KR102021936B1 - 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액, 이의 제조방법 및 이에 의해 제조된 유기 포토다이오드 - Google Patents

유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액, 이의 제조방법 및 이에 의해 제조된 유기 포토다이오드 Download PDF

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Abstract

본 발명의 일실시예는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액, 이의 제조방법 및 이에 의해 제조된 유기 포토다이오드에 관한 것으로서, 아민기를 포함하는 단분자 화합물 및 에폭시기를 포함하는 단분자 화합물을 유기 포토다이오드 용액 공정용 코팅액으로 제조하여 박막을 형성할 때 열 에너지를 가하면, 아민기 및 에폭시기 간의 가교결합을 하여, 저온 조건에서 쉽게 경화되어 박막형성이 가능하다는 이점을 제공하고, 다층구조의 박막을 제조하더라도 인접한 층이 용액에 의해 용해되는 현상 없이 안정한 다층구조의 유기 포토다이오드 제작이 가능한 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액을 제공한다.

Description

유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액, 이의 제조방법 및 이에 의해 제조된 유기 포토다이오드 {A Coating Solution For Forming A Thin Film Of An Organic Photo diode, Its Manufacturing Method And An Organic Photo diode Manufactured Thereby}
본 발명은 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액, 이의 제조방법 및 이에 의해 제조된 유기 포토다이오드에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 아민기를 포함하는 화합물 및 에폭시기를 포함하는 화합물이 박막을 형성할 때 열 에너지를 가하면, 아민기 및 에폭시기 간의 가교결합을 형성하여 안정한 다층구조의 유기 포토다이오드를 제작하는 것에 관한 것이다.
일반적으로 유기소자, 특히 유기 포토다이오드는 한 쌍의 전극 사이에 유기박막이 삽입되는데, 상기 유기박막을 구성성분으로 구별하여, 저분자 유기박막 또는 고분자 유기박막을 사용한다.
일본 공개특허 제2006-156847호(이하 종래기술 1 이라 함)에 따르면, 유기화합물 및 이를 진공증착법으로 기판에 증착시켜 단층구조의 유기막을 포함하는 유기 포토다이오드를 제조하는 기술에 관하여 개시하고 있다.
진공증착법은 고온 진공 분위기에서 시료에 열을 가하여 승화시키고, 승화된 시료는 상대적으로 낮은 온도의 기판에서 고체로 성장하는 방식으로 박막을 형성시키는 원리이다.
그러나, 고가의 진공증착장비를 필요로 하면 대면적으로 포토다이오드를 제조하기에는 곤란할 수 있다는 문제점이 있고, 고분자 유기박막을 구성하는 경우, 단층구조의 고분자 유기박막 만을 포함하는 유기 포토다이오드를 제조할 수 있으나, 단층 구조의 경우 유기 포토다이오드의 구동전압, 휘도, 발광효율이 다층 구조 유기박막을 사용하는 경우보다 떨어진다는 문제점이 있었다.
또한, 기존의 증착법에 적용되는 유기 포토다이오드용 단분자 화합물은 용매에 대한 용해성이 낮은 편이여서 용해도가 높으면서도 자체적으로 박막을 형성시킬 수 있는 고분자 재료를 별도로 용매에 더 첨가한 용액을 도포하여 경화시키는 방법을 사용하는 경우가 일반적인데, 이때 상기 용액이 유기 포토다이오드 내의 다른 층을 용해시킬 수 있다는 문제점이 있어서, 이를 해결하기 위해서는 별도의 불용화 처리를 더 수행할 필요가 있어 비용적, 시간적으로 비효율적이라는 문제가 있었다.
일본 공개특허 제2006-156847호
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 유기 포토다이오드를 제조하는데 있어서 인접한 층이 용액에 의해 용해되는 문제점과 용액공정으로 유기포토다이오드용 박막을 형성할 시, 고분자 소자의 각 국부별 물성차이를 유발하는 현상의 문제점을 해결하여 개발한 유기 포토다이오드를 제공하는 것이다.
보다 구체적으로는 아민기를 포함하는 화합물 및 에폭시기를 포함하는 화합물을 유기 포토다이오드 용액 공정용 코팅액으로 제조하여 박막을 형성할 때 열 에너지를 가하면, 아민기 및 에폭시기 간의 가교결합으로 인해, 저온 조건에서 쉽게 경화되어 박막형성이 가능하다는 이점을 제공하고, 용액공정을 통하여 다층구조의 박막을 제조하더라도 인접한 층이 용액에 의해 용해되는 현상 없이 안정한 다층구조의 유기 포토다이오드 제작이 가능한 유기 포토다이오드를 제공하는 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 이상에서 언급한 기술적 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 일실시예는 아민 가교기가 2개 이상 치환된 제1유기 단분자 화합물, 에폭시 가교기가 2개 이상 치환된 제2유기 단분자 화합물 및 상기 단분자 화합물 용해시키는 유기용매를 포함하고, 상기 아민 가교기 및 상기 에폭시 가교기 간의 가교결합에 의해 3차원 망상구조를 형성하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액을 제공한다.
본 발명의 실시예에 있어서, 아민 가교기가 2개 이상 치환된 제1 유기 단분자 화합물, 에폭시 가교기가 2개 이상 치환된 제2 유기 단분자 화합물 및 상기 제1 유기 단분자 화합물 및 상기 제2 유기 단분자 화합물을 용해시키는 유기용매를 포함하고, 상기 아민 가교기 및 상기 에폭시 가교기 간의 가교결합에 의해 3차원 망상구조를 형성하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액을 제공할 수 있다.
본 발명의 실시예에 있어서, 상기 제1 유기 단분자 화합물은 하기 화학식 1, 화학식2또는 화학식3으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액을 제공할 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112017086271792-pat00001
(상기 화학식 1에서, X1 및 X2는 각각 독립적으로 N 또는 CR11이지만, 동시에 N은 아니고, R11은 수소 또는 탄소수 1내지 10의 알킬기이며,
상기 R1 내지 R5 중 적어도 어느 하나 이상은 아민기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
상기 R6 내지 R10 중 적어도 어느 하나 이상은 아민기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기임)
[화학식 2]
Figure 112017086271792-pat00002
(상기 화학식 2에서, R12 내지 R16 중 적어도 어느 하나 이상은 아민기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
상기 R17 내지 R21 중 적어도 어느 하나 이상은 아민기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
상기 R22 내지 R26 중 적어도 어느 하나 이상은 아민기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기임).
[화학식 3]
Figure 112017086271792-pat00003
(상기 화학식 3에서, R27 내지 R31 중 적어도 어느 하나 이상은 아민기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
상기 R32 내지 R36 중 적어도 어느 하나 이상은 아민기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기임).
본 발명의 실시예에 있어서, 상기 아민기를 포함하는 가교기는
Figure 112017086271792-pat00004
,
Figure 112017086271792-pat00005
또는
Figure 112017086271792-pat00006
인 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액일 수 있다.
본 발명의 실시예에 있어서, 상기 제 2유기 단분자 화합물은 하기 화학식 4, 화학식5또는 화학식6으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액일 수 있다.
[화학식 4]
Figure 112017086271792-pat00007
(상기 화학식 4에서, X3 및 X4는 각각 독립적으로 N 또는 CR47이지만, 동시에 N은 아니고, R47은 수소 또는 탄소수 1내지 10의 알킬기이며,
상기 R37 내지 R41 중 적어도 어느 하나 이상은 에폭시기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
상기 R42 내지 R46 중 적어도 어느 하나 이상은 에폭시기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기임)
[화학식 5]
Figure 112017086271792-pat00008
(상기 화학식 5에서, R48 내지 R52 중 적어도 어느 하나 이상은 에폭시기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
상기 R53 내지 R57 중 적어도 어느 하나 이상은 에폭시기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
상기 R58 내지 R62 중 적어도 어느 하나 이상은 에폭시기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기임).
[화학식 6]
Figure 112017086271792-pat00009
(상기 화학식 6에서, R63 내지 R67 중 적어도 어느 하나 이상은 에폭시기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
상기 R68 내지 R72 중 적어도 어느 하나 이상은 에폭시기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기임).
본 발명의 실시예에 있어서, 상기 에폭시기를 포함하는 가교기는 상기 에폭시기를 포함하는 가교기는
Figure 112017086271792-pat00010
,
Figure 112017086271792-pat00011
또는
Figure 112017086271792-pat00012
인 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액일 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에 있어서, 아민 가교기가 2개 이상 치환된 제1유기 단분자 화합물을 준비하는 단계, 에폭시 가교기가 2개 이상 치환된 제2유기 단분자 화합물을 준비하는 단계, 상기 제1유기 단분자 화합물 및 상기 제2유기 단분자 화합물을 유기용매에 용해시켜 코팅액을 준비하는 단계 및 상기 박막 형성용 코팅액을 기판 상에 도포한 후 열처리 하여 박막을 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드용 박막 제조방법일 수 있다.
상기 아민 가교기가 2개 이상 치환된 제1유기 단분자 화합물을 준비하는 단계는,
용매에 전구체 및 가교성 화합물을 반응시켜 상기 아민 가교기가 2개 이상 치환된 제1유기 단분자 화합물을 생성하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액 제조방법일 수 있다.
상기 에폭시 가교기가 2개 이상 치환된 제2유기 단분자 화합물을 준비하는 단계는,
용매에 전구체 및 가교성 화합물을 반응시켜 상기 에폭시 가교기가 2개 이상 치환된 제2유기 단분자 화합물을 생성하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액 제조방법일 수 있다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본발명의 다른 실시예는 제 1전극, 제 1 전극과 마주보도록 위치하는 제2전극 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하되, 아민 가교기가 2개 이상 치환된 제1유기 단분자 화합물을 준비하는 단계, 에폭시 가교기가 2개 이상 치환된 제2유기 단분자 화합물을 준비하는 단계, 상기 제1유기 단분자 화합물 및 상기 제2유기 단분자 화합물을 유기용매에 용해시켜 코팅액을 제조하는 단계 및 상기 박막 형성용 코팅액을 기판 상에 도포한 후 열처리 하여 박막을 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드용 박막 제조방법에 의해 제조된 유기 포토다이오드용 박막을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드일 수 있다.
본 발명의 실시예에 따르면, 아민 가교기가2개 이상 치환된 단분자 화합물 및 에폭시 가교기가 2개 이상 치환된 유기 단분자를 2개이상 구비하는 경우, 아민 가교기 및 에폭시 가교기 간의 가교결합으로 안정한 유기박막을 형성할 수 있다는 제1효과,
종래기술의 경우 용해성이 떨어지는 문제점을 해소하기 위하여 사용한 증착공정은 단분자에만 사용할 수 있고, 고온공정에서만 활용되는 반면, 용액공정을 통하여 다층 구조의 유기박막을 제조하더라도 인접한 층이 용액에 의해 용해되는 현상 없이 안정한 다층구조의 포토다이오드제작이 가능하다는 제2효과,
용액공정을 이용하여 유기포토다이오드의 대면적화 및 저비용화가 가능하다는 제3효과를 갖는다.
본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 특허청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
도 1은 본발명의 일실시예에 따른 유기 포토다이오드 박막 형성용 형성방법을 나타낸 순서도이다
도 2 는 본 발명의 일 실시예에 따른 제조예1의 전압(V)-전류(I)를 나타낸 그래프이다.
도 3는 본 발명의 일 실시예에 따른 제조예1의 전류밀도의 변화에 따른 전류 효율을 나타낸 그래프이다.
이하에서는 첨부한 도면을 참조하여 본 발명을 설명하기로 한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 따라서 여기에서 설명하는 실시예로 한정되는 것은 아니다. 그리고 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 붙였다.
명세서 전체에서, 어떤 부분이 다른 부분과 "연결(접속, 접촉, 결합)"되어 있다고 할 때, 이는 "직접적으로 연결"되어 있는 경우뿐 아니라, 그 중간에 다른 부재를 사이에 두고 "간접적으로 연결"되어 있는 경우도 포함한다. 또한 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 구비할 수 있다는 것을 의미한다.
본 명세서에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
이하 첨부된 도면을 참고하여 본 발명의 실시예를 상세히 설명하기로 한다.
이하, 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액에 대하여 설명한다.
상기 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액은 아민 가교기가 2개 이상 치환된 제1유기 단분자 화합물과 에폭시 가교기가 2개이상 치환된 제2 유기 단분자 화합물을 용해시키는 유기용매를 포함하고, 상기 아민 가교기 및 상기 에폭시 가교기 간의 가교결합에 의해 3차원 망상구조를 형성하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액일 수 있다.
상기 아민 가교기 및 상기 에폭시 가교기 간의 가교결합은 용액 혼합 후 용액을 기판 상에 도포하여 열처리에 의해 형성된 가교결합인 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액일 수 있다.
상기 유기 포토다이오드 유기 단분자 화합물의 제1 유기 단분자 화합물은 하기 화학식 1, 화학식2또는 화학식3으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112017086271792-pat00013
(상기 화학식 1에서, X1 및 X2는 각각 독립적으로 N 또는 CR11이지만, 동시에 N은 아니고, R11은 수소 또는 탄소수 1내지 10의 알킬기이며,
상기 R1 내지 R5 중 적어도 어느 하나 이상은 아민기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
상기 R6 내지 R10 중 적어도 어느 하나 이상은 아민기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기임)
[화학식 2]
Figure 112017086271792-pat00014
(상기 화학식 2에서, R12 내지 R16 중 적어도 어느 하나 이상은 아민기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
상기 R17 내지 R21 중 적어도 어느 하나 이상은 아민기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
상기 R22 내지 R26 중 적어도 어느 하나 이상은 아민기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기임).
[화학식 3]
Figure 112017086271792-pat00015
(상기 화학식 3에서, R27 내지 R31 중 적어도 어느 하나 이상은 아민기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
상기 R32 내지 R36 중 적어도 어느 하나 이상은 아민기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기임).
상기 2개 이상의 가교기가 치환되는 위치는 그 화합물의 말단이면 어디든지 가능하며, 상기 말단이라는 것은 위치 화학적으로 가교결합이 형성되지 않을 정도로 인접한 위치에 2개 이상의 가교기가 위치하는 경우를 제외하고 화합물에 치환될 수 있는 모든 위치를 의미하며, 상기 아민 가교기는 하기 화학식과 같이 표시될 수 있다.
상기 제1유기 단분자 화합물에 포함된 아민 가교기:
Figure 112017086271792-pat00016
,
Figure 112017086271792-pat00017
또는
Figure 112017086271792-pat00018
상기 유기 포토다이오드 유기 단분자 화합물의 제2 유기 단분자 화합물은 하기 화학식 4, 화학식5또는 화학식6으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액일 수 있다.
[화학식 4]
Figure 112017086271792-pat00019
(상기 화학식 4에서, X3 및 X4는 각각 독립적으로 N 또는 CR47이지만, 동시에 N은 아니고, R47은 수소 또는 탄소수 1내지 10의 알킬기이며,
상기 R37 내지 R41 중 적어도 어느 하나 이상은 에폭시기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
상기 R42 내지 R46 중 적어도 어느 하나 이상은 에폭시기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기임)
[화학식 5]
Figure 112017086271792-pat00020
(상기 화학식 5에서, R48 내지 R52 중 적어도 어느 하나 이상은 에폭시기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
상기 R53 내지 R57 중 적어도 어느 하나 이상은 에폭시기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
상기 R58 내지 R62 중 적어도 어느 하나 이상은 에폭시기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기임).
[화학식 6]
Figure 112017086271792-pat00021
(상기 화학식 6에서, R63 내지 R67 중 적어도 어느 하나 이상은 에폭시기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
상기 R68 내지 R72 중 적어도 어느 하나 이상은 에폭시기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기임).
상기 2개 이상의 가교기가 치환되는 위치는 그 화합물의 말단이면 어디든지 가능하며, 상기 말단이라는 것은 위치 화학적으로 가교결합이 형성되지 않을 정도로 인접한 위치에 2개 이상의 가교기가 위치하는 경우를 제외하고 화합물에 치환될 수 있는 모든 위치를 의미하며, 상기 에폭시 가교기는 하기 화학식과 같이 표시될 수 있다.
상기 제2유기 단분자 화합물에 포함된 에폭시 가교기:
Figure 112017086271792-pat00022
,
Figure 112017086271792-pat00023
또는
Figure 112017086271792-pat00024
기존의 유기 포토다이오드를 구성하는 각각의 유기 박막을 형성하기 위해서는 일반적으로 증기증착 공정을 사용하였으나, 증기증착 공정의 경우, 대면적화가 어렵다는 문제점이 있어 다양한 형태 및 크기를 가지는 유기 포토다이오드에 적용하기 어려웠다. 이를 해결하기 위해 용액에 박막을 형성하는 화합물을 용해시킨 뒤 박막을 형성하는 용액공정을 도입하였다. 하지만, 용액공정의 경우, 유기박막을 다층으로 형성하기 위해서는 유기박막을 형성한 후에 계속적으로 박막을 형성하기 위한 용액공정을 진행해야 하는데, 그런 경우 이미 형성한 유기박막이 다시 용해되어 버려 다층 구조를 형성하지 못한다는 문제점이 존재했다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결한 용액공정에 이용할 수 있는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액으로서, 상기 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액으로 박막을 형성한 후에, 상기 박막 상에 유기용매를 포함하는 박막 형성용 코팅액을 박막의 표면에 도포하는 경우에도 다시 용해되지 않고 일정한 형태를 유지할 수 있다.
이는 상기 유기 단분자 화합물의 말단부에 위치하는 2개 이상의 가교기가 열처리 반응에 의해 가교기 간의 가교결합이 이루어지고, 이로 인해 박막을 형성하는 화합물 간에 용해되는 현상이 발생하지 않기 때문이다.
상기 유기 단분자 화합물은 정공 수송 특성을 가질 수 있다. 정공이란 플러스(+) 전하를 띄며, 전자와 같은 거동을 하는 가상 입자로, 전류를 운반하는 것을 의미한다. 정공 주입층(Hole Injection Layer, HIL)은 정공 주입층으로부터 들어온 정공이 양 극단에 직류 전압이 걸리게 되면 이동하는 층이다.
본 발명의 실시예에 있어서, 상기 정공 수송 특성을 가지는 제1 유기 단분자 화합물 또는 제2 유기 단분자 화합물은 각각 하기 화학식 7 내지 9로 표시되는 화합물에 아민기를 포함하는 가교기 또는 에폭시기를 포함하는 가교기가 치환된 것일 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00025
[화학식 7]
Figure 112017086271792-pat00026
[화학식 8]
Figure 112017086271792-pat00027
[화학식 9]
상기 제1유기 단분자 화합물 또는 제2 유기 단분자 화합물은 각 화합물을 구성하는 벤젠들 중 어떤 위치이든 말단 부분에 하기 화학식과 같이 표현된 가교기가 2개 이상 치환될 수 있다.
제1유기 단분자 화합물에 포함된 아민 가교기:
Figure 112017086271792-pat00028
,
Figure 112017086271792-pat00029
또는
Figure 112017086271792-pat00030
제2유기 단분자 화합물에 포함된 에폭시 가교기:
Figure 112017086271792-pat00031
,
Figure 112017086271792-pat00032
또는
Figure 112017086271792-pat00033
이에 대한 일 예시로서, 화학식 7으로 표시되는 제1 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00034
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 10과 같이 표시할 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00035
[화학식 10]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 7로 표시되는 제 1 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00036
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 유기 단분자 화합물은 하기 화학식 11과 같이 표시 될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00037
[화학식 11]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 7로 표시되는 제 1 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00038
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 유기 단분자 화합물은 하기 화학식 12과 같이 표시 될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00039
[화학식 12]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 7로 표시되는 제2 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00040
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 유기 단분자 화합물은 하기 화학식 13과 같이 표시 될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00041
[화학식 13]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 7로 표시되는 제2 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00042
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 유기 단분자 화합물은 하기 화학식 14과 같이 표시 될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00043
[화학식 14]
본 발명의 다른 실시예에 있어서, 상기 제1 유기 단분자 화합물 또는 제2 유기 단분자 화합물은 하기 화학식과 같이 표현될 수 있다.
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 7로 표시되는 제2 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00044
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 유기 단분자 화합물은 하기 화학식 15과 같이 표시 될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00045
[화학식 15]
본 발명의 실시예에 있어서, 상기 정공 수송 특성을 가지는 제1 유기 단분자 화합물 또는 제2 유기 단분자 화합물은 각각 하기 화학식 16 내지 19로 표시되는 화합물에 아민기를 포함하는 가교기 또는 에폭시기를 포함하는 가교기가 치환된 것일 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00046
[화학식 16]
Figure 112017086271792-pat00047
[화학식 17]
Figure 112017086271792-pat00048
[화학식 18]
Figure 112017086271792-pat00049
[화학식 19]
상기 제1 유기 단분자 화합물 또는 제2 유기 단분자 화합물은 각 화합물을 구성하는 벤젠들 중 어떤 위치이든 말단 부분에 하기 화학식과 같이 표현된 가교기가 2개 이상 치환될 수 있다.
제1유기 단분자 화합물에 포함된 아민 가교기:
Figure 112017086271792-pat00050
,
Figure 112017086271792-pat00051
또는
Figure 112017086271792-pat00052
제2유기 단분자 화합물에 포함된 에폭시 가교기:
Figure 112017086271792-pat00053
,
Figure 112017086271792-pat00054
또는
Figure 112017086271792-pat00055
이에 대한 일 예시로서, 화학식 19으로 표시되는 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00056
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제1 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 20과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00057
[화학식 20]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식19으로 표시되는 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00058
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제1 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 21과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00059
[화학식 21]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식19으로 표시되는 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00060
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제1 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 22과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00061
[화학식 22]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 19으로 표시되는 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00062
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제2 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 23과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00063
[화학식 23]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 19으로 표시되는 제2 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00064
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 24과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00065
[화학식 24]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 19으로 표시되는 제2 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00066
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 25과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00067
[화학식 25]
본 발명의 실시예에 있어서, 상기 정공 수송 특성을 가지는 제1 유기 단분자 화합물 또는 제2 유기 단분자 화합물은 각각 하기 화학식 26으로 표시되는 화합물에 아민기를 포함하는 가교기 또는 에폭시기를 포함하는 가교기가 치환된 것일 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00068
[화학식 26]
상기 제1 유기 단분자 화합물 또는 제2 유기 단분자 화합물은 각 화합물을 구성하는 벤젠들 중 어떤 위치이든 말단 부분에 하기 화학식과 같이 표현된 가교기가 2개 이상 치환될 수 있다.
제1유기 단분자 화합물에 포함된 아민 가교기:
Figure 112017086271792-pat00069
,
Figure 112017086271792-pat00070
또는
Figure 112017086271792-pat00071
제2유기 단분자 화합물에 포함된 에폭시 가교기:
Figure 112017086271792-pat00072
,
Figure 112017086271792-pat00073
또는
Figure 112017086271792-pat00074
이에 대한 일 예시로서, 화학식 26으로 표시되는 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00075
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제1 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 27과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00076
[화학식 27]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식26으로 표시되는 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00077
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제1 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 28과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00078
[화학식 28]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식26으로 표시되는 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00079
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제1 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 29과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00080
[화학식 29]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 26으로 표시되는 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00081
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제2 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 30과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00082
[화학식 30]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 26으로 표시되는 제2 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00083
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 31과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00084
[화학식 31]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 26으로 표시되는 제2 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00085
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 32과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00086
[화학식 32]
상기 유기 단분자 화합물은 정공 수송 특성을 가질 수 있다. 유기 포토다이오드에서 전자 수송 특성을 갖는 박막층으로는 전자 주입층(Electron Injection Layer, EIL) 및 전자 수송층(Electron Transfer Layer, ETL)이 있다. 상기 전자 주입층이란, 전자(Electron)가 양 전하OLED 적층 발광 구조 중의 양극(Cathode)에 가장 가까운 층으로 쉽게 발광층으로 들어갈 수 있게 만들어 주는 층이다. 상기 전자 수송층은 전자 주입층으로부터 들어온 전자가 양 극단에 직류 전압이 걸리게 되면 이동하는 층이다.
본 발명의 실시예에 있어서, 상기 전자 수송 특성을 가지는 제1 유기 단분자 화합물 또는 제2 유기 단분자 화합물은 각각 하기 화학식 7 내지 9로 표시되는 화합물에 아민기를 포함하는 가교기 또는 에폭시기를 포함하는 가교기가 치환된 것일 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00087
[화학식 7]
Figure 112017086271792-pat00088
[화학식 8]
Figure 112017086271792-pat00089
[화학식 9]
상기 유기 단분자 화합물은 정공 차단 특성을 가질 수 있다. 유기 포토다이오드에서 정공 차단 특성을 갖는 박막층으로는 정공 차단층(Hole Blocking Layer, HBL)이 있다. 상기 정공 차단층은 발광층 및 양극(Cathode)사이에 위치될 수 있다.
상기 제1 유기 단분자 화합물 또는 제2 유기 단분자 화합물은 각 화합물을 구성하는 벤젠들 중 어떤 위치이든 말단 부분에 하기 화학식과 같이 표현된 가교기가 2개 이상 치환될 수 있다.
제1유기 단분자 화합물에 포함된 아민 가교기:
Figure 112017086271792-pat00090
,
Figure 112017086271792-pat00091
또는
Figure 112017086271792-pat00092
제2유기 단분자 화합물에 포함된 에폭시 가교기:
Figure 112017086271792-pat00093
,
Figure 112017086271792-pat00094
또는
Figure 112017086271792-pat00095
이에 대한 일 예시로서, 화학식 7로 표시되는 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00096
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제1 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 10 같이 표시할 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00097
[화학식 10]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 7로 표시되는 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00098
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제1 유기 단분자 화합물은 하기 화학식 11과 같이 표시 될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00099
[화학식 11]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 7로 표시되는 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00100
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제1 유기 단분자 화합물은 하기 화학식 12과 같이 표시 될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00101
[화학식 12]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 7로 표시되는 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00102
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제2 유기 단분자 화합물은 하기 화학식 13과 같이 표시 될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00103
[화학식 13]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 7로 표시되는 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00104
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제2 유기 단분자 화합물은 하기 화학식 14과 같이 표시 될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00105
[화학식 14]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 7로 표시되는 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00106
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제2 유기 단분자 화합물은 하기 화학식 15과 같이 표시 될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00107
[화학식 15]
본 발명의 다른 실시예에 있어서, 상기 제1 유기 단분자 화합물 또는 제2 유기 단분자 화합물은 각각 하기 화학식 16 내지 19로 표시되는 화합물에 아민기를 포함하는 가교기 또는 에폭시기를 포함하는 가교기가 치환된 것일 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00108
[화학식 16]
Figure 112017086271792-pat00109
[화학식 17]
Figure 112017086271792-pat00110
[화학식 18]
Figure 112017086271792-pat00111
[화학식 19]
상기 제1 유기 단분자 화합물 또는 제2 유기 단분자 화합물은 각 화합물을 구성하는 벤젠들 중 어떤 위치이든 말단 부분에 하기 화학식과 같이 표현된 가교기가 2개 이상 치환될 수 있다.
제1유기 단분자 화합물에 포함된 아민 가교기:
Figure 112017086271792-pat00112
,
Figure 112017086271792-pat00113
또는
Figure 112017086271792-pat00114
제2유기 단분자 화합물에 포함된 에폭시 가교기:
Figure 112017086271792-pat00115
,
Figure 112017086271792-pat00116
또는
Figure 112017086271792-pat00117
이에 대한 일 예시로서, 화학식 19으로 표시되는 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00118
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제 1유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 20과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00119
[화학식 20]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 19으로 표시되는 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00120
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제1 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 21과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00121
[화학식 21]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 19으로 표시되는 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00122
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제1 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 22과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00123
[화학식 22]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 19으로 표시되는 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00124
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제2 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 23과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00125
[화학식 23]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 19으로 표시되는 제2 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00126
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제2 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 24과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00127
[화학식 24]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 19으로 표시되는 제2 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00128
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제2 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 25과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00129
[화학식 25]
본 발명의 실시예에 있어서, 상기 전자 수송 특성을 가지는 제1 유기 단분자 화합물 또는 제2 유기 단분자 화합물은 각각 하기 화학식 26으로 표시되는 화합물에 아민기를 포함하는 가교기 또는 에폭시기를 포함하는 가교기가 치환된 것일 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00130
[화학식 26]
상기 제1 유기 단분자 화합물 또는 제2 유기 단분자 화합물은 각 화합물을 구성하는 벤젠들 중 어떤 위치이든 말단 부분에 하기 화학식과 같이 표현된 가교기가 2개 이상 치환될 수 있다.
제1유기 단분자 화합물에 포함된 아민 가교기:
Figure 112017086271792-pat00131
,
Figure 112017086271792-pat00132
또는
Figure 112017086271792-pat00133
제2유기 단분자 화합물에 포함된 에폭시 가교기:
Figure 112017086271792-pat00134
,
Figure 112017086271792-pat00135
또는
Figure 112017086271792-pat00136
이에 대한 일 예시로서, 화학식 26으로 표시되는 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00137
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제1 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 27과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00138
[화학식 27]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식26으로 표시되는 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00139
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제1 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 28과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00140
[화학식 28]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식26으로 표시되는 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00141
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제1 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 29과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00142
[화학식 29]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 26으로 표시되는 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00143
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 제2 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 30과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00144
[화학식 30]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 26으로 표시되는 제2 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00145
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 31과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00146
[화학식 31]
또한, 다른 일 예시로서, 화학식 26으로 표시되는 제2 유기 단분자 화합물의 말단에
Figure 112017086271792-pat00147
가교기가 치환되어 형성되는 말단에 가교기가 치환된 유기 단분자 화합물은 하기의 화학식 32과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112017086271792-pat00148
[화학식 32]
상기 제1 유기 단분자 화합물 또는 제2 유기 단분자 화합물은 발광 특성을 가질 수 있다. 유기 포토다이오드 에서 발광 특성을 갖는 박막층으로는 발광층(Emission Layer, EML)이 있다. 상기 발광층은 정공과 전자가 결합하여 양자 및 열에너지로 변환하여 발광하는 층으로서, 물질의 종류에 따라 다양한 파장의 빛을 발광할 수 있다.
상기 발광층은 전자와 정공이 모두 존재하는 층으로서, electron donating 작용기와 electron withdrawing 작용기를 한 분자 내에 가지는 화합물로 구성되는 것이 일반적이나, 그렇지 않더라도 과학적 band gap 에너지만 충분한 경우, 발광할 수 있어서, 크게 정공수송 유형, 전자수송유형, 양극성 수송 유형으로 나눌 수 있다. 따라서, 상기 발광층을 형성하는 유기박막용 화합물은, 정공수송 유형 화합물, 전자수송 유형 화합물 및 양극성 수송 유형 화합물 중 선택되는 하나의 화합물일 수 있다.
본 발명의 실시예에 있어서, 상기 유기용매는 메틸 알코올, 에틸 알코올, n-프로필 알코올, 이소프로필알코올, n-부틸 알코올, 섹-부틸 알코올(sec- butyl alchol), 터트-부틸 알코올 (tert-butyl alcohol), 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 케톤, 아세톤, 디아세톤 알코올, 케토-알코올, 디옥산, 에테르, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 글리세롤, 에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜 메틸에테르, 트리에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 2-피롤리돈, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 감마부틸락톤, 부틸셀로졸브, 시클로헥산, N-메틸-2-피롤리돈, 시클로헥사논, 테트라하이드로퓨란, 사염화탄소, 테트라클로로에탄, 옥틸벤젠, 도데실벤젠, 퀴놀린, 트리클로로벤젠, 니트로벤즈알데하이드, 니트로벤젠, 2황화탄소, 2-헵타논, 벤젠, 테르피넬올 및 부틸카르비톨아세테이트 중 선택되는 1종 이상의 용매를 포함할 수 있다.
다만, 상기 나열된 용매에 한정되지 않고, 용액공정에 사용되는 용매의 경우에는 어떠한 종류이든지 사용될 수 있다. 상기 용매들은 증기증착 공정과는 다른 종류로서, 종래의 용액공정에 의하면 상기 유기 용매에 의하여 이미 형성된 유기 박막이 용해될 수 있었으나, 본 발명에 의하면 2개 이상 치환된 가교기에 의한 가교결합으로 박막이 쉽게 용해되지 않고 일정한 형태를 유지하는 바, 2층 이상의 유기박막을 적층하는 것이 용액 공정으로도 가능할 수 있다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액 제조방법을 설명한다.
도 1은 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액 제조방법을 나타낸 순서도이다.
도 1을 참조하면, 상기 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액은 아민 가교기가 2개 이상 치환된 제1 유기 단분자 화합물을 준비하는단계(S100), 에폭시 가교기가 2개이상 치환된 제2 유기 단분자 화합물을 준비하는 단계(S200), 상기 제1 유기 단분자 화합물 및 상기 제2 유기 단분자 화합물을 유기 용매에 용해시켜 박막 형성용 코팅액을 제조하는 단계(S300)를 포함하고, 상기 코팅액을 기판 상에 도포한 후 열처리 할 경우, 상기 아민 가교기가 2개 이상 치환된 제 1유기 단분자 화합물 및 상기 에폭시 가교기가 2개 이상 치환된 제 2 유기 단분자 화합물 간 가교결합을 하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액 제조방법일 수 있다.
이하, 아민 가교기가 2개 이상 치환된 제1 유기 단분자 화합물을 준비하는 단계(S100)에 대하여 설명한다.
본 발명의 실시예에 있어서, 아민 가교기가 2개 이상 치환된 제1유기 단분자 화합물을 준비하는 단계는,
용매에 전구체 및 가교성 화합물을 반응시켜 상기 아민 가교기가 2개 이상 치환된 제1유기 단분자 화합물을 생성하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액 제조방법일 수 있다.
상기 가교성 화합물은bromamine, N-Phenyl-p-phenylenediamine 또는 5-bromopyridin-3-amine로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액 제조방법일 수 있다.
일 예로, 5-bromopyridin-3-amine 일 수 있다.
상기 용매는, 벤젠, 톨루엔, 1,4-다이옥산, 테트라하이드로퓨란, 아세토니트릴, 1,2-다이메톡시에탄 및 N, N-다이메틸포름아마이드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액 제조방법일 수 있다.
일 예로, 테트라하이드로퓨란일 수 있다.
상기 전구체는 1,3-di(phenyl)benzene, 4,4-Diiodobiphenyl또는 Tris(4-bromophenyl)amine로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액 제조방법.
일 예로, 1,3-di(phenyl)benzene일 수 있다.
이하, 에폭시 가교기가 2개이상 치환된 제2 유기 단분자 화합물을 준비하는 단계(S200)에 대하여 설명한다.
본 발명의 실시예에 있어서, 상기 에폭시 가교기가 2개 이상 치환된 제2유기 단분자 화합물을 준비하는 단계는,
용매에 전구체 및 가교성 화합물을 반응시켜 상기 에폭시 가교기가 2개 이상 치환된 제2유기 단분자 화합물을 생성하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액 제조방법일 수 있다.
상기 가교성 화합물은 epichlorohydrin, 9H-cabazole-3-ethyloxiran또는 4-Epoxypropanoxycarbazol로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액 제조방법일 수 있다.
일 예로, 4-Epoxypropanoxycarbazol 일 수 있다.
상기 용매는, 벤젠, 톨루엔, 1,4-다이옥산, 테트라하이드로퓨란, 아세토니트릴, 1,2-다이메톡시에탄 및 N, N-다이메틸포름아마이드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액 제조방법일 수 있다.
일 예로, 1,4-다이옥산 일 수 있다.
상기 전구체는 1,3-di(phenyl)benzene, 4,4-Diiodobiphenyl또는 Tris(4-bromophenyl)amine로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액 제조방법.
일 예로, Tris(4-bromophenyl)amine일 수 있다.
본 발명의 실시예에 있어서, 상기 아민 가교기가 2개 이상 치환된 제1 유기 단분자 화합물을 준비하는 단계(S100), 에폭시 가교기가 2개이상 치환된 제2 유기 단분자 화합물을 준비하는 단계(S200)에서 상기 반응은 스즈키 커플링(Suzuki coupling) 반응인 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액 제조방법일 수 있다.
스즈키 커플링 반응은 염기조건에서 수행되도록 염기 조건을 만들기 위한 물질이 필요하다 염기조건을 만드는 경우에 무기염기물을 이용할 수 있으며, 포타슘계 무기염기물, 세슘계 무기염기물 및 소듐계 무기염기물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아님을 명시한다.
일 예로, 상기 무기염기물은 포타슘 아세테이트일 수 있다.
스즈키 커플링 반응을 촉진 시켜 줄 수 있는 물질이 필요하며 반응을 촉진 시키는 물질은 전이금속계 촉매를 포함할 수 있다. 특히 상기 전이금속계 촉매 중 팔라듐 촉매가 사용될 수 있다. 상기 팔라듐 촉매는 화학선택성(chemoselectivity) 및 위치선택성(regioselectivity)이 매우 우수하기 때문에, 상기 팔라듐 촉매를 스즈키 커플링 반응의 촉매로 사용할 수 있다.
일 예로, 상기 팔라듐 촉매는 palladium(Ⅱ) acetate(Pd(OAc)2), Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(O)(Pd-2(dba)3), Palladium-tetrakis(triphenylphosphine)(Pd(PPh3)4) 및 [1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(Ⅱ)(PdCl2(dppf))일 수 있다.
이하, 상기 제1 유기 단분자 화합물 및 상기 제2 유기 단분자 화합물을 유기 용매에 용해시켜 박막 형성용 코팅액을 제조하는 단계(S300)에 대하여 설명한다.
본 발명의 실시예에 있어서, 상기 코팅액을 기판 상에 도포한 후 열처리 할 경우, 상기 아민 가교기가 2개이상 치환된 제 1유기 단분자 화합물 및 상기 에폭시 가교기가 2개 이상 치환된 제 2 유기 단분자 화합물 간 가교결합을 하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액 제조방법일 수 있다.
이하 유기 포토다이오드용 박막 형성방법에 대하여 설명한다.
상기 유기 포토다이오드용 박막 형성방법은 아민 가교기가 2개 이상 치환된 제1유기 단분자 화합물을 준비하는 단계, 에폭시 가교기가 2개 이상 치환된 제2유기 단분자 화합물을 준비하는 단계, 상기 제1유기 단분자 화합물 및 상기 제2유기 단분자 화합물을 유기용매에 용해시켜 박막 형성용 코팅액을 제조하는 단계 및 상기 박막 형성용 코팅액을 기판 상에 도포한 후 열처리 하여 유기 포토다이오드 용 박막을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 가교기는 상기 아민 가교기 및 상기 에폭시 가교기 간의 가교결합에 의해 3차원 망상구조를 형성하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성하는 단계를 포함할 수 있다.
본 발명의 실시예에 있어서, 상기 유기 단분자 화합물은 용액공정에 이용할
수 있는 유기 포토다이오드 박막형성용 코팅액에 포함되는 물질로서, 상기 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액으로 박막을 형성한 후에, 상기 박막 상에 유기용매를 포함하는 박막 형성용 코팅액을 박막의 표면에 도포하는 경우에도 다시 용해되지 않고 일정한 형태를 유지할 수 있다.
이는 상기 유기 단분자 화합물의 말단부에 위치하는 상기 아민 가교기가 2개 이상 치환된 제 1유기 단분자 화합물 및 상기 에폭시 가교기가 2개 이상 치환된 제 2 유기 단분자 화합물이 열처리 반응에 의해 가교기 간의 가교결합이 이루어지고, 이로 인해 박막을 형성하는 화합물 간에 용해되는 현상이 발생하지 않기 때문이다.
본 발명의 실시예에 있어서, 상기 2개 이상의 가교기로 치환된 화합물을 정제하는 단계를 더 포함할 수도 있다.
상기 2개 이상의 가교기로 치환된 화합물을 정제하기 위해서는 칼럼크로마토그래피 (column chromatography)를 사용하여 정제할 수 있다.
칼럼크로마토 그래피란, 흡착제, 기타 적당한 고체물질을 충전제로 관에 채워넣은 뒤, 그 위에서 물질을 주입한 후 관을 통과시켜 분리하는 정제방법이다. 이는 사용하는 관을 크로마토 칼럼 또는 단순하게 칼럼이라고 칭한다. 충전물로서는, 알루미나, 녹말, 셀룰로오스 등을 일반적으로 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 2개 이상의 가교기가 치환된 화합물을 컬럼에 주입한 후, 칼럼을 통과 시켜 정제시킬 수 있다.
본 발명의 실시예에 있어서, 상기 유기 단분자 화합물은 정공수송 특성, 전자수송특성, 정공차단 특성 및 발광 특성 중 선택되는 어느 하나 이상의 특성을 가질 수 있다. 이에 따라, 상기 유기 단분자 화합물은 유기 포토다이오드의 정공 수송층, 전자 수송층, 정공 차단층 및 발광층 중 선택되는 어느 하나의 유기 포토다이오드용 박막층을 형성할 수 있다.
상기 발광층은 전자와 정공층이 모두 존재하는 층으로서, electron donating 작용기와 electron withdrawing 작용기를 한 분자 내에 가지는 화합물로 구성되는 것이 일반적이나, 그렇지 않더라도 광학적 band gap 에너지만 충분한 경우, 발광할 수 있어서, 크게 정공수송 유형, 전자수송 유형, 양극성 수송 유형으로 크게 나눌 수 있다. 따라서, 상기 발광층을 형성하는 유기박막용 화합물은, 정공수송 유형 화합물, 전자수송 유형 화합물 및 양극성 수송 유형 화합물 중 선택되는 하나의 화합물일 수 있다.
본 발명의 실시예에 있어서, 상기 유기 포토다이오드용 박막을 형성하는 단계의 열처리로 인해 상기 가교기 간의 가교결합이 이루어질 수 있으며, 상기 열처리 과정에서의 온도는 50℃ 내지 400℃일 수 있다.
상기 온도범위에서 반응을 진행하는 경우, 상기 2개 이상의 가교기로 치환된 화합물 간의 가교결합이 잘 일어날 수 있게 되어 용이하게 박막을 형성할 수 있다.
이하, 유기 포토다이오드용 박막 형성방법으로 형성된 유기 포토다이오드용 박막에 대하여 설명한다.
전술한 유기 포토다이오드용 박막 형성방법으로 상기 유기 포토다이오드용 박막을 형성하게 되면, 상기 2개이상의 가교기로 치환된 화합물 간의 가교결합으로 인해 상기 유기 포토다이오드용 박막이 외부의 자극에 의해 변형되기 어려울 수 있다. 따라서, 상기 유기 포토다이오드용 박막의 표면상에 다른 종류의 유기 포토다이오드용 박막을 형성하더라도 먼저 형성된 상기 유기 포토다이오드용 박막이 상기 유기용매에 의하여 용해되지 않고 2층 이상의 유기 포토다이오드용 박막을 형성할 수 있다.
이하, 유기 포토다이오드에 대하여 설명한다.
상기 유기 포토다이오드는 제1전극, 제1전극과 마주보도록 위치하는 제2전극 및 상기 제1전극과 제2전극 사이에 구비되고, 아민 가교기가 2개 이상 치환된 제1유기 단분자 화합물 또는 에폭시 가교기가 2개 이상 치환된 제2유기 단분자 화합물을 포함하는 유기 포토다이오드용 박막을 포함하고, 상기 유기 포토다이오드용 박막은 상기 가교기 간의 가교결합에 의해 상기 박막 상에 유기용매를 도포하여도 상기 박막이 용해되지 않는 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명의 실시예에 있어서, 상기 유기 포토다이오드용 박막은 정공 수송층, 전자 수송층, 정공 차단층 및 발광층 중 어느 하나일 수 있다. 다만 이에 한정되지 않고, 유기 포토다이오드에 사용되는 모든 유기용 박막은 상기 유기 포토다이오드용 박막에 포함될 수 있다.
이하, 본 발명의 제조예 및 실험예를 기재한다. 그러나, 이들 제조예 및 실험예는 본 발명의 구성 및 효과를 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다.
[제조예 1]
1. 제1 유기 단분자 화합물 제조
(1) 제1 유기 단분자 화합물 SMH-C1
Figure 112017086271792-pat00149
질소 분위기 하에서, 250ml tow neck flask에 3-bromopyridien (3g, 0.02mol), Bis(pinacolato)diboron (4.8g, 0.02mol), Pd(pph3)4 (0.2g, 0.0002mol), potassium acetate (4g, 0.04mol)을 넣고 1,4-dioxane (100ml)를 넣어 교반 시키고, 12시간 동안 80℃에서 반응을 진행시킨다. 반응 종료 후 상온에서 식혀 에틸 아세테이트로 세척한 후, 컬럼크로마토그래피(EA:Hx=1:8)로 정제하여 순수한 제 1중간체를 제조한다.
Figure 112017086271792-pat00150
그 다음으로는, 질소 분위기 하에서, 250ml tow neck flask에 제1중간체(2.5g, 0.012mol), 1,3,5-tribromobenzene (1.3g, 0.004mol), Pd(pph3)4 (0.7g, 0.0006mol), THF(Tetrahydrofuran) (80ml)을 넣고 교반 시킨다. 플라스크 안의 물질이 모두 녹으면 potassium carbonate solution(2N, 150ml)를 넣은 후12시간 동안 80℃에서 반응을 진행시킨다. 반응 종료 후 컬럼크로마토그래피(EA:Hx=1:10)로 정제하여 순수한 제 2중간체를 제조한다.
Figure 112017086271792-pat00151
그 다음으로는, 질소 분위기 하에서, 500ml tow neck flask에 제2중간체(3g, 0.0096mol), 1,4-benzenediboronic acid(6.3g, 0.019mol), Pd(pph3)4 (0.55g, 0.00048mol)를 넣고, THF(Tetrahydrofuran) (100ml)을 넣고 교반 시킨다. 플라스크 안의 물질이 모두 녹으면 potassium carbonate solution(2N, 100ml)를 넣은 후12시간 동안 80℃에서 반응을 진행시킨다. 반응 종료 후 컬럼크로마토그래피(EA:Hx=1:7)로 정제하여 순수한 제 3중간체를 제조한다.
Figure 112017086271792-pat00152
그 다음으로는, 질소 분위기 하에서, 250ml tow neck flask에 제3중간체 (3g, 0.0055mol), Bis(pinacolato)diboron (2.8g, 0.01mol), Pd(pph3)4 (0.3g, 0.00027mol), potassium acetate (1.1g, 0.011mol)을 넣고 1,4-dioxane (100ml)를 넣어 교반 시키고, 12시간 동안 80℃에서 반응을 진행시킨다. 반응 종료 후 상온에서 식혀 에틸 아세테이트로 세척한 후, 컬럼크로마토그래피(EA:Hx=1:20)로 정제하여 순수한 제 4중간체를 제조한다.
Figure 112017086271792-pat00153
그 다음으로는, 질소분위기 하에서 250ml two-neck flask에 정제한 제4중간체 (2g, 0.003mol), 5-bromopyridin-3-amine(1.1g, 0.006mol), Pd(pph3)4(0.17g, 0.00015mol)를 넣고, THF (50ml)를 넣어 교반시킨다. 플라스크 안의 물질이 모두 녹으면 potassium carbonate solution (2N, 50ml)를 넣은후 12시간 동안 80℃에서 반응을 진행시킨다. 반응 종료 후 컬럼크로마토그래피(MC:Hx=1:5)로 정제하여 제1 유기 단분자 화합물 SMH-C1 을 제조한다.
(2) 제1 유기 단분자 화합물 CJC-1
Figure 112017086271792-pat00154
질소 분위기 하에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에, 4,4-Diiodobiphenyl (1.5 g, 0.003695 mol), 4-Nitrodiphenylamine ( 1.98 g, 0.009236 mol ), potassium phosphate ( 2.35 g, 0.0111 mol ), Cuprous iodide ( 0.07 g, 0.000369 mol ), Trans-1,2-cyclohexane diamine ( 0.444 mL, 0.003695 mol ) 을 넣고 1,4-dioxane ( 35 mL )를 넣어 교반시킨 후 110 ℃ 에서 24시간 환류 시켜 반응을 진행 한다. 반응 종료 후 상온에서 식혀 EA 로 washing 하고, 여과액을 받아 용매를 모두 날린 후, 컬럼 크로마토그래피로 (MC : Hx = 1 : 2 ) 중간체 (1)을 얻는다.
Figure 112017086271792-pat00155
그 다음으로는, 질소 분위기 하에서 250 mL two-neck 플라스크에, 중간체 (1) (1 g, 0.001728 mol), SnCl2 (3.9 g, 0.01728 mol) 를 넣고, Ethanol (20 mL )를 넣어 교반 시킨 후 80 ℃에서 12시간 환류시켜 반응을 진행 한다.
반응 종료 후, Ethanol을 감압 제거하고 석출된 고체를 증류수에 붓고 NaHCO3 solution으로 중화 시킨 후 EA/증류수로 추출하여 유기층을 분리한다.
분리한 유기층의 용매를 모두 날린 후, 컬럼크로마토그래피 (MC : Hx = 1 : 10 ) 정제 하여 제1 유기 단분자 화합물 CJC-1을 얻는다.
(3) 제1 유기 단분자 화합물 CJC-2
Figure 112017086271792-pat00156
질소 분위기 하에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에, 4,4-Diiodobiphenyl (1.5 g, 0.003695 mol ), 4-Nitrodiphenylamine ( 1.98 g, 0.009236 mol ), potassium phosphate ( 2.35 g, 0.0111 mol ), Cuprous iodide ( 0.07 g, 0.000369 mol ), Trans-1,2-cyclohexane diamine ( 0.444 mL, 0.003695 mol ) 을 넣고 1,4-dioxane ( 35 mL )를 넣어 교반시킨 후 110℃에서 24시간 환류 시켜 반응을 진행 한다.
반응 종료 후 상온에서 식혀 EA 로 washing 하고, 여과액을 받아 용매를 모두 날린 후, 컬럼 크로마토그래피로 ( MC : Hx = 1 : 2 ) 중간체 (1)을 얻는다.
Figure 112017086271792-pat00157
그 다음으로, 질소 분위기 하에서 250 mL two-neck 플라스크에, 중간체 (1) (1 g, 0.001728 mol ), SnCl2 ( 3.9 g, 0.01728 mol ) 를 넣고, Ethanol ( 20 mL )를 넣어 교반 시키고, 80℃ 에서 12시간 환류시켜 반응을 진행 한다.
반응 종료 후, Ethanol을 감압 제거하고 석출된 고체를 증류수에 붓고 NaHCO3 solution으로 중화 시키고, EA/증류수로 추출하여 유기층을 분리한다.
분리한 유기층의 용매를 모두 날린 후, 컬럼크로마토그래피 (MC : Hx = 1 : 10 ) 정제 하여 제1 유기 단분자 화합물 CJC-2를 얻는다.
2. 유기 포토다이오드 제조
ITO 기판을 증류수와 아세톤으로 초음파 세척한 후, 상기 ITO기판 상에 PEODT:PSS((Poly(3,4-ethylenedioxythiophene):poly(4-styrenesulfonate))를 스핀 코팅한 후 120℃의 온도조건의 진공오븐에서 30분 동안 건조시켜 30nm 두께의 정공 주입층을 형성한다. 상기 정공 주입층 상에 VNPB를 chlorobenzene에 용해시키고 스핀코팅한 수, 180℃의 온도조건의 진공오븐에 건조시켜 20nm 두께의 정공 수송층을 형성한다. 상기 정공 수송층 상에 DV-CBP및 Ir(mppy)3 8wt%를 chlorobenzene에 용해시키고 스핀코팅한 후, 180℃의 온도조건의 진공오븐에서 건조시켜 30nm 두께의 전자 수송층을 형성한다. 상기 전자 수송층 상에 LiF 및 Al을 진공 증착하여 전극을 형성하여 유기 포토다이오드를 제조한다.
[제조예 2]
2. 제2 유기 단분자 화합물 제조
(1) 제2 유기 단분자 화합물 SMH-C2
Figure 112017086271792-pat00158
질소 분위기 하에서, 100ml tow neck flask에 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (1g, 3.4mol), Epichlorohydrin (0.69g, 7.5mmol), Pd(pph3)4 (0.19g, 0.17mmol), THF(80ml)을 넣고 교반 시킨다. 플라스크 안의 물질이 모두 녹으면 potassium carbonate solution(2N, 10ml)를 넣은 후12시간 동안 80℃에서 반응을 진행시킨다. 반응 종료 후 상온에서 식혀 에틸 아세테이트와 H2O로 세척한 후 유기층을 분리한다. 상기 유기층의 용매를 모두 감압 제거한 후 컬럼크로마토그래피(ethylene:hexane=1:5)로 정제하여 순수한 제 1중간체를 제조한다.
Figure 112017086271792-pat00159
그 다음으로, 질소 분위기 하에서, 250ml one neck flask 에 제1중간체 (1.34g, 6mmol), tris(4-bromophenyl)amine(1g, 0.002mol), potassium phosphate(5g, 0.024mol), CuI(0.2g, 0.0015mol), trans-1,2-diaminocyclohexane(0.68ml, 0.006mol), 1,4-dioxane(100ml)를 넣은 후 12시간 동안 80℃에서 반응을 진행한다. 반응종료 후 열처리하고 유기용매를 감압 제거 한다.
고체상태의 혼합물을 컬럼크로마토그래피(MC:Hx=1:7)로 정제하여 제2 유기 단분자 화합물 SMH-C2제조한다.
(2) 제2 유기 단분자 화합물 CJC-3
Figure 112017086271792-pat00160
질소 분위기 하에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에, 2-hydroxycarbazole ( 5 g, 0.027291 mol ), Di-tert-butyl dicarbonate ( 5.33 mL, 0.023197 mol ), 4-dimethylaminopyridine ( 0.47 g, 0.003821 mol ) 을 넣고 THF ( 20 mL )를 넣어 교반시키고, R/T 에서 24시간 환류 시켜 반응을 진행 한다.
반응 종료 후 상온에서 식혀 EA 로 washing 하고, 여과액을 받아 용매를 모두 날린 후, 컬럼 크로마토그래피로 (MC : Hx = 1 : 5 ) 중간체 (1)을 얻는다.
Figure 112017086271792-pat00161
그 다음으로, 질소 분위기 하에서 250 mL two-neck 플라스크에, 중간체 (1) (5.64 g, 0.02 mol), NaH (1.433 g, 0.059718 mol) 를 넣고, THF (50 mL )를 넣고 1시간 동안 R/T에서 교반 시키고, Epichlorohydrin (7.79 mL, 0.1 mol )을 dropwise 시켜주고, 70 ℃ 에서 12시간 환류시켜 반응을 진행 한다.
반응 종료 후, 상온에서 식히고 EA/증류수로 추출하여 유기층을 분리한다.
분리한 유기층의 용매를 모두 날린 후, 컬럼크로마토그래피 (MC : Hx = 1 : 1 ) 로 정제 하여 중간체 (2)을 얻는다.
Figure 112017086271792-pat00162
그 다음으로, 질소 분위기 하에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에, 중간체 (2) 를 Trifluoroacetic acid ( TFA, 30mL ) / DMF ( 100mL )에 넣어 교반시키고, 110 ℃에서 48시간 환류 시켜 반응을 진행 한다.
반응 종료 후 상온에서 식힌 후 용매를 감압 제거 한다.
NaOH (200mL, 1N aqueous solution )을 넣어준다.
EA로 washing하여 주고 여과액을 받아 용매를 모두 날린 후, 컬럼 크로마토그래피로 중간체 (3)을 얻는다.
Figure 112017086271792-pat00163
그 다음으로, 질소 분위기 하에서 250 mL two-neck 플라스크에, 4,4-Diiodobiphenyl, 중간체 (3), potassium phosphate, Cuprous iodide, Trans-1,2-cyclohexane diamine 을 넣고 1,4-dioxane를 넣어 교반시키고, 110℃ 에서 24시간 환류 시켜 반응을 진행 한다.
반응 종료 후 상온에서 식혀 EA 로 washing 한다.
여과액을 받아 용매를 모두 날린 후, 컬럼 크로마토그래피로 로 정제 하여 제2 유기 단분자 화합물 CJC-3을 얻는다.
(3) 제2 유기 단분자 화합물 CJC-4
Figure 112017086271792-pat00164
질소 분위기 하에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에, 2-hydroxycarbazole (5 g, 0.027291 mol), Di-tert-butyl dicarbonate (5.33 mL, 0.023197 mol), 4-dimethylaminopyridine (0.47 g, 0.003821 mol) 을 넣고 THF (20 mL )를 넣어 교반시키고, R/T 에서 24시간 환류 시켜 반응을 진행 한다.
반응 종료 후 상온에서 식혀 EA 로 washing 한다.
여과액을 받아 용매를 모두 날린 후, 컬럼 크로마토그래피로 (MC : Hx =1:5 ) 중간체 (1)을 얻는다.
Figure 112017086271792-pat00165
그 다음으로, 질소 분위기 하에서 250 mL two-neck 플라스크에, 중간체 (1) (5.64 g, 0.02 mol), NaH (1.433 g, 0.059718 mol) 를 넣고, THF (50 mL )를 넣고 1시간 동안 R/T에서 교반 시키고, Epichlorohydrin (7.79 mL, 0.1 mol )을 dropwise 시켜준다.
70℃에서 12시간 환류시켜 반응을 진행 한다.
반응 종료 후, 상온에서 식히고 EA/증류수로 추출하여 유기층을 분리한다.
분리한 유기층의 용매를 모두 날린 후, 컬럼크로마토그래피 (MC : Hx = 1:1 ) 로 정제 하여 중간체 (2)을 얻는다.
Figure 112017086271792-pat00166
그 다음으로, 질소 분위기 하에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에, 중간체 (2) 를 Trifluoroacetic acid (TFA, 30mL) / DMF (100mL )에 넣어 교반시키고, 110℃에서 48시간 환류 시켜 반응을 진행 한다.
반응 종료 후 상온에서 식힌 후 용매를 감압 제거 한다.
NaOH (200mL, 1N aqueous solution )을 넣어준다.
EA로 washing하여 주고 여과액을 받아 용매를 모두 날린 후, 컬럼 크로마토그래피로 중간체 (3)을 얻는다.
Figure 112017086271792-pat00167
질소 분위기 하에서 250 mL two-neck 플라스크에, Tris(4-bromophenyl)amine, 중간체 (3), potassium phosphate, Cuprous iodide, Trans-1,2-cyclohexane diamine을 넣고 1,4-dioxane 를 넣어 교반시키고, 110℃에서 24시간 환류 시켜 반응을 진행 한다.
반응 종료 후 상온에서 식혀 EA 로 washing 한다.
여과액을 받아 용매를 모두 날린 후, 컬럼 크로마토그래피로로 정제 하여 제2 유기 단분자 화합물 CJC-4을 얻는다.
[실험예 1]
유기 포토다이오드의 에너지 레벨 분석 (전압-전류 분석)
도 4는 제조예1의 전압(V)-전류(I)를 나타낸 그래프이다.
도4는 전압이 일정 수준 이상 증가하는 경우, 전류가 급격하게 증가하는 것을 확인할 수 있는데, 이는 용액공정에 의하여 제조된 유기박막으로 구성되는 유기 포토다이오드가 일정한 수율 이상으로 작동하는 것을 보여준다.
또한, 제조예 1의 광 물리적 및 전기화학적 특성을 하기 표1에 도시하였다.
실시예 abs ET1 HOMO Eg LUMO
제조예 1 310nm 2.87eV 6.48eV 3.29eV 3.19eV
[실험예 2]
도 5은 제조예 1의 전류밀도의 변화에 따른 전류효율을 나타낸 그래프이다. 도5을 참조하면, 전류밀도가 0mA/cm2내지 10mA/cm2인 경우, 전류 효율이 45 cd/A 정도로 최대의 값을 나타내는 것을 확인할 수 있다. 이는 2개 이상의 가교기가 치환된 화합물을 사용하지 않는 기존의 유기 포토다이오드들과 비교할 때 전류 효율이 더 향상된 것임을 확인할 수 있다.
또한, 전류 밀도가 증가함에 따라 전류 효율이 감소하는 것을 확인할 수 있는데, 이는 일정 수준의 전류밀도를 부가하면 되는 것이고, 전류 밀도가 일정 수준 이상으로 증대되는 경우에는 전류의 효율성이 떨어지는바, 유기 포토다이오드가 일정한 수준의 전류를 사용하면서 정상적으로 작동함에 따른 결과임을 확인할 수 있다.
전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.
본 발명의 범위는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (25)

  1. 아민 가교기가 2개 이상 치환된 제1 유기 단분자 화합물;
    에폭시 가교기가 2개 이상 치환된 제2 유기 단분자 화합물; 및
    상기 제1 유기 단분자 화합물 및 상기 제2 유기 단분자 화합물을 용해시키는 유기용매를 포함하고,
    상기 제1 유기 단분자 화합물은 하기 화학식 1 또는 화학식3으로 표시되는 화합물이고,
    상기 제2 유기 단분자 화합물은 하기 화학식 4 또는 화학식6으로 표시되는 화합물이고,
    상기 아민 가교기 및 상기 에폭시 가교기 간의 가교결합에 의해 3차원 망상구조를 갖는 박막이 형성가능한 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액:
    [화학식 1]
    Figure 112019016386176-pat00183

    (상기 화학식 1에서, X1 및 X2는 각각 독립적으로 N 또는 CR11이지만, 동시에 N은 아니고, R11은 수소 또는 탄소수 1내지 10의 알킬기이며,
    상기 R1 내지 R5 중 적어도 어느 하나 이상은 아민기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
    상기 R6 내지 R10 중 적어도 어느 하나 이상은 아민기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기임)
    [화학식 3]
    Figure 112019016386176-pat00184

    (상기 화학식 3에서, R27 내지 R31 중 적어도 어느 하나 이상은 아민기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
    상기 R32 내지 R36 중 적어도 어느 하나 이상은 아민기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기임)
    [화학식 4]
    Figure 112019016386176-pat00185

    (상기 화학식 4에서, X3 및 X4는 각각 독립적으로 N 또는 CR47이지만, 동시에 N은 아니고, R47은 수소 또는 탄소수 1내지 10의 알킬기이며,
    상기 R37 내지 R41 중 적어도 어느 하나 이상은 에폭시기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
    상기 R42 내지 R46 중 적어도 어느 하나 이상은 에폭시기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기임)
    [화학식 6]
    Figure 112019016386176-pat00186

    (상기 화학식 6에서, R63 내지 R67 중 적어도 어느 하나 이상은 에폭시기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
    상기 R68 내지 R72 중 적어도 어느 하나 이상은 에폭시기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기임).
  2. 삭제
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 아민기를 포함하는 가교기는
    Figure 112019016386176-pat00171
    ,
    Figure 112019016386176-pat00172
    또는
    Figure 112019016386176-pat00173
    인 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액.
  4. 삭제
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 에폭시기를 포함하는 가교기는
    Figure 112019016386176-pat00177
    ,
    Figure 112019016386176-pat00178
    또는
    Figure 112019016386176-pat00179
    인 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 제1 유기 단분자 화합물 또는 제2 유기 단분자 화합물은 정공 수송 특성, 전자 수송 특성, 정공 차단 특성 및 발광 특성 중 선택되는 어느 하나 이상의 특성을 가지는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 유기용매는 메틸 알코올, 에틸 알코올, n-프로필 알코올, 이소프로필알코올, n-부틸 알코올, 섹-부틸 알코올(sec- butyl alchol), 터트-부틸 알코올 (tert-butyl alcohol), 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 케톤, 아세톤, 디아세톤 알코올, 케토-알코올, 디옥산, 에테르, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 글리세롤, 에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜 메틸에테르, 트리에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 2-피롤리돈, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 감마부틸락톤, 부틸셀로졸브, 시클로헥산, N-메틸-2-피롤리돈, 시클로헥사논, 테트라하이드로퓨란, 사염화탄소, 테트라클로로에탄, 옥틸벤젠, 도데실벤젠, 퀴놀린, 트리클로로벤젠, 니트로벤즈알데하이드, 니트로벤젠, 2황화탄소, 2-헵타논, 벤젠, 테르피넬올 및 부틸카르비톨아세테이트 중 선택되는 1종 이상의 용매를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액으로 박막을 형성한 후에, 상기 박막 상에 유기용매를 도포하여도 상기 가교결합에 의해 상기 박막이 용해되지 않아 다층 박막을 형성할 수 있는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액.
  9. 제 8항에 있어서,
    상기 유기 단분자 화합물이 발광 특성을 가질 때, 상기 유기 단분자 화합물은 정공수송 유형 화합물, 전자수송 유형 화합물 및 양극성 수송 유형 화합물 중 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액.
  10. 제 1항의 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액을 이용하여 제조된 유기 포토다이오드.
  11. 아민 가교기가 2개 이상 치환된 제1유기 단분자 화합물을 준비하는 단계;
    에폭시 가교기가 2개 이상 치환된 제2유기 단분자 화합물을 준비하는 단계; 및
    상기 제1유기 단분자 화합물 및 상기 제2유기 단분자 화합물을 유기용매에 용해시켜 코팅액을 제조하는 단계를 포함하고,
    상기 제1 유기 단분자 화합물은 하기 화학식 1 또는 화학식3으로 표시되는 화합물이고,
    상기 제2 유기 단분자 화합물은 하기 화학식 4 또는 화학식6으로 표시되는 화합물이고,
    상기 코팅액을 기판 상에 도포한 후 열처리 할 경우, 상기 아민 가교기가 2개 이상 치환된 제 1유기 단분자 화합물 및 상기 에폭시 가교기가 2개 이상 치환된 제 2 유기 단분자 화합물 간 가교결합을 하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액 제조방법:
    [화학식 1]
    Figure 112019016386176-pat00187

    (상기 화학식 1에서, X1 및 X2는 각각 독립적으로 N 또는 CR11이지만, 동시에 N은 아니고, R11은 수소 또는 탄소수 1내지 10의 알킬기이며,
    상기 R1 내지 R5 중 적어도 어느 하나 이상은 아민기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
    상기 R6 내지 R10 중 적어도 어느 하나 이상은 아민기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기임)
    [화학식 3]
    Figure 112019016386176-pat00188

    (상기 화학식 3에서, R27 내지 R31 중 적어도 어느 하나 이상은 아민기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
    상기 R32 내지 R36 중 적어도 어느 하나 이상은 아민기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기임)
    [화학식 4]
    Figure 112019016386176-pat00189

    (상기 화학식 4에서, X3 및 X4는 각각 독립적으로 N 또는 CR47이지만, 동시에 N은 아니고, R47은 수소 또는 탄소수 1내지 10의 알킬기이며,
    상기 R37 내지 R41 중 적어도 어느 하나 이상은 에폭시기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
    상기 R42 내지 R46 중 적어도 어느 하나 이상은 에폭시기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기임)
    [화학식 6]
    Figure 112019016386176-pat00190

    (상기 화학식 6에서, R63 내지 R67 중 적어도 어느 하나 이상은 에폭시기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기이고,
    상기 R68 내지 R72 중 적어도 어느 하나 이상은 에폭시기를 포함하는 가교기이고, 나머지는 수소 또는 피리딘기임)

  12. 제 11항에 있어서,
    상기 아민 가교기가 2개 이상 치환된 제1유기 단분자 화합물을 준비하는 단계는,
    용매에 전구체 및 가교성 화합물을 반응시켜 상기 아민 가교기가 2개 이상 치환된 제1유기 단분자 화합물을 생성하는 것을 특징으로 하고,
    상기 전구체는 1,3-di(phenyl)benzene, 4,4-Diiodobiphenyl 또는 Tris(4-bromophenyl)amine로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하고,
    상기 가교성 화합물은 bromamine, N-Phenyl-p-phenylenediamine 또는 5-bromopyridin-3-amine로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액 제조방법.
  13. 삭제
  14. 제 11항에 있어서,
    상기 에폭시 가교기가 2개 이상 치환된 제2유기 단분자 화합물을 준비하는 단계는,
    용매에 전구체 및 가교성 화합물을 반응시켜 상기 에폭시 가교기가 2개 이상 치환된 제2유기 단분자 화합물을 생성하는 것을 특징으로 하고,
    상기 전구체는 1,3-di(phenyl)benzene, 4,4-Diiodobiphenyl 또는 Tris(4-bromophenyl)amine로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하고,
    상기 가교성 화합물은 epichlorohydrin, 9H-cabazole-3-ethyloxiran 또는 4-Epoxypropanoxycarbazol로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액 제조방법.
  15. 삭제
  16. 제 12항 또는 제 14항에 있어서,
    상기 각 단계에서 상기 반응은 스즈키 커플링(Suzuki coupling) 반응인 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액 제조방법.
  17. 삭제
  18. 제 12항 또는 제 14항에 있어서,
    상기 용매는, 벤젠, 톨루엔, 1,4-다이옥산, 테트라하이드로퓨란, 아세토니트릴, 1,2-다이메톡시에탄 및 N, N-다이메틸포름아마이드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액 제조방법.
  19. 제11항의 제조방법에 의해 제조된 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액을 준비하는 단계; 및
    상기 박막 형성용 코팅액을 기판 상에 도포한 후 열처리 하여 박막을 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드용 박막 제조방법.
  20. 제 19항에 있어서,
    상기 박막을 형성하는 단계의 열처리로 인해 상기 아민 가교기가 2개 이상 치환된 제 1유기 단분자 화합물 및 상기 에폭시 가교기가 2개 이상 치환된 제 2 유기 단분자 화합물 간의 가교결합이 이루어지는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드용 박막 제조방법.
  21. 제 19항에 있어서,
    상기 박막을 제조하는 단계 이후에 상기 박막 상에 유기용매를 도포하여도 상기 가교결합에 의하여 상기 박막이 용해되지 않아 다층 박막을 형성할 수 있는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드용 박막 제조방법.
  22. 제 19항에 있어서,
    상기 유기포토다이오드용 박막을 형성하는 단계의 열처리 온도는 50℃ 내지 400℃인 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드용 박막 제조방법.
  23. 제 19항의 유기 포토다이오드용 박막 제조방법으로 제조된 유기 포토다이오드용 박막.
  24. 제 1전극;
    제 1 전극과 마주보도록 위치하는 제2전극; 및
    상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하되, 제19항의 유기 포토다이오드용 박막 제조방법에 의해 제조된 유기 포토다이오드용 박막을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드.
  25. 제 24항에 있어서,
    상기 유기 포토다이오드용 박막은 정공 수송층, 전자 수송층, 정공 차단층 및 발광층 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기 포토다이오드.
KR1020170113497A 2017-09-05 2017-09-05 유기 포토다이오드 박막 형성용 코팅액, 이의 제조방법 및 이에 의해 제조된 유기 포토다이오드 KR102021936B1 (ko)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN113130836A (zh) * 2019-12-31 2021-07-16 海信视像科技股份有限公司 一种有机发光显示装置的制作方法
CN112687605B (zh) * 2020-12-28 2022-07-29 华东师范大学 一种减少电子辐射损伤的方法和芯片

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008130654A (ja) * 2006-11-17 2008-06-05 Seiko Epson Corp 有機エレクトロルミネッセンス装置、有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法並びに電子機器

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100270275B1 (ko) * 1998-07-29 2000-10-16 김선욱 안정성이 증가된 유기전기발광소자 및 그의제조방법
JP4331909B2 (ja) * 2000-02-25 2009-09-16 株式会社トクヤマ バイポーラ膜
JP2006156847A (ja) 2004-11-30 2006-06-15 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
KR101210987B1 (ko) * 2009-10-26 2012-12-11 주식회사 엘지화학 투명막 형성용 잉크젯 조성물 및 이의 제조방법

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008130654A (ja) * 2006-11-17 2008-06-05 Seiko Epson Corp 有機エレクトロルミネッセンス装置、有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法並びに電子機器

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