KR102007974B1 - 산화생분해 재활용성 방수 코팅 종이 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 산화생분해 재활용성 방수 코팅 종이에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 우수한 방수 기능을 가지는 코팅 종이로서 폐기 후에는 수집되어 펄프 회수공정을 통한 재활용이 가능하며, 매립 시에는 산화생분해가 가능한 친환경적인 코팅 종이에 관한 것이다.

Description

산화생분해 재활용성 방수 코팅 종이{OXO-BIODEGRADABLE AND RECYCLABLE WATER-PROOF COATING PAPER}
본 발명은 산화생분해 재활용성 방수 코팅 종이에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 우수한 방수 기능을 가지는 코팅 종이로서 폐기 후에는 수집되어 펄프 회수공정을 통한 재활용이 가능하며, 매립 시에는 산화생분해가 가능한 친환경적인 코팅 종이에 관한 것이다.
일반적으로 방수 기능을 요하는 종이로서 식품포장지, 종이 컵지, 종이 빨대, 선물 포장지, 쇼핑백 및 산업용 내습포장지는 방수 기능이 뛰어나고 가격이 저렴한 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀 수지를 종이에 코팅한 방수 종이가 널리 사용되고 있다. 상기 수지를 종이에 코팅하는 방법으로는 압출기를 사용하여 수지를 종이에 도공하는 압출라미네이션 방법과 아크릴 수지 및 폴리우레탄 수지 등의 접착성 수지를 코팅한 후 폴리올레핀 필름을 합지하는 드라이라미네이션 방법이 있다. 상기 드라이라미네이션 방법은 원가가 높고 잔류용매에 의한 냄새 발생 우려 등의 문제점이 있어, 상대적으로 원가가 저렴하고 잔류용매 우려가 없는 압출라미네이션 방법이 널리 사용된다.
그러나, 폴리올레핀 수지가 코팅된 방수 종이는 폐기되어 펄프 회수공정에 적용 시 펄프의 회수가 거의 불가능하여 재활용이 불가능한 종이로 분류되며, 이에 따라 전량 소각 또는 매립되고 있는 실정이다. 게다가, 생활수준과 문화의 질적 향상 및 편리함 추구 등에 의해 일회용품의 사용이 급격히 증가하면서, 소각 또는 매립되는 방수 코팅 종이가 현저히 증가하여 환경적으로 큰 문제가 되고 있다.
종래 수집된 폐지에 대한 펄프 회수공정은 펄퍼에서의 해리, 이물질 제거, 분산, 탈잉크, 표백 및 수세와 배수 공정의 상기 6 단계 공정으로 실시된다. 구체적으로 1 단계인 펄퍼에서의 해리 공정은 펄퍼에 폐지를 투입하고 50 ~ 60℃에서 수산화나트륨 수용액에 침지시킨 후, 강력 교반하여 해리된 이물질을 제거하며 슬러리 상으로 가라앉은 섬유상의 펄프를 펄퍼 하부를 통해 다음 단계로 전달한다. 이어서, 2 단계인 이물질 제거 공정에서는 원심력을 이용한 클리너로 섬유상의 펄프에 비하여 무거운 이물질, 예를 들어 모래, 돌가루 및 쇳가루 등을 제거하고 상기 펄프에 비하여 크기가 큰 이물질은 슬리트 또는 원형 홀이 있는 스크린을 통해 제거한다. 이어서, 3 단계인 분산 공정은 분산기 또는 니더를 이용하여 섬유상의 펄프에 붙어있는 잉크, 코팅재 및 기타 이물질 등을 강한 전단력으로 분쇄하여 극미세화시키거나 이를 제거한다. 이어서, 4 단계인 탈잉크 공정은 섬유상의 펄프가 담긴 부유기에 계면활성제 등을 투입하고 기포를 불어 넣어 상기 기포에 잉크 및 기타 부유물을 부착시킨 뒤 기포를 제거함으로써 잉크를 제거한다. 이어서, 5 단계인 표백 공정은 과산화수소 등의 표백제를 투입하여 섬유상의 펄프를 백색으로 표백하며, 마지막으로 6 단계인 수세 및 배수 공정에서는 물로 세척하고 배수하는 것을 반복하여 극미세화된 이물질을 제거한다.
상기 펄프 회수공정에 있어서, 압출라미네이션 방법에 의해 폴리올레핀 수지 가 코팅된 방수 종이가 폐기된 후 펄퍼로 투입되면, 1 단계 해리 공정에서 통상의 온도 및 가동시간 조건에서 폴리올레핀 수지 층의 분리가 용이하지 않으며, 3 단계 분산 공정에서도 미세 입자로의 분쇄가 용이하지 않아 펄프의 회수, 즉 재활용이 현실적으로 불가한 문제점이 있다. 또한, 고급 펄프를 사용하여 제조되는 우유 용기용 폴리올레핀 수지 코팅된 방수 종이의 경우는 높은 온도 및 장시간 가동 시 펄퍼에서의 해리 공정이 가능하며, 분산 공정에서도 장시간 가동 시 폴리올레핀 수지 층이 일부 제거되거나 또는 미세입자로 포함된 펄프로 회수되어 화장지 등 저급 종이 용도로 재활용되는 경우가 있다. 그러나, 상기 펄프 회수공정을 통해 재활용되는 고급 코팅 종이 또한 그 양이 매우 미미하며, 우리나라의 경우 코팅된 방수 종이의 대부분이 소각 처리되고 있을 뿐만 아니라, 매립장에 매립되는 경우에는 생분해가 일어나지 않아 심각한 환경오염을 초래한다.
이러한 폴리올레핀 수지가 코팅된 방수 종이의 문제점을 개선하고자 한국 등록특허 10-1089765호에서는 코어쉘 구조화된 공중합 라텍스 코팅 방수 종이, 한국등록특허 10-1100954호에서는 불소계 내유제와 폴리비닐알코올과의 혼합물 코팅 방수 종이 및 한국등록특허 10-1195209호에서는 폴리비닐알코올과 아크릴 에멀젼과의 혼합물 코팅 방수 종이 등이 제안되었으나, 방수 성능이 종래 폴리올레핀 수지 코팅 종이에 비하여 다소 떨어지며, 가격이 비싸고, 매립장에 폐기된 후에는 생분해되지 않는 문제점이 있다.
따라서 낮은 원가를 가지는 코팅 종이로서, 식품포장지, 종이 컵지, 종이 빨대, 선물 포장지, 쇼핑백 및 산업용 내습포장지 등에 사용 가능한 우수한 방수 기능을 가지며, 폐기 후 수집되어 펄프회수공정을 통해 재활용이 가능함과 동시에, 매립 시 산화생분해되는 친환경적인 방수 코팅 종이의 개발이 절실히 요구되고 있는 실정이다.
대한민국 등록특허공보 10-1089765호 대한민국 등록특허공보 10-1100954호 대한민국 등록특허공보 10-1195209호
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로, 식품포장지, 종이 컵지, 종이 빨대, 선물 포장지, 쇼핑백 및 산업용 내습포장지 등에 사용가능한 코팅 종이로서 방수 기능이 우수하며, 폐기 후 수집되어 펄프 회수공정을 통해 재활용이 가능한 방수 코팅 종이를 제공하는 데 목적이 있다.
본 발명의 더욱 상세한 목적은, 방수 코팅 종이로서 폐기 후 매립 시, 산화생분해됨에 따라 환경친화적이며 동시에 낮은 원가를 가짐으로써 경제성이 우수한 방수 코팅 종이를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은 방수 코팅 종이로서, 방수 기능이 우수하며 산화생분해 및 재활용이 가능한 방수 코팅 종이에 관한 것이다.
구체적으로 본 발명의 일 양태는 종이; 및 종이의 일면 또는 양면에 형성되는 폴리올레핀 수지, 무기입자 및 산화생분해 촉진제를 포함하는 방수 코팅층;을 포함하는 산화생분해 재활용성 방수 코팅 종이이다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 방수 코팅층은 폴리올레핀 수지 100 중량부에 대해 무기입자 1 ~ 300 중량부 및 산화생분해 촉진제 0.1 ~ 5 중량부가 포함된 것일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 방수 코팅 종이는 압출라미네이션 또는 드라이라미네이션 방법으로 코팅된 것일 수 있다.
본 발명의 또 다른 양태는 상기 방수 코팅 종이를 섬유상으로 해리시키는 단계; 이물질 제거 단계; 코팅층을 분산기 또는 니더를 사용하여 미분쇄하는 분산 단계; 잉크 제거 단계; 표백 단계; 및 세척 단계를 포함하는 코팅 종이의 재활용 방법이다.
본 발명에 의한 방수 코팅 종이는 우수한 방수효과를 가짐으로써 방수 기능이 필요한 식품포장지, 종이 컵지, 종이 빨대, 선물 포장지, 쇼핑백 및 산업용 내습포장지 등에 적용이 가능하며, 낮은 원가를 가지는 코팅 종이로서 경제성이 우수하다.
또한 본 발명은 사용 후 폐기되는 방수 코팅 종이가 펄프 회수공정을 통해 미세 입자로 분쇄되어 펄프의 회수, 즉 재활용이 가능한 효과가 있으며, 매립장에 폐기 시에는 산화생분해되는 효과로 인해 친환경성을 가지는 장점이 있다.
이하 첨부된 도면들을 포함한 구체예 또는 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다.
또한 달리 정의되지 않는 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본 발명에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.
또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.
본 발명의 일 양태는 산화생분해 재활용성 방수 코팅 종이에 관한 것으로, 상기 코팅 종이는 종이; 및 종이의 일면 또는 양면에 형성되는 폴리올레핀 수지, 무기입자 및 산화생분해 촉진제를 포함하는 방수 코팅층;을 포함한다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리올레핀 수지는 종이에 방수 성능을 부여하는 코팅층의 기초 수지로, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센 및 1-도데센에서 선택되는 단량체를 중합시켜 얻어지는 단독중합체 또는 둘 이상의 단량체를 중합시켜 얻어지는 공중합체에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다. 상기 폴리올레핀 수지로서 좋게는 폴리에틸렌 단독중합체 또는 공중합체를 용이하게 사용할 수 있으며, 더욱 좋게는 폴리프로필렌 단독중합체 또는 공중합체를 뜨거운 음료를 담는 용도로 사용되는 종이 컵지 등에 적용하여 방수 성능과 내열성을 동시에 부여할 수 있다.
상기 폴리올레핀 수지의 분자량이나 분자량 분포에 특별한 제한은 없으며, ASTM D1238에 따라 190℃, 2.16 kg에서 측정된 용융지수가 1 ~ 20 g/10 min, 더욱 좋게는 5 ~ 15 g/10 min 인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 범위의 폴리올레핀 수지를 포함하는 코팅층은 종이의 일면 또는 양면에 코팅되어 종이에 방수 성능을 부여할 뿐만 아니라, 저렴한 가격으로 경제성을 가지는 장점이 있다. 보다 구체적으로, 상기 범위의 폴리올레핀 수지는 코팅층이 두꺼워짐에 따라 발생되는 경제성 저하 또는 코팅층이 얇아짐에 따라 발생되는 방수 성능 저하 문제없이 우수한 방수 성능을 나타낼 수 있는 두께의 코팅층으로 제조됨과 동시에 경제성 또한 우수한 장점이 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 무기입자는 탄산칼슘, 탈크, 클레이, 카올린, 실리카, 규조토, 탄산마그네슘, 염화칼슘, 황산칼슘, 수산화알루미늄, 산화아연, 수산화마그네슘, 산화티탄, 알루미나, 마이카, 아스베스토분, 제올라이트 및 규산백토에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다.
상기 무기 입자는 판상형, 침상형, 구형, 타원형 등의 형상인 것일 수 있으며, 좋게는 구상의 무기 입자를 사용하여 코팅층의 분산성을 향상시킬 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 구형의 무기입자는 평균입경이 0.1 ~ 10 μm, 좋게는 0.5 ~ 5 μm 인 것일 수 있다. 본 발명에서 평균입경은 각 구형 입자의 입경을 측정하여 작은 입자부터 부피를 누적할 경우, 총 부피가 50%에 해당하는 입경인 D50 값이다. 상기 범위의 평균입경을 가지는 구형의 무기 입자는 분산성과 동시에 경제성도 우수하며, 코팅층의 표면 외관이 우수하여 바람직하다. 보다 구체적으로, 상기 구형 무기입자의 평균입경이 0.1 μm 미만일 경우, 무기입자의 가격이 비싸 경제성이 좋지 않고 폴리올레핀 수지에 대한 분산성이 저하될 수 있으며, 평균입경이 10 μm를 초과할 경우, 가격이 저렴하여 경제성은 우수해지나 코팅층의 표면 외관이 불량해지는 문제점이 있다.
또한, 무기입자는 폴리올레핀 왁스, 지방산, 지방산 금속염, 지방산 에스테르 또는 지방산 아미드 등이 코팅된 무기입자인 것일 수 있으며, 상기 코팅된 무기입자는 산화생분해 촉진제와 혼합성이 우수하여 용이하게 코팅층을 제조할 수 있는 효과가 있다.
종래 종이에 폴리올레핀 수지를 압출 코팅하여 제조되는 방수 코팅 종이는 종이의 거친 표면 사이로 폴리올레핀 수지가 파고 들어간 앵커링(anchoring) 형태로 제조됨에 따라, 펄프 회수공정에서 분산기 또는 니더의 강한 전단력을 이용한 코팅 수지의 탈리 및 분쇄가 어려우며, 이에 따라 종이의 재활용이 불가능한 문제점이 있다. 그러나, 본 발명에 따른 코팅층은 상기 범위의 폴리올레핀 수지 및 무기입자를 포함함에 따라, 우수한 방수 성능을 나타내는 동시에 펄프 회수공정에서 코팅 수지의 탈리가 가능한 효과를 가진다. 구체적으로, 상기 코팅층을 종이에 코팅하여 사용할 경우, 폴리올레핀 수지와 무기입자간의 약한 결합력으로 인하여 펄프 회수공정 시 분산기 또는 니더에 의한 코팅 수지의 탈리가 용이하며, 이로 인해 코팅층이 극미세입자로 분쇄되므로 종이의 회수, 즉 재활용이 가능한 장점이 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 산화생분해 촉진제는 지방산 금속염 및 아세틸계 유기 금속염에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있으며, 상기 지방산 금속염 또는 아세틸계 유기 금속염은 알칼리토금속, 전이금속 및 희토류금속으로 구성된 군에서 선택되는 금속을 포함하는 것일 수 있다.
지방산 금속염은 구체적으로 예를 들어, 스테아르산칼슘, 스테아르산아연, 스테아르산마그네슘, 스테아르산카드뮴, 스테아르산코발트, 스테아르산납, 스테아르산구리, 스테아르산니켈, 라우르산아연, 리시놀산바륨, 리시놀산아연 및 미리스트산 철 등에서 선택되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
아세틸계 유기 금속염은 예를 들어, 알칼리토금속, 전이금속 및 희토류금속에서 선택되는 금속을 함유하는 금속 아세틸아세톤 착물일 수 있으며, 좋게는 알루미늄 아세틸아세톤 착물 및 철 아세틸아세톤 착물에서 선택되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기의 산화생분해 촉진제는 본 발명의 코팅층에 산화 및 생분해되는 특성을 부여하는 것으로, 폐기 후 매립되는 방수 코팅 종이를 열이나 빛, 미생물에 의한 분해가 가능하게 하여 자연계에서 원활하게 분해시킬 수 있다. 이에 따라, 종래 방수 코팅 종이의 폐기에 따라 발생하는 심각한 환경문제 및 이산화탄소 발생 문제를 감소시킬 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 방수 코팅층은 폴리올레핀 수지 100 중량부에 대해 무기입자 1 ~ 300 중량부 및 산화생분해 촉진제 0.1 ~ 5 중량부, 좋게는 무기입자 30 ~ 250 중량부 및 산화생분해 촉진제 0.2 ~ 3 중량부, 가장 좋게는 무기입자 50 ~ 170 중량부 및 산화생분해 촉진제 0.3 ~ 1 중량부가 포함되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 함량비의 방수 코팅층을 포함하는 코팅 종이는 방수 성능이 우수할 뿐만 아니라, 폐기 후 펄프 회수공정에서 분산기 또는 니더에 의한 코팅층의 미세분쇄가 효과적으로 일어날 수 있어 재활용성이 우수하다. 또한, 산화생분해 촉진제에 의한 원가 상승이 적어 경제성을 가지는 동시에 우수한 산화생분해성을 나타낼 수 있는 장점이 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 산화생분해 촉진제는 지방산을 더 포함하는 것일 수 있으며, 상기 지방산은 프로피온산, 부티르산, 발레르산, 카프로산, 에난틱산, 카프릴산, 펠라르곤산, 카프릭산, 운데실산, 라우르산, 트라이데실산, 미리스트산, 펜타데실산, 팔미트산, 마르가르산, 스테아르산, 노나데실산, 아라키드산, 헤네이코실산, 베헨산, 트라이코실산, 리그노세르산, 펜타코실산, 세로트산, 헵타코실산, 몬탄산, 노나코실산, 멜리스산 헤나트라이아콘틸산, 올레산, 리놀레산, 리놀레인산, 감마리놀레인산 및 팔미톨레인산에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 것일 수 있다. 상기 지방산으로서 좋게는 라우르산, 미리스트산, 팔미트산 및 스테아린산 등의 포화지방산, 더욱 좋게는 올레산, 리놀레산 및 리놀레인산 등의 불포화 지방산에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물을 사용하는 것일 수 있으며, 산화생분해 촉진제에 1 내지 30 중량%로 포함되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 범위의 불포화 지방산을 포함하는 코팅 종이는 불포화 지방산 내 불포화기가 열 또는 빛에 의해 분해가 용이함에 따라 산화생분해 코팅 종이의 산화분해성을 더욱 향상시키는데 매우 효과적이다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 산화생분해 촉진제는 윤활제를 더 포함하는 것일 수 있다. 상기 윤활제는 폴리올레핀 왁스, 고급 지방산 에스테르, 고급 지방산 아미드, 실리콘 오일, 파라핀 및 폴리알킬렌 글리콜에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 가장 좋게는 고급 지방산 에스테르 및 고급 지방산 아미드에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물을 사용하는 것일 수 있으며, 상기 고급 지방산 에스테르로서 구체적으로 예를 들면 올레산 에스테르, 리놀레산 에스테르, 레지놀레산 에스테르, 라우르산 에스테르, 미리스트산 에스테르, 스테아르산 에스테르, 팔미트산 에스테르, 에이코산산 에스테르 및 엘레아코스테아르산 에스테르 등을 들 수 있으며, 상기 고급 지방상 아미드로서 구체적으로 예를 들면, 라우린산아미드, 미리스틴산아미드, 팔미트산아미드, 스테아린산아미드, 아라키딘산아미드, 베헨산아미드, 리그노세린산아미드, 12-히드록시스테아린산아미드, 올레인산아미드, 에르카산아미드 및 리시놀산아미드 등을 들 수 있다. 상기 윤활제는 산화생분해 촉진제에 1 내지 10 중량%로 포함되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 범위의 윤활제를 포함하는 코팅 종이는 코팅층의 흐름성을 향상시켜 원활한 코팅층의 생산을 가능하게 하는 장점이 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 산화생분해 촉진제는 생분해성 고분자를 더 포함하는 것일 수 있다. 상기 생분해성 고분자는 전분계 고분자, 셀룰로오즈계 고분자 및 폴리에스테르계 고분자에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 것일 수 있으며, 산화생분해 촉진제에 1 내지 50 중량%로 포함되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 생분해성 고분자는 구체적으로 예를 들면, 전분, 변성 전분, 셀룰로오즈, 가소화 셀룰로오즈, 폴리락트산, 폴리글리콜산, 폴리히드록시알카노에이트, 폴리카프로락톤, 폴리부틸렌숙시네이트 및 이들의 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있으며, 가장 좋게는 폴리락트산 및 가소화 셀룰로오즈에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 생분해성 고분자는 코팅 종이에 현저히 우수한 생분해성을 부여하여 자연계에서 종이의 생분해를 촉진시키는데 효과적이다.
상기 산화생분해 촉진제로서 예를 들면, 지방산 금속염 및 윤활제를 포함하는 P-Life Japan사의 P-Life, 지방산 금속염, 지방산 및 가소화 셀룰로오즈를 포함하는 (주)바이오소재사의 TGR-001, TGR-00A 및 TGR-G03 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 코팅층은 통상의 첨가제를 더 포함하는 것일 수 있으며, 예를 들어, 상용화제, 분산제, 가공조제, 건조제, 열안정제 및 활제에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것일 수 있다. 상기 첨가제는 코팅층의 물성 및 외관특성을 저하시키지 않는 범위에서 사용하는 것이 좋으며, 상기 코팅층에 0.1 내지 10 중량% 첨가되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 방수 코팅 종이는 압출라미네이션 또는 드라이라미네이션 방법으로 코팅된 것일 수 있다. 상기 코팅 방법은 구체적으로, 폴리올레핀 수지, 무기입자 및 산화생분해 촉진제를 헨셀믹서 및 수퍼믹서 등에 적정 함량으로 투입하여 균일하게 혼합한 후, 단축압출기, 이축압출기, 니더 등 통상의 압출기를 사용하여 150 ~ 250℃, 더욱 좋게는 180 ~ 230℃ 온도 조건에서 압출하여 코팅층용 펠렛을 제조한다. 이어서, 통상의 압출코팅기를 사용하여 200 ~ 350℃, 더욱 좋게는 250 ~ 300℃ 온도 조건에서 상기 코팅층용 펠렛을 용융시켜 종이의 일면 또는 양면에 얇게 코팅 합지시키는 공지의 압출라미네이션 방법, 또는 종이의 일면 또는 양면에 유기용제에 용해한 접착제 용액을 도포하고 열풍 또는 가열하여 용제를 증발 건조시켜 접착제 표면을 가진 상태에서, 코팅층을 가압 접착하고 접착제를 경화시키는 드라이나미네이션 방법으로 코팅할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 코팅방법으로서 제조원가가 저렴하고 잔존 유기용매에 의한 냄새 발생 우려가 없는 압출라미네이션 방법이 바람직하나, 상기 방법으로 제한하는 것은 아니다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 방수 코팅 종이는 산화 및 생분해되는 것을 특징으로 하는 것일 수 있다. 본 발명에 따른 방수 코팅 종이는 산화생분해 촉진제에 의하여 코팅층의 폴리올레핀 수지가 열산화 및 광산화 등을 통해 저분자화되는 1단계 분해 및 세균 및 곰팡이 등 미생물을 통해 생분해되는 2단계 분해 과정을 거쳐 무독성 상태로 자연계로 돌아갈 수 있다. 종래 방수 코팅 종이는 방수 성능을 부여하기 위해 고분자 수지를 종이에 코팅함으로써, 사용 후 펄프 회수공정을 통한 재활용이 어려우며, 매립 시에도 분해되지 않아 심각한 환경오염을 초래하는 문제점이 있었다. 그러나, 본 발명에 따른 방수 코팅 종이는 폴리올레핀 수지, 무기입자 및 산화생분해 촉진제를 포함하는 코팅층을 포함함에 따라 우수한 방수 성능을 나타내며, 재활용이 가능할 뿐만 아니라, 매립하는 경우에도 산화생분해가 가능하여 환경오염을 유발하지 않고 코팅 종이를 폐기할 수 있는 우수한 장점을 가진다.
상기 산화생분해성은 ASTM D6954에 따라 세 단계로 평가할 수 있으며, 구체적으로 1단계로서 열산화(20 ~ 70℃), 광산화 등을 통한 산화분해성 평가, 2단계로서 이산화탄소 발생량 및 생분해 잔류물의 측정을 통한 생분해성 평가 및 3단계로서 생분해 잔류물의 독성시험을 통해 산화생분해능을 평가할 수 있다.
본 발명에 따른 방수 코팅 종이는 폐기 후 매립지에 매립될 경우, ASTM D6954 기준에 적합한 산화생분해 성능을 발현하며, 종래 종이의 코팅 수지로 사용되는 폴리올레핀 수지의 기계적물성에 저하시키지 않으며, 상기 수지에 대비하여 동등 또는 그 이하의 원가를 가짐에 따라 우수한 경제성을 가지는 장점이 있다.
본 발명의 일 양태는 상기 방수 코팅 종이를 재활용하는 방법에 관한 것으로, 방수 코팅 종이를 섬유상으로 해리시키는 단계; 이물질 제거 단계; 코팅층을 분산기 또는 니더를 사용하여 미분쇄하는 분산 단계; 잉크 제거 단계; 표백 단계; 및 세척 단계를 포함한다.
본 발명에 따른 방수 코팅 종이는 펄프 회수공정에 적용하여 재활용이 가능하며, 구체적으로 상기 방수 코팅 종이를 섬유상으로 해리시키는 단계는 50 ~ 60℃에서 수산화나트륨 수용액에 코팅 종이를 침지시킨 후 교반하여 이물질은 제거하고 해리된 섬유상의 종이를 얻는 단계이다. 이어서, 상기 이물질 제거 단계는 원심력을 이용하여 섬유상의 종이에 비하여 무거운 이물질, 예를 들어 모래, 돌가루 및 쇳가루 등을 제거하고 상기 종이에 비하여 크기가 큰 이물질은 슬리트 또는 원형 홀이 있는 스크린을 통해 제거하는 단계이다. 이어서, 상기 분산 단계는 분산기 또는 니더를 이용하여 섬유상의 종이에 붙어있는 코팅층, 잉크 및 기타 이물질 등을 강한 전단력으로 해리시키고 분쇄하여 미세화시키거나 이를 제거하는 단계이다. 이어서, 상기 잉크 제거 단계는 계면활성제 등을 사용하여 기포를 불어 넣고, 상기 기포에 잉크 및 기타 부유물을 부착시킨 뒤 기포를 제거함으로써 잉크를 제거하는 단계이다. 이어서, 상기 표백 단계는 과산화수소 등의 표백제를 투입하여 섬유상의 종이를 백색으로 표백하는 단계이다. 이어서, 상기 세척 단계는 물로 세척하고 배수하는 것을 반복하여 미세화된 이물질을 제거하는 단계이다.
종래 코팅 종이는 상기 분산 단계에서 코팅층의 해리가 어렵고 이에 따라 코팅층의 분쇄 또한 불가능하여 회수할 수 없는 문제점이 있으나, 본 발명에 따른 방수 코팅 종이는 분산 단계에서 코팅층의 해리가 용이하여 코팅층이 분쇄 및 제거됨에 따라 재활용이 가능한 장점을 가진다.
본 발명에 따른 산화생분해 재활용성 방수 코팅 종이는 우수한 방수 성능을 가짐에 따라 인스턴트 식품 포장지, 음료용 포장지, 음료용 종이 컵지, 종이 빨대, 쇼핑백 및 산업용 내습포장지 등 광범위한 분야에 사용될 수 있으며, 사용 후에는 상기 펄프 회수공정에 적용하여 재활용이 가능하며, 매립 시에는 무독성의 산화생분해가 가능한 친환경적인 제품으로, 경제성 또한 우수한 장점을 가진다.
이하 실시예 및 비교예를 바탕으로 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하기 위한 하나의 예시일 뿐, 본 발명이 하기 실시예 및 비교예에 의해 제한되는 것은 아니다.
[실시예 1]
폴리올레핀 수지로서 용융지수(190℃, 2.16Kg) 8 g/10 min, 밀도 0.957 g/cm3의 고밀도폴리에틸렌 수지(LG화학, ME8000, HDPE-A), 무기물로서 평균입경 1.8 μm의 식품첨가제용 탄산칼슘(백광소재, BKEIFG-1000, CaCO3-A) 및 산화생분해 촉진제로서 스테아르산 아연 70 중량% 및 알루미늄 아세틸아세톤 착물 30 중량%의 혼합물(OBA-A)를 준비하였다. 상기 성분들을 하기 표 1과 같이 배합하여 헨셀믹서에 투입 혼합한 뒤 스크류 직경 130 mm의 이축압출기에 호퍼를 사용하여 투입하고, 180 ~ 200℃에서 압출하여 코팅층용 펠렛을 제조하였다. 제조된 코팅층용 펠렛은 압출코팅기를 사용하여 270 ~ 290℃의 압출온도 조건에서 평량 350 g/m2의 종이컵용 종이에 코팅하여 두께 25 μm의 방수 코팅 종이를 제조하였다.
또한 코팅층 자체만의 산화생분해성을 평가하기 위하여 상기 코팅층용 펠렛을 스크류 직경 60 mm의 T-die 캐스팅 필름성형기를 사용하여 180 ~ 200℃ 압출 온도 조건에서 두께 25 μm의 코팅층 필름을 제조하였다.
[실시예 2]
코팅층의 배합비를 하기 표 1과 같이 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 두께 25 μm의 방수 코팅 종이 및 두께 25 μm의 코팅층 필름을 제조하였다.
[실시예 3]
산화생분해 촉진제로서 P-Life Japan사의 P-Life(OBA-B)를 사용하여 하기 표 1과 같이 배합하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 두께 25 μm의 방수 코팅 종이 및 두께 25 μm의 코팅층 필름을 제조하였다.
[실시예 4]
산화생분해 촉진제로서 (주)바이오소재사의 TGR-001(OBA-C)를 사용하여 하기 표 1과 같이 배합하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 두께 25 μm의 방수 코팅 종이 및 두께 25 μm의 코팅층 필름을 제조하였다.
[실시예 5]
폴리올레핀 수지로서 용융지수(190℃, 2.16Kg) 8 g/10 min, 밀도 0.916 g/cm3의 저밀도폴리에틸렌 수지(롯데케미칼, XL600, LDPE-A) 및 산화생분해 촉진제로서 (주)바이오소재사의 TGR-00A(OBA-D)를 사용하여 하기 표 1과 같이 배합하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 두께 25 μm의 방수 코팅 종이 및 두께 25 μm의 코팅층 필름을 제조하였다.
[실시예 6]
폴리올레핀 수지로서 용융지수(230℃, 2.16Kg) 10 g/10 min, 밀도 0.900 g/cm3의 폴리프로필렌 수지(롯데케미칼, J-150, PP-A), 산화생분해 촉진제로서 미리스트산 철 50 중량%, 리놀레인산 15 중량%, 에루카아미드(TCI, D1008) 15 중량% 및 폴리락트산(NatureWorks, 2003D) 20 중량%의 혼합물(OBA-E)을 준비하여 하기 표 1과 같이 배합하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 두께 25 μm의 방수 코팅 종이 및 두께 25 μm의 코팅층 필름을 제조하였다.
[비교예 1]
실시예 1에서 코팅층으로서 HDPE-A만을 단독으로 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하여 두께 25 μm의 방수 코팅 종이 및 두께 25 μm의 코팅층 필름을 제조하였다.
[비교예 2]
산화생분해 촉진제를 제외한 것 이외에는 실시예 4와 동일하게 실시하여 두께 25 μm의 방수 코팅 종이 및 두께 25 μm의 코팅층 필름을 제조하였다.
[비교예 3]
무기입자를 제외하고 산화생분해 촉진제를 0.5 중량부 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 실시하여 두께 25 μm의 방수 코팅 종이 및 두께 25 μm의 코팅층 필름을 제조하였다.
구 분 폴리올레핀 수지 무기입자 산화생분해 촉진제
실시예 1 HDPE-A
100 중량부
CaCO3-A
70 중량부
OBA-A
1.2 중량부
실시예 2 HDPE-A
100 중량부
CaCO3-A
100 중량부
OBA-A
0.6 중량부
실시예 3 HDPE-A
100 중량부
CaCO3-A
150 중량부
OBA-B
0.5 중량부
실시예 4 HDPE-A
100 중량부
CaCO3-A
200 중량부
OBA-C
0.3 중량부
실시예 5 LDPE-A
100 중량부
CaCO3-A
170 중량부
OBA-D
0.4 중량부
실시예 6 PP-A
100 중량부
CaCO3-A
220 중량부
OBA-E
0.3 중량부
비교예 1 HDPE-A
100 중량부
- -
비교예 2 HDPE-A
100 중량부
CaCO3-A
200 중량부
-
비교예 3 HDPE-A
100 중량부
- OBA-A
0.5 중량부
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 3의 방수 코팅 종이와 코팅 필름의 물성은 다음의 측정방법에 따라 측정하였다.
1. 방수성
방수성은 ASTM E-96에 따라 38℃, 90% RH에서 수증기투과도(WVTR, g/m2·day)를 측정하여 하기 표 2와 같이 평가하였다.
구 분 ◎(우수) ○(양호) △(보통) X(불량)
WVTR
(g/m2·day)
100 미만 100 이상
500 미만
500 이상
1,000 미만
1,000 이상
2. 산화생분해성
산화생분해성은 ASTM D6954에 따라 1단계 열산화 및 광산화, 2단계 생분해성 평가 및 3단계 생분해 잔류물의 독성시험을 평가하여 상기 평가 기준에 모두 합격할 경우 ‘적합’ 또는 어느 하나라도 불합격할 경우 ‘부적합’으로 판정하였다.
3. 재활용성
재활용성은 환경표지 인증 기준 EL60에 따른 알카리 해리성 및 알카리 분산성 시험 방법에 따라, 55℃, 0.5% NaOH 수용액에서 1시간 교반하면서 코팅 종이를 해리 및 분산시킨 후, 얻어진 펄프에서 펄프 이외의 불순물이 포함되지 않고 점착성이 없을 경우 재활용성이 있는 것으로 판단하여 재활용성 유무를 평가하였다.
4. 경제성
경제성은 종래 시판되는 폴리에틸렌 수지(LG화학, ME8000, HDPE-A) 가격에 대한 코팅층의 가격비(%)로서, 하기 표 3과 같이 평가하였다.
구 분 ◎(우수) ○(양호) △(보통) X(부적합)
가격비(%) 90 미만 90 이상
110 미만
110 이상
150 미만
150 이상
하기 표 4는 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 3의 분석결과를 나타낸 것이다.
구 분 방수성 산화생분해성 재활용성 경제성
실시예 1 적합
실시예 2 적합
실시예 3 적합
실시예 4 적합
실시예 5 적합
실시예 6 적합
비교예 1 부적합
비교예 2 부적합
비교예 3 적합
상기 표 4에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 6의 방수 코팅 종이는 방수성, 산화생분해성, 재활용성 및 경제성이 모두 우수함을 알 수 있다. 한편 폴리올레핀 수지만을 코팅한 비교예 1을 살펴보면, 방수성은 우수하나 산화생분해능이 없으며 재활용이 불가능한 것을 확인하였다. 또한 수지 및 무기입자만으로 제조한 비교예 2는 산화생분해능이 없으며, 수지 및 산화생분해 촉진제만으로 제조한 비교예 3은 재활용이 불가능하고 경제성도 다소 떨어지는 것을 확인하였다.

Claims (15)

  1. 종이; 및 종이의 일면 또는 양면에 형성되는 폴리올레핀 수지, 무기입자 및 산화생분해 촉진제를 포함하는 방수 코팅층;을 포함하며,
    상기 산화생분해 촉진제는 지방산 금속염 및 아세틸계 유기 금속염에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 산화생분해 재활용성 방수 코팅 종이.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 방수 코팅층은 폴리올레핀 수지 100 중량부에 대해 무기입자 1 ~ 300 중량부 및 산화생분해 촉진제 0.1 ~ 5 중량부가 포함된 것인 산화생분해 재활용성 방수 코팅 종이.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 폴리올레핀 수지는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센 및 1-도데센에서 선택되는 단량체를 중합시켜 얻어지는 단독중합체 또는 둘 이상의 단량체를 중합시켜 얻어지는 공중합체에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 산화생분해 재활용성 방수 코팅 종이.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 무기입자는 탄산칼슘, 탈크, 클레이, 카올린, 실리카, 규조토, 탄산마그네슘, 염화칼슘, 황산칼슘, 수산화알루미늄, 산화아연, 수산화마그네슘, 산화티탄, 알루미나, 마이카, 아스베스토분, 제올라이트 및 규산백토에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 산화생분해 재활용성 방수 코팅 종이.
  5. 삭제
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 지방산 금속염 또는 아세틸계 유기 금속염은 알칼리토금속, 전이금속 및 희토류금속에서 선택되는 금속을 포함하는 것인 산화생분해 재활용성 방수 코팅 종이.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 산화생분해 촉진제는 지방산을 더 포함하는 산화생분해 재활용성 방수 코팅 종이.
  8. 제 7항에 있어서,
    상기 지방산은 프로피온산, 부티르산, 발레르산, 카프로산, 에난틱산, 카프릴산, 펠라르곤산, 카프릭산, 운데실산, 라우르산, 트라이데실산, 미리스트산, 펜타데실산, 팔미트산, 마르가르산, 스테아르산, 노나데실산, 아라키드산, 헤네이코실산, 베헨산, 트라이코실산, 리그노세르산, 펜타코실산, 세로트산, 헵타코실산, 몬탄산, 노나코실산, 멜리스산, 헤나트라이아콘틸산, 올레산, 리놀레산, 리놀레인산, 감마리놀레인산 및 팔미톨레인산에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 산화생분해 재활용성 방수 코팅 종이.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 산화생분해 촉진제는 윤활제를 더 포함하는 산화생분해 재활용성 방수 코팅 종이.
  10. 제 9항에 있어서,
    상기 윤활제는 폴리올레핀 왁스, 고급 지방산 에스테르, 고급 지방산 아미드, 실리콘 오일, 파라핀 및 폴리알킬렌 글리콜에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 산화생분해 재활용성 방수 코팅 종이.
  11. 제 1항에 있어서,
    상기 산화생분해 촉진제는 생분해성 고분자를 더 포함하는 산화생분해 재활용성 방수 코팅 종이.
  12. 제 11항에 있어서,
    상기 생분해성 고분자는 전분계 고분자, 셀룰로오즈계 고분자 및 폴리에스테르계 고분자에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 산화생분해 재활용성 방수 코팅 종이.
  13. 제 1항에 있어서,
    상기 방수 코팅 종이는 압출라미네이션 또는 드라이라미네이션 방법으로 코팅된 것인 산화생분해 재활용성 방수 코팅 종이.
  14. 제 1항에 있어서,
    상기 방수 코팅 종이는 산화 및 생분해되는 것을 특징으로 하는 산화생분해 재활용성 방수 코팅 종이.
  15. 제 1항 내지 제 4항 및 제 6항 내지 제 14항에서 선택되는 어느 한 항의 방수 코팅 종이를 섬유상 으로 해리시키는 단계; 이물질 제거 단계; 코팅층을 분산기 또는 니더를 사용하여 미분쇄하는 분산 단계; 잉크 제거 단계; 표백 단계; 및 세척 단계를 포함하는 코팅 종이의 재활용 방법.
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