KR101983509B1 - 고난연 단열재 및 이의 제조방법 - Google Patents

고난연 단열재 및 이의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101983509B1
KR101983509B1 KR1020180120753A KR20180120753A KR101983509B1 KR 101983509 B1 KR101983509 B1 KR 101983509B1 KR 1020180120753 A KR1020180120753 A KR 1020180120753A KR 20180120753 A KR20180120753 A KR 20180120753A KR 101983509 B1 KR101983509 B1 KR 101983509B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
parts
foam
delete delete
present
Prior art date
Application number
KR1020180120753A
Other languages
English (en)
Inventor
이종관
박재남
박형섭
임대혁
류우상
김광회
Original Assignee
대한폴리텍(주)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 대한폴리텍(주) filed Critical 대한폴리텍(주)
Priority to KR1020180120753A priority Critical patent/KR101983509B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101983509B1 publication Critical patent/KR101983509B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/123—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/127—Acids containing aromatic rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C08G18/4219—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols in combination with polycarboxylic acids and/or polyhydroxy compounds which are at least trifunctional
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36—After-treatment
    • C08J9/365—Coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
    • C09D1/02—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances alkali metal silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04B—GENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
    • E04B1/00—Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
    • E04B1/62—Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
    • E04B1/74—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls
    • E04B1/76—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls specifically with respect to heat only
    • E04B1/78—Heat insulating elements
    • E04B1/80—Heat insulating elements slab-shaped
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04B—GENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
    • E04B1/00—Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
    • E04B1/62—Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
    • E04B1/92—Protection against other undesired influences or dangers
    • E04B1/94—Protection against other undesired influences or dangers against fire
    • E04B1/941—Building elements specially adapted therefor
    • E04B1/942—Building elements specially adapted therefor slab-shaped

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Acoustics & Sound (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 고난연 단열재 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 특히 난연성이 우수하며, 화재발생시 유해가스의 발생을 현저히 줄일 수 있으며, 단열성이 우수하며, 경량으로 단열재의 설치가 용이하며, 방수성이 우수하며, 강도가 우수하며, 동시에 내구성이 우수한 고난연 단열재 및 이를 생산성이 높게 제조할 수 있는 고난연 단열재의 제조방법에 관한 것이며, 상기 고난연 단열재의 제조에 사용되는 폴리에스테르 폴리올 및 이의 제조방법에 관한 것이다.

Description

고난연 단열재 및 이의 제조방법{A high flame retardant insulation material and manufacturing method for it}
본 발명은 고난연 단열재 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 특히 난연성이 우수하며, 화재발생시 유해가스의 발생을 현저히 줄일 수 있으며, 단열성이 우수하며, 경량으로 단열재의 설치가 용이하며, 방수성이 우수하며, 강도가 우수하며, 동시에 내구성이 우수한 고난연 단열재 및 이를 생산성이 높게 제조할 수 있는 고난연 단열재의 제조방법에 관한 것이며, 또한 상기 고난연 단열재의 제조에 사용되는 폴리에스테르 폴리올 및 이의 제조방법에 관한 것이기도 하다.
이하에 기술되는 내용은 단순히 본 발명과 관련되는 배경 정보만을 제공할 뿐 종래기술을 구성하는 것이 아니다.
실내 공간은 겨울철 난방이 이루어지고, 에어컨을 이용한 여름철 냉방이 수행되고 있으며, 이러한 실내 공간의 냉난방 효율의 증대는 단열을 통하여 얻을 수 있기 때문에, 다양한 단열재를 이용한 단열 시공이 이루어지고 있다.
특히 최근 대형 화재사고로 많은 인명피해와 재산피해가 발생하였는데, 이 화재사고의 경우 건물의 외벽을 난연성능 및 불연성능이 없는 단열재, 접착몰탈, 마감재로 시공을 하는 일명 '드라이비트 공법'으로 시공을 하여 화재 확산 속도가 빨랐고 이로 인해 피해가 더욱 커진 것이 원인으로 지목되고 있다.
이에 정부에서는 '건축물의 피난/방화구조 등의 기준에 관한 규칙'을 개정하여 건축물 마감재료의 화재안전성 기준을 대폭 강화하였으며, 2016년 4월부터 시행되고 있다.
종래 단열 시공에 사용되는 단열재의 대표적인 예로는, 스티로폼, 발포 폴리우레탄, 발포 폴리에틸렌이 주종을 있다. 그 중에서도 폴리우레탄 계열이 가장 우수한 열전도 특성을 갖고 있어 많이 사용된다. 단열재로 많이 사용되고 있는 발포 폴리우레탄은 1몰의 프탈릭산(phthalic acid: PA)에 2몰의 DEG(diethylene glycol) 축합반응시켜 산가(acid value)가 1.0 내지 2.0 mgKOH/g이고, OHV가 330 ± 10 mgKOH/g인 폴리에스테르 폴리올을 이소시아네이트, 촉매 및 발포제와 혼합하여 발포시켜 제조한다.
그러나 상기와 같은 발포 우레탄은 화재시 인화성이 높고, 화재 초기에 다량의 유독가스가 발생되는 문제로 인해 사용상의 많은 문제점을 갖고 있다.
또한 일반적인 경우 단열재의 난연성능을 향상시키기 위한 방법은 단열성능의 저하를 가져오고, 단열성능을 향상시키기 위한 방법은 난연성능의 저하를 가져와 단열성능과 난연성능을 동시에 만족시킬 수 있는 단열재에 대한 많은 수요요청에도 불구하고 이를 만족시키기는 매우 어려운 실정이다.
한편, 우수한 단열재를 제공하기 위하여 페놀 폼 단열재(대한민국 특허 제1402182호)가 개발되기도 하였으나, 페놀 폼 단열재의 경우 강도가 비교적 약하고, 가공이 용이하지 않으며, 흡수율이 높으며, 수분을 함유한 단열재는 산성도가 높아 금속부식을 일으키는 문제가 있어 다른 대안이 요청되고 있다.
대한민국특허 제1402182호
본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서 단열성이 우수하면서도 동시에 난연성이 우수하며, 화재발생시 유해가스의 발생을 현저히 줄일 수 있는 고난연 단열재 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 발명은 단열성이 우수하면서도 동시에 난연성이 우수하며, 화재발생시 유해가스의 발생을 현저히 줄일 수 있는 고난연 단열재의 제조에 사용되는 상온 액상형 방향족 폴리에스테르 폴리올 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
이러한 과제를 해결하기 위하여 본 발명은
폴리에스테르 폴리올의 제조방법으로서,
S1) 테레프탈릭산(terephthalic acid: TPA)를 준비하는 단계;
S2) 상기 TPA에 MEG(monoethylene glycol), DEG(diethylene glycol), 및 TEG(triethylene glycol)로 이루어지는 군으로부터 1종 선택되는 물질을 몰비가 1: 1.3 내지 1.8이 되도록 혼합하는 단계;
S3) 촉매 하에 S2)단계의 혼합물을 220 내지 240 ℃로 승온하여 산가(acid value)가 0.5 내지 3 mgKOH/g이 될 때까지 축합반응시키는 단계;
S4) 상기 S3)단계의 반응물을 50 내지 100 ℃로 냉각시켜 난연제를 혼합하는 단계; 및
S5) 상기 S4)단계의 난연제가 혼합된 반응물을 냉각시키는 단계;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 폴리올의 제조방법을 제공한다.
바람직하기로 상기 S2)단계의 상기 TPA에 MEG(monoethylene glycol), DEG(diethylene glycol), 및 TEG(triethylene glycol)로 이루어지는 군으로부터 1종 선택되는 물질을 몰비가 1: 1.4 내지 1.7이 되도록 혼합할 수 있다.
바람직하기로 상기 S3)단계의 상기 산가가 0.5 내지 1.5 mgKOH/g이 될 때까지 축합반응시키는 것일 수 있다.
바람직하기로 상기 S4)단계의 난연제는 반응물 100 중량부에 대하여 5 내지 40 중량부로 혼합하는 것일 수 있다.
구체적으로 상기 S4)단계의 난연제는 TCPP(tris(chloropropyl)phosphate), TECP(tris(2-chloroethyl)phosphate), TEP(triethyl phosphate), TPP(tripropyl phosphate), DMMP(dimethyl methylphosphonate)로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 것일 수 있다.
바람직하기로 상기 S1)단계의 MEG(monoethylene glycol), DEG(diethylene glycol), 및 TEG(triethylene glycol)로 이루어지는 군으로부터 1종 선택되는 물질을 TMP(trimethylolprophane), Glycerine, TEOA(triethanol amine), PE(pentaerithritol)로 각각 0.1 내지 0.3몰 대체하여 혼합하는 것일 수 있다.
바람직하기로 상기 TMP(trimethylolprophane), Glycerine, TEOA(triethanol amine), PE(pentaerithritol)는 0.1-0.2: 0.1-0.2: 0.1-0.2: 0.2-0.3의 몰비로 혼합하는 것일 수 있다.
또한 본 발명은 상기 제조방법으로 제조된 폴리에스테르 폴리올을 제공한다.
상기 폴리에스테르 폴리올은 점도가 3000 내지 50,000 cP의 액상이며, OHV가 100 내지 300 mgKOH/g인 것일 수 있다.
또한 본 발명은
S11) (a) 상기 기재의 폴리에스테르 폴리올; (b) 삼량화 촉매; (c) 우레탄 촉매; (d) 발포제; 및 (e) 폴리이소시아네이트를 포함하며, 이소시아네이트 지수가 300 내지 700인 발포조성물을 준비하는 단계;
S12) 상기 발포조성물을 발포용기 내에서 발포시켜 폼을 제조하는 발포단계; 및
S13) 상기 폼의 표면에 표면재를 결합하는 단계;
를 포함하는 고난연 단열재의 제조방법을 제공한다.
바람직하기로 상기 발포조성물은 (a) 상기 폴리에스테르 폴리올 100 중량부; (b) 삼량화 촉매 0.1 내지 10 중량부; (c) 우레탄 촉매 0.1 내지 10 중량부; (d) 발포제 1 내지 30 중량부를 포함하며, (e) 폴리이소시아네이트를 이소시아네이트 지수가 300 내지 700이 되도록 포함하는 것일 수 있다.
바람직하기로 상기 발포조성물은 흑연, 그라핀, 탄소나노튜브, 플러렌, 팽창성 흑연, 산화알루미늄 수화물, 삼산화안티몬, 산화비소, 암모늄 폴리포스페이트 및 황산칼슘로 이루어지는 군으로 선택되는 1종 이상의 물질을 각각 독립적으로 폴리올 100 중량부에 대하여 0.1 내지 20 중량부의 양으로 더욱 포함하는 것일 수 있다.
바람직하기로 상기 S13)단계 전에 폼의 표면에 위치한 PUR을 제거하는 PUR 제거단계를 더욱 포함하는 것일 수 있다.
바람직하기로 상기 S13)단계 전에 S4) 상기 PUR 제거된 폼에 물유리를 코팅하는 단계를 더욱 포함하는 것일 수 있다.
바람직하기로 상기 물유리 100 중량부에 대하여 (1) 알루미늄 분말 0.1 내지 20 중량부, (2) 아민기를 함유하는 실란화합물 0.01 내지 10 중량부; (3) 글리시딜기를 포함하는 실란 화합물 0.01 내지 10 중량부; 및 (4) 테트라알콕시 실란화합물 0.01 내지 10 중량부를 포함하는 것일 수 있다.
바람직하기로 상기 물유리 코팅시 흑연, 그라핀, 탄소나노튜브, 플러렌, 팽창성 흑연, 산화알루미늄 수화물, 삼산화안티몬, 산화비소, 암모늄 폴리포스페이트 및 황산칼슘로 이루어지는 군으로 선택되는 1종 이상의 물질을 각각 독립적으로 물유리 100 중량부에 대하여 0.1 내지 30 중량부의 양으로 더욱 포함하는 것일 수 있다.
구체적으로 상기 표면재는 불연 시트인 것일 수 있다.
또한 본 발명은 상기 고난연 단열재의 제조방법에 의하여 제조된 심재와 표면재를 포함하는 고난연 단열재를 제공한다.
바람직하기로 상기 심재는 열전도율이 175일 경과 후 0.020 내지 0.026 W/m.K인 것일 수 있다.
바람직하기로 상기 심재는 흡수량이 1 g/100cm2 이하인 것일 수 있다.
바람직하기로 상기 고난연 단열재는 준불연 재료 성능을 만족시키는 것이다.
본 발명에 따르면 단열성이 우수하면서도 동시에 난연성이 우수하며, 화재발생시 유해가스의 발생을 현저히 줄일 수 있는 고난연 단열재 및 이의 제조방법을 제공할 수 있다.
또한 본 발명은 단열성이 우수하면서도 동시에 난연성이 우수하며, 화재발생시 유해가스의 발생을 현저히 줄일 수 있는 고난연 단열재의 제조에 사용되는 상온 액상형 방향족 폴리에스테르 폴리올 및 이의 제조방법을 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 폴리에스테르 폴리올 제조방법의 모식도를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 일실시예에 따른 고난연 단열재 제조방법의 모식도를 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명의 다른 실시예에 따른 고난연 단열재 제조방법의 모식도를 나타낸 것이다.
도 4는 본 발명의 일실시예에 따른 고난연 단열재의 단면도를 나타낸 것이다.
도 5는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 고난연 단열재의 단면도를 나타낸 것이다.
도 6은 본 발명의 다른 실시예에 따른 고난연 단열재의 단면도를 나타낸 것이다.
아래에서는 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 그리고 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 붙였다.
명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 폴리에스테르 폴리올 제조방법의 모식도를 나타낸 것이고, 도 2는 본 발명의 일실시예에 따른 고난연 단열재 제조방법의 모식도를 나타낸 것이고, 도 3은 본 발명의 다른 실시예에 따른 고난연 단열재 제조방법의 모식도를 나타낸 것이고, 도 4는 본 발명의 일실시예에 따른 고난연 단열재의 단면도를 나타낸 것이고, 도 5는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 고난연 단열재의 단면도를 나타낸 것이고, 도 6은 본 발명의 다른 실시예에 따른 고난연 단열재의 단면도를 나타낸 것이다.
본 발명에서 상기 이소시아네이트 지수는 사용된 폴리이소시아네이트의 실제량을 반응 혼합물 내의 폴리올의 활성 수소와의 반응에 필요한 폴리이소시아네이트의 이론적으로 요구되는 화학량으로 나누고, 100을 곱한 것을 의미한다. (NCO의 Eq/활성 수소의 Eq) x 100으로도 표기될 수 있다.
본 발명의 폴리에스테르 폴리올의 제조방법은
S1) 테레프탈릭산(terephthalic acid: TPA)를 준비하는 단계;
S2) 상기 TPA에 MEG(monoethylene glycol), DEG(diethylene glycol), 및 TEG(triethylene glycol)로 이루어지는 군으로부터 1종 선택되는 물질을 몰비가 1: 1.3 내지 1.8이 되도록 혼합하는 단계;
S3) 촉매 하에 S2)단계의 혼합물을 220 내지 240 ℃로 승온하여 산가(acid value)가 0.5 내지 3 mgKOH/g이 될 때까지 축합반응시키는 단계;
S4) 상기 S3)단계의 반응물을 50 내지 100 ℃로 냉각시켜 난연제를 혼합하는 단계; 및
S5) 상기 S4)단계의 난연제가 혼합된 반응물을 냉각시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 S1) 단계에서 본 발명은 산성분으로 테레프탈릭산(terephthalic acid: TPA)을 사용한다. 상기 TPA은 종래의 프탈릭산(phthalic acid: PA)과 대비하여 고난연 단열재의 심재에 난연성을 부여할 수 있다.
본 발명에서 상기 S2) 단계의 TPA에 MEG(monoethylene glycol), DEG(diethylene glycol), 및 TEG(triethylene glycol)로 이루어지는 군으로부터 1종 선택되는 물질을 몰비가 1: 1.3 내지 1.8이 되도록 혼합할 수 있다. 종래 발포 우레탄의 경우 PA:DEG가 1:2의 몰비로 반응시켰으나, 본 발명의 경우 TPA와 다가알코올의 몰비가 1: 1.3 내지 1.8이 되도록 혼합하며, 바람직하기로 1: 1.4 내지 1.7이 되도록 혼합시킨다. 이 경우 고난연 단열재의 심재에 난연성을 부여할 수 있으며, 저장성이 우수한 폴리에스테르 폴리올을 제조할 수 있다.
본 발명에서 상기 S3) 단계에서는 촉매 하에 S2)단계의 혼합물을 220 내지 240 ℃로 승온하여 산가(acid value)가 0.5 내지 3 mgKOH/g이 될 때까지 축합반응시킨다. 상기 진공탈수 공정을 통하여 생성되는 물을 제거할 수 있으며, 바람직하기로 상기 S3)단계는 반응물이 0.5 내지 1.5 mgKOH/g이 될 때까지 축합반응시키는 것이 좋다. 이 경우 고난연 단열재의 심재에 난연성을 부여할 수 있으며, 저장성이 우수한 폴리에스테르 폴리올을 제조할 수 있다.
본 발명에서 상기 S4) 단계는 상기 S3)단계의 반응물을 50 내지 100 ℃로 냉각시켜 난연제를 혼합하는 단계이다. 바람직하기로 상기 S4)단계의 난연제는 반응물 100 중량부에 대하여 5 내지 40 중량부로 혼합하는 것이 좋으며, 구체적으로 상기 S4)단계의 난연제는 TCPP(tris(chloropropyl)phosphate), TECP(tris(2-chloroethyl)phosphate), TEP(triethyl phosphate), TPP(tripropyl phosphate), DMMP(dimethyl methylphosphonate)로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 것일 수 있다. 이 경우 고난연 단열재의 심재에 난연성을 부여할 수 있으며, 저장성이 우수한 폴리에스테르 폴리올을 제조할 수 있다.
또한 바람직하기로 상기 S1)단계의 다가알코올인 MEG(monoethylene glycol), DEG(diethylene glycol), 및 TEG(triethylene glycol)로 이루어지는 군으로부터 1종 선택되는 물질을 TMP(trimethylolprophane), Glycerine, TEOA(triethanol amine), PE(pentaerithritol)로 각각 0.1 내지 0.3몰 대체하여 혼합하는 것일 수 있으며, 더욱 바람직하기로는 상기 TMP(trimethylolprophane), Glycerine, TEOA(triethanol amine), PE(pentaerithritol)는 0.1-0.2: 0.1-0.2: 0.1-0.2: 0.2-0.3의 몰비로 혼합하는 것이 좋다. 이 경우 고난연 단열재의 심재에 더욱 우수한 난연성을 부여할 수 있으며, 저장성이 더욱 우수한 폴리에스테르 폴리올을 제조할 수 있다.
또한 본 발명은 상기 제조방법으로 제조된 폴리에스테르 폴리올을 제공한다.
상기 폴리에스테르 폴리올은 점도가 3000 내지 50,000 cP의 액상이며, OHV가 100 내지 300 mgKOH/g이다. 상기 범위를 벗어나는 경우 고체화되어 발포공정에는 이용되지 못할 수도 있다.
본 발명에 따른 폴리에스테르 폴리올은 상기와 같은 물성으로 인하여 발포공정에 유용하게 사용할 수 있으며, 고른 발포를 통하여 고난연 단열재의 심재에 고른 난연성을 부여할 수 있다.
또한 본 발명은
S11) (a) 상기 제조된 폴리에스테르 폴리올; (b) 삼량화 촉매; (c) 우레탄 촉매; (d) 발포제; 및 (e) 폴리이소시아네이트를 포함하며, 이소시아네이트 지수가 300 내지 700인 발포조성물을 준비하는 단계;
S12) 상기 발포조성물을 발포용기 내에서 발포시켜 폼을 제조하는 발포단계; 및
S13) 상기 폼의 표면에 표면재를 결합하는 단계;
를 포함하는 고난연 단열재의 제조방법을 제공한다.
본 발명에서 상기 S11) 단계의 발포조성물은 (a) 상기 폴리에스테르 폴리올 100 중량부; (b) 삼량화 촉매 0.1 내지 10 중량부; (c) 우레탄 촉매 0.1 내지 10 중량부; (d) 발포제 1 내지 30 중량부를 포함하며, (e) 폴리이소시아네이트를 이소시아네이트 지수가 300 내지 700이 되도록 포함하는 것이 좋다.
본 발명에서 상기 (b) 삼량화 촉매는 공지의 삼량화 촉매가 사용될 수 있으며, 시판되고 있는 삼량화 촉매가 사용될 수 있음은 물론이다. 구체적인 예로는 칼륨 옥토에이트가 사용될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서 상기 (c) 우레탄 촉매는 공지의 우레탄 촉매가 사용될 수 있으며, 시판되고 있는 우레판 촉매가 사용될 수 있음은 물론이다. 구체적인 예로는 트리부틸아민 또는 펜타메틸디에틸렌트리아민가 사용될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서 (d) 발포제는 공지의 발포제가 사용될 수 있으며, 시판되고 있는 발포제가 사용될 수 있음은 물론이다. 구체적인 예로는 HCFC-141b, HFC-365mfc/227, HFC-245fa, HFO-1234ze(E), HFO-1234ze(F), HFO-1336mzz(Z)을 포함할 수 있으며, Cyclo-펜탄, n-펜탄,iso-펜탄 등을 사용할 수도 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서 상기 (e) 폴리이소시아네이트는 공지의 폴리이소시아네이트가 사용될 수 있으며, 시판되고 있는 폴리이소시아네이트가 사용될 수 있음은 물론이다. 구체적인 예로는 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 25℃의 액상 점도가 50-1,000 cP인 cps인 폴리메릭 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(Polyemric MDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 페닐렌 디이소시아네이트, 수화된 MDI 또는 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트를 사용할 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서 상기 (e) 폴리이소시아네이트는 이소시아네이트 지수가 300 내지 700이 되도록 포함하는 것이 좋다. 이 경우 적절한 삼량화가 어우러져 난연성이 우수하며, 화재발생시 유해가스의 발생을 현저히 줄일 수 있으며, 단열성이 우수하며, 경량으로 단열재의 설치가 용이하며, 박형화에 유리하며, 내구성이 우수하며, 강도가 우수하며, 동시에 방수성이 우수한 고난연 단열재를 제조할 수 있다.
또한 본 발명에서 상기 발포조성물은 셀 안정화제, 내연제, 사슬 연장제, 에폭시 수지, 아크릴 수지, 충전재 또는 안료 등 발포조성물에 통상적으로 포함될 수 있는 공지의 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 각각 독립적으로 폴리에스테르 폴리올 100 중량부에 대하여 0.01 내지 40 중량부의 범위 내에서 당업계에 공지된 양으로 사용될 수 있다.
바람직하기로 상기 발포조성물은 흑연, 그라핀, 탄소나노튜브, 플러렌, 팽창성 흑연, 산화알루미늄 수화물, 삼산화안티몬, 산화비소, 암모늄 폴리포스페이트 및 황산칼슘로 이루어지는 군으로 선택되는 1종 이상의 물질을 각각 독립적으로 폴리에스테르 폴리올 100 중량부에 대하여 0.1 내지 20 중량부의 양으로 더욱 포함하는 것일 수 있다.
본 발명에서는 상기 발포조성물 중 상기 (e) 폴리이소시아네이트를 제외한 나머지 성분들을 먼저 프리믹싱 한 후 이후 (e) 폴리이소시아네이트를 혼합하여 발포시킬 수 있다.
본 발명에서 상기 S12) 단계는 상기 발포조성물을 발포용기 내에서 발포시켜 폼(10)을 제조하는 발포단계를 포함한다.
상기 발포용기는 제조되는 단열재의 크기에 따라 임의로 조절될 수 있으며, 도 3와 같은 직육면체를 형성시키기 위해서는 발포조성물의 발포율을 고려하여 직육면체의 발포용기에 발포시킬 수 있음은 물론이다.
본 발명에서 상기 S2) 발포단계를 마친 폼(10)은 내부는 삼량화가 이루어진 PIR(폴리이소시아누레이트)이고, 표층은 삼량화가 이루어지지 않은 PUR(폴리우레탄)일 수 있다. PIR과 PUR의 경계면은 굴곡진 경계면을 가질 수 있다.
본 발명에서 상기 S13) 단계는 상기 폼(10)의 표면에 표면재(20)를 결합하는 단계이다. 구체적으로 상기 표면재(20)는 불연 시트인 것을 사용할 수 있다. 상기 불연 시트는 고난연 단열재(100, 200)에 사용하는 공지의 불연 시트가 사용될 수 있으며, 구체적인 예로는 알루니늄 시트, 또는 부직포에 불연성능을 부여한 시트일 수 있다.
본 발명에서는 바람직하기로 상기 S13)단계 전에 폼(10)의 표면에 위치한 PUR을 제거하는 PUR 제거단계를 더욱 포함하는 것일 수 있다. 상기 PUR을 제거하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 구체적인 예로 글라인더로 표면의 PUR을 제거할 수 있다. PIR/PUR이 골곡진 경계면을 가지는 경우 PUR이 모두 제거될 수 있도록 글라인딩을 하는 것이 좋다. 더욱 구체적으로 본 발명에서 상기 글리인딩으로 제거되는 두께는 1 내지 10 mm일 수 있다. 이 경우 심재에 난연성이 우수한 PIR만을 남겨 두어 더욱 우수한 난연성을 가지는 고난연 단열재(100, 200)를 제조할 수 있다.
본 발명에서는 바람직하기로 상기 S13)단계 전에 상기 PUR 제거된 폼(10)에 물유리(30)를 코팅하는 단계를 더욱 포함하는 것일 수 있다. 상기 물유리(30)는 단열재의 제조에 사용되는 공지의 물유리가 사용될 수 있으며, 구체적으로 내수성을 가지는 물유리가 사용될 수 있다. 상기 물유리로 코팅하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, PIR 폼(10)에 코팅하고자 하는 부분을 물유리에 침지시키거나 또는 물유리를 PIR 폼의 코팅하고자 하는 부분 스프레이하여 코팅층(30)을 형성할 수 있다. 또한 필요한 경우 90 내지 250 ℃로 물유리 코팅층을 열처리할 수도 있다. 상기 물유리 코팅층(30)의 두께는 임의로 조정할 수 있으며, 구체적으로 0.5 내지 6 mm의 두께일 수 있다. 이 경우 난연성이 우수하며, 화재발생시 유해가스의 발생을 현저히 줄일 수 있으며, 단열성이 우수한 고난연 단열재(200)를 제조할 수 있다.
바람직하기로 상기 물유리 코팅은 물유리 100 중량부에 대하여 (1) 알루미늄 분말 0.1 내지 20 중량부, (2) 아민기를 함유하는 실란화합물 0.01 내지 10 중량부; (3) 글리시딜기를 포함하는 실란 화합물 0.01 내지 10 중량부; 및 (4) 테트라알콕시 실란화합물 0.01 내지 10 중량부를 포함하는 것일 수 있다.
상기 (1) 알루미늄 분말은 장축의 길이가 1 내지 30 um인 알루미늄 분말을 사용할 수 있다. 상기 알루미늄 분말의 함량은 물유리 100 중량부에 대하여 0.1 내지 20 중량부로 포함시키는 것이 좋으며, 상기 범위 내인 경우 단열재의 기계적 강도를 향상시키며, 내수성을 동시에 만족시킬 수 있다.
상기 (2) 아민기를 함유하는 실란화합물은 구체적으로 N-2-아미노메틸-3-아미노프로필트리에톡시실란, 아미노프로필트리알콕시실란, N-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 N-2-아미노메틸-3-아미노프로필트리메톡시실란으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 것일 수 있다. 상기 아민기를 함유하는 실란화합물의 함량은 상기 물유리 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부로 포함시키는 것이 좋으며, 상기 범위 내인 경우 알루미늄 분말이 코팅층에서 이탈되는 것을 막으면서, 코팅층이 우수한 접착성과 내수성을 동시에 가지도록 할 수 있다.
상기 (3) 글리시딜기를 포함하는 실란 화합물은 구체적으로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 또는 3-글리시독시프로필트리에톡시실란을 단독 또는 혼합하여 사용하는 것일 수 있다. 상기 글리시딜기를 포함하는 실란 화합물의 함량은 상기 물유리 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부로 포함시키는 것이 좋으며, 상기 범위 내인 경우 알루미늄 분말이 코팅층에서 이탈되는 것을 막으면서, 코팅층이 우수한 접착성과 내수성을 동시에 가지도로고 할 수 있다.
상기 (4) 테트라알콕시 실란화합물은 구체적으로 각각의 알콕시기가 독립적으로 탄소수 1 내지 5를 가지는 테트라알콕시 실란화합물을 사용할 수 있으며, 구체적인 예로 테트라에톡시실란(TEOS)가 사용될 수 있다. 상기 테트라알콕시 실란 화합물의 함량은 상기 물유리 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부로 포함시키는 것이 좋으며, 상기 범위 내인 경우 알루미늄 분말이 코팅층에서 이탈되는 것을 막으면서, 코팅층이 우수한 접착성과 내수성을 동시에 가지도록 할 수 있다.
바람직하기로 상기 (2) 아민기를 함유하는 실란화합물: (3) 글리시딜기를 포함하는 실란 화합물: (4) 테트라알콕시 실란화합물(TEOS)은 1-5: 1-5: 1-5의 몰비율로 혼합되는 것이 좋다. 이 경우 (2) 아민기를 함유하는 실란화합물: (3) 글리시딜기를 포함하는 실란 화합물: (4) 테트라알콕시 실란화합물(TEOS)의 결합을 통하여 형성되는 공중합체로 인하여 알루미늄 분말이 코팅층에 강력하게 결합하고, 코팅층의 난연성이 우수하며, 화재발생시 유해가스의 발생을 현저히 줄일 수 있으며, 단열성이 우수하며, 내구성이 우수하며, 강도가 우수하며, 동시에 방수성이 우수한 고난연 단열재를 제조할 수 있다.
또한 상기 물유리 코팅시 흑연, 그라핀, 탄소나노튜브, 플러렌, 팽창성 흑연, 산화알루미늄 수화물, 삼산화안티몬, 산화비소, 암모늄 폴리포스페이트 및 황산칼슘로 이루어지는 군으로 선택되는 1종 이상의 물질을 더욱 포함할 수 있다. 상기 물질들은 각각 독립적으로 물유리 100 중량부에 대하여 0.1 내지 30 중량부의 양으로 포함될 수 있으며, 이 경우 난연성을 강화할 수 있다.
또한 본 발명은 상기 고난연 단열재의 제조방법에 의하여 제조된 심재와 표면재를 포함하는 고난연 단열재(100, 200)를 제공한다.
바람직하기로 상기 심재(10)는 열전도율이 175일 경과 후 0.020 내지 0.026 W/m.K인 것일 수 있다. 이 경우 난연성을 가지면서도 우수한 단열성을 가질 수 있다.
또한 본 발명의 고난연 단열재(100, 200)에서 상기 심재(10)는 흡수량이 1 g/100cm2 이하인 것일 수 있다. 이 경우 종래 페놀폼 단열재의 높은 흡수성(4 g/100cm2 이상)으로 인한 열전율의 하락 문제와 금속의 부식문제를 원천적으로 해결할 수 있다.
또한 본 발명의 상기 고난연 단열재(100, 200)는 가스 유해성 시험(시험방법 KS F 2271), 열방출율 시험(시험방법 KS F ISO 5660-1) 및 BS-8414 규정에 따른 테스트에서 모두 준불연 재료 성능을 만족시킬 수 있는 특성을 가진다.
본 발명에 따르면 난연성이 부여된 심재(10)를 사용하여 난연성이 우수하며, 화재발생시 유해가스의 발생을 현저히 줄일 수 있으며, 단열성이 우수하며, 경량으로 단열재의 설치가 용이하며, 내구성이 우수하며, 강도가 우수하며, 동시에 방수성이 우수한 고난연 단열재(100, 200)를 제공할 수 있다.
특히 본 발명에 따른 고난연 단열재의 준불연 재료 성능의 구체적인 결과는 하기와 같다.
실시예 1은 도 1의 모식도에 따라 제조된 폴리에스테르 폴리올을 사용하여 도 3의 모식도에 따라 도 4의 단면을 가지는 고난연 단열재이다.
실시예 2는 도 1의 모식도에 따라 제조된 폴리에스테르 폴리올을 사용하여 도 5의 모식도에 따라 제조된 도 6의 단면을 가지는 고난연 단열재이다.
실시예 3은 상기 실시예 1에서 폴리에스테르 폴리올의 제조시 상기 S1)단계의 MEG(monoethylene glycol), DEG(diethylene glycol), 및 TEG(triethylene glycol)로 이루어지는 군으로부터 1종 선택되는 물질을 TMP(trimethylolprophane), Glycerine, TEOA(triethanol amine), PE(pentaerithritol)로 각각 0.1-0.2: 0.1-0.2: 0.1-0.2: 0.2-0.3몰 대체하여 혼합하여 제조한 폴리에스테르 폴리올을 사용하여 도 3의 모식도에 따라 제조된 도 4의 단면을 가지는 고난연 단열재이다.
실시예 4는 상기 실시예 1에서 폴리에스테르 폴리올의 제조시 상기 S1)단계의 MEG(monoethylene glycol), DEG(diethylene glycol), 및 TEG(triethylene glycol)로 이루어지는 군으로부터 1종 선택되는 물질을 TMP(trimethylolprophane), Glycerine, TEOA(triethanol amine), PE(pentaerithritol)로 각각 0.1-0.2: 0.1-0.2: 0.1-0.2: 0.2-0.3몰 대체하여 혼합하여 제조한 폴리에스테르 폴리올을 사용하여 도 5의 모식도에 따라 제조된 도 6의 단면을 가지는 고난연 단열재이다.
비교예로는 1몰의 프탈릭산(phthalic acid: PA)에 2몰의 DEG(diethylene glycol) 축합반응시켜 제조한 폴리에스테르 폴리올을 사용하여 도 2의 모식도에 따라 도 3의 단면을 가지는 단열재이다.
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예의 단열재에 대하여 난연 특성을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
준불연 재료 성능을 만족시키는 경우 ‘○’로 표시하고, 만족시키지 못하는 경우를 ‘×’로 표시하였다.
- 가스 유해성 시험: 시험방법 KS F 2271
- 열방출율 시험: 시험방법 KS F ISO 5660-1
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예
가스 유해성 시험 ○ ○ ○ ○ ×
열방출율 시험 ○ ○ ○ ○ ×
상기 표 1에 나타나는 바와 같이 본 발명의 실시예들의 경우 모두 준불연 2급의 난연 특성을 나타내었으나 비교예의 경우 난연특성을 전혀 나타내지 못하였다. 특히 실시예 3 및 실시예 4의 경우 표 1에는 표시되지 않았으나, 각각 실시예 1 및 2에 비하여 더욱 우수한 난연특성을 가짐을 확인할 수 있었다.
이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.

Claims (21)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. S11) (a) 폴리에스테르 폴리올; (b) 삼량화 촉매; (c) 우레탄 촉매; (d) 발포제; 및 (e) 폴리이소시아네이트를 포함하며, 이소시아네이트 지수가 300 내지 700인 발포조성물을 준비하는 단계;
    S12) 상기 발포조성물을 발포용기 내에서 발포시켜 폼을 제조하는 발포단계;
    S13) 상기 폼의 표면에 표면재를 결합하는 단계;
    를 포함하며,
    상기 (a) 폴리에스테르 폴리올은
    S1) 테레프탈릭산(terephthalic acid: TPA)를 준비하는 단계;
    S2) 상기 TPA에 MEG(monoethylene glycol), DEG(diethylene glycol), 및 TEG(triethylene glycol)로 이루어지는 군으로부터 1종 선택되는 물질을 몰비가 1: 1.3 내지 1.8이 되도록 혼합하는 단계;
    S3) 촉매 하에 S2)단계의 혼합물을 220 내지 240 ℃로 승온하여 산가(acid value)가 0.5 내지 3 mgKOH/g이 될 때까지 축합반응시키는 단계;
    S4) 상기 S3)단계의 반응물을 50 내지 100 ℃로 냉각시켜 난연제를 혼합하는 단계; 및
    S5) 상기 S4)단계의 난연제가 혼합된 반응물을 냉각시키는 단계;
    를 포함하여 제조되며, 점도가 3000 내지 50,000의 액상이며, OHV가 100 내지 300 mgKOH/g인 것을 특징으로 하는 고난연 단열재의 제조방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 발포조성물은 (a) 폴리에스테르 폴리올 100 중량부; (b) 삼량화 촉매 0.1 내지 10 중량부; (c) 우레탄 촉매 0.1 내지 10 중량부; (d) 발포제 1 내지 30 중량부를 포함하며, (e) 폴리이소시아네이트를 이소시아네이트 지수가 300 내지 700이 되도록 포함하는 것을 특징으로 하는 고난연 단열재의 제조방법.
  12. 제10항에 있어서,
    상기 발포조성물은 흑연, 그라핀, 탄소나노튜브, 플러렌, 팽창성 흑연, 산화알루미늄 수화물, 삼산화안티몬, 산화비소, 암모늄 폴리포스페이트 및 황산칼슘로 이루어지는 군으로 선택되는 1종 이상의 물질을 각각 독립적으로 폴리올 100 중량부에 대하여 0.1 내지 20 중량부의 양으로 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 고난연 단열재의 제조방법.
  13. 제10항에 있어서,
    상기 S13)단계 전에 폼의 표면에 위치한 PUR을 제거하는 PUR 제거단계를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 고난연 단열재의 제조방법.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 S13)단계 전에 S4) 상기 PUR 제거된 PIR 폼에 물유리를 코팅하는 단계를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 고난연 단열재의 제조방법.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 물유리 100 중량부에 대하여 (1) 알루미늄 분말 0.1 내지 20 중량부, (2) 아민기를 함유하는 실란화합물 0.01 내지 10 중량부; (3) 글리시딜기를 포함하는 실란 화합물 0.01 내지 10 중량부; 및 (4) 테트라알콕시 실란화합물 0.01 내지 10 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 고난연 단열재의 제조방법.
  16. 제14항에 있어서,
    상기 물유리 코팅시 흑연, 그라핀, 탄소나노튜브, 플러렌, 팽창성 흑연, 산화알루미늄 수화물, 삼산화안티몬, 산화비소, 암모늄 폴리포스페이트 및 황산칼슘로 이루어지는 군으로 선택되는 1종 이상의 물질을 각각 독립적으로 물유리 100 중량부에 대하여 0.1 내지 30 중량부의 양으로 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 고난연 단열재의 제조방법.
  17. 제10항에 있어서,
    상기 표면재는 불연 시트인 것을 특징으로 하는 고난연 단열재의 제조방법.
  18. 제10항 기재의 제조방법에 의하여 제조된 심재와 표면재를 포함하는 고난연 단열재.
  19. 제18항에 있어서,
    상기 심재는 열전도율이 175일 경과 후 0.020 내지 0.026 W/m.K인 것을 특징으로 하는 고난연단열재.
  20. 제18항에 있어서,
    상기 심재는 흡수량이 3 g/100cm2 이하인 것을 특징으로 하는 고난연 단열재.
  21. 제18항에 있어서,
    상기 고난연 단열재는 준불연 재료 성능을 만족시키는 것을 특징으로 하는 고난연 단열재.
KR1020180120753A 2018-10-10 2018-10-10 고난연 단열재 및 이의 제조방법 KR101983509B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180120753A KR101983509B1 (ko) 2018-10-10 2018-10-10 고난연 단열재 및 이의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180120753A KR101983509B1 (ko) 2018-10-10 2018-10-10 고난연 단열재 및 이의 제조방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR101983509B1 true KR101983509B1 (ko) 2019-05-30

Family

ID=66675530

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020180120753A KR101983509B1 (ko) 2018-10-10 2018-10-10 고난연 단열재 및 이의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101983509B1 (ko)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110358334A (zh) * 2019-08-22 2019-10-22 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种耐高温吸波涂料及其制备方法与应用
KR102175376B1 (ko) * 2019-10-15 2020-11-06 한국세라믹기술원 준불연 단열재 및 그 제조방법
KR102190353B1 (ko) * 2019-07-12 2020-12-11 대한폴리텍(주) 발포성 차열도료를 포함하는 고난연 단열재 및 이의 제조방법
CN112225863A (zh) * 2020-10-21 2021-01-15 华北科技学院 一种阻燃性聚氨酯材料及其制备方法
KR20210153777A (ko) * 2020-06-10 2021-12-20 디엘이앤씨 주식회사 연소가스 유독성이 저감된 폴리이소시아누레이트를 포함하는 단열재
KR20220129838A (ko) * 2021-03-17 2022-09-26 주식회사 벤플러스 준불연성 폴리우레탄 보드 및 이의 제조방법.

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004315558A (ja) * 2003-04-11 2004-11-11 Kawasaki Kasei Chem Ltd ポリエステルポリオールの製造方法
KR20050065610A (ko) * 2002-10-21 2005-06-29 바이엘 머티리얼사이언스 아게 폴리우레탄 엘라스토머, 그 제조 방법 및 그 용도
KR20130090112A (ko) * 2012-02-03 2013-08-13 한서대학교 산학협력단 불연성 복합소재 제조방법 및 이로부터 제조된 불연성 복합소재를 이용한 준불연재
KR101340061B1 (ko) * 2012-10-26 2013-12-09 한국건설기술연구원 현장 시공형 난연성 폴리우레탄 발포폼 및 이의 제조방법
KR101402182B1 (ko) 2012-07-31 2014-05-29 한국스미더스 오아시스 주식회사 페놀수지를 이용한 난연성 발포폼 단열재의 제조장치 및 제조방법
KR101767590B1 (ko) * 2017-03-21 2017-08-11 (주)필스톤 플라스틱 소재용 유기-무기 복합코팅제 조성물 및 그의 제조방법
KR20170119896A (ko) * 2016-04-20 2017-10-30 주식회사 한국카본 고성능 피로저항 및 고단열 특성을 가지는 유리강화섬유 발포수지 폼을 적용한 운송체용 구조체 및 그 제조방법

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20050065610A (ko) * 2002-10-21 2005-06-29 바이엘 머티리얼사이언스 아게 폴리우레탄 엘라스토머, 그 제조 방법 및 그 용도
JP2004315558A (ja) * 2003-04-11 2004-11-11 Kawasaki Kasei Chem Ltd ポリエステルポリオールの製造方法
KR20130090112A (ko) * 2012-02-03 2013-08-13 한서대학교 산학협력단 불연성 복합소재 제조방법 및 이로부터 제조된 불연성 복합소재를 이용한 준불연재
KR101402182B1 (ko) 2012-07-31 2014-05-29 한국스미더스 오아시스 주식회사 페놀수지를 이용한 난연성 발포폼 단열재의 제조장치 및 제조방법
KR101340061B1 (ko) * 2012-10-26 2013-12-09 한국건설기술연구원 현장 시공형 난연성 폴리우레탄 발포폼 및 이의 제조방법
KR20170119896A (ko) * 2016-04-20 2017-10-30 주식회사 한국카본 고성능 피로저항 및 고단열 특성을 가지는 유리강화섬유 발포수지 폼을 적용한 운송체용 구조체 및 그 제조방법
KR101767590B1 (ko) * 2017-03-21 2017-08-11 (주)필스톤 플라스틱 소재용 유기-무기 복합코팅제 조성물 및 그의 제조방법

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102190353B1 (ko) * 2019-07-12 2020-12-11 대한폴리텍(주) 발포성 차열도료를 포함하는 고난연 단열재 및 이의 제조방법
CN110358334A (zh) * 2019-08-22 2019-10-22 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种耐高温吸波涂料及其制备方法与应用
KR102175376B1 (ko) * 2019-10-15 2020-11-06 한국세라믹기술원 준불연 단열재 및 그 제조방법
KR20210153777A (ko) * 2020-06-10 2021-12-20 디엘이앤씨 주식회사 연소가스 유독성이 저감된 폴리이소시아누레이트를 포함하는 단열재
KR102401216B1 (ko) * 2020-06-10 2022-05-24 디엘이앤씨 주식회사 연소가스 유독성이 저감된 폴리이소시아누레이트를 포함하는 단열재
CN112225863A (zh) * 2020-10-21 2021-01-15 华北科技学院 一种阻燃性聚氨酯材料及其制备方法
CN112225863B (zh) * 2020-10-21 2022-06-24 华北科技学院 一种阻燃性聚氨酯材料及其制备方法
KR20220129838A (ko) * 2021-03-17 2022-09-26 주식회사 벤플러스 준불연성 폴리우레탄 보드 및 이의 제조방법.
KR102491062B1 (ko) * 2021-03-17 2023-01-26 주식회사 벤플러스 준불연성 폴리우레탄 보드 및 이의 제조방법.

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101983509B1 (ko) 고난연 단열재 및 이의 제조방법
KR102065299B1 (ko) 준불연 단열재 및 이의 제조방법
EP1090056B1 (en) Hydrocarbon blown rigid polyurethane foams having improved flammability performance
EP1023367B1 (en) Flame resistant rigid polyurethane foams blown with hydrofluorocarbons
US11248081B2 (en) Hydrocarbon blown polyurethane foam formulation giving desirable thermal insulation properties
US20220315757A1 (en) Low tvoc flame-retardant polyurethane spray foam system
US20040092616A1 (en) Process for producing rigid polyurethane foams and finished articles obtained therefrom
KR102557526B1 (ko) 단열재로 사용되는 준불연성 발포체
KR102190353B1 (ko) 발포성 차열도료를 포함하는 고난연 단열재 및 이의 제조방법
KR102065294B1 (ko) 고난연성과 상온 장기저장안성이 우수한 방향족 폴리에스테를 폴리올
KR102065251B1 (ko) 준불연 단열재의 제조방법
KR101796824B1 (ko) 단열성 및 난연성이 향상된 열경화성 발포체 및 이의 제조방법
JP2009114321A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法
KR102237652B1 (ko) 독성가스 흡착물질을 포함하는 준불연 단열재 및 이의 제조방법
KR20210088449A (ko) 준불연 단열재 및 이의 제조방법
KR102558528B1 (ko) 준불연 단열재 및 이의 제조방법
KR102401216B1 (ko) 연소가스 유독성이 저감된 폴리이소시아누레이트를 포함하는 단열재
JP5403898B2 (ja) スプレー発泡硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物及びスプレー発泡硬質ポリウレタンフォームの製造方法
KR101803117B1 (ko) 폴리이소시안우레이트 발포체 및 그 제조방법
JPS6129374B2 (ko)
KR20240039521A (ko) 준불연 심재 우레탄 복합소재용 2액형 경질 폴리우레탄 조성물 및 이를 이용한 심재 준불연 우레탄 복합소재
CN118574866A (zh) 聚氨酯树脂组合物
JPH1160782A (ja) 断熱ボード
KR20130000912A (ko) 폴리이소시아누레이트 폼 및 이를 이용한 이중관용 단열재
MXPA00000742A (en) Flame resistant rigid polyurethane foams blown with hydrofluorocarbons

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant