KR101977272B1 - 마유의 정제방법 및 이에 의해 정제된 마유를 이용하는 화장료 조성물 - Google Patents

마유의 정제방법 및 이에 의해 정제된 마유를 이용하는 화장료 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 마유의 정제방법 및 이에 의해 정제된 마유를 이용하는 화장료 조성물에 대한 것으로, 더욱 상세하게는 열수 추출 조건을 최적화하여 인체에 안전하고 향상된 품질의 마유를 제공할 수 있고, 정제 마유를 액상 마유와 고상 마유로 효율적 분리가 가능하여 경제성을 향상시키고 마유의 화장품 조성물에 이용시 그 효율성을 증대시킬 수 있는 마유의 정제방법 및 이에 의해 정제된 마유를 이용하는 화장료 조성물에 대한 것이다.

Description

마유의 정제방법 및 이에 의해 정제된 마유를 이용하는 화장료 조성물{Method for refining horse oil and Cosmetic composition using horse oil refined by the same}
본 발명은 마유의 정제방법 및 이에 의해 정제된 마유를 이용하는 화장료 조성물에 대한 것으로, 더욱 상세하게는 열수 추출 조건을 최적화하여 인체에 안전하고 향상된 품질의 마유를 제공할 수 있고, 정제 마유를 액상 마유와 고상 마유로 효율적 분리가 가능하여 경제성을 향상시키고 마유의 화장품 조성물에 이용시 그 효율성을 증대시킬 수 있는 마유의 정제방법 및 이에 의해 정제된 마유를 이용하는 화장료 조성물에 대한 것이다.
마유는 말의 지방 조직에서 추출한 지방성분으로 보습, 피부보호, 세포재생촉진, 자외선차단, 항균 등의 효능이 있어, 하기의 특허문헌처럼 마유를 함유하는 여러 가지 형태의 화장품 또는 피부 외용제가 개발되고 있다.
<특허문헌>
공개특허 제10-2005-0013008호(2005. 02. 02. 공개) "정제 마유를 이용한 화장품 조성물 및 그 제조방법"
하지만, 종래 화장품 조성물에 이용하기 위해 마유의 정제시, 유기화합물이 사용되어 마유에 인체에 유해한 성분이 포함될 수도 있으며, 정제 효율 및 탈취 효과에만 주안점을 두어 화장품 조성물에 이용시 효율성이 떨어지는 문제가 있다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로,
본 발명은 열수 추출 조건을 최적화하여 인체에 안전하고 향상된 품질의 마유를 제공할 수 있는 마유의 정제방법 및 이에 의해 정제된 마유를 이용하는 화장료 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.
또한, 본 발명은 정제 마유를 액상 마유와 고상 마유로 효율적 분리가 가능하여 경제성을 향상시키고 마유의 화장품 조성물에 이용시 그 효율성을 증대시킬 수 있는 마유의 정제방법 및 이에 의해 정제된 마유를 이용하는 화장료 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명은 앞서 본 목적을 달성하기 위하여 다음과 같은 구성을 가진 실시예에 의해 구현된다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 마유의 정제방법은 분쇄된 말생지에 열수를 가해 불순물을 제거하는 불순물제거단계와, 상기 불순물제거단계에서 불순물이 제거된 말생지를 여과하여 마유를 얻는 말생지여과단계와, 상기 말생지여과단계에서 얻은 마유에 대해 탈산 및 탈검을 수행하는 마유가공단계와, 상기 마유가공단계에서 탈산되고 탈검된 마유를 탈취하고 탈색하여 정제 마유를 얻는 정제마유수득단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 마유의 정제방법에 있어서 상기 마유의 정제방법은 상기 정제마유수득단계에서 얻은 정제 마유를 액상 마유와 고상 마유로 분리하는 마유분리단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 마유의 정제방법에 있어서 상기 불순물제거단계는 분쇄된 말생지에 열수를 가하고 교반한 후 일정 시간 정치하여 물이 분리되도록 한 후 배수하여 수행되며, 상기 마유가공단계는 상기 말생지여과단계에서 얻은 마유와 규산마그네슘을 혼합하여 얻은 혼합물을 가온하고 교반한 후 감압 여과하여 수행되고, 상기 정제마유수득단계는 상기 마유가공단계에서 탈산되고 탈검된 마유와 활성탄을 혼합하여 얻은 혼합물을 가온하고 교반한 후 감압 여과하여 수행되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 마유의 정제방법에 있어서 상기 말생지여과단계는 상기 불순물제거단계에서 불순물이 제거된 말생지를 여과망으로 에워싸고 상기 여과망을 짜서 여과망을 통과하여 배출된 마유를 얻고, 상기 마유분리단계는 상기 정제마유수득단계에서 얻은 정제 마유를 상온에 유지한 후 감압여과하여 수행되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 마유의 정제방법에 있어서 상기 불순물제거단계는 상기 분쇄된 말생지와 물을 혼합하고 혼합물의 온도가 60 내지 70℃로 유지되도록 가온하고 250 내지 350rpm으로 1.5 내지 2.5시간 동안 교반한 후 상기 혼합물을 40 내지 80분 동안 정치하여 분리된 물을 배수하는 1차제거단계와, 상기 1차제거단계에서 얻은 결과물과 물을 혼합하고 혼합물의 온도가 60 내지 70℃로 유지되도록 가온하고 250 내지 350rpm으로 40 내지 80분 동안 교반한 후 상기 혼합물을 40 내지 80분 동안 정치하여 분리된 물을 배수하는 2차제거단계와, 상기 2차제거단계에서 얻은 결과물과 물을 혼합하고 혼합물의 온도가 60 내지 70℃로 유지되도록 가온하고 250 내지 350rpm으로 20 내지 40분 동안 교반한 후 상기 혼합물을 20 내지 40분 동안 정치하여 분리된 물을 배수하는 3차제거단계와, 상기 3차제거단계에서 얻은 결과물과 물을 혼합하고 혼합물의 온도가 60 내지 70℃로 유지되도록 가온하고 250 내지 350rpm으로 20 내지 40분 동안 교반한 후 상기 혼합물을 20 내지 40분 동안 정치하여 분리된 물을 배수하는 4차제거단계와, 상기 4차제거단계에서 얻은 결과물과 물을 혼합하고 혼합물의 온도가 60 내지 70℃로 유지되도록 가온하고 250 내지 350rpm으로 20 내지 40분 동안 교반한 후 상기 혼합물을 10 내지 14시간 동안 정치하여 분리된 물을 배수하는 5차제거단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 마유의 정제방법에 있어서 상기 마유가공단계는 상기 말생지여과단계에서 얻은 마유와 규산마그네슘을 혼합하고 혼합물의 온도가 60 내지 70℃로 유지되도록 가온하고 600 내지 800rpm으로 20 내지 40분 동안 교반하는 교반단계와, 상기 교반단계 후 직경이 120 내지 180mm인 필터가 사용된 감압여과장치에 교반된 혼합물을 투입하여 감압여과하는 1차여과단계와, 상기 1차여과단계 후 직경이 40 내지 100um인 필터가 사용된 감압여과장치에 1차여과단계에서 얻은 결과물을 투입하여 감압여과하는 2차여과단계를 포함하며, 상기 규산마그네슘은 마유 100중량부에 대하여 1.5 내지 2.5중량부가 사용되고, 상기 필터의 상면에는 1.5 내지 2.5cm의 두께로 규산마그네슘이 도포되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 마유의 정제방법에 있어서 상기 정제마유수득단계는 상기 마유가공단계에서 탈산되고 탈검된 마유와 활성탄을 혼합하고 혼합물의 온도가 60 내지 70℃로 유지되도록 가온하고 400 내지 600rpm으로 20 내지 40분 동안 교반하는 교반단계와, 상기 교반단계 후 직경이 120 내지 180mm인 필터가 사용된 감압여과장치에 교반된 혼합물을 투입하여 감압여과하는 1차여과단계와, 상기 1차여과단계 후 직경이 40 내지 100um인 필터가 사용된 감압여과장치에 상기 1차여과단계에서 얻은 결과물을 투입하여 감압여과하는 2차여과단계를 포함하며, 상기 활성탄은 마유 100중량부에 대하여 4 내지 6중량부가 사용되며, 상기 필터의 상면에는 1.5 내지 2.5cm의 두께로 셀라이트가 도포되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 마유의 정제방법에 있어서 상기 정제마유수득단계에서 감껍질이 추가로 혼합되며, 상기 감껍질은 마유 100중량부에 대하여 4 내지 6중량부가 사용되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 마유의 정제방법에 있어서 상기 감껍질은 미숙과의 감의 껍질을 열풍건조하고 분쇄기를 이용하여 분쇄하여 형성하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 화장료 조성물의 제조방법은 마유를 취득하는 마유 정제단계와, 양친성 블록고분자 및 레시틴을 30 내지 50℃의 온도에서 용매에 용해시키고 마유 정제단계에서 얻은 마유를 부가하여 혼합액을 제조하는 혼합액 제조단계와, 상기 혼합액을 교반하면서 물을 천천히 부가하여 상전이를 통한 에멀젼을 제조하는 에멀젼 제조단계와, 상기 에멀젼에서 용매를 제거하는 용매 제거단계와, 용매가 제거된 에멀젼에 외력을 가해 에멀젼의 입자 사이즈를 나노사이즈의 범위로 줄이는 사이즈 조절단계를 포함하며, 상기 마유 정제단계는 청구항 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 마유의 정제방법이 이용되며, 상기 에멀젼은 마유 5 내지 20중량부, 양친성 블록고분자 2 내지 8중량부, 레시틴 0.4 내지 1.6중량부 및 물 60 내지 85중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명은 앞서 본 실시예에 의해 다음과 같은 효과를 얻을 수 있다.
본 발명은 열수 추출 조건을 최적화하여 인체에 안전하고 향상된 품질의 마유를 제공할 수 있는 효과가 있다.
또한, 본 발명은 정제 마유를 액상 마유와 고상 마유로 효율적 분리가 가능하여 경제성을 향상시키고 마유의 화장품 조성물에 이용시 그 효율성을 증대시킬 수 있는 효과가 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 마유의 정제방법에서 얻은 정제 마유를 나타내는 사진.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 마유의 정제방법에서 얻은 액상 마유를 나타내는 사진.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 마유의 정제방법에서 얻은 고상 마유를 나타내는 사진.
도 4는 본 발명의 다른 실시예에 따른 나노에멀젼의 TEM 이미지.
도 5는 본 발명의 다른 실시예에 따른 나노에멀젼에 대한 동결융해 사이클별 사이즈변화를 나타내는 그래프.
도 6은 본 발명의 다른 실시예에 따른 나노에멀젼의 동결융해 사이클 후의 TEM이미지.
이하에서는 본 발명에 따른 마유의 정제방법 및 이에 의해 정제된 마유를 이용하는 화장료 조성물을 첨부된 도면을 참조하여 상세히 설명한다. 특별한 정의가 없는 한 본 명세서의 모든 용어는 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 기술자가 이해하는 당해 용어의 일반적 의미와 동일하고 만약 본 명세서에 사용된 용어의 의미와 충돌하는 경우에는 본 명세서에 사용된 정의에 따른다. 또한, 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대해 상세한 설명은 생략한다. 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 마유의 정제방법을 도 1 내지 3을 참조하여 설명하면, 상기 마유의 정제방법은 분쇄된 말생지에 열수를 가해 불순물을 제거하는 불순물제거단계와, 상기 불순물제거단계에서 불순물이 제거된 말생지를 여과하여 마유를 얻는 말생지여과단계와, 상기 말생지여과단계에서 얻은 마유에 대해 탈산 및 탈검을 수행하는 마유가공단계와, 상기 마유가공단계에서 탈산되고 탈검된 마유를 탈취하고 탈색하여 정제 마유를 얻는 정제마유수득단계와, 상기 정제마유수득단계에서 얻은 정제 마유를 액상 마유와 고상 마유로 분리하는 마유분리단계를 포함한다.
상기 불순물제거단계는 분쇄된 말생지에 열수를 가해 불순물을 제거하는 단계로, 일 예로 분쇄된 말생지에 열수를 가하고 교반한 후 일정 시간 정치하여 물이 분리되도록 한 후 배수하여 수행되게 된다. 상기 말생지는 도축한 말에서 정육을 통해 얻은 지방덩어리를 의미하며, 상기 불순물제거단계에서 분쇄된 말생지에 열수를 가하고 교반한 후 일정 시간 정치하는 경우 물층과 오일을 포함하는 말생지층으로 분리되게 되며, 상기 물층에는 수용성 불순물이 녹아 있으므로 물을 제거하면 말생지에 포함되어 있던 수용성 불순물 등을 제거할 수 있게 된다. 상기 불순물제거단계는 더욱 구체적으로 분쇄된 말생지와 물(물은 말생지의 2.5 내지 3.5배 중량이 사용됨)을 혼합하고 혼합물의 온도가 60 내지 70℃로 유지되도록 가온하고 250 내지 350rpm으로 1.5 내지 2.5시간 동안 교반한 후, 상기 혼합물을 40 내지 80분 동안 정치하여 분리된 물을 배수하는 1차제거단계와, 상기 1차제거단계에서 얻은 결과물(불순물이 일부 제거된 말생지)과 물(물은 말생지의 2.5 내지 3.5배 중량이 사용됨)을 혼합하고 혼합물의 온도가 60 내지 70℃로 유지되도록 가온하고 250 내지 350rpm으로 40 내지 80분 동안 교반한 후, 상기 혼합물을 40 내지 80분 동안 정치하여 분리된 물을 배수하는 2차제거단계와, 상기 2차제거단계에서 얻은 결과물과 물(물은 말생지의 2.5 내지 3.5배 중량이 사용됨)을 혼합하고 혼합물의 온도가 60 내지 70℃로 유지되도록 가온하고 250 내지 350rpm으로 20 내지 40분 동안 교반한 후, 상기 혼합물을 20 내지 40분 동안 정치하여 분리된 물을 배수하는 3차제거단계와, 상기 3차제거단계에서 얻은 결과물과 물(물은 말생지의 2.5 내지 3.5배 중량이 사용됨)을 혼합하고 혼합물의 온도가 60 내지 70℃로 유지되도록 가온하고 250 내지 350rpm으로 20 내지 40분 동안 교반한 후, 상기 혼합물을 20 내지 40분 동안 정치하여 분리된 물을 배수하는 4차제거단계와, 상기 4차제거단계에서 얻은 결과물과 물(물은 말생지의 2.5 내지 3.5배 중량이 사용됨)을 혼합하고 혼합물의 온도가 60 내지 70℃로 유지되도록 가온하고 250 내지 350rpm으로 20 내지 40분 동안 교반한 후, 상기 혼합물을 10 내지 14시간 동안 정치하여 분리된 물을 배수하는 5차제거단계를 포함한다.
상기 말생지여과단계는 상기 불순물제거단계에서 불순물이 제거된 말생지를 여과하여 마유를 얻는 단계로, 일 예로 상기 불순물제거단계에서 불순물이 제거된 말생지를 여과망으로 에워싸고 상기 여과망을 짜서 여과망을 통과하여 배출된 마유를 얻는다. 상기 여과망 내부에는 유지불순물이 위치하게 된다. 예컨대, 상기 여과망은 부직포 등이 사용될 수 있다.
상기 마유가공단계는 상기 말생지여과단계에서 얻은 마유에 대해 탈산 및 탈검을 수행하는 단계로, 일 예로 상기 말생지여과단계에서 얻은 마유와 규산마그네슘을 혼합하여 얻은 혼합물을 가온하고 교반한 후 감압 여과하여 수행되게 된다. 상기 말생지여과단계에서 얻은 마유는 상기 마유가공단계를 통해 탈검되고 탈산되게 된다. 상기 마유가공단계는 더욱 구체적으로 상기 말생지여과단계에서 얻은 마유와 규산마그네슘(규산마그네슘은 마유 100중량부에 대하여 1.5 내지 2.5중량부 사용)을 혼합하고 혼합물의 온도가 60 내지 70℃로 유지되도록 가온하고 600 내지 800rpm으로 20 내지 40분 동안 교반하는 교반단계와, 상기 교반단계 후 직경이 120 내지 180mm인 필터가 사용된 감압여과장치에 교반된 혼합물을 투입하여 감압여과하는 1차여과단계와, 상기 1차여과단계 후 직경이 40 내지 100um인 필터(상기 필터의 상면에는 1.5 내지 2.5cm의 두께로 규산마그네슘이 도포되어 있음)가 사용된 감압여과장치에 1차여과단계에서 얻은 결과물을 투입하여 감압여과하는 2차여과단계를 포함한다. 상기 규산마그네슘이 1.5중량부보다 적게 사용되는 경우 탈산 및 탈검의 효과가 미미하고 2.5중량부보다 많이 사용되는 경우 후술할 정제마유의 수율이 감소하게 된다. 상기 감압여과장치는 감압여과시 통상적으로 사용하는 장치가 사용될 수 있으며, 예컨대 필터(에컨대, 필터페이퍼, 디스크 필터 등), 필터가 안착되는 용기(예컨대, 뷰흐너 깔대기, 스크류필터홀더 등) 및 상기 용기와 연결되는 진공펌프 등을 포함할 수 있다.
상기 정제마유수득단계는 상기 마유가공단계에서 탈산되고 탈검된 마유를 탈취하고 탈색하여 정제 마유를 얻는 단계로, 일 예로 상기 마유가공단계에서 탈산되고 탈검된 마유와 활성탄을 혼합하여 얻은 혼합물을 가온하고 교반한 후 감압 여과하여 수행되게 된다. 상기 마유가공단계에서 얻은 마유는 상기 마유가공단계를 통해 탈취되고 탈색되게 된다. 한편, 상기 정제마유수득단계에서 얻은 정제 마유에는 항산화를 위해 토코페놀(토코페롤은 정제마유 100중량부에 대하여 0.2 내지 0.4중량부 사용)이 첨가될 수 있다. 상기 정제마유수득단계는 더욱 구체적으로 상기 마유가공단계에서 탈산되고 탈검된 마유와 활성탄(활성탄은 마유 100중량부에 대하여 4 내지 6중량부 사용)을 혼합하고 혼합물의 온도가 60 내지 70℃로 유지되도록 가온하고 400 내지 600rpm으로 20 내지 40분 동안 교반하는 교반단계와, 상기 교반단계 후 직경이 120 내지 180mm인 필터가 사용된 감압여과장치에 교반된 혼합물을 투입하여 감압여과하는 1차여과단계와, 상기 1차여과단계 후 직경이 40 내지 100um인 필터(상기 필터의 상면에는 1.5 내지 2.5cm의 두께로 셀라이트가 도포되어 있음)가 사용된 감압여과장치에 상기 1차여과단계에서 얻은 결과물(필터를 통과하여 얻은 물질)을 투입하여 감압여과하는 2차여과단계를 포함한다. 상기 정제 마유는 수용성 불순물 및 유지 불순물이 제거되고, 탈산, 탈검, 탈취 및 탈색되어 형성된 마유로, 통상적으로 화장료 조성물에 이용되게 된다. 상기 정제 마유는 가온된 상태에서는 액체 상태를 유지하나, 상온에서는 도 1(도 1에서 정제 마유가 위치하는 장소의 온도는 20℃임)에 도시된 바와 같이 액체 상태의 마유와 고체 상태의 마유가 혼재되어 있게 된다. 상기 정제마유수득단계의 교반단계에서 감껍질(감껍질은 마유 100중량부에 대하여 4 내지 6중량부 사용)이 추가로 혼합될 수 있으며, 상기 감껍질은 감 껍질을 건조한 후 분쇄기를 이용하여 분쇄하여 형성되고, 상기 감껍질을 사용하는 경우 고상의 마유와 액상의 마유로 분리를 촉진하여 후술할 마유분리단계에서 액상 마유의 수득량을 늘일 수 있으며, 상기 감껍질은 잘 익은 감보다 덜 익은 풋감을 사용하여 제조하는 경우 액상 마유의 수득량을 더욱 증가시킬 수 있었다.
상기 마유분리단계는 상기 정제마유수득단계에서 얻은 정제 마유를 액상 마유와 고상 마유로 분리하는 단계로, 일 예로 상기 정제마유수득단계에서 얻은 정제 마유를 상온에 유지한 후 감압여과하여 수행되게 된다. 상기 정제 마유는 상온에서 고체 상태(고상)의 마유와 액체 상태(액상)의 마유가 혼재되어 있는데, 감압여과를 수행하면 필터의 상측에는 고상 마유가 존재하고 필터를 통과하여 얻은 여과물은 액상 마유로 이루어지므로, 정제마유를 액상 마유와 고상 마유로 분리할 수 있게 된다. 상기 액상 마유는 도 2(도 2에서 액상 마유가 위치하는 장소의 온도는 20℃임)에 도시된 바와 같이 상온에서 액체 상태를 유지하는 마유로(0℃에서도 액체상태를 유지함), 피부흡수력이 뛰어나고, 가공에 유리해 화장품에 이용되기 편리하며, 불포화지방산이 많아 고가의 원료로 쓰일 수 있다. 상기 고상 마유는 도 3(도 3에서 고상 마유가 위치하는 장소의 온도는 20℃임)에 도시된 바와 같이 상온에서 고체 상태를 유지하는 마유로(30℃에서도 고체상태를 유지함), 강한 보습 기능을 제공하기 위한 밤(balm) 형태의 화장품으로 이용될 수 있다. 상기 마유분리단계는 더욱 구체적으로 상기 정제마유수득단계에서 얻은 정제 마유를 상온에 유지한 후 직경이 120 내지 180mm인 필터가 사용된 감압여과장치에 상기 정제 마유를 투입하여 감압여과하는 1차여과단계와, 상기 1차여과단계 후 직경이 40 내지 100um인 필터가 사용된 감압여과장치에 상기 1차여과단계에서 얻은 결과물(필터를 통과하여 얻은 물질)을 투입하여 감압여과하는 2차여과단계와, 상기 1차여과단계 및 2차여과단계에서 수행함에 따라 필터에 남은 고상마유를 취득하고 2차여과단계의 결과물(필터를 통과한 물질)인 액상 마유를 취득하는 마유취득단계 등을 포함한다.
본 발명의 다른 실시예는 마유의 정제방법에 의해 정제된 마유를 이용하는 화장료 조성물에 한 것으로, 상기 화장료 조성물은 마유를 함유하는 나노 에멀젼을 포함한다. 상기 나노 에멀젼은 나노 크기 범위의 수중유(O/W) 에멀젼으로, 바람직하게는 50 내지 500nm의 입자 크기를 가진다. 상기 나노 에멀젼은 마유 5 내지 20중량부, 양친성 블록고분자 2 내지 8중량부, 물 60 내지 85중량부를 포함한다. 다른 실시예에 따른 나노 에멀젼은 레시틴 0.4 내지 1.6중량부를 추가로 포함할 수 있다. 상기 마유는 앞서 설명한 마유의 정제방법에 의해 얻은 정제마유 또는 액상 마유가 사용될 수 있다. 상기 양친성 블록고분자는 공지의 다양한 양친성 블록고분자가 사용될 수 있으나 바람직하게는 PEO-b-PCL이 사용될 수 있다. 상기 레시틴은 인지질의 일종으로서, 대두 또는 달걀에서 추출하여 제조하거나 또는 이를 보다 정제하여 제조한 것으로, 포스파티딜콜린의 함량이 30 내지 95 중량%일 수 있으며, 바람직하게는 포스파티딜콜린의 함량이 70중량% 이상일 수 있다. 본 발명에서 상기 나노 에멀젼은 화장료 조성물 총중량에 대해서 0.001~30.0중량%의 양으로, 바람직하게는 0.01~10.0중량%의 양으로 포함되는 것이 적합하다.
본 발명의 화장료 조성물은 수용성 비타민, 유용성 비타민, 고분자 펩티드, 고분자 다당, 스핑고 지질 및 해초 엑기스로 이루어진 군에서 선택된 조성물을 추가로 포함할 수 있다.
상기 수용성 비타민으로서는 화장료에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 비타민B1, 비타민 B2, 비타민 B6, 피리독신, 염산피리독신, 비타민 B12, 판토텐산, 니코틴산, 니코틴산아미드, 엽산, 비타민 C, 비타민 H 등을 들 수 있으며, 그들의 염(티아민염산염, 아스코르빈산나트륨염 등)이나 유도체(아스코르빈산-2-인산나트륨염, 아스코르빈산-2-인산마그네슘염 등)도 본 발명에서 사용할 수 있는 수용성 비타민에 포함된다. 상기 수용성 비타민은 미생물 변환법, 미생물의 배양물로부터의 정제법, 효소법 또는 화학 합성법 등의 통상의 방법에 의해 수득할 수 있다.
상기 유용성 비타민으로서는 화장료에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 비타민A, 카로틴, 비타민 D2, 비타민 D3, 비타민 E(d1-알파 토코페롤, d-알파 토코페롤, d-알파 토코페롤) 등을 들 수 있으며, 그들의 유도체(팔미틴산아스코르빈, 스테아르산아스코르빈, 디팔미틴산아스코르빈, 아세트산dl-알파 토코페롤, 니코틴산dl-알파 토코페롤비타민 E, DL-판토테닐알코올, D-판토테닐알코올, 판토테닐에틸에테르 등) 등도 본 발명에서 사용되는 유용성 비타민에 포함된다. 상기 유용성 비타민은 미생물 변환법, 미생물의 배양물로부터의 정제법, 효소 또는 화학 합성법 등의 통상의 방법에 의해 취득할 수 있다.
상기 고분자 펩티드로서는 화장료에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 콜라겐, 가수 분해 콜라겐, 젤라틴, 엘라스틴, 가수 분해 엘라스틴, 케라틴 등을 들 수 있다. 상기 고분자 펩티드는 미생물의 배양액으로부터의 정제법, 효소법 또는 화학 합성법 등의 통상의 방법에 의해 정제 취득할 수 있으며, 또는 통상 돼지나 소 등의 진피, 누에의 견섬유 등의 천연물로부터 정제하여 사용할 수 있다.
상기 고분자 다당으로서는 화장료에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 히드록시에틸셀룰로오스, 크산탄검, 히알루론산나트륨, 콘드로이틴 황산 또는 그 염 (나트륨염 등) 등을 들 수 있다. 예를 들어, 콘드로이틴 황산 또는 그 염 등은 통상 포유 동물이나 어류로부터 정제하여 사용할 수 있다.
상기 스핑고 지질로서는 화장료에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 세라미드, 피토스핑고신, 스핑고당지질 등을 들 수 있다. 상기 스핑고 지질은 통상 포유류, 어류, 패류, 효모 또는 식물 등으로부터 통상의 방법에 의해 정제하거나 화학 합성법에 의해 취득할 수 있다.
상기 해초 엑기스로는 화장료에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 갈조 엑기스, 홍조 엑기스, 녹조 엑기스 등을 들 수 있으며, 또, 이들의 해초 엑기스로부터 정제된 칼라기난, 아르긴산, 아르긴산나트륨, 아르긴산칼륨 등도 본 발명에서 사용되는 해초 엑기스에 포함된다. 상기 해초 엑기스는 해초로부터 통상의 방법에 의해 정제하여 취득할 수 있다.
본 발명의 화장료 조성물에는 통상 화장료 조성물에 배합되는 다른 성분을 배합할 수 있다. 예를 들면, 유지 성분, 보습제, 에몰리엔트제, 계면 활성제, 유기 및 무기 안료, 유기 분체, 자외선 흡수제, 방부제, 살균제, 산화 방지제, 식물 추출물, pH 조정제, 알콜, 색소, 향료, 혈행 촉진제, 냉감제, 제한(制汗)제, 정제수 등을 들 수 있다.
상기 유지 성분으로서는 에스테르계 유지, 탄화수소계 유지, 실리콘계 유지, 불소계 유지, 동물 유지, 식물 유지 등을 들 수 있다. 상기 에스테르계 유지로서는 트리2-에틸헥산산글리세릴, 2-에틸헥산산세틸, 미리스틴산이소프로필, 미리스틴산부틸, 팔미틴산이소프로필, 스테아르산에틸, 팔미틴산옥틸, 이소스테아르산이소세틸, 스테아르산부틸, 리놀레산에틸, 리놀레산이소프로필, 올레인산에틸, 미리스틴산이소세틸, 미리스틴산이소스테아릴, 팔미틴산이소스테아릴, 미리스틴산옥틸도데실, 이소스테아르산이소세틸, 세바신산디에틸, 아디핀산디이소프로필, 네오펜탄산이소알킬, 트리(카프릴, 카프린산)글리세릴, 트리2-에틸헥산산트리메틸롤프로판, 트리이소스테아르산트리메틸롤프로판, 테트라2-에틸헥산산펜타엘리슬리톨, 카프릴산세틸, 라우린산데실, 라우린산헥실, 미리스틴산데실, 미리스틴산미리스틸, 미리스틴산세틸, 스테아르산스테아릴, 올레인산데실, 리시노올레인산세틸, 라우린산이소스테아릴, 미리스틴산이소트리데실, 팔미틴산이소세틸, 스테아르산옥틸, 스테아르산이소세틸, 올레인산이소데실, 올레인산옥틸도데실, 리놀레산옥틸도데실, 이소스테아르산이소프로필, 2-에틸헥산산세토스테아릴, 2-에틸헥산산스테아릴, 이소스테아르산헥실, 디옥탄산에틸렌글리콜, 디올레인산에틸렌글리콜, 디카프린산프로필렌글리콜, 디(카프릴,카프린산)프로필렌글리콜, 디카프릴산프로필렌글리콜, 디카프린산네오펜틸글리콜, 디옥탄산네오펜틸글리콜, 트리카프릴산글리세릴, 트리운데실산글리세릴, 트리이소팔미틴산글리세릴, 트리이소스테아르산글리세릴, 네오펜탄산옥틸도데실, 옥탄산이소스테아릴, 이소노난산옥틸, 네오데칸산헥실데실, 네오데칸산옥틸도데실, 이소스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소스테아릴, 이소스테아르산옥틸데실, 폴리글리세린올레인산에스테르, 폴리글리세린이소스테아르산에스테르, 시트르산트리이소세틸, 시트르산트리이소알킬, 시트르산트리이소옥틸, 락트산라우릴, 락트산미리스틸, 락트산세틸, 락트산옥틸데실, 시트르산트리에틸, 시트르산아세틸트리에틸, 시트르산아세틸트리부틸, 시트르산트리옥틸, 말산디이소스테아릴, 히드록시스테아르산 2-에틸헥실, 숙신산디2-에틸헥실, 아디핀산디이소부틸, 세바신산디이소프로필, 세바신산디옥틸, 스테아르산콜레스테릴, 이소스테아르산콜레스테릴, 히드록시스테아르산콜레스테릴, 올레인산콜레스테릴, 올레인산디히드로콜레스테릴, 이소스테아르산피트스테릴, 올레인산피트스테릴, 12-스테알로일히드록시스테아르산이소세틸, 12-스테알로일히드록시스테아르산스테아릴, 12-스테알로일히드록시스테아르산이소스테아릴 등의 에스테르계 등을 들 수 있다. 상기 탄화 수소계 유지로서는 스쿠알렌, 유동 파라핀, 알파-올레핀올리고머, 이소파라핀, 세레신, 파라핀, 유동 이소파라핀, 폴리부덴, 마이크로크리스탈린왁스, 와셀린 등의 탄화 수소계 유지 등을 들 수 있다. 상기 실리콘계 유지로서는 폴리메틸실리콘, 메틸페닐실리콘, 메틸시클로폴리실록산, 옥타메틸폴리실록산, 데카메틸폴리실록산, 도데카메틸시클로실록산, 디메틸실록산ㆍ메틸세틸옥시실록산 공중합체, 디메틸실록산ㆍ메틸스테알록시실록산 공중합체, 알킬 변성 실리콘유, 아미노 변성 실리콘유 등을 들 수 있다. 상기 불소계 유지로서는 퍼플루오로폴리에테르 등을 들 수 있다. 상기 동물 또는 식물 유지로서는 아보카도유, 아르몬드유, 올리브유, 참깨유, 쌀겨유, 새플라워유, 대두유, 옥수수유, 유채유, 행인(杏仁)유, 팜핵유, 팜유, 피마자유, 해바라기유, 포도종자유, 면실유, 야자유, 쿠쿠이너트유, 소맥배아유, 쌀 배아유, 시아버터, 월견초유, 마커데이미아너트유, 메도홈유, 난황유, 우지(牛脂), 마유, 밍크유, 오렌지라피유, 호호바유, 캔데리러왁스, 카르나바왁스, 액상 라놀린, 경화피마자유 등의 동물 또는 식물 유지를 들 수 있다.
상기 보습제로서는 수용성 저분자 보습제, 지용성 분자 보습제, 수용성 고분자, 지용성 고분자 등을 들 수 있다. 상기 수용성 저분자 보습제로서는 세린, 글루타민, 솔비톨, 만니톨, 피롤리돈-카르복실산나트륨, 글리세린, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜B(중합도 n = 2 이상), 폴리프로필렌글리콜(중합도 n = 2 이상), 폴리글리세린B(중합도 n = 2 이상), 락트산, 락트산염 등을 들 수 있다. 상기 지용성 저분자 보습제로서는 콜레스테롤, 콜레스테롤에스테르 등을 들 수 있다. 상기 수용성 고분자로서는 카르복시비닐폴리머, 폴리아스파라긴산염, 트라가칸트, 크산탄검, 메틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 수용성 키틴, 키토산, 덱스트린 등을 들 수 있다. 상기 지용성 고분자로서는 폴리비닐피롤리돈ㆍ에이코센 공중합체, 폴리비닐피롤리돈ㆍ헥사데센 공중합체, 니트로셀룰로오스, 덱스트린지방산에스테르, 고분자 실리콘 등을 들 수 있다.
상기 에몰리엔트제로서는 장쇄아실글루타민산콜레스테릴에스테르, 히드록시스테아르산콜레스테릴, 12-히드록시스테아르산, 스테아르산, 로진산, 라놀린지방산콜레스테릴에스테르 등을 들 수 있다.
상기 계면 활성제로서는 비이온성 계면 활성제, 음이온성 계면 활성제, 양이온성 계면 활성제, 양성 계면 활성제 등을 들 수 있다. 상기 비이온성 계면 활성제로서는 자기 유화형 모노스테아르산글리세린, 프로필렌글리콜지방산에스테르, 글리세린지방산에스테르, 폴리글리세린지방산에스테르, 솔비탄지방산에스테르, POE (폴리옥시에틸렌), 솔비탄지방산에스테르, POE 솔비트지방산에스테르, POE 글리세린지방산에스테르, POE 알킬에테르, POE 지방산에스테르, POE 경화피마자유, POE 피마자유, POEPOP (폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌) 공중합체, POEPOP 알킬에테르, 폴리에테르변성실리콘, 라우린산알카놀아미드, 알킬아민옥시드, 수소첨가대두인지질 등을 들 수 있다. 상기 음이온성 계면 활성제로서는 지방산비누, 알파-아실술폰산염, 알킬술폰산염, 알킬알릴술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염, 알킬황산염, POE 알킬에테르황산염, 알킬아미드황산염, 알킬인산염, POE 알킬인삼염, 알킬아미드인산염, 알킬로일알킬타우린염, N-아실아미노산염, POE 알킬에테르카르복실산염, 알킬술포숙신산염, 알킬술포아세트산나트륨, 아실화 가수분해 콜라겐펩티드염, 퍼플루오로알킬인산에스테르 등을 들 수 있다. 상기 양이온성 계면 활성제로서는 염화알킬트리메틸암모늄, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 브롬화스테아릴트리메틸암모늄, 염화세토스테아릴트리메틸암모늄, 염화디스테아릴디메틸암모늄, 염화스테아릴디메틸벤질암모늄, 브롬화베헤닐트리메틸암모늄, 염화벤잘코늄, 스테아르산디에틸아미노에틸아미드, 스테아르산디메틸아미노프로필아미드, 라놀린 유도체 제 4급 암모늄염 등을 들 수 있다. 상기 양성 계면 활성제로서는 카르복시베타인형, 아미드베타인형, 술포베타인형, 히드록시술포베타인형, 아미드술포베타인형, 포스포베타인형, 아미노카르복실산염형, 이미다졸린 유도체형, 아미드아민형 등의 양성 계면활성제 등을 들 수 있다.
상기 유기 및 무기 안료로서는 규산, 무수규산, 규산마그네슘, 탤크, 세리사이트,마이카, 카올린, 벵갈라, 클레이, 벤토나이트, 티탄피막운모, 옥시염화비스무트, 산화지르코늄, 산화마그네슘, 산화아연, 산화티탄, 산화알루미늄, 황산칼슘, 황산바륨, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 산화철, 군청, 산화크롬, 수산화크롬, 칼라민 및 이들의 복합체등의 무기 안료 ; 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리우레탄, 비닐수지, 요소수지, 페놀수지, 불소수지, 규소수지, 아크릴수지, 멜라민수지, 에폭시수지, 폴리카보네이트수지, 디비닐벤젠ㆍ스티렌 공중합체, 실크파우더, 셀룰로오스, CI 피그먼트옐로우, CI 피그먼트오렌지 등의 유기 안료 및 이들의 무기 안료와 유기 안료의 복합 안료 등을 들 수 있다.
상기 유기 분체로서는 스테아르산칼슘 등의 금속비누 ; 세틸린산아연나트륨, 라우릴린산아연, 라우릴린산칼슘 등의 알킬인산금속염 ; N-라우로일-베타-알라닌칼슘, N-라우로일-베타-알라닌아연, N-라우로일글리신칼슘 등의 아실아미노산 다가금속염 ; N-라우로일-타우린칼슘, N-팔미토일-타우린칼슘 등의 아미드술폰산 다가금속염 ; N-엡실론-라우로일-L-리진, N-엡실론-팔미토일리진, N-알파-파리토일올니틴, N-알파-라우로일아르기닌, N-알파-경화우지지방산아실아르기닌 등의 N-아실염기성아미노산 ; N-라우로일글리실글리신 등의 N-아실폴리펩티드 ; 알파-아미노카프릴산, 알파-아미노라우린산 등의 알파-아미노지방산 ; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나일론, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리스티렌, 디비닐벤젠ㆍ스티렌 공중합체, 사불화에틸렌 등을 들 수 있다.
상기 자외선 흡수제로서는 파라아미노벤조산, 파라아미노벤조산에틸, 파라아미노벤조산아밀, 파라아미노벤조산옥틸, 살리실산에틸렌글리콜, 살리신산페닐, 살리신산옥틸, 살리신산벤질, 살리신산부틸페닐, 살리신산호모멘틸, 계피산벤질, 파라메톡시계피산-2-에톡시에틸, 파라메톡시계피산옥틸, 디파라메톡시계피산모노-2-에틸헥산글리세릴, 파라메톡시계피산이소프로필, 디이소프로필ㆍ디이소프로필계피산에스테르 혼합물, 우로카닌산, 우로카닌산에틸, 히드록시메톡시벤조페논, 히드록시메톡시벤조페논술폰산 및 그 염, 디히드록시메톡시벤조페논, 디히드록시메톡시벤조페논디술폰산나트륨, 디히드록시벤조페논, 테트라히드록시벤조페논, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 2,4,6-트리아닐리노-p-(카르보-2'-에틸헥실-1'-옥시)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸 등을 들 수 있다.
상기 살균제로서는 히노키티올, 트리클로산, 트리클로로히드록시디페닐에테르, 크로르헥시딘글루콘산염, 페녹시에탄올, 레조르신, 이소프로필메틸페놀, 아줄렌, 살리칠산, 진크필리티온, 염화벤잘코늄, 감광소 301호, 모노니트로과이어콜나트륨, 운데시렌산 등을 들 수 있다.
상기 산화 방지제로서는 부틸히드록시아니솔, 갈릭산프로필, 엘리소르빈산 등을 들 수 있다.
상기 pH 조정제로서는 시트르산, 시트르산나트륨, 말산, 말산나트륨, 프말산, 프말산나트륨, 숙신산, 숙신산나트륨, 수산화나트륨, 인산일수소나트륨 등을 들 수 있다.
상기 알코올로서는 세틸알코올 등의 고급 알코올을 들 수 있다.
또한, 이외에 첨가해도 되는 배합 성분은 이에 한정되는 것은 아니며, 또, 상기 어느 성분도 본 발명의 목적 및 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 배합 가능하지만, 총중량에 대하여 바람직하게는 0.01 내지 5% 중량 백분율, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 3% 중량 백분율로 배합된다.
본 발명의 화장료 조성물은 용액, 유화물, 점성형 혼합물 등의 형상을 취할 수 있다.
본 발명의 화장료 조성물에 포함되는 성분은 유효성분으로서 상기 화합물 이외에 화장료 조성물에 통상적으로 이용되는 성분들을 포함할 수 있으며, 예를 들면, 안정화제, 용해화제, 비타민, 안료 및 향료와 같은 통상적인 보조제 및 담체를 포함한다.
본 발명의 화장료 조성물은 당업계에서 통상적으로 제조되는 어떠한 제형으로도 제조될 수 있으며, 예를 들어 유액, 크림, 파운데이션, 로션, 미용액, 모발화장료 등을 들 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 화장료 조성물은 스킨로션, 스킨소프너, 모이스쳐 로션, 영양로션, 맛사지크림, 영양크림, 핸드크림, 모이스처크림, 에센스, 팩, 비누, 화장수, 밀크로션, 젤, 연고, 패취, 클렌징폼, 바디클린저, 아스트린젠트, 분무제의 제형을 포함한다. 본 발명의 제형이 페이스트, 크림 또는 겔인 경우에는 담체 성분으로서 동물섬유, 식물섬유, 왁스, 파라핀, 전분, 트라칸트, 셀룰로오스 유도체, 폴리에틸렌 글리콜, 실리콘, 벤토나이트, 실리카, 탈크 또는 산화아연 등이 이용될 수 있다. 본 발명의 제형이 파우더 또는 스프레이인 경우에는 담체 성분으로서 락토스, 탈크, 실리카, 알루미늄 히드록시드, 칼슘 실리케이트 또는 폴리아미드 파우더가 이용될 수 있고, 특히 스프레이인 경우에는 추가적으로 클로로플루오로히드로카본, 프로판/부탄 또는 디메틸 에테르와 같은 추진체를 포함할 수 있다. 본 발명의 제형이 용액 또는 유탁액의 경우에는 담체 성분으로서 용매, 용매화제 또는 유탁화제가 이용되고, 예컨대 물, 에탄올, 이소프로판올, 에틸 카보네이트, 에틸 아세테이트, 벤질 알코올, 벤질 벤조에이트, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸글리콜 오일, 글리세롤 지방족 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 또는 소르비탄의 지방산 에스테르가 있다. 본 발명의 제형이 현탁액인 경우에는 담체 성분으로서 물, 에탄올 또는 프로필렌 글리콜과 같은 액상희석제, 에톡실화 이소스테아릴 알코올, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르와 같은 현탁제, 미소결정성 셀룰로오스, 알루미늄 메타히드록시드, 벤토나이트, 아가 또는 트라칸트 등이 이용될 수 있다. 본 발명의 제형이 계면-활성제 함유 클린징인 경우에는 담체 성분으로서 지방족 알코올 설페이트, 지방족 알코올 에테르 설페이트, 설포숙신산 모노에스테르, 이세티오네이트, 이미다졸리늄 유도체, 메틸타우레이트, 사르코시네이트, 지방산 아미드 에테르 설페이트, 알킬아미도베타인, 지방족 알코올, 지방산 글리세리드, 지방산 디에탄올아미드, 식물성 유, 리놀린 유도체 또는 에톡실화 글리세롤 지방산 에스테르 등이 이용될 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시예는 마유를 함유하는 나노 에멀젼을 포함하는 화장료 조성물의 제조방법에 대한 것으로, 상기 화장료 조성물의 제조방법은 마유를 취득하는 마유 정제단계와, 양친성 블록고분자(및 레시틴)를 30 내지 50℃의 온도에서 용매에 용해시키고 마유를 부가하여 혼합액을 제조하는 혼합액 제조단계와, 상기 혼합액을 교반하면서 물을 천천히 부가하여 상전이를 통한 에멀젼을 제조하는 에멀젼 제조단계와, 상기 에멀젼에서 용매를 제거하는 용매 제거단계와, 용매가 제거된 에멀젼에 외력을 가해 에멀젼의 입자 사이즈를 나노사이즈의 범위로 줄이는 사이즈 조절단계 등을 포함한다.
상기 마유 정제단계는 마유를 취득하는 단계로, 상기 마유는 정제 마유 또는 액상 마유가 사용되며, 앞서 설명한 마유의 정제방법을 그대로 이용하므로 이에 대한 자세한 설명은 생략하기로 한다.
상기 혼합액 제조단계는 양친성 블록고분자(및 레시틴)를 30 내지 50℃의 온도에서 용매에 용해시키고 액상의 마유를 부가하여 혼합액을 제조하는 단계로, 용매로는 에탄올, 테트라하이드로퓨란, 메틸렌클로라이드 등이 사용될 수 있다.
상기 에멀젼 제조단계는 상기 혼합액을 교반하면서 물을 천천히 부가하여 상전이를 통한 에멀젼을 제조하는 단계로, 예컨대 혼합액을 300 내지 400rpm으로 교반하면서 정제수를 400 내지 600㎕/min이 속도로 첨가하여 행하여지게 된다.
상기 용매 제거단계는 상기 에멀젼에서 용매를 제거하는 단계로, 예컨대 감압 증류하여 에멀젼에 존재하는 용매의 제거하게 된다.
상기 사이즈 조절단계는 용매가 제거된 에멀젼에 외력을 가해 에멀젼의 입자 사이즈를 나노사이즈의 범위로 줄이는 단계로, 예컨대 용매가 제거된 에멀젼을 초음파 분산기 또는 고압 유화기를 이용하여 처리함으로써 수행되게 된다.
이하, 실시예를 통해서 본 발명을 보다 상세히 설명하기로 한다. 하지만, 이들은 본 발명을 보다 상세하게 설명하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 권리범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1> 마유의 정제 및 분석
1. 시료의 준비
(1) 시료 1
1) 분쇄된 말생지 200g과 물 600g을 혼합하고 혼합물의 온도가 65℃로 유지되도록 가온하고 300rpm으로 2시간 동안 교반한 후 상기 혼합물을 60분 동안 정치하여 분리된 물을 배수하고, 물을 배수하고 남은 말생지와 물 600g을 혼합하고 혼합물의 온도가 65℃로 유지되도록 가온하고 300rpm으로 60분 동안 교반한 후 상기 혼합물을 60분 동안 정치하여 분리된 물을 배수하고, 물을 배수하고 남은 말생지 와 물 600g을 혼합하고 혼합물의 온도가 65℃로 유지되도록 가온하고 300rpm으로 30분 동안 교반한 후 상기 혼합물을 30분 동안 정치하여 분리된 물을 배수하고, 물을 배수하고 남은 말생지와 물 600g을 혼합하고 혼합물의 온도가 65℃로 유지되도록 가온하고 300rpm으로 30분 동안 교반한 후 상기 혼합물을 30분 동안 정치하여 분리된 물을 배수하고, 물을 배수하고 남은 말생지와 물 600g을 혼합하고 혼합물의 온도가 65℃로 유지되도록 가온하고 300rpm으로 30분 동안 교반한 후 상기 혼합물을 12시간 동안 정치하여 분리된 물을 배수함으로써, 불순물을 제거하였다.
2) 불순물이 제거된 말생지를 부직포로 에워싸고 상기 부직포를 짜서 부직포를 통과하여 배출된 마유를 얻었다. 상기 마유와 규산마그네슘(규산마그네슘은 마유 100중량부에 대하여 2중량부 사용)을 혼합하고 혼합물의 온도가 65℃로 유지되도록 가온하고 700rpm으로 30분 동안 교반한 후, 직경이 150mm인 필터 페이퍼를 수용하는 뷰흐너 깔대기에 교반된 혼합물을 투입하고 진공펌프를 이용하여 감압여과하여 1차여과를 수행하고, 상기 1차여과 후 직경이 70um인 디스크 필터(상기 필터의 상면에는 2cm의 두께로 규산마그네슘이 도포되어 있음)를 수용하는 스크류필터홀더에 1차여과에서 얻은 결과물을 투입하고 진공펌프를 이용하여 감압여과하는 2차여과를 수행하여 탈산 및 탈검을 수행한다.
3) 탈산되고 탈검된 마유와 활성탄(활성탄은 마유 100중량부에 대하여 5중량부 사용)을 혼합하고 혼합물의 온도가 65℃로 유지되도록 가온하고 500rpm으로 30분 동안 교반하는 교반단계한 후, 150mm인 필터 페이퍼가 사용된 감압여과장치에 교반된 혼합물을 투입하여 감압여과하여 1차여과를 수행하고, 상기 1차여과 후 직경이 70um인 디스크 필터(상기 필터의 상면에는 2cm의 두께로 셀라이트가 도포되어 있음)가 사용된 감압여과장치에 상기 1차여과에서 얻은 결과물하여 감압여과하여 2차여과를 수행하여 정제마유(시료 1)를 얻었다.
(2) 시료 2
시료 1을 상온에 유지한 후 직경이 150mm인 필터 페이퍼가 사용된 감압여과장치에 상기 시료 1을 투입하여 감압여과하여 1차여과를 수행하고, 상기 1차여과 후 직경이 70um인 필터가 사용된 감압여과장치에 상기 1차여과에서 얻은 결과물을 투입하여 감압여과하여 2차 여과를 수행하고, 1차여과 및 2차여과에 따라 필터에 남은 고상마유를 취득하고 2차여과의 결과물인 액상 마유(시료 2)를 취득하였다.
(3) 시료 3
전체에 걸쳐 65℃ 대신에 71℃로 가온되도록 한 것을 제외하고는 실시예 1의 (1)과 동일하게 하여 정제 마유(시료 3)를 얻었다.
(4) 시료 4
규산마그네슘을 2중량부 대신에 3중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1의 (1)과 동일하게 하여 정제 마유(시료 4)를 얻었다.
(5) 시료 5
필터 상면에 셀라이트를 도포하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1의 (1)과 동일하게 하여 정제 마유(시료 5)를 얻었다.
(6) 시료 6
8월에 수확한 단감(완전히 익지 않은 풋감(미숙과))의 껍질을 열풍건조하고 분쇄기를 이용하여 분쇄하여 감껍질을 제조하고, 탈산되고 탈검된 마유에 활성탄뿐만 아니라 감껍질(감껍질은 마유 100중량부에 대하여 5중량부 사용)을 추가로 혼합한 것을 제외하고는 실시예 2의 (2)와 동일하게 하여 고상 마유 및 액상 마유(시료 6)를 얻었다.
(7) 시료 7
10월 수확한 단감(일정 정도 이상 익은 감(완숙과))을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 2의 (2)와 동일하게 하여 고상 마유 및 액상 마유(시료 7)를 얻었다.
2. 지방산 조성 비율 분석
(1) 시료 1에 대하여, GC/MS를 실시하였고 AOCS(표 1)의 지방산 분석법으로 분석하여, 그 결과를 표 2에 나타내었다.
(2) 표 2를 보면, 마유의 주성분으로 oleic acid가 49.95%로 가장 많이 함유되어 있었고 그 다음으로 palmitoleic acid, palmitic acid 순으로 성분이 높게 나타남을 확인하여, 정제 마유의 품질이 뛰어남을 확인할 수 있다.
AOCS Injection 온도 : 250℃
Spilet : 50:1
유속 : 100 psi
Oven 온도 조건 :
170℃->1℃/min->225℃, 55분
Column: Supelco OMEGAWAX 320
검출기 온도:
270℃
Figure 112017079444167-pat00001
3. 추출 효율 평가
(1) 시료 1 내지 7에 대하여 정제마유의 양을 측정하고, 시료 2, 6 및 7에 대하여 액상마유의 양을 측정하여 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
(2) 표 3을 보면, 시료 4의 양이 적은 것을 확인할 수 있어 규산마그네슘이 많이 사용되는 경우 정제 마유의 수득량이 적은 것을 알 수 있고, 시료 2, 6 및 7을 대비하면, 감껍질을 사용하는 경우 액상 마유의 양을 늘일 수 있고 풋감을 사용하는 경우 더욱 효과가 뛰어남을 알 수 있다.
시료 1 시료 2 시료 3 시료 4 시료 5 시료 6 시료 7
정제마유의 양(ml) 40 40 42 34 39 41 40
액상마유의 양(ml) - 19 - - - 25 21
4. 관능평가
(1) 시료 1 내지 7에 대하여 관능평가를 실시하여 그 결과를 하기의 표 4에 나타내었다. 관능평가는 냄새, 색상에 대하여 실시하였으며, 20~40대의 남녀 10명을 대상으로 5점 척도법으로 평가하였고, 냄새 및 색상이 안 좋을수록 낮은 점수를 부여하도록 하였다.
(2) 표 4를 보면, 셀라이트를 필터 상면에 도포하지 않은 시료 5의 색상이 떨어짐을 알 수 있고, 71℃로 가온한 시료 3의 냄새가 나쁜 것을 확인할 수 있어 높은 온도 마유 정제과정에서 지방 성분이 변질되었음을 알 수 있다. 시료 3 이외에는 냄새에서 전반적으로 높은 점수를 받았는데, 감껍질을 사용하는 경우 탈취효과를 더욱 향상시킬 수 있음을 알 수 있다.
시료 1 시료 2 시료 3 시료 4 시료 5 시료 6 시료 7
색상 4 4.1 3.7 4.1 2.1 3.8 3.9
냄새 4.3 4.2 2.3 4.2 3.6 4.5 4.6
<실시예 2> 마유를 함유하는 나노에멀젼의 제조 및 분석
1. 마유를 함유하는 나노에멀젼의 제조
(1) 하기의 표 5에 기재된 성분 비율(단위 중량%)을 가지는 나노에멀젼 1 내지 6을 제조하였다.
(2) 구체적으로, 양친성 블록 고분자인 PEO-b-PCL(poly(ethylene oxide)-b-poly(ε-caprolactone), PCL/PEO=1.07/1, 분자량=7.3kDa, Polydispersity index=1.37) 및 레시틴(Lipoid S75-3)을 테트라하이드로퓨란(THF)에 용해시킨 후, 마유(정제 마유 또는 액상 마유)를 첨가하고 40℃ 온도에서 용해시켜 혼합액을 제조하였다.
(3) 상기 혼합액을 330rpm으로 교반하면서 정제수를 500㎕/min의 속도로 첨가하여 에멀젼을 제조하고, 제조된 에멀젼을 감압 증류하여 THF를 제거한 후, 용매가 제거된 에멀젼을 초음파 분산기(VCX130, Sonic & Materials Inc., USA)를 이용하여 5분간 초음파 처리하여 나노에멀젼을 제조하였다.
나노에멀젼 PEO-b-PCL 레시틴 마유
1 5 1 10(정제 마유 시료 1) 잔량
2 5 1 20(정제 마유 시료 1) 잔량
3 5 1 30(정제 마유 시료 1) 잔량
4 5 1 20(액상 마유 시료 2) 잔량
5 5 1 20(액상 마유 시료 6) 잔량
6 5 1 20(액상 마유 시료 7) 잔량
2. 나노에멀젼의 형태 및 입자 크기 확인
나노에멀젼 1 내지 6에 대하여 전자투과현미경(TEM)을 이용하여 측정하였다. 그 중 나노에멀젼 1 내지 3에 대한 TEM 이미지는 도 4에 나타내었다. 나노에멀젼 1 내지 6에 대한 전자투과현미경 이미지의 분석 결과 균일하고 나노미터 크기의 직경을 갖는 수중유 에멀젼이 형성되었음을 알 수 있고, 마유 함량 20중량% 이하에서는 300nm 직경의 나노에멀젼을 얻을 수 있음을 확인하였다.
3. 나노에멀젼의 안정성 확인
(1) 시료 1 내지 6에 대하여 반복적인 동결·융해 후 입자크기의 변화 관찰을 통하여 나노 에멀젼의 안정성을 확인하였다. 동결·융해 1 사이클은 -20℃에서 12시간 동안 동결 후 25℃에서 4시간 동안 융해시키는 것으로 하였으며, 5회 반복하여 실시하였다. 도 5는 나노에멀젼 4에 대한 동결융해 사이클별 사이즈변화를 나타내는 그래프이며, 도 6은 나노에멀젼 5의 동결융해 5번째 사이클 후의 TEM이미지를 나타낸다.
(2) 반복적인 동결·융해 시험 적용 후, 입자크기 변화가 거의 없음을 확인할 수 있었으며, 양친성 블록 고분자/레시틴으로 조합된 계면막이 동결융해 과정을 통하여 가해지는 물리적인 스트레스를 충분히 견딜 만큼의 연성과 강성을 동시에 보유하고 있음을 알 수 있다.
4. 나노에멀젼의 피수 흡수율 평가
(1) 나노에멀젼 2 및 4 내지 6(단, 나노에멀젼 제조시 0.3% 함유 레티놀이 혼합된 정제 마유 또는 액상 마유를 사용) 각각을 화장솜에 도포하고(400μl 도포), 상기 화장솜을 팔 내측 피부표면에 부착하여 흡수시킨 후, 도포 직전(pre), 도포 후 0h, 0.5h, 1h, 2h 순으로 피부 각질층(depth 8um)에 흡수되는 레티놀의 라만 피크 강도를 콘포칼 라만분광기(Model 3510, River Diagnostics, Netherlands)를 이용하여 측정하여 그 결과를 표 6에 나타내었다.
(2) 표 6을 보면, 나노에멀젼 2를 사용한 경우보다 나노에멀젼 4 내지 6을 사용한 경우 레티놀이 더 많이 피부 각질층으로 흡수된 것을 확인할 수 있었다. 액상 마유가 사용된 경우 피부흡수율이 향상된 것을 의미한다.
accumulated retinol(a.u.)
pre 0 0.5 1 2
나노에멀젼 2 0 3800 1000 500 100
나노에멀젼 4 0 5800 2000 1500 500
나노에멀젼 5 0 6000 2300 1400 600
나노에멀젼 6 0 5700 2100 1600 600
이상에서, 출원인은 본 발명의 바람직한 실시예들을 설명하였지만, 이와 같은 실시예들은 본 발명의 기술적 사상을 구현하는 일 실시예일 뿐이며 본 발명의 기술적 사상을 구현하는 한 어떠한 변경예 또는 수정예도 본 발명의 범위에 속하는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (10)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 분쇄된 말생지에 열수를 가해 불순물을 제거하는 불순물제거단계와, 상기 불순물제거단계에서 불순물이 제거된 말생지를 여과하여 마유를 얻는 말생지여과단계와, 상기 말생지여과단계에서 얻은 마유에 대해 탈산 및 탈검을 수행하는 마유가공단계와, 상기 마유가공단계에서 탈산되고 탈검된 마유를 탈취하고 탈색하여 정제 마유를 얻는 정제마유수득단계와, 상기 정제마유수득단계에서 얻은 정제 마유를 액상 마유와 고상 마유로 분리하는 마유분리단계를 포함하며,
    상기 불순물제거단계는 분쇄된 말생지에 열수를 가하고 교반한 후 일정 시간 정치하여 물이 분리되도록 한 후 배수하여 수행되며,
    상기 말생지여과단계는 상기 불순물제거단계에서 불순물이 제거된 말생지를 여과망으로 에워싸고 상기 여과망을 짜서 여과망을 통과하여 배출된 마유를 얻고,
    상기 마유가공단계는 상기 말생지여과단계에서 얻은 마유와 규산마그네슘을 혼합하여 얻은 혼합물을 가온하고 교반한 후 감압 여과하여 수행되고,
    상기 정제마유수득단계는 상기 마유가공단계에서 탈산되고 탈검된 마유와 활성탄를 혼합하여 얻은 혼합물을 가온하고 교반한 후 감압 여과하여 수행되고,
    상기 마유분리단계는 상기 정제마유수득단계에서 얻은 정제 마유를 상온에 유지한 후 감압여과하여 수행되고,
    상기 불순물제거단계는 상기 분쇄된 말생지와 물을 혼합하고 혼합물의 온도가 60 내지 70℃로 유지되도록 가온하고 250 내지 350rpm으로 1.5 내지 2.5시간 동안 교반한 후 상기 혼합물을 40 내지 80분 동안 정치하여 분리된 물을 배수하는 1차제거단계와, 상기 1차제거단계에서 얻은 결과물과 물을 혼합하고 혼합물의 온도가 60 내지 70℃로 유지되도록 가온하고 250 내지 350rpm으로 40 내지 80분 동안 교반한 후 상기 혼합물을 40 내지 80분 동안 정치하여 분리된 물을 배수하는 2차제거단계와, 상기 2차제거단계에서 얻은 결과물과 물을 혼합하고 혼합물의 온도가 60 내지 70℃로 유지되도록 가온하고 250 내지 350rpm으로 20 내지 40분 동안 교반한 후 상기 혼합물을 20 내지 40분 동안 정치하여 분리된 물을 배수하는 3차제거단계와, 상기 3차제거단계에서 얻은 결과물과 물을 혼합하고 혼합물의 온도가 60 내지 70℃로 유지되도록 가온하고 250 내지 350rpm으로 20 내지 40분 동안 교반한 후 상기 혼합물을 20 내지 40분 동안 정치하여 분리된 물을 배수하는 4차제거단계와, 상기 4차제거단계에서 얻은 결과물과 물을 혼합하고 혼합물의 온도가 60 내지 70℃로 유지되도록 가온하고 250 내지 350rpm으로 20 내지 40분 동안 교반한 후 상기 혼합물을 10 내지 14시간 동안 정치하여 분리된 물을 배수하는 5차제거단계를 포함하며,
    상기 마유가공단계는 상기 말생지여과단계에서 얻은 마유와 규산마그네슘을 혼합하고 혼합물의 온도가 60 내지 70℃로 유지되도록 가온하고 600 내지 800rpm으로 20 내지 40분 동안 교반하는 교반단계와, 상기 교반단계 후 직경이 120 내지 180mm인 필터가 사용된 감압여과장치에 교반된 혼합물을 투입하여 감압여과하는 1차여과단계와, 상기 1차여과단계 후 직경이 40 내지 100um인 필터가 사용된 감압여과장치에 1차여과단계에서 얻은 결과물을 투입하여 감압여과하는 2차여과단계를 포함하며,
    상기 규산마그네슘은 마유 100중량부에 대하여 1.5 내지 2.5중량부가 사용되고, 상기 필터의 상면에는 1.5 내지 2.5cm의 두께로 규산마그네슘이 도포되며,
    상기 정제마유수득단계는 상기 마유가공단계에서 탈산되고 탈검된 마유와 활성탄을 혼합하고 혼합물의 온도가 60 내지 70℃로 유지되도록 가온하고 400 내지 600rpm으로 20 내지 40분 동안 교반하는 교반단계와, 상기 교반단계 후 직경이 120 내지 180mm인 필터가 사용된 감압여과장치에 교반된 혼합물을 투입하여 감압여과하는 1차여과단계와, 상기 1차여과단계 후 직경이 40 내지 100um인 필터가 사용된 감압여과장치에 상기 1차여과단계에서 얻은 결과물을 투입하여 감압여과하는 2차여과단계를 포함하며,
    상기 활성탄은 마유 100중량부에 대하여 4 내지 6중량부가 사용되며, 상기 필터의 상면에는 1.5 내지 2.5cm의 두께로 셀라이트가 도포되며,
    상기 정제마유수득단계에서 감껍질이 추가로 혼합되며, 상기 감껍질은 마유 100중량부에 대하여 4 내지 6중량부가 사용되는 것을 특징으로 하는 마유의 정제방법.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 감껍질은 미숙과의 감의 껍질을 열풍건조하고 분쇄기를 이용하여 분쇄하여 형성하는 것을 특징으로 하는 마유의 정제방법.
  10. 삭제
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