KR101916750B1 - 마유 또는 동백유를 함유하는 나노 에멀젼을 포함하는 화장료 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 화장료 조성물에 대한 것으로, 더욱 상세하게는 동백유 또는 마유 5 내지 20중량부, 양친성 블록고분자 0.5 내지 10중량부, 레시틴 0.5 내지 2중량부, 물 60 내지 85중량부를 함유하는 나노 에멀젼을 포함하며, 분산 안정성으로 인해 입자의 크기가 변화하지 않고 피부 흡수율이 뛰어난 마유 또는 동백유를 함유하는 나노 에멀젼을 포함하는 화장료 조성물에 대한 것이다.

Description

마유 또는 동백유를 함유하는 나노 에멀젼을 포함하는 화장료 조성물{Cosmetic composition comprising nanoemulsion containing horse oil or camellia oil}

본 발명은 화장료 조성물에 대한 것으로, 더욱 상세하게는 동백유 또는 마유 5 내지 20중량부, 양친성 블록고분자 0.5 내지 10중량부, 레시틴 0.5 내지 2중량부, 물 60 내지 85중량부를 함유하는 나노 에멀젼을 포함하며, 분산 안정성으로 인해 입자의 크기가 변화하지 않고 피부 흡수율이 뛰어난 마유 또는 동백유를 함유하는 나노 에멀젼을 포함하는 화장료 조성물에 대한 것이다.

마유는 말의 지방 조직에서 추출한 지방성분으로 보습, 피부보호, 세포재생촉진, 자외선차단, 항균 등의 효능이 있고, 동백나무의 씨에서 얻은 동백유 역시 피부 트러블을 진정시키고 부족한 피부 지질성분을 보완해 주는 성분을 함유하고 있다. 위와 같은 이유로 마유 또는 동백유를 함유하는 여러 가지 형태의 화장품 또는 피부 외용제가 개발되고 있으나, 동백유나 마유만으로는 피부 침투가 용이하지 않아 그 효능 발현에 문제가 있다. 따라서, 에멀젼을 화장료 조성물에 이용하는 하기의 특허문헌처럼, 동백유나 마유를 에멀젼화하여 화장료 조성물에 이용하는 방법을 고려해 볼 수 있다.

<특허문헌>

공개특허 제10-2007-0043449호(2007. 04. 25 공개) "나노에멀젼 피부노화방지 화장료 조성물"

하지만, 종래의 나노에멀젼 제조방법으로 마유나 동백유를 함유하는 에멀젼을 제조하는 경우, 나노 크기의 액적들은 더욱 끊임없이 충돌하기 때문에 충돌과정에서 액적 간 응집이나 합일 현상이 발생하여, 동백유나 마유를 함유한 화장품 원료의 경피 흡수율이 떨어지는 문제가 있다.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로,

본 발명은 분산 안정성으로 인해 입자의 크기가 변화하지 않고 피부 흡수율이 뛰어난 마유 또는 동백유를 함유하는 나노 에멀젼을 포함하는 화장료 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.

본 발명은 앞서 본 목적을 달성하기 위하여 다음과 같은 구성을 가진 실시예에 의해 구현된다.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 화장료 조성물은 동백유 또는 마유 5 내지 20중량부, 양친성 블록고분자 0.5 내지 10중량부, 물 60 내지 85중량부를 함유하는 나노 에멀젼을 포함하는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 화장료 조성물에 있어서 상기 나노 에멀젼은 레시틴 0.5 내지 2중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 화장료 조성물의 제조방법은 양친성 블록 고분자 및 레시틴을 30 내지 50℃의 온도에서 용매에 용해시키고 액상의 마유 또는 동백유를 부가하여 혼합액을 제조하는 혼합액 제조단계와, 상기 혼합액을 교반하면서 물을 천천히 부가하여 상전이를 통한 에멀젼을 제조하는 에멀젼 제조단계와, 상기 에멀젼에서 용매를 제거하는 용매 제거단계와, 용매가 제거된 에멀전에 외력을 가해 에멀젼의 입자 사이즈를 나노사이즈의 범위로 줄이는 사이즈 조절단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 화장료 조성물의 제조방법에 있어서 상기 혼합액 제조단계에서 용매로는 에탄올, 테트라하이드로퓨란 및 메틸렌클로라이드로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상이 사용되며, 상기 에멀젼 제조단계는 혼합액을 300 내지 400rpm으로 교반하면서 정제수를 400 내지 600㎕/min이 속도로 첨가하여 행하여지고, 상기 용매 제거단계에서는 감압 증류하여 에멀젼에 존재하는 용매의 제거하며, 상기 사이즈 조절단계에서는 용매가 제거된 에멀젼을 초음파 분산기 또는 고압 유화기를 이용하여 처리하는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 화장료 조성물의 제조방법은 액상의 마유를 취득하는 마유 정제단계를 추가로 포함하며, 상기 마유 정제단계는 말 지방육을 분쇄하고 물을 혼합하여 가열한 다음 여과하여 여과액과 잔류물을 분리하고 분리된 잔류물을 압착하여 압착액을 획득하여 여과액과 압착액을 감압증류하여 조지방을 추출하는 조지방 추출단계와, 상기 조지방을 중탕함과 동시에 초음파 처리하는 초음파 처리단계와, 감껍질칩에 온수를 투입하여 가온되도록 하는 칩가온단계와, 상기 초음파 처리단계에서 얻은 조지방을 가온된 감껍질칩을 통과시켜 여과하는 조지방 여과단계와, 상기 조지방 여과단계 후 물층과 지방층을 분리하고 분리된 지방층을 상온에서 일정 시간 동안 정치하여 액체 상태의 마유와 고체 상태의 마유로 분리하는 마유 분리단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 화장료 조성물의 제조방법에 있어서 상기 감껍질칩은 8월에 수확한 미숙과의 감의 껍질을 열풍건조하고 분쇄기를 이용하여 분쇄하여 형성하는 것을 특징으로 한다.

본 발명은 앞서 본 실시예에 의해 다음과 같은 효과를 얻을 수 있다.

본 발명은 분산 안정성으로 인해 입자의 크기가 변화하지 않고 피부 흡수율이 뛰어난 효과가 있다.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 나노 에멀젼의 전자투과현미경 이미지.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 나노 에멀젼의 입자크기를 나타내는 도표.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 나노 에멀젼의 반복적인 동결·융해 후 입자크기의 변화를 나타내는 도표.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 나노 에멀젼의 피부 흡수율을 측정한 도표.

이하에서는 본 발명에 따른 마유 또는 동백유를 함유하는 나노 에멀젼을 포함하는 화장료 조성물을 첨부된 도면을 참조하여 상세히 설명한다. 특별한 정의가 없는 한 본 명세서의 모든 용어는 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 기술자가 이해하는 당해 용어의 일반적 의미와 동일하고 만약 본 명세서에 사용된 용어의 의미와 충돌하는 경우에는 본 명세서에 사용된 정의에 따른다. 또한, 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대해 상세한 설명은 생략한다. 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.

본 발명의 일 실시예에 따른 화장료 조성물은 마유 또는 동백유를 함유하는 나노 에멀젼을 포함한다. 상기 나노 에멀젼은 나노 크기 범위의 수중유(O/W) 에멀젼으로, 바람직하게는 50 내지 500nm의 입자 크기를 가진다. 상기 나노 에멀젼은 동백유 또는 마유 5 내지 20중량부, 양친성 블록고분자 0.5 내지 10중량부, 물 60 내지 85중량부를 포함한다. 다른 실시예에 따른 나노 에멀젼은 레시틴 0.5 내지 2중량부를 추가로 포함할 수 있다. 상기 동백유는 동백씨로부터 추출한 것을 사용하며, 마유는 말생지로부터 추출한 것을 사용한다. 상기 동백유 또는 마유는 판매 중인 제품을 이용할 수 있고 공지된 방법 등의 다양한 방법을 이용하여 직접 추출하여 사용할 수도 있다. 상기 양친성 블록고분자는 공지의 다양한 양친성 블록고분자가 사용될 수 있으나 바람직하게는 PEO-b-PCL이 사용될 수 있다. 상기 레시틴은 인지질의 일종으로서, 대두 또는 달걀에서 추출하여 제조하거나 또는 이를 보다 정제하여 제조한 것으로, 포스파티딜콜린의 함량이 30 내지 95 중량%일 수 있으며, 바람직하게는 포스파티딜콜린의 함량이 70중량% 이상일 수 있다. 본 발명에서 상기 나노 에멀젼은 화장료 조성물 총중량에 대해서 0.001~30.0중량%의 양으로, 바람직하게는 0.01~10.0중량%의 양으로 포함되는 것이 적합하다.

본 발명의 화장료 조성물은 수용성 비타민, 유용성 비타민, 고분자 펩티드, 고분자 다당, 스핑고 지질 및 해초 엑기스로 이루어진 군에서 선택된 조성물을 추가로 포함할 수 있다.

상기 수용성 비타민으로서는 화장료에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 비타민B1, 비타민 B2, 비타민 B6, 피리독신, 염산피리독신, 비타민 B12, 판토텐산, 니코틴산, 니코틴산아미드, 엽산, 비타민 C, 비타민 H 등을 들 수 있으며, 그들의 염(티아민염산염, 아스코르빈산나트륨염 등)이나 유도체(아스코르빈산-2-인산나트륨염, 아스코르빈산-2-인산마그네슘염 등)도 본 발명에서 사용할 수 있는 수용성 비타민에 포함된다. 상기 수용성 비타민은 미생물 변환법, 미생물의 배양물로부터의 정제법, 효소법 또는 화학 합성법 등의 통상의 방법에 의해 수득할 수 있다.

상기 유용성 비타민으로서는 화장료에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 비타민A, 카로틴, 비타민 D2, 비타민 D3, 비타민 E(d1-알파 토코페롤, d-알파 토코페롤, d-알파 토코페롤) 등을 들 수 있으며, 그들의 유도체(팔미틴산아스코르빈, 스테아르산아스코르빈, 디팔미틴산아스코르빈, 아세트산dl-알파 토코페롤, 니코틴산dl-알파 토코페롤비타민 E, DL-판토테닐알코올, D-판토테닐알코올, 판토테닐에틸에테르 등) 등도 본 발명에서 사용되는 유용성 비타민에 포함된다. 상기 유용성 비타민은 미생물 변환법, 미생물의 배양물로부터의 정제법, 효소 또는 화학 합성법 등의 통상의 방법에 의해 취득할 수 있다.

상기 고분자 펩티드로서는 화장료에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 콜라겐, 가수 분해 콜라겐, 젤라틴, 엘라스틴, 가수 분해 엘라스틴, 케라틴 등을 들 수 있다. 상기 고분자 펩티드는 미생물의 배양액으로부터의 정제법, 효소법 또는 화학 합성법 등의 통상의 방법에 의해 정제 취득할 수 있으며, 또는 통상 돼지나 소 등의 진피, 누에의 견섬유 등의 천연물로부터 정제하여 사용할 수 있다.

상기 고분자 다당으로서는 화장료에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 히드록시에틸셀룰로오스, 크산탄검, 히알루론산나트륨, 콘드로이틴 황산 또는 그 염 (나트륨염 등) 등을 들 수 있다. 예를 들어, 콘드로이틴 황산 또는 그 염 등은 통상 포유 동물이나 어류로부터 정제하여 사용할 수 있다.

상기 스핑고 지질로서는 화장료에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 세라미드, 피토스핑고신, 스핑고당지질 등을 들 수 있다. 상기 스핑고 지질은 통상 포유류, 어류, 패류, 효모 또는 식물 등으로부터 통상의 방법에 의해 정제하거나 화학 합성법에 의해 취득할 수 있다.

상기 해초 엑기스로는 화장료에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 갈조 엑기스, 홍조 엑기스, 녹조 엑기스 등을 들 수 있으며, 또, 이들의 해초 엑기스로부터 정제된 칼라기난, 아르긴산, 아르긴산나트륨, 아르긴산칼륨 등도 본 발명에서 사용되는 해초 엑기스에 포함된다. 상기 해초 엑기스는 해초로부터 통상의 방법에 의해 정제하여 취득할 수 있다.

본 발명의 화장료 조성물에는 통상 화장료 조성물에 배합되는 다른 성분을 배합할 수 있다. 예를 들면, 유지 성분, 보습제, 에몰리엔트제, 계면 활성제, 유기 및 무기 안료, 유기 분체, 자외선 흡수제, 방부제, 살균제, 산화 방지제, 식물 추출물, pH 조정제, 알콜, 색소, 향료, 혈행 촉진제, 냉감제, 제한(制汗)제, 정제수 등을 들 수 있다.

상기 유지 성분으로서는 에스테르계 유지, 탄화수소계 유지, 실리콘계 유지, 불소계 유지, 동물 유지, 식물 유지 등을 들 수 있다. 상기 에스테르계 유지로서는 트리2-에틸헥산산글리세릴, 2-에틸헥산산세틸, 미리스틴산이소프로필, 미리스틴산부틸, 팔미틴산이소프로필, 스테아르산에틸, 팔미틴산옥틸, 이소스테아르산이소세틸, 스테아르산부틸, 리놀레산에틸, 리놀레산이소프로필, 올레인산에틸, 미리스틴산이소세틸, 미리스틴산이소스테아릴, 팔미틴산이소스테아릴, 미리스틴산옥틸도데실, 이소스테아르산이소세틸, 세바신산디에틸, 아디핀산디이소프로필, 네오펜탄산이소알킬, 트리(카프릴, 카프린산)글리세릴, 트리2-에틸헥산산트리메틸롤프로판, 트리이소스테아르산트리메틸롤프로판, 테트라2-에틸헥산산펜타엘리슬리톨, 카프릴산세틸, 라우린산데실, 라우린산헥실, 미리스틴산데실, 미리스틴산미리스틸, 미리스틴산세틸, 스테아르산스테아릴, 올레인산데실, 리시노올레인산세틸, 라우린산이소스테아릴, 미리스틴산이소트리데실, 팔미틴산이소세틸, 스테아르산옥틸, 스테아르산이소세틸, 올레인산이소데실, 올레인산옥틸도데실, 리놀레산옥틸도데실, 이소스테아르산이소프로필, 2-에틸헥산산세토스테아릴, 2-에틸헥산산스테아릴, 이소스테아르산헥실, 디옥탄산에틸렌글리콜, 디올레인산에틸렌글리콜, 디카프린산프로필렌글리콜, 디(카프릴,카프린산)프로필렌글리콜, 디카프릴산프로필렌글리콜, 디카프린산네오펜틸글리콜, 디옥탄산네오펜틸글리콜, 트리카프릴산글리세릴, 트리운데실산글리세릴, 트리이소팔미틴산글리세릴, 트리이소스테아르산글리세릴, 네오펜탄산옥틸도데실, 옥탄산이소스테아릴, 이소노난산옥틸, 네오데칸산헥실데실, 네오데칸산옥틸도데실, 이소스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소스테아릴, 이소스테아르산옥틸데실, 폴리글리세린올레인산에스테르, 폴리글리세린이소스테아르산에스테르, 시트르산트리이소세틸, 시트르산트리이소알킬, 시트르산트리이소옥틸, 락트산라우릴, 락트산미리스틸, 락트산세틸, 락트산옥틸데실, 시트르산트리에틸, 시트르산아세틸트리에틸, 시트르산아세틸트리부틸, 시트르산트리옥틸, 말산디이소스테아릴, 히드록시스테아르산 2-에틸헥실, 숙신산디2-에틸헥실, 아디핀산디이소부틸, 세바신산디이소프로필, 세바신산디옥틸, 스테아르산콜레스테릴, 이소스테아르산콜레스테릴, 히드록시스테아르산콜레스테릴, 올레인산콜레스테릴, 올레인산디히드로콜레스테릴, 이소스테아르산피트스테릴, 올레인산피트스테릴, 12-스테알로일히드록시스테아르산이소세틸, 12-스테알로일히드록시스테아르산스테아릴, 12-스테알로일히드록시스테아르산이소스테아릴 등의 에스테르계 등을 들 수 있다. 상기 탄화 수소계 유지로서는 스쿠알렌, 유동 파라핀, 알파-올레핀올리고머, 이소파라핀, 세레신, 파라핀, 유동 이소파라핀, 폴리부덴, 마이크로크리스탈린왁스, 와셀린 등의 탄화 수소계 유지 등을 들 수 있다. 상기 실리콘계 유지로서는 폴리메틸실리콘, 메틸페닐실리콘, 메틸시클로폴리실록산, 옥타메틸폴리실록산, 데카메틸폴리실록산, 도데카메틸시클로실록산, 디메틸실록산ㆍ메틸세틸옥시실록산 공중합체, 디메틸실록산ㆍ메틸스테알록시실록산 공중합체, 알킬 변성 실리콘유, 아미노 변성 실리콘유 등을 들 수 있다. 상기 불소계 유지로서는 퍼플루오로폴리에테르 등을 들 수 있다. 상기 동물 또는 식물 유지로서는 아보카도유, 아르몬드유, 올리브유, 참깨유, 쌀겨유, 새플라워유, 대두유, 옥수수유, 유채유, 행인(杏仁)유, 팜핵유, 팜유, 피마자유, 해바라기유, 포도종자유, 면실유, 야자유, 쿠쿠이너트유, 소맥배아유, 쌀 배아유, 시아버터, 월견초유, 마커데이미아너트유, 메도홈유, 난황유, 우지(牛脂), 마유, 밍크유, 오렌지라피유, 호호바유, 캔데리러왁스, 카르나바왁스, 액상 라놀린, 경화피마자유 등의 동물 또는 식물 유지를 들 수 있다.

상기 보습제로서는 수용성 저분자 보습제, 지용성 분자 보습제, 수용성 고분자, 지용성 고분자 등을 들 수 있다. 상기 수용성 저분자 보습제로서는 세린, 글루타민, 솔비톨, 만니톨, 피롤리돈-카르복실산나트륨, 글리세린, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜B(중합도 n = 2 이상), 폴리프로필렌글리콜(중합도 n = 2 이상), 폴리글리세린B(중합도 n = 2 이상), 락트산, 락트산염 등을 들 수 있다. 상기 지용성 저분자 보습제로서는 콜레스테롤, 콜레스테롤에스테르 등을 들 수 있다. 상기 수용성 고분자로서는 카르복시비닐폴리머, 폴리아스파라긴산염, 트라가칸트, 크산탄검, 메틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 수용성 키틴, 키토산, 덱스트린 등을 들 수 있다. 상기 지용성 고분자로서는 폴리비닐피롤리돈ㆍ에이코센 공중합체, 폴리비닐피롤리돈ㆍ헥사데센 공중합체, 니트로셀룰로오스, 덱스트린지방산에스테르, 고분자 실리콘 등을 들 수 있다.

상기 에몰리엔트제로서는 장쇄아실글루타민산콜레스테릴에스테르, 히드록시스테아르산콜레스테릴, 12-히드록시스테아르산, 스테아르산, 로진산, 라놀린지방산콜레스테릴에스테르 등을 들 수 있다.

상기 계면 활성제로서는 비이온성 계면 활성제, 음이온성 계면 활성제, 양이온성 계면 활성제, 양성 계면 활성제 등을 들 수 있다. 상기 비이온성 계면 활성제로서는 자기 유화형 모노스테아르산글리세린, 프로필렌글리콜지방산에스테르, 글리세린지방산에스테르, 폴리글리세린지방산에스테르, 솔비탄지방산에스테르, POE (폴리옥시에틸렌), 솔비탄지방산에스테르, POE 솔비트지방산에스테르, POE 글리세린지방산에스테르, POE 알킬에테르, POE 지방산에스테르, POE 경화피마자유, POE 피마자유, POEPOP (폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌) 공중합체, POEPOP 알킬에테르, 폴리에테르변성실리콘, 라우린산알카놀아미드, 알킬아민옥시드, 수소첨가대두인지질 등을 들 수 있다. 상기 음이온성 계면 활성제로서는 지방산비누, 알파-아실술폰산염, 알킬술폰산염, 알킬알릴술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염, 알킬황산염, POE 알킬에테르황산염, 알킬아미드황산염, 알킬인산염, POE 알킬인삼염, 알킬아미드인산염, 알킬로일알킬타우린염, N-아실아미노산염, POE 알킬에테르카르복실산염, 알킬술포숙신산염, 알킬술포아세트산나트륨, 아실화 가수분해 콜라겐펩티드염, 퍼플루오로알킬인산에스테르 등을 들 수 있다. 상기 양이온성 계면 활성제로서는 염화알킬트리메틸암모늄, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 브롬화스테아릴트리메틸암모늄, 염화세토스테아릴트리메틸암모늄, 염화디스테아릴디메틸암모늄, 염화스테아릴디메틸벤질암모늄, 브롬화베헤닐트리메틸암모늄, 염화벤잘코늄, 스테아르산디에틸아미노에틸아미드, 스테아르산디메틸아미노프로필아미드, 라놀린 유도체 제 4급 암모늄염 등을 들 수 있다. 상기 양성 계면 활성제로서는 카르복시베타인형, 아미드베타인형, 술포베타인형, 히드록시술포베타인형, 아미드술포베타인형, 포스포베타인형, 아미노카르복실산염형, 이미다졸린 유도체형, 아미드아민형 등의 양성 계면활성제 등을 들 수 있다.

상기 유기 및 무기 안료로서는 규산, 무수규산, 규산마그네슘, 탤크, 세리사이트,마이카, 카올린, 벵갈라, 클레이, 벤토나이트, 티탄피막운모, 옥시염화비스무트, 산화지르코늄, 산화마그네슘, 산화아연, 산화티탄, 산화알루미늄, 황산칼슘, 황산바륨, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 산화철, 군청, 산화크롬, 수산화크롬, 칼라민 및 이들의 복합체등의 무기 안료 ; 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리우레탄, 비닐수지, 요소수지, 페놀수지, 불소수지, 규소수지, 아크릴수지, 멜라민수지, 에폭시수지, 폴리카보네이트수지, 디비닐벤젠ㆍ스티렌 공중합체, 실크파우더, 셀룰로오스, CI 피그먼트옐로우, CI 피그먼트오렌지 등의 유기 안료 및 이들의 무기 안료와 유기 안료의 복합 안료 등을 들 수 있다.

상기 유기 분체로서는 스테아르산칼슘 등의 금속비누 ; 세틸린산아연나트륨, 라우릴린산아연, 라우릴린산칼슘 등의 알킬인산금속염 ; N-라우로일-베타-알라닌칼슘, N-라우로일-베타-알라닌아연, N-라우로일글리신칼슘 등의 아실아미노산 다가금속염 ; N-라우로일-타우린칼슘, N-팔미토일-타우린칼슘 등의 아미드술폰산 다가금속염 ; N-엡실론-라우로일-L-리진, N-엡실론-팔미토일리진, N-알파-파리토일올니틴, N-알파-라우로일아르기닌, N-알파-경화우지지방산아실아르기닌 등의 N-아실염기성아미노산 ; N-라우로일글리실글리신 등의 N-아실폴리펩티드 ; 알파-아미노카프릴산, 알파-아미노라우린산 등의 알파-아미노지방산 ; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나일론, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리스티렌, 디비닐벤젠ㆍ스티렌 공중합체, 사불화에틸렌 등을 들 수 있다.

상기 자외선 흡수제로서는 파라아미노벤조산, 파라아미노벤조산에틸, 파라아미노벤조산아밀, 파라아미노벤조산옥틸, 살리실산에틸렌글리콜, 살리신산페닐, 살리신산옥틸, 살리신산벤질, 살리신산부틸페닐, 살리신산호모멘틸, 계피산벤질, 파라메톡시계피산-2-에톡시에틸, 파라메톡시계피산옥틸, 디파라메톡시계피산모노-2-에틸헥산글리세릴, 파라메톡시계피산이소프로필, 디이소프로필ㆍ디이소프로필계피산에스테르 혼합물, 우로카닌산, 우로카닌산에틸, 히드록시메톡시벤조페논, 히드록시메톡시벤조페논술폰산 및 그 염, 디히드록시메톡시벤조페논, 디히드록시메톡시벤조페논디술폰산나트륨, 디히드록시벤조페논, 테트라히드록시벤조페논, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 2,4,6-트리아닐리노-p-(카르보-2'-에틸헥실-1'-옥시)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸 등을 들 수 있다.

상기 살균제로서는 히노키티올, 트리클로산, 트리클로로히드록시디페닐에테르, 크로르헥시딘글루콘산염, 페녹시에탄올, 레조르신, 이소프로필메틸페놀, 아줄렌, 살리칠산, 진크필리티온, 염화벤잘코늄, 감광소 301호, 모노니트로과이어콜나트륨, 운데시렌산 등을 들 수 있다.

상기 산화 방지제로서는 부틸히드록시아니솔, 갈릭산프로필, 엘리소르빈산 등을 들 수 있다.

상기 pH 조정제로서는 시트르산, 시트르산나트륨, 말산, 말산나트륨, 프말산, 프말산나트륨, 숙신산, 숙신산나트륨, 수산화나트륨, 인산일수소나트륨 등을 들 수 있다.

상기 알코올로서는 세틸알코올 등의 고급 알코올을 들 수 있다.

또한, 이외에 첨가해도 되는 배합 성분은 이에 한정되는 것은 아니며, 또, 상기 어느 성분도 본 발명의 목적 및 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 배합 가능하지만, 총중량에 대하여 바람직하게는 0.01 내지 5% 중량 백분율, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 3% 중량 백분율로 배합된다.

본 발명의 화장료 조성물은 용액, 유화물, 점성형 혼합물 등의 형상을 취할 수 있다.

본 발명의 화장료 조성물에 포함되는 성분은 유효성분으로서 상기 화합물 이외에 화장료 조성물에 통상적으로 이용되는 성분들을 포함할 수 있으며, 예를 들면, 안정화제, 용해화제, 비타민, 안료 및 향료와 같은 통상적인 보조제 및 담체를 포함한다.

본 발명의 화장료 조성물은 당업계에서 통상적으로 제조되는 어떠한 제형으로도 제조될 수 있으며, 예를 들어 유액, 크림, 파운데이션, 로션, 미용액, 모발화장료 등을 들 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 화장료 조성물은 스킨로션, 스킨소프너, 모이스쳐 로션, 영양로션, 맛사지크림, 영양크림, 핸드크림, 모이스처크림, 에센스, 팩, 비누, 화장수, 밀크로션, 젤, 연고, 패취, 클렌징폼, 바디클린저, 아스트린젠트, 분무제의 제형을 포함한다. 본 발명의 제형이 페이스트, 크림 또는 겔인 경우에는 담체 성분으로서 동물섬유, 식물섬유, 왁스, 파라핀, 전분, 트라칸트, 셀룰로오스 유도체, 폴리에틸렌 글리콜, 실리콘, 벤토나이트, 실리카, 탈크 또는 산화아연 등이 이용될 수 있다. 본 발명의 제형이 파우더 또는 스프레이인 경우에는 담체 성분으로서 락토스, 탈크, 실리카, 알루미늄 히드록시드, 칼슘 실리케이트 또는 폴리아미드 파우더가 이용될 수 있고, 특히 스프레이인 경우에는 추가적으로 클로로플루오로히드로카본, 프로판/부탄 또는 디메틸 에테르와 같은 추진체를 포함할 수 있다. 본 발명의 제형이 용액 또는 유탁액의 경우에는 담체 성분으로서 용매, 용매화제 또는 유탁화제가 이용되고, 예컨대 물, 에탄올, 이소프로판올, 에틸 카보네이트, 에틸 아세테이트, 벤질 알코올, 벤질 벤조에이트, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸글리콜 오일, 글리세롤 지방족 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 또는 소르비탄의 지방산 에스테르가 있다. 본 발명의 제형이 현탁액인 경우에는 담체 성분으로서 물, 에탄올 또는 프로필렌 글리콜과 같은 액상희석제, 에톡실화 이소스테아릴 알코올, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르와 같은 현탁제, 미소결정성 셀룰로오스, 알루미늄 메타히드록시드, 벤토나이트, 아가 또는 트라칸트 등이 이용될 수 있다. 본 발명의 제형이 계면-활성제 함유 클린징인 경우에는 담체 성분으로서 지방족 알코올 설페이트, 지방족 알코올 에테르 설페이트, 설포숙신산 모노에스테르, 이세티오네이트, 이미다졸리늄 유도체, 메틸타우레이트, 사르코시네이트, 지방산 아미드 에테르 설페이트, 알킬아미도베타인, 지방족 알코올, 지방산 글리세리드, 지방산 디에탄올아미드, 식물성 유, 리놀린 유도체 또는 에톡실화 글리세롤 지방산 에스테르 등이 이용될 수 있다.

본 발명의 다른 실시예에 따른 마유 또는 동백유를 함유하는 나노 에멀젼을 포함하는 화장료 조성물의 제조방법은 양친성 블록고분자(및 레시틴)를 30 내지 50℃의 온도에서 용매에 용해시키고 마유 또는 동백유를 부가하여 혼합액을 제조하는 혼합액 제조단계와, 상기 혼합액을 교반하면서 물을 천천히 부가하여 상전이를 통한 에멀젼을 제조하는 에멀젼 제조단계와, 상기 에멀젼에서 용매를 제거하는 용매 제거단계와, 용매가 제거된 에멀전에 외력을 가해 에멀젼의 입자 사이즈를 나노사이즈의 범위로 줄이는 사이즈 조절단계 등을 포함한다.

상기 혼합액 제조단계는 양친성 블록고분자(및 레시틴)를 30 내지 50℃의 온도에서 용매에 용해시키고 액상의 마유 또는 동백유를 부가하여 혼합액을 제조하는 단계로, 용매로는 에탄올, 테트라하이드로퓨란, 메틸렌클로라이드 등이 사용될 수 있다.

상기 에멀젼 제조단계는 상기 혼합액을 교반하면서 물을 천천히 부가하여 상전이를 통한 에멀젼을 제조하는 단계로, 예컨대 혼합액을 300 내지 400rpm으로 교반하면서 정제수를 400 내지 600㎕/min이 속도로 첨가하여 행하여지게 된다.

상기 용매 제거단계는 상기 에멀젼에서 용매를 제거하는 단계로, 예컨대 감압 증류하여 에멀젼에 존재하는 용매의 제거하게 된다.

상기 사이즈 조절단계는 용매가 제거된 에멀전에 외력을 가해 에멀젼의 입자 사이즈를 나노사이즈의 범위로 줄이는 단계로, 예컨대 용매가 제거된 에멀젼을 초음파 분산기 또는 고압 유화기를 이용하여 처리함으로써 수행되게 된다.

상기 화장료 조성물의 제조방법은 액상의 마유를 취득하는 마유 정제단계를 추가로 포함할 수 있으며, 상기 마유 정제단계는 말 지방육을 분쇄하고 물을 혼합하여 가열한 다음 여과하여 여과액과 잔류물을 분리하고 분리된 잔류물을 압착하여 압착액을 획득하여 여과액과 압착액을 감압증류하여 조지방을 추출하는 조지방 추출단계와, 상기 조지방을 중탕함과 동시에 초음파 처리하는 초음파 처리단계와, 감껍질칩에 온수를 투입하여 가온되도록 하는 칩가온단계와, 상기 초음파 처리단계에서 얻은 조지방을 가온된 감껍질칩을 통과시켜 여과하는 조지방 여과단계와, 상기 조지방 여과단계 후 물층과 지방층을 분리하고 분리된 지방층을 상온에 일정 동안 정치하여 액체 상태의 마유와 고체 상태의 마유로 분리하는 마유 분리단계를 포함한다. 상기 마유 정제단계에서는 1차로 정제하여 얻은 조지방을 감껍질칩을 통과시킴으로써 액상의 마유와 고체 상태의 마유로 층분리하여 특별한 조작 없이도 액상의 마유를 용이하게 취득할 수 있으며, 1차로 정제하여 얻은 조지방을 액상화하여 감껍질칩에 통과할 수 있도록 중탕하는 과정에서 초음파 처리를 수행하여 액상의 마유의 수득량을 증가시킬 수 있는 특징이 있다. 상기 감껍질칩은 감 껍질을 건조한 후 분쇄기를 이용하여 대략 2×2cm 크기로 분쇄하여 형성되며, 하측과 상측이 메쉬망으로 형성된 실린더 형태의 용기에 삽입하여 사용하였다. 상기 감껍질칩은 잘 익은 감보다 덜 익은 풋감을 사용하여 제조하는 경우 액체 상태의 마유 수득량을 증가시킬 수 있었다.

이하, 실시예를 통해서 본 발명을 보다 상세히 설명하기로 한다. 하지만, 이들은 본 발명을 보다 상세하게 설명하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 권리범위가 이에 한정되는 것은 아니다.

<실시예 1> 동백유 또는 마유를 함유하는 나노에멀젼의 제조

(1) 하기의 표 1에 기재된 성분 비율(단위 중량%)을 가지는 나노에멀젼 시료 1 내지 7을 제조하였다.

(2) 구체적으로, 양친성 블록 고분자인 PEO-b-PCL(poly(ethylene oxide)-b-poly(ε-caprolactone), PCL/PEO=1.07/1, 분자량=7.3kDa, Polydispersity index=1.37) 및 레시틴(Lipoid S75-3)을 테트라하이드로퓨란(THF)에 용해시킨 후, 동백유(또는 마유)를 첨가하고 40℃ 온도에서 용해시켜 혼합액을 제조하였다(단, 시료 7의 경우 레시틴은 사용되지 않음).

(3) 상기 혼합액을 330rpm으로 교반하면서 정제수를 500㎕/min의 속도로 첨가하여 에멀젼을 제조하고, 제조된 에멀젼을 감압 증류하여 THF를 제거한 후, 용매가 제거된 에멀젼을 초음파 분산기(VCX130, Sonic & Materials Inc., USA)를 이용하여 5분간 초음파 처리하여 시료 각각을 제조하였다.

	PEO-b-PCL	레시틴	오일	물
시료 1	5	1	10(동백오일)	잔량
시료 2	5	1	15(동백오일)	잔량
시료 3	5	1	20(동백오일)	잔량
시료 4	5	1	30(동백오일)	잔량
시료 5	5	1	40(동백오일)	잔량
시료 6	5	1	15(마유)	잔량
시료 7	5	0	20(동백오일)	잔량

<실시예 2> 나노에멀젼의 형태 및 입자 크기 확인

(1) 시료 1, 시료 3, 시료 4에 대하여 전자투과현미경(TEM)을 이용하여 측정하여 그 결과를 도 1에 나타내었고, 시료 1, 3 내지 5에 대하여 동적광산란법(dynamimc light scattering)을 이용한 입도분석기(ELS-Z2, Otsuka, Japan)를 사용하여 평균입자크기를 측정하여 그 결과를 도 2에 나타내었다(도 1 및 2에서 10%는 시료 1을 나타내고, 20%는 시료 3을 나타내며, 30%는 시료 4를 나타내고, 40%는 시료 5를 나타냄).

(2) 도 1 및 2를 보면, 균일하고 나노미터 크기의 직경을 갖는 수중유 에멀젼이 형성되었음을 알 수 있고, 오일 함량 20중량% 이하에서는 300nm 직경의 나노에멀젼을 얻을 수 있음을 알 수 있다.

<실시예 3> 나노에멀젼의 안정성의 확인

(1) 시료 1 내지 3 및 6에 대하여 반복적인 동결·융해 후 입자크기의 변화 관찰을 통하여 나노 에멀젼의 안정성을 확인하였다. 동결·융해 1 사이클은 -20℃에서 12시간 동안 동결 후 25℃에서 4시간 동안 융해시키는 것으로 하였으며, 5회 반복하여 실시하였다. 도 3의 A는 시료 1 내지 3에 대한 실험결과를 나타내며, 도 3의 B는 시료 6에 대한 실험결과를 나타낸다(도 3의 A에서 10%는 시료 1을 나타내고, 15%는 시료 2를 나타내며, 20%는 시료 3을 나타냄).

(2) 도 3을 보면, 반복적인 동결·융해 시험 적용 후, 입자크기 변화가 거의 없음을 확인할 수 있어 양친성 블록 고분자/레시틴으로 조합된 계면막이 동결융해 과정을 통하여 가해지는 물리적인 스트레스를 충분히 견딜 만큼의 연성과 강성을 동시에 보유하고 있음을 알 수 있다.

<실시예 4> 나노에멀젼의 피부 흡수율 평가

(1) 0.3% 함유 레티놀이 혼합된 동백유를 사용하는 것을 제외하고는 시료 3과 동일한 방법으로 시료 8을 제조하였고, 0.3% 함유 레티놀이 혼합된 동백유를 사용하는 것을 제외하고는 시료 7과 동일한 방법으로 시료 9를 제조하였다. 시료 8 및 9 각각을 화장솜에 도포하고(400μl 도포), 상기 화장솜을 팔 내측 피부표면에 에 부착하여 흡수시킨 후, 도포 직전(pre), 도포 후 0h, 0.5h, 1h, 2h 순으로 피부 각질층에 흡수되는 레티놀의 라만 피크 강도를 콘포칼 라만분광기(Model 3510, River Diagnostics, Netherlands)를 이용하여 측정하여 그 결과를 도 4에 나타내었다.

(2) 도 4를 보면, 레시틴이 함유된 나노 에멀젼의 레티놀이 더 많이 피부 각질층으로 흡수된 것을 확인할 수 있었다. 이는 입자 사이즈 효과로 인하 나노 에멀젼의 확산력 외에 레시틴의 함유로 인해 피부와의 친화력을 증가시킴으로써 피부흡수율이 향상된 것을 의미한다.

<실시예 5> 나노에멀젼 제조에 사용되는 액상 마유의 제조

(1) 실시방법 1

8월에 수확한 단감(완전히 익지 않은 풋감(미숙과))의 껍질을 열풍건조하고 분쇄기를 이용하여 2×2cm 크기로 분쇄하여 감껍질칩을 제조하고, 상기 감껍질칩 100g을 상측과 하측에 메쉬망이 형성된 실린더 형태의 용기에 삽입하였다. 말 지방육 200g을 분쇄하고 물 200ml를 혼합하여 100℃로 가열한 다음 여과하여 여과액과 잔류물을 분리하고 분리된 잔류물을 압착기를 이용하여 압착하여 압착액을 획득하여 상기 여과액과 압착액을 감압증류하여 조지방을 추출하였다. 상기 조지방을 60℃ 물에서 중탕함과 동시에 초음파 분산기를 이용하여 3분 동안 초음파 처리하고, 감껍질칩이 삽입된 용기에 70℃의 열수를 흘려보낸 후 바로 중탕된 조지방을 통과시켰다. 이후, 용기를 통과하여 배출된 내용물을 상온에서 12시간 보관한 후 분리된 물을 제거하고, 물이 제거된 내용물을 실온에서 72 시간 보관하여 마유를 제조하였다.

(2) 실시방법 2

10월 수확한 단감(일정 정도 이상 익은 감(완숙과))을 사용하는 것을 제외하고는 실험방법 1과 동일한 방법을 실시하여 마유를 제조하였다.

(3) 실시방법 3

중탕하는 과정에서 초음파 처리하지 않은 것을 제외하고는 실험방법 1과 동일한 방법을 실시하여 마유를 제조하였다.

(4) 실시방법 4

중탕과정에서 초음파 처리된 조지방을 실온에서 72시간 보관하는 것을 제외하고는, 즉 감껍질칩을 사용하지 않는 것을 제외하고는 실험방법 1과 동일한 방법을 실시하여 마유를 제조하였다.

(5) 실시방법 5

8월에 수확한 단감(완전히 익지 않은 풋감(미숙과))의 껍질을 열풍건조하고 분쇄기를 이용하여 2×2cm 크기로 분쇄하여 감껍질칩을 제조하고, 상기 감껍질칩 100g과 증류수 100g을 0.8torr, 40℃로 감압증류하여 감껍질추출물을 제조하였다. 말 지방육 200g을 분쇄하고 물 200ml를 혼합하여 100℃로 가열한 다음 여과하여 여과액과 잔류물을 분리하고 분리된 잔류물을 압착기를 이용하여 압착하여 압착액을 획득하여 상기 여과액과 압착액을 감압증류하여 조지방을 추출하였다. 상기 조지방을 60℃ 물에서 중탕함과 동시에 초음파 분산기를 이용하여 3분 동안 초음파 처리하고, 감껍질추출물 10ml와 혼합하고, 실온에서 72시간 보관하여 마유를 제조하였다.

(6) 탈취효과 평가

실시예 1 내지 5에서 제조된 마유에 대하여 관능평가를 실시하여 그 결과를 하기의 표 2에 나타내었다. 관능평가는 냄새에 대하여 실시하였으며, 20~40대의 남녀 10명을 대상으로 5점 척도법으로 평가하였고, 냄새가 안 좋을수록 낮은 점수를 부여하도록 하였다. 하기의 표 2를 보면 감껍질칩을 사용하거나 감껍질추출물을 사용하는 경우 마유의 탈취효과가 뛰어남을 알 수 있고, 감껍질칩과 감껍질추출물의 탈취효과의 차이가 거의 없는 것을 알 수 있다.

	실시방법 1	실시방법 2	실시방법 3	실시방법 4	실시방법 5
냄새	3.9	3.7	3.8	1.3	4.0

(7) 액체 마유 추출 효율 평가

실시예 1 내지 5에서 제조된 마유에 대하여 액상의 마유와 고체 상태의 마유로 층분리가 이루어졌는지 확인하였고, 층분리가 이루어진 경우 액상의 마유와 고체 상태의 마유를 분리하여 액상의 마유의 양을 측정하여 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 표 3을 참고하면, 실험방법 1, 2, 3에 의해 제조된 마유에서는 상측에 액상의 마유가 위치하고 하측에 고체 상태의 마유가 위치하여 즉 층분리가 이루어졌음을 확인하여, 감껍질칩을 사용하여 마유를 제조하는 경우 층분리가 일어나 특별한 조작이 없이 액상의 마유를 손쉽게 얻을 수 있음을 알 수 있다. 또한, 실시예 1이 실시예 2 및 3보다 많은 액상 마유를 얻을 수 있음을 확인하여 완숙과보다 미숙과의 감껍질칩을 사용하고 초음파 처리한 경우 액상의 마유를 더 많이 얻을 수 있음을 알 수 있다.

	실시방법 1	실시방법 2	실시방법 3	실시방법 4	실시방법 5
층분리 여부	분리	분리	분리	미분리	미분리
액상마유 양(g)	25.4	18.6	19.5

앞선 실시예의 결과를 근거로 하여 본 발명의 나노 에멀젼을 함유하는 화장료 조성물을 조성하여 제시한다. 그러나 본 발명의 조성물을 하기의 제형예들로 한정하고자 하는 것은 아니다.

<제형예 1> 크림

동백유 나노에멀젼을 포함하는 크림의 제형 예는 다음 표 4의 조성과 같이 제조하였다.

<제형예 2> 세럼

동백유 나노에멀젼을 포함하는 세럼의 제형 예는 다음 표 5의 조성과 같이 제조하였다.

이상에서, 출원인은 본 발명의 바람직한 실시예들을 설명하였지만, 이와 같은 실시예들은 본 발명의 기술적 사상을 구현하는 일 실시예일 뿐이며 본 발명의 기술적 사상을 구현하는 한 어떠한 변경예 또는 수정예도 본 발명의 범위에 속하는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (6)

1. 삭제
2. 삭제
3. 상온에서 액체 상태를 유지하는 액상의 마유를 취득하는 마유 정제단계와; 양친성 블록 고분자 및 레시틴을 30 내지 50℃의 온도에서 용매에 용해시키고 상기 마유 정제단계에서 취득한 액상의 마유를 부가하여 혼합액을 제조하는 혼합액 제조단계와; 상기 혼합액을 교반하면서 물을 천천히 부가하여 상전이를 통한 에멀젼을 제조하는 에멀젼 제조단계와; 상기 에멀젼에서 용매를 제거하는 용매 제거단계와; 용매가 제거된 에멀전에 외력을 가해 에멀젼의 입자 사이즈를 나노사이즈의 범위로 줄이는 사이즈 조절단계;를 포함하며,
   상기 마유 정제단계는 말 지방육을 분쇄하고 물을 혼합하여 가열한 다음 여과하여 여과액과 잔류물을 분리하고 분리된 잔류물을 압착하여 압착액을 획득하여 여과액과 압착액을 감압증류하여 조지방을 추출하는 조지방 추출단계와, 상기 조지방을 중탕함과 동시에 초음파 처리하는 초음파 처리단계와, 감껍질칩에 온수를 투입하여 가온되도록 하는 칩가온단계와, 상기 초음파 처리단계에서 얻은 조지방을 가온된 감껍질칩을 통과시켜 여과하는 조지방 여과단계와, 상기 조지방 여과단계 후 물층과 지방층을 분리하고 분리된 지방층을 상온에서 일정 시간 동안 정치하여 액체 상태의 마유와 고체 상태의 마유로 분리하는 마유 분리단계를 포함하고,
   상기 감껍질칩은 감 껍질을 건조한 후 분쇄기를 이용하여 일정 크기로 분쇄하여 형성되며, 하측과 상측이 메쉬망으로 형성된 실린더 형태의 용기에 삽입하여 사용하며, 상기 감껍질칩은 8월에 수확한 미숙과의 감의 껍질이 이용되는 것을 특징으로 하는 나노 에멀젼을 포함하는 화장료 조성물의 제조방법.
4. 제3항에 있어서,
   상기 혼합액 제조단계에서 용매로는 에탄올, 테트라하이드로퓨란 및 메틸렌클로라이드로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상이 사용되며,
   상기 에멀젼 제조단계는 혼합액을 300 내지 400rpm으로 교반하면서 정제수를 400 내지 600㎕/min이 속도로 첨가하여 행하여지고,
   상기 용매 제거단계에서는 감압 증류하여 에멀젼에 존재하는 용매의 제거하며,
   상기 사이즈 조절단계에서는 용매가 제거된 에멀젼을 초음파 분산기 또는 고압 유화기를 이용하여 처리하는 것을 특징으로 하는 나노 에멀젼을 포함하는 화장료 조성물의 제조방법.
5. 삭제
6. 삭제

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