KR101959582B1 - 샴푸 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 퇴색억제효과 및 사용감촉이 우수한 샴푸 조성물을 제공한다. (ⅰ) 타우린 유도체형 계면활성제인 음이온성 계면활성제와, (ⅱ) 알킬아미드베타인형 계면활성제인 양성(兩性) 계면활성제와, (ⅲ) 양이온성 컨디셔닝 폴리머와, (ⅳ) 4급 암모늄기 함유 실릴화 우레탄계 폴리머를 함유하는 것을 특징으로 하는 샴푸 조성물.

Description

샴푸 조성물{SHAMPOO COMPOSITION}

본 발명은 샴푸 조성물, 특히 그 헤어컬러 퇴색억제효과 및 사용감촉의 개선에 관한 것이다.

최근 산화염료를 사용한 두발의 컬러링이 널리 실시되고 있다. 두발의 컬러링을 즐기는 사람들의 주된 고민으로서는, 색의 지속력이 나빠, 염색후 통상 1개월 정도에 퇴색이 두드러지게 되고, 빈번한 염색을 반복하지 않으면 아름다운 헤어컬러를 유지할 수 없다는 것을 들 수 있다. 산화염료의 퇴색은, 세발시 등에 모발 내부에 물이 침투하여, 모발 내부에 들어가 있던 염료가 씻겨 내림으로써 초래되는 것으로 알려져 있어, 헤어컬러의 퇴색억제효과를 갖는 샴푸나 컨디셔너 등이 요구되고 있다.

특허문헌 1에는 실릴화 펩티드-실란 화합물 공중합 조성물을 배합한, 퇴색억제효과를 갖는 샴푸가 기재되어 있다. 또한, 특허문헌 2에는 친유성 양이온 계면활성제와 스테롤류를 함유한, 퇴색억제효과를 갖는 트리트먼트가 기재되어 있다. 그러나, 이들은 모두 효과가 불충분하고 헤어컬러의 지속성이 좋음을 실감할 수 없었다.

일본 공개특허공보 제2004-315369호 일본 공개특허공보 제2003-176214호

또한, 산화염료에 의한 헤어컬러의 경우, 탈색에 따른 모발의 손상에 의해 염색후에 다소의 거침이나 뻣뻣함을 발생시키는 경우가 있다. 따라서, 염색후의 모발의 경우, 샴푸를 헹굴 때의 손가락 통과성이나 모발의 부드러움의 차이가, 통상의 모발보다 강하게 느껴지는 경향이 있다. 그 때문에 헤어컬러링을 한 모발에 사용한 샴푸에서는, 높은 퇴색억제효과를 갖는 성분의 배합뿐만 아니라, 상기 성분의 효과를 촉진하고 또한 통상의 샴푸에 배합되는 것보다 손가락 통과성이나 부드러움 등의 사용감촉이 우수한 성분을 갖는 것이 요구되어 왔다.

그러나, 배합된 퇴색억제효과를 갖는 성분에 비해서 그 효과를 높이는 것이 가능하고, 또한 사용감촉도 현저하게 우수한 성분의 구성은 현재로서는 얻어지지 않았다.

본 발명은 상기 과제를 감안하여 이루어진 것으로, 퇴색억제효과 및 사용감촉이 우수한 샴푸 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 과제를 해결하기 위해 본 발명자들이 예의 검토를 한 결과, 4급 암모늄기 함유 실릴화 우레탄계 폴리머가, 샴푸 후의 헤어컬러의 퇴색을 크게 억제하고, 또한 상기 성분에 대하여 특정의 음이온성 계면활성제 및 양성(兩性) 계면활성제와, 양이온성 컨디셔닝 폴리머를 병용함으로써, 상기 퇴색억제효과가 한층 더 향상되고, 염색 후의 모발에 우수한 사용감촉이 초래되는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명에 관한 샴푸 조성물은 (ⅰ) 타우린 유도체형 계면활성제인 음이온성 계면활성제와, (ⅱ) 알킬아미드베타인형 계면활성제인 양성 계면활성제와, (ⅲ) 양이온성 컨디셔닝 폴리머와, (ⅳ) 4급 암모늄기 함유 실릴화 우레탄계 폴리머 0.01~1 질량%를 함유하는 것을 특징으로 한다.

또한, 상기 샴푸 조성물에서 (ⅲ) 양이온성 컨디셔닝 폴리머가, 염화트리메틸아미노프로필아크릴아미드/디메틸아크릴아미드 공중합체, 및 아크릴산·아크릴산 메틸·염화메타크릴아미드프로필트리메틸암모늄 공중합체로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 샴푸 조성물에서 (ⅰ) 음이온성 계면활성제의 배합량이 1~20 질량%이고, 또한 (ⅱ) 양성 계면활성제의 배합량이 1~20 질량%인 것이 바람직하다.

또한, 상기 샴푸 조성물에서 (ⅲ) 양이온성 컨디셔닝 폴리머의 배합량이 0.01~2질량%인 것이 바람직하다.

본 발명에 따르면, 염색후의 모발에 대한 퇴색억제효과와, 헹굼시의 손가락 통과성이나 부드러움이라는 사용감촉이 우수한 샴푸 조성물을 얻을 수 있다.

이하, 본 발명의 바람직한 실시형태에 대해서 상세하게 설명한다.

본 발명에 관한 샴푸 조성물은 (ⅰ) 음이온성 계면활성제와, (ⅱ) 양성 계면활성제와, (ⅲ) 양이온성 컨디셔닝 폴리머와, (ⅳ) 4급 암모늄기 함유 실릴화 우레탄계 폴리머를 함유한다. 우선, 각 성분에 대해서 설명한다.

(ⅰ) 음이온성 계면활성제

본 발명에 배합되는 음이온성 계면활성제에는, 헹굼 시에서의 양호한 사용감촉(손가락 통과성 및 부드러움)을 조성물에 부여하고, 또한 4급 암모늄기 함유 실릴화 우레탄 폴리머의 퇴색억제효과를 향상시키는 점에서, 특히 타우린 유도체형 계면활성제가 사용된다.

타우린 유도체형 계면활성제로서는, 예를 들어 하기 화학식 1로 표시되는 N-아실타우린염을 들 수 있다.

상기 화학식 1에서, R은 직쇄 또는 분지쇄형의 알킬기를 나타내고, 그 탄소수는 바람직하게는 10~18, 보다 바람직하게는 12~14이다. X₁은 수소원자 또는 메틸기를 나타낸다. 또한, X₂로서는 수소원자 이외에, 알칼리 금속, 알칼리 토류금속, 암모늄, 저급알칸올아민 양이온, 저급알킬아민 양이온, 염기성 아미노산 양이온을 들 수 있다.

상기와 같은 N-아실타우린염으로서는, 예를 들어, N-라우로일 타우린, N-미리스토일타우린, N-라우로일메틸타우린나트륨, N-미리스토일메틸타우린나트륨, N-스테아로일메틸타우린나트륨, 야자유 지방산 메틸타우린나트륨, 팔미토일메틸타우린나트륨, 야자유 지방산 타우린나트륨 등을 들 수 있다.

상기 이외에, 타우린 유도체형 계면활성제로서는, 타우린 포합(抱合) 담즙산 또는 그 염 등을 들 수 있다.

본 발명에서는, 그 중에서도 N-라우로일메틸타우린나트륨 및 야자유 지방산 메틸타우린나트륨의 사용이 바람직하다.

또한, 이들 타우린 유도체형 계면활성제는, 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

본 발명에 관한 샴푸 조성물에서의 상기 음이온성 계면활성제, 즉 타우린 유도체형 계면활성제의 배합량은, 샴푸로서 통상의 세정효과를 발휘할 수 있는 양이면 특별히 제한되지 않지만, 사용감촉 및 퇴색억제효과의 측면에서, 바람직하게는 조성물에 대하여 1~20 질량%, 보다 바람직하게는 3~12 질량%이다. 상기 배합량이 1 질량%에 미치지 않으면, 샴푸로서의 사용감촉이 불충분하다. 또한, 타우린 유도체형 계면활성제의 경우, 그 세정력이 높아서 배합량이 20 질량%를 초과하면, 사용감촉뿐만 아니라 퇴색억제효과도 저하되는 경향이 있다.

(ⅱ) 양성 계면활성제

본 발명에 배합되는 양성 계면활성제에는, 헹굼시의 사용감촉(손가락 통과성 및 부드러움)을 조성물에 부여하고, 또한 4급 암모늄기 함유 실릴화 우레탄 폴리머의 퇴색억제효과를 향상시키는 점에서, 특히 알킬아미드베타인형 양성 계면활성제가 사용된다.

알킬아미드베타인형 양성 계면활성제는, 예를 들어 하기 화학식 2로 표시할 수 있다.

상기 화학식 2 및 화학식 3 중, R은 직선 또는 분지쇄형의 알킬기를 나타내고, 그 탄소수는 바람직하게는 8~18, 보다 바람직하게는 12~14이다.

상기와 같은 알킬아미드베타인형 양성 계면활성제로서는, 예를 들어 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 팜핵유 아미드프로필디메틸아미노아세트산베타인, 야자유 지방산 아미드프로필베타인 등을 들 수 있고, 이들을 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 본 발명에서 특히 바람직하게는 야자유 지방산 아미드프로필베타인이다.

본 발명에 관한 샴푸 조성물에서의 (ⅱ) 양성 계면활성제, 즉 알킬아미드베타인형 양성 계면활성제의 배합량은, 샴푸로서, 통상의 세정효과를 발휘할 수 있는 양이면 특별히 제한되지 않지만, 사용감촉 및 퇴색억제효과의 측면에서, 바람직하게는 조성물에 대하여 1~20 질량%이다. 상기 배합량이 1 질량%에 미치지 않으면, 샴푸로서의 사용감촉이 불충분하고, 20 질량%를 초과하면 사용감촉·퇴색억제효과 모두 저하되는 경향이 있다.

(ⅲ) 양이온성 컨디셔닝 폴리머

본 발명에 배합되는 양이온성 컨디셔닝 폴리머로서는, 통상 모발화장료에 컨디셔닝 성분으로서 사용되는 양이온성 폴리머를 사용할 수 있다. 그와 같은 폴리머로서는, 예를 들어 천연 다당류로부터의 반합성품인 양이온화 셀룰로스, 양이온화 로커스트빈검, 양이온화 구아검, 양이온화 전분 등이나, 합성품인 디알릴 4급 암모늄염의 호모폴리머, 디알릴 4급 암모늄염·아크릴아미드 공중합체, 4급화 폴리비닐피롤리돈 유도체, 폴리글리콜폴리아민 축합물, 비닐이미다졸륨트리클로라이드·비닐피롤리돈 공중합체, 히드록시에틸셀룰로스·디메틸디알릴암모늄클로라이드 공중합체, 비닐피롤리돈·4급화 디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈·알킬아미노아크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈·알킬아미노아크릴레이트·비닐카프로락탐 공중합체, 비닐피롤리돈·메타크릴아미드프로필염화트리메틸암모늄 공중합체, 알킬아크릴아미드·아크릴레이트·알킬아미노알킬아크릴아미드·폴리에틸렌글리콜메타크릴레이트 공중합체, 아디프산·디메틸아미노히드록시프로필에틸렌트리아민 공중합체 등을 들 수 있고, 이들을 본 발명에 사용하는 것도 가능하지만, 헹굼시의 사용감촉(손가락 통과성 및 부드러움)을 보다 향상시키는 점에서, 특히 화학식 4으로 표시되는 구조를 갖는 양이온성 폴리머를 사용하는 것이 바람직하다.

상기 화학식 4에서, R은 1~3급 아미노기, 4급 암모늄기, 히드록실기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~3의 알킬기를 나타낸다. 또한, X^-는 상기 구조를 전기적으로 중성이 되도록 하는 수의 1가의 음이온을 나타낸다.

상기에서 1급 아미노기는 -NH₂, 2급 아미노기는 -NHR¹, 3급 아미노기는 -NHR²R³, 4급 암모늄기는 -N⁺R⁴R⁵R⁶을 나타내고, R¹~R⁶은 각각 탄소수 1~3의 알킬기, 즉 메틸기, 에틸기, 프로필기 중 어느 하나이다.

따라서, 「1~3급 아미노기, 4급 암모늄기, 히드록실기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~3의 알킬기」로서는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 히드록시메틸기, 히드록시에틸기, 히드록시프로필기, 히드록시프로필트리메틸암모늄기(-CH₂CH(OH)CH₂N⁺(CH₃)₃), 히드록시프로필디메틸아미노기(-CH₂CH(OH)CH₂N(CH₃)₂), 히드록시프로필모노메틸아미노기(-CH₂CH(OH)CH₂NHCH₃), 히드록시프로필아미노기(-CH₂CH(OH)CH₂NH₂), 히드록시프로필트리에틸암모늄기(-CH₂CH(OH)CH₂N⁺(CH₂CH₃)₃), 히드록시프로필디에틸아미노기(-CH₂CH(OH)CH₂N(CH₂CH₃)₂), 히드록시프로필모노에틸아미노기(-CH₂CH(OH)CH₂NHCH₂CH₃), 히드록시프로필트리프로필암모늄기(-CH₂CH(OH)CH₂N⁺(CH₂CH₂CH₃)₃), 히드록시프로필디프로필아미노기(-CH₂CH(OH)CH₂N(CH₂CH₂CH₃)₂), 히드록시프로필모노프로필아미노기(-CH₂CH(OH)CH₂NHCH₂CH₂CH₃), 트리메틸프로필암모늄기(-CH₂CH₂CH₂N⁺(CH₃)₃), 디메틸프로필아미노기(-CH₂CH₂CH₂N(CH₃)₂), 메틸프로필아미노기(-CH₂CH₂CH₂NHCH₃), 프로필아미노기(-CH₂CH₂CH₂NH₂), 히드록시에틸트리메틸암모늄기(-CH(OH)CH₂N⁺(CH₃)₃), 히드록시에틸디메틸아미노기(-CH(OH)CH₂N(CH₃)₂), 히드록시에틸모노메틸아미노기(-CH(OH)CH₂NHCH₃), 히드록시에틸아미노기(-CH(OH)CH₂NH₂), 히드록시에틸트리에틸암모늄기(-CH(OH)CH₂N⁺(CH₂CH₃)₃), 히드록시에틸디에틸아미노기(-CH(OH)CH₂N(CH₂CH₃)₂), 히드록시에틸모노에틸아미노기(-CH(OH)CH₂NHCH₂CH₃), 히드록시에틸트리프로필암모늄기(-CH(OH)CH₂N⁺(CH₂CH₂CH₃)₃), 히드록시에틸디프로필아미노기(-CH(OH)CH₂N(CH₂CH₂CH₃)₂), 히드록시에틸모노프로필아미노기(-CH(OH)CH₂NHCH₂CH₂CH₃), 트리메틸에틸암모늄기(-CH₂CH₂N⁺(CH₃)₃), 디메틸에틸아미노기(-CH₂CH₂N(CH₃)₂), 모노메틸에틸아미노기(-CH₂CH₂NHCH₃), 에틸아미노기(-CH₂CH₂NH₂), 히드록시메틸트리메틸암모늄기(-CH(OH)N⁺(CH₃)₃), 히드록시메틸디메틸아미노기(-CH(OH)N(CH₃)₂), 히드록시메틸모노메틸아미노기(-CH(OH)NHCH₃), 히드록시메틸아미노기(-CH(OH)NH₂), 히드록시메틸트리에틸암모늄기(-CH(OH)N⁺(CH₂CH₃)₃), 히드록시메틸디에틸아미노기(-CH(OH)N(CH₂CH₃)₂), 히드록시메틸모노에틸아미노기(-CH(OH)NHCH₂CH₃), 히드록시메틸트리프로필암모늄기(-CH(OH)N⁺(CH₂CH₂CH₃)₃), 히드록시메틸디프로필아미노기(-CH(OH)N(CH₂CH₂CH₃)₂), 히드록시메틸모노프로필아미노기(-CH(OH)NHCH₂CH₂CH₃), 트리메틸메틸암모늄기(-CH₂N⁺(CH₃)₃), 디메틸메틸아미노기(-CH₂N(CH₃)₂), 모노메틸메틸아미노기(-CH₂CH₂NHCH₃), 메틸아미노기(-CH₂NH₂)를 들 수 있다.

본 발명에서는, R이 특히 메틸기, 히드록시프로필트리메틸암모늄기인 것이 바람직하다.

X^-에 적합한 1가의 음이온으로서는, 예를 들어 염소, 브롬, 요오드 등의 할로겐 원자, 메틸황산, 에틸황산 등의 이온을 들 수 있다. 또한, 상기 음이온의 수는, 화학식 4 중의 양이온의 수에 따라서, 전기적으로 중성이 되도록 설정된다.

상기 화학식 4로 표시되는 구조는, 예를 들어 메타크릴아미드프로필트리메틸암모늄클로라이드(MAPTAC), 아크릴아미드프로필트리메틸암모늄(AAPTAC) 등의 구성모노머로서, 단독 중합시킴으로서, 또는 일반적인 비닐계 내지 아크릴계 모노머 등과 공중합시킴으로써, 폴리머의 측쇄로서 도입할 수 있다. 공중합체의 경우, 화학식 4로 표시되는 구조를 갖는 구성 모노머는, 몰비로 1% 이상, 바람직하게는 10% 이상 포함되어 있으면 좋다.

상기 화학식 4로 표시되는 구조를 갖는 양이온성 폴리머로서는, 예를 들어 염화메타크릴아미드프로필트리메틸암모늄 중합체; 아크릴아미드·염화메타크릴아미드프로필트리메틸암모늄 공중합체; 아크릴산·아크릴산메틸·염화메타크릴아미드프로필트리메틸암모늄 공중합체; 염화트리메틸아미노프로필아크릴아미드/디메틸아크릴아미드 공중합체; 폴리쿼터늄-74(아크릴산·염화메타크릴아미드프로필디메틸암모늄·히드록시프로필트리메틸암모늄 공중합체)를 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 바람직하게 사용할 수 있다.

상기 화합물의 시판품으로서는, 예를 들어 마코토 2001 및 마코토 2003(나르고자판 가부시키가이샤제), 다이야스리크C-822(미츠비시가가쿠 가부시키가이샤제), 폴리쿼터늄-74(로디아 가부시키가이샤제) 등을 들 수 있다.

본 발명에서는 (ⅲ) 양이온성 컨디셔닝 폴리머로서, 특히 염화트리메틸아미노프로필아크릴아미드/디메틸아크릴아미드 공중합체, 및 아크릴산·아크릴산 메틸·염화메타크릴아미드프로필트리메틸암모늄 공중합체의 1 종 또는 2 종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명에 관한 샴푸 조성물에서의 (ⅲ) 양이온성 컨디셔닝 폴리머의 배합량은, 샴푸로서 통상의 컨디셔닝 효과를 발휘할 수 있는 양이면 특별히 제한되지 않지만, 염색후의 모발에 대한 사용감촉을 보다 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 조성물에 대하여 0.01~2 질량%, 보다 바람직하게는 0.02~1 질량%이다. 상기 배합량이 0.01 질량%에 미치지 않거나 또는 2 질량%를 초과하면, 헹굼시의 손가락 통과성이나 부드러움이 불충분해지는 경우가 있다.

(ⅳ) 제4급 암모늄기 함유 실릴화우레탄 폴리머

제4급 암모늄기 함유 실릴화 우레탄계 폴리머로서는, 우레탄계 폴리머에 적어도 1개의 제4급 암모늄기와, 적어도 1개의 반응성 실릴기를 갖는 화합물이면 좋다. 반응성 실릴기로서는, 가수분해성 실릴기와 실라놀기를 들 수 있다.

본 발명에서의 제4급 암모늄 함유 실릴화 우레탄계 폴리머로서는, 그 중에서도 하기 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C)에 대한 구성단위를 포함하고, 상기 성분 (C) 유래의 제3급 아민 부위가 제4급 암모늄 이온화된 우레탄계 폴리머의 이소시아네이트 말단에, 하기 성분 (D)가 결합되어 우레아 결합을 형성한 구조를 갖는 화합물이 바람직하다.

성분 (A): 폴리이소시아네이트 화합물

성분 (B): 폴리올 화합물

성분 (C): 히드록실기를 2개 이상 갖는 제3급 아민화합물

성분 (D): 하기 화학식 5 내지 화학식 7로 표시되는 에스테르 변헝 아미노기 함유 알콕시실란]

(상기 화학식 5 내지 화학식 7에서, R¹, R²는 동일 또는 다르고 알킬기를 나타내며, R³, R⁴는 동일 또는 다르고 치환기를 갖고 있어도 좋은 알킬렌기 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 아릴렌기를 나타낸다. R⁵는 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기 또는 아랄킬기를 나타내고, R⁶는 수소원자 또는 -COOR^6' 를 나타내고, R^6'는 알킬기를 나타낸다. 또한, m은 1~3의 정수이다. m이 1인 경우, 2개의 R²는 동일해도 좋고 달라도 좋다. m이 2이상의 정수인 경우, 2개 이상의 R¹O-기는 동일해도 좋고 달라도 좋다)

상기 제4급 암모늄기 함유 실릴화 우레탄계 폴리머는, 적어도 하기 공정 (1), (2), (3)을 거쳐 합성할 수 있다.

공정 (1): 상기 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C)를 반응시켜, 우레탄계 폴리머를 합성하는 공정

공정 (2): 성분 (C) 유래의 제3급 아민 부위를, 제4급 암모늄 이온화하는 공정

공정 (3): 우레탄계 폴리머의 이소시아네이트 말단에, 상기 성분 (D)를 반응시키는 공정

[성분 (A): 폴리이소시아네이트 화합물]

성분 (A)는 분자 내에 적어도 2개의 이소시아네이트기를 갖는 화합물이면 좋고, 예를 들어 지방족 폴리이소시아네이트, 지환식 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트, 방향지방족 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다.

지방족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어 1,3-트리메틸렌디이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,3-펜타메틸렌디이소시아네이트, 1,5-펜타메틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 1,2-부티렌디이소시아네이트, 2,3-부티렌디이소시아네이트, 1,3-부티렌디이소시아네이트, 2-메틸-1,5-펜타메틸렌디이소시아네이트, 3-메틸-1,5-펜타메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,6-디이소시아네이트메틸카프로에이트, 리신디이소시아네이트 등의 지방족 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

지환식 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어 1,3-시클로펜탄디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 4,4’-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 메틸-2,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,6-시클로헥산디이소시아네이트, 1,3-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산, 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 노르보르난디이소시아네이트 등의 지환식 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

방향족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어 m-페닐렌디이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 나프틸렌-1,4-디이소시아네이트, 나프틸렌-1,5-디이소시아네이트, 4,4’-디페닐디이소시아네이트, 4,4’-디페닐에테르디이소시아네이트, 2-니트로디페닐-4,4’-디이소시아네이트, 2,2’-디페닐프로판-4,4’-디이소시아네이트, 3,3-디메틸디페닐메탄-4,4’-디이소시아네이트, 4,4’-디페닐프로판디이소시아네이트, 3,3’-디메톡시디페닐-4,4’-디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

방향지방족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어 1,3-자일리렌디이소시아네이트, 1,4-자일리렌디이소시아네이트, ω, ω’-디이소시아네이트-1,4-디에틸벤젠, 1,3-비스(1-이소시아네이트-1-메틸에틸)벤젠, 1,4-비스(1-이소시아네이트-1-메틸에틸)벤젠, 1,3-비스(α,α-디메틸이소시아네이트메틸)벤젠 등의 방향지방족 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

또한, 상기 지방족 폴리이소시아네이트, 지환식 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트, 방향지방족 폴리이소시아네이트에 의한 2량체나 3량체, 반응성 생물 또는 중합물(예를 들어, 디페닐메탄디이소시아네이트의 2량체나 3량체, 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트와의 반응생성물, 트리메틸올프로판과 헥사메틸렌디이소시아네이트와의 반응생성물, 폴리메틸렌폴리페놀이소시아네이트, 폴리에테르폴리이소시아네이트, 폴리에스테르폴리이소시아네이트 등) 등도 들 수 있다.

본 발명에서의 성분 (A)로서는, 그 중에서도 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 4,4’-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 1,3-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산, 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4’-디페닐메탄디이소시아네이트, 1,3-자일리렌디이소시아네이트, 1,4-자일리렌디이소시아네이트, 노르보르난디이소시아네이트, 1,3-비스(α, α-디메틸이소시아네이트메틸)벤젠 등을 바람직하게 사용할 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 지방족 폴리이소시아네이트를 사용하면 변색이 적은 수지를 얻을 수 있다.

[성분 (B): 폴리올 화합물]

성분 (B)로서는, 히드록실기를 2개 이상 갖는 화합물이면 좋고, 예를 들어 다가알콜, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리카보네이트폴리올, 폴리올레핀폴리올, 폴리아크릴폴리올, 3가 이상의 다가알콜의 폴리알킬렌옥시드 부가물 또는 그의 말단 수산기가 보호된 유도체, 피마자유 등을 들 수 있다. 본 발명에서의 성분 (B)로서는, 그 중에서도 제조시의 취급이 비교적 용이한 점에서, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리카보네이트폴리올, 3가 이상의 다가알콜의 폴리알킬렌옥시드 부가물 또는 그의 말단수산기가 보호된 유도체로부터 선택된 화합물이 바람직하다.

상기 폴리에테르폴리올로서는, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌에테르글리콜(PTMG) 등의 폴리알킬렌글리콜; 에틸렌옥시드-프로필렌옥시드 공중합체 등의 복수의 알킬렌옥시드를 포함하는(알킬렌옥사이드-다른 알킬렌옥사이드) 공중합체 등을 들 수 있다. 본 발명에서는 상품명 「PTMG2000」(미츠비시가가쿠(주)제) 등의 시판품을 사용해도 좋다.

상기 폴리에스테르폴리올로서는, 예를 들어 다가알콜과 다가 카르복실산과의 축합 중합물; 환형 에스테르(락톤)의 개환중합물; 다가 알콜, 다가 카르복실산 및 환형 에스테르의 3종류의 성분에 의한 반응물 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

상기 다가 알콜로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 1,4-테트라메틸렌디올, 1,3-테트라메틸렌디올, 2-메틸-1,3-트리메틸렌디올, 1,5-펜타메틸렌디올, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥사메틸렌디올, 3-메틸-1,5-펜타메틸렌디올, 2,4-디에틸-1,5-펜타메틸렌디올, 글리세린, 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 시클로헥산디올류(1,4-시클로헥산디올 등), 비스페놀류(비스페놀 A 등), 당알콜류(자일리톨, 소르비톨 등) 등을 들 수 있다. 다가 카르복실산으로서는, 예를 들어 말론산, 말레산, 숙신산, 글루타르산(glutaric acid), 아디프산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 도데칸디온산(dodecanedioic acid) 등의 지방족 디카르복실산; 1,4-시클로헥산디카르복실산 등의 지환식 디카르복실산; 테레프탈산, 이소프탈산, 오르토프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 파라페닐렌디카르복실산, 트리멜리트산 등의 방향족 디카르복실산 등을 들 수 있다. 또한, 환형 에스테르로서는 예를 들어 프로피오락톤, β-메틸-δ-발레로락톤, ε-카프로락톤 등을 들 수 있다.

상기 폴리카보네이트폴리올로서는, 예를 들어 다가알콜과 포스겐과의 반응물; 환형 탄산에스테르의 개환중합물 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 다가알콜과 포스겐과의 반응에 사용하는 다가 알콜로서는, 상기 다가 알콜의 예와 동일한 예를 들 수 있다. 또한, 상기 환형 탄산에스테르로서는, 예를 들어 에틸렌카보네이트, 트리메틸렌카보네이트, 테트라메틸렌카보네이트, 헥사메틸렌카보네이트 등의 알킬렌카보네이트 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명에서 폴리카보네이트폴리올은, 분자내에 카보네이트 결합을 갖고, 말단이 히드록실기인 화합물이면 좋으며, 카보네이트 결합과 함께 에스테르 결합을 갖고 있어도 좋다.

상기 3가 이상의 다가 알콜의 폴리알킬렌옥시드 부가물 또는 그의 말단 수산기가 보호된 유도체로서는, 3가 이상의 다가알콜이 갖는 히드록실기 중 하나에, 폴리알킬렌옥시드가 부가되어 얻어지는 화합물, 또는 상기 부가물의 말단수산기가 메틸, 에틸기 등의 알킬기나 아세틸, 벤조일기 등의 아실기로 보호된 유도체를 들 수 있다.

상기 3가 이상이 다가알콜로서는, 예를 들어 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 글리세린, 펜타에리스리톨, 자일리톨, 소르비톨 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 본 발명에서는 그 중에서도 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄이 바람직하다.

또한, 상기 폴리알킬렌옥시드로서는, 단일한 알킬렌옥시드를 포함하는 알킬렌옥시드 유도체, 복수의 알킬렌옥시드를 포함하는(알킬렌옥사이드-다른 알킬렌옥사이드) 공중합체를 들 수 있다. 그리고, 상기 알킬렌옥시드로서는, 예를 들어 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드, 부틸렌옥시드, 이소부틸렌옥시드, 1-부텐옥시드, 2-부텐옥시드, 트리메틸에틸렌옥시드, 테트라메틸렌옥시드, 테트라메틸에틸렌옥시드, 부타디엔모노옥시드, 옥틸렌옥시드 등의 탄소수 2~8의 알킬렌옥시드 이외에, 디펜탄에틸렌옥시드, 디헥산에틸렌옥시드 등의 지방족 에폭시드; 트리메틸렌옥시드, 테트라메틸렌옥시드, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 옥틸렌옥시드 등의 지환에폭시드; 스티렌옥시드, 1,1-디페닐에틸렌옥시드 등의 방향족 에폭시드 등을 들 수 있다. 본 발명에서의 폴리알킬렌옥시드로서는, 그 중에서도 수분산 안정성이 우수한 점에서 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드 등의 탄소수 2~4의 알킬렌옥시드를 포함하는 것이 바람직하고, 특히 에틸렌옥시드를 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명에서의 3가 이상의 다가 알콜의 폴리알킬렌옥시드 부가물 또는 그의 말단 수산기가 보호된 유도체로서는, 예를 들어 트리메틸올프로판모노(폴리에틸렌옥시드메틸에테르), 트리메틸올프로판모노(폴리에틸렌옥시드에틸에테르) 등의 트리메틸올프로판모노(폴리알킬렌옥시드알킬에테르); 폴리옥시에틸렌소르비탄모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노스테아레이트 등의 폴리옥시알킬렌소르비탄모노지방산에스테르; 폴리옥시에틸렌글리세릴모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌글리세릴모노스테아레이트 등의 폴리옥시에틸렌글리세릴모노지방산에스테르; 트리메틸올프로판모노(폴리에틸렌옥시드메틸에테르) 등의 트리메틸올프로판모노(폴리알킬렌옥시드알킬에테르) 등을 들 수 있다.

본 발명에서는 그 중에서도 트리메틸올프로판모노(폴리알킬렌옥시드알킬에테르)가 바람직하고, 특히 하기 화학식 8로 표시되는 화합물이 바람직하다.

(상기 화학식 8에서, n1은 10~40의 정수를 나타낸다)

본 발명에서는 상품명 「YmerN120」(Perstorp사제)등의 시판품을 사용해도 좋다.

본 발명에서의 성분 (B)의 수평균 분자량으로서는, 예를 들어 500~5000 정도가 바람직하고, 그 중에서도 800~3000 정도가 바람직하다. 수평균 분자량이 500을 하회하면, 퇴색억제효과가 저하되는 경향이 있다. 한편, 수평균 분자량이 5000을 상회하면, 수분산 안정성이 저하되는 경향이 있다.

본 발명에서의 성분 (B)로서는, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리카보네이트폴리올, 3가 이상의 다가알콜의 폴리알킬렌옥시드 부가물 또는 그의 말단수산기가 보호된 유도체로부터 선택되는 1 이상의 화합물을 포함하는 것이 바람직하고, 특히 우레탄계 폴리머에 펜던트형의 비이온 측쇄(친수기)를 도입함으로써, 더욱 모발표면으로의 흡착성이 향상되고, 퇴색억제효과를 한층 더 향상시킬 수 있는 점에서, 적어도 3가 이상의 다가알콜의 폴리알킬렌옥시드 부가물 또는 그의 말단 수산기가 보호된 유도체(특히, 상기 화학식 8로 표시되는 화합물)을 포함하는 것이 바람직하다.

성분 (B) 중의 3가 이상의 다가알콜의 폴리알킬렌옥시드 부가물 또는 상기 부가물의 말단 수산기가 보호된 유도체의 비율로서는, 예를 들어 5~100 질량%, 바람직하게는 10~50 질량%, 특히 바람직하게는 20~40 질량%이다.

[성분 (C): 히드록실기를 2개 이상 갖는 제3급 아민 화합물]

성분 (C)로서는, 양이온화할 수 있는 제3급 아민과 2개 이상의 히드록실기를 갖고 있으면 좋고, 예를 들어 트리에탄올아민, 트리-n-프로판올아민, 트리-iso-프로판올아민 등의 트리알칸올아민; N-메틸디에탄올아민, N-페닐디에탄올아민 등의 N-탄화수소기 치환-디알칸올아민 등을 들 수 있다.

본 발명에서의 성분 (C)로서는, 그 중에서도 N-탄화수소기 치환-N,N-디알칸올아민이 바람직하고, 특히 N-메틸-N,N-디에탄올아민, N-에틸-N,N-디에탄올아민, N-메틸-N,N-디프로판올아민이 바람직하다.

[성분 (D): 에스테르 변성 아미노기 함유 알콕시실란]

본 발명에서의 성분 (D)는, 상기 화학식 5 내지 화학식 7로 표시된다. 화학식 5 내지 화학식 7 중, R¹, R²는 동일 또는 다르고 알킬기를 나타내며, R³, R⁴는 동일 또는 다르고, 치환기를 갖고 있어도 좋은 알킬렌기 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 아릴렌기를 나타낸다. R⁵는 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기 또는 아랄킬기를 나타내며, R⁶는 수소원자 또는 -COOR^6'을 나타내고 R^6'는 알킬기를 나타낸다. 또한, m은 1~3의 정수이다. m이 1인 경우, 2개의 R²는 동일해도 좋고 달라도 좋다. m이 2 이상의 정수인 경우, 2개 이상의 R¹O-기는 동일해도 좋고 달라도 좋다.

상기 화학식 5 내지 화학식 7 중의 R¹, R²은, 동일 또는 다르고 알킬기를 나타낸다. 상기 알킬기로서는, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, s-부틸, t-부틸, 펜틸, 이소펜틸, s-펜틸, t-펜틸, 헥실, 이소헥실, s-헥실, t-헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 나노데실, 에이코실기 등을 들 수 있다. 본 발명의 R¹, R²에서의 알킬기로서는, 그 중에서도 탄소수 1~6 정도의 알킬기(특히 안전성의 측면에서 에틸기)가 바람직하다.

상기 화학식 5 내지 화학식 7 중의 R³, R⁴는, 동일 또는 다르며, 치환기를 갖고 있어도 좋은 알킬렌기 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 아릴렌기를 나타낸다. 상기 알킬렌기로서는, 예를 들어 메틸렌, 에틸렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 데카메틸렌, 테트라데카메틸렌기 등을 들 수 있다. 본 발명의 R³, R⁴에서의 알킬렌기로서는, 그 중에서도 탄소수 1~10의 알킬렌기가 바람직하다. 상기 아릴렌기로서는, 예를 들어 페닐렌, 나프틸렌, 안트릴렌기 등을 들 수 있다. 본 발명의 R³, R⁴에서의 아릴렌기로서는, 그 중에서도 탄소수 6~10의 알킬렌기가 바람직하다.

또한, R³, R⁴가 갖고 있어도 좋은 치환기로서는, 예를 들어 페닐기 등의 아릴기; 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 등의 알킬기; 시클로헥실기 등의 시클로알킬기 등을 들 수 있다. 또한, 상기 치환기는, 또 다른 치환기(예를 들어, 알콕시기, 아릴옥시기, 시클로알킬옥시기, 알콕시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 시클로알킬옥시카르보닐기, 아실기, 아미노기 등)을 갖고 있어도 좋다.

상기 화학식 5 내지 화학식 7 중의 R⁵는, 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기 또는 아랄킬기를 나타낸다. 상기 알킬기로서는, 상기 R¹, R²에서의 알킬기의 예와 동일한 예를 들 수 있다. 본 발명의 R⁵에서의 알킬기로서는, 그 중에서도 탄소수 1~20의 알킬기가 바람직하다. 상기 시클로알킬기로서는, 예를 들어 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로옥틸기 등의 탄소수 3~20의 단환, 다환 또는 축합환식의 시클로알킬기 등을 들 수 있다. 상기 아릴기로서는, 예를 들어 페닐, 톨릴, 자일릴, 나프틸, 메틸나프틸, 안트릴, 페난트릴, 비페닐기 등의 탄소수 6~20의 아릴기 등을 들 수 있다. 상기 아랄킬기로서는, 예를 들어 상기 아릴기로 치환된 상기 알킬기 등을 들 수 있다.

상기 화학식 5 내지 화학식 7 중의 R⁶는, 수소원자 또는 -COOR^6'를 나타내고, R^6'는 알킬기를 나타낸다. R^6'에서의 알킬기로서는, 상기 R¹, R²에서의 알킬기의 예와 동일한 예를 들 수 있고, 그 중에서도 탄소수 1~20의 알킬기가 바람직하다.

상기 화학식 5 내지 화학식 7로 표시되는 에스테르 변성 아미노기 함유 알콕시실란은, 예를 들어 하기 화학식 9로 표시되는 제1 급 및 제2 급 아미노기 함유 알콕시실란 화합물, 또는 하기 화학식 10으로 표시되는 제1 급 아미노기 함유 알콕시실란 화합물에서의 제1 급 또는 제2 급 아미노기의 질소원자에, 하기 화학식 11로 표시되는 불포화 카르복실산 에스테르의 불포화 결합(탄소-탄소 이중결합)을 마이클 부가반응함으로써 합성할 수 있다. 상기 마이클 부가반응은, 용매의 존재하 또는 비존재 하에서 실시할 수 있다. 또한, 반응시 가열이나 가압을 실시해도 좋다.

(상기 화학식 9에서, R¹, R², R³, R⁴, m은 상기 화학식 5 내지 화학식 7에서와 동일함)

(상기 화학식 10에서, R¹, R², R³, m은 상기 화학식 5 내지 화학식 7에서와 동일함)

(상기 화학식 11에서, R⁵, R⁶은 상기 화학식 5 내지 화학식 7에서와 동일함)

상기 화학식 9로 표시되는 제1 급 및 제2 급 아미노기 함유 알콕시실란 화합물로서는, 예를 들어 N-β(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-β(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리에톡시실란 등의 N-(아미노알킬)아미노알킬트리알콕시실란; N-β(아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-β(아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디에톡시실란 등의 N-(아미노알킬)아미노알킬알킬디알콕시실란 등을 들 수 있다. 본 발명에서는 상품명 「KBE602」, 「KBM602」, 「KBE603」, 「KBM603」(이상, 신에츠가가쿠고교(주)제) 등의 시판품을 사용해도 좋다.

화학식 10으로 표시되는 제1 급 아미노기 함유 알콕시실란 화합물로서는, 예를 들어 아미노메틸트리메톡시실란, 아미노메틸트리에톡시실란, 2-아미노에틸트리메톡시실란, 2-아미노에틸트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리프로폭시실란, 3-아미노프로필트리이소프로폭시실란, 3-아미노프로필트리부톡시실란 등의 아미노알킬트리알콕시실란; 2-아미노에틸메틸디메톡시실란, 2-아미노에틸메틸디에톡시실란, 3-아미노프로필메틸디프로폭시실란 등의 (아미노알킬)알콕시실란 등을 들 수 있다. 본 발명에서는 상품명 「KBE902」, 「KBM902」, 「KBE903」, 「KBM903」(이상, 신에츠가가쿠고교(주)제) 등의 시판품을 사용해도 좋다.

상기 화학식 11로 표시되는 불포화 카르복실산 에스테르로서는, 예를 들어 n-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 3-부틸시클로헥실아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 세틸아크릴레이트, 스테아릴아크릴레이트, 베헤닐아크릴레이트, 글리시딜아크릴레이트 등을 들 수 있다. 본 발명에서의 화학식 11로 표시되는 불포화 카르복실산 에스테르로서는, 그 중에서도 n-부틸아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 등이 바람직하다.

[공정 (1): 우레탄계 폴리머의 합성]

우레탄계 폴리머는, 상기 성분 (A), (B), (C)를, 폴리올 화합물과 폴리이소시아네이트 화합물로부터 우레탄계 폴리머를 조제하는 공지 내지 관용(慣用)의 방법에 준하여 반응시킴으로써 합성할 수 있다. 우레탄계 폴리머 합성에는, 반응 촉진을 위해 중합 촉매를 사용해도 좋다.

상기 중합 촉매로서는, 폴리올 화합물과 폴리이소시아네이트 화합물과의 반응에 사용되는 공지 내지 관용의 중합촉매(경화촉매)를 사용할 수 있고, 예를 들어 아민 화합물 등의 염기성 화합물을 들 수 있다. 아민 화합물 등의 염기성 화합물로서는, 예를 들어 γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란 등의 아미노실란류; 테트라메틸암모늄클로라이드, 벤잘코늄 클로라이드 등의 제4 급 암모늄염류; 산쿄에어프로덕츠사제의 상품명 「DABCO」시리즈나 「DABCO BL」시리즈, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]]운데세-7-엔(DBU) 등의 복수의 질소원자를 포함하는 직쇄상 또는 환상의 제3 급 아민 또는 제4 급 암모늄염 등을 들 수 있다.

또한, 반응은 용매 중에서 실시할 수 있다. 용매로서는, 예를 들어 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, N-메틸피롤리돈, 테트라히드로푸란, 아세트산에틸 등을 들 수 있다. 반응시의 분위기는 특별히 제한되지 않고, 공기 분위기, 질소분위기, 아르곤 분위기 등으로부터 선택된다. 반응온도는 반응성분의 종류 등에 따라서 적절하게 선택할 수 있고, 예를 들어 20~150℃, 바람직하게는 20~100℃정도이다. 반응은 상압하에서 실시해도 좋고, 감압하 또는 가압하에서 실시해도 좋다. 반응시간은 성분의 반응성에 따라서 적절하게 선택할 수 있고, 예를 들어 2~20 시간, 바람직하게는 3~10 시간 정도이다.

성분 (A), 성분 (B), 성분 (C)의 사용량으로서는, 특별히 제한되는 것이 없고, 요구되는 여러 물성에 따라서 적절하게 조정할 수 있는데, 예를 들어 성분 (A)에서의 이소시아네이트기/성분 (B) 및 성분 (C)에서의 히드록실기(NCO/OH기)(당량비)가, 1 보다 크고 1.5 이하, 바람직하게는 1 보다 크고 1.3 이하, 더욱 바람직하게는 1보다 크고 1.2 이하)가 되는 범위이다. 상기 NCO/OH기의 비가 너무 크면(예를 들어, 1.5(당량비)를 초과하면), 분산성이 저하되는 경향이 있다. 한편, 상기 NCO/OH기의 비가 너무 작으면(예를 들어, 1 이하(당량비)이면), 실릴기 도입을 충분히 실시할 수 없고, 퇴색억제효과가 저하되는 경향이 있다.

또한, 성분 (C)는, 우레탄계 폴리머 중의 양이온화할 수 있는 제3 급 아민의 함유량이, 2~90 질량%(바람직하게는 2~50 질량%, 더욱 바람직하게는 5~20 질량%)가 되는 비율로 포함되어 있는 것이 바람직하다. 상기 양이온화할 수 있는 제3급 아민의 함유량이 상기 범위를 상회하면, 점도가 너무 높아지고 사용하기 어려워지는 경향이 있다. 한편, 상기 양이온화할 수 있는 제3 급 아민의 함유량이 상기 범위를 하회하면, 수분산 안정성이 저하되는 경향이 있다.

우레탄계 폴리머의 말단 이소시아네이트기 함유량으로서는, 예를 들어 0.3~7.0 중량% 정도가 바람직하다. 말단 이소시아네이트기 함유량이 7.0 중량%를 상회하면, 수분산이 곤란해지는 경향이 있다. 한편, 말단 이소시아네이트기 함유량이 0.3 중량%를 하회하면, 합성시의 점도가 너무 높아져 합성이 곤란해지는 경향이 있다.

[공정 (2): 제3급 아민 부위의 제4급 암모늄 이온화]

상기 공정 (1)을 거쳐 얻어진 우레탄계 폴리머에서의 성분 (C)유래의 제3급 아민부위를 제4급 암모늄 이온화(양이온화)함으로써, 제4급 암모늄기 함유 우레탄계 폴리머를 합성할 수 있다.

제3급 아민의 질소원자를 양이온화하는 방법으로서는, 예를 들어 상기 공정 (1)을 거쳐 얻어진 우레탄계 폴리머에 알킬화제(제4급화제)를 반응시키고, 성분 (C)유래의 제3급 아민 부위에 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸 등의 탄소수 1~20의 알킬기; 비닐, 이소프로페닐, 알릴, 메트알릴, 3-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐기 등의 탄소수 2~20의 알케닐기; 벤질, 2-페닐에틸기 등의 탄소수 7~11의 아랄킬기 등을 도입하는 방법 등을 들 수 있다.

상기 알킬화제(제4급화제)로서는, 예를 들어 디메틸황산, 디에틸황산 등의 황산에스테르; 염화메틸, 브롬화메틸, 요오드화메틸, 벤질클로라이드, 벤질브로마이드 등의 할로겐화물 등을 들 수 있다.

상기 알킬화제의 사용량으로서는, 적절하게 조정할 수 있고, 우레탄계 폴리머 중의 제3급 아민 부위(제3급 아미노기) 1 몰에 대하여, 예를 들어 30 몰% 이상(바람직하게는 50~120 몰%, 더욱 바람직하게는 80~100 몰%)가 되는 범위 내이다. 알킬화제의 사용량이 상기 범위를 상회하면, 반응시의 열상승이 현저하고 작업성이 저하되는 경향이 있다. 한편, 알킬화제의 사용량이 상기 범위를 하회하면, 퇴색억제효과가 저하되는 경향이 있다.

또한, 상기 양이온화 반응은 용매 중에서 실시할 수 있다. 용매로서는, 예를 들어 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, N-메틸피롤리돈, 테트라히드로푸란, 아세트산에틸 등을 들 수 있다. 반응시의 분위기는 특별히 제한되지 않고, 공기 분위기, 질소 분위기, 아르곤 분위기 등으로부터 선택된다. 반응온도는 반응성분의 종류 등에 따라서 적절하게 선택할 수 있고, 예를 들어 0~100℃, 바람직하게는 20~80℃정도이다. 반응은 상압하에서 실시해도 좋고, 감압하 또는 가압하에서 실시해도 좋다. 반응시간은 반응률에 따라서 적절하게 선택할 수 있고, 예를 들어 10분~5시간, 바람직하게는 30분~30시간 정도이다.

[공정 (3): 실릴화]

상기 공정 (2)에서 얻어진 제4급 암모늄기 함유 우레탄계 폴리머의 이소시아네이트 말단에, 상기 성분 (D)를 부화(富化)시킴으로써, 제4급 암모늄기 함유 실릴화 우레탄계 폴리머를 합성시킬 수 있다(실릴화 반응). 또한, 공정 (3)의 처리는 상기 공정 (2)의 처리를 실시하기 전에 실시해도 좋다. 그 경우에는 상기 공정 (1)에서 얻어진 우레탄계 폴리머의 이소시아네이트 말단에, 상기 성분 (D)를 부가시킴으로써 실릴화 우레탄계 폴리머를 합성하고, 그 후 공정 (2)에서 제3급 아민 부위의 질소원자를 제4급 암모늄 이온화함으로써 제4급 암모늄기 함유 실릴화 우레탄계 폴리머를 합성할 수 있다. 이하 공정 (2)-공정 (3)의 방법에 대해서 기재하지만, 공정 (3)-공정 (2)의 경우도 동일하다.

상기 실릴화 반응은 상기 공정 (2)에서 얻어진 제4급 암모늄기 함유 우레탄계 폴리머와 성분 (D)를 혼합하고, 필요에 따라서 가열함으로써 실시할 수 있다. 상기 실릴화 반응을 실시함으로써, 상기 제4급 암모늄기 함유 우레탄계 폴리머의 말단의 이소시아네이트기가 에스테르 변성 알콕시실릴화되고, 제4급 암모늄기 함유 실릴화 우레탄계 폴리머가 얻어진다. 실릴화 반응시에는, 필요에 따라서 중합 촉매를 사용해도 좋다. 또한, 상기 반응은 용매의 존재하 또는 비존재하에서 실시할 수 있다.

성분 (D)는 제4급 암모늄기 함유 실릴화 우레탄계 폴리머 중의 규소원자의 함유량이, 0.05~10 질량%(바람직하게는 0.05~5 질량%, 더욱 바람직하게는 0.05~2 질량%)가 되는 비율로 부가하는 것이 바람직하다. 상기 규소 함유량이 상기 범위를 상회하면 보존안정성이 저하되는 경향이 있고, 한편 상기 규소함유량이 상기 범위를 하회하면 퇴색억제효과가 저하되는 경향이 있다.

실릴화 반응시의 분위기는 특별히 제한되지 않고, 공기분위기, 질소분위기, 아르곤 분위기 등으로부터 선택된다. 반응온도는 반응성분의 종류 등에 따라서 적절하게 선택할 수 있고, 예를 들어 20~100℃, 바람직하게는 40~80℃정도이다. 반응은 상압하에서 실시해도 좋고 감압하 또는 가압하에서 실시해도 좋다. 반응시간은 적절하게 선택할 수 있고, 예를 들어 10분~3시간, 바람직하게는 20분~2시간 정도이다.

[공정 (4): 실리콘 사슬 부가]

상기 공정 (1)~(3)을 거쳐 얻어진, 제4급 암모늄기 함유 실릴화 우레탄계 폴리머에는, 상기 성분 (D)유래의 말단 알콕시실릴기에, 또한 가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 화합물을 반응시키고, 상기 제4급 암모늄기 함유 실릴화 우레탄계 폴리머에 실리콘 사슬을 부가하는 공정을 설치해도 좋다(공정 (4)). 제4급 암모늄기 함유 실릴화 우레탄계 폴리머에 실리콘 사슬을 부가함으로써, 모발표면으로의 흡착성을 더욱 향상시킬 수 있고, 퇴색억제효과를 한층 더 향상시킬 수 있다.

가수분해성 규소 원자 함유기를 갖는 화합물로서는, 가수분해성 규소 원자 함유기를 분자중에 적어도 하나 갖는 화합물이면 특별히 제한되지 않는다. 가수분해성 규소 원자 함유기로서는, 예를 들어 알콕시실릴기, 히드로실릴기, 할로겐화 실릴기(예를 들어 염소화실릴기, 브로모화실릴기, 요소화 실릴기, 불소화 실릴기 등)등의 가수분해성 실릴기 등을 들 수 있다. 또한, 가수분해성 실릴기에서, 규소원자에 결합되어 있는 기 또는 원자(알콕시기, 수소원자, 할로겐 원자 등)는, 하나의 규소원자에 통상 1~3개(바람직하게는 2 또는 3개) 결합되어 있고, 동일한 기(특히 알콕시기)나 원자가 결합되어 있어도 좋고, 다른 기나 원자가 2종 이상 조합되어 결합되어 있어도 좋다.

본 발명에서의 가수분해성 실릴기로서는, 알콕시실릴기나 히드로실릴기가 바람직하고, 특히 알콕시실릴기가 바람직하다. 알콕시실릴기를 분자 중에 적어도 하나 갖는 화합물로서는, 특히 하기 화학식 12 내지 화학식 13으로 표시되는 화합물 (E)를 적합하게 사용할 수 있다.

상기 화학식 12 중, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰은 동일 또는 다르고, 수소원자 또는 알킬기를 나타낸다. m'은 1 또는 2이다. n2는 1 이상의 정수이다. 또한, 상기 화학식 13 중, R¹¹은 (OR⁷) 또는 R⁸를 나타내고, R¹²는 유기기를 나타낸다. n3는 1 이상의 정수이다. R⁷, R⁸, m'은 상기와 동일하다.

R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰에서의 알킬기로서는, 상기 R¹, R²에서의 알킬기의 예와 동일한 예를 들 수 있고, 그 중에서도 탄소수 1~10(더욱 바람직하게는 1~6, 특히 1~4)의 알킬기가 바람직하다.

또한, R⁷, R⁸의 알킬기는 치환기를 갖고 있어도 좋다. 또한, 상기 치환기 등을 통하여, R⁷, R⁸의 알킬기는 다른 알킬기(예를 들어, 다른 규소원자에 결합되어 있는 R⁷, R⁸의 알킬기 등)과 결합되어 환(방향족성 환이나 비방향족성 환)을 형성하고 있어도 좋다. 또한, R⁷와 R⁸은 각각 동일 또는 다른 규소 원자에 결합되어 있는 R⁷, R⁸과 결합되어 있어도 좋다.

m'은 1 또는 2이고, 바람직하게는 2이다. 또한, m'이 2인 경우에는, R⁸이 존재하지 않고 상기 화학식 12 중의 규소 원자에 2개의 (OR⁷)기가 결합되어 있는 것을 의미하고 있다. n2는 1 이상의 정수이다. 상기 화학식 12로 표시되는 화합물은, n2가 1인 경우에는 단량체인 것을 의미하고 있고, n2가 2 이상인 정수인 경우에는 올리고머 또는 폴리머 등의 다량체인 것을 의미하고 있다.

상기 화학식 12로 표시되는 화합물로서는, 예를 들어 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라프로폭시실란, 테트라이소프로폭시실란, 테트라부톡시실란 등의 테트라알콕시실란; 메톡시트리에톡시실란 등의 알콕시트리알콕시실란; 디메톡시디에톡시실란 등의 디알콕시디알콕시실란 등의 단량체의 화합물; 폴리테트라메톡시실란, 폴리테트라에톡시실란, 폴리테트라프로폭시실란, 폴리테트라이소프로폭시실란, 폴리테트라부톡시실란 등의 폴리테트라알콕시실란; 폴리(메톡시에톡시실란) 등의 폴리(알콕시알콕시실란); 폴리(메톡시실란), 폴리(부톡시실란) 등의 폴리(알콕시실란); 폴리(메톡시메틸실란), 폴리(메톡시에틸실란), 폴리(에톡시메틸실란) 등의 폴리(알콕시알킬실란) 등의 다량체의 화합물 등을 들 수 있다.

상기 화학식 13에서 R¹¹는 OR⁷ 또는 R⁸이고, R⁷, R⁸, m'은 식 화학식 12에서의 R⁷, R⁸, m'과 동일하다. 또한, 동일한 규소 원자에 결합되어 있는 복수의 OR⁷이나 R⁸은, 각각 동일해도 좋고 달라도 좋다.

또한, R¹²의 유기기로서는, 예를 들어 치환기를 갖고 있어도 좋은 알킬기나, 상기 알킬기의 주쇄 중에 탄소원자 이외의 원자(산소원자, 질소원자, 유황원자 등)을 갖는 헤테로 원자 함유기 등을 들 수 있고, 이들 치환기를 갖고 있어도 좋은 알킬기나 헤테로 원자 함유기는, 1가 또는 다가 중 어느 하나의 형태를 갖고 있어도 좋다. R¹²의 유기기로서는, 예를 들어 비닐기, 머캅토기 이외에 비닐-알킬기, 비닐-(알킬)-아릴기, 비닐-(알킬)-시클로알킬기, (메타)아크릴로일기, (메타)아크릴로일옥시알킬기(비닐-카르보닐옥시알킬기), (메타)아크릴로일옥시아릴기, 머캅토-알킬기, 머캅토-(알킬)-아릴기, 머캅토-(알킬)-시클로알킬기 등을 들 수 있다.

n3는 1 이상의 정수이고, 바람직하게는 1~4의 정수(더욱 바람직하게는 1 또는 2, 특히 바람직하게는 1)이다. 또한, n3가 2 이상의 정수인 경우, R¹²의 유기기에, 2 이상의 가수분해성 규소원자 함유기가 결합되어 있는 것을 의미하고 있다.

상기 화학식 13으로 표시되는 화합물 중, R¹²가 알킬기인 화합물로서는, 예를 들어 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란 등의 알킬트리알콕시실란이나, 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 디에틸디에톡시실란, 디이소프로필디메톡시실란, 이소프로필디메톡시메틸실란, 이소프로필디에톡시메틸실란 등의 디알킬디알콕시실란 이외에, 이들에 대응하는 트리알킬알콕시실란 등을 들 수 있다.

또한, R¹²가 치환기(예를 들어, 글리시독시기, 이소시아네이트기, 아미노기 등)을 갖는 알킬기인 화합물로서는, 예를 들어 상기 R¹²가 알킬기인 화합물로서 예시된 것에 대응하는 화합물 등을 들 수 있다.

상기 화학식 13으로 표시되는 화합물 중, R¹²가 비닐기인 화합물로서는, 예를 들어 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란 등의 비닐트리알콕시실란; 비닐메틸디메톡시실란, 비닐메틸디에톡시실란 등의 (비닐)알킬디알콕시실란이나, 이들에 대응하는 (비닐)디알킬(모노)알콕시실란 등을 들 수 있다.

상기 화학식 13으로 표시되는 화합물 중, R¹²가 (메타)아크릴로일옥시알킬기인 화합물로서는, 예를 들어 3-(메타)아크릴옥시프로필-트리메톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-트리에톡시실란 등의 (메타)아크릴옥시알킬-트리알콕시실란; 3-(메타)아크릴옥시프로필-메틸디메톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-메틸디에톡시실란 등의 (메타)아크릴옥시알킬-알킬디알콕시실란이나, 이들에 대응하는 (메타)아크릴옥시알킬-디알킬(모노)알콕시실란 등을 들 수 있다.

상기 화학식 13으로 표시되는 화합물 중, R¹²가 머캅토-알킬기인 화합물로서는, 예를 들어 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리에톡시실란 등의 머캅토알킬트리알콕시실란; 3-머캅토프로필메틸디프로폭시실란, 3-머캅토프로필메틸디이소프로폭시실란 등의 (머캅토알킬)알킬디알콕시실란이나, 이들에 대응하는 (머캅토알킬)디알킬(모노)알콕시실란 등을 들 수 있다.

이와 같은 디알콕시실릴기를 갖는 화합물로서는, 그 중에서도 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 디메틸디프로폭시실란, 디에틸디메톡시실란, 디에틸디에톡시실란, 디에틸디프로폭시실란, 이소프로필디메톡시메틸실란, 이소프로필디에톡시메틸실란 등의 디알킬디알콕시실란; 비닐메틸디메톡시실란, 비닐메틸디에톡시실란 등의 (비닐)알킬디알콕시실란; 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란 등의 (메타)아크릴옥시알킬-알킬디알콕시실란 등을 적합하게 사용할 수 있다.

또한, 트리알콕시실릴기를 갖는 화합물로서는, 그 중에서도 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 메틸트리프로폭시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 에틸트리프로폭시실란, 이소프로필트리메톡시실란, 이소프로필트리에톡시실란 등의 알킬트리알콕시실란; 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란 등의 비닐트리알콕시실란; 3-(메타)아크릴옥시프로필-트리메톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-트리에톡시실란 등의 (메타)아크릴옥시알킬-트리알콕시실란 등을 바람직하게 사용할 수 있다.

화합물 (E)의 사용량으로서는, 예를 들어 제4급 암모늄기 함유 실릴화 우레탄계 폴리머 중의 실릴기 1 몰에 대해서, 1~50 몰(바람직하게는 5~40 몰, 더욱 바람직하게는 5~20 몰)이 되는 비율로 사용하는 것이 바람직하다. 화합물 (E)의 사용량이 상기 범위를 상회하면, 보존 안정성이 저하되는 경향이 있다.

실리콘 사슬 부가 반응시의 분위기는, 특별히 제한되지 않고 공기 분위기, 질소 분위기, 아르곤 분위기 등으로부터 선택된다. 반응온도는 반응성분의 종류 등에 따라서 적절하게 선택할 수 있고, 예를 들어 20~100℃, 바람직하게는 40~80℃ 정도이다. 반응은 상압하에서 실시해도 좋고, 감압하 또는 가압하에서 실시해도 좋다. 반응시간은 적절하게 선택할 수 있고, 예를 들어 1~20시간, 바람직하게는 1~5시간 정도이다.

본 발명에 관한 샴푸 조성물에서의 (ⅳ) 제4급 암모늄기 함유 실릴화 우레탄폴리머의 배합량은, 특별히 제한되지 않지만, 그 퇴색억제효과를 고려하면, 바람직하게는 조성물에 대하여 0.01~1 질량%, 보다 바람직하게는 0.05~0.6 질량%이다. 상기 배합량이 0.01 질량%에 미치지 않으면 퇴색억제효과가 불충분하고, 1 질량%를 초과하면 적용후의 모발이 뻣뻣한 등, 사용감촉을 저하시키는 경우가 있다.

본 발명에 관한 샴푸 조성물은, 상기 성분 (ⅰ) 내지 (ⅳ)에 추가하여, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 통상 화장품이나 의약품에 사용되는 다른 성분을 배합하고, 통상의 방법에 의해 제조할 수 있다.

다른 성분으로서는, 예를 들어 유분, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 분말 성분, 보습제, 천연 고분자, 합성 고분자, 자외선 흡수제, 금속 이온 봉쇄제, pH 조정제, 피부영양제, 비타민, 산화방지제, 산화방지조제, 향료, 물 등을 들 수 있다.

유분으로서는, 액체 유지, 고체 유지, 탄화수소유, 실리콘유를 들 수 있다.

액체 유지로서는, 예를 들어, 아보카드유, 동백나무유, 터틀유, 마카데미어너트유, 옥수수유, 밍크유, 올리브유, 유채씨유, 난황유, 참기름, 살구씨유, 소맥배아유, 산다화유, 피마자유, 아마인유, 사플라워유, 면실유, 들기름, 대두유, 낙화생유, 티오일, 비자나무유, 쌀겨유, 뽕나무유, 일본오동나무유, 호호바유, 배아유, 트리글리세린 등을 들 수 있다.

고체 유지로서는, 예를 들어, 카카오지, 야자유, 마지, 경화 야자유, 팜유, 우지, 양지, 경화우지, 팜핵유, 돈지, 우골지, 목랍핵유, 경화유, 우각지, 목랍, 경화 피마자유 등을 들 수 있다.

탄화수소유로서는, 예를 들어, 유동파라핀, 지랍(ozokerite), 스쿠알란, 프리스탄(pristane), 파라핀, 세레신, 스쿠알렌, 바세린, 미세결정질왁스 등을 들 수 있다.

실리콘유로서는, 예를 들어, 사슬형 폴리실록산(예를 들어, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 디페닐폴리실록산 등); 고리형 폴리실록산(예를 들어, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 등), 3차원 그물망 구조를 형성하고 있는 실리콘 수지, 실리콘 고무, 각종 변성 폴리실록산(아미노 변성 폴리실록산, 폴리에테르 변성 폴리실록산, 알킬 변성 폴리실록산, 폴리에테르·알킬 공변성 폴리실록산, 불소 변성 폴리실록산, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 공중합 변성 폴리실록산, 직쇄 아미노폴리에테르 변성 폴리실록산, 아미드알킬 변성 폴리실록산, 아미노글리콜 변성 폴리실록산, 아미노페닐 변성 폴리실록산, 카르비놀 변성 폴리실록산, 폴리글리세린 변성 폴리실록산, 폴리글리세린·알킬 공변성 폴리실록산 등), 디메티콘올, 아크릴실리콘류 등을 들 수 있다. 실리콘유의 배합조건으로서는, 조성물 중에서 가용화되어 있어도, 유화되어 있어도 좋고, 또한 유화된 경우의 입자직경도 통상의 세정제 조성물의 기술과 동일하다.

양이온성 계면활성제로서는, 예를 들면 알킬트리메틸암모늄염(예를 들면, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화라우릴트리메틸암모늄, 염화베헤닐트리메틸암모늄 등); 알킬피리디늄염(예를 들면, 염화세틸피리디늄 등); 염화디스테아릴디메틸암모늄디알킬디메틸암모늄염; 염화폴리(N,N’-디메틸-3,5-메틸렌피페리디늄); 알킬 사급 암모늄염; 알킬디메틸벤질암모늄염; 알킬이소퀴놀리늄염; 디알킬모르포늄염; POE알킬아민; 알킬아민염; 폴리아민지방산 유도체; 아밀알콜 지방산 유도체; 염화벤잘코늄; 염화벤제토늄 등을 들 수 있다.

비이온성 계면활성제로서는, 예를 들어 야자유 지방산 모노에탄올아미드, 야자유 지방산 디에탄올아미드, 라우르산 이소프로판올아미드, 올레산 디에탄올아미드 등의 지방산 알칸올아미드류; 소르비탄모노스테아레이트, 세스퀴올레산 소르비탄 등의 소르비탄 지방산 에스테르류; 라우르산 디에틸렌글리콜, 라우르산 프로필렌글리콜, 모노올레산 에틸렌글리콜, 디스테아르산 에틸렌글리콜 등의 알킬렌글리콜 지방산 에스테르류; 경화피마자유 유도체, 글리세린알킬에테르, POE 소르비탄모노올레에이트, 모노스테아르산 폴리옥시에틸렌소르비탄 등의 POE 소르비탄 지방산 에스테르류; POE-소르비톨모노라우레이트 등의 POE 소르비톨 지방산 에스테르류; POE-글리세린모노이소스테아레이트 등의 POE 글리세린 지방산 에스테르류; 폴리에틸렌글리콜모노올레이트, POE 디스테아레이트 등의 POE 글리세린 지방산 에스테르류; POE-옥틸도데실에테르 등의 POE 알킬에테르류; POE 노닐페닐에테르 등의 POE 알킬페닐에테르류; POE·POP 알킬에테르류; 플루로닉(plutonic)형류; POE 피마자유; POE 경화피마자유 유도체; 당에스테르계, 당에테르계, 당아미드계 등의 당류; 알킬글리코시드 등을 들 수 있다.

분말 성분으로서는, 예를 들면, 무기 분말(예를 들면, 탈크, 카올린, 운모, 견운모(세리사이트), 백운모, 금운모, 합성 운모, 홍운모, 흑운모, 퍼미큘라이트, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 규산알루미늄, 규산바륨, 규산칼슘, 규산마그네슘, 규산스트론튬, 텅스텐산 금속염, 마그네슘, 실리카, 제올라이트, 황산바륨, 소성 황산 칼슘(소(燒) 석고), 인산칼슘, 불소아파타이트, 히드록시아파타이트, 세라믹 파우더, 금속 비누(예를 들면, 미리스트산 아연, 팔미트산 칼슘, 스테아르산 알루미늄, 질화붕소 등); 유기분말(예를 들면, 폴리아미드 수지 분말(나일론 분말), 폴리에틸렌 분말, 폴리메타크릴산 메틸 분말, 폴리스티렌 분말, 스티렌과 아크릴산의 공중합체 수지 분말, 벤조구아나민 수지 분말, 폴리사불화에틸렌 분말, 셀룰로스 분말 등); 무기 백색 안료(예를 들면, 이산화티탄, 산화아연 등); 무기 적색계 안료(예를 들면, 산화철(벵갈라), 티탄산철 등); 무기 갈색계 안료(예를 들면, γ-산화철 등); 무기 황색계 안료(예를 들면, 황산화철, 황토 등); 무기 흑색계 안료(예를 들어, 흑산화철, 저차 산화티탄 등); 무기 자색계 안료(예를 들면, 망고 바이올렛, 코발트 바이올렛 등); 무기 녹색계 안료(예를 들면, 산화크롬, 수산화크롬, 티탄산 코발트 등); 무기 청색계 안료(예를 들면, 군청, 감청 등); 펄 안료(예를 들면, 산화티탄 코팅 마이카, 산화티탄 코팅 옥시염화비스무트, 산화티탄 코팅 탈크, 착색 산화티탄 코팅 마이카, 옥시염화비스무트, 생선 비늘박 등); 금속 분말 안료(예를 들면, 알루미늄 파우더, 구리 파우더 등);

지르코늄, 바륨 또는 알루미늄 레이크 등의 유기 안료(예를 들면, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 228호, 적색 405호, 오렌지색 203호, 오렌지색 204호, 황색 205호, 황색 401호 및 청색 404호 등의 유기 안료, 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 227호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 오렌지색 205호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 녹색 3호 및 청색 1호 등); 천연 색소(예를 들면, 클로로필, β-카로틴 등); 점토광물(벤토나이트, 헥토라이트, 라포나이트 등) 등을 들 수 있다.

보습제로서는, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 이소프렌글리콜, 글리세린, 1,3-부틸렌글리콜, 자일리톨, 소르비톨, 말티톨, 콘드로이틴 황산, 히알루론산, 뮤코이틴 황산, 카로닌산, 아테로 콜라겐, 콜레스테릴-12-히드록시스테아레이트, 락트산 나트륨, 담즙산염, dl-피롤리돈카르복실산염, 단쇄 가용성 콜라겐, 디글리세린(EO)PO 부가물, 로사 록스부르기 추출물, 서양 톱풀 추출물, 메리로트 추출물 등을 들 수 있다.

천연 수용성 고분자로서는, 예를 들면 식물계 고분자(예를 들면, 아라비아검, 트라가칸트검, 갈락탄, 구아검, 캬로브검, 카라야검, 카라기난, 쿠마린드검, 로커스트빈검, 펙틴, 한천, 퀸스시드(마루메로), 조류콜로이드(갈조류 엑기스), 전분(쌀, 옥수수, 감자, 밀), 글리틸리틴산); 미생물계 고분자(예를 들면, 잔탄검, 덱스트란, 숙시노글루칸, 풀루란 등); 동물계 고분자(예를 들면, 콜라겐, 카제인, 알부민, 젤라틴 등) 등을 들 수 있다. 또한, 이들 유도체(POE·POP 변성, 알킬 변성, 양이온화, 음이온화, 실릴화류)도 들 수 있다.

반합성의 수용성 고분자로서는, 예를 들면, 전분계 고분자(예를 들면, 카르복시메틸 전분, 메틸히드록시프로필 전분 등); 셀룰로스계 고분자(메틸셀룰로스, 에틸셀룰로스, 메틸히드록시프로필셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스, 셀룰로스황산나트륨, 디알킬디메틸암모늄황산셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스나트륨, 결정 셀룰로스, 셀룰로스말(末) 및 이들 고분자의 소수변성화합물<예: 일부를 스테아록시 변성> 및 이들 고분자의 양이온 변성 화합물 등; 아르긴산계 고분자(예를 들면, 아르긴산 나트륨, 아르긴산 프로필렌글리콜에스테르 등); 펙틴산 나트륨 등을 들 수 있다.

합성의 수용성 고분자로서는, 예를 들면, 비닐계 고분자(예를 들면, 폴리비닐알콜, 폴리비닐메틸에테르, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시비닐폴리머 등); 폴리옥시에틸렌계 고분자(예를 들면, 폴리에틸렌글리콜 20,000, 40,000, 60,000의 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체 등); 폴리(디메틸디알릴암모늄할라이드)형 양이온성 고분자(예를 들어, 마토코 100(Merquat 100) 미국 멀크사제); 디메틸디알릴암모늄할라이드와 아크릴아미드의 공중합체형 양이온성 폴리머(예를 들어, 마코토 550(Merquat 550) 미국 멀크사제); 아크릴계 고분자(예를 들어, 폴리아크릴산 나트륨, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 등); 폴리에틸렌이민; 양이온 폴리머; 규산 AlMg(비검); 폴리쿼터늄-39 등을 들 수 있다.

자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 안식향산계 자외선 흡수제(예를 들면, 파라아미노안식향산(이하, 간단히 PABA라고 함), PABA 모노글리세린에스테르, N,N-디프로폭시PABA에틸에스테르, N,N-디에톡시PABA에틸에스테르, N,N-디메틸PABA에틸에스테르, N,N-디메틸PABA부틸에스테르 등); 안트라닐산계 자외선 흡수제(예를 들면, 호모멘틸-N-아세틸안트라닐레이트 등); 살리실산계 자외선 흡수제(예를 들면, 아밀살리실레이트, 멘틸살리실레이트, 호모멘틸살리실레이트, 옥틸살리실레이트, 페닐살리실레이트, 벤질살리실레이트, p-이소프로판올페닐살리실레이트 등); 신남산계 자외선 흡수제(예를 들면, 옥틸신나메이트, 에틸-4-이소프로필신나메이트, 메틸-2,5-디이소프로필신나메이트, 에틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 메틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 프로필-p-메톡시신나메이트, 이소프로필-p-메톡시신나메이트, 이소아밀-p-메톡시신나메이트, 옥틸-p-메톡시신나메이트(2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트), 2-에톡시에틸-p-메톡시신나메이트, 시클로헥실-p-메톡시신나메이트, 에틸-α-시아노-β-페닐신나메이트, 2-에틸헥실-α-시아노-β-페닐신나메이트, 글리세릴모노-2-에틸헥사노일-디파라메톡시신나메이트 등); 벤조페논계 자외선 흡수제(예를 들면, 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2’-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2’-디히드록시-4,4’-디메톡시벤조페논, 2,2’,4,4’-테트라히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4’-메틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산염, 4-페닐벤조페논, 2-에틸헥실-4’-페닐-벤조페논-2-카르복실레이트, 2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 4-히드록시-3-카르복시벤조페논 등); 3-(4’-메틸벤질리덴)-d,l-캠퍼, 3-벤질리덴-d,l-캠퍼; 2-페닐-5-메틸벤족사졸; 2-2’-히드록시-5-메틸페닐벤조트리아졸; 2-(2’-히드록시-5’-t-옥틸페닐)벤조트리아졸; 2-(2’-히드록시-5’-메틸페닐벤조트리아졸; 디아니소일메탄; 4-메톡시-4’-t-부틸디벤조일메탄; 5-(3,3-디메틸-2-노르보르닐리덴)-3-펜탄-2-온 등); 트리아딘계 자외선 흡수제(예를 들어, 2-4[(2-히드록시-3-도데실옥시프로필)옥시]-2-히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아딘, 2-4-[(2-히드록시-3-트리데실옥시프로필)옥시]-2-히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아딘 등)을 들 수 있다.

금속 이온 봉쇄제로서는, 예를 들면, 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산, 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산 사나트륨염, 에데트산 이나트륨, 에데트산 삼나트륨, 에데트산 사나트륨, 시트르산 나트륨, 폴리인산 나트륨, 메타인산 나트륨, 글루콘산, 인산, 시트르산, 아스코르브산, 숙신산, 에데트산, 에틸렌디아민히드록시에틸삼아세트산 삼나트륨 등을 들 수 있다.

pH 조정제로서는, 예를 들어 락트산-락트산 나트륨, 시트르산-시트르산 나트륨, 숙신산-숙신산 나트륨 등의 완충제 등을 들 수 있다.

비타민류로서는, 예를 들어 비타민 A, B1, B2, B6, C, E 및 그의 유도체, 판토텐산 및 그 유도체, 비오틴 등을 들 수 있다.

산화방지제로서는, 예를 들어 토코페롤류, 디부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 몰식자산 에스테르류 등을 들 수 있다.

그 밖의 배합 가능 성분으로서는, 예를 들어 방부제(에틸파라벤, 부틸파라벤, 1,2-알칸디올(탄소사슬길이 6~14) 및 그의 유도체, 페녹시에탄올, 메틸클로로이소티오졸리논 등); 소염제(예를 들면, 글리틸리틴산 유도체, 글리틸레틴산 유도체, 살리실산 유도체, 히녹티올, 산화아연, 알란토인 등); 미백제(예를 들면, 범의귀 추출물, 알부틴 등); 각종 추출물(예를 들어, 황벽나무, 황련, 자근, 작약, 월년초, 자작나무, 세이지, 비파나무, 인삼, 알로에, 당아욱, 아이리스, 포도, 율무쌀, 수세미, 백합, 샤프란, 천궁이, 생강, 고추나물, 오노니스, 마늘, 고추, 진피, 잇꽃, 해조 등), 부활제(예를 들면, 로얄젤리, 감광소, 콜레스테롤 유도체 등); 혈행 촉진제(예를 들면, 노닐산바닐릴아미드, 니코틴산 벤질에스테르, 니코틴산 β-부톡시에틸에스테르, 캡사이신, 징게론(gingeron), 칸타리스 팅크(cantharis tincture), 이크타몰(ichthamol), 탄닌산, α-보르네올, 니코틴산 토코페롤, 이노시톨헥사니코티네이트, 시클란델레이트(cyclandelate), 신나리진(cinnarizine), 트라졸린, 아세틸콜린, 베라파밀(verapamil), 세파란틴, γ-올리자놀 등); 항지루제(예를 들어, 유황, 티안톨 등), 항염증제(예를 들어, 트라넥삼산, 티오타우린, 히포타우린 등); 방향족 알콜(벤질알콜, 벤질옥시에탄올 등) 등을 들 수 있다.

본 발명에 관한 샴푸 조성물을 모발에 적용하면, 상기 제4급 암모늄기 함유 실릴화 우레탄계 폴리머가 빠르게 모발 표면에 단단하게 고정 부착되어, 물로 헹구어도 씻겨 흘러가지 않는다. 그 때문에, 샴푸시에 모발 내부로의 수분의 침투를 억제할 수 있어, 모발 내부로부터의 염료의 유출을 억제하고, 우수한 퇴색억제효과를 발휘할 수 있다.

또한, 특정 음이온성 계면활성제, 양성 계면활성제, 양이온성 컨디셔닝 폴리머를 병용함으로써, 상기 퇴색억제효과가 보다 촉진되고 또한 염색후의 모발에 대해서 헹굼시의 손가락 통과성이나 부드러움 등에서, 양호한 사용감촉을 부여할 수 있다.

그 때문에, 매일의 샴푸용도로, 본 발명에 관한 샴푸 조성물로 이루어진 샴푸 등을 사용하면, 헤어 컬러의 퇴색을 유의하게 억제할 수 있어 아름다운 헤어컬러를 유지할 수 있다. 또한 동시에 염색에 의한 뻣뻣함 등을 완화하여, 손가락 통과성이 좋은 부드러운 모발을 얻을 수 있다.

또한, 본 발명에 관한 샴푸 조성물에서의 헤어컬러의 퇴색억제효과는, 헤어컬러를 실시한 모발에 대해서, 세발 등을 실시하기 전과 후에 모발의 색을 분광측색계를 사용하여 측정하고, 그의 색차(ΔE)에 의해 평가할 수 있다. 색차(ΔE)가 제로에 가까울수록, 퇴색억제효과가 높은 것을 의미한다.

본 발명에 관한 샴푸 조성물을 사용하여 세발 처리(세정-헹굼-건조를 5회 반복하는 처리)를 실시하는 경우, 세발 처리의 전후에서의 모발의 색차(ΔEs)로서는, 예를 들어 2.05 이하, 바람직하게는 2.00 이하, 특히 바람직하게는 1.60 이하이다. 색차가 상기 범위를 초과하면, 퇴색억제효과를 실감하기 곤란해지는 경향이 있다.

실시예

이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하 특별히 언급하지 않는 한, 「부」는 「질량부」를, 「%」는 「질량%」를 나타낸다.

우선, 이하의 시험에서 사용된 퇴색억제효과 및 사용감촉의 평가방법을 설명한다.

<퇴색억제효과의 평가방법>

1. 백발 100%의 모발 다발(뷰랙스사제)를 브라운계 헤어컬러(상품명 「디아니스트NB8」, 시세이도 프로페셔널(주)제)를 사용하여 염색했다.

2. 염색을 실시한 모발 다발(염색 모발 다발)에 대해서, 모발의 색을 분광측색계(상품명 「CM-2500d」, 코니카 미놀타사제)를 사용하여 측정했다(C₁).

3. 실시예 및 비교예에서 얻어진 샴푸(각 샴푸에 대해서, 샘플수를 10으로 함)를 사용하여, 염색모발다발에 세정처리(샴푸-헹굼-건조)를 5회 반복하는 처리)를 실시했다.

4. 세정 후의 염색모발다발에 대해서, 모발의 색을 상기와 동일하게 분광측색계를 사용하여 측정하고, 그의 평균값(C₂)을 산출하여 세정처리의 전후에서의 색차(ΔEs: C₁-C₂)를 구하고, 비교예와 비교하여, 하기 평가기준에 따라서 퇴색억제효과를 평가했다.

평가기준

(각 실시예의 ΔEs)-(비교예의 ΔEs)의 값이 -1 이하: ◎◎

(각 실시예의 ΔEs)-(비교예의 ΔEs)의 값이 -1을 초과, -0.5 이하: ◎

(각 실시예의 ΔEs)-(비교예의 ΔEs)의 값이 -0.5를 초과, 0 이하:○

(각 실시예의 ΔEs)-(비교예의 ΔEs)의 값이 0을 초과: ×

<사용감촉의 평가방법>

세정 후의 염색모발다발에 대해서, 10명의 전문 패널에 의한 관능시험을 실시하고, 비교예와 비교한 헹굼시의 모발의 손가락 통과성 및 부드러움을 하기의 기준으로 평가했다.

비교예에 비하여, 동등 또는 좋다고 회답한 패널이 70% 이상: ◎◎

비교예에 비하여, 동등 또는 좋다고 회답한 패널이 50% 이상 70% 미만: ◎

비교예에 비하여, 동등 또는 좋다고 회답한 패널이 30% 이상 50% 미만: ○

비교? 비하여, 동등 또는 좋다고 회답한 패널이 30% 미만: ×

다음에, 이하의 시험에서 사용한 제4급 암모늄기 함유 우레탄계 폴리머의 제조방법을 설명한다.

제4급 암모늄기 함유 실릴화 우레탄계 폴리머의 조제예 1

에스테르 변성 아미노기 함유 알콕시실란(화합물 A)의 조제예

γ-아미노프로필트리에톡시실란(상품평 「KBE903」, 신에츠가가쿠고교(주) 제조) 221.4부에 대하여, 라우릴아크릴레이트 240.4부의 비율로 혼합하고, 50℃에서 7일간 반응시켜, 에스테르 변성 아미노기 함유 알콕시실란(화합물 A)를 얻었다.

제조예 1

질소 도입관, 온도계, 컨덴서 및 교반장치가 부착된 4구 플라스크에, 폴리테트라메틸렌에테르글리콜(수평균 분자량: 1944.5, 상품명 「PTMG2000」, 미츠비시가가쿠(주)제) 50부, 하기 화학식 14로 표시되는 트리메틸올프로판모노(폴리에틸렌옥시드메틸에테르)(수평균 분자량: 1089.3, 상품명 「YmerN120」, Perstorp사제) 25부, N-메틸-N,N-디에탄올아민(MDA) 25부, 이소포론디이소시아네이트(IPDI) 60.4부, 및 메틸에틸케톤(MEK) 50부, 촉매로서 1,8-디아자비시클로 [5.4.0]운데카-7-엔(DBU) 0.1부를 배합하고, 80~85℃의 온도에서, 질소분위기하, 5시간 반응을 실시하고, 제3급 아민을 함유하는 우레탄계 폴리머를 포함하는 반응혼합물을 얻었다.

상기 우레탄계 폴리머를 포함하는 반응혼합물에 메틸에틸케톤(MEK) 150부를 가하고 50℃로 냉각하고, 제4급화제로서 디메틸황산 25.2부를 가하고, 50~60℃에서 30분~1 시간에 걸쳐 제3급 아민 부위의 제4급 암모늄 이온화를 실시하여, 제4급 암모늄기 함유 우레탄계 폴리머를 제조했다.

상기 제4급 암모늄기 함유 우레탄계 폴리머의 반응혼합물에, 조제예 1에서 얻어진 화합물 A 9.9부를 배합하여 혼합한 후, 65~75℃의 온도에서 질소분위기하 1시간 반응을 실시하고, 제4급 암모늄기 함유 실릴화 우레탄계 폴리머를 포함하는 반응혼합물 (화학식 11)을 얻었다.

다음에, 반응혼합물 (화학식 11)을 40℃까지 냉각한 후, 구속교반하, 탈이온수 1000부를 가했다. 그 후, 감압하, 45~50℃에서 용제를 유거하고 수성 분산액(화학식 11)을 얻었다.

하기 표 1 및 2에 도시한 처방에 의해 제조한 각 샴푸 조성물에 대해서 상기 평가(퇴색억제효과 및 사용감촉)를 실시했다. 결과를 표 1 및 2에 나타낸다. 또한, 각 평가에서의 실시예와의 비교에는, 비교예 1-1을 기준으로 하여 사용했다.

(제조방법)

정제수에 프로필렌글리콜 및 양이온화 셀룰로스를 가하고, 충분히 교반 용해시킨 후, 나머지 성분을 차례로 첨가하여 샴푸 조성물을 얻었다.

표 1 및 표 2에서, 비교예 1-2의 퇴색억제효과가 비교예 1-1에 비하여 높았던 점에서, 제4급 암모늄기 함유 우레탄 폴리머의 배합에 의해, 퇴색억제효과가 향상되는 것이 명백하다.

또한, 음이온성 계면활성제인 타우린 유도체형 계면활성제(야자유 지방산 메틸타우린나트륨)와, 알킬아미드베타인형 양성 계면활성제(야자유 지방산 아미드프로필베타인)와의 양쪽을 배합한 실시예 1-1 ~ 1-8은, 세정제로서 음이온성 계면활성제인 알킬에테르 황산 에스테르염(POE(2)라우릴에테르 황산나트륨)을 사용한 비교예 1-1, 1-2, 타우린 유도체형 계면활성제와 POE(2) 라우릴 에테르 황산나트륨을 배합한 비교예 1-3, 알킬아미드베타인형 양성 계면활성제와 POE(2)라우릴에테르 황산나트륨을 배합한 비교예 1-4에 비하여, 헹굼시의 손가락 통과성 및 부드러움의 향상이 인지되었다.

타우린 유도체형 계면활성제를 20 질량%로 한 실시예 1-7에서도, 상기 효과는 충분히 인정되었지만, 타우린 유도체형 계면활성제를 3~12 질량% 배합한 실시예 1-1 ~ 1-4에서는, 퇴색억제효과 및 사용감촉이 특히 현저하게 개선되었다. 또한, 더욱 상세하게 검토한 바, 타우린 유도체형 계면활성제의 배합효과는, 1 질량%의 배합으로부터 인정되었다.

또한, 실시예 1-2에 비해 1-6의 결과가 나타난 바와 같이, 알킬아미드베타인형 양성 계면활성제의 배합을 증가시켜도 양호한 효과는 유지되지만, 실시예 1-1에 비해 1-8의 결과를 고려하면, 알킬아미드베타인형 양성 계면활성제의 배합량은, 20 질량% 정도까지로 하는 것이 바람직하다고 생각된다. 또한, 더욱 상세하게 검토한 바, 알킬아미드베타인형 양성 계면활성제의 배합효과는, 1 질량%의 배합으로부터 충분히 인정되었다.

따라서, 본 발명에서는 제4급 암모늄기 함유 우레탄 폴리머와 함께, 음이온성 계면활성제로서 타우린 유도체형 계면활성제와, 양성 계면활성제로서 알킬아미드베타인형 계면활성제를 배합하는 것이 바람직하고, 타우린 유도체형 계면활성제의 배합량은, 바람직하게는 1~20 질량%, 보다 바람직하게는 3~12 질량%이다. 또한, 알킬아미드베타인형 계면활성제는 1~20 질량%로 하는 것이 바람직하다.

또한, 하기 표 3 및 4에 나타내는 처방에 의해 제조한 각 샴푸 조성물에 대해서, 상기 평가(사용감촉)를 실시했다. 결과를 표 3 및 4에 나타낸다. 또한, 각 평가에서의 실시예와의 비교를 위해서는, 비교예 2-1을 기준으로서 사용했다.

*1: 다이야스리크C-822(미츠비시가가쿠 가부시키가이샤제)

*2: 마코토 2001(나르코자판 가부시키가이샤제)

(제조방법)

정제수에 양이온성 컨디셔닝 폴리머를 가하고 충분히 교반 용해시킨 후, 나머지 성분을 차례로 첨가하여 샴푸 조성물을 얻었다.

표 3 및 표 4에 나타낸 바와 같이, 양이온성 컨디셔닝 폴리머로서, MAPTAC 구조를 갖는 염화트리메틸아미노프로필아크릴아미드/디메틸아크릴아미드 공중합체, 또는 아크릴산·아크릴산 메틸·염화메타크릴아미드프로필트리메틸암모늄 공중합체, 또는 그 양쪽을 이용한 실시예는, 상기 폴리머로서 양이온화 구아검을 사용한 비교예 2-1에 비하여, 모두 양호한 사용감촉을 나타냈다.

또한, 실시예에서의 비교에서는, 어떤 양이온성 컨디셔닝 폴리머를 사용한 경우에도, 배합량이 과도하게 높아지면 사용감촉이 저하되는 경향이 보이고, 표 3의 결과에서는 특히 0.02~1 질량%의 배합이 바람직했지만, 더욱 상세하게 검토한 결과, 0.01~2 질량%의 배합으로, 사용감촉이 충분히 향상되는 것을 알 수 있었다.

따라서, 본 발명에서는 양이온성 컨디셔닝 폴리머로서, MAPTAC 구조를 갖는 양이온성 폴리머를 사용하는 것이 바람직하고, 그 배합량으로서 바람직하게는 0.01~2 질량%, 보다 바람직하게는 0.02~1 질량%이다.

또한, 하기 표 5에 나타내는 처방에 의해 제조한 각 샴푸 조성물에 대해서, 상기 평가(퇴색억제효과 및 사용감촉)를 실시했다. 결과를 표 5에 나타낸다. 또한, 각 평가에서의 실시예와의 비교에는, 비교예 3-1을 기준으로서 사용했다.

*1: 다이야스리크C-822(미츠비시가가쿠 가부시키가이샤제)

(제조방법)

정제수에 양이온성 컨디셔닝 폴리머를 가하고 충분히 교반 용해시킨 후, 남은 성분을 차례로 첨가하여 샴푸 조성물을 얻었다.

표 5에 나타낸 바와 같이, 제4급 암모늄기 함유 우레탄계 폴리머 무배합의 비교예 3-1에 비하여, 상기 폴리머를 0.01~1 질량% 배합한 실시예에서는, 퇴색억제효과뿐만 아니라 사용감촉도 향상되었다. 특히, 제4급 암모늄기 함유 우레탄계 폴리머의 배합량이 0.05~0.6 질량%일 때, 퇴색억제효과 및 사용감촉 모두 현저하게 높았다.

한편, 제4급 암모늄기 함유 우레탄계 폴리머를 1.1 질량% 배합한 비교예 3-2에서는, 퇴색억제효과는 향상되었지만, 사용감촉의 개선은 거의 인정되지 않았다.

따라서, 본 발명에서의 제4급 암모늄기 함유 우레탄계 폴리머의 배합량은, 0.01~1 질량%이고, 바람직하게는 0.05~0.6 질량%이다.

Claims (4)

1. (ⅰ) 하기 화학식 1로 표시되는 N-아실타우린염, 또는 타우린 포합 담즙산 또는 그 염에서 선택되는, 타우린 유도체형 계면활성제인 음이온성 계면활성제,
   (ⅱ) 하기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 알킬아미드베타인형 계면활성제인 양성(兩性) 계면활성제,
   (ⅲ) 양이온성 컨디셔닝 폴리머, 및
   (ⅳ) 4급 암모늄기 함유 실릴화 우레탄계 폴리머 0.01~1 질량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 샴푸 조성물:
   [화학식 1]
   

   

   
   [화학식 2]
   

   

   
   [화학식 3]
   

   

   
   상기 화학식 1에 있어서, R은 직쇄 또는 분지쇄형의 탄소수 10~18인 알킬기이고, X₁은 수소원자 또는 메틸기이며, X₂는 수소, 알칼리 금속, 알칼리 토류금속, 암모늄, 저급알칸올아민 양이온, 저급알킬아민 양이온 또는 염기성 아미노산 양이온이온이고,
   상기 화학식 2 및 3에 있어서, R은 직선 또는 분지쇄형의 탄소수 8~18인 알킬기이다.
2. 제 1 항에 있어서,
   (ⅲ) 양이온성 컨디셔닝 폴리머가, 염화트리메틸아미노프로필아크릴아미드/디메틸아크릴아미드 공중합체, 및 아크릴산·아크릴산 메틸·염화메타크릴아미드프로필트리메틸암모늄 공중합체로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 샴푸 조성물.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   (ⅰ) 음이온성 계면활성제의 배합량이 1~20 질량%이고,
   또한,
   (ⅱ) 양성 계면활성제의 배합량이 1~20 질량%인 것을 특징으로 하는 샴푸 조성물.
4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   (ⅲ) 양이온성 컨디셔닝 폴리머의 배합량이 0.01~2 질량%인 것을 특징으로 하는 샴푸 조성물.