KR101824754B1

KR101824754B1 - 오래 지속되는 이점을 제공하기 위해 케라틴 기재에 도포되는 개인 관리 조성물 첨가제

Info

Publication number: KR101824754B1
Application number: KR1020137001753A
Authority: KR
Inventors: 파기타 에라조-마제위츠; 기즈스버트 크룬; 티 홍 란 르-팜; 투투 마리아 누티넨
Original assignee: 허큘레스 엘엘씨
Priority date: 2010-06-24
Filing date: 2011-06-24
Publication date: 2018-02-01
Also published as: JP5875582B2; CN102958498B; EP2585032B1; RU2589261C2; US20110318285A1; WO2011163589A2; EP2585032A2; RU2013102915A; BR112012032835B1; US8790627B2; JP2013529644A; ES2689863T3; MX2012014616A; CN102958498A; KR20130121081A; WO2011163589A3; BR112012032835A2

Abstract

본 발명은 모발 및 피부를 위해 또는 선스크린 또는 화장품과 같은 개인 관리 조성물에 더 큰 내수성을 부여하기 위해, 예컨대 2/1 샴푸, 리브온 및 린스오프 컨디셔너와 같은 컨디셔닝 시스템에서, 케라틴 기재에 오래 지속되는 이점을 부여하기 위해 케라틴 기재에 사용되는 개인 관리 조성물 첨가제에 관한 것이다.

Description

오래 지속되는 이점을 제공하기 위해 케라틴 기재에 도포되는 개인 관리 조성물 첨가제{PERSONAL CARE COMPOSITION ADDITIVE FOR APPLICATION ON KERATIN SUBSTRATES TO PROVIDE LONG LASTING BENEFITS}

본 출원은 2010년 6월 24일자로 출원된 가출원 제61/358,226호에 대해 우선권을 주장하며, 이는 전문으로 참고문헌으로 인용된다.

본 발명은 예컨대 모발 및 피부에 대한 컨디셔닝 시스템에서, 케라틴 기재에 오래 지속되는 이점을 제공하기 위해 케라틴 기재에 사용되는 개인 관리 조성물 첨가제에 관한 것이다. 전형적으로 사용되는 컨디셔닝 시스템은 2/1 샴푸, 리브온(leave-on) 및 린스오프(rinse off) 컨디셔너이다. 손상된 모발의 회복을 위해, 컨디셔너는 샴푸보다 더 우수하나, 이는 아모디메티콘(amodimethicone)과 같은 실리콘과 함께 환경에 해로운 양이온성 및 양쪽성 계면활성제를 사용한다. 이러한 시스템은 손상된 모발에 우수한 디탱글링(detangling) 특성과 소수성을 제공하지만, 이러한 특성은 모발을 샴푸한 후에 사라진다. 영구적 및 반영구적 모발 컬러에 유사한 유형의 컨디셔너가 사용되고, 이는 클렌징 시스템으로 세척시 좋지 못한 컬러 지속 성능을 보인다. 본 발명은 컨디셔닝 시스템에서 확인되는 실질적인 계면활성제의 대다수가 실질적인 중합체의 특정한 조성물로 대체되도록 허용하는 개인 관리 조성물 첨가제에 관한 것이다. 본 발명의 개인 관리 조성물 첨가제는 디탱글링 특성; 용이한 빗질 및 처리 후 샴푸로의 다수의 세척 반복 후에도의 컬러 지속을 제공한다.

모발 및 피부의 특성을 변형시켜 그들의 조건 또는 상태를 개선하기 위해, 소비자들은 다양한 개인 관리 제품을 사용한다. 이러한 제품은 총괄적으로 컨디셔너 또는 컨디셔닝제라고 지칭되는 다양한 화학 첨가제 및 계면활성제를 포함한다. 개인 관리 제품의 예는 모발 관리 제품, 피부 관리 제품, 탈취제, 발한 억제제, 로션, 크림 및 기타 다른 제품을 포함한다.

개인 관리 제품에 대해, 소비자들로부터 제품이 구체적으로 그들의 특정한 모발 또는 피부를 컨디셔닝하기 위해 고안되도록 하는 요구가 증가하고 있다. 특별한 도전은 모발의 탈색 또는 염색을 통해 열, 기계적 또는 화학적으로 손상된 모발을 컨디셔닝하는 것이다. 소비자들은 샴푸 또는 다른 클렌징 시스템으로 다수 처리시, 그들 모발의 초기 컨디셔닝 및 모발 컨디셔닝의 유지 모두를 제공하는 그러한 제품을 갖기를 바란다. 이러한 산업에서의 또 다른 요구는 수분독성 및 피부 자극을 감소시켜 더 환경 친화적인 시스템으로 바꾸는 것이다. 영구적 및 반영구적 모발 컬러는 샴푸로 세척하거나 물로 헹굴 때 컬러 바램을 보인다. 이것은 당해 산업이 해결되는 것을 보기 원하는 또 다른 요구이다.

손상된 모발을 위한 현재 컨디셔닝 시스템은 양이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 실리콘, 지방 알콜, 폴리쿼터늄(polyquaternium), 아미노산, 단백질, 지질 및 습윤제의 하나 이상의 조합을 사용한다. 손상된 모발의 습윤 컨디셔닝은 모발의 음이온성 전하를 양으로 하전된 계면활성제 및 중합체로 중화시키고 계면활성제 및 중합체로부터 소수성 층을 생성시킴으로써 달성된다. 이는 모발을 더 소수성으로 만들고 섬유의 마찰을 감소시켜, 전반적으로 모발의 디탱글링, 관리용이성 및 부드러운 촉감을 가져오며 모발 섬유의 팽창의 감소를 생성한다. 샴푸, 2/1 샴푸, 바디워시 또는 샤워 겔과 같은 클렌징 시스템으로 처리시, 모발의 소수성, 디탱글링 특성, 빗질 성능 및 윤활성은 충분히 유지되지 않으며, 세척시 컬러 모발은 컬러의 강도를 잃는다.

본 발명은 케라틴 표면에 오래 지속되는 이점을 제공하는 개인 관리 조성물 첨가제에 관한 것이다. 개인 관리 조성물 첨가제는 중합체 및 수혼화성, 극성 용매로 이루어진다. 수혼화성 극성 용매 및 중합체의 용액은 0.1 wt% 내지 20 wt% 범위의 용매에 대한 중합체의 농도로 있으며, 중합체는 크기 배제 크로마토그래피로 측정된 50 k달톤 초과 내지 800 k달톤 이하 범위의 분자량(Mw)를 갖는다. 중합체는 0.001 단위 초과의 양이온성 치환도(Cat-DS)를 가지며, 중합체는 양이온성 단량체를 함유하는 다당류 및 합성 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된다.

본 발명은 또한 케라틴 표면에 오래 지속되는 이점을 제공하는 개인 관리 조성물 및 개인 관리 활성 성분을 포함하는 개인 관리 조성물에 관한 것이다.

또한, 본 발명의 실시양태는 첨부된 도면과 함께 이해될 수 있다.
도 1은 본 발명의 개인 관리 조성물 첨가제로 처리된 탈색된 백인 모발 가닥(tress)의 표면 위의 물방울의 사진이며, 개인 관리 조성물 첨가제에 의해 모발 가닥에 부여된 소수성을 입증한다.
도 2는 삼십(30) 분 후 본 발명의 개인 관리 조성물 첨가제로 처리된 탈색된 백인 모발 가닥의 표면 위의 물방울의 사진이며, 개인 관리 조성물 첨가제에 의해 모발 가닥에 부여된 소수성을 입증한다.
도 3은 아모디메티콘의 5 % 용액으로 처리된 탈색된 백인 모발 가닥의 표면 위의 물방울의 사진이다.
도 4는 상업적으로 입수가능한 컨디셔너로 처리된 탈색된 백인 모발 가닥의 표면 위의 물방울의 사진이다.
도 5는 3 wt%의 세테아릴 알콜(cetearyl alcohol) 및 0.75 wt%의 양이온성 계면활성제와 함께 1 wt%의 활성성분으로써 실시예 7a의 중합체를 포함하는(나머지는 물) 본 발명의 개인 관리 조성물 첨가제로 처리된 탈색된 백인 모발 가닥의 표면 위의 물방울의 사진이다.

본 발명은 중합체 용액으로 또는 지방 알콜과의 조합으로 전달되는, 바람직하게는 셀룰로오스 또는 갈락토만난(galactomannan) 주쇄를 기반으로 하는 실질적인 컨디셔닝 중합체들의 조합으로 이루어진 개인 관리 조성물 첨가제에 관한 것이다. 이러한 개인 관리 조성물 첨가제는 리브온 및 특히 린스오프 컨디셔너로써 우수한 컨디셔닝 성능을 보인다. 실질적인 컨디셔닝 중합체는 히드록시에틸 셀룰로오스 또는 갈락토만난을 기반으로 하는 양이온성 다당류이며, 비이온성 중합체, 단백질 및 사차 단백질보다 개선된 컨디셔닝 성능을 보인다. 대안적으로, 실질적인 컨디셔닝 중합체는 양이온성 단량체를 함유하는 합성 중합체일 수 있다. 본 발명에서 사용되는 양이온성 단량체를 함유하는 바람직한 합성 중합체는 폴리디알릴디메틸암모늄 클로리드(PolyDADMAC)이다.

본 발명에서 사용되는 양이온성 다당류는 소수성으로 개질될 수 있다. 양이온성 소수성으로 개질된 히드록시에틸 셀룰로오스 및 양이온성 소수성으로 개질된 구아(guar) 유도체와 같은 더 소수성인 양이온성 다당류는 개인 관리 조성물 첨가제가 컨디셔너로 직접 사용되는 경우 용액 내에서 더 우수한 성능을 발휘하는 것이 확인되었다. 본 발명의 개인 관리 조성물 첨가제는 개인 관리 조성물 내에 혼입된 경우 지속적인 성능을 제공한다. 개인 관리 조성물이 모발 관리 조성물인 경우, 개인 관리 조성물 첨가제를 사용함으로써 확대될 수 있는 이점은 컨디셔닝, 디탱글링, 소수성 및 샴푸, 컨디셔닝 샴푸 샤워 겔 등과 같은 클렌징 시스템으로 다수의 세척 후에도의 컬러 지속을 포함한다. 개인 관리 조성물이 피부 관리 조성물인 경우, 개인 관리 조성물 첨가제를 사용하여 확대될 수 있는 이점은 보습, 소수성 또는 방수, UVA 및/또는 UVB 보호를 포함한다. 본 발명의 개인 관리 조성물 첨가제의 추가적 속성은 컨디셔너 제제의 단순화를 가능하게 하고, 개인 관리 제조자에게 실리콘 및 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제 없이 또는 감소시킨 채로 컨디셔너를 제제화하는 기회를 제공함으로써 컨디셔닝에 감소된 환경독성 접근을 제공한다.

개인 관리 조성물의 제조시에, 개인 관리 조성물 첨가제는 개인 관리 활성 성분과 합해져 사용자의 신체에 이점을 제공한다. 개인 관리 조성물은 모발 관리, 피부 관리 및 선 관리 제품을 포함한다. 본 발명에 따라 개인 관리 제품 내에 적합하게 포함될 수 있지만 이로 제한되는 것은 아닌 물질의 예는 다음과 같다: 향기의 형태로 후각 반응을 일으키는 향수 및 향기 반응을 제공하는 것 외에 신체 악취를 또한 감소시킬 수 있는 탈취제 향수; 피부 위에 냉각 감각의 형태로 촉각 반응을 일으키는 멘톨, 멘틸 아세테이트, 멘틸 피롤리돈 카복실레이트 N-에틸-p-멘탄-3-카복사마이드 및 멘톨의 다른 유도체와 같은 피부 냉각재; 피부 윤활성의 증가의 형태로 촉각 반응을 일으키는 이소프로필미리스테이트, 실리콘 물질, 광유 및 식물유와 같은 연화제(emollient); 특히 신체 악취의 발생에 책임있는, 피부 표면의 마이크로플로라(micro flora)를 제거하거나 수준을 감소시키는 기능을 하는 향수가 아닌 탈취제 뿐만아니라 탈취제의 전구물; 피부 표면에서 땀의 발생을 제거 또는 감소시키는 기능을 하는 발한 억제제(antiperspirant active); 수분을 첨가하거나 피부로부터 증발하는 것을 차단함으로써 피부 수분을 유지시키는 보습제; 태양으로부터의 UV 및 다른 해로운 광선으로부터 피부 및 모발 보호하는 선스크린(sunscreen) 활성 성분; 및 모발을 컨디셔닝하며, 모발을 세척하고, 모발을 디탱글링하며, 스타일링제, 볼륨감 및 윤기제, 항비듬제, 육모제, 모발 염색제 및 안료, 모발 향수, 축모교정제(hair relaxer), 모발 탈색제, 모발 보습제, 모발 오일 트리트먼트제 및 항곱슬제로써 작용하는 모발 처리제.

구아 및 셀룰로오스 유도체와 같은 양이온성 다당류에 대해, 양이온성 치환도는 예를 들어, 셀룰로오스 유도체에 대해 최대 3인, 그것의 히드록실기의 최대 수와 관련된다.

개인 관리 조성물 첨가제에 사용되는 중합체는 0.001 단위 초과의 양이온성 치환도(Cat-DS)를 갖는다. 바람직하게, 중합체는 0.001 내지 3.0 범위, 바람직하게는 0.2 내지 3.0 범위, 더욱 바람직하게는 0.4 내지 3.0 범위의 양이온성 치환도를 갖는다.

다당류의 양이온성 치환은 전형적으로 양이온성 기가 4차 암모늄기인 경우 양이온성 에폭시드 시약과 다당류 히드록실기의 반응을 통해 또는 클로로히드린 작용기 또는 이소시아네이트 작용기와 같은 다른 반응성 작용기를 함유하는 양이온성 시약과 히드록실기의 반응을 통해 달성된다.

양이온성 다당류에 존재하는 양이온성 치환의 양을 분석적으로 측정하기 위해 하기의 절차가 사용된다:

양이온성 치환의 양을 측정하는 절차

약 25 mg의 샘플을 1.5 gm의 2M TFA에 용해시킨다. 용액 유리병을 핫 플레이트에서 5 시간 동안 100 ℃로 가열했다. 유리병을 냉각하고, 그 후 약 0.2 mg의 D₂SO₄를 첨가하며, 용액을 다시 핫 플레이트에 두어 한(1) 시간 이상 동안 100 ℃로 했다. 양성자 정량 NMR을 브루커 어밴스(Bruker Avance) Ⅱ 400 MHz 분광계를 사용하여 얻었다.

린스오프 및 리브온 제품과 같은 전통적인 컨디셔닝 제품은 지방 알콜(예, 세틸 알콜, 세테아릴알콜, 스테아릴 알콜)과 함께 양이온성/양쪽성 계면활성제(예, 베헨트리모늄 클로리드, 세트리모늄(cetrimonium) 클로리드, 스테아라미도프로필 디메틸 아민 등)의 제제 새시(chassis)를 함유한다. 이러한 새시 외에, 제제는 전형적으로 실리콘(예, 아모디메티콘, 디메티콘), 오일, 및 단백질(가수분해 단백질, 사차 단백질 등)과 같은 활성 성분을 함유한다. 이러한 전통적인 컨디셔닝 제품은 샴푸와 같은 클렌징 제품으로 세척시 케라틴 표면에 오래 지속되는 이점을 제공하지 않는다.

다른 정도의 실질성 및 수용성(소수성)을 갖는 중합체를 기반으로 하는, 상대적으로 낮은 농도(< 10 wt%)의 중합체 용액은 샴푸와 같은 클렌징 제품으로 세척한 후에 컬러 또는 컨니셔닝의 면에서 케라틴 표면에 오래 지속되는 이점을 제공할 수 있다는 것이 놀랍게도 확인되었다. 수혼화성, 극성 용매 내의 중합체의 농도는 바람직하게 1.0 wt%일 수 있다.

중합체 용액은 그 자체로 양이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 지방 알콜, 실리콘, 단백질 등을 첨가할 필요 없이, 이러한 이점을 제공할 수 있다. 컨디셔닝 처리를 위한 중합체 용액의 사용은 중합체 구조 및 그의 용해성을 고려하여 올바른 용매의 사용을 요구한다.

히드록실 프로필 트리모늄 클로리드 개질된 HEC(Cat-DS ~ 0.45, 분자량 약 200 k달톤)와 같은 높은 정도의 양이온성 작용기를 갖는 중합체는 물에 가용성이지만, 1 % 중합체 용액으로써, 이는 오래 지속되는 컨디셔닝 이점을 제공하지 않는다. 하지만, 물/글리세린(50/50) 내의 1 % 중합체 용액으로 도포되는 경우, 이는 다수의 샴푸 세척에도 컨디셔닝을 제공한다.

반면에, 저 하전된 소수성 개질된 히드록시에틸셀룰로오스(HMHEC)(Cat-DS ~0.1, Mw 약 220 k달톤)는 탈색된 모발 위에 수용액으로 도포되는 경우 이점을 제공한다.

바람직하게 어느 정도의 소수성 개질을 갖는 저 하전된 수용성 중합체는 약 1 wt%의 농도의 희석된 중합체 용액에서 이러한 거동을 제공한다. 소수성 개질의 결과로써 감소된 수용성을 갖는 중합체 및 높은 양이온성 전하를 갖는 중합체는 물/용매 혼합물에서 또는 심지어 더 무극성 용매에서 이러한 이점을 제공한다. 개인 관리 조성물 첨가제로써 사용되는 경우, 이러한 중합체의 대다수는 혼합된 수성 용매(물이 혼합된 수성 용매의 일부분을 차지하고, 다른 용매는 글리세린, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 기타 극성 용매) 내의 중합체 용액의 형태로 모발 위에 도포될 수 있다. 본 발명의 개인 관리 조성물 첨가제에서 사용되는 중합체의 분자량은 특정 범위의 분자량(Mw)이어야 하며, 극단적으로 낮거나(< 50 k달톤) 높은(≥800 k달톤) 분자량(Mw) 중합체는 디탱글링과 같은 요구되는 실질적인 컨디셔닝 중합체 특성을 제공하지 않는다.

개인 관리 조성물 첨가제로써의 용액 내의 중합체의 전형적인 농도는 약 1 wt%이고, 이는 최종 용액의 점도에 따라 0.1 wt%부터 10 wt% 이하로 조절될 수 있다. 개인 관리 조성물 첨가제는 모발 그램 당 첨가제로써, 중합체 용액 0.01 - 0.5 그램의 범위로 모발에 도포된다. 이는 리브온(전형적인 도포 용량 < 모발 그램 당 0.2 그램) 또는 린스오프(전형적인 도포 용량 ≥ 0.1 그램/모발 그램)일 수 있는 컨디셔너의 도포와 유사하다. 중합체 용액은 중합체가 이미 용액의 형태로 이용가능한 경우, 그 용액을 물 및 공용매로 희석시킴으로써 제조될 수 있다. 분말의 경우, 중합체 용액은 중합체를 천천히 물/용매 혼합물 또는 용매의 와류로 시프팅(sifting)시킴으로써 제조될 수 있다.

개인 관리 조성물 첨가제에서 사용되는 용매는 수혼화성, 극성 용매이다. 개인 관리 조성물 첨가제에서 사용되는 용매는 유기 성분이 바람직하게 수혼화성 극성 용매인, 바람직하게 유기/물 이원 혼합물이다. 혼합물 내의 극성 용매은 물과 10:90 내지 90:10 중량 범위, 바람직하게는, 물과 25:75 내지 75:25 중량 범위, 더욱 바람직하게는 물과 50:50 중량 범위로 있을 수 있다.

수혼화성 극성 용매는 알콜, 바람직하게는 당알콜, 시클리톨(cyclitol), 폴리올 또는 글리콜 에테르일 수 있다. 개인 관리 조성물 첨가제에 사용되는 폴리올은 시클리톨, 디올, 글리세롤, 발사민올 B, 부탄트리올, 발사미나펜타올(balsaminapentaol), 쿠쿠르발사민올(cucurbalsaminol) 및 프로필렌 글리콜로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 개인 관리 조성물 첨가제에서 사용되는 다른 용매는 수소화 전분 가수분해물, 히드록실 말단 폴리부타디엔, 이옥실란(ioxilan), 미글리톨(miglitol), 3-메톡시-4-히드록시페닐글리콜, 트리에탄올 아민, 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 펜타에리쓰리톨 또는 엔테로디올(enterodiol)이다.

개인 관리 조성물 첨가제에서 사용되는 글리콜 에테르 중에는 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 아세테이트, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노헥실 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노헥실 에테르, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노옥틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르, 에틸렌 글리콜 모노프로필 에테르, 트리에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 글리콜 에테르가 있다.

실시예는 본 발명을 예시하기 위해 제시되며, 부 및 퍼센트는 달리 지시되지 않으면 중량에 대한 것이다.

실시예

벤치마크로써, 두 시판중인 린스오프 컨디서너 및 두 시판중인 리브온 컨디셔너를 도포하거나(리브온) 도포하고 헹굼(린스오프 제품)으로써 시험했고, 그 후에 단순화한 샴푸 제제(12 wt%의 소듐 라우릴 에테르(2EO) 설페이트, 2 wt%의 코카미도프로필 베타인)로 세척했다. 제품을 모발 그램당 0.1 그램의 리브온 컨디셔너 또는 모발 그램당 0.3 그램의 린스오프 컨디셔너로 도포했다. 사용된 모발은 원래 그대로의 갈색 모발을 1 시간 동안 탈색시킴으로써 처리하여 손상시켰다. 이러한 모발을 모든 추가 시험에 사용했다. 샴푸를 모발 그램당 0.3 그램으로 도포했고, 그 후에 헹구었다.

손으로 모발을 미리 빗질하지 않고서, 조직감 측정기(texture analyzer)로 빗질 측정을 수행했다. 상기 표로부터, 양이온성 계면활성제, 단백질, 지방 알콜, 실리콘 등으로 제제화된 시판중인 제품이 도포 후 우수한 컨디셔닝을 보이지만, 3 회의 샴푸 헹굼 후 제품은 그들의 컨디셔닝 성능을 완전히 상실하는 것이 명백하다. 비교예 1a, 1b 및 1c는 1 회의 헹굼 후에 성능을 상실했다. 비교예 1b를 모발을 도브 테라피(Dove therapy) 2/1 샴푸로 세척하여 반복했다. 1x 샴푸 세척 후의 빗질 에너지는 35211 gf-mm였고, 이는 시판중인 샴푸와 시판중인 컨디셔너의 권고되는 조합이 충분히는 아니지만 일부 개선을 보이는 것을 보여준다.

또 다른 벤치마크로써, 하기의 조성을 갖는 단순화 제제를 시험했다:

비교예 2의 제제를 모발 그램당 0.3 그램으로 도포했고, 린스오프 컨디셔너로 시험했으며, 그 후 간단한 샴푸 제제(12 wt%의 소듐 라우릴 에테르 설페이트 - 2EO, 2 wt%의 코카미도프로필베타인)로 헹구었다. 빗질 에너지를 디시 측정했다. 표 3의 결과는 기본 제제가 다수의 샴푸 세척 후에 좋지 못한 컨디셔닝(높은 빗질 에너지)을 갖는 시판중인 제품과 동일한 경향을 따른다는 것을 명확히 입증한다.

다양한 실질적인 중합체 시험에 대해, 50 %의 물/글리세린 내의 실질적인 중합체의 단순한 용액을 사용하여 중합체의 성능을 스크리닝했다. 글리세린을 더 소수성이고 수불용성인 중합체를 가용화하기 위해 용매 시스템의 일부로써 선택했다. 본 발명의 한 예를 물-글리세린 용액이 물 내의 중합체-지방 알콜 혼합물과 유사하게 행동했던 것을 입증하기 위해 사용했다.

예 4에서 사용된 중합체는 약 260 k달톤의 분자량, 0.30의 양이온성 치환도, 및 1.7 wt%의 세틸 개질을 갖는, 양이온성 소수성으로 개질된 히드록시에틸 셀룰로오스이다.

쿼트(Quat)™ 188 시약(다우 케미칼 컴퍼니)으로써 상업적으로 입수가능한, 소수성 물질(HM) 및 또는 히드로프로필트리모늄 클로리드(HPTM)와 같은 양이온성 개질을 갖는 중합체 히드록시에틸 셀룰로오스 유도체(HEC)를 본 발명의 중합체 용액을 만들기 위해 사용했다.

중합체 5a 내지 5c는 특허 공보 US20060182703A1에 기재된 불균일하게 치환된 중합체 주쇄를 전달하는 공정을 통해 제조되며, 이의 개시는 전문으로 본원에 참고문헌으로 인용된다. 비치환 삼량체 비율(U3R)은 > 0.21이며, HE-MS > 1.3이다.

몰 치환(HE-MS)은 1.5 - 4.0 범위이다:

중합체를 50 % 물/50 % 글리세린 내의 1 wt% 용액으로써 시험했다. 중합체 용액을 손상된 모발 위에 컨디셔너로써 도포했고(탈색된 모발(1 시간 탈색) 그램당 0.3 g의 중합체 용액), 물 및 1, 3 및 5 회의 샴푸 세척(샴푸: 12/2 SLES/CAPB)으로 헹군 후에 젖은 빗질 에너지를 측정했다. 시험 결과는 표 6에 제공된다.

상기 표 6로부터, 적당한 샴푸 지속에 대해, 사슬에 소수성 개질이 존재하고, 분자량이 상당히 낮은(< 1 MM 달톤) 경우, 양이온성 HEC 유도체는 낮은 Cat-DS(예, 예 5d)에서 기능한다는 것이 확인되었다. 직쇄상(비-소수성으로 개질된) 양이온성 HEC에 대해, 중합체는 낮은 분자량 및 높은 전하 밀도(예 5h)에서 기능한다. 소수성 개질이 있는 경우, 심지어 5 회 세척 후에도, 컨디셔닝은 유지되었다(예, 예 5l, 5m, 5n 및 5o).

예 5d 및 5o의 중합체를 0.5 wt%의 세트리모늄 클로리드 및 0.5 wt%의 베헨트리모늄 클로리드를 갖는 시스템과 비교해 3 %의 세테아릴 알콜 및 1 wt%의 중합체를 갖는 제제로 시험했다.

중합체 조성물 및 용매 혼합물의 중요성을 또한 입증했다.

예 5h는 0.45의 양이온성 DS, Mw ~ 220 k달톤을 갖는 양이온성 HEC이다. 물 내의 중합체 용액으로써의 예 5h는 1x 샴푸 세척 후에 잘 기능을 발휘하지 않았으며, 그것의 습윤 빗질 에너지는 65349 gf-mm으로 측정되었다. 그러나, 예 5h의 중합체가 물/글리세린 용매 내의 1 % 용액으로써 도포된 경우, 1x 및 3x 샴푸 세척 후의 습윤 빗질 에너지는 모발 가닥을 손으로 미리 빗질하지 않고서, 각각 6244 및 9144 gf-mm로 측정되었다.

결과는 표 7에 보여지며, 중합체 용액에 대한 결과와 일치한다. 예 5o는 1 회 세척 후의 기준 시스템과 비교해 5 회 샴푸 세척 후의 유사한 성능을 입증한다.

상기 결과로부터, 매우 낮은 Mw을 갖는 실질적인 중합체(예 6a 참조)는 충분한 성능을 제공하지 않는 것이 명백하다. 실직적인 중합체의 분자량은 > 50,000 달톤인 것이 바람직하다.

표 8에서, 물, 라우릴디모늄(lauryldimonium) 히드록시프로필 가수분해 밀 단백질(히드로트리티컴(Hydrotriticum) QL, 크로다 인크.(Croda Inc.)로부터 입수가능) 및 아모디메티콘과 같은 시판중인 벤치마크를 1 wt%의 중합체, 3 wt%의 세테아릴 알콜의 제제에서의 예 5o 중합체와 비교했다. 충분한 점도를 전달하기 위해서, 1 wt%의 나트로솔(Natrosol)® 플러스 330 히드록시에틸셀룰로오스(허큘레스 인코포레이티드로부터 입수가능)를 첨가했다.

중합체 예 5o은 사차 단백질 및 아모디메티콘보다 실질적으로 더 우수한 초기 컨디셔닝 및 린스오프 성능을 제공했다. 예 5o의 중합체는 적어도 5 회 이하 샴푸 세척까지는 세척 지속성을 보였다.

두 다른 중합체, 아크릴아미도프로필트리모늄(acrylamidopropyltrimonium) 클로리드 공중합체(엔한스(NHance)® SP100 컨디셔닝 중합체, 허큘레스 인코포레이티드로부터 입수가능) 및 폴리쿼터늄 6(PQ6)(Mw 850,000)을 50/50 물/글리세린 용액 내의 예 5o의 중합체와 비교해 시험했다. 헹굼 후에, 두 중합체는 모두 매우 높은 빗질 에너지: SP100에 대해서는 29236 gf-mm 및 PQ6에 대해서는 18297 gfmm를 보였다.

예 7

약 112,000 달톤의 분자량을 갖는 polyDADMAC(예 7a)의 40 % 수용액은 3 %의 세테아릴 알콜과 함께 1 wt%의 농도로 도포되는 경우, 표 10에서 상기 언급된 더 높은 분자량(Mw 850,000) 폴리쿼터늄 6 비교예보다 더 우수한 초기 습윤 빗질 성능(5888 gf-mm) 뿐만아니라 다수의 샴푸 세척 후에도 더 우수한 성능(5 회 세척 후 3245 gf-mm)을 생산했다.

예 8

가혹한 클렌징 시스템 SLES/CAPB으로의 세척한 결과를 입증한다.

샴푸는 12 wt%의 SLES(2EO), 2 wt%의 CAPB, 0.2 wt%의 엔한스 CG13, 0.2 wt%의 카보머(980 유형), 2.5 wt%의 실리콘(1.5 wt% 활성, 2.5 % DC 1785)으로 이루어졌다. 중합체 예 5o에 대해 사용된 제제는 1 %의 중합체 및 3 %의 지방 알콜이였다.

예 9

샴푸, 컨디셔너의 용량 수준

사용한 용량은 모발 그램당 0.3 그램의 컨디셔너였고, 샴푸 세척에 대해서도 동일한 수준이였다. 하기 표에서, 사용 수준을 변화시켰으며, 컨디셔너 수준을 감소시키고, 샴푸 수준을 증가시킴으로써 성능은 부정적으로 영향받지만, 예 5o에서 전반적인 성능 이점이 관찰된 것을 확인했다:

예 10

예 5d 및 예 7a에 대해, 3 % 지방 알콜을 갖는 시스템의 양이온성 계면활성제, 스테아라미도프로필 디메틸아민에 의해 50 % 대체된, 세테아릴 알콜을 갖는 시스템의 본 발명의 실질적인 중합체를 비교했다. SLES/CAPB로 세척을 수행했다.

상기 표로부터, 50 %의 양이온성 계면활성제에 의한 중합체의 대체는 컨디셔닝 중합체 5d, 5o 및 7a에 대해 세척 지속성에 대한 부정적인 영향을 미쳤다는 것이 명백하다. 그러나, 또한 더 소수성 물질(예 5o 대 5d) 및 더 높은 전하(7a 대 5d, 5o)는 중합체 7a에 대해 심지어 모든 계면활성제가 유지되거나 50 %가 대체되는 경우에도 우수한 결과를 제공했다는 것을 확인했다. 모든 중합체는 여전히 중합체가 없는 계면활성제 기본 시스템보다 더 우수한 세척 지속성을 보였다.

예 11

본 발명의 중합체를 함유하는 컨디셔닝 시스템의 세척 지속성은 또한 모발 컬러에서 컬러 바램을 방지하는 것에 대한 척도이다. 모발 가닥을 그것의 바램 문제에 대해 알려진 빨강 컬러로 처리했다(3x). 사용된 모발 컬러는 헨켈 슈바르츠코프(Henkel Schwarzkopf: Syoss Professional Performance Permanent Coloration Mahonie Acajou)로부터의 영구적 컬러였다. 사용한 방법은 다음과 같다:

● 개발중인 크림을 갖는 도포 병을 열고, 튜브로부터 컬러를 첨가하며, 병을 닫고, 균질한 혼합물까지 흔든다.

● 1 분 동안 모발 가닥의 길이를 마사지하여 건조한 모발 가닥 위에 즉시 염색 과정을 시작한다.

● 알루미늄 포일로 모발을 덮고, 30-45 분 기다린다.

● 물이 완전히 깨끗해질 때까지 모발을 마사지하여 물(35 ℃)로 헹군다.

● 순한 실리콘 없는 샴푸로 세척한다.

● 컬러 지수(L*a*b)에서의 변화를 측정하기 위해 BYK-가드너(BYK-Gardner) 분광 광도계를 사용한다.

·총 모발 컬러 ΔL (+더 밝음)

·빨강-초록 Δa (+더 빨강, -더 초록)

·노랑-파랑 (+더 노랑, -더 파랑)

● 총 차이

● 흰 종이 위에 수평하게 표시된 선 사이에 모발 가닥을 두고 표면을 더 고르게 만들기 위해 그 위에 유리 플레이트를 둔다.

● 가닥의 상이한 위치로부터 5 회 측정한다.

컨디셔너(50/50 글리세린-물 내의 1 %의 중합체 예 5l; 용량 0.2 그램/모발 그램)로 모발 가닥을 처리하고/하지 않고 시험을 수행했다. 또한 3, 5, 9 및 15 회 샴푸 세척 후에 컨디셔너를 시판중인 컨디셔너 로레알 엘바이브(L'OREAL Elvive)™ 컬러 바이브와 비교했다. 사용한 샴푸는 12 wt%의 SLES, 2 wt%의 CAPB였다.

시험 결과는 표 14에 주어진다:

이 표로부터, 예 5l이 시판중인 벤치마크 및 컨디셔너 없는 시스템에 비해 실제로 이러한 컬러 시스템에 대한 세척 지속성에서 상당한 개선을 보여준다는 것이 명백했다.

예 12

상기와 같은 동일한 절차를 사용하는 또 다른 예에서, 예 5l의 중합체 용액을 갖는 단일 컨디셔닝 처리를 컨디셔너(물-글리세린 내의 5l의 1 % 용액)로의 정기적인 처리와 비교했다. 표 15에서 정기적인 처리(샴푸 세척 전에 매번 중합체 용액으로 처리된 샴푸 세척)를 사용한 경우, 빨강 컬러(a 값)가 10-15 회 세척에 걸쳐 일정하게 유지된 것을 확인했다.

결과는 중합체 용액(예 5l 중합체)의 다수 처리로, 컬러 바램 및 컬러 강도가 15 회 세척을 거친 경우에도 개선된 것을 분명히 입증한다.

예 13

다음의 조성물을 갖는 양이온성으로 개질된 히드록시에틸 셀룰로오스를 물/프로필렌글리콜(50/50) 내의 1 wt%로 용해시켰다:

양이온성으로 개질된 히드록시에틸 셀룰로오스 중합체는 약 4의 HE-MS를 갖고, 히드록시프로필트리모늄 클로리드로 양이온성으로 개질시켜 cat-DS 0.33의 양이온성 치환도로 했다. 양이온성으로 개질된 히드록시에틸 셀룰로오스는 또한 3.7 wt%에서 C12 소수성 물질의 소수성 개질을 가졌다.

예 13의 1 wt% 중합체 용액을 각각 0.05 g/모발 그램 및 0.2 g/모발 g으로 탈색된 백인 모발에 도포했고 이십사(24) 시간 동안 건조시켰다. 그리고나서 모발 위에 물방울을 적용하여 소수성에 대해 처리된 모발 가닥을 시험했다. 도 1 및 2는 예 13의 중합체 용액으로 처리된 모발 가닥의 표면 위의 물방울의 사진이다. 도 1 및 2로부터, 모발 가닥의 표면 위의 물방울이 높은 접촉각을 보이기 때문에, 처리된 모발 가닥이 본래 상당히 소수성이였던 것을 명백히 확인할 수 있다.

물방울이 30 분 초과 동안 모발 위에 유지되는 것을 관찰했다. 이러한 물방울 거동은 처리된 모발 가닥의 소수성의 증거이다.

도 3 및 4는 시판중인 컨디셔너 및 5 wt%의 아모디메티콘으로 처리된 탈색된 백인 모발에 적용된 물방울의 사진이다. 도 3 및 4로부터, 시판중인 컨디서너 또는 아모디메티콘으로 처리된 모발 가닥이 도 1 및 2의 처리된 모발 가닥에서 관찰된 바와 같은 동일한 소수성도를 부여하지 않는 것을 명백히 확인할 수 있다. 시판중인 컨디셔너 또는 아모디메티콘으로 처리된 모발 가닥에서, 물방울은 모발 가닥 표면과 낮은 접촉각을 보였으며 물방울을 적용한 후 모발 가닥 위에 적어도 즉시 퍼지거나 흡수되었다.

예 14

예 7a의 중합체를 1 wt%의 활성 성분으로 3 wt%의 세테아릴 알콜 및 0.75 wt%의 양이온성 계면활성제와 함께 사용했다(물을 첨가하여 100 %로 함) . 단순한 컨디셔너 제제를 그 후 0.05 g/탈색된 백인 모발 g으로 모발에 도포했고, 건조 후 정화 샴푸 베이스(12 wt%의 SLE₂S, 2 wt%의 CAPB)로 5 회 세척했으며, 5 회 후에 유지된 소수성에 대해 모발 가닥을 평가했다.

도 5는 모발 가닥 위의 물방울의 사진이다. 도 5는 예 7a의 중합체가 샴푸로의 5 회 세척 후에 처리된 모발 가닥에 오래 지속되는 소수성을 제공한 것을 명백히 입증했다.

본 발명이 특정한 실시양태와 관련하여 설명되었지만, 본 발명이 이에 제한되어서는 안되며, 본 발명의 정신 및 범위로부터 벗어나지 않고서 많은 변화 및 변형이 가능하다는 것이 이해되어야 한다.

Claims

a) 소수성으로 개질된 다당류, 및
b) 수혼화성, 극성 용매
를 포함하며, 상기 수혼화성 극성 용매 및 소수성으로 개질된 다당류의 용액이 0.1 wt% 내지 20 wt% 범위의 용매에 대한 소수성으로 개질된 다당류의 농도로 있으며, 상기 소수성으로 개질된 다당류가 크기 배제 크로마토그래피로 측정된 50 k달톤 초과 내지 800 k달톤 이하 범위의 분자량(Mw)을 갖고, 상기 소수성으로 개질된 다당류가 0.001 단위 초과의 양이온성 치환도(Cat-DS)를 갖는 것인 케라틴 표면에 오래 지속되는 이점을 제공하기 위한 개인 관리 조성물 첨가제.
제1항에 있어서, 상기 다당류가 폴리갈락토만난, 셀룰로오스 유도체, 전분, 폴리아미노글리칸, 크산탄 검, 젤란 검, 웰란 검, 람산 검, 곤약 만난, 아라비아 검, 콩 다당류, 크실로프룩토오스 검, 타마린드 검, 키토산, 가티 검, 카라기난, 알긴산염, 스클레로글루칸 및 펙틴으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 개인 관리 조성물 첨가제.
제2항에 있어서, 상기 다당류가 셀룰로오스 유도체인 것인 개인 관리 조성물 첨가제.
제3항에 있어서, 상기 셀룰로오스 유도체가 히드록시에틸 셀룰로오스인 것인 개인 관리 조성물 첨가제.
삭제
제2항에 있어서, 상기 다당류가 폴리갈락토만난인 것인 개인 관리 조성물 첨가제.
제6항에 있어서, 상기 폴리갈락토만난이 구아(guar)인 것인 개인 관리 조성물 첨가제.
삭제
제1항에 있어서, 상기 소수성으로 개질된 다당류가 0.001 내지 3.0 범위의 양이온성 치환도(Cat-DS)를 갖는 것인 개인 관리 조성물 첨가제.
제9항에 있어서, 상기 소수성으로 개질된 다당류가 0.2 내지 3.0 범위의 양이온성 치환도(Cat-DS)를 갖는 것인 개인 관리 조성물 첨가제.
제10항에 있어서, 상기 소수성으로 개질된 다당류가 0.4 내지 3.0 범위의 양이온성 치환도(Cat-DS)를 갖는 것인 개인 관리 조성물 첨가제.
제1항에 있어서, 상기 수혼화성, 극성 용매가 알콜, 폴리올 및 글리콜 에테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 개인 관리 조성물 첨가제.
제12항에 있어서, 상기 폴리올이 시클리톨, 디올, 글리세롤, 발사민올 B, 부탄트리올, 발사미나펜타올, 쿠쿠르발사민올 및 프로필렌 글리콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 개인 관리 조성물 첨가제.
제12항에 있어서, 상기 글리콜 에테르가 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 아세테이트, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노헥실 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노헥실 에테르, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노옥틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르, 에틸렌 글리콜 모노프로필 에테르, 트리에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 개인 관리 조성물 첨가제.
제1항에 있어서, 상기 수혼화성, 극성 용매가 물과 혼합물로 있는 것인 개인 관리 조성물 첨가제.
제15항에 있어서, 상기 수혼화성, 극성 용매가 물과 10:90 내지 90:10 중량 범위의 혼합물로 있는 것인 개인 관리 조성물 첨가제.
제16항에 있어서, 상기 수혼화성, 극성 용매가 물과 25:75 내지 75:25 중량 범위의 혼합물로 있는 것인 개인 관리 조성물 첨가제.
제17항에 있어서, 상기 수혼화성, 극성 용매가 물과 50:50 중량의 혼합물로 있는 것인 개인 관리 조성물 첨가제.
제1항에 있어서, 상기 수혼화성, 극성 용매 내의 소수성으로 개질된 다당류의 농도가 1.0 wt%인 것인 개인 관리 조성물 첨가제.
삭제
제18항에 있어서, 상기 수혼화성, 극성 용매가 글리세린이고, 상기 소수성으로 개질된 다당류가 소수성으로 개질된 히드록시에틸 셀룰로오스이며, 상기 소수성으로 개질된 다당류가 300 K달톤의 분자량(Mw)을 갖는 것인 개인 관리 조성물 첨가제.
a) 케라틴 표면에 오래 지속되는 이점을 제공하기 위한 용액 형태의 개인 관리 조성물 첨가제, 및
b) 모발 관리, 피부 관리 및 선(sun) 관리에 있어서 개선된 효과를 갖는 개인 관리 활성 성분
을 포함하며, 상기 개인 관리 조성물 첨가제가 소수성으로 개질된 다당류 및 수혼화성, 극성 용매를 포함하고, 상기 수혼화성, 극성 용매 및 소수성으로 개질된 다당류의 용액이 0.1 wt% 내지 20 wt% 범위의 용매에 대한 소수성으로 개질된 다당류의 농도로 있으며, 상기 소수성으로 개질된 다당류가 크기 배제 크로마토그래피로 측정된 50 k달톤 초과 내지 800 k달톤 이하 범위의 분자량(Mw)을 갖고, 상기 소수성으로 개질된 다당류가 0.001 단위 초과의 양이온성 치환도(Cat-DS)를 갖는 것인 개인 관리 조성물.
제22항에 따른 개인 관리 조성물을 포함하는 모발 관리 제품.
제23항에 있어서, 컨디셔닝 시스템을 포함하는 모발 관리 제품.
제22항에 따른 개인 관리 조성물을 포함하는 피부 관리 제품.
제25항에 있어서, 상기 개인 관리 조성물 첨가제에 의해 제공되는 오래 지속되는 이점이 보습, 소수성, UVA 및 UVB 보호로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 피부 관리 제품.