WO2013092006A2 - Kosmetikum mit alkoxysilylfunktionalisierten, wasserlöslichen polymeren und speziellen polaren alkoxysilanen - Google Patents

Kosmetikum mit alkoxysilylfunktionalisierten, wasserlöslichen polymeren und speziellen polaren alkoxysilanen Download PDF

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WO2013092006A2
WO2013092006A2 PCT/EP2012/072462 EP2012072462W WO2013092006A2 WO 2013092006 A2 WO2013092006 A2 WO 2013092006A2 EP 2012072462 W EP2012072462 W EP 2012072462W WO 2013092006 A2 WO2013092006 A2 WO 2013092006A2
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Matthias Schweinsberg
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Definitions

  • the present invention relates to agents for the cosmetic treatment of keratin-containing fibers, in particular for cosmetic hair treatment.
  • keratin-containing fibers are any animal hair, e.g. Wool, horsehair, angora hair, furs, human hair, feathers and products or textiles made from them.
  • the keratin-containing fibers are human hair.
  • Human hair is always exposed to environmental factors such as UV radiation, heat, water and mechanical stimuli. Moreover, as part of a cosmetic hair treatment, the hair often undergoes modification on the hair surface, for example by deposition of care substances. Nursing agents, and in particular a reductive or oxidative hair treatment, can additionally effect a modification of the inner hair structure. Such modifications not only lead to an altered property profile of the individual hair fiber, but also to specific changes in the properties of a hair fiber collective (hair strand). The hair can become rough, in particular with repeated oxidative hair treatment, and lose its shine and firmness. Keratin-containing fibers are natural products that have different properties depending on the producing organism. Some people, for example, have thin and sparse hair, some thick and dense hair.
  • cosmetic hair treatment compositions having a sustained volume effect and lasting soft feel can be provided by incorporating a combination of specific ingredients into the compositions. These effects occur even when the hair treatment is performed simultaneously with an oxidative hair treatment.
  • the cosmetic compositions according to the invention are applied to artificially colored keratin-containing fibers, the artificial coloration additionally becomes more durable and is less washed out with repeated washing of the fibers.
  • the artificial coloration thus has improved stability, in particular washing stability.
  • a first subject of the invention is therefore a cosmetic composition
  • a cosmetic composition comprising in a cosmetically acceptable, water-containing carrier
  • x in which R and R ', independently of one another, are a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (especially methyl or ethyl), x is 1, 2 or 3,
  • G is a (C 1 to C 3 ) -alkylene group
  • R is a molecular fragment comprising at least one polar substituent selected from at least one member of the group formed from quaternized nitrogen atoms
  • x 1, 2 or 3
  • R and R 'independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl).
  • the polar alkoxysilane compounds of component (b) are different from said water-soluble polymers of components (a).
  • polymers are understood as meaning chemical compounds which have a molecular weight of at least 5000 g / mol.
  • the polymers are composed of a plurality of molecules in which one or more kinds of atoms or atomic groupings (so-called constitutive units, basic building blocks or repeating units) are repeatedly arranged in a row.
  • the polymers are obtained by polyreaction, the latter being synthetic (i.e., synthetic) or natural.
  • water-soluble means chemical compounds (e.g., polymers) when the chemical compound dissolves at pH 8 at 20 ° C to greater than 0.5 g in 100 grams of water.
  • Substituents from the group which is formed from quaternized nitrogen atoms, amino groups, anionic radicals are polar in the sense of the application.
  • the said water-soluble polymers are preferably present in the compositions according to the invention in an amount of from 0.01 to 15.0% by weight, more preferably from 0.1 to 8.0% by weight, very particularly preferably from 0.2 to 5, 0 wt .-%, most preferably from 0.25 to 2.5 wt .-%, each based on the weight of the total composition.
  • said water-soluble polymers of component (a) and the polar alkoxysilanes of component (b) in the compositions according to the invention in a weight ratio range of 10: 1 to 1: 10, preferably 4: 1 to 1: 4, particularly preferably from 1 to 1 to 1 to 2 to use.
  • said water-soluble polymer is at least one water-soluble, polyether-modified, organic polymer having at least one polyether structural unit, said polyether structural unit
  • polyether moiety is meant a chemical moiety comprising a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide moieties or of ethylene oxide and propylene oxide moieties with a maximum of 50 weight percent of propylene oxide units based on the weight of the polyoxyalkylene chain.
  • the polyether structural unit is optionally covalently bound directly or optionally via a chemical bond of a mediating structural fragment to a scaffold molecule.
  • organic compounds or inorganic metal oxides are preferably used as the framework molecules.
  • the former form a polyether-modified organic compound with the polyether moiety / polyether moieties.
  • the latter form a polyether-modified solid particles with the polyether moiety / the Polyether Modellismeen.
  • organic compounds chemical compounds based on a hydrocarbon structural fragment, and corresponding hydrocarbon structural fragments are derived from linear, branched, cyclic or heterocyclic hydrocarbons, all of which may be saturated, unsaturated or aromatic.
  • polyether-modified organic compounds are understood as meaning organic compounds which have been modified with at least one polyether structural unit, the polyether structural unit each forming a chemical bond to the organic compound to be modified.
  • solid particles all particulate solids present at room temperature.
  • polyether-modified solid particles is understood according to the invention to mean solid particles which are surface-modified with polyethers, the polyethers comprising a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and propylene oxide units, with a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide Units based on the weight of the polyoxyalkylene chain.
  • an ethylene oxide unit is a unit of the general formula (1)
  • a unit of the general formula (2) is understood to mean a propylene oxide unit.
  • the maximum proportion of propylene oxide units is preferably 40% by weight and particularly preferably not more than 30% by weight, based on the weight of the polyoxyalkylene chain.
  • the water-soluble, polyether-modified, organic polymer having at least one polyether structural unit is selected from one or more polyether-modified, organic compounds which have at least three polyether structural units, this polyether structural unit
  • the polyether-modified, organic compounds are in the inventive compositions preferably in an amount of 0.01 to 15.0 wt .-%, particularly preferably from 0.1 to 8.0 wt .-%, most preferably 0.2 to 5.0 wt .-%, most preferably from 0.25 to 2.5 wt .-%, each based on the weight of the total composition.
  • Said polyether-modified compounds are preferably selected from at least one compound of the general formula (PE-1)
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units with a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of A,
  • K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent one
  • R and R 'independently of one another are a (C 1 -C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl), x is 1, 2 or 3,
  • Q is an organic structural fragment derived from linear, branched, cyclic or heterocyclic hydrocarbons, all of which may be saturated, unsaturated or aromatic,
  • n stands for an integer from 3 to 64 (in particular for 3, 4, 5, 6, 7 or 8).
  • a in accordance with formula (PE-1) is preferably a structural fragment of the formula (A1) OCH 2 CH 2 ) p - (OCH 2 CH (CH 3 )) m - * (A1)
  • p is an integer from 1 to 500
  • n is an integer from 0 to 500 and
  • the structural fragment of the formula (A1) has a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of the structural fragment (A1).
  • the ethylene oxide and propylene oxide units of the formula (PE-1) or of the formula (A1) may be randomly distributed or distributed in a gradient or present in at least two blocks.
  • the maximum proportion of propylene oxide units is preferably 40% by weight. and most preferably at most 30% by weight, based on the weight of A.
  • radicals K or K 'according to formula (PE-1) are preferably, independently of one another, a covalent bond, an oxy group, a (C 1 -C 6 ) -alkylene group, an imino group or at least one of the following connectivities (K 1) to ( K10)
  • R and R independently of one another represent methylene, ethane-1, 2-diyl, propane-1,2-diyl, propane
  • R 'de notes a hydrogen atom or a (C 1 to C 4 ) -alkyl group
  • R '"independently of one another represents a (C 1 -C 4 ) -alkyl group or an aryl group.
  • T is preferably a radical -Si (OR) x (R ') 3 according to formula (PE-1).
  • x wherein R and R 'independently of one another are a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (especially methyl or ethyl) and x is 2 or 3 (preferably triethoxysilyl).
  • the structural fragment -K-T according to formulas (PE-1) is a group
  • the radical Q of the formula (PE-1) preferably represents an organic structural fragment having 2 to 30 carbon atoms, particularly preferably 2 to 20 carbon atoms.
  • Q is preferably derived from glycerin, monosaccharide, disaccharide. Most preferably, Q is derived from a compound selected from sorbitol, 1,5-anhydro-sorbitol, 1,4-anhydrosorbitol, inositol, xylitol, mannitol, gluconolactone, glucuronic acid, 1, 2,6-hexanetriol, hydroxyethylsorbitol, phytantriol , Hydroxypropyl phytantriol, lactitol, maltitol, pentaerythritol, polyglycerol-3, glucose, fructose, galactose, ribose, xylose, mannose, sucrose, cellobiose, gentiobiose, isomaltose, lactose, lactulose, maltose, maltutose, melibiose, trehalose, nigerose
  • Very particularly preferred polyether-modified organic compounds are selected from at least one compound of the formula (PE-1a) or (PE-1 b) or (PE-1c) or (PE-1d) thereof,
  • At least three groups R represent a group * - (CH 2 CH 2 O) p - (CHCH 3 CH 2 O) m -KT and the other groups R stand for a hydrogen atom or a group * -KT, in which independently of one another
  • K is a connectivity selected from a covalent bond or from a
  • T represents a molecular fragment comprising at least one residue * -Si (OR) x (R ') 3 . x , wherein R and R 'independently of one another represent a (C 1 -C 4 ) -alkyl group (in particular methyl, x is 1, 2 or 3;
  • At least three groups R represent a group * - (CH 2 CH 2 O) p - (CHCH 3 CH 2 O) m -KT and the other groups R stand for a hydrogen atom or a group * -KT, in which independently of one another
  • p is an integer from 1 to 500 and m is an integer from 0 to 500 and p and m have a relationship to each other that a maximum proportion of 50 wt .-% (preferably at most 40 wt .-%, particularly preferably maximum 30% by weight) of propylene oxide units, based on the weight of the corresponding polyoxyalkylene chain, K stands for a connectivity selected from a covalent bond or from a
  • T represents a molecule fragment comprising at least one radical * -Si (OR) x (R ') 3 - x , in which R and R' independently of one another represent a (C 1 -C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl) x is 1, 2 or 3;
  • At least three groups R represent a group * - (CH 2 CH 2 O) p - (CHCH 3 CH 2 O) m -KT and the other groups R stand for a hydrogen atom or a group * -KT, in which independently of one another
  • K stands for a connectivity selected from a covalent bond or from a molecule fragment with two free valences, represents a molecular fragment comprising at least one radical * -Si (OR) x (R ') 3. x , wherein R and R 'independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (especially methyl or ethyl), x is 1, 2 or 3;
  • At least three groups R represent a group - (CH 2 CH 2 O) p - (CHCH 3 CH 2 O) m -KT and the remaining groups R stand for a hydrogen atom or a group -KT, in which independently of one another
  • p is an integer from 1 to 500 and m is an integer from 0 to 500 and p and m have a relationship to each other that a maximum proportion of 50 wt .-% (preferably at most 40 wt .-%, particularly preferably maximum 30% by weight) of propylene oxide units, based on the weight of the corresponding polyoxyalkylene chain, K stands for a connectivity selected from a covalent bond or from a
  • T represents a molecule fragment comprising at least one radical * -Si (OR) x (R ') 3 - x , in which R and R' independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl), x is 1, 2 or 3;
  • p is an integer from 1 to 500 and m is an integer from 0 to 500 and p and m have a relationship to each other that a maximum proportion of 50 wt .-% (preferably at most 40 wt .-%, particularly preferably maximum 30% by weight) of propylene oxide units, based on the weight of the corresponding polyoxyalkylene chain;
  • K independently represent a connectivity selected from a covalent one
  • T independently represent a molecule fragment comprising at least one
  • x is 1, 2 or 3.
  • the ethylene oxide and propylene oxide units may be randomly distributed or distributed in a gradient or in at least two blocks.
  • K and T apply to the formulas (PE-1a) to (PE-1f).
  • Very particular preference is given to the structural fragment -KT according to formulas (PE-1a) to (PE-1f) for a group
  • the polyether-modified organic compounds of the formula (PE-1) are preferably present in the compositions according to the invention in an amount of from 0.01 to 15.0% by weight, particularly preferably from 0.1 to 8.0% by weight, most preferably from 0.2 to 5.0 wt .-%, most preferably from 0.25 to 2.5 wt .-%, each based on the weight of the total composition.
  • those cosmetic agents are preferred which are contained in a cosmetically acceptable carrier
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units means, with a maximum proportion of 50 wt .-% of
  • K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies
  • T represents a residue -Si (OR) x (R') 3 .
  • x is where R and R 'are independently for a
  • Y is a group reactive with a hydroxy group or amino group
  • G is a (C 1 -C 3 ) -alkylene group, K "for a connectivity selected from a covalent bond or from a
  • R is a molecular fragment comprising at least one polar substituent selected from at least one member of the group being formed
  • x 1, 2 or 3
  • R and R 'independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl).
  • the indication of the molar equivalents refers to the molar amount of the organic compound used.
  • radical Y according to formula (I) is
  • an isocyanate function (the isocyanate function is particularly preferred)
  • R and R 'independently of one another are a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (especially methyl or ethyl) and x is 1, 2 or 3,
  • R is a halogen atom (preferably chlorine or bromine) and R 'independently of one another are a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (especially methyl or ethyl) and x is 1, 2 or 3,
  • TKC (O) -O-C (O) - * wherein T and K are defined according to formula (I),
  • the polyether-modified organic compounds of this embodiment are preferably present in the compositions according to the invention in an amount of from 0.01 to 10.0% by weight, more preferably from 0.1 to 2.0% by weight, very particularly preferably 0, 2 to 1, 0 wt .-%, each based on the weight of the total composition.
  • the polyethers of the formula (I) preferably have a molecular weight of from 1 to 200 kDa, more preferably from 1 to 10 kDa.
  • the polyethers of the formula (I) which can be used in the context of the invention for preparing the polyether-modified organic compounds of component (a) are obtainable by reacting at least one compound of the formula (II):
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or ethylene oxide
  • Propylene oxide units with a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of A,
  • X and X 'independently represent a structural fragment containing a group OH
  • Y is a reactive group with respect to -OH, -NH 2 , -NHR, -NR 2 ,
  • K is a connectivity selected from a covalent bond or from a
  • T is a molecular fragment comprising at least one residue -Si (OR) x (R ') 3 .
  • R and R ' independently represent a (Ci to C 4 ) alkyl group
  • x stands for 1, 2 or 3.
  • the indication of the molar equivalents refers to the molar amount of the compound (s) of the formula (II) used.
  • Herste II method for the preparation of the compounds of formula (I) as compounds of formula (II) for example, dihydroxy-terminated polyoxyalkylene diols, diaminoterminêtiere polyoxyalkylene diamines, monohydroxy monoamine-terminated polyoxyalkylene monol monoamines, monohydroxy monoalkoxy-terminated polyoxyalkylene Mono- or mono-mono-monoalkoxy-terminated polyoxyalkylene monoamines, of which the diamines and diols are preferred.
  • radicals X and X 'of the formula (II) are preferably, independently of one another, OH, NH 2 and NHR, particularly preferably OH and NH 2 .
  • the radical R in the groups NHR and NR 2 of the formula (III) preferably represents a linear or branched alkyl group having 1 to 10, preferably 1 to 6, carbon atoms.
  • the number-average molecular weight of the compound of the formula (II) is preferably 500 to 30,000 g / mol, particularly preferably 1,000 to 20,000, better still 2,000 to 18,000 g / mol, and can be determined, for example, by determination of end groups.
  • Y is an OH, NH 2 , NHR and / or NR 2 reactive group (especially for a
  • Isocyanate group a halogen atom, a carboxylic acid anhydride group, a halocarbonyl group (especially chlorocarbonyl), an epoxy group, a formyl group),
  • R is a (C 1 -C 4 ) -alkyl group or a (C 2 -C 4 ) -acyl group (in particular ethyl or methyl),
  • R ' is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl),
  • x stands for 1, 2 or 3.
  • Compounds of general formula (III-1) include all functional silane derivatives capable of reacting with X groups of formula (III-1).
  • Examples are acrylate silanes such as (3-acryloxypropyl) trimethoxysilane, (acryloxymethyl) triethoxysilane and (acryloxymethyl) methyldimethoxysilane, isocyanato-silanes such as (3-isocyanatopropyl) trimethoxysilane, (3-isocyanatopropyl) triethoxysilane, (isocyanatomethyl) methyl-dimethoxysilane and (Isocyanato-methyl) -trimethoxysilane, aldehyde-silanes such as triethoxysilylundecanal and triethoxysilyl-butyraldehydes, epoxy-silanes such as (3-glycidoxypropyl) -trimethoxysilane, anhydride-silanes such as
  • the group K contains only the atomic group which is in the starting isocyanatosilane between the isocyanato group and the silyl group.
  • anhydride silanes for example 3- (triethoxysilyl) propylsuccinic anhydride
  • the group K 'in such a case contains only the atomic group which is in the starting anhydride silane between the anhydride group and the silyl group.
  • radicals X and X 'of the formula (II) are preferably, independently of one another, OH, NH 2 and NHR, particularly preferably OH and NH 2 .
  • the radical R in the groups NHR, NR 2 and OR of the formula (III-1) preferably represents a linear or branched alkyl group having 1 to 10, preferably 1 to 6, carbon atoms.
  • At least one hydrogen atom preferably up to four hydrogen atoms of the OH and / or NH 2 groups with one molecule of the compound of the general formula ( II), so that at least monosilylated, in the case of diamino compounds of general formula (I) up to four times silylated polyether arise.
  • Very particularly preferred polyethers for preparing the polyether-modified organic compounds according to the invention are selected from at least one compound of the
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units with a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of A,
  • R and R "independently of one another are methylene, ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, Butane-1, 4-diyl, phenylene, R is a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, a hydrogen atom or a group R 3 3 x (R 2 O) x Si-K-,
  • R 2 is a (C 1 -C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl),
  • R 3 is a (C 1 -C 6 ) -alkyl group or an aryl group (in particular methyl), x is 1, 2, 3 (in particular 3).
  • Said water-soluble, polyether-modified, organic polymer having at least one polyether structural unit is selected in a preferred embodiment from one or more linear polyethene of the formula (PE-2)
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units with a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of A,
  • K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies
  • T and T represent a molecular fragment comprising at least one -Si (OR) x (R') 3 .
  • x in which R and R 'independently of one another represent a (C 1 -C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl)
  • x stands for 1, 2 or 3.
  • Very particularly preferred linear polyethers are selected from at least one compound of the formulas (PE-2a), (PE-2b), (PE-2c), (PE-2d) or (PE-2e)
  • PE-2e wherein a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and propylene oxide units, with a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of A,
  • R and R "independently of one another are methylene, ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, Butane-1, 4-diyl, phenylene and
  • R 'de notes a hydrogen atom or a (C 1 to C 4 ) -alkyl group
  • R '"independently of one another denotes a (C 1 to C 4 ) -alkyl group or an aryl group.
  • R and R "independently of one another are methylene, ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, Butane-1, 4-diyl, phenylene, R is a group R 3 3 _x (R 2 O) x Si-K-,
  • R 2 is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl),
  • R 3 is a (C 1 to C 6 ) -alkyl group or an aryl group (in particular methyl),
  • x is 1, 2, 3 (in particular 3).
  • A is therefore preferably a structural fragment of the formula (A1) according to formula (PE-2) or formula (PE-2a) to (PE-2e)
  • n is an integer from 100 to 10,000
  • m is an integer from 0 to 10,000 and the structural fragment of the formula (A1) has a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of the structural fragment (A1).
  • the polyether-modified, organic compounds of the formula (PE-2) are preferably present in the compositions according to the invention in an amount of from 0.01 to 15.0% by weight, particularly preferably from 0.1 to 8.0% by weight, most preferably from 0.2 to 5.0 wt .-%, most preferably from 0.25 to 2.5 wt .-%, each based on the weight of the total composition.
  • said water-soluble polymer of component (a) of the agent according to the invention is selected from solid particles,
  • polyethers comprising a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and propylene oxide units, with a maximum of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of the polyoxyalkylene chain .
  • the framework of the solid particles is preferably selected from aluminates, silicates, aluminum silicates, zinc oxide, titanium dioxide and SiO 2 , in particular aluminates, silicates, aluminum silicates and silica gel. Likewise according to the invention are in each case mixtures of these preferred or particularly preferred solid particles.
  • Particularly preferred aluminates are selected from alpha-alumina, beta-alumina, gamma-alumina and mixtures thereof.
  • Aluminum silicates also called aluminosilicates
  • aluminosilicates are selected from phyllosilicates, tectosilicates.
  • Preferred phyllosilicates are selected from kaolins (here in particular kaolinite, dickite, halloysite and nacrite), serpentine, talc, pyrophyllite, montmorillonite, quartz, bentonite, mica (here in particular below IIIit, muscovite, paragonite, phlogopite, biotite, lepidolite, margarite , Smectite (here in particular montmorillonite, saponite, nontronite, hectorite)).
  • kaolins here in particular kaolinite, dickite, halloysite and nacrite
  • serpentine talc
  • pyrophyllite montmorillonite
  • quartz quartz
  • bentonite mica
  • mica here in particular below IIIit, muscovite, paragonite, phlogopite
  • biotite lepidolite
  • margarite margarite
  • Preferred tectosilicates are selected from feldspar minerals (especially albite, orthoclase, anorthite, leucite, sodalite, hauyne, labradorite, lasurite, nosean, nepheline), zeolites.
  • Zeolites are natural or synthetic crystalline aluminum silicates of alkali or alkaline earth metals. Zeolites consist of Si0 4 - and Al0 4 tetrahedra, which are connected by four, six, eight or twelve oxygen rings, resulting in cavities that extend through the entire zeolite crystal.
  • the preferred zeolites are the zeolites of the type A, K, L, PL, O, T, X, Y and ⁇ and mixtures thereof.
  • Particularly preferred zeolites are in particular selected from zeolite A (here in particular under Na 12 [(AlO 2 ) i 2 (SiO 2 ) i 2 ]), Ca 5 Na 5 [(AlO 2 ) 2 (SiO 2 ) 2 ], [Ki 2 (AI0 2 ) i 2 (Si0 2 ) i 2 ]), zeolite X (here in particular under Na 86 [(AIO 2 ) 86 (SiO 2 ) 10 6]), Ca 4 oNa 6 [(Al0 2 ) 86 (Si0 2 ) 10 6)], Sr 21 Ba 22 [(AIO 2 ) 86 (SiO 2 ) 10 6]), zeolite Y (here in particular under Na5 6 [(Al0 2 ) 56 (Si0 2 ) i36], Na 56 [( Al0 2 ) 5 6 (Si0 2 ) 136 ]), ZSM-5 (here in particular Na 3
  • those cosmetic agents are preferred which are contained in a cosmetically acceptable carrier
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units with a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of A,
  • K and K 'independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valencies
  • T and T independently represent a molecular fragment comprising at least one residue -Si (OR) x (R') 3 , x
  • R and R 'independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl),
  • x stands for 1, 2 or 3
  • G is a (C 1 -C 3 ) -alkylene group
  • R is a molecular fragment comprising at least one polar substituent selected from at least one member of the group being formed
  • x 1, 2 or 3
  • R and R 'independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl).
  • the polyether-modified solid particles are preferably present in the agents according to the invention in an amount of from 0.01 to 15.0% by weight, preferably from 0.1 to 8.0% by weight, particularly preferably from 0.2 to 5.0 Wt .-%, most preferably from 0.25 to 2.5 wt .-%, each based on the weight of the total composition.
  • the cosmetic according to the invention contains as compelling component (b) at least one polar alkoxysilane compound of the formula (I)
  • the agent according to the invention comprises one equivalent of corresponding anions.
  • Suitable inorganic and organic anions such as chloride, bromide, methyl sulfate, sulfate, hydrogen sulfate, methyl sulfate, triflate, toluenesulfonate, tetrafluoroborate.
  • the radical R ' is a methyl group and the radical R is an ethyl group.
  • the radical K "of the formula (S1) preferably represents a covalent bond, an oxy group, a (C 1 to C 6 ) -alkylene group, an imino group or at least one of the following connectivities (K1) to (K10)
  • R and R independently of one another represent methylene, ethane-1, 2-diyl, propane-1,2-diyl, propane
  • R ' represents a hydrogen atom or a (C 1 -C 4 ) -alkyl group
  • R '"independently of one another represents a (C 1 -C 4 ) -alkyl group or an aryl group.
  • the radical G of the formula (S1) preferably represents a methylene group or a propane-1,3-diyl group, particularly preferably a propane-1,3-diyl group.
  • the radical R of the formula (S1) particularly preferably comprises at least one quaternized nitrogen atom.
  • Y is a reactive group with respect to -OH, -NH 2 , -NHR, -NR 2 ,
  • K stands for a connectivity selected from a covalent bond or from a molecule fragment with two free valences
  • R and R 'independently of one another represent a (C 1 -C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl),
  • x represents 1, 2 or 3, reacted with at least one compound of the formula (IV),
  • ZR 2 (IV) represents an -OH, -NH 2 , -NHR, -NR 2 group
  • Preferred compounds of the formula (III) are the abovementioned compounds of the formula (II 1-1) and their representatives (vide supra) which are identified as being particularly preferred.
  • the radical Z of the formula (IV) is preferably OH, NH 2 and NHR, particularly preferably OH or NH 2 .
  • At least one molecule fragment R of the formula (S1) (for the above-described preparation process likewise R 2 of the formula (IV)) comprises at least one quaternized nitrogen atom.
  • the molecule fragment R of the formula (S1) (for the above-described preparation process likewise R 2 of the formula (IV)) in addition to at least one quaternized nitrogen atom additionally comprises at least one hydrocarbon radical having 8 to 20 carbon atoms attached thereto.
  • Very particularly preferred agents according to the invention contain as polar alkoxysilane of the formula (I) at least one compound of the formula (SI-1)
  • R and R ' independently of one another for a (Ci to C 4 ) -alkyl group (in particular for methyl or
  • x 1, 2 or 3
  • n 1, 2 or 3
  • X is an oxygen atom or a group NH
  • R 3 , R 4 and R 5 independently of one another are (C 1 -C 20 ) -alkyl, (C 8 -C 20 ) -acyloxy- (C 2 -C 3 ) -alkyl, (C 2 -C 20 ) - Alkenyl, (C 8 to C 20 ) -alkanamido (C 2 to C 3 ) -alkyl or aryl- (C 1 to C 4 ) -alkyl.
  • the molecule fragment R 2 of the formula (SI-1) additionally comprises, in addition to at least one quaternized nitrogen atom, at least one hydrocarbon radical having 8 to 20 carbon atoms attached thereto.
  • R 2 is preferably an (N, N, N-tri (C 1 to C 20 ) alkylazanonyl) - (C 2 to C 6 ) alkyl group, an (N - [(C 8 to C 20 ) acyloxy (C 2 to C 3 ) alkyl] -N, N-dimethylazanonyl) - (C 2 to C 6 ) alkyl group, an (N, N-di [(C 8 to C 20 ) acyloxy (C 2 to C 3 ) alkyl] -N-methyl] azaniumyl) - (C 2 to C 6 ) alkyl group, a (N, N-dimethyl-N- (C 8 to C 20 ) -alkylazanonyl) - (C 2 to C 6 ) alkyl group, (N, N-dimethyl-N-benzylazanonyl) - (C 2 to C 6 ) alkyl group, (N, N-dimethyl
  • the agent according to the invention comprises corresponding anions.
  • At least one molecular fragment R of the formula (S1) (for the above-described preparation process also R 2 of the formula (IV)) comprises at least one amino group, preferably at least one tertiary amino group.
  • the molecule fragment R of the formula (S1) (for the above-described preparation process likewise R 2 of the formula (IV)) in addition to at least one quaternized nitrogen atom additionally comprises at least one hydrocarbon radical having 8 to 20 carbon atoms attached thereto.
  • Preferred agents according to the invention contain as polar alkoxysilane of the formula (I) at least one compound of the formula (I-1a)
  • R and R ' independently of one another for a (Ci to C 4 ) -alkyl group (in particular for methyl or
  • x 1, 2 or 3
  • n 1, 2 or 3
  • X is an oxygen atom or a group NH
  • R 2 represents a group * - (CH 2 ) m -NR 3 R 4 in which
  • n stands for 2, 3, 4, 5 or 6
  • R 3 and R 4 independently of one another are (C 1 -C 2 O) -alkyl, (C 8 -C 20 ) -acyloxy- (C 2 -C 3 ) -alkyl, (C 2 -C 20 ) -alkenyl , (C 8 to C 20 ) -alkanamido (C 2 to C 3 ) -alkyl or aryl- (C 1 to C 4 ) -alkyl.
  • the molecule fragment R 2 of the formula (I-1 a) additionally comprises, in addition to at least one said amino group, at least one hydrocarbon radical having 8 to 20 carbon atoms.
  • R 2 is preferably an (N, N-di (C 1 to C 20 ) -alkylamino) - (C 2 to C 6 ) -alkyl group, a (N- [ (C 8 to C 20 ) acyloxy (C 2 to C 3 ) alkyl] -N-methylamino) - (C 2 to C 6 ) alkyl group, a (N, N-di [(C 8 to C 20 ) acyloxy (C 2 to C 3 ) alkyl] amino) - (C 2 to C 6 ) alkyl group, an (N-methyl-N- (C 8 to C 20 ) alkylamino) - (C 2 to C 6 ) alkyl group, (N-methyl-N-benzylamino) - (C 2 to C 6 ) alkyl group, (N-methyl-N- (C 8 to C 20 ) alkanamido (C 2 to
  • said polar trialkoxysilane compounds are selected from the following compounds of the formula (SI-1 b)
  • R is methyl, ethyl or benzyl
  • R 4 and R 5 independently represent a methyl group, an ethyl group, a (C 8 to C 22 ) alkyl group, a (C 8 to C 22 ) alkenyl group, a 2 - ((C 8 to C 22 ) alkylcarbonyloxy ) ethyl group, a 2 - ((C 8 to C 22 ) alkenylcarbonyloxy) ethyl group, a (C 8 to C 22 ) alkylamido (C 2 to C 3 ) alkyl group.
  • trialkoxysilane compound is in turn preferably selected from the formulas (I)
  • R is a (C 8 to C 2 2) alkyl group
  • each R is a (C 8 to C 2 2) alkyl group
  • R is a (C 8 to C 2 2) alkyl group.
  • At least one molecule fragment R of the formula (S1) (for the described preparation process thereof, likewise R 2 of the formula (IV)) comprises at least one anionic group.
  • the molecular fragments R of the formula (S1) and R 2 of the formula (IV) and R 2 of the formula (Si-1) each having at least one anionic group are preferably according to the invention a molecule fragment containing 1 to 5, preferably 3, 4 or 5, deprotonatable acid groups.
  • the anionic groups or the deprotonatable acid groups of the said molecular fragments R of the formula (S1) and R 2 of the formula (IV) and R 2 of the formula (Si-1) are preferably selected from carboxyl group and / or sulfonic acid group and / or phosphate or their respective salt forms (in particular carboxyl group and / or sulfonic acid group or their respective salt forms, particularly preferably carboxyl group or its salt form).
  • the molecule fragment R of the formula (S1) and R 2 of the formula (IV) and R 2 of the formula (Si-1) contains at least one, preferably at least two, more preferably 1 to 5, especially 2 to 5, in particular 2, 3, 4 or 5 carboxymethyl units.
  • the said molecular fragment is an ethylenediaminetriacetate unit which is covalently bound via one of its nitrogen atoms to the connectivity K "of the formula (S1).
  • the molecule fragment R of the formula (S1) preferably contains a group
  • B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane
  • B ' is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane
  • M is independently of one another a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation
  • y is 1 or 2 (preferably 1).
  • the group M is a hydrogen atom.
  • the fragments -COOH in this case form a carboxyl group.
  • M is one equivalent of a monovalent or polyvalent cation.
  • the monovalent or polyvalent cation M z + with a charge number z of one or higher serves merely to compensate for the simply negative charge of the carboxylate present during salt formation, for reasons of electroneutrality.
  • the equivalent of the corresponding cation to be used is 1 / z.
  • the fragment -COOM is in the case of salt formation for the group:
  • M z + are in principle all cations in question, which are physiologically compatible.
  • these are metal cations of the physiologically acceptable metals from the groups Ia, Ib, IIa, IIb, IIIb, Via or VIII of the Periodic Table of the Elements, ammonium ions, as well as cationic organic compounds with quaternized nitrogen atom.
  • the latter are formed for example by protonation of primary, secondary or tertiary organic amines with an acid, such as with compounds of the above group R d in their acidic form, or by permanent quaternization of said organic amines.
  • these cationic organic ammonium compounds are 2-ammonioethanol and 2-trimethylammonioethanol.
  • M is preferably a hydrogen atom, an ammonium ion, an alkali metal ion, half an equivalent of an alkaline earth metal ion or half an equivalent of a zinc ion, more preferably a hydrogen atom, an ammonium ion, a sodium ion, a potassium ion, calcium ion, magnesium ion or zinc ion.
  • a preferred molecular fragment R of formula (S1) follows the general formula
  • B is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane 1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl), for a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1 , 3-diyl, butane-1, 4-diyl) or an N, N-bis (C 1 to C 6 ) -alkylene-N-carboxymethyl,
  • Particularly preferred agents of this embodiment have polyether-modified organic compounds containing at least one polyether with at least one molecule fragment R in formula (S1) of said general formula
  • Very particularly preferred polar alkoxysilanes are selected from at least one compound of the formula (SI-2)
  • B is a (C 1 -C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1,2-diyl, propane-1,2-diyl,
  • B ' is a (C 1 to C 6 ) -alkylene radical (preferably ethane-1, 2-diyl, propane-1, 2-diyl,
  • M is independently of one another a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation
  • R 2 and R 3 independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl), an integer 1, 2 or 3 (especially 3) means
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units with a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of A,
  • K and K independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valences
  • R and R ' independently represent a (C- ⁇ to C 4 ) alkyl group
  • x is 1, 2 or 3
  • Q is an organic structural fragment derived from linear, branched, cyclic or heterocyclic hydrocarbons, all of which may be saturated, unsaturated or aromatic,
  • n stands for an integer from 3 to 64 (in particular for 3, 4, 5, 6, 7 or 8) and
  • R and R 'independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl), x is 1, 2 or 3,
  • n 1, 2 or 3
  • X is an oxygen atom or a group NH
  • R 2 is a group * - (CH 2 ) m -N + R 3 R 4 R 5 ,
  • n stands for 2, 3, 4, 5 or 6
  • R 3 , R 4 and R 5 independently of one another are (C 1 -C 20 ) -alkyl, (C 8 -C 20 ) -acyloxy- (C 2 -C 3 ) -alkyl, (C 2 -C 20 ) - Alkenyl, (C 8 to C 20 ) -alkanamido (C 2 to C 3 ) -alkyl or aryl- (C 1 to C 4 ) -alkyl.
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units with a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of A,
  • K and K independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valences
  • R and R ' independently represent a (C- ⁇ to C 4 ) alkyl group
  • x is 1, 2 or 3
  • Q is an organic structural fragment derived from linear, branched, cyclic or heterocyclic hydrocarbons, all of which may be saturated, unsaturated or aromatic,
  • n stands for an integer from 3 to 64 (in particular for 3, 4, 5, 6, 7 or 8) and
  • R and R 'independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl),
  • x 1, 2 or 3
  • n 1, 2 or 3
  • X is an oxygen atom or a group NH
  • R 2 is a group * - (CH 2 ) m -N + R 3 R 4 R 5 ,
  • n stands for 2, 3, 4, 5 or 6
  • R 3 , R 4 and R 5 independently of one another are (C 1 -C 20 ) -alkyl, (C 8 -C 20 ) -acyloxy- (C 2 -C 3 ) -alkyl, (C 2 -C 20 ) - Alkenyl, (C 8 to C 20 ) -alkanamido (C 2 to C 3 ) -alkyl or aryl- (C 1 to C 4 ) -alkyl.
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units with a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of A,
  • K and K independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valences
  • R and R 'independently of one another are a (C 1 -C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl), x is 1, 2 or 3,
  • Q is an organic structural fragment derived from glycerine, monosaccharide or
  • n stands for an integer from 3 to 64 (in particular for 3, 4, 5, 6, 7 or 8) and
  • G is a (C 1 to C 3 ) -alkylene group
  • R is a molecular fragment comprising at least one polar substituent selected from at least one member of the group formed quaternized nitrogen atoms
  • x 1, 2 or 3
  • R and R 'independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl).
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units with a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of A,
  • K and K independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valences
  • R and R ' independently of one another, are a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (especially methyl or ethyl), x is 1, 2 or 3,
  • Q is an organic structural fragment derived from glycerine, monosaccharide or
  • n stands for an integer from 3 to 64 (in particular for 3, 4, 5, 6, 7 or 8) and
  • R and R 'independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl),
  • x 1, 2 or 3
  • n 1, 2 or 3
  • X is an oxygen atom or a group NH
  • R 2 is a group * - (CH 2 ) m -N + R 3 R 4 R 5 ,
  • R 3 , R 4 and R 5 independently of one another are (C 1 -C 20 ) -alkyl, (C 8 -C 20 ) -acyloxy- (C 2 -C 3 ) -alkyl, (C 2 -C 20 ) - Alkenyl, (C 8 to C 20 ) -alkanamido (C 2 to C 3 ) -alkyl or aryl- (C 1 to C 4 ) -alkyl.
  • composition comprising, in a cosmetically acceptable, aqueous vehicle, in each case based on the weight of the agent
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units with a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of A,
  • K and K independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valences
  • R and R ' independently of one another, are a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (especially methyl or ethyl), x is 1, 2 or 3,
  • Q is an organic structural fragment derived from glycerine, monosaccharide or
  • n stands for an integer from 3 to 64 (in particular for 3, 4, 5, 6, 7 or 8) and
  • R and R 'independently of one another represent a (C 1 -C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl),
  • x 1, 2 or 3
  • n 1, 2 or 3
  • X is an oxygen atom or a group NH
  • R 2 is a group * - (CH 2 ) m -N + R 3 R 4 R 5 ,
  • R 3 , R 4 and R 5 independently of one another are (C 1 -C 20 ) -alkyl, (C 8 -C 20 ) -acyloxy- (C 2 -C 3 ) -alkyl, (C 2 -C 20 ) - Alkenyl, (C 8 to C 20 ) -alkanamido (C 2 to C 3 ) -alkyl or aryl- (C 1 to C 4 ) -alkyl.
  • A is a polyoxyalkylene chain of ethylene oxide units or of ethylene oxide and
  • Propylene oxide units with a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, based on the weight of A,
  • K and K independently represent a connectivity selected from a covalent bond or from a molecular fragment having two free valences
  • R and R ' independently of one another, are a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (especially methyl or ethyl), x is 1, 2 or 3,
  • Q is an organic structural fragment derived from glycerine, monosaccharide or
  • n stands for an integer from 3 to 64 (in particular for 3, 4, 5, 6, 7 or 8) and
  • G is a (C 1 -C 3 ) -alkylene group
  • R is a molecular fragment comprising at least one polar substituent selected from at least one member of the group being formed
  • R and R 'independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group (in particular methyl or ethyl).
  • compositions according to the invention contain the ingredients or active substances in a cosmetically acceptable, water-containing carrier.
  • Preferred cosmetically acceptable carriers are aqueous or aqueous-alcoholic media containing preferably at least 10% by weight of water, based on the total agent.
  • alcohols it is possible in particular to include the lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms usually used for cosmetic purposes, such as, for example, ethanol and isopropanol.
  • At least one (C 1 to C 4 ) monoalkyl alcohol in the agents according to the invention, in particular in an amount of from 1 to 50% by weight, in particular from 5 to 30% by weight. This is in turn preferred in particular for the packaging as pump foam or aerosol foam.
  • organic solvents or a mixture of solvents having a boiling point below 400 ° C in an amount of 0, 1 to 15 weight percent, preferably from 1 to 10 weight percent based on the total agent may be included.
  • Particularly suitable as additional co-solvents are unbranched or branched hydrocarbons such as pentane, hexane, isopentane and cyclic hydrocarbons such as cyclopentane and cyclohexane.
  • particularly preferred water-soluble solvents are glycerol, ethylene glycol and propylene glycol in an amount of up to 30% by weight, based on the total agent.
  • the agents preferably have a pH of 1 to 10. Particular preference is given to the pH range between 1 and 8, in particular between 1 and 7.
  • the pH value refers to the pH at 25 ° C., unless otherwise stated.
  • the agents according to the invention In order to accelerate the unfolding of the effects according to the invention of the cosmetic compositions on the keratin-containing fibers, it is preferred to additionally add to the agents according to the invention at least one further compound selected from organic amines comprising 2 to 20 carbon atoms.
  • additional additional compounds are different from the compounds of components (a) and (b).
  • Preferred further compounds are selected from organic amines comprising 2 to 20 carbon atoms.
  • cyclic (in particular bicyclic) organic amines having at least 2 to 20 carbon atoms are preferred.
  • the organic amines are preferably selected from at least one compound from the group consisting of 1, 4-diazabicyclo [2.2.2] octane (also referred to as DABCO), 1, 8-diazabicyclo [5,4,0] undec-7-ene (also DBU), 1, 5-diazabicyclo [4,3,0] non-5-ene (also referred to as DBN), n-butylamine, n-octylamine, laurylamine, di-n-butylamine, 2-aminoethanesulfonic acid, N , N-2-dimethylaminoethanesulfonic acid, 2-aminoethanol, di (2-hydroxyethyl) amine, tri (2-hydroxyethyl) amine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, oleylamine, cyclohexylamine, benzylamine, ⁇ , ⁇ -diethylaminopropylamine, xylylenediamine
  • composition according to the invention preferably contains these further compounds in an amount of from 0.001 to 0.5% by weight, more preferably from 0.01 to 0.1% by weight, based in each case on the weight of the entire ready-to-use agent.
  • cosmetic agents according to the invention which contain at least one oxidizing agent in addition to the said active ingredient combination.
  • an oxidative cosmetic agent containing at least one oxidizing agent on hair in a cosmetic carrier is defined according to the invention.
  • the oxidizing agents according to the invention are different from atmospheric oxygen and have such an oxidation potential that makes it possible to bond disulfide bridges within or between the proteins of the hair keratin, and / or to oxidatively lighten the natural color pigment melanin and / or to oxidize a developer-type oxidation dye precursor.
  • the oxidizing agent is preferably hydrogen peroxide and / or at least one addition product thereof, in particular to inorganic or organic compounds, such as for example, sodium perborate, sodium percarbonate, magnesium percarbonate,
  • the oxidative cosmetic agent can also be applied to the hair together with a catalyst which activates the oxidation of the substrate, such as, for example, oxidation dye precursors or melanin.
  • a catalyst which activates the oxidation of the substrate such as, for example, oxidation dye precursors or melanin.
  • Such catalysts are e.g. Metal ions, iodides, quinones or certain enzymes.
  • Suitable metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Mn 2+ , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al 3+ . Particularly suitable are Zn 2+ , Cu 2+ and Mn 2+ .
  • the metal ions can in principle be used in the form of any physiologically acceptable salt or in the form of a complex compound.
  • Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates.
  • Suitable enzymes are e.g. Peroxidases, which can significantly increase the effect of small amounts of hydrogen peroxide. Furthermore, such enzymes are suitable according to the invention, which generate with the help of atmospheric oxygen in situ small amounts of hydrogen peroxide and activate biocatalytically in this way the oxidation of the dye precursors.
  • Particularly suitable catalysts for the oxidation of dye precursors are the so-called 2-electron oxidoreductases in combination with the specific substrates, e.g. Pyranose oxidase and e.g.
  • D-glucose or galactose glucose oxidase and D-glucose, glycerol oxidase and glycerin, pyruvate oxidase and pyruvic acid or its salts, alcohol oxidase and alcohol (MeOH, EtOH), lactate oxidase and lactic acid and their salts, tyrosinase Oxidase and tyrosine, uricase and uric acid or their salts, choline oxidase and choline, amino acid oxidase and amino acids.
  • the oxidizing agent is preferably contained in an amount of from 1.0 to 10% by weight, in particular from 3.0 to 10.0% by weight, in each case based on the weight of the ready-to-use agent, in the oxidative cosmetic agent.
  • compositions of the invention may further contain the auxiliaries and additives which are usually added to conventional cosmetics.
  • the agents according to the invention preferably additionally contain at least one surfactant, nonionic, anionic, cationic, ampholytic surfactants being suitable in principle.
  • the group of ampholytic or amphoteric surfactants includes zwitterionic surfactants and ampholytes.
  • the surfactants according to the invention may already have emulsifying activity.
  • the additional surfactants are in the inventive composition preferably in an amount of 0.01 wt .-% to 5 wt .-%, particularly preferably from 0.05 wt .-% to 0.5 wt .-%, each based on the Weight of the agent, included.
  • agents according to the invention additionally comprise at least one nonionic surfactant.
  • Nonionic surfactants contain as hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group, or a combination of polyol and polyglycol ether groups.
  • hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group, or a combination of polyol and polyglycol ether groups.
  • Such compounds are, for example
  • R is CO for a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen or methyl
  • R 3 is linear or branched alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • w is a number from 1 to 20 .
  • Hydroxy mixed ethers as described, for example, in DE-OS 19738866, sorbitan fatty acid esters and addition products of ethylene oxide onto sorbitan fatty acid esters, for example the polysorbates,
  • R 4 is an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms
  • G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms
  • p is a number from 1 to 10. They can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • alkylene oxide addition products of saturated linear fatty alcohols and fatty acids with in each case 2 to 100 mol of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid have proven to be very particularly preferred nonionic surfactants. Preparations with excellent properties are also obtained when they contain as nonionic surfactants C 2 -C 30 fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol and / or addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil ,
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used.
  • "normal” homolog distribution are meant mixtures of homologs obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrowed homolog distributions are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alkoxides are used as catalysts. The use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
  • the agents according to the invention as surfactant very particularly preferably contain at least one addition product of from 15 to 100 mol of ethylene oxide, in particular from 15 to 50 mol of ethylene oxide, to a linear or branched (in particular linear) fatty alcohol having from 8 to 22 carbon atoms.
  • ethylene oxide in particular from 15 to 50 mol of ethylene oxide
  • linear or branched (in particular linear) fatty alcohol having from 8 to 22 carbon atoms.
  • These are very particularly preferably Ceteareth-15, Ceteareth-25 or Ceteareth- 50, which are marketed as Eumulgin ® CS 15 (Cognis), Cremophor A25 (BASF SE) or Eumulgin ® CS 50 (Cognis).
  • Suitable anionic surfactants are in principle all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule.
  • anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group, linear and branched fatty acids with 8 to 30 carbon atoms (soaps),
  • Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 carbon atoms are alpha-sulfofatty acids having 8 to 30 carbon atoms.
  • Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula R-O (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x 0 or 1 to 12,
  • R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 1 or X, n is from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali metal radical or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R 6 independently of one another represent hydrogen or a C 1 to C 4 hydrocarbon radical,
  • R 7 CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, Alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 , n for numbers from 0.5 to 5 and M is a cation, as described in DE-OS 197 36 906,
  • amide ether carboxylic acids Condensation products of Cs - C30 - fatty alcohols with protein hydrolysates and / or amino acids and their derivatives, which are known to the skilled person as protein fatty acid condensates, such as Lamepon ® - types Gluadin ® - types Hostapon ® KCG or Amisoft ® - types.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, Monoglycerdisulfate, alkyl and Alkenyletherphosphate and Eiweissfettkladensate.
  • cationic surfactants of the quaternary ammonium compound type are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides.
  • the long alkyl chains of these surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms, such as.
  • cetyl trimethyl ammonium chloride stearyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride and tricetylmethyl ammonium chloride.
  • Further preferred cationic surfactants are the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds which contain at least one quaternary ammonium group and at least one -COO ⁇ _) in the molecule - or -S03 _ ⁇ ) - Wear group.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines having in each case 8 to 18 C atoms in the alkyl or acyl group, and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid
  • Ampholytes are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SC 1 H group and are capable of forming internal salts.
  • ampholytes are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytes are the N- Cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C12 - C18 acylsarcosine.
  • auxiliaries and additives are in particular additional care substances.
  • a silicone oil and / or a silicone gum can be used as a care material.
  • Silicone oils or silicone gums which are suitable according to the invention are in particular dialkyl and alkylaryl siloxanes, for example dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and also their alkoxylated, quaternized or else anionic derivatives. Preference is given to cyclic and linear polydialkylsiloxanes, their alkoxylated and / or aminated derivatives, dihydroxypoly-dimethylsiloxanes and polyphenylalkylsiloxanes.
  • the agents contain the silicones preferably in amounts of from 0.01% by weight to 15% by weight, particularly preferably from 0.05 to 2% by weight, based on the total agent.
  • the agent may contain, for example, at least one protein hydrolyzate and / or one of its derivatives.
  • Protein hydrolysates are product mixtures obtained by acid, alkaline or enzymatically catalyzed degradation of proteins (proteins).
  • the term protein hydrolyzates also means total hydrolyzates as well as individual amino acids and their derivatives as well as mixtures of different amino acids.
  • polymers made up of amino acids and amino acid derivatives are understood by the term protein hydrolyzates.
  • the molecular weight of the protein hydrolysates which can be used according to the invention is between 75, the molecular weight for glycine, and 200,000, preferably the molecular weight is 75 to 50,000 and very particularly preferably 75 to 20,000 daltons.
  • the protein hydrolysates are present in the agents according to the invention, for example, in concentrations of from 0.01% by weight to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight to 15% by weight and very particularly preferably in amounts of 0 , 05 wt .-% up to 5 wt .-%, each based on the total application preparation included.
  • the agent according to the invention may further comprise at least one vitamin, a provitamin, a vitamin precursor and / or one of their derivatives.
  • vitamins, provitamins and vitamin precursors are preferred, which are usually assigned to groups A, B, C, E, F and H.
  • the group of substances designated as vitamin A includes retinol (vitamin A and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ) .beta.-carotene is the provitamin of retinol.)
  • the vitamin A component is, for example, vitamin A acid and their esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol, as well as its esters, such as the palmitate and the acetate,
  • the compositions preferably contain the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the entire application preparation.
  • the agents according to the invention preferably contain vitamins, provitamins and vitamin precursors from groups A, B, C, E and H.
  • Panthenol, pantolactone, pyridoxine and its derivatives as well as nicotinic acid amide and biotin are particularly preferred.
  • the addition of panthenol increases the flexibility of the polymer film formed using the composition of the present invention.
  • the compositions according to the invention may contain panthenol instead of or in addition to glycerol and / or propylene glycol.
  • the agents according to the invention contain panthenol, preferably in an amount of 0.05 to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight, in each case based on the total agent.
  • compositions according to the invention may further comprise at least one extra kt plant.
  • extracts are produced by extraction of the whole plant. However, in individual cases it may also be preferred to prepare the extracts exclusively from flowers and / or leaves of the plant.
  • short-chain carboxylic acids may in particular be advantageous.
  • Short-chain carboxylic acids and their derivatives in the context of the invention are understood to mean carboxylic acids which may be saturated or unsaturated and / or straight-chain or branched or cyclic and / or aromatic and / or heterocyclic and have a molecular weight of less than 750.
  • preference may be given to saturated or unsaturated straight-chain or branched carboxylic acids having a chain length of 1 up to 16 C atoms in the chain, very particularly preferred are those having a chain length of 1 to 12 C atoms in the chain.
  • 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and derivatives thereof are inventively preferred as the carboxylic acid.
  • Particularly preferred are the sodium, potassium, calcium, magnesium or ammonium salts in which the ammonium ion in addition to hydrogen carries one to three C to C4 alkyl groups.
  • the sodium salt is most preferred.
  • the amounts used in the compositions according to the invention are preferably from 0.05 to 10% by weight, based on the total application preparation, more preferably 0, 1 to 5% by weight, and particularly preferably 0, 1 to 3% by weight.
  • Ectoin or ectoine derivatives, allantoin, taurine and / or bisabolol are also suitable as care substances.
  • compositions of the invention contain these care substances preferably in amounts of 0.001 to 2, in particular from 0.01 to 0.5 wt .-%, each based on the total application preparation.
  • Mono- or oligosaccharides can also be used as a care substance in the compositions according to the invention. Both monosaccharides and oligosaccharides, such as cane sugar, lactose and raffinose, can be used. The use of monosaccharides is preferred according to the invention. Among the monosaccharides, in turn, those compounds which contain 5 or 6 carbon atoms are preferred.
  • the mono- or oligosaccharides are preferably present in the compositions according to the invention in an amount of from 0.1 to 8% by weight, particularly preferably from 1 to 5% by weight, based on the total application preparation.
  • the agent may further contain at least one lipid as a care substance.
  • Lipids which are suitable according to the invention are phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins, and also the substances known by the INCI names linoleneamidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates, cocamidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates and stearamidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates. These are sold, for example, by the company Mona under the trade names Phospholipid EFA® , Phospholipid PTC® and Phospholipid SV® .
  • the agents according to the invention preferably contain the lipids in amounts of from 0.01 to 10% by weight, in particular from 0.1 to 5% by weight, based on the total application preparation.
  • oil bodies are suitable as a care substance.
  • the natural and synthetic cosmetic oil bodies include, for example: vegetable oils.
  • vegetable oils examples include sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of the oil Coconut oil.
  • triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow as well as synthetic triglyceride oils.
  • the compounds are available as commercial products 1, 3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohexane (Cetiol ® S), and di-n-octyl ether (Cetiol ® OE) may be preferred.
  • Ester oils are to be understood as meaning the esters of C 6 - C 30 fatty acids with C 2 - C 30 fatty alcohols.
  • the monoesters of the fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred.
  • Examples of fatty acid components used in the esters are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic Behenic acid and erucic acid and their technical mixtures which are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids.
  • fatty alcohol components in the ester oils are isopropyl alcohol, caproic alcohol, capryl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, Gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures, for example, in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from the Roelen oxo synthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols incurred.
  • isopropyl myristate IPM Rilanit ®
  • isononanoic acid C16-18 alkyl ester Cetiol ® SN
  • 2-ethylhexyl palmitate Cegesoft ® 24
  • stearic acid-2-ethylhexyl ester Cetiol ® 868
  • cetyl oleate glycerol tricaprylate
  • Kokosfettalkohol- caprinatV caprylate (Cetiol ® LC)
  • n-butyl stearate oleyl erucate
  • isopropyl palmitate Rosanit ® IPP
  • oleyl Oleate Cetiol ®
  • hexyl laurate Cetiol ® A
  • di-n-butyl adipate Cetiol ® B
  • Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate
  • diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol diisotridecanoate, propylene glycol di (2- ethylhexanoate), propylene glycol diisostearate,
  • Fatty acid partial glycerides which are understood to mean monoglycerides, diglycerides and their technical mixtures. With the use of technical products production reasons may still contain small amounts of triglycerides.
  • the partial glycerides preferably follow the formula (D4-I),
  • R 1 , R 2 and R 3 independently of one another represent hydrogen or a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, with the proviso that at least one of these groups represents a Acyl radical and at least one of these groups is hydrogen.
  • the sum (m + n + q) is 0 or numbers from 1 to 100, preferably 0 or 5 to 25.
  • R 1 is an acyl radical and R 2 and R 3 are hydrogen and the sum (m + n + q) is 0.
  • Typical examples are mono- and / or diglycerides based on caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic , Elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures.
  • oleic acid monoglycerides are used.
  • the amount used of the natural and synthetic cosmetic oil bodies in the compositions according to the invention is usually 0.1 to 30% by weight, based on the total application preparation, preferably 0.1 to 20% by weight, and in particular 0.1 to 15% by weight. %.
  • UV filters are not subject to any general restrictions with regard to their structure and their physical properties.
  • all UV filters that can be used in the cosmetics sector are suitable for their absorption maximum UVA (315-400 nm), in the UVB (280-315 nm) or in the UVC ( ⁇ 280 nm) range.
  • UV filters with an absorption maximum in the UVB range in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
  • the UV filters preferred according to the invention can be selected, for example, from substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters, diphenylacrylic acid esters, cinnamic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.
  • the UV filters are usually contained in amounts of 0.01-5 wt .-%, based on the total application preparation. Amounts of 0, 1-2.5 wt .-% are preferred.
  • the composition according to the invention also contains one or more substantive dyes.
  • Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • Preferred substantive dyes are those having the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1, HC Red 1, HC Red 1, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57: 1, HC Blue 2, HC Blue 1, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, and Acid Black 52 known compounds and 1, 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1, 4-bis (ß-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (ß- hydroxyethyl) aminophenol, 2- (2'-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) amino-4-methyl-2-nitrobenzene, 1-amino-4- (2'-hydroxye
  • Ureidoethyl) amino-4-nitrobenzene 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone, picramic acid and its salts, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene.
  • aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well as
  • the compounds known under the INCI names Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51 are very particularly preferred cationic substantive dyes of group (c).
  • the cationic direct dyes which are sold under the trademark Arianor ®, according to the invention are also very particularly preferred cationic direct dyes.
  • the agents according to the invention according to this embodiment preferably contain the substantive dyes in an amount of 0.001 to 20 wt .-%, based on the total agent.
  • the agents according to the invention are free of oxidation dye precursors.
  • Oxidation dye precursors are classified into so-called developer components and coupler components.
  • the developer components form the actual dyes under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with one another or with coupling with one or more coupler components.
  • the agents may furthermore contain all active ingredients, additives and auxiliaries known for such preparations.
  • active ingredients, auxiliaries and additives are, for example
  • Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. For example, methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. Bentonite, fully synthetic hydrocolloids such as e.g. Polyvinyl alcohol, and optionally crosslinked polyacrylates,
  • Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole,
  • Fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax and paraffins,
  • Swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates,
  • Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
  • Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
  • a second subject of the invention is the use of the agents according to the invention of the first subject of the invention for the care of keratin-containing fibers, in particular human hair.
  • the cosmetic compositions according to the invention are suitable for improving the combability of human hair.
  • a third object of the invention is the use of the agents according to the invention of the first subject of the invention for the color retention of artificially colored keratin-containing fibers, in particular artificially colored human hair.
  • the previously prepared artificial staining of the keratin-containing fibers is accomplished by means of at least one coloring compound.
  • Suitable coloring compounds in the context of the present invention are preferred
  • oxidation colorants For permanent, intensive colorations so-called oxidation colorants are used. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components.
  • the developer components form under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with one another or with coupling with one or more coupler components, the actual dyes.
  • the oxidation dyes are characterized by excellent, long-lasting dyeing results. For naturally acting dyeings but usually a mixture of a larger number of oxidation dye precursors must be used; In many cases, direct dyes are still used for shading.
  • the developer components used are usually primary aromatic amines having a further, in the para or ortho position, free or substituted hydroxy or amino group, heterocyclic hydrazones, diaminopyrazole derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives.
  • coupler components m-phenylenediamine derivatives, naphthols, pyridine derivatives, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenols are generally used.
  • dyeing or tinting agents which contain as dyeing component so-called rectifying dyes. These are dye molecules that attach directly to the substrate and do not require an oxidative process to form the paint. These dyeings are generally much more sensitive to shampooing than the oxidative dyeings, so that a much more rapid undesirable change in shade or even a visible, homogeneous color loss occurs much faster. Finally, another dyeing process has received much attention. In this method, precursors of the natural hair dye melanin are applied to the substrate, eg hair; These then form naturally-analogous dyes in the course of oxidative processes in the hair.
  • a cosmetic agent of the first subject of the invention is applied to keratin-containing fibers (in particular human hair) artificially colored with at least one coloring compound and rinsed off again after an exposure time.
  • the application temperatures can range between 15 and 40 ° C.
  • the hair dye is removed by rinsing of the hair to be dyed.
  • a fourth object of the invention is the use of the agent according to the first subject of the invention for increasing the volume of keratin-containing fibers, in particular human hair.
  • a fifth subject of the invention is a process for the cosmetic treatment of keratin-containing fibers, in particular human hair, in which a cosmetic agent of the first subject invention (optionally with at least one dye artificially colored) keratin fibers, in particular human hair, applied and rinsed again after a contact time becomes.
  • the application temperatures can range between 15 and 40 ° C. After a contact time of usually 1 to 45 minutes, the hair dye is removed by rinsing of the hair to be dyed.
  • agents according to the invention characterized as being preferred according to the invention are mutatis mutandis preferred for the objects two to five. Examples
  • the molecular weights given in the examples are number-average molecular weights of the starting compounds (polyether polyols) which were used to prepare the prepolymers.
  • the number-average molecular weight of the polyols can be determined by end group determination on the basis of the knowledge of the functionality of the compounds or the functionality of the mixture components and the OH number of the compound or mixture (determined according to DIN 53240). In the event that other compounds are used as starting compounds instead of the polyols, their number-average molecular weight is decisive.
  • the number average molecular weight of amines can be determined by means of an end group determination by potentiometric titration according to DIN 16945.
  • the polyether polyol used is a 3-arm random poly (ethylene oxide-co-propylene oxide) having an EO / PO ratio of 75/25 and a number average molecular weight of about 5000 g / mol, obtained from DOW Chemicals was (Voranol® CP 1421). Before the reaction, the polyol was heated in vacuo with stirring for 1 h at 80 ° C.
  • the volume work is determined by means of the test method described below.
  • the hair strand to be checked is hung on a device.
  • the device carries on the Auf vonmechanismus a commercial force gauge, which can transmit the measurement data digitally to a computer.
  • a circular aperture of 5 mm diameter is moved at a constant speed over a distance of 10 cm along the length of the hair strand from the suspension point of the strand.
  • the measured frictional forces are recorded digitally and integrated to calculate the work over the way.
  • volumetric work To determine the volumetric work, repeat the above-described measuring procedure per trice five times, combing the tress with a comb 20 times before each new measurement. The arithmetic mean of the values of the work of the five measurement runs is the value of volume work. The measured volume work was compared with the volume work of the standard (strand without color corresponds to 100% volume).
  • Treatment volume (relative%, ring method)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Haarbehandlungsmittel, enthaltend (a) mindestens ein wasserlösliches Polymer umfassend mindestens einen Rest -Si(OR)x(R')3-x, worin R und R' unabhängig voneinander für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, x für 1, 2 oder 3 steht, und (b) mindestens eine polare Alkoxysilanverbindung der Formel (SI) worin G für eine (C1 bis C3)-Alkylengruppe steht, K'' für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen steht, R1 für ein Molekülfragment steht, umfassend mindestens einen polaren Substituenten ausgewählt aus mindestens einem Vertreter der Gruppe, die gebildet wird aus quaternisierten Stickstoffatomen Aminogruppen anionischen Resten x für 1, 2 oder 3 steht, R und R' unabhängig voneinander für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen. Besagte kosmetische Mittel bewirken eine Volumensteigerung und einen verbesserten Griff, sowie eine gute Kämmbarkeit der damit kosmetisch behandelten Fasern. Ausserdem bleiben künstlich gefärbte Fasern länger intensiv gefärbt. Die Effekte überdauern mehrere Wäschen der Fasern.

Description

„Kosmetikum mit alkoxysilylfunktionalisierten, wasserlöslichen Polymeren und speziellen polaren Alkoxysilanen"
Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zur kosmetischen Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere zur kosmetischen Haarbehandlung.
Unter keratinhaltigen Fasern werden im Sinne der vorliegenden Anmeldung alle tierischen Haare, z.B. Wolle, Rosshaar, Angorahaar, Pelze, Humanhaar, Federn und daraus gefertigte Produkte oder Textilien verstanden. Vorzugsweise handelt es sich bei den keratinhaltigen Fasern jedoch um menschliche Haare.
Das menschliche Haar ist stets Umwelteinflüssen, wie UV-Strahlung, Wärme, Wasser und mechanischen Reizen, ausgesetzt. Darüberhinaus erfährt das Haar im Rahmen einer kosmetischen Haarbehandlung oftmals eine Modifikation an der Haaroberfläche, zum Beispiel durch Abscheidung von Pflegestoffen. Pflegestoffe und insbesondere eine reduktive oder oxidative Haarbehandlung können zusätzlich eine Modifikation der inneren Haarstruktur bewirken. Solche Modifikationen führen nicht nur zu einem veränderten Eigenschaftsprofil der einzelnen Haarfaser, sondern auch zu speziellen Eigenschaftsveränderungen eines Haarfaserkollektivs (i.e. Haarsträhne). Die Haare können insbesondere bei wiederholter oxidativer Haarbehandlung rauh werden und an Glanz und Festigkeit verlieren. Keratinhaltige Fasern sind Naturprodukte, die je nach produzierendem Organismus unterschiedliche Eigenschaften besitzen. Mancher Mensch besitzt zum Beispiel dünnes und schütteres Haupthaar, mancher dickes und dichtes Haupthaar. Als kosmetisches Schönheitsideal etablierte sich letztere Variante. Ein dichtes und voluminöses Haarfaserkollektiv mit weichem Griff, natürlichem Glanz und einfacher Handhabbarkeit in der Frisurgebung wird als erstrebenswert empfunden. Aus diesem Grund sind Kosmetika beim Verbraucher gefragt, die den unerwünschten Effekten der Umwelteinflüsse entgegenwirken und ein voluminöses Haar mit besagten Eigenschaften fördern.
Ferner wertschätzt der Verbraucher Kosmetika mit langanhaltender Wirkung von mehreren Tagen. Insbesondere sind langanhaltend wirkende Haarkosmetika wünschenswert, deren kosmetische Wirkung sogar mehrfache Haarwäschen überdauert.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Mittel zur kosmetischen Behandlung keratinhaltiger Fasern zur Verfügung zu stellen, das dem Faserkollektiv Volumen verleiht und einen weichen Griff fördert. Diese Wirkung soll auch nach mehreren Wäschen anhalten. In der Druckschrift W0-A1 -2009/024450 werden sternförmige Polyether-haltige Verbindungen beschrieben, die in Mitteln zur Reinigung von Oberflächen Anwendung finden und die Wiederanschmutzung des gereinigten Substrats eindämmen.
In den Druckschriften WO-A1-201 1/015512, WO-A1-201 1/015513 und WO-A1 -201 1/015514 werden alkoxysilylierte und Polyether-haltige Verbindungen zur Anwendung auf dem Haar vorgeschlagen.
Es wurde nunmehr gefunden, daß sich kosmetische Mittel für die Haarbehandlung mit dauerhaftem Volumeneffekt und dauerhaftem weichem Griff bereitstellen lassen, indem eine Kombination spezieller Inhaltsstoffe in die Mittel inkorporiert wird. Diese Effekte treten sogar dann auf, wenn die Haarbehandlung gleichzeitig mit einer oxidativen Haarbehandlung durchgeführt wird. Wenn die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel auf künstlich gefärbten keratinhaltigen Fasern angewendet werden, wird die künstliche Färbung zusätzlich haltbarer und wird bei wiederholter Wäsche der Fasern weniger ausgewaschen. Die künstliche Färbung weist somit eine verbesserte Stabilität, insbesondere Waschstabilität, auf.
Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher ein kosmetisches Mittel, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen, wasserhaltigen Träger
(a) mindestens ein wasserlösliches Polymer umfassend mindestens einen Rest *-Si(OR)x(R')3.x , worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, x für 1 , 2 oder 3 steht,
und
(b) mindestens eine polare Alkoxysilanverbindung der Formel (Sl)
G R^
(R')Q (ROJ Si^ ^K"^
3-* χ (Sl)
worin
G für eine (Ci bis C3)-Alkylengruppe steht,
K" für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem
Molekülfragment mit zwei freien Valenzen steht,
R für ein Molekülfragment steht, umfassend mindestens einen polaren Substituenten ausgewählt aus mindestens einem Vertreter aus der Gruppe, die gebildet wird aus quaternisierten Stickstoffatomen
Aminogruppen
anionischen Resten
x für 1 , 2 oder 3 steht,
R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen. Die polaren Alkoxysilanverbindungen der Komponente (b) sind von den besagten wasserlöslichen Polymeren der Komponenten (a) verschieden.
Wird in einer Darstellung einer Strukturformel eine chemische Bindung mit dem Symbol * gekennzeichnet, steht dies für eine freie Valenz des entsprechenden Strukturfragments.
Unter Polymeren werden erfindungsgemäß chemische Verbindungen verstanden, die ein Molekulargewicht von wenigstens 5000 g/mol besitzen. Die Polymere sind aus einer Vielzahl von Molekülen aufgebaut, in denen eine Art oder mehrere Arten von Atomen oder Atomgruppierungen (sogenannte konstitutive Einheiten, Grundbausteine oder Wiederholungseinheiten) wiederholt aneinander gereiht sind. Die Polymere werden durch Polyreaktion erhalten, wobei letztere künstlich (d.h. synthetisch) oder natürlich erfolgen kann.
Als im Sinne der vorliegenden Anmeldung„wasserlöslich" gelten chemische Verbindungen (z.B. Polymere), wenn sich die chemische Verbindung bei einem pH-Wert von pH 8 bei 20°C zu mehr als 0,5 g in 100 g Wasser löst.
Substituenten aus der Gruppe, die gebildet wird aus quaternisierten Stickstoffatomen, Aminogruppen, anionischen Resten sind polar im Sinne der Anmeldung.
Die besagten wasserlöslichen Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 15,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, am bevorzugtesten von 0,25 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels, enthalten.
Es ist erfindungsgemäß ebenso bevorzugt, die besagten wasserlöslichen Polymere der Komponente (a) und die polaren Alkoxysilane der Komponente (b) in den erfindungsgemäßen Mitteln in einem Gewichtsverhältnisbereich von 10 zu 1 bis 1 zu 10, bevorzugt von 4 zu 1 bis 1 zu 4, besonders bevorzugt von 1 zu 1 bis 1 zu 2, einzusetzen.
Als bevorzugtes besagtes wasserlösliches Polymer eignet sich mindestens ein wasserlösliches, Polyether modifiziertes, organisches Polymer mit mindestens einer Polyetherstruktureinheit, wobei diese Polyetherstruktureinheit
(i) eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und Propylenoxid- Einheiten umfasst, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht der Polyoxyalkylenkette, und
(ii) mindestens einen Rest *-Si(OR)x(R')3.x aufweist, worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, x für 1 , 2 oder 3 steht. Unter „Polyetherstruktureinheit" wird ein chemisches Strukturfragment verstanden, das eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten umfasst, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht der Polyoxyalkylenkette, enthält.
Die Polyetherstruktureinheit ist gegebenenfalls direkt oder gegebenenfalls über eine chemische Bindung eines vermittelnden Strukturfragments an ein Gerüstmolekühl kovalent gebunden. Als Gerüstmoleküle dienen in diesem Fall bevorzugt organische Verbindungen oder anorganische Metalloxide. Erstere bilden mit der Polyetherstruktureinheit/den Polyetherstruktureinheiten eine Polyether modifizierte organische Verbindung. Letztere bilden mit der Polyetherstruktureinheit/den Polyetherstruktureinheiten einen Polyether modifizierten Feststoffpartikel.
Unter „organische Verbindungen" werden chemische Verbindungen basierend auf einem Kohlenwasserstoff-Strukturfragment verstanden. Entsprechende Kohlenwasserstoffstrukturfragmente leiten sich von linearen, verzweigten, zyklischen oder heterozyklischen Kohlenwasserstoffen ab, wobei all diese jeweils gesättigt, ungesättigt oder aromatisch sein dürfen.
Unter „Polyether modifizierte organische Verbindungen" werden erfindungsgemäß organische Verbindungen verstanden, die mit mindestens einer Polyetherstruktureinheit modifiziert sind, wobei die Polyetherstruktureinheit jeweils eine chemische Bindung zu der zu modifizierenden organischen Verbindung ausbilden.
Unter „Feststoffpartikel" werden alle bei Raumtemperatur partikulär vorliegenden Feststoffe verstanden.
Unter „Polyether modifizierter Feststoffpartikel" werden erfindungsgemäß Feststoffpartikel verstanden, die an der Oberfläche mit Polyethern modifiziert sind, wobei die Polyether eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten umfassen, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht der Polyoxyalkylenkette.
Unter einer Ethylenoxid-Einheit ist im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Einheit der allgemeinen Formel (1 )
*-CH2-CH2-0-* Formel (1 )
zu verstehen, und unter einer Propylenoxid-Einheit ist im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Einheit der allgemeinen Formel (2)
*-CH2-CH(CH3)-0-* Formel (2)
zu verstehen. Enthält die Polyoxyalkylenkette der Polyetherstruktureinheit Ethylenoxid- und Propylenoxid- Einheiten so beträgt der maximale Anteil an Propylenoxid-Einheiten vorzugsweise 40 Gew.-% und besonders bevorzugt maximal 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Polyoxyalkylenkette.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird das wasserlösliche, Polyether modifizierte, organische Polymer mit mindestens einer Polyetherstruktureinheit ausgewählt aus einer oder mehrerer Polyether modifizierter, organischer Verbindungen, welche mindestens drei Polyetherstruktureinheiten aufweisen, wobei diese Polyetherstruktureinheit
(i) eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und Propylenoxid- Einheiten umfassen, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht der Polyoxyalkylenkette, und
(ii) mindestens einen Rest *-Si(OR)x(R')3.x aufweisen, worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, x für 1 , 2 oder 3 steht.
Die Polyether modifizierten, organischen Verbindungen sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 15,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, am bevorzugtesten von 0,25 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels, enthalten.
Besagte Polyether modifizierte, Verbindungen werden bevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel (PE-1 )
[ Q-H-K'-A-K-T) n (PE-1 )
worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten
Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen,
T steht für einen Rest
*-Si(OR)x(R')3-x ,
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, x für 1 , 2 oder 3 steht,
Q ein organisches Strukturfragment, abgeleitet von linearen, verzweigten, zyklischen oder heterozyklischen Kohlenwasserstoffen, wobei all diese jeweils gesättigt, ungesättigt oder aromatisch sein dürfen,
n steht für eine ganze Zahl von 3 bis 64 (insbesondere für 3, 4, 5, 6, 7 oder 8). A steht gemäß Formel (PE-1 ) bevorzugt für ein Strukturfragment der Formel (A1 ) OCH2CH2)p-(OCH2CH(CH3))m-* (A1 )
worin
p eine ganze Zahl von 1 bis 500 bedeutet,
m eine ganze Zahl von 0 bis 500 bedeutet und
das Strukturfragment der Formel (A1 ) einen maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid- Einheiten, bezogen auf das Gewicht des Strukturfragments (A1 ) hat. Die Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten gemäß Formel (PE-1 ) bzw. gemäß Formel (A1 ) können statistisch verteilt sein oder gradientenartig verteilt sein oder in mindestens zwei Blöcken vorliegen.
Steht die Gruppe A der Verbindungen nach Formel (PE-1 ) (bzw. nach allen nachfolgenden Formeln enthaltend die Gruppe A) für eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxid- und Propylenoxid- Einheiten so beträgt der maximale Anteil an Propylenoxid-Einheiten vorzugsweise 40 Gew.-% und besonders bevorzugt maximal 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von A.
Die Reste K beziehungsweise K' gemäß Formel (PE-1 ) stehen bevorzugt unabhängig voneinander für eine kovalente Bindung, eine Oxygruppe, eine (C-ι bis C6)-Alkylengruppe, eine Iminogruppe oder mindestens eine der folgenden Konnektivitäten (K1 ) bis (K10)
*— O-C— R— * *— M— C— R— * *— C— O— R— *
II R' II II
0 (K1 ) 0 (K2) 0 )
Figure imgf000008_0001
*— R-N— C-N-R"-* *— R-O-C— N— R"-*
R' II H II H
0 (K7) 0 (K8)
*— R— N— C-O-R"-* *— R-O-C-O-R"-*
R' II II
0 (K9) 0 (K10)
worin
R und R" unabhängig voneinander stehen für Methylen, Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl oder Phenylen,
R' ein Wasserstoffatom oder eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe bedeutet,
R'" unabhängig voneinander eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe bedeutet. T steht gemäß Formel (PE-1 ) bevorzugt für einen Rest -Si(OR)x(R')3.x , worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen und x für 2 oder 3 steht (bevorzugt für Triethoxysilyl).
Ganz besonders bevorzugt steht das Strukturfragment -K-T gemäß Formeln (PE-1 ) für eine Gruppe
*-C-NH-(CH2)3-Si(OCH2CH3)3
II
o
Der Rest Q der Formel (PE-1 ) steht bevorzugt für ein organisches Strukturfragment mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen.
Q wird bevorzugt abgeleitet von Glyzerin, Monosaccharid, Disaccharid. Ganz besonders bevorzugt leitet sich Q von einer Verbindung ab, ausgewählt aus Sorbitol, 1 ,5-Anhydro-Sorbitol, 1 ,4- Anhydrosorbitol, Inositol, Xylitol, Mannitol, Gluconolacton, Glucuronsäure, 1 ,2,6-Hexantriol, Hydroxyethylsorbitol, Phytantriol, Hydroxypropylphytantriol, Lactitol, Maltitol, Pentaerythritol, Polyglycerin-3, Glucose, Fructose, Galactose, Ribose, Xylose, Mannose, Saccharose, Cellobiose, Gentiobiose, Isomaltose, Lactose, Lactulose, Maltose, Maltutose, Melibiose, Trehalose, Nigerose, Palatinose, Rutinose, Arabinose.
Ganz besonders bevorzugte Polyether modifizierte, organische Verbindungen werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Formel (PE-1a) oder (PE-1 b) oder (PE-1 c) oder (PE-1d) daraus,
Figure imgf000009_0001
worin
mindestens drei Gruppen R für eine Gruppe *-(CH2CH20)p-(CHCH3CH20)m-K-T stehen und die übrigen Gruppen R für ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe *-K-T stehen, worin unabhängig voneinander
p eine ganze Zahl von 1 bis 500 bedeutet und m eine ganze Zahl von 0 bis 500 bedeutet und p und m ein Verhältnis zueinander aufweisen, dass ein maximaler Anteil von 50 Gew.-% (bevorzugt maximal 40 Gew.-%, besonders bevorzugt maximal 30 Gew.-%) an Propylenoxid- Einheiten, bezogen auf das Gewicht der entsprechenden Polyoxyalkylenkette, vorliegt, K steht für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem
Molekülfragment mit zwei freien Valenzen,
T steht für ein Molekülfragment umfassend mindestens einen Rest *-Si(OR)x(R')3.x , worin R und R' unabhängig voneinander für eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl n, x für 1 , 2 oder 3 steht;
Figure imgf000010_0001
(PE-1 b)
worin
mindestens drei Gruppen R für eine Gruppe *-(CH2CH20)p-(CHCH3CH20)m-K-T stehen und die übrigen Gruppen R für ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe *-K-T stehen, worin unabhängig voneinander
p eine ganze Zahl von 1 bis 500 bedeutet und m eine ganze Zahl von 0 bis 500 bedeutet und p und m ein Verhältnis zueinander aufweisen, dass ein maximaler Anteil von 50 Gew.-% (bevorzugt maximal 40 Gew.-%, besonders bevorzugt maximal 30 Gew.-%) an Propylenoxid- Einheiten, bezogen auf das Gewicht der entsprechenden Polyoxyalkylenkette, vorliegt, K steht für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem
Molekülfragment mit zwei freien Valenzen,
T steht für ein Molekülfragment umfassend mindestens einen Rest *-Si(OR)x(R')3-x , worin R und R' unabhängig voneinander für eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, x für 1 , 2 oder 3 steht;
Figure imgf000010_0002
worin
mindestens drei Gruppen R für eine Gruppe *-(CH2CH20)p-(CHCH3CH20)m-K-T stehen und die übrigen Gruppen R für ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe *-K-T stehen, worin unabhängig voneinander
p eine ganze Zahl von 1 bis 500 bedeutet und m eine ganze Zahl von 0 bis 500 bedeutet und p und m ein Verhältnis zueinander aufweisen, dass ein maximaler Anteil von 50 Gew.-% (bevorzugt maximal 40 Gew.-%, besonders bevorzugt maximal 30 Gew.-%) an Propylenoxid- Einheiten, bezogen auf das Gewicht der entsprechenden Polyoxyalkylenkette, vorliegt, K steht für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, steht für ein Molekülfragment umfassend mindestens einen Rest *-Si(OR)x(R')3.x , worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, x für 1 , 2 oder 3 steht;
Figure imgf000011_0001
worin
mindestens drei Gruppen R für eine Gruppe -(CH2CH20)p-(CHCH3CH20)m-K-T stehen und die übrigen Gruppen R für ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe -K-T stehen, worin unabhängig voneinander
p eine ganze Zahl von 1 bis 500 bedeutet und m eine ganze Zahl von 0 bis 500 bedeutet und p und m ein Verhältnis zueinander aufweisen, dass ein maximaler Anteil von 50 Gew.-% (bevorzugt maximal 40 Gew.-%, besonders bevorzugt maximal 30 Gew.-%) an Propylenoxid- Einheiten, bezogen auf das Gewicht der entsprechenden Polyoxyalkylenkette, vorliegt, K steht für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem
Molekülfragment mit zwei freien Valenzen,
T steht für ein Molekülfragment umfassend mindestens einen Rest *-Si(OR)x(R')3-x , worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, x für 1 , 2 oder 3 steht;
Figure imgf000011_0002
worin unabhängig voneinander
p eine ganze Zahl von 1 bis 500 bedeutet und m eine ganze Zahl von 0 bis 500 bedeutet und p und m ein Verhältnis zueinander aufweisen, dass ein maximaler Anteil von 50 Gew.-% (bevorzugt maximal 40 Gew.-%, besonders bevorzugt maximal 30 Gew.-%) an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht der entsprechenden Polyoxyalkylenkette, hat;
K stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten
Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen,
T stehen unabhängig voneinander für ein Molekülfragment umfassend mindestens einen
Rest *-Si(OR)x(R')3.x , worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe
(insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, x für 1 , 2 oder 3 steht.
Die Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten können statistisch verteilt sein oder gradientenartig verteilt sein oder in mindestens zwei Blöcken vorliegen. Es gelten für die Formeln (PE-1a) bis (PE-1f) die zuvor bevorzuten Gruppen K und T. Ganz besonders bevorzugt steht das Strukturfragment -K-T gemäß Formeln (PE-1a) bis (PE-1f) für eine Gruppe
*-C-NH-(CH2)3-Si(OCH2CH3)3
II
o
Die Polyether modifizierten, organischen Verbindungen der Formel (PE-1 ) sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 15,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0, 1 bis 8,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, am bevorzugtesten von 0,25 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels, enthalten.
Es werden erfindungsgemäß solche kosmetischen Mittel bevorzugt, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) Polyether-modifizierte organische Verbindungen, welche durch Umsetzung von
(i) organischen Verbindungen enthaltend mindestens drei Reste, ausgewählt aus Hydroxygruppe und/oder Aminogruppe (insbesondere: aus Hydroxygruppe, primäre Aminogruppe, sekundäre Aminogruppe; besonders bevorzugt Hydroxygruppe(n)) mit
(ii) mindestens 3 Moläquivalenten mindestens eines Polyethers der Formel (I) erhalten werden
T-K-A-K'-Y (I)
worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an
Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T für einen Rest -Si(OR)x(R')3.x steht, worin R und R' unabhängig voneinander für eine
(Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, und x für 1 , 2 oder 3 steht
Y für eine gegenüber eine Hydroxygruppe oder Aminogruppe reaktive Gruppe steht, und
(b) mindestens eine polare Alkoxysilanverbindung der Formel (Sl)
G R^
(R"), (RO) S ^K"^
3 x x (Sl)
worin
G für eine (C-ι bis C3)-Alkylengruppe steht, K" für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem
Molekülfragment mit zwei freien Valenzen steht,
R für ein Molekülfragment steht, umfassend mindestens einen polaren Substituenten ausgewählt aus mindestens einem Vertreter der Gruppe, die gebildet wird aus
quaternisierten Ammonium-Resten
Aminogruppen
anionischen Resten
x für 1 , 2 oder 3 steht,
R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen steht.
Die Angabe der Moläquivalente bezieht sich auf die Stoffmenge der eingesetzten organischen Verbindung.
Für die Reste A, K, K' und T gelten die unter Formel (PE-1 ) genannten, bevorzugten Ausführungsformen.
Bevorzugt steht der Rest Y gemäß Formel (I) für
- eine Isocyanatfunktion, (die Isocyanatfunktion ist besonders bevorzugt)
- eine Gruppe *-Si(OR)x(R')3.x
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen und x für 1 , 2 oder 3 steht,
- eine Gruppe *-Si(R)x(R')3.x
worin R für ein Halogenatom steht (bevorzugt für Chlor oder Brom) und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen und x für 1 , 2 oder 3 steht,
- eine Gruppe T-K-C(0)-0-C(0)-*, worin T und K gemäß Formel (I) definiert sind,
- eine Gruppe *-C(0)-Hal, worin Hai für Chlor oder Brom steht,
- eine Epoxygruppe,
- eine Formylgruppe.
Die Polyether-modifizierten organischen Verbindungen dieser Ausführungsform sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0, 1 bis 2,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,2 bis 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels, enthalten.
Die Polyether der Formel (I) besitzen bevorzugt eine Molmasse von 1 bis 200 kDa, besonders bevorzugt von 1 bis 10 kDa. Die im Rahmen der Erfindung zur Herstellung der Polyether modifizierten organischen Verbindungen der Komponente (a) einsetzbaren Polyether der Formel (I) sind erhältlich durch Umsetzung von mindestens einer Verbindung der Formel (II):
X-A-X' (II)
worin
A für eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten steht, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
X und X' unabhängig voneinander für ein Strukturfragment stehen, enthaltend eine Gruppe OH,
NH2 oder NHR
mit mindestens 2 Moläquivalenten einer Verbindung der Formel (III) Y-K-T (III)
worin,
Y für eine gegenüber -OH, -NH2, -NHR, -NR2 reaktive Gruppe steht,
K steht für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem
Molekülfragment mit zwei freien Valenzen,
T für ein Molekülfragment steht, umfassend mindestens einen Rest -Si(OR)x(R')3.x
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe
(insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen,
x für 1 , 2 oder 3 steht.
Die Angabe der Moläquivalente bezieht sich auf die Stoffmenge der eingesetzten Verbindung(en) der Formel (II).
Gemäß obigem Herste II verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) werden als Verbindungen der Formel (II) beispielsweise dihydroxyterminierte Polyoxyalkylen-Diole, diaminoterminierte Polyoxyalkylen-Diamine, monohydroxy-monoamin-terminierte Polyoxyalkylen- Monol-Monoamine, monohydroxy-monoalkoxy-terminierte Polyoxyalkylen-Monole oder monoamino-monoalkoxy-terminierte Polyoxyalkylen-Monoamine eingesetzt, worunter die Diamine und Diole bevozugt sind.
Vorzugsweise stehen die Reste X und X' der Formel (II) unabhängig voneinander für OH, NH2 und NHR, besonders bevorzugt für OH und NH2.
Bevorzugt steht der Rest R in den Gruppen NHR und NR2 der Formel (III) für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Das zahlenmittlere Molekulargewicht der Verbindung der Formel (I I) beträgt vorzugsweise 500 bis 30000 g/mol, besonders bevorzugt 1000 bis 20000, besser noch 2000 bis 18000 g/mol, und lässt sich beispielsweise durch Endgruppenbestimmung ermitteln.
Für die Reste A, K, K' und T gelten die unter Formel (PE-1 ) genannten, bevorzugten Ausführungsformen.
Bevorzugt werden im Rahmen dieser Ausführungsform als Verbindung der Formel (II I) mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel (111-1 ) eingesetzt
Y-K-Si(OR)xR'3-x (111-1 )
worin,
Y für eine gegenüber OH, NH2, NHR und/oder NR2 reaktive Gruppe (insbesondere für eine
Isocyanatgruppe, ein Halogenatom, eine Carbonsäureanhydridgruppe, eine Halogencarbonylgruppe (insbesondere Chlorcarbonyl), eine Epoxygruppe, eine Formylgruppe), steht,
K wie unter Formel (I) (bzw. wie die vorgenannten bevorzugten Konnektivitäten) definiert ist,
R für eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe oder eine (C2 bis C4)-Acylgruppe (insbesondere für Ethyl oder Methyl) steht,
R' für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere Methyl oder Ethyl) steht,
x für 1 , 2 oder 3 steht.
Zu den Verbindungen der allgemeinen Formel (111-1 ) gehören alle funktionellen Silan-Derivate, die zur Reaktion gegenüber X-Gruppen der Formel (111-1 ) befähigt sind. Beispiele sind Acrylat-Silane wie (3-Acryloxypropyl)trimethoxysilan, (Acryloxymethyl)triethoxysilan und (Acryloxymethyl)methyl- dimethoxysilan, Isocyanato-Silane wie (3-lsocyanatopropyl)trimethoxysilan, (3- lsocyanatopropyl)triethoxysilan, (Isocyanatomethyl)methyl-Dimethoxysilan und (Isocyanato- methyl)trimethoxysilan, Aldehyde-Silane wie Triethoxysilylundecanal und Triethoxysilylbutyraldehyde, Epoxy-Silane wie (3-Glycidoxypropyl)trimethoxysilan, Anhydridsilane wie 3-(Triethoxysilyl)propylbernsteinsäureanhydrid, Halogen-Silane wie
Chloromethyltrimethoxysilan, 3-Chloropropylmethyldimethoxysilan, sowie Tetraethylsilikat (TEOS), die kommerziell beispielsweise bei der Wacker Chemie GmbH (Burghausen), der Gelest, Inc. (Morrisville, USA) oder ABCR GmbH & Co. KG (Karlsruhe) erhältlich sind oder nach bekannten Verfahren hergestellt werden können. Besonders bevorzugt werden Isocyanato-Silane bzw. Anhydrid-Silane. Bei einer vollständigen Umsetzung aller Hydroxyenden mit Isocyanatosilanen erhält man komplett silylierte Polyether. Die Gruppe K enthält in einem solchen Fall nur die Atomgruppe, die im Ausgangs-Isocyanatosilan zwischen der Isocyanatogruppe und der Silylgruppe steht. Bei einer vollständigen Umsetzung aller Hydroxyenden mit Anhydrid-Silanen, beispielsweise 3-(Triethoxysilyl)propylbernsteinsäureanhydrid, erhält man ebenfalls komplett silylierte Polyether. Die Gruppe K' enthält in einem solchen Fall nur die Atomgruppe, die im Ausgangs-Anhydridsilan zwischen der Anhydridgruppe und der Silylgruppe steht.
Stehen die Reste X und X' in der allgemeinen Formel (II) für OH, NH2 oder NHR, so erfolgt die Reaktion mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (III) bzw. (111-1 ) üblicherweise entweder unter Abspaltung der Verbindung HY - wie beispielsweise im Falle der Umsetzung einer OH- Gruppe mit einem Monohalogensilan (K = direkte Bindung) - oder aber unter Addition - wie beispielsweise im Falle der Umsetzung einer OH-Gruppe mit einem Isocyanatoalkylsilan (Bildung eines Urethans).
Vorzugsweise stehen die Reste X und X' der Formel (II) unabhängig voneinander für OH, NH2 und NHR, besonders bevorzugt für OH und NH2.
Bevorzugt steht der Rest R in den Gruppen NHR, NR2 und OR der Formel (111-1 ) für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.
Bei der Reaktion zwischen den Verbindungen der Formel (I) und den Verbindungen der Formel (II) wird mindestens ein Wasserstoffatom, vorzugsweise werden bis zu vier Wasserstoffatome der OH- und/oder NH2-Gruppen mit je einem Molekül der Verbindung der allgemeinen Formel (II) umgesetzt, so dass zumindest monosilylierte, im Falle der Diaminoverbindungen der allgemeinen Formel (I) bis zu vierfach silylierte Polyether entstehen.
Ganz besonders bevorzugte Polyether zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyether- modifizierten organischen Verbindungen werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der
Formeln (1-1 a) oder (1-1 b)
R3 .x(R2O^Si-R"-N- R-A-R-N-C-N-R"-Si(OR2)x R3 3 x
H H II H
0 (Ma)
R3 3.x(R2O^Si— R"-N- R-A-R-0-C-N-R"-Si(OR2)xR33_x
II H
0 (1-1 b) worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
R und R" unabhängig voneinander stehen für Methylen, Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan- 1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl, Phenylen, R für eine (Ci bis C6)-Alkylgruppe, ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe R3 3_x(R20)xSi-K- steht,
R2 für eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) steht,
R3 für eine (C-ι bis C6)-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe (insbesondere Methyl) steht, x für 1 , 2, 3 (insbesondere 3) steht.
Besagtes wasserlösliches, Polyether modifiziertes, organisches Polymer mit mindestens einer Polyetherstruktureinheit wird im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform ausgewählt aus einem oder mehreren linearen Polyethen der Formel (PE-2)
T-K-A-K'-T' (PE-2)
worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen für ein Molekülfragment umfassend mindestens einen Rest -Si(OR)x(R')3.x worin R und R' unabhängig voneinander für eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen,
x für 1 , 2 oder 3 steht.
Ganz besonders bevorzugte lineare Polyether werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Formeln (PE-2a), (PE-2b), (PE-2c), (PE-2d) oder (PE-2e)
R-_A_ K_S i ( 0 R2 )χ R33 x R1-A-R-0-C -N-R"-Si(OR2 )x R3 3.x
(PE-2a) 0 (PE-2b)
R1-A-R-N-C-N-R"-Si(OR2 )xR3 x
H II H
0 (PE-2c)
R „(R^OlSi— R"-N-C-N-R-A-R-N-C-N-R"-Si(OR2 )x R3 3_x
H II H H II H
0 0 (PE-2d)
R3, y(R20 .Si— R"-N-C-0-R-A-R-0-C-N-R"-Si(OR )XR 3_x
3-xV * H II II H
0 0 (PE-2e) worin eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
für eine kovalente Bindung, eine Oxygruppe, eine Iminogruppe oder mindestens eine der folgenden Konnektivitäten (K1 ) bis (K10)
*— O-C— R— * *— M— C— R— * *— C— O— — *
II R" II II
0 (K1 ) 0 (K2) 0 (K3)
FT R'"
I I
*— C— N— R— * *— si— * *— O— Si— *
II R' l m I IH
0 (K4) R"' (K5) R"' (K6)
*— R— N— C— N— R"-* *— R— O— C— N— R"-*
R' II H II H
0 (K7) 0 (K8)
*— R- N -C-O- R"-* *— R-O-C-O-R"-*
R' II II
0 (K9) 0 (K10) worin
R und R" unabhängig voneinander stehen für Methylen, Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 , 2- diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl, Phenylen und
R' ein Wasserstoffatom oder eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe bedeutet,
R'" unabhängig voneinander eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe bedeutet.
R und R" unabhängig voneinander stehen für Methylen, Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 , 2- diyl, Propan-1 , 3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl, Phenylen, R für eine Gruppe R3 3_x(R20)xSi-K- steht,
R2 für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) steht,
R3 für eine (Ci bis C6)-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe (insbesondere Methyl) steht,
x für 1 , 2, 3 (insbesondere 3) steht.
A steht gemäß Formel (PE-2) bzw. Formel (PE-2a) bis (PE-2e) somit bevorzugt für ein Strukturfragment der Formel (A1 )
OCH2CH2)n-(OCH2CH(CH3))m-* (A1 )
worin
n eine ganze Zahl von 100 bis 10000 bedeutet,
m eine ganze Zahl von 0 bis 10000 bedeutet und das Strukturfragment der Formel (A1 ) einen maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid- Einheiten, bezogen auf das Gewicht des Strukturfragments (A1 ) hat.
Die Polyether modifizierten, organischen Verbindungen der Formel (PE-2) sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 15,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0, 1 bis 8,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, am bevorzugtesten von 0,25 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels, enthalten.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform wird das besagte wasserlösliche Polymer der Komponente (a) des erfindungsgemäßen Mittels ausgewählt aus Feststoffpartikeln,
(i) welche an der Oberfläche mit Polyethern modifiziert sind, wobei die Polyether eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und Propylenoxid- Einheiten umfassen, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht der Polyoxyalkylenkette,
(ii) mindestens einen Rest *-Si(OR)x(R')3.x aufweisen, worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, x für 1 , 2 oder 3 steht.
Das Gerüst der Feststoffpartikel wird bevorzugt ausgewählt unter Aluminaten, Silikaten, Aluminiumsilikaten, Zinkoxid, Titandioxid sowie Si02, insbesondere unter Aluminaten, Silikaten, Aluminiumsilikaten sowie Silikagel. Ebenso erfindungsgemäß sind jeweils Gemische dieser bevorzugten bzw. besonders bevorzugten Feststoffpartikel.
Besonders bevorzugte Aluminate werden ausgewählt unter alpha-Aluminiumoxid, beta- Aluminiumoxid, gamma-Aluminiumoxid sowie deren Gemischen.
Besonders bevorzugte Aluminiumsilikate (auch Alumosilikate genannt) werden ausgewählt unter Phyllosilikaten, Tectosilikaten.
Bevorzugt geeignete Phyllosilikate werden ausgewählt unter Kaolinen (hier insbesondere unter Kaolinit, Dickit, Hallosit sowie Nakrit), Serpentin, Talk, Pyrophyllit, Montmorillonit, Quarz, Bentonit, Glimmer (hier insbesondere unter lllit, Muscovit, Paragonit, Phlogopit, Biotit, Lepidolith, Margarit, Smektit (hier insbesondere unter Montmorrilionit, Saponit, Nontronit, Hectorit)).
Bevorzugt geeignete Tectosilikate werden ausgewählt unter Feldspatmineralien (insbesondere Albit, Orthoklas, Anorthit, Leucit, Sodalith, Hauyn, Labradorit, Lasurit, Nosean, Nephelin), Zeolithen. Zeolithe sind natürliche oder synthetische kristalline Aluminiumsilikate von Alkali- oder Erdalkali metallen. Zeolithe bestehen aus Si04- und Al04-Tetraedern, die durch vierer, sechser, achter oder zwölfer Sauerstoff ringen verbunden sind, wodurch Kavitäten entstehen, die sich durch den gesamten Zeolithkristall erstrecken. Zu den bevorzugten Zeolithen gehören die Zeolithe vom Typ A, K, L, P-L, O, T, X, Y und Ω sowie deren Mischungen. Besonders bevorzugte Zeolithe werden insbesondere ausgewählt unter Zeolith A (hier insbesondere unter Na12[(AI02)i2(Si02)i2]), Ca5Na5[(AI02)i2(Si02)i2], [Ki2[(AI02)i2(Si02)i2]), Zeolith X (hier insbesondere unter Na86[(AIO2)86(SiO2)106]), Ca4oNa6[(AI02)86(Si02)106)], Sr21Ba22[(AIO2)86(SiO2)106]), Zeolith Y (hier insbesondere unter Na56[(AI02)56(Si02)i36], Na56[(AI02)56(Si02)136]), ZSM-5 (hier insbesondere Na3[(AI02)3(Si02)93]), Mordenit, Silicalit (Si02)96.
Es werden erfindungsgemäß solche kosmetischen Mittel bevorzugt, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) Polyether-modifizierte Feststoffpartikel, welche durch Umsetzung von Hydroxygruppen-haltigen Feststoffpartikeln mit mindestens einem Polyether der Formel (I) erhalten werden
T-K-A-K'-T (I)
worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen unabhängig voneinander für ein Molekülfragment, umfassend mindestens einen Rest -Si(OR)x(R')3.x
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen,
x für 1 , 2 oder 3 steht
wobei höchstens ein Rest aus T oder T zusätzlich für eine (Ci bis C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(Ci bis C6)-alkylgruppe, eine (Ci bis C6)-Alkoxygruppe oder eine (C2 bis C6)-Acylgruppe stehen kann,
und
(b) mindestens eine polare Alkoxysilanverbindung der Formel (Sl)
G R^
(R"), (RO) S ^K"^
3 x x (Sl)
worin
G für eine (C-ι bis C3)-Alkylengruppe steht,
K" für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem
Molekülfragment mit zwei freien Valenzen steht, R für ein Molekülfragment steht, umfassend mindestens einen polaren Substituenten ausgewählt aus mindestens einem Vertreter der Gruppe, die gebildet wird aus
quaternisiertem Stickstoffatom
Aminogruppen
anionischen Resten
x für 1 , 2 oder 3 steht,
R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen steht.
Die Polyether-modifizierten Feststoffpartikel sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 15,0 Gew.-%, bevorzugt von 0, 1 bis 8,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, am bevorzugtesten von 0,25 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels, enthalten.
Das erfindungsgemäße Kosmetikum enthält als zwingende Komponente (b) mindestens eine polare Alkoxysilanverbindung der Formel (Sl)
G R^
(R"), (RO) S ^K"^
3-* χ (Sl)
worin die Reste G, K", R , R, R' und die Zahl x wie zuvor beschrieben definiert sind (vide supra).
Zur Kompensation der kationischen Ladung des Rests R umfasst das erfindungsgemäße Mittel ein Äquivalent entsprechender Anionen. Geeignet sind anorganische und organisch Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Methylsulfat, Sulfat, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Triflat, Toluolsulfonat, Tetrafluoroborat.
Dabei ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn gemäß Formel (Sl) der Rest R' für eine Methylgruppe und der Rest R für eine Ethylgruppe steht.
Der Rest K" der Formel (Sl) steht bevorzugt für eine kovalente Bindung, eine Oxygruppe, eine (Ci bis C6)-Alkylengruppe, eine Iminogruppe oder mindestens eine der folgenden Konnektivitäten (K1 ) bis (K10)
*— O-C— R— * M— C— R— * C— O— R— *
II R' II II
0 (K1 ) 0 (K2) 0 (K3)
I
*— C-N-R— * I
II R' ° T
(K4) κ (Κ5) κ (Κ6) *— R— N— C— N— R"-* *— R-O-C— N— R"-*
R' II H II H
0 (K7) 0 (K8)
*— R— N— C-O-R"-* *— R-O-C-O-R"-*
' II II
0 (K9) 0 (K10) worin
R und R" unabhängig voneinander stehen für Methylen, Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl oder Phenylen,
R' ein Wasserstoffatom oder eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe bedeutet,
R'" unabhängig voneinander eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe bedeutet.
Der Rest G gemäß Formel (Sl) steht bevorzugt für eine Methylengruppe oder eine Propan-1 ,3- diylgruppe, besonders bevorzugt für eine Propan-1 ,3-diylgruppe.
Der Rest R der Formel (Sl) umfasst besonders bevorzugt mindestens ein quaternisiertes Stickstoffatom.
Zur Herstellung der Verbindungen gemäß Formel (Sl) wird mindestens eine Verbindung der Formel (III)
Y-K-Si(OR)x(R')3-x (IM)
worin,
Y für eine gegenüber -OH, -NH2, -NHR, -NR2 reaktive Gruppe steht,
K steht für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen,
R und R' unabhängig voneinander für eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen,
x für 1 , 2 oder 3 steht, mit mindestens einer Verbindung der Formel (IV) umgesetzt,
Z-R2 (IV) für eine -OH, -NH2, -NHR, -NR2 Gruppe steht,
für ein Molekülfragment steht, umfassend mindestens einen polaren Substituenten ausgewählt aus mindestens einem Vertreter aus der Gruppe, die gebildet wird aus quaternisierten Stickstoffatomen (bevorzugt Rest R2 gemäß Formel (SI-1 ) (vide infra))
Aminogruppen anionischen Resten.
Als bevorzugte Verbindungen der Formel (III) sind die zuvor genannten Verbindungen der Formel (II 1-1 ) zu nennen und deren als besonders bevorzugt gekennzeichneten Vertreter (vide supra).
Steht der Rest Z in der allgemeinen Formel (IV) für OH, NH2 oder NHR, so erfolgt die Reaktion mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (III) bzw. (111-1 ) üblicherweise entweder unter Abspaltung der Verbindung HY - wie beispielsweise im Falle der Umsetzung einer OH-Gruppe mit einem Monohalogensilan (K = direkte Bindung) - oder aber unter Addition - wie beispielsweise im Falle der Umsetzung einer OH-Gruppe mit einem Isocyanatoalkylsilan (Bildung eines Urethans).
Vorzugsweise steht der Rest Z der Formel (IV) für OH, NH2 und NHR, besonders bevorzugt für OH oder NH2.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Alkoxysilane der Formel (Sl) umfasst mindestens ein Molekülfragment R der Formel (Sl) (für das zuvor beschriebene Herstellungsverfahren ebenso R2 der Formel (IV)) mindestens ein quaternisiertes Stickstoffatom.
Dabei ist es wiederum besonders bevorzugt, wenn das Molekülfragment R der Formel (Sl) (für das zuvor beschriebene Herstellungsverfahren ebenso R2 der Formel (IV)) neben mindestens einem quaternisierten Stickstoffatom zusätzlich mindestens einen daran gebundenen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen umfasst.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten als polares Alkoxysilan der Formel (Sl) mindestens eine Verbindung der Formel (SI-1 )
Figure imgf000023_0001
worin
R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder
Ethyl) stehen,
x für 1 , 2 oder 3 steht,
n für 1 , 2 oder 3 steht,
X für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH steht,
für eine Gruppe *-(CH2)m-N+R3R4R5 steht,
worin
m steht für 2, 3, 4, 5 oder 6, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander stehen für (Ci bis C2o)-Alkyl, (C8 bis C20)- Acyloxy-(C2 bis C3)-alkyl, (C2 bis C20)-Alkenyl, (C8 bis C20)-Alkanamido-(C2 bis C3)- alkyl oder Aryl-(C-i bis C4)-alkyl.
Dabei ist es wiederum besonders bevorzugt, wenn das Molekülfragment R2 der Formel (SI-1 ) neben mindestens einem quaternisiertem Stickstoffatom zusätzlich mindestens einen daran gebundenen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen umfasst.
Gemäß Formel (SI-1 ) und obiger Formel (IV) steht R2 bevorzugt für eine (N,N,N-Tri(Ci bis C20)- alkylazaniumyl)-(C2 bis C6)-alkylgruppe, eine (N-[(C8 bis C20)acyloxy-(C2 bis C3)-alkyl]-N,N- dimethylazaniumyl)-(C2 bis C6)-alkylgruppe, eine (N,N-Di[(C8 bis C20)acyloxy-(C2 bis C3)-alkyl]-N- methyl]azaniumyl)-(C2 bis C6)-alkylgruppe, eine (N,N-Dimethyl-N-(C8 bis C20)-alkylazaniumyl)-(C2 bis C6)-alkylgruppe, (N,N-Dimethyl-N-benzylazaniumyl)-(C2 bis C6)-alkylgruppe, (N,N-Dimethyl-N- (C8 bis C20)-alkanamido-(C2 bis C3)-alkyl-azaniumyl)-(C2 bis C6)-alkylgruppe oder (N-Methyl-N,N- di(C8 bis C20)-alkanamidoethyl-azaniumyl)-(C2 bis C3)-alkylgruppe.
Zur Kompensation der kationischen Ladung des Rests R2 umfasst das erfindungsgemäße Mittel entsprechende Anionen.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Alkoxysilane der Formel (Sl) umfasst mindestens ein Molekülfragment R der Formel (Sl) (für das zuvor beschriebene Herstellungsverfahren ebenso R2 der Formel (IV)) mindestens eine Aminogruppe, bevorzugt mindestens eine tertiäre Aminogruppe.
Dabei ist es wiederum besonders bevorzugt, wenn das Molekülfragment R der Formel (Sl) (für das zuvor beschriebene Herstellungsverfahren ebenso R2 der Formel (IV)) neben mindestens einem quaternisierten Stickstoffatom zusätzlich mindestens einen daran gebundenen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen umfasst.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten als polares Alkoxysilan der Formel (Sl) mindestens eine Verbindung der Formel (Sl-1a)
Figure imgf000024_0001
worin
R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder
Ethyl) stehen,
x für 1 , 2 oder 3 steht,
n für 1 , 2 oder 3 steht, X für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH steht,
R2 steht für eine Gruppe *-(CH2)m-NR3R4 worin
m steht für 2, 3, 4, 5 oder 6,
R3 und R4 unabhängig voneinander stehen für (C-ι bis C2o)-Alkyl, (C8 bis C20)- Acyloxy-(C2 bis C3)-alkyl, (C2 bis C20)-Alkenyl, (C8 bis C20)-Alkanamido-(C2 bis C3)- alkyl oder Aryl-(Ci bis C4)-alkyl.
Dabei ist es wiederum bevorzugt, wenn das Molekülfragment R2 der Formel (Sl-1 a) neben mindestens einer besagten Aminogruppe zusätzlich mindestens einen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen umfasst.
Gemäß Formel (Sl-1a) und obiger Formel (IV) steht R2 bevorzugt für eine (N,N-Di(Ci bis C20)- alkylamino)-(C2 bis C6)-alkylgruppe, eine (N-[(C8 bis C20)acyloxy-(C2 bis C3)-alkyl]-N-methylamino)- (C2 bis C6)-alkylgruppe, eine (N,N-Di[(C8 bis C20)acyloxy-(C2 bis C3)-alkyl]amino)-(C2 bis C6)- alkylgruppe, eine (N-Methyl-N-(C8 bis C20)-alkylamino)-(C2 bis C6)-alkylgruppe, (N-Methyl-N- benzylamino)-(C2 bis C6)-alkylgruppe, (N-Methyl-N-(C8 bis C20)-alkanamido-(C2 bis C3)-alkyl- amino)-(C2 bis C6)-alkylgruppe oder (N,N-Di(C8 bis C20)-alkanamidoethyl-amino)-(C2 bis C3)- alkylgruppe.
Vorzugsweise werden die besagten polaren Trialkoxysilanverbindungen ausgewählt unter folgenden Verbindungen der der Formel (SI-1 b)
Figure imgf000025_0001
(Sl-1 b)
worin
R steht für Methyl, Ethyl oder Benzyl,
R4 und R5 stehen unabhängig voneinander für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine (C8 bis C22)-Alkylgruppe, eine (C8 bis C22)-Alkenylgruppe, eine 2-((C8 bis C22)- Alkylcarbonyloxy)ethylgruppe, eine 2-((C8 bis C22)-Alkenylcarbonyloxy)- ethylgruppe, eine (C8 bis C22)-Alkylamido(C2 bis C3)-alkylgruppe.
Darunter wird die Trialkoxysilanverbindung wiederum bevorzugt ausgewählt unter den Formeln (Sl-
1 c) bis (Sl-1f):
Figure imgf000025_0002
(Sl-1 c) worin R für eine (C8 bis C22)-Acylgruppe steht und R3 für Methyl, Ethyl oder Benzyl (insbesondere Methyl) steht;
Figure imgf000026_0001
worin R für eine (C8 bis C22)-Alkylgruppe steht;
Figure imgf000026_0002
worin R jeweils für eine (C8 bis C22)-Alkylgruppe steht;
Figure imgf000026_0003
worin R für eine (C8 bis C22)-Alkylgruppe steht.
Im Rahmen einer Ausführungsform der erfindungsgemäßen Alkoxysilane umfasst mindestens ein Molekülfragment R der Formel (Sl) (für das beschriebene Herstellungsverfahren dieser, ebenso R2 der Formel (IV)) mindestens eine anionische Gruppe.
Bei den Molekülfragmenten R der Formel (Sl) und R2 der Formel (IV) und R2 der Formel (Si-1 ) mit jeweils mindestens einer anionischen Gruppe handelt es sich erfindungsgemäß vorzugsweise um ein Molekülfragment, das 1 bis 5, vorzugsweise 3, 4 oder 5, deprotonierbare Säuregruppen umfasst. Die anionischen Gruppen bzw. die deprotonierbaren Säuregruppen der besagten Molekülfragmente R der Formel (Sl) und R2 der Formel (IV) und R2 der Formel (Si-1 ) werden bevorzugt ausgewählt aus Carboxylgruppe und/oder Sulfonsäuregruppe und/oder Phosphat bzw. deren jeweiligen Salzformen (insbesondere Carboxylgruppe und/oder Sulfonsäuregruppe bzw. deren jeweiligen Salzformen, besonders bevorzugt Carboxylgruppe bzw. deren Salzform).
In einer möglichen Ausführungsform enthält das Molekülfragment R der Formel (Sl) und R2 der Formel (IV) und R2 der Formel (Si-1 ) mindestens eine, vorzugsweise mindestens zwei, besonders bevorzugt 1 bis 5, vor allem 2 bis 5, insbesondere 2, 3, 4 oder 5 Carboxymethyl-Einheiten. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem besagten Molekülfragment um eine Ethylendiamintriacetat-Einheit, die über eines ihrer Stickstoff-Atome kovalent an die Konnektivität K" der Formel (Sl) gebunden ist. Bevorzugt enthält das Molekülfragment R der Formel (Sl) eine Gruppe
*-B-[(N(CH2COOM)-B')y-N(CH2COOM)2]
wobei
B für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht,
B' für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-
1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht,
M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations,
y 1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet.
Wenn die obige Gruppe als Säure vorliegt, bedeutet der Rest M ein Wasserstoffatom. Die Fragmente -COOH bilden in diesem Fall eine Carboxylgruppe. Wenn die obige Gruppe in ihrer Salzform vorliegt (Carboxylat), steht M für ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations. Das ein oder mehrwertige Kation Mz+ mit einer Ladungszahl z von eins oder höher dient lediglich aus Gründen der Elektroneutralität zur Kompensation der einfach negativen Ladung des bei Salzbildung vorliegenden Carboxylats. Das dafür zu verwendende Äquivalent des entsprechenden Kations beträgt 1/z. Das Fragment -COOM steht im Fall der Salzbildung für die Gruppe:
-COO" 1/z (Mz+)
Als ein- oder mehrwertige Kationen Mz+ kommen prinzipiell alle Kationen in Frage, die physiologisch verträglich sind. Insbesondere sind dies Metallkationen der physiologisch verträglichen Metalle aus den Gruppen la, Ib, IIa, IIb, lllb, Via oder VIII des Periodensystems der Elemente, Ammoniumionen, sowie kationische organische Verbindungen mit quaterniertem Stickstoffatom. Letztere werden beispielsweise durch Protonierung primärer, sekundärer oder tertiärer organischer Amine mit einer Säure, wie z.B. mit Verbindungen der obigen Gruppe Rd in ihrer sauren Form, oder durch permanente Quaternisierung besagter organischer Amine gebildet. Beispiele dieser kationischen organischen Ammoniumverbindungen sind 2-Ammonioethanol und 2- Trimethylammonioethanol. M steht bevorzugt für ein Wasserstoffatom, ein Ammoniumion, ein Alkalimetallion, für ein halbes Äquivalent eines Erdalkalimetallions oder ein halbes Äquivalent eines Zinkions, besonders bevorzugt für ein Wasserstoffatom, ein Ammoniumion, ein Natriumion, ein Kaliumion, Kalziumion, Magnesiumion oder Zinkion.
Ein bevorzugtes Molekülfragment R der Formel (Sl) folgt der allgemeinen Formel
*-B-[(N(CH2COOM)-B')y-N(CH2COOM)2]
wobei
B für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan- 1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) steht, für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan- 1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N,N-Bis(Ci bis C6)-Alkylen- N-carboxymethyl steht,
unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations,
1 oder 2 (vorzugsweise 1 ) bedeutet.
Für den Rest M der obigen Formel gilt das zuvor Gesagte (vide supra).
Besonders bevorzugte Mittel dieser Ausführungsform weisen Polyether-modifizierten organische Verbindungen auf, die mindestens einen Polyether mit mindestens einem Molekülfragment R in Formel (Sl) der besagten allgemeinen Formel
*-B-[(N(CH2COOM)-B')y-N(CH2COOM)2] enthalten.
Besonders bevorzugte Molekülfragmente R der Formel (Sl) mit der Formel *-B-[(N(CH2COOM)- B')y-N(CH2COOM)2] werden ausgewählt aus mindestens einem Vertreter der Gruppe, die gebildet wird aus 3-N-Carboxylmethyl-N-(2'-N',N'-di(carboxymethylamino)ethyl)-aminopropyl (B=Propan- 1 ,3-diyl, B'=Ethan-1 ,2-diyl, y=1 , M wie oben), 3-N-Carboxylmethyl-N-(2'-N',N'- di(carboxymethylamino)ethyl)-N"-carboxymethylamino-ethyl)aminopropyl (B=Propan-1 ,3-diyl, B'=Ethan-1 ,2-diyl, y=2, M wie oben). Dabei ist 3-N-Carboxylmethyl-N-(2'-N',N'- di(carboxymethylamino)-ethyl)aminopropyl ganz besonders bevorzugt.
Ganz besonders bevorzugte polare Alkoxysilane werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Formel (SI-2)
Figure imgf000028_0001
worin
B für einen (C-ι bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl,
Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 , 4-diyl) steht,
B' für einen (Ci bis C6)-Alkylen-Rest (vorzugsweise für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl,
Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl) oder einen N,N-Bis(Ci bis C6)-Alkylen-N-carboxymethyl steht,
M unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations,
R2 und R3 unabhängig voneinander stehen für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere Methyl oder Ethyl), eine ganze Zahl 1 , 2 oder 3 (insbesondere 3) bedeutet,
steht für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen,
unabhängig voneinander für eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) oder eine (Ci bis C6)-Alkoxygruppe (insbesondere Methoxy oder Ethoxy) steht.
Für die oben genannte Formel (SI-2) gelten die bevorzugten Ausführungsformen bezüglich der zuvor genannten bevorzugten Merkmale für B, Β', M und R mutatis mutandis.
Die folgenden Ausführungsformen (A) bis (F) sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung ganz besonders bevorzugt:
(A): Kosmetisches Mittel, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen, wasserhaltigen Träger
(a) mindestens eine wasserlösliche, Polyether modifizierte Verbindung der allgemeinen Formel (PE-1 )
Figure imgf000029_0001
worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen,
T steht für einen Rest
*-Si(OR)x(R')3-x ,
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe
(insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, x für 1 , 2 oder 3 steht,
Q ein organisches Strukturfragment, abgeleitet von linearen, verzweigten, zyklischen oder heterozyklischen Kohlenwasserstoffen, wobei all diese jeweils gesättigt, ungesättigt oder aromatisch sein dürfen,
n steht für eine ganze Zahl von 3 bis 64 (insbesondere für 3, 4, 5, 6, 7 oder 8) und
(b) mindestens ein polares Alkoxysilan der Formel (SI-1 )
Figure imgf000029_0002
worin
R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, x für 1 , 2 oder 3 steht,
n für 1 , 2 oder 3 steht,
X für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH steht,
R2 für eine Gruppe *-(CH2)m-N+R3R4R5 steht,
worin
m steht für 2, 3, 4, 5 oder 6,
R3, R4 und R5 unabhängig voneinander stehen für (Ci bis C2o)-Alkyl, (C8 bis C20)- Acyloxy-(C2 bis C3)-alkyl, (C2 bis C20)-Alkenyl, (C8 bis C20)-Alkanamido-(C2 bis C3)- alkyl oder Aryl-(Ci bis C4)-alkyl.
(B): Kosmetisches Mittel, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen, wasserhaltigen Träger jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels
(a) 0,01 bis 15,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0, 1 bis 8,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, am bevorzugtesten von 0,25 bis 2,5 Gew.-%, mindestens einer wasserlöslichen, Polyether modifizierten Verbindung der allgemeinen Formel (PE-1 )
Figure imgf000030_0001
worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen,
T steht für einen Rest
*-Si(OR)x(R')3-x ,
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe
(insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, x für 1 , 2 oder 3 steht,
Q ein organisches Strukturfragment, abgeleitet von linearen, verzweigten, zyklischen oder heterozyklischen Kohlenwasserstoffen, wobei all diese jeweils gesättigt, ungesättigt oder aromatisch sein dürfen,
n steht für eine ganze Zahl von 3 bis 64 (insbesondere für 3, 4, 5, 6, 7 oder 8) und
(b) 0,01 bis 15,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0, 1 bis 8,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, am bevorzugtesten von 0,25 bis 2,5 Gew.-%, mindestens eines polaren Alkoxysilans der Formel (SI-1 )
Figure imgf000030_0002
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen,
x für 1 , 2 oder 3 steht,
n für 1 , 2 oder 3 steht,
X für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH steht,
R2 für eine Gruppe *-(CH2)m-N+R3R4R5 steht,
worin
m steht für 2, 3, 4, 5 oder 6,
R3, R4 und R5 unabhängig voneinander stehen für (Ci bis C2o)-Alkyl, (C8 bis C20)- Acyloxy-(C2 bis C3)-alkyl, (C2 bis C20)-Alkenyl, (C8 bis C20)-Alkanamido-(C2 bis C3)- alkyl oder Aryl-(C-i bis C4)-alkyl.
(C): Kosmetisches Mittel, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen, wasserhaltigen Träger
(a) mindestens eine wasserlösliche, Polyether modifizierte Verbindung der allgemeinen Formel (PE-1 )
Figure imgf000031_0001
worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen,
T steht für einen Rest
*-Si(OR)x(R')3-x ,
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, x für 1 , 2 oder 3 steht,
Q ein organisches Strukturfragment, abgeleitet von Glyzerin, Monosaccharid oder
Disaccharid,
n steht für eine ganze Zahl von 3 bis 64 (insbesondere für 3, 4, 5, 6, 7 oder 8) und
(b) mindestens ein polares Alkoxysilan der Formel (Sl)
G R^
(R'), (ROJ Si^ ^K"^
3-* χ (Sl)
worin
G für eine (Ci bis C3)-Alkylengruppe steht,
K" für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem
Molekülfragment mit zwei freien Valenzen steht,
R für ein Molekülfragment steht, umfassend mindestens einen polaren Substituenten ausgewählt aus mindestens einem Vertreter aus der Gruppe, die gebildet wird aus quaternisierten Stickstoffatomen
Aminogruppen
anionischen Resten
x für 1 , 2 oder 3 steht,
R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen.
(D): Kosmetisches Mittel, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen, wasserhaltigen Träger
(a) mindestens eine wasserlösliche, Polyether modifizierte Verbindung der allgemeinen Formel (PE-1 )
Figure imgf000032_0001
worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen,
T steht für einen Rest
*-Si(OR)x(R')3-x ,
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, x für 1 , 2 oder 3 steht,
Q ein organisches Strukturfragment, abgeleitet von Glyzerin, Monosaccharid oder
Disaccharid,
n steht für eine ganze Zahl von 3 bis 64 (insbesondere für 3, 4, 5, 6, 7 oder 8) und
(b) mindestens ein polares Alkoxysilan der Formel (SI-1 )
Figure imgf000032_0002
worin
R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen,
x für 1 , 2 oder 3 steht,
n für 1 , 2 oder 3 steht,
X für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH steht,
R2 für eine Gruppe *-(CH2)m-N+R3R4R5 steht,
worin
m steht für 2, 3, 4, 5 oder 6, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander stehen für (Ci bis C2o)-Alkyl, (C8 bis C20)- Acyloxy-(C2 bis C3)-alkyl, (C2 bis C20)-Alkenyl, (C8 bis C20)-Alkanamido-(C2 bis C3)- alkyl oder Aryl-(C-i bis C4)-alkyl.
(E): Kosmetisches Mittel, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen, wasserhaltigen Träger jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels
(a) 0,01 bis 15,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0, 1 bis 8,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, am bevorzugtesten von 0,25 bis 2,5 Gew.-%, mindestens einer wasserlöslichen, Polyether modifizierten Verbindung der allgemeinen Formel (PE-1 )
Figure imgf000033_0001
worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen,
T steht für einen Rest
*-Si(OR)x(R')3-x ,
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, x für 1 , 2 oder 3 steht,
Q ein organisches Strukturfragment, abgeleitet von Glyzerin, Monosaccharid oder
Disaccharid,
n steht für eine ganze Zahl von 3 bis 64 (insbesondere für 3, 4, 5, 6, 7 oder 8) und
(b) 0,01 bis 15,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0, 1 bis 8,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, am bevorzugtesten von 0,25 bis 2,5 Gew.-%, mindestens eines polaren Alkoxysilans der Formel (SI-1 )
Figure imgf000033_0002
worin
R und R' unabhängig voneinander für eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen,
x für 1 , 2 oder 3 steht,
n für 1 , 2 oder 3 steht,
X für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH steht,
R2 für eine Gruppe *-(CH2)m-N+R3R4R5 steht,
worin
m steht für 2, 3, 4, 5 oder 6, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander stehen für (Ci bis C2o)-Alkyl, (C8 bis C20)- Acyloxy-(C2 bis C3)-alkyl, (C2 bis C20)-Alkenyl, (C8 bis C20)-Alkanamido-(C2 bis C3)- alkyl oder Aryl-(C-i bis C4)-alkyl.
(F): Kosmetisches Mittel, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen, wasserhaltigen Träger jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels
(a) 0,01 bis 15,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0, 1 bis 8,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, am bevorzugtesten von 0,25 bis 2,5 Gew.-%, mindestens einer wasserlöslichen, Polyether modifizierten Verbindung der allgemeinen Formel (PE-1 )
Figure imgf000034_0001
worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen,
T steht für einen Rest
*-Si(OR)x(R')3-x ,
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, x für 1 , 2 oder 3 steht,
Q ein organisches Strukturfragment, abgeleitet von Glyzerin, Monosaccharid oder
Disaccharid,
n steht für eine ganze Zahl von 3 bis 64 (insbesondere für 3, 4, 5, 6, 7 oder 8) und
(b) 0,01 bis 15,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0, 1 bis 8,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, am bevorzugtesten von 0,25 bis 2,5 Gew.-%, mindestens eines polaren Alkoxysilans der Formel (Sl)
G R^
(R'), (RC S ^K"^
3 x x (Sl)
worin
G für eine (C-ι bis C3)-Alkylengruppe steht,
K" für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem
Molekülfragment mit zwei freien Valenzen steht,
R für ein Molekülfragment steht, umfassend mindestens einen polaren Substituenten ausgewählt aus mindestens einem Vertreter der Gruppe, die gebildet wird aus
quaternisierten Stickstoffatomen
Aminogruppen
anionischen Resten
x für 1 , 2 oder 3 steht, R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen steht.
Die zuvor als bevorzugt genannten Mengenverhältnisse der Komponenten (a) und (b) gelten mutatis mutandis für die in den Ausführungsformen (A) bis (F) definierten Komponenten (a) und (b).
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Inhalts- bzw- Wirkstoffe in einem kosmetisch akzeptablen, wasserhaltigen Träger.
Bevorzugte kosmetisch akzeptable Träger sind wässrige oder wässrigalkoholische Medien mit vorzugsweise mindestens 10 Gew.-% Wasser, bezogen auf das gesamte Mittel. Als Alkohole können insbesondere die für kosmetische Zwecke üblicherweise verwendeten niederen Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie zum Beispiel Ethanol und Isopropanol enthalten sein.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt mindestens einen (Ci bis C4)-Monoalkylalkohol in den erfindungsgemäßen Mitteln insbesondere in einer Menge von 1 bis 50 Gew.-% insbesondere von 5 bis 30 Gew.-% einzusetzen. Dies ist wiederum insbesondere für die Konfektionierung als Pumpschaum oder Aerosolschaum bevorzugt.
Als zusätzliche Co-Solventien können organische Lösungsmittel oder ein Gemisch aus Lösungsmitteln mit einem Siedepunkt unter 400°C in einer Menge von 0, 1 bis 15 Gewichtsprozent, bevorzugt von 1 bis 10 Gewichtsprozent bezogen auf das gesamte Mittel enthalten sein. Besonders geeignet als zusätzliche Co-Solventien sind unverzweigte oder verzweigte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Isopentan und cyclische Kohlenwasserstoffe wie Cyclopentan und Cyclohexan. Weitere, besonders bevorzugte wasserlösliche Lösungsmittel sind Glycerin, Ethylenglykol und Propylenglykol in einer Menge bis 30 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.
Die Mittel weisen bevorzugt einen pH-Wert von 1 bis 10 auf. Besonders bevorzugt ist der pH- Bereich zwischen 1 und 8. insbesondere zwischen 1 und 7. Die Angaben zum pH-Wert beziehen sich dabei im Sinne dieser Schrift auf den pH-Wert bei 25°C, sofern nichts anderes vermerkt ist.
Um die Entfaltung der erfindungsgemäßen Effekte der kosmetischen Mittel auf den keratinhaltigen Fasern zu beschleunigen ist es bevorzugt, den erfindungsgemäßen Mitteln zusätzlich mindestens eine weitere Verbindung ausgewählt unter organischen Aminen umfassend 2 bis 20 Kohlenstoffatome zuzusetzen.
Diese zusätzlichen weiteren Verbindungen sind von den Verbindungen der Komponente (a) und (b) verschieden. Bevorzugte weitere Verbindungen werden ausgewählt unter organischen Aminen umfassend 2 bis 20 Kohlenstoffatome. Dabei eignen sich wiederum bevorzugt zyklische (insbesondere Bizyklische) organische Amine mit mindestens 2 bis 20 Kohlenstoffatomen.
Die organischen Amine sind bevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe aus 1 ,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan (auch als DABCO bezeichnet), 1 ,8-Diazabicyclo[5,4,0]undec-7-en (auch als DBU bezeichnet), 1 ,5-Diazabicyclo[4,3,0]non-5-en (auch als DBN bezeichnet), n- Butylamin, n-Octylamin, Laurylamin, Di-n-butylamin, 2-Aminoethansulfonsäure, N,N-2- Dimethylaminoethansulfonsäure, 2-Aminoethanol, Di(2-hydroxyethyl)amin, Tri(2- hydroxyethyl)amin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Oleylamin, Cyclohexylamin, Benzylamin, Ν,Ν-Diethylaminopropylamin, Xylylendiamin, Triethylendiamin, Guanidin, Diphenylguanidin, 2,4,6- Tris(dimethylaminomethyl)phenol, Morpholin, N-Methylmorpholin, 2-Ethyl-4-methyl-imidazol. Hierbei ist es wiederum besonders bevorzugt, wenn die weitere Verbindung des Merkmals (ii) unter 1 ,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan (auch als DABCO bezeichnet), 1 ,5-Diazabicyclo[4,3,0]non-5-en (auch als DBN bezeichnet), 1 ,8-Diazabicyclo[5,4,0]undec-7-en (aus als DBU bezeichnet) ausgewählt wird.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält diese weiteren Verbindungen bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten anwendungsbereiten Mittels.
Die Verminderung der Haarschädigung äußert sich insbesondere in einer verbesserten Kämmbarkeit des Haars und/oder Haarglanz. Diese Effekte resultieren trotz gleichzeitiger oder direkt anschließender oxidativer Haarbehandlung. Insbesondere sind erfindungsgemäße kosmetische Mittel bevorzugt, die zusätzlich zu der besagten Wirkstoffkombination mindestens ein Oxidationsmittel enthalten.
Unter einer oxidativen Haarbehandlung wird erfindungsgemäß die Einwirkung eines oxidativen kosmetischen Mittels, enthaltend in einem kosmetischen Träger mindestens ein Oxidationsmittel, auf Haar definiert.
Die Oxidationsmittel im Sinne der Erfindung sind von Luftsauerstoff verschieden und besitzen ein solches Oxidationspotenzial, das es ermöglicht, Disulfidbrücken innerhalb oder zwischen den Proteinen des Haarkeratins zu knüpfen, und/oder das natürliche Farbpigment Melanin oxidativ aufzuhellen und/oder ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp zu oxidieren.
Als Oxidationsmittel kommt bevorzugt Wasserstoffperoxyd und/oder mindestens ein Anlagerungsprodukt davon, insbesondere an anorganische oder organische Verbindungen, wie beispielsweise Natriumperborat, Natriumpercarbonat, Magnesiumpercarbonat,
Natriumpercarbamid, Polyvinylpyrrolidon.n H202 (n ist eine positive ganze Zahl größer 0), Harnstoffperoxid und Melaminperoxid in Frage.
Erfindungsgemäß kann das oxidative kosmetische Mittel auch zusammen mit einem Katalysator auf das Haar aufgebracht werden, der die Oxidation des Substrats, wie beispielsweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder Melanin, aktiviert. Solche Katalysatoren sind z.B. Metallionen, lodide, Chinone oder bestimmte Enzyme.
Geeignete Metallionen sind beispielsweise Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ und Al3+. Besonders geeignet sind dabei Zn2+, Cu2+ und Mn2+. Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes oder in Form einer Komplexverbindung eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung einer Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflusst werden.
Geeignete Enzyme sind z.B. Peroxidasen, die die Wirkung geringer Mengen an Wasserstoffperoxyd deutlich verstärken können. Weiterhin sind solche Enzyme erfindungsgemäß geeignet, die mit Hilfe von Luftsauerstoff in situ geringe Mengen Wasserstoffperoxyd erzeugen und auf diese Weise die Oxidation der Farbstoffvorprodukte biokatalytisch aktivieren. Besonders geeignete Katalysatoren für die Oxidation von Farbstoffvorprodukten sind die sogenannten 2- Elektronen-Oxidoreduktasen in Kombination mit den dafür spezifischen Substraten, z.B. Pyranose- Oxidase und z.B. D-Glucose oder Galactose, Glucose-Oxidase und D-Glucose, Glycerin-Oxidase und Glycerin, Pyruvat-Oxidase und Benztraubensäure oder deren Salze, Alkohol-Oxidase und Alkohol (MeOH, EtOH), Lactat-Oxidase und Milchsäure und deren Salze, Tyrosinase-Oxidase und Tyrosin, Uricase und Harnsäure oder deren Salze, Cholinoxidase und Cholin, Aminosäure-Oxidase und Aminosäuren.
Das Oxidationsmittel ist bevorzugt in einer Menge von 1 ,0 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 3,0 bis 10,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels, in dem oxidativen kosmetischen Mittel enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin die Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, die üblicherweise herkömmlichen Kosmetika zugesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten vorzugsweise zusätzlich mindestens ein Tensid, wobei sich prinzipiell nichtionische, anionische, kationische, ampholytische Tenside eignen. Die Gruppe der ampholytischen oder auch amphoteren Tenside umfasst zwitterionische Tenside und Ampholyte. Die Tenside können erfindungsgemäß bereits emulgierende Wirkung haben. Die zusätzlichen Tenside sind in dem erfindungsgemäß Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten.
Es hat sich als besonders bevorzugt erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 100 Mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
mit einem Methyl- oder C2 - C6 - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen,
Ci2-C30-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol - Typen (Cognis),
alkoxilierte Triglyceride,
alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (E4-I)
R CO-(OCH2CHR2)wOR3 (E4-I)
in der R CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht,
Aminoxide,
Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind, Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II), R40-[G]p (E4-II)
in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden.
Als ganz besonders bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid- Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 100 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Ci2-C30- Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin und/oder Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl enthalten.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder - alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Ganz besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel als Tensid mindestens ein Anlagerungsprodukt von 15 bis 100 mol Ethylenoxid, insbesondere von 15 bis 50 mol Ethylenoxid an einen linearen oder verzweigten (insbesondere linearen) Fettalkohol mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Es handelt sich dabei ganz besonders bevorzugt um Ceteareth-15, Ceteareth- 25 oder Ceteareth-50, welche als Eumulgin® CS 15 (COGNIS), Cremophor A25 (BASF SE) bzw. Eumulgin® CS 50 (COGNIS) vermarktet werden.
Als anionische Tenside eignen sich prinzipiell alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxy- gruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C- Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
- Ethercarbonsäuren der Formel R-0-(CH2-CH20)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und
Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und
1 bis 6 Oxyethylgruppen,
lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
- Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-0(CH2-CH20)x-OS03H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate,
sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen, Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (E1-I),
O
II
R1(OCH2CH2)n - O - P - OR2 (E1 -I)
I
ox
in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH20)nR1 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen C1 bis C4 Kohlenwasserstoffrest, steht,
sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (E1-II)
R7CO(AlkO)nS03M (EMI)
in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197 36 906 beschrieben sind,
Amidethercarbonsäuren, Kondensationsprodukte aus Cs - C30 - Fettalkoholen mit Proteinhydrolysaten und/oder Aminosäuren und deren Derivaten, welche dem Fachmann als Eiweissfettsäurekondensate bekannt sind, wie beispielsweise die Lamepon® - Typen, Gluadin® - Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft® - Typen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether- carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglycerdisulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie Eiweissfettsäurekondensate.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind weiterhin kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyl- trimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammonium- chloride. Die langen Alkylketten dieser Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf, wie z. B. in Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethyl- ammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere bevorzugte kationische Tenside sind die unter den INCI- Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO<_) - oder -S03<_) - Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium- glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacyl- aminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhy- droxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI- Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter Ampholyten werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SC^H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete Ampholyte sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N- Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Al- kylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C- Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte Ampholyte sind das N- Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12 - C18 - Acylsarcosin.
Als weitere geeignete Hilfs- und Zusatzstoffe sind insbesondere zusätzliche Pflegestoffe zu nennen.
Als Pflegestoff kann beispielsweise ein Silikonöl und/oder ein Silikongum eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß geeignete Silikonöle oder Silikongums sind insbesondere Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, sowie deren alkoxylierte, quaternierte oder auch anionische Derivate. Bevorzugt sind cyclische und lineare Polydialkylsiloxane, deren alkoxylierte und/oder aminierte Derivate, Dihydroxypoly- dimethylsiloxane und Polyphenylalkylsiloxane.
Die Mittel enthalten die Silikone bevorzugt in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Als Pflegestoff einer anderen Verbindungsklasse kann das Mittel beispielsweise mindestens ein Proteinhydrolysat und/oder eines seiner Derivate enthalten.
Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Unter dem Begriff Proteinhydrolysate werden erfindungsgemäß auch Totalhydrolysate sowie einzelne Aminosäuren und deren Derivate sowie Gemische aus verschiedenen Aminosäuren verstanden. Weiterhin werden erfindungsgemäß aus Aminosäuren und Aminosäurederivaten aufgebaute Polymere unter dem Begriff Proteinhydrolysate verstanden. Das Molgewicht der erfindungsgemäß einsetzbaren Proteinhydrolysate liegt zwischen 75, dem Molgewicht für Glycin, und 200.000, bevorzugt beträgt das Molgewicht 75 bis 50.000 und ganz besonders bevorzugt 75 bis 20.000 Dalton.
Die Proteinhydrolysate sind in den erfindungsgemäßen Mitteln beispielsweise in Konzentrationen von 0,01 Gew.-% bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 Gew.-% bis zu 15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 Gew.-% bis zu 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung enthalten.
Als Pflegestoff kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin mindestens ein Vitamin, ein Provitamin, eine Vitaminvorstufe und/oder eines derer Derivate enthalten.
Dabei sind erfindungsgemäß solche Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen bevorzugt, die üblicherweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden. Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A^ sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die Mittel enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, B, C, E und H.
Panthenol, Pantolacton, Pyridoxin und seine Derivate sowie Nicotinsäureamid und Biotin sind besonders bevorzugt.
Ganz besonders bevorzugt wird als Pflegestoff D-Panthenol, gegebenenfalls in Kombination mit mindestens einem der oben genannten Silikonderivate eingesetzt.
Wie auch der Zusatz von Glycerin und/oder Propylenglykol erhöht der Zusatz von Panthenol die Flexibilität des bei Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels gebildeten Polymerfilms. Wird also ein besonders flexibler Halt gewünscht, können die erfindungsgemäßen Mittel statt oder zusätzlich zu Glycerin und/oder Propylenglykol Panthenol enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Panthenol, vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Als Pflegestoff können die erfindungsgemäßen Mittel weiterhin mindestens einen Pflanzen extra kt enthalten.
Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen.
Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennnessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Rosskastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel bevorzugt.
Als Pflegestoff eignet sich weiterhin eine Reihe von Carbonsäuren.
Vorteilhaft im Sinne der Erfindung können insbesondere kurzkettige Carbonsäuren sein. Unter kurzkettigen Carbonsäuren und deren Derivaten im Sinne der Erfindung werden Carbonsäuren verstanden, welche gesättigt oder ungesättigt und/oder geradkettig oder verzweigt oder cyclisch und/oder aromatisch und/oder heterocyclisch sein können und ein Molekulargewicht kleiner 750 aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung können gesättigte oder ungesättigte geradkettige oder verzweigte Carbonsäuren mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 16 C-Atomen in der Kette sein, ganz besonders bevorzugt sind solche mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 12 C - Atomen in der Kette. Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren Derivate als Carbonsäure einzusetzen. Besonders bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium- oder Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff eine bis drei C bis C4-Alkylgruppen trägt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Die eingesetzten Mengen in den erfindungsgemäßen Mitteln betragen vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, besonders bevorzugt 0, 1 bis 5 Gew.%, und insbesondere bevorzugt 0, 1 bis 3 Gew.%.
Als Pflegestoff eignen sich weiterhin Ectoin oder Ectoinderivate, Allantoin, Taurin und/oder Bisabolol.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten diese Pflegestoffe bevorzugt in Mengen von 0,001 bis 2, insbesondere von 0,01 bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung.
Auch Mono- bzw. Oligosaccharide können als Pflegestoff in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. Es können sowohl Monosaccharide als auch Oligosaccharide, wie beispielsweise Rohrzucker, Milchzucker und Raffinose, eingesetzt werden. Die Verwendung von Monosacchariden ist erfindungsgemäß bevorzugt. Unter den Monosacchariden sind wiederum solche Verbindungen bevorzugt, die 5 oder 6 Kohlenstoffatome enthalten.
Die Mono- bzw. Oligosaccharide sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 8 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten.
Das Mittel kann weiterhin mindestens ein Lipid als Pflegestoff enthalten.
Erfindungsgemäß geeignete Lipide sind Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Linoleamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate, Cocamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate und Stearamidopropyl PG- Dimonium Chloride Phosphate bekannten Substanzen. Diese werden beispielsweise von der Firma Mona unter den Handelsbezeichnungen Phospholipid EFA®, Phospholipid PTC® sowie Phospholipid SV® vertrieben.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Lipide bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0, 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung.
Weiterhin sind als Pflegestoff Ölkörper geeignet.
Zu den natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörpern sind beispielsweise zu zählen: pflanzliche Öle. Beispiele für solche Öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle.
flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n-alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether. Die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen 1 ,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S) und Di-n-octylether (Cetiol® OE) können bevorzugt sein.
Esteröle. Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von C6 - C30 - Fettsäuren mit C2 - C30 - Fettalkoholen. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C- Atomen. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteile in den Estern sind Capronsäure, Capryl- säure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Beispiele für die Fettalkoholanteile in den Esterölen sind Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, My- ristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat (Rilanit® IPM), lsononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol® SN), 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® 24), Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol- caprinatV-caprylat (Cetiol® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol®), Laurinsäurehexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Myristylmyristat (Cetiol® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol® SN), Ölsäuredecylester (Cetiol® V).
Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)-succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di- isotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykol-di-isostearat,
Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykoldicaprylat, symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC),
Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin,
Fettsäurepartialglyceride, worunter Monoglyceride, Diglyceride und deren technische Gemische zu verstehen sind. Bei der Verwendung technischer Produkte können herstellungsbedingt noch geringe Mengen Triglyceride enthalten sein. Die Partialglyceride folgen vorzugsweise der Formel (D4-I),
CH20(CH2CH20)mR1
I
CHO(CH2CH20)nR2 (D4-I)
I
CH20(CH2CH20)qR3
in der R1 , R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18, Kohlenstoffatomen stehen mit der Maßgabe, dass mindestens eine dieser Gruppen für einen Acylrest und mindestens eine dieser Gruppen für Wasserstoff steht. Die Summe (m+n+q) steht für 0 oder Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise für 0 oder 5 bis 25. Bevorzugt steht R1 für einen Acylrest und R2 und R3 für Wasserstoff und die Summe (m+n+q) ist 0. Typische Beispiele sind Mono- und/oder Diglyceride auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Vorzugsweise werden Ölsäuremonoglyceride eingesetzt.
Die Einsatzmenge der natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörper in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 0, 1 - 30 Gew.%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, bevorzugt 0, 1 - 20 Gew.-%, und insbesondere 0,1 - 15 Gew.-%.
Obwohl jeder der genannten Pflegestoffe für sich alleine bereits ein zufrieden stellendes Resultat ergibt, sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch alle Ausführungsformen umfasst, in denen das Mittel mehrere Pflegestoffe auch aus verschiedenen Gruppen enthält.
Durch Zugabe eines UV-Filters können sowohl die Mittel selbst, als auch die behandelten Fasern vor schädlichen Einflüssen von UV-Strahlung geschützt werden. Vorzugsweise wird daher dem Mittel mindestens ein UV-Filter zugegeben. Die geeigneten UV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen Eigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sich alle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA(315-400 nm)-, im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegt. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt. Die erfindungsgemäß bevorzugten UV-Filter können beispielsweise ausgewählt werden aus substituierten Benzophenonen, p-Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen und o- Aminobenzoesäureestern.
Die UV-Filter sind üblicherweise in Mengen von 0,01-5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten. Mengen von 0, 1-2,5 Gew.-% sind bevorzugt.
In einer besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel weiterhin einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe. Dies ermöglicht, dass bei Anwendung des Mittels die behandelte keratinhaltige Faser nicht nur temporär strukturiert, sondern zugleich auch gefärbt wird. Das kann insbesondere dann wünschenswert sein, wenn nur eine temporäre Färbung beispielsweise mit auffälligen Modefarben gewünscht wird, die sich durch einfaches Waschen wieder aus der keratinhaltigen Faser entfernen lässt. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1 , Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1 , HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57: 1 , HC Blue 2, HC Blue 1 1 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1 , und Acid Black 52 bekannten Verbindungen sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4- nitrophenol, 1 ,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(ß-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2'-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)amino-4-methyl-2-nitrobenzol, 1- Amino-4-(2'-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-
Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4- tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6- chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4- nitrobenzol.
Bevorzugt werden kationische direktziehende Farbstoffe eingesetzt. Besonders bevorzugt sind dabei
(a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7,
Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14,
(b) aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie
(c) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP- A2-998 908, auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den
Ansprüchen 6 bis 1 1 genannt werden.
Die Verbindungen die unter den INCI-Bezeichnungen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannt sind, sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c).
Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor® vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe.
Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, dass die erfindungsgemäßen Mittel frei von Oxidationsfarbstoffvorprodukten sind. Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden eingeteilt in sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.
Die Mittel können neben den genannten Komponenten weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe, sind beispielsweise
Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit, vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol, und gegebenenfalls vernetzte Polyacrylate,
Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
Entschäumer wie Silikone,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,
Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine,
Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,
Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate,
Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere
Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
Konservierungsmittel.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes zur Pflege keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare. Bevorzugt eignen sich die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel zur Verbesserung der Kämmbarkeit menschlicher Haare.
Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes zum Farberhalt von künstlich gefärbten keratinhaltigen Fasern, insbesondere künstlich gefärbter menschlicher Haare.
Die vorab erstellte künstliche Färbung der keratinhaltigen Fasern wird mit Hilfe mindestens einer farbgebenden Verbindung bewerkstelligt. Als farbgebende Verbindungen im Sinne der vorliegenden Erfindung eignen sich bevorzugt
(1 ) mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Typ der Entwicklerkomponenten und gegebenenfalls zusätzlich mindestens eine Kupplerkomponente
und/oder
(2) mindestens einen direktziehenden Farbstoff
und/oder
(3) mindestens eine Vorstufe naturanaloger Farbstoffe.
Für permanente, intensive Färbungen werden sogenannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich zwar durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Für natürlich wirkende Färbungen muß aber üblicherweise eine Mischung aus einer größeren Zahl von Oxidationsfarbstoffvorprodukten eingesetzt werden; in vielen Fällen werden weiterhin direktziehende Farbstoffe zur Nuancierung verwendet.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, heterozyklische Hydrazone, Diaminopyrazolderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt. Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m- Phenylendiaminderivate, Naphthole, Pyridinderivate, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenole verwendet.
Für temporäre Färbungen werden üblicherweise Färbe- oder Tönungsmittel verwendet, die als färbende Komponente sogenannte dierektziehende Farbstoffe enthalten. Hierbei handelt es sich um Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Substrat aufziehen und keinen oxidativen Prozeß zur Ausbildung der Farbe benötigen. Diese Färbungen sind gegen Shampoonieren in der Regel deutlich empfindlicher als die oxidativen Färbungen, so daß dann sehr viel schneller eine vielfach unerwünschte Nuancenverschiebung oder gar ein sichtbarer homogener Farbverlust eintritt. Schließlich hat ein weiteres Färbe verfahren große Beachtung gefunden. Bei diesem Verfahren werden Vorstufen des natürlichen Haarfarbstoffes Melanin auf das Substrat, z.B. Haare, aufgebracht; diese bilden dann im Rahmen oxidativer Prozesse im Haar naturanaloge Farbstoffe aus. Bei, insbesondere mehrfacher, Anwendung von Mitteln mit 5,6-Dihydroxyindolin ist es möglich, Menschen mit ergrauten Haaren die natürliche Haarfarbe wiederzugeben. Die Ausfärbung kann dabei mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel erfolgen, so daß auf keine weiteren Oxidationsmittel zurückgegriffen werden muß. Bei Personen mit ursprünglich mittelblondem bis braunem Haar kann das Indolin als alleinige Farbstoffvorstufe eingesetzt werden. Für die Anwendung bei Personen mit ursprünglich roter und insbesondere dunkler bis schwarzer Haarfarbe können dagegen befriedigende Ergebnisse häufig nur durch Mitverwendung weiterer Farbstoffkomponenten, insbesondere spezieller Oxidationsfarbstoffvorprodukte, erzielt werden. Im Rahmen dieser Verwendungsform wird in einem erfindungsgemäßen Verfahren zur kosmetischen Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, ein kosmetisches Mittel des erstens Erfindungsgegenstandes auf mit mindestens einer farbgebenden Verbindung künstlich gefärbte keratinhaltige Fasern (insbesondere menschliche Haare) aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit wieder abgespült. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von in der Regel 1 bis 45 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt.
Ein vierter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung des Mittels gemäß erstem Erfindungsgegenstandes zur Volumensteigerung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare.
Ein fünfter Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur kosmetischen Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, in dem ein kosmetisches Mittel des erstens Erfindungsgegenstandes auf (gegebenenfalls mit mindestens einem Farbstoff künstlich gefärbte) keratinhaltige Fasern, insbesondere menschliche Haare, aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit wieder abgespült wird. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von in der Regel 1 bis 45 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt.
Die nach dem ersten Erfindungsgegenstand als bevorzugt gekennzeichneten erfindungsgemäßen Mittel eignen sich mutatis mutandis für die Gegenstände zwei bis fünf bevorzugt. B e i s p i e l e
Die im Beispielteil angegebenen Molekulargewichte sind zahlenmittlere Molekulargewichte der Ausgangsverbindungen (Polyether-Polyole), die zur Herstellung der Präpolymere eingesetzt wurden. Das zahlenmittlere Molekulargewicht der Polyole lässt sich durch Endgruppenbestimmung rechnerisch aufgrund der Kenntnis der Funktionalität der Verbindungen oder der Funktionalität der Mischungskomponenten und der OH-Zahl der Verbindung oder der Mischung (ermittelt nach DIN 53240) bestimmen. Für den Fall, dass als Ausgangsverbindungen andere Verbindungen anstelle der Polyole verwendet werden, ist deren zahlenmittleres Molekulargewicht maßgeblich. So kann beispielsweise das zahlenmittlere Molekulargewicht von Aminen über eine Endgruppenbestimmung durch potentiometrische Titration nach der DIN 16945 ermittelt werden.
Herstellung geeigneter wasserlöslicher Polymere:
Beispiel 1 : Dreiarmiqer Triethoxysilyl-terminierter Polvether (PP1 ):
Das verwendete Polyether-Polyol ist ein 3-armiges statistisches Poly(ethylenoxid-co-propylenoxid) mit einem EO/PO-Verhältnis von 75/25 und mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von ca. 5000 g/mol, das von der Firma DOW Chemicals bezogen wurde (Voranol® CP 1421 ). Vor der Umsetzung wurde das Polyol im Vakuum unter Rühren für 1 h auf 80 °C erwärmt.
Zum getrockneten Polyether-Polyol (2,04 g, 0,41 mmol) wurde (3-lsocyanatopropyl)triethoxysilan (317 mg, 1 ,0 eq.) langsam zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde weiter unter Schutzgas bei 100 °C für 2 Tage gerührt, bis die Schwingungsbande der NCO-Gruppe bei einer IR-Messung verschwunden ist. Man erhält ein Produkt, bei welchem jeweils eine Triethoxysilyl-Gruppe an den freien Enden der Polymerarme des sternförmigen Polymers vorhanden ist. Das Produkt ist eine farblose, viskose Flüssigkeit.
1.0 oxidative Haarbehandlung
In eine Färbecreme des Handelsprodukts„Brillance" Naunce 890 (Schwarzkopf) wurden bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung 0,5 Gew.-% des erfindungsgemäßen wasserlöslichen Polymers PP1 in Kombination mit 0,5 Gew.-% 3-Aminopropyltriethoxysilan oder 0,5 Gew.-% Silan 1 (Silan der Formel (Si-1 c) mit R = Hexadecanoyl und R3 = Methyl). Die resultierende modifizierte Färbecreme wurde ummittelbar vor der Applikation auf Haarsträhnen (1 g standardisiertes Haar „European natural hair 6/0" Charge # 06/2010, N93 der Firma Kerling International, Deutschland, an einem Ende zum Haarbündel verklebt: 1 ,5 cm Breite, 23 cm Länge, 2 g Gewicht) mit der zugehörigen Wasserstoffperoxidzusammensetzung im Gewichtsverhältnis 1 zu 1 zu einem oxidativen Haarfärbemittel (erfindungsgemäß) gemischt. Das anwendungsbereite Färbemittel wurde danach im Gewichtsverhältnis 4 g Färbemittel auf 1 g Haar auf eine Haarsträhne aufgetragen, 30 Minuten bei 32°C einwirken gelassen und von der Faser gespült. Es wurden insgesamt 12 Haarsträhnen damit gefärbt. Darüber hinaus wurden 12 Haarsträhnen nach obiger Vorgehensweise mit dem obigen Handelsprodukt ohne Zusatz der besagten Wirkstoffkombination (nicht erfindungsgemäß) eingefärbt.
3.0 Messung des Volumens nach der Ringmethode
Die Volumenarbeit bestimmt sich mittels nachfolgend beschriebener Testmethode. Dazu wird die zu überprüfende Haarsträhne an eine Vorrichtung gehängt. Die Vorrichtung trägt an dem Aufhängemechanismus einen handelsüblicher Kraftmesser, der die Messdaten digital an einen Computer übermitteln kann. Zur erfindungsgemäßen Bestimmung der Volumenarbeit wird eine ringförmige Blende mit einem Durchmesser von 5 mm mit konstanter Geschwindigkeit über eine Strecke von 10 cm entlang der Längenausdehnung der Haarsträhne von dem Aufhängepunkt der Strähne weg bewegt. Die gemessenen Reibungskräfte werden digital registriert und zur Berechnung der Arbeit über den Weg integriert.
Zur Bestimmung der Volumenarbeit wird der oben beschriebene Messvorgang pro Strähne fünf Mal wiederholt, wobei vor jeder erneuten Messung die Strähne mit einem Kamm 20 Mal gekämmt wird. Das arithmetische Mittel aus den Werten der Arbeit der fünf Messdurchläufe bildet den Wert der Volumenarbeit. Die gemessene Volumenarbeit wurde mit der Volumenarbeit des Standards (Strähne ohne Färbung entspricht 100 % Volumen) ins Verhältnis gesetzt.
Tabelle 1 : relatives Volumen
Behandlung Volumen (relativ %, Ringmethode)
ohne Färbung 100
"Brillance 890" (nicht erfindungsgemäß) 103
"Brillance 890" + 0.5 Gew.-% PP1 + 0,5 Gew.- 138
% 3-Aminopropyltriethoxysilan
"Brillance 890" + 128
0.5 Gew.-% PP1 + 0,5 Gew.-% Silan 1

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
Kosmetisches Mittel, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen, wasserhaltigen Träger
(a) mindestens ein wasserlösliches Polymer umfassend mindestens einen Rest *-Si(OR)x(R')3-x , worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, x für 1 ,
2 oder 3 steht,
und
(b) mindestens eine polare Alkoxysilanverbindung der Formel (Sl)
G R^
(R"), (RO) S ^K"^
3-* χ (Sl)
worin
G für eine (Ci bis C3)-Alkylengruppe steht,
K" für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem
Molekülfragment mit zwei freien Valenzen steht,
R1 für ein Molekülfragment steht, umfassend mindestens einen polaren
Substituenten ausgewählt aus mindestens einem Vertreter aus der Gruppe, die gebildet wird aus
quaternisierten Stickstoffatomen
Aminogruppen
anionischen Resten
x für 1 , 2 oder 3 steht,
R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für
Methyl oder Ethyl) stehen.
Kosmetisches Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das besagte wasserlösliche Polymer mindestens ein wasserlösliches, Polyether modifiziertes, organisches Polymer ist, das mindestens eine Polyetherstruktureinheit, bevorzugt mindestens 3 Polyetherstruktureinheiten, aufweist, wobei diese Polyetherstruktureinheit
(i) eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten umfassen, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht der Polyoxyalkylenkette, und
(ii) mindestens einen Rest *-Si(OR)x(R')3.x aufweist, worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, x für 1 , 2 oder 3 steht.
Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das besagte wasserlösliche Polymer aus mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel (PE-1 ) ausgewählt wird
[ Q-H-K'-A-K-T) n (PE-1 )
worin A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen,
T steht für einen Rest
*-Si(OR)x(R')3-x ,
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe
(insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, x für 1 , 2 oder 3 steht, Q bedeutet ein organisches Strukturfragment, abgeleitet von linearen, verzweigten, zyklischen oder heterozyklischen Kohlenwasserstoffen, wobei all diese jeweils gesättigt, ungesättigt oder aromatisch sein dürfen,
n steht für eine ganze Zahl von 3 bis 64 (insbesondere für 3,
4,
5,
6,
7 oder 8).
Kosmetisches Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das besagte wasserlösliche Polymer aus mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel (PE-2) ausgewählt wird
T-K-A-K'-T (PE-2)
worin
A eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und
Propylenoxid-Einheiten bedeutet, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht von A,
K und K' stehen unabhängig voneinander für eine Konnektivität, ausgewählt aus einer kovalenten Bindung oder aus einem Molekülfragment mit zwei freien Valenzen, T und T stehen für ein Molekülfragment umfassend mindestens einen Rest -Si(OR)x(R' )3.x worin R und R' unabhängig voneinander für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen,
x für 1 , 2 oder 3 steht.
Kosmetisches Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das besagte wasserlösliche Polymer aus Feststoffpartikeln ausgewählt wird,
(i) welche an der Oberfläche mit Polyethern modifiziert sind, wobei die Polyether eine Polyoxyalkylenkette aus Ethylenoxideinheiten oder aus Ethylenoxid- und Propylenoxid- Einheiten umfassen, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid- Einheiten, bezogen auf das Gewicht der Polyoxyalkylenkette,
(ii) mindestens einen Rest *-Si(OR)x(R')3.x aufweisen, worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen, x für 1 , 2 oder 3 steht.
Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass A steht für ein Strukturfragment der Formel (A1 ) *-(OCH2CH2)n-(OCH2CH(CH3))m-* (A1 )
worin
n eine ganze Zahl von 1 bis 500 bedeutet,
m eine ganze Zahl von 0 bis 500 bedeutet und
das Strukturfragment der Formel (A1 ) einen maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid- Einheiten, bezogen auf das Gewicht des Strukturfragments (A1 ) hat.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Reste K, K' und K" unabhängig voneinander für eine kovalente Bindung, eine Oxygruppe, eine Iminogruppe, eine (Ci bis Ce)-Alkylengruppe oder mindestens eine der folgenden Konnektivitäten (K1 ) bis (K10) stehen
*— O— C— R— * *— N— C— R— * *— C— O— R— *
II R' II II
0 (K1 ) 0 (K2) 0 (K3)
Figure imgf000055_0001
*— R-N— C-N-R"-* *— R-O-C— N— R"-*
R' II H II H
0 (K7) 0 (K8)
*— R— N— C-O-R"-* *— R-O-C-O-R"-*
R' II II
0 (K9) 0 (K10)
worin
R und R" unabhängig voneinander stehen für Methylen, Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl,
Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,2-diyl, Butan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl oder Phenylen, R' ein Wasserstoffatom oder eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe bedeutet,
R'" unabhängig voneinander eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe bedeutet.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die besagten wasserlöslichen Polymere der Komponente (a) in einer Menge von 0,01 bis 15,0 Gew.-%, bevorzugt von 0, 1 bis 8,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, am bevorzugtesten von 0,25 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels, enthalten sind.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie als polares Alkoxysilan der Formel (SI) mindestens eine Verbindung der Formel (SI-1 )
worin R und R' unabhängig voneinander für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere für Methyl oder Ethyl) stehen,
x für 1 , 2 oder 3 steht,
n für 1 , 2 oder 3 steht,
X für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH steht,
R2 steht für eine Gruppe *-(CH2)m-NR3R4 worin
m steht für 2, 3, 4, 5 oder 6,
R3 und R4 unabhängig voneinander stehen für (Ci bis C2o)-Alkyl, (Cs bis C20)- Acyloxy-(C2 bis C3)-alkyl, (C2 bis C2o)-Alkenyl, (Cs bis C2o)-Alkanamido-(C2 bis C3)-alkyl oder Aryl-(d bis C4)-alkyl.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die besagten polaren Alkoxysilane der Komponente (b) in einer Menge von 0,01 bis 15,0 Gew.-%, bevorzugt von 0, 1 bis 8,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, am bevorzugtesten von 0,25 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels, enthalten sind.
1 1. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die besagten wasserlöslichen Polymere der Komponente (a) und die polaren Alkoxysilane der Komponente (b) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 10 zu 1 bis 1 zu 10, bevorzugt von 4 zu 1 bis 1 zu 4, besonders bevorzugt von 1 zu 1 bis 1 zu 2, enthalten sind.
12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens eine Verbindung ausgewählt unter organischen Aminen umfassend 2 bis 20 Kohlenstoffatome enthält.
13. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens ein Oxidationsmittel enthält.
14. Verfahren zur kosmetischen Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, in dem ein kosmetisches Mittel der Ansprüche 1 bis 13 auf (gegebenenfalls mit mindestens einem Farbstoff künstlich gefärbte) keratinhaltige Fasern, insbesondere menschliche Haare, aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit wieder abgespült wird.
15. Verwendung des Mittels der Ansprüche 1 bis 13 zur Volumensteigerung und/oder zum Farberhalt von keratinhaltigen Fasern, insbesondere künstlich gefärbter menschlicher Haare.
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