KR101949986B1 - 수중유형 유화 피부 화장료 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 아세틸화히알루론산, 특정한 폴리메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린 유도체, 비유화성 가교형 실리콘, 글리세린, 폴리비닐알코올, 아크릴아미드계 증점제, 수중유형 유화 피부 화장료 전체량에 대해 총량이 25 질량％ 이상인 유분을 함유하는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 피부 화장료이다.
본 발명의 목적은, 피부에 대한 발림, 피부 침투성, 끈적거림 없음, 에몰리언트감, 탄력, 주름·늘어짐 개선 등의 효과가 우수한 수중유형 유화 피부 화장료를 제공하는 것이다.

Description

수중유형 유화 피부 화장료{OIL-IN-WATER-TYPE EMULSION SKIN COSMETIC}
본 발명은 수중유형 유화 피부 화장료에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 피부에 대한 발림(도포감), 피부 침투성, 끈적거림 없음, 에몰리언트감, 탄력, 주름·늘어짐 개선 등의 효과가 우수한 수중유형 유화 피부 화장료에 관한 것이다.
종래, 수중유형 유화 피부 화장료에는 촉촉한 감촉, 매끈한 발림, 에몰리언트감 등을 연출하기 위해서, 글리세린, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 등의 다가 알코올류, 스테아르산, 팔미트산, 미리스트산, 베헤닌산 등의 고급 지방산류, 바셀린, 카르나바납, 칸데릴라 왁스, 세레신, 마이크로크리스탈린 왁스 등의 왁스류, 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 팔미틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올 등의 고급 알코올류 등의 고형유를 유화하는 수법이 취해지고 있다. 그리고, 이들 고형유의 시간 경과에 따른 결정 석출을 억제하기 위해, 그 고형유와 상용성이 좋은 유동 파라핀, 스쿠알란 등의 상온에서 액상인 탄화수소유나, 팔미틴산세틸, 이소스테아르산이소프로필, 피발산이소데실, 올레산올레일 등의 탄소 사슬이 고형유와 동일한 정도의 비교적 탄소 사슬이 긴 에스테르유를 배합함으로써, 고형유의 결정 석출을 회피하는 것이 시도되고 있다 (예를 들어 비특허문헌 1 참조).
그러나, 상기와 같은 방법에 의해 조제된 고형유를 유화한 수중유형 유화 피부 화장료는, 피부에 도포했을 경우 에몰리언트감, 탄력은 있지만, 반나절 12 시간 이상 그 효과가 계속되는 것이 아니고, 발림이나 피부에 대한 침투성이 나쁘며, 끈적거림이 있어, 사용성 면에 있어서 만족할 수 있는 것은 아니었다.
한편, 고형유를 배합하지 않는 경우에는, 발림이나 피부 침투성이 좋고, 끈적거림이 없다는 점에서는 우수하지만, 에몰리언트감, 탄력이 없다는 문제가 있다.
한편, 특허문헌 1 에는 본원 발명의 성분 (A) 에 상당하는 아세틸화히알루론산과, 본원 발명의 성분 (B) 에 상당하는 폴리메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린 유도체 및 본원 발명의 성분 (D) 의 글리세린에 상당하는 다가 알코올을 함유하는 눈가용 화장료가 개시되어 있다.
그러나, 이 화장료의 경우, 도포한 직후의 에몰리언트감은 얻어지지만, 도포 직후의 탄력의 향상 실감, 도포 직후의 주름·늘어짐 개선 효과는 얻어지지 않는다는 과제가 있다.
일본 공개특허공보 2005-68073호
「최신 화장품 과학」(개정증 Ⅱ) 일본 기술자회편, 야쿠지 닛포샤, 1992년 7월 10일 발행, p.49
본 발명은 상기 서술한 관점을 감안하여 완성된 발명으로, 그 목적은 아세틸화히알루론산과 폴리메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린 유도체를 사용하여, 피부에 대한 발림, 피부 침투성, 끈적거림 없음, 에몰리언트감, 탄력, 주름·늘어짐 개선 등의 효과가 우수한 수중유형 유화 피부 화장료를 제공하는 것에 있다.
즉, 본 발명은 하기 성분 (A) ∼ (G) 를 함유하는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 피부 화장료를 제공하는 것이다.
(A) 하기 구조식 (I) 을 갖는 아세틸화히알루론산
[화학식 1]
Figure 112014043143666-pct00001

(R 은 H 또는 COCH3 을 나타낸다. n 은 중합도를 나타내는 실수이다.)
(B) 하기 구조식 (Ⅱ) 를 갖는 폴리메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린 유도체
[화학식 2]
Figure 112014043143666-pct00002

(x, y 는 각각의 구성 단위의 중합도를 나타내는 실수이며, x/y〓2/8 ∼ 8/2 이다)
(C) 비유화성 가교형 실리콘의 1 종 또는 2 종 이상
(D) 글리세린
(E) 폴리비닐알코올
(F) 아크릴아미드계 증점제
(G) 수중유형 유화 피부 화장료 전체량에 대해 총량이 25 질량％ 이상인 유분
또, 본 발명은, 상기 성분 (A) 의 아세틸화히알루론산이 하기 구조식 (I) 로 나타내는 아세틸화히알루론산의 반복 단위 중에 존재하는 4 개의 알코올성 수산기 중 2.6 ∼ 3.8 개가 아세틸기로 치환되고, 또한, 극한점도가 50 ∼ 200 ㎤/g 인 것을 특징으로 하는 상기 수중유형 유화 피부 화장료를 제공하는 것이다.
[화학식 3]
Figure 112014043143666-pct00003

(R 은 H 또는 COCH3 을 나타낸다. n 은 중합도를 나타내는 실수이다.)
또한, 본 발명은, 수중유형 유화 피부 화장료 전체량에 대해 상기 성분 (A) 의 아세틸화히알루론산의 함유량이 0.001 ∼ 0.1 질량％ 이며, 상기 성분 (B) 의 폴리메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린 유도체의 함유량이 0.003 ∼ 0.3 질량％ 이고, 성분 (C) 의 비유화성 가교형 실리콘의 1 종 또는 2 종 이상의 함유량이 0.5 ∼ 5.0 질량％ 이며, 성분 (D) 의 글리세린의 함유량이 5.0 ∼ 10.0 질량％ 이고, 성분 (E) 의 폴리비닐알코올의 함유량이 0.1 ∼ 1.0 질량％ 이며, 성분 (F) 의 아크릴아미드계 증점제의 함유량이 0.1 ∼ 1.0 질량％, 성분 (G) 의 유분의 함유량이 25 ∼ 40 질량％ 인 것을 특징으로 하는 상기 수중유형 유화 피부 화장료를 제공하는 것이다.
또, 본 발명은, 상기 성분 (B) 의 폴리메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린 유도체의 중량 평균 분자량이 10 만 ∼ 100 만인 것을 특징으로 하는 상기 수중유형 유화 피부 화장료를 제공하는 것이다.
또한, 본 발명은, 상기 성분 (C) 의 비유화성 가교형 실리콘이 디메티콘 크로스 폴리머, (디메티콘/비닐디메티콘)크로스 폴리머, (디메티콘/페닐비닐디메티콘)크로스 폴리머, (비닐디메티콘/라우릴디메티콘)크로스 폴리머, (라우릴폴리디메틸실록시에틸디메티콘/비스-비닐디메티콘)크로스 폴리머, 알킬(C30-45)세테아릴디메티콘 크로스 폴리머, 세테아릴디메티콘 크로스 폴리머, (디메티콘/비스-이소부틸 PPG-20)크로스 폴리머로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 상기 수중유형 유화 피부 화장료를 제공하는 것이다.
또, 본 발명은, 상기 (F) 아크릴아미드계 증점제가 비닐피롤리돈/2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 공중합체 및/또는 N,N'-디메틸아크릴아미드-2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산나트륨-N,N'-메틸렌비스아크릴아미드 공중합체인 것을 특징으로 하는 상기 수중유형 유화 피부 화장료를 제공하는 것이다.
본 발명의 수중유형 유화 피부 화장료는 피부에 대한 발림, 피부 침투성, 끈적거림 없음, 에몰리언트감, 탄력, 주름·늘어짐 개선 등의 효과가 우수한 효과를 가지고 있다.
특히 보습 효과가 우수하여 에몰리언트감의 지속성이 우수한 효과를 가지고 있는 것은 본원 발명의 특징이다.
도 1 은 실시예의 시험품의 도포 지점을 나타내는 팔뚝의 도면이다.
도 2 는 기기 분석에 의한 시험품의 보습 효과의 결과를 나타내는 도면이다.
이하, 본 발명을 상세히 서술한다.
「(A) 구조식 (I) 을 갖는 아세틸화히알루론산」
본원 발명에 사용하는 아세틸화히알루론산은 하기 구조식 (I) 을 갖는 아세틸화히알루론산이다.
[화학식 4]
Figure 112014043143666-pct00004

(R 은 H 또는 COCH3 을 나타낸다. n 은 중합도를 나타내는 실수이다.)
본 발명에 사용하는 아세틸화히알루론산은 저분자량인 것이 바람직하다. 아세틸화히알루론산의 분자량을 직접 명시하는 것은 곤란하기 때문에, 본 발명에 있어서, 저분자량이란 온도 25 ℃ 에 있어서 0.2 M 인산 완충액 (pH=7.3) 중에서 측정한 극한점도의 측정값을 사용하는 것으로 한다. 그리고, 본 발명에 바람직한 저분자량 아세틸화히알루론산에 있어서의 저분자량이란 극한점도로 나타내면 50 ∼ 200 ㎤/g 일 필요가 있다.
극한점도가 50 ㎤/g 미만이면 아세틸화히알루론산에 의한 에몰리언트감이 얻기 어려워지는 경우가 있다. 또, 200 ㎤/g 을 초과하면 아세틸화에 의해서도 예사성 (曳絲性) 등의 바람직하지 않은 물성을 충분히 억제할 수 없는 경우가 있다.
또, 본 발명에 사용하는 아세틸화히알루론산은 아세틸화되어 있는 아세틸기 치환수를 나타내면 2.6 개 이상 3.8 개 이하인 것이 바람직하다.
또한, 아세틸화히알루론산에는 상기 구조식 (I) 로 나타내는 바와 같이, 반복 단위 중 4 개의 알코올성 수산기가 존재하는데, 이들 중, 평균 몇 개가 아세틸기로 치환되었는지를 아세틸기 치환수로서 정의한다.
아세틸기 치환수가 2.6 개 미만이면 소수성의 부여가 불충분해지는 경향이 있다. 또, 3.6 개를 초과하면 친수성의 저하, 사용성의 악화 등이 발생하는 경우가 있다.
또한, 일본 공개특허공보 평6-9707호에는 고아세틸화히알루론산이 개시되어 있는데, 이것은 오히려 고분자량의 아세틸화히알루론산을 지향하는 것으로, 본 발명에 바람직하게 사용되는 저분자량 아세틸화히알루론산과는 상이한 것이다. 본 발명에 바람직하게 사용되는 저분자량 아세틸화히알루론산은 일본 공개특허공보 평9-71602호에 의해 개시되어 있는 제조법에 의한 저분자량 아세틸화히알루론산을 사용한다.
성분 (A) 의 아세틸화히알루론산의 배합량은 수중유형 유화 피부 화장료 전체량에 대해 0.001 ∼ 0.1 질량％ 인 것이 바람직하다. 그 배합량이 0.001 질량％ 미만에서는 본 발명의 효과인 에몰리언트감의 지속이 뒤떨어지는 한편, 0.1 질량％ 를 초과하여 배합하면 피부 침투성, 끈적거림 면에서 문제가 발생하는 것이 되는 경우가 있기 때문이다.
「(B) 구조식 (Ⅱ) 를 갖는 폴리메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린 유도체」
본 발명에 사용하는 성분 (B) 는, 하기 구조식 (Ⅱ) 로 나타내는 것으로, 일본 공개특허공보 평7-10892호에 개시되어 있는 공지된 폴리메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린 유도체이다. 본 발명에 있어서는, 시판품 (Lipidure-PMB : 닛폰 유시 주식회사) 을 사용할 수 있다.
[화학식 5]
Figure 112014043143666-pct00005

(x, y 는 각각의 구성 단위의 중합도를 나타내는 실수이며, x/y〓2/8 ∼ 8/2 이다)
구조식 중, x, y 는 각각의 구성 단위의 중합도를 나타내며, x/y〓2/8 ∼ 8/2 가 바람직하다. x/y〓2/8 미만이면 본원의 효과인 에몰리언트감의 지속이 뒤떨어지고, 한편, x/y〓8/2 를 초과하면 본원 발명의 수중유형 유화 피부 화장료에 끈적거림을 발생시키게 되기 때문이다.
또, 상기 성분 (B) 의 폴리메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린 유도체의 중량 평균 분자량은 10 만 ∼ 100 만인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 60 만 ∼ 70 만이다.
본 발명에 있어서 중량 평균 분자량이란 GPC 에 있어서의 폴리스티렌 환산의 값이다.
본원에 사용하는 성분 (B) 의 폴리메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린의 배합량은, 수중유형 유화 피부 화장료 전체량에 대해 0.003 ∼ 0.3 질량％ 가 바람직하다. 0.003 질량％ 미만에서는 본원의 효과인 에몰리언트감의 지속이 뒤떨어지고, 0.3 질량％ 를 초과하면 본원 발명의 수중유형 유화 피부 화장료에 끈적거림을 발생시키게 되는 경우가 있기 때문이다.
「(C) 비유화성 가교형 실리콘의 1 종 또는 2 종 이상」
본 발명에 사용하는 비유화성 가교형 실리콘은 실리콘 사슬의 일부를 가교 한 가교형 실리콘으로, 그 자체 유와 물을 유화하는 기능을 갖지 않는 것이다. 비유화성인 것은 물 및 기름과 함께 가교형 실리콘을 배합한 조성물을 호모 믹서 등을 사용하여 고속 교반했을 때 유화되지 않거나, 유화되었을 경우에도 유화 입자경이 50 ㎛ 이상으로 크며, 유화물을 잠시 방치시켰을 때 유화 상태가 유지되지 않는 것으로 확인할 수 있다.
성분 (C) 의 비유화성 가교형 실리콘은 디메티콘 크로스 폴리머, (디메티콘/비닐디메티콘)크로스 폴리머, (디메티콘/페닐비닐디메티콘)크로스 폴리머, (비닐디메티콘/라우릴디메티콘)크로스 폴리머, (라우릴폴리디메틸실록시에틸디메티콘/비스-비닐디메티콘)크로스 폴리머, 알킬(C30-45)세테아릴디메티콘 크로스 폴리머, 세테아릴디메티콘 크로스 폴리머, (디메티콘/비스-이소부틸 PPG-20)크로스 폴리머로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 것이 바람직하다.
또한, (디메티콘/비닐디메티콘)크로스 폴리머는 폴리실리콘-11 로 칭해지는 경우도 있다.
비유화성 가교형 실리콘의 배합량은 수중유형 유화 피부 화장료 전체량에 대해 0.1 ∼ 5.0 질량％ 인 것이 바람직하다. 그 배합량이 0.1 질량％ 미만에서는 본 발명의 충분한 효과가 얻어지기 어렵고, 5.0 질량％ 를 초과하여 배합해도 효과의 증강은 확인되지 않고, 오히려 끈적거림을 발생시키게 되는 경우가 있다.
본 발명의 수중유형 유화 피부 화장료를 조제할 때에는 상기 비유화성 가교형 실리콘을 액상 유분에 의해 팽윤된 팽윤물 (겔 조성물) 로 배합하는 것이 바람직하다. 이로써, 우수한 효과를 갖는 수중유형 유화 피부 화장료를 안정적으로 조제할 수 있다.
이 경우의 액상 유분으로는, 특히, 상온에서 저점도, 예를 들어, 100 mPa·s 이하의 액상 유분이 바람직하다. 바람직한 점도 범위는 1 ∼ 100 mPa·s 이며, 예를 들어, 시클로메티콘, 메틸트리메티콘 등을 사용할 수 있다.
바람직한 배합 형태인 비유화성 가교형 실리콘의 액상 유분 팽윤물에 있어서, 비유화성 가교형 실리콘과 액상 유분의 혼합 비율은, 질량비로 비유화성 가교형 실리콘 : 액상 유분=5 ∼ 40 : 95 ∼ 60 이 바람직하다. 이 질량비의 범위에 있어서, 본 발명의 수중유형 유화 피부 화장료에 비유화성 가교형 실리콘을 배합할 때의 바람직한 팽윤물이 된다.
상기 비유화성 가교형 실리콘 액상 유분의 팽윤물은 시판되고 있으므로, 그 시판품을 사용하는 것이 가능하고, 시판품의 예로는 이하와 같은 것을 들 수 있다.
(1) 표시 명칭이 디메티콘 크로스 폴리머로 칭해지는 것의 팽윤물로서, DC9040 (디메티콘 크로스 폴리머, 데카메틸시클로펜타실록산의 혼합물에서 가교물은 12 ％), DC9041 (디메티콘 크로스 폴리머, 디메티콘 5 mPa·s 의 혼합물에서 가교물은 16 ％), DC9045 (디메티콘 크로스 폴리머, 데카메틸시클로펜타실록산의 혼합물에서 가교물은 12.5 ％) (이상, 토레이·다우코닝 실리콘 주식회사 제조) 등을 들 수 있다.
(2) 표시 명칭이 (디메티콘/비닐디메티콘) 크로스 폴리머 (혹은 폴리실리콘-11) 로 칭해지는 것의 팽윤물로서, KSG-15 ((디메티콘/비닐디메티콘)크로스 폴리머, 시클로펜타실록산의 혼합물에서 가교물은 약 5 ％), KSG-16 ((디메티콘/비닐디메티콘)크로스 폴리머, 디메티콘 6 mPa·s 의 혼합물에서 가교물은 약 25 ％), KSG-1610 ((디메티콘/비닐디메티콘)크로스 폴리머, 메틸트리메티콘의 혼합물에서 가교물은 약 17.5 ％) (이상, 신에쓰 화학 공업 주식회사 제조), GRANSIL GCM (폴리실리콘-11 과 옥타메틸시클로테트라실록산의 혼합물에서 가교물은 약 6 ％), GRANSIL GCM-5 (폴리실리콘-11 과 데카메틸시클로펜타실록산의 혼합물에서 가교물은 약 6 ％), GRANSIL IDS (폴리실리콘-11 과 이소데칸의 혼합물에서 가교물은 약 7 ％), GRANSIL DMG-6 (폴리실리콘-11 과 디메티콘 6 mPa·s 의 혼합물에서 가교물은 약 18 ％), GRANSIL DMG-20 (폴리실리콘-11 과 디메티콘 20 mPa·s 의 혼합물에서 가교물은 약 25 ％), GRANSIL DMG-50 (폴리실리콘-11 과 디메티콘 50 mPa·s 의 혼합물에서 가교물은 약 26 ％), GRANSIL PM (폴리실리콘-11 과 페닐트리메티콘의 혼합물에서 가교물은 약 20 ％), GRANSIL ININ (폴리실리콘-11 과 이소노난산이소노닐의 혼합물에서 가교물은 약 15 ％) (이상, GRANT 사 제조) 등을 들 수 있다.
(3) 표시 명칭이 (디메티콘/페닐비닐디메티콘)크로스 폴리머로 칭해지는 것의 팽윤물로서, KSG-18 ((디메티콘/비닐디메티콘)크로스 폴리머, 페닐트리메티콘의 혼합물에서 가교물은 약 15 ％) (신에쓰 화학 공업 주식회사 제조) 을 들 수 있다.
(4) 표시 명칭이 (비닐디메티콘/라우릴디메티콘)크로스 폴리머로 칭해지는 것의 팽윤물로서, KSG-41 ((비닐디메티콘/라우릴디메티콘)크로스 폴리머, 유동 파라핀의 혼합물에서 가교물은 약 30 ％), KSG-42 ((비닐디메티콘/라우릴디메티콘)크로스 폴리머, 경질 이소파라핀의 혼합물에서 가교물은 약 25 ％), KSG-43 ((비닐디메티콘/라우릴디메티콘)크로스 폴리머, 트리 2-에틸헥산산글리세릴의 혼합물에서 가교물은 약 30 ％), KSG-44 ((비닐디메티콘/라우릴디메티콘)크로스 폴리머, 스쿠알란의 혼합물에서 가교물은 약 5 ％) (이상, 신에쓰 화학 공업 주식회사 제조) 등을 들 수 있다.
(5) 표시 명칭이 (라우릴폴리디메틸실록시에틸디메티콘/비스-비닐디메티콘)크로스 폴리머로 칭해지는 것의 팽윤물로서, KSG-042Z ((라우릴폴리디메틸실록시에틸디메티콘/비스-비닐디메티콘)크로스 폴리머, 이소도데칸의 혼합물에서 가교물은 약 20 ％), KSG-045Z ((라우릴폴리디메틸실록시에틸디메티콘/비스-비닐디메티콘)크로스 폴리머, 시클로펜타실록산의 혼합물에서 가교물은 약 20 ％) (이상, 신에쓰 화학 공업 주식회사 제조) 를 들 수 있다.
(6) 표시 명칭이 알킬(C30-45)세테아릴디메티콘 크로스 폴리머로 칭해지는 것의 팽윤물로서, VELVESIL 125 (알킬(C30-45)세테아릴디메티콘 크로스 폴리머, 시클로펜타실록산의 혼합물에서 가교물은 약 12.5 ％), VELVESIL 034 (알킬(C30-45)세테아릴디메티콘 크로스 폴리머, 카프리릴메티콘의 혼합물에서 가교물은 약 16 ％) (이상, 모멘티브·퍼포먼스·머터리얼즈·재팬 합동 회사 제조) 를 들 수 있다.
(7) 표시 명칭이 세테아릴디메티콘 크로스 폴리머로 칭해지는 것의 팽윤물로서, VELVESIL DM (세테아릴디메티콘 크로스 폴리머, 디메티콘의 혼합물에서 가교물은 약 17 ％) (이상, 모멘티브·퍼포먼스·머터리얼즈·재팬 합동 회사 제조) 을 들 수 있다.
(8) 표시 명칭이 (디메티콘/비스-이소부틸 PPG-20) 크로스 폴리머로 칭해지는 것의 팽윤물로서, EL-8050ID Silicone Organic Elastomer Blend ((디메티콘/비스-이소부틸 PPG-20)크로스 폴리머, 이소도데칸의 혼합물에서 가교물은 15 ％), EL-8050ID Silicone Organic Elastomer Blend ((디메티콘/비스-이소부틸 PPG-20)크로스 폴리머, 네오펜탄산이소데실의 혼합물에서 가교물은 12 ％) 등을 들 수 있다.
본원 발명에 있어서, 상기 팽윤물은, 비유화성 가교형 실리콘의 질량％ 가 수중유형 유화 피부 화장료 전체량에 대해 0.5 ∼ 5.0 질량％ 의 범위 내가 되도록 사용된다. 0.5 질량％ 미만에서는 본원 발명의 효과가 얻어지지 않는다. 한편, 5.0 질량％ 를 초과하여 배합하면 끈적거림을 발생시키게 되기 때문이다.
「(D) 글리세린」
본 발명에 사용하는 성분 (D) 의 글리세린은, 통상, 피부 화장료에 사용되는 것을 사용할 수 있다. 그 배합량은 수중유형 유화 피부 화장료 전체량에 대해 5.0 ∼ 10.0 질량％ 인 것이 바람직하다.
「(E) 폴리비닐알코올」
본 발명에 사용하는 성분 (E) 의 폴리비닐알코올은, 통상, 피부 화장료에 사용되는 것을 사용할 수 있다. 그 배합량은 수중유형 유화 피부 화장료 전체량에 대해 0.1 ∼ 1.0 질량％ 인 것이 바람직하다.
「(F) 아크릴아미드계 증점제」
본 발명에 사용하는 성분 (F) 아크릴아미드계 증점제는 비닐피롤리돈/2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 공중합체 및/또는 N,N'-디메틸아크릴아미드-2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산나트륨-N,N'-메틸렌비스아크릴아미드 공중합체인 것이 바람직하다.
아크릴아미드계 증점제 이외의 증점제 (예를 들어, 잔탄검 등) 를 사용하면 본 발명의 효과가 충분히 발휘되지 않는다 (실시예 3 과 비교예 4 를 참조). 이 점으로부터도, 본원의 구성은 당업자에게 용이하게 상도되는 발명은 아니다.
(F) 아크릴아미드계 증점제의 배합량은 수중유형 유화 피부 화장료 전체량에 대해 0.1 ∼ 1.0 질량％ 인 것이 바람직하다.
본 발명의 수중유형 유화 피부 화장료에는 상기 필수 성분 이외에 수중유형 유화 피부 화장료를 제조하기 위해서 필요한 계면활성제 (유화제), 유분, 물을 배합한다. 이하에 설명한다.
「계면활성제 (유화제)」
제품에 따라 임의의 계면활성제를 배합한다.
예를 들어, 비누용 소지, 라우르산나트륨, 팔미트산나트륨 등의 지방산 비누, 라우릴황산나트륨, 라우릴황산칼륨 등의 고급 알킬황산에스테르염, POE 라우릴황산트리에탄올아민, POE 라우릴황산나트륨 등의 알킬에테르황산에스테르염, 라우로일사르코신나트륨 등의 N-아실사르코신산, N-미리스토일-N-메틸타우린나트륨, 야자유 지방산 메틸타우리드나트륨 등의 고급 지방산 아미드술폰산, POE 스테아릴에테르인산 등의 인산에스테르염, 모노라우로일모노에탄올아미드 POE 술포숙신산나트륨, 라우릴폴리프로필렌글리콜술포숙신산나트륨 등의 술포숙신산염, 리니어도데실벤젠술폰산나트륨, 리니어도데실벤젠술폰산트리에탄올아민 등의 알킬벤젠술폰산염, N-스테아로일글루타민산디나트륨, N-스테아로일글루타민산모노나트륨 등의 N-아실글루타민산염, 경화 야자유 지방산 글리세린황산나트륨 등의 고급 지방산 에스테르황산에스테르염, 로트유 등의 황산화유, POE 알킬에테르카르복실산, POE 알킬알릴에테르카르복실산염, 고급 지방산 에스테르술폰산염, 2 급 알코올황산에스테르염, 고급 지방산 알킬올아미드황산에스테르염, 라우로일모노에탄올아미드숙신산나트륨, 카세인나트륨 등의 아니온계 계면활성제 ; 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화라우릴트리메틸암모늄 등의 알킬트리메틸암모늄염, 염화디스테아릴디메틸암모늄염 등의 디알킬디메틸암모늄염, 염화세틸피리디늄 등의 알킬피리디늄염, 알킬 4 급 암모늄염, 알킬디메틸벤질암모늄염, 알킬이소퀴놀리늄염, 디알킬모리포늄염, POE 알킬아민, 알킬아민염, 폴리아민 지방산 유도체, 아밀알코올 지방산 유도체, 염화벤잘코늄 등의 카티온계 계면활성제 ; 2-코코일-2-이미다졸륨하이드록사이드-1-카르복시에틸옥시이나트륨염 등의 이미다졸린계 양성 계면활성제, 아미드베타인, 술포베타인 등의 베타인계 계면활성제 등의 양성 계면활성제 ; 소르비탄모노올레에이트, 소르비탄모노이소스테아레이트, 소르비탄모노라우레이트, 소르비탄모노팔미테이트, 소르비탄트리올레에이트 등의 소르비탄 지방산 에스테르류, 모노 면실유 지방산 글리세린, 모노스테아르산글리세린, 세스퀴올레산글리세린, 모노스테아르산글리세린말산염 등의 글리세린폴리글리세린 지방산류, 모노스테아르산프로필렌글리콜 등의 프로필렌글리콜 지방산 에스테르류, 경화 피마자유 유도체, 글리세린알킬에테르, POE·메틸폴리실록산 공중합체 등의 친유성 비이온성 계면활성제 ; POE 소르비탄모노올레에이트, POE 소르비탄모노스테아레이트 등의 POE 소르비탄 지방산 에스테르류, POE 소르비트모노라우레이트, POE 소르비트모노올레에이트, POE 소르비트모노스테아레이트 등의 POE 소르비트 지방산 에스테르류, POE 글리세린모노올레에이트, POE 글리세린디스테아레이트 등의 POE 글리세린 지방산 에스테르류, POE 모노올레에이트, POE 디스테아레이트, POE 모노디올레에이트 등의 POE 지방산 에스테르류, POE 라우릴에테르, POE 올레일에테르, POE 콜레스탄올에스테르 등의 POE 알킬에테르류, POE 옥틸페닐에테르, POE 노닐페닐에테르 등의 POE 알킬페닐에테르류, POE·폴리옥시프로필렌 (이하, POP 라고 한다) 모노부틸에테르, POE·POP 세틸에테르, POE·POP 글리세린에테르 등의 POE·POP 알킬에테르류, POE 피마자유, POE 경화 피마자유, POE 경화 피마자유 모노이소스테아레이트, POE 경화 피마자유 말레산 등의 POE 피마자유 경화 피마자유 유도체, POE 소르비트 밀납 등의 POE 밀납·라놀린 유도체, 야자유 지방산 디에탄올아미드, 지방산 이소프로판올아미드 등의 알칸올아미드, POE 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, POE 지방산 아미드, POE 알킬아민, 자당 지방산 에스테르, 알킬에톡시디메틸아민옥사이드 등의 친수성 비이온성 계면활성제 등을 들 수 있다.
본 발명에 특히 바람직한 계면활성제로는, POE 알킬에테르류, POE 지방산 에스테르류의 비이온성 계면활성제를 들 수 있다.
계면활성제의 배합량은 그 종류에 따라 적절히 결정되는데, 바람직하게는 수중유형 유화 피부 화장료 전체량에 대해 0.5 ∼ 3.0 질량％ 이다.
「(G) 수중유형 유화 피부 화장료 전체량에 대해 총량이 25 질량％ 이상인 유분」
제품에 따라 임의의 유분이 배합된다. 예를 들어, 아보카드유, 동백유, 터틀 오일, 마카데미아넛유, 옥수수유, 밍크유, 올리브유, 유채씨유, 노른자유, 참기름, 퍼식유, 밀배아유, 동백유, 피마자유, 아마인유, 해바라기유, 면실유, 달맞이꽃유, 들기름, 대두유, 낙화생유, 차실유, 비자기름, 미강유, 오동나무유, 일본 동유, 호호바유, 배아유, 트리글리세린, 트리옥탄산글리세린, 트리이소팔미트산글리세린 등의 액체 유지 ;
카카오지, 야자유, 마지, 경화 야자유, 팜유, 우지, 양지, 경화 우지, 팜핵유, 돈지, 목납 핵유, 경화유, 목납, 경화 피마자유 등의 고형 유지 ;
밀납, 칸데릴라납, 카르나바납, 라놀린, 아세트산라놀린, 액상 라놀린, 사탕수수납, 라놀린 지방산 이소프로필, 라우르산헥실, 환원 라놀린, 호호바납, 경질 라놀린, 폴리옥시에틸렌 (이하, POE 라고 한다) 라놀린알코올에테르, POE 라놀린알코올아세테이트, 라놀린 지방산 폴리에틸렌글리콜, POE 수소 첨가 라놀린알코올에테르 등의 납류 ;
유동 파라핀, 오조케라이트, 스쿠알렌, 파라핀, 세레신, 스쿠알란, 바셀린, 마이크로크리스탈린 왁스 등의 탄화수소 ;
미리스트산이소프로필, 옥탄산세틸, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산이소프로필, 스테아르산부틸, 라우르산헥실, 미리스트산미리스틸, 올레산데실, 디메틸옥탄산헥실데실, 락트산세틸, 락트산미리스틸, 아세트산라놀린, 스테아르산이소세틸, 이소스테아렌산이소세틸, 12-하이드록시스테아릴산콜레스테릴, 디 2-에틸헥실산에틸렌글리콜, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 모노이소스테아르산 N-알킬글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 말산디이소스테아릴, 디 2-헵틸운데칸산글리세린, 트리 2-에틸헥실산트리메틸올프로판, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 테트라 2-에틸헥실산펜타에리트리톨, 트리 2-에틸헥실산글리세린, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 세틸-2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 트리미리스트산글리세린, 트리 2-헵틸운데칸산글리세라이드, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 올레산 오일, 아세트글리세라이드, 팔미트산-2-헵틸운데실, 아디프산디이소프로필, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실에스테르, 아디프산디 2-헵틸운데실, 세바크산디 2-에틸헥실, 미리스트산-2-헥실데실, 팔미트산-2-헥실데실, 아디프산-2-헥실데실, 세바크산디이소프로필, 숙신산-2-에틸헥실 등의 에스테르유 ;
라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 12-하이드록시스테아르산, 운데시렌산, 라놀린 지방산, 이소스테아르산, 리놀산, 리놀렌산, 에이코사펜타엔산 등의 고급 지방산 ;
라우릴알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 미리스틸알코올, 올레일알코올, 세트스테아릴알코올, 모노스테아릴글리세린에테르 (바틸알코올), 2-데실테트라데시놀, 라놀린알코올, 콜레스테롤, 피트스테롤, 헥실도데칸올, 이소스테아릴알코올, 옥틸도데칸올 등의 직사슬 혹은 분기 고급 알코올 ;
디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산 등의 실리콘유 ;
퍼플루오로헥산, 트리퍼플루오로-n-부틸아민 등의 퍼플루오로 카본 내지 퍼플루오로폴리에테르 등을 들 수 있다.
본 발명에 특히 바람직한 유분으로는 고급 알코올, 에스테르유, 실리콘유를 들 수 있다.
유분의 종류 및 배합량은 유액이나 크림 등의 제품의 종류에 따라 적절히 결정되는데, 그 배합량은 수중유형 유화 피부 화장료 전체량에 대해 총량에서 25.0 질량％ 이상이다. 바람직하게는 수중유형 유화 피부 화장료 전체량에 대해 25.0 ∼ 40.0 질량％ 이다.
유분의 총량이 25 질량％ 이상이면 에몰리언트감, 탄력, 주름·늘어짐 개선 효과가 우수하지만, 25 질량％ 미만이면 이들 효과가 충분히 발휘되지 않는다 ( 「표 1」의 실시예 1 과 성분 (G) 유분 25 질량％ 미만의 효과를 참조).
「물」
물은 이온 교환수나 정제수가 바람직하게 사용된다. 그 배합량은 제품의 종류에 따라 적절히 결정되는데, 바람직하게는 수중유형 유화 피부 화장료 전체량에 대해 40.0 ∼ 80.0 질량％ 이다.
본 발명의 수중유형 유화 피부 화장료에는 상기 필수 성분 이외에, 통상 화장품이나 의약품 등의 피부 외용제로 사용되는 성분, 예를 들어, 분말, 색재, 알코올, 킬레이트제, 실리콘류, 산화 방지제 (항산화제), 자외선 흡수제, 보습제, 향료, 각종 약효 성분, 방부제, 중화제, pH 조정제 등 필요에 따라 적절히 배합하여, 통상적인 방법에 의해 제조할 수 있다. 이하에 구체적인 임의 배합 성분을 예로 드는데, 이들 성분은 원하는 제품 형태에 따른 처방에 따라 적절히 조합하여 배합하는 것이 가능하다.
분말로는, 예를 들어, 마이카, 탤크, 카올린, 세리사이트 (견운모), 백운모, 금운모, 합성 운모, 홍운모, 흑운모, 리치아 운모, 합성 운모, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 무수 규산 (실리카), 규산알루미늄, 규산바륨, 규산칼슘, 규산마그네슘, 규산스트론튬, 산화알루미늄, 황산바륨, 철단, 황산화철, 흑산화철, 산화코발트, 군청, 감청, 산화티탄, 산화아연, 운모 티탄 (산화티탄 코티드 마이카), 어린박 (魚燐箔), 옥시염화비스무트, 질화붕소, 적색 228 호, 적색 226 호, 청색 404 호, 폴리에틸렌 분말, 폴리메타크릴산메틸 분말, 폴리아미드 수지 분말 (나일론 분말), 셀룰로오스 분말, 오르가노폴리실록산 엘라스토머, 알루미늄 파우더, 동가루 등을 들 수 있다.
또, 알코올로는, 예를 들어, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올 등의 저급 알코올 ; 콜레스테롤, 시트스테롤, 라노스테롤 등을 들 수 있다.
또, 킬레이트제로는, 예를 들어, 시트라말산, 아가르산, 글리세린산, 시킴산, 히노키티올, 갈산, 타닌산, 커피산, 에틸렌디아민사아세트산, 에틸렌글리콜디아민사아세트산, 디에틸렌트리아민오아세트산, 피틴산, 폴리인산, 메타인산, 그리고 이들 유사체 그리고 이들의 알칼리 금속염 및 카르복실산에스테르 등을 들 수 있다.
또, 자외선 흡수제로는, 예를 들어, 파라아미노벤조산 등의 벤조산계 자외선 흡수제 ; 안트라닐산메틸 등의 안트라닐산계 자외선 흡수제 ; 살리실산옥틸 등의 살리실산계 자외선 흡수제 ; 파라메톡시신남산이소프로필, 파라메톡시신남산옥틸 등의 신남산계 자외선 흡수제 ; 우로카닌산, 우로카닌산에틸 등의 우로카닌산계 자외선 흡수제, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 디하이드록시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 등을 들 수 있다.
또, 보습제로는, 예를 들어, 폴리에틸렌글리콜 (이하, PEG 라고 한다), 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 글리세린, 디글리세린, 자일리톨, 말티톨, 말토오스, D-마니트, 포도당, 과당, 콘드로이틴황산나트륨, 히알루론산나트륨, 락트산나트륨, 글루코사민, 시클로덱스트린 등을 들 수 있다.
또, 약효 성분으로는, 예를 들어, 비타민 A 유, 레티놀, 팔미트산레티놀, 염산피리독신, 니코틴산벤질, 니코틴산아미드, 니코틴산 dl-α-토코페롤, 아스코르브산인산마그네슘, 비타민 D2, dl-α-토코페롤, 판토텐산, 비오틴 등의 비타민류 ; 아줄렌, 글리시리진 등의 항염증제 ; 알부틴, 4-메톡시살리실산, 트라넥삼산, 에틸 비타민 C, 아스코르브산인산마그네슘 등의 미백제, 에스트라디올 등의 호르몬류 ; 산화아연, 타닌산 등의 수렴제 ; L-멘톨, 캠퍼 등의 청량제 ; 그 외 염화리소자임, 염산피리독신, 황 등을 배합할 수 있다. 더욱 다양한 약효를 나타내는 각종 추출물을 배합할 수 있다. 즉 삼백초 엑기스, 황벽 엑기스, 감초 엑기스, 작약 엑기스, 목단피 엑기스, 수세미 엑기스, 범의귀 엑기스, 유칼리 엑기스, 정향나무 엑기스, 마로니에 엑기스, 수레국화 엑기스, 해조 엑기스, 타임 엑기스 등을 들 수 있다.
또, 방부제로는, 예를 들어, 벤조산, 살리실산, 파라옥시벤조산에스테르 (메틸파라벤, 에틸파라벤, 부틸파라벤 등), 소르브산, 파라클로르메타크레졸, 헥사클로로펜, 염화벤잘코늄, 염화클로르헥시진, 트리클로로카르바닐리드, 감광소, 페녹시에탄올 등을 들 수 있다.
또, 그 밖의 임의 배합 성분으로서, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 수산화칼륨, 수산화칼륨, 트리에탄올아민, 탄산나트륨 등의 중화제 ; 락트산, 시트르산, 글리콜산, 숙신산, 타르타르산, 말산, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄 등의 pH 조정제 ; 아스코르브산, α-토코페롤, 카로티노이드 등의 항산화제를 본 발명의 제제에 배합할 수 있다.
실시예
이하, 구체예를 들어 추가로 본원 발명을 설명한다. 본원 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예에서의 배합량은 질량％ 이다.
「표 1」 또는 「표 2」에 나타내는 처방의 수중유형 유화 피부 화장료 (크림) 를 통상적인 방법에 의해 조정하고, 여성 패널 10 명에 의해 이하의 평가 시험을 실시하였다.
「기기 분석에 의한 장시간의 보습 효과」
「표 1」에 나타내는 수중유형 유화 피부 화장료의 제품 샘플 (크림) 에 대해 기기 분석에 의한 보습 효과를 측정하였다.
보습 효과의 측정에는, 주식회사 인테그랄사 제조 수분계 Corneometer CM825를 사용하여, 도 1 에 나타내는 팔뚝 내측부를 측정 부위로 하여 1 샘플당 9 ㎠ 의 도포부에 9 ㎕ 도포하였다. 무도포, 본원 발명품 「실시예 1」, 성분 (A) 제거품(성분 (A)를 포함하지 않는 샘플), 성분 (B) 제거품, 성분 (C) 제거품, 성분 (D) 제거품의 합계 6 샘플을 각각 순서대로 도 1 의 팔뚝 L1 ∼ L3, R1 ∼ R3 의 부위에 도포하였다. 그리고, 도포 60 분 후, 120 분 후, 360 분 후, 720 분 후에, 보습 효과로서 각각의 보습 상승치 (수분량) 를 측정하였다. 도 2 에 각각의 샘플의 보습 상승치를 나타낸다.
도 2 의 결과로부터, 본 발명품의 수중유형 유화 피부 화장료는 장시간의 보습 효과에 매우 우수한 것을 알 수 있다.
따라서, 본 발명의 수중유형 유화 피부 화장료는 특히 에몰리언트감의 지속성이 우수한 효과를 갖고 있는 것이 기기 분석의 결과로부터도 알 수 있다.
「사용성의 평가」
추가로, 「표 1」 및 「표 2」 의 수중유형 유화 피부 화장료 (크림) 에 대해, 후술하는 각 방법에 의해 피부에 대한 발림, 피부에 대한 침투성, 끈적거림 없음, 도포 직후의 에몰리언트감, 도포 12 시간 후의 에몰리언트감, 도포 직후의 탄력, 연용 1 개월 후의 탄력, 도포 직후의 주름·늘어짐 개선 효과, 연용 1 개월 후의 주름·늘어짐 개선 효과를 평가하였다. 평가 결과를 「표 1」 및 「표 2」 에 나타낸다.
「피부에 대한 발림」
여성 전문 패널 (10 명) 에 의한 실사용 시험을 실시하여, 피부에 대한 발림에 대해, 각각 하기의 평가 기준에 의해 평가받았다.
(평가 기준)
◎ : 10 명 전원이 발림이 가볍고 매끈매끈하다고 판정하였다.
○ : 7 ∼ 9 명이 발림이 가볍고 매끈매끈하다고 판정하였다.
△ : 3 ∼ 6 명이 발림이 가볍고 매끈매끈하다고 판정하였다.
× : 0 ∼ 2 명이 발림이 가볍고 매끈매끈하다고 판정하였다.
「피부에 대한 침투성」
여성 전문 패널 (10 명) 에 의한 실사용 시험을 실시하여, 피부에 대한 침투성에 대해 각각 하기의 평가 기준에 의해 평가받았다.
(평가 기준)
◎ : 10 명 전원이 피부에 대한 침투성이 있다고 판정하였다.
○ : 7 ∼ 9 명이 피부에 대한 침투성이 있다고 판정하였다.
△ : 3 ∼ 6 명이 피부에 대한 침투성이 있다고 판정하였다.
× : 0 ∼ 2 명이 피부에 대한 침투성이 있다고 판정하였다.
「끈적거림」
여성 전문 패널 (10 명) 에 의한 실사용 시험을 실시하여, 끈적거림에 대해 각각 하기의 평가 기준에 의해 평가받았다.
(평가 기준)
◎ : 10 명 전원이 끈적거림이 없고 촉촉하다고 판정하였다.
○ : 7 ∼ 9 명이 끈적거림이 없고 촉촉하다고 판정하였다.
△ : 3 ∼ 6 명이 끈적거림이 없고 촉촉하다고 판정하였다.
× : 0 ∼ 2 명이 끈적거림이 없고 촉촉하다고 판정하였다.
「도포 직후 및 도포 12 시간 후의 에몰리언트감」
여성 전문 패널 (10 명) 에 의한 실사용 시험을 실시하여, 도포 직후 및 도포 12 시간 후에 에몰리언트감에 대해 각각 하기의 평가 기준에 의해 평가받았다.
(평가 기준)
◎ : 10 명 전원이 에몰리언트감이 있다고 판정하였다.
○ : 7 ∼ 9 명이 에몰리언트감이 있다고 판정하였다.
△ : 3 ∼ 6 명이 에몰리언트감이 있다고 판정하였다.
× : 0 ∼ 2 명이 에몰리언트감이 있다고 판정하였다.
「도포 직후 및 연용 1 개월 후의 탄력」
여성 전문 패널 (10 명) 에 의한 실사용 시험을 실시하여, 도포 직후 및 연용 1 개월 후에 탄력에 대해 각각 하기의 평가 기준에 의해 평가받았다.
(평가 기준)
◎ : 10 명 전원이 탄력이 있다고 판정하였다.
○ : 7 ∼ 9 명이 탄력이 있다고 판정하였다.
△ : 3 ∼ 6 명이 탄력이 있다고 판정하였다.
× : 0 ∼ 2 명이 탄력이 있다고 판정하였다.
「도포 직후 및 연용 1 개월 후의 주름·늘어짐 개선 효과」
여성 전문 패널 (10 명) 에 의한 실사용 시험을 실시하여, 도포 직후 및 연용 1 개월 후에 주름·늘어짐 개선 효과에 대해 각각 하기의 평가 기준에 의해 평가받았다.
(평가 기준)
◎ : 10 명 전원이 주름·늘어짐 개선 효과가 있다고 판정하였다.
○ : 7 ∼ 9 명이 주름·늘어짐 개선 효과가 있다고 판정하였다.
△ : 3 ∼ 6 명이 주름·늘어짐 개선 효과가 있다고 판정하였다.
× : 0 ∼ 2 명이 주름·늘어짐 개선 효과가 있다고 판정하였다.
[시험 처방]
성분명 본원
발명품
실시예 1		 성분
(A)
제거품		 성분
(B)
제거품		 성분
(C)
제거품		 성분
(D)
제거품		 성분
(E)
제거품		 성분 (G) 유분
25 질량％
미만
(1) 이온 교환수 잔여 잔여 잔여 잔여 잔여 잔여 잔여
(2) 1,3-부틸렌글리콜 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0
(3) 페녹시에탄올 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
(4) 성분 (A)
아세틸화히알루론산 *1)		 0.005 - 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005
(5) 폴리옥시에틸렌 (20) 베헤닐에테르 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
(6) 성분 (G) 유분 바셀린 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 1
(7) 성분 (G) 유분 팜 경화유 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 0.75
(8) 성분 (G) 유분 미리스트산미리스틸 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
(9) 성분 (G) 유분 베헤닐알코올 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3
(10) 성분 (G) 유분 스테아릴알코올 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9
(11) 성분 (G) 유분 트리옥타노인 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 10.0
(12) 성분 (G) 유분 피발산이소데실 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 1
(13) 성분 (G) 유분 디메티콘 (6 mPa·s) 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 1.5
(14) 성분 (C) 디메티콘 크로스 폴리머/디메티콘 혼합물 *2) 8.0
(실분량
1.28)		 8.0
(실분량
1.28)		 8.0
(실분량
1.28)		 - 8.0
(실분량
1.28)		 8.0
(실분량
1.28)		 8.0
(실분량
1.28)
(15) 성분 (E) 폴리비닐알코올 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 - 0.3
(16) 성분 (D) 글리세린 7.0 7.0 7.0 7.0 - 7.0 7.0
(17) 디프로필렌글리콜 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
(18) 성분 (F)
N,N'-디메틸아크릴아미드-2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산나트륨-N,N'-메틸렌비스아크릴아미드 공중합체 *3)		 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
(19) 성분 (B)
폴리메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린 유도체 *4)		 2.0
(실분량
0.1)		 2.0
(실분량
0.1)		 - 2.0
(실분량
0.1)		 2.0
(실분량
0.1)		 2.0
(실분량
0.1)		 2.0
(실분량
0.1)
피부에 대한 발림 ◎ △ △ ○ ◎ ◎ ◎
피부에 대한 침투성 ◎ ○ △ ○ ○ ◎ ○
끈적거림 없음 ◎ ○ × × ◎ ◎ ◎
도포 직후의 에몰리언트감 ◎ ○ ○ ○ × ○ △
도포 12 시간 후의 에몰리언트감 ◎ △ ○ △ × ○ △
도포 직후의 탄력 ◎ △ △ × △ × △
연용 1 개월 후의 탄력 ◎ △ △ ○ △ × △
도포 직후의 주름·늘어짐 개선 효과 ◎ △ △ × × × △
연용 1 개월 후의 주름·늘어짐 개선 효과 ◎ ○ △ ○ × × △
*1 : 극한점도 : 100 ㎤/g, 아세틸기 치환수가 3.2 개인 아세틸화히알루론산
*2 : 상품명 : 9041 Silicone Elastomer Blend, 토레이·다우코닝 주식회사 제조
(비유화성 가교형 실리콘 함유량 16 ％, 용매 디메티콘 5 mPa·s 의 팽윤물)
*3 : N,N'-디메틸아크릴아미드-2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산나트륨-N,N'-메틸렌비스아크릴아미드 공중합체
상품명 SU 폴리머 G1 토호 화학 공업 제조
*4 : 상품명 : LIPIDURE-PMB (분자량 60 만, x/y〓8/2), 니치유 주식회사 제조, 본 발명의 성분 (B) 의 함유량 : 5 질량％
다음으로, 추가로 실시예와 비교예에 의해 본 발명의 효과를 실증한다.
[시험 처방]
성분명 실시예 비교예
2 3 4 1 2 3 4
(1) 이온 교환수 잔여 잔여 잔여 잔여 잔여 잔여 잔여
(2) 1,3-부틸렌글리콜 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0
(3) 페녹시에탄올 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
(4) 성분 (A) 아세틸화히알루론산 *5) 0.001 0.05 0.1 0.05 - 0.1 0.05
(5) 성분 (A) 의 비교품 히알루론산 *6) - - - - 0.1 - -
(6) 자기 유화형 모노스테아르산글리세린 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
(7) 모노스테아르산폴리에틸렌글리콜 (폴리옥시에틸렌 40 몰 부가물) 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
(8) 트리스테아르산소르비탄 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
(9) 성분 (G) 유분 마이크로크리스탈린 왁스 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
(10) 성분 (G) 유분 세탄올 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0
(11) 성분 (G) 유분 베헤닐알코올 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5
(12) 성분 (G) 유분 스테아릴알코올 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
(13) 성분 (G) 유분 트리카프릴산글리세릴 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
(14) 성분 (G) 유분 이소도데칸 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0
(15) 성분 (G) 유분 디메티콘 (2 mPa·s) 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
(16) 성분 (C) (디메티콘/비닐디메티콘)크로스 폴리머/디메티콘 혼합물 *7) 2.0
(실분량
0.5)		 10.0
(실분량
2.5)		 20.0
(실분량
5.0)		 - 10.0
(실분량
2.5)		 - 10.0
(실분량
2.5)
(17) 폴리비닐알코올 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
(18) 성분 (C) 의 비교품
(아크릴산알킬/디메티콘) 코폴리머 *8)		 - - - 10.0
(실분량
3.0)		 - 10.0
(실분량
3.0)		 -
(19) 성분 (D) 글리세린 5.0 7.5 10.0 7.5 7.5 7.5 7.5
(20) 디프로필렌글리콜 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
(21) 성분 (F) 비닐피롤리돈/2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 공중합체 *9) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 -
(22) 성분 F (증점제) 의 비교품
잔탄검		 - - - - - - 0.3
(23) 성분 (B) 폴리메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린 유도체 *10) 0.06
(실분량
0.003)		 3.0
(실분량
0.15)		 6.0
(실분량
0.3)		 - - 3.0 3.0
(실분량
0.15)
(24) 성분 (B) 의 비교품 수첨 레시틴 *11) - - - 1.0 1.0 - -
피부에 대한 발림 ◎ ◎ ○ △ ○ △ △
피부에 대한 침투성 ◎ ◎ ○ × △ ○ △
끈적거림 없음 ◎ ◎ ○ × △ × △
도포 직후의 에몰리언트감 ○ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○
도포 12 시간 후의 에몰리언트감 ○ ◎ ◎ △ △ × ○
도포 직후의 탄력 ○ ◎ ◎ △ △ △ △
연용 1 개월 후의 탄력 ○ ◎ ◎ △ ○ △ △
도포 직후의 주름·늘어짐 개선 효과 ○ ○ ◎ △ △ × △
연용 1 개월 후의 주름·늘어짐 개선 효과 ○ ◎ ◎ △ ○ × △
*5 : 극한점도 : 160 ㎤/g, 아세틸기 치환수 : 2.8 개의 아세틸화히알루론산
*6 : 분자량 90 만의 히알루론산나트륨
*7 : 상품명 : KSG-16, 신에쓰 화학 공업 주식회사 제조
비유화성 가교형 실리콘 함유량 25 ％, 용매 디메티콘 6 mPa·s 의 팽윤물
*8 : 상품명 : KP-545, 신에츠 화학 공업 주식회사 제조
폴리머분 함유량 : 30 ％, 용매 시클로펜타실록산
*9 : 상품명 : Aristoflex AVC, 클라리언트 재팬 주식회사 제조
*10 : 상품명 : LIPIDURE-PMB (Ph) (분자량 60 만, x/y〓8/2), 니치유 주식회사 제조
본 발명의 성분 (B) 의 함유량 : 5 ％
*11 : 상품명 : COATSOME NC-21, 니치유 주식회사 제조
상기 「표 1」 및 「표 2」 의 결과로부터, 본원 발명의 실시예 1 ∼ 4 는 피부에 대한 발림, 피부에 대한 침투성, 끈적거림 없음, 도포 직후의 에몰리언트감, 도포 12 시간 후의 에몰리언트감, 탄력이 우수한 것을 알 수 있다.
이에 대하여, 본원 발명의 필수 성분인 성분 (A) ∼ (G) 중 어느 것이 부족한 「표 1」의 제거품 및 「표 2」의 비교예 1 ∼ 4 는, 상기 효과 중 어느 것이 부족한 것이 되는 것이 분명하다.
본 발명에 관하여 추가로 실시예를 하기에 나타낸다. 실시예 5 ∼ 9 의 수중유형 피부 화장료는 모두 본 발명의 효과가 우수한 수중유형 유화 피부 화장료이다.
[실시예 5] 미백＆에몰리언트 크림 (O/W 형)
성분 배합량 (질량％)
(1) 스테아릴알코올 2.0
(2) 베헤닐알코올 1.0
(3) 수첨 폴리이소부텐 6.0
(4) 디메티콘 (1.5 mPa·s) 7.0
(5) 스쿠알란 7.0
(6) 디네오펜탄산트리프로필렌글리콜 2.0
(7) 1,3-부틸렌글리콜 5.0
(8) 성분 (D) 글리세린 10.0
(9) 디프로필렌글리콜 3.0
(10) 성분 (A) 아세틸화히알루론산 0.005
극한점도 : 200 ㎤/g, 아세틸기 치환수 : 2.6 개
(11) 성분 (C) 디메티콘 크로스 폴리머/디메티콘 혼합물 25.0
(가교형 실리콘분 : 3.0 ％)
상품명 : 9045 Silicone Elastomer Blend [비유화성 가교형 실리콘 함유량 12 ％], 토레이·다우코닝 주식회사 제조
(12) 성분 (B) 폴리메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린 유도체
[성분 (B) 함유량 0.05 ％] 0.1
상품명 : LIPIDURE-PMB (BG) [성분 (B) 함유량 5 ％],
니치유 주식회사 제조
(13) 폴리에틸렌글리콜 1500 1.0
(14) 모노 야자유 지방산폴리옥시에틸렌 (20) 소르비탄
상품명 : NIKKOL TL-10V, 닛코 케미컬즈 주식회사 제조 3.0
(15) 모노스테아르산글리세릴 2.0
(16) 에틸파라벤 0.1
(17) 부틸파라벤 0.1
(18) 토코페롤 0.1
(19) 아스코르브산글루코시드 2.0
(20) 향료 적당량
(21) 이온 교환수 잔여
(22) 수산화나트륨 적당량
(23) 성분 (F) 비닐피롤리돈/2-아크릴아미드 -2- 0.5
메틸프로판술폰산 공중합체
상품명 : ARISTOFLEX AVS, 클라리언트 재팬 주식회사 제조
(24) 성분 (E) 폴리비닐알코올 0.8
＜제법＞
(21) 에 (7), (8), (9), (10), (12), (13), (16) ∼ (19), (22), (23), (24) 를 첨가하여 70 ℃ 로 가열 팽윤시켰다. 이어서, (1) ∼ (6), (11), (14), (15), (20) 의 유상을 70 ℃ 로 조제하였다. 이것을 앞의 수상에 첨가하고 호모 믹서로 유화 입자를 균일하게 하여 탈기, 냉각, 여과를 실시하고, 목적하는 미백＆에몰리언트 크림 (O/W 형) 을 얻었다.
[실시예 6] 유액
성분 배합량 (질량％)
(1) 디메티콘 (5 mPa·s) 10.0
(2) 성분 (C) 폴리실리콘-11/데카메틸시클로펜타
실록산 혼합물 [성분 (C) 의 함유량 0.6 ％] 10.0
상품명 : GRANCIL GCM-5 [비유화성 가교형 실리콘 함유량 6 ％],
GRANT 사 제조
(3) 스쿠알란 5.0
(4) 올레핀 올리고머 6.0
(5) 이소노난산이소트리데실 5.0
(6) 스테아르산 PEG-20 0.3
상품명 : EMALEX 820, 닛폰 에멀션 주식회사 제조
(7) 세스퀴스테아르산소르비탄 0.1
상품명 : NIKKOL SS-15V, 닛코 케미컬즈 주식회사 제조
(8) 모노스테아르산글리세릴 (자기 유화형) 0.3
상품명 : NIKKOL MGS-ASEV, 닛코 케미컬즈 주식회사 제조
(9) 향료 적당량
(10) 디프로필렌글리콜 1.0
(11) 1,3-부틸렌글리콜 4.0
(12) 성분 (D) 글리세린 6.0
(13) 카르복시비닐 폴리머 0.1
(14) 알킬 변성 카르복시비닐 폴리머 0.05
(15) 수산화칼륨 적당량
(16) 성분 (A) 아세틸화히알루론산 0.01
극한점도 : 120 ㎤/g, 아세틸기 치환수 : 3.0 개
(17) 성분 (B) 폴리메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린 유도체
[성분 (B) 함유량 0.005 ％] 0.1
상품명 : LIPIDURE-PMB (Ph) [성분 (B) 함유량 5 ％],
니치유 주식회사 제조
(18) 쇠뜨기 엑기스 0.1
(19) 하마멜리스 엑기스 0.1
(20) 에탄올 5.0
(21) 페녹시에탄올 0.3
(22) 이온 교환수 잔여
(23) 성분 (E) 폴리비닐알코올 0.6
(24) 성분 (F) (아크릴로일디메틸타우린암모늄/
비닐피롤리돈) 코폴리머 0.5
＜제법＞
(10) ∼ (24) 를 60 ℃ 에서 균일하게 용해한다 (수상). 이어서, (1), (3) ∼ (9) 를 60 ℃ 에서 균일하게 용해하고, 앞의 수상에 첨가하여 호모 믹서로 60 ℃ 에서 유화한다. 추가로, 이 유화물에 (2) 를 첨가하여 디스퍼로 균일하게 분산시킨다. 탈기, 냉각, 여과를 실시하여 목적하는 유액을 얻었다.
[실시예 7] 에몰리언트 크림 (O/W 형)
성분 배합량 (질량％)
(1) 베헤닐알코올 0.1
(2) 바틸알코올 0.5
(3) 수첨 폴리이소부텐 5.0
(4) 유동 파라핀 5.0
(5) 에틸헥산산세틸 6.0
(6) 데카메틸시클로펜타실록산 10.0
(7) 성분 (C) (디메티콘/페닐비닐디메티콘)
크로스 폴리머/디페닐실록시페닐트리메티콘 혼합물
(비유화성 가교형 실리콘 2.25 ％) 15.0
상품명 : KSG-18A [비유화성 가교형 실리콘 함유량 15 ％],
신에쓰 화학 공업 주식회사 제조
(8) 향료 적당량
(9) 성분 (A) 아세틸화히알루론산 0.1
극한점도 : 90 ㎤/g, 아세틸기 치환수 : 3.4 개
(10) 폴리에틸렌글리콜 20000 1.0
(11) 에틸파라벤 0.1
(12) 부틸파라벤 0.1
(13) 토코페롤 0.1
(14) 성분 (F) (디메틸아크릴아미드/2-아크릴아미드
-2-메틸프로판술폰산 공중합체 0.2
상품명 : SU-Polymer G-1, 토호 화학 주식회사 제조
(15) 성분 (B) 폴리메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린 유도체
[성분 (B) 함유량 0.1 ％] 2.0
상품명 : LIPIDURE-PMB (Ph) [성분 (B) 함유량 5 ％],
니치유 주식회사 제조
(16) 산사 나무 엑기스 0.1
(17) 로즈애플잎 엑기스 0.1
(18) 알로에 엑기스 0.1
(19) 오이풀 엑기스 0.1
(20) 정향나무 엑기스 0.1
(21) 십약 엑기스 0.1
(22) 알테아근 엑기스 0.1
(23) 지치근 엑기스 0.1
(24) 1,3-부틸렌글리콜 3.0
(25) 성분 (D) 글리세린 6.0
(26) 이온 교환수 잔여
(27) 수산화칼륨 적당량
(28) 성분 (E) 폴리비닐알코올 0.8
＜제법＞
(25) 에 (9) ∼ (24), (26), (28) 을 첨가하여 70 ℃ 로 가열 조제하였다. 이어서, (1) ∼ (6), (8) 의 유상을 70 ℃ 로 조제하였다. 이것을 수상에 첨가하고 호모 믹서로 유화 입자를 균일하게 하였다. 추가로 (7) 을 첨가하고 디스퍼로 균일하게 분산시킨다. 탈기, 냉각, 여과를 실시하여 목적하는 에몰리언트 크림 (O/W 형) 을 얻었다.
[실시예 8] 미백＆에몰리언트 크림 (O/W 형)
성분 배합량 (질량％)
(1) 팔미트산 2.0
(2) 세틸알코올 1.5
(3) 바셀린 4.0
(4) 스쿠알란 13.0
(5) 트리에틸헥사노인 8.0
(6) 올레산소르비탄 2.0
상품명 : EMALEX SPO-100, 닛폰 에멀션 주식회사 제조
(7) 향료 0.1
(8) 성분 (C) (비닐디메티콘/라우릴디메티콘)
크로스 폴리머/이소도데칸 혼합물 10.0
[성분 (C) 함유량 2.5 ％]
상품명 : KSG-42 [비유화성 가교형 실리콘 함유량 25 ％],
신에쓰 화학 공업사 제조
(9) 트라넥삼산 1.0
(10) 성분 (F) (아크릴로일디메틸타우린암모늄/비닐피롤리돈) 코폴리머
0.4
(11) 메틸파라벤 0.1
(12) 페녹시에탄올 0.1
(13) 성분 (A) 아세틸화히알루론산 0.08
극한점도 : 110 ㎤/g, 아세틸기 치환수 : 3.1 개
(14) 성분 (B) 폴리메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린 유도체
[성분 (B) 함유량 0.3 ％] 6.0
상품명 : LIPIDURE-PMB (Ph) [성분 (B) 함유량 5 ％],
니치유 주식회사 제조
(15) 성분 (D) 글리세린 8.0
(16) 고추나물 엑기스 0.1
(17) 멜리로트 엑기스 0.1
(18) 이온 교환수 잔여
(19) 성분 (E) 폴리비닐알코올 0.4
＜제법＞
(18) 에 (9) ∼ (17), (19) 를 첨가하여 70 ℃ 로 가열 조제하였다. 이어서, (1) ∼ (7) 의 유상을 70 ℃ 로 조제하였다. 이 유상을 앞서 조제한 수상에 첨가하여 호모 믹서로 유화 입자를 균일하게 한 후, (8) 을 첨가하고 디스퍼로 균일하게 분산시켰다. 탈기, 냉각, 여과를 실시하여 목적하는 항노화·미백 효과가 있는 미백＆에몰리언트 크림 (O/W 형) 을 얻었다.
[실시예 9] 젤상 미용액
성분 배합량 (질량％)
(1) 성분 (F) 폴리아크릴산나트륨/2-아크릴아미드
-2-메틸프로판술폰산 공중합체 2.0
상품명 : SIMLUGEL EG, SEPIC 사 제조
(2) 성분 (C) (디메티콘/비닐디메티콘)크로스 폴리머
/디메티콘 혼합물 [성분 (C) 함유량 0.75 ％] 3.0
상품명 : KSG-16 [비유화성 가교형 실리콘 함유량 25 ％],
신에쓰 화학 공업사 제조
(3) 디메티콘 5 mPa·s 20.0
(4) 피발산이소데실 5.0
(5) 폴리옥시에틸렌 (20 몰) 베헤닐에테르 0.5
상품명 : NIKKOL BB-20, 닛코 케미컬즈 주식회사 제조
(6) 에탄올 5.0
(7) 페녹시에탄올 0.1
(8) 향료 0.1
(9) 이온 교환수 잔여
(10) 성분 (D) 글리세린 5.0
(11) 1,3-부틸렌글리콜 3.0
(12) 성분 (A) 아세틸화히알루론산 0.07
극한점도 : 170 ㎤/g, 아세틸기 치환수 : 3.0 개
(13) 백련과 엑기스 0.1
(14) 당귀근 엑기스 0.1
(15) 생강 엑기스 0.1
(16) 모란 엑기스 0.1
(17) 성분 (B) 폴리메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린 유도체
[성분 (B) 함유량 0.25 ％] 5.0
상품명 : LIPIDURE-PMB (Ph) [성분 (B) 함유량 5 ％],
니치유 주식회사 제조
(18) 수산화칼륨 적당량
(19) 성분 (E) 폴리비닐알코올 0.2
＜제법＞
(1), (5) ∼ (19) 를 균일하게 용해한 수상에 (2) ∼ (5) 의 혼합물을 첨가하고 디스퍼로 균일하게 분산시킨다. 탈기, 냉각, 여과를 실시하여 목적하는 젤상 미용액을 얻었다.
산업상 이용가능성
본 발명에 의하면, 피부에 대한 발림, 피부 침투성, 끈적거림 없음, 에몰리언트감, 탄력, 주름·늘어짐 개선 등의 효과가 우수한 수중유형 유화 피부 화장료를 제공할 수 있다.

Claims (6)

  1. 하기 성분 (A) ∼ (G) 를 함유하는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 피부 화장료.
    (A) 하기 화학식 (I) 을 가지며, 아세틸화히알루론산의 반복 단위 중에 존재하는 4 개의 알코올성 수산기 중 2.6 ∼ 3.8 개가 아세틸기로 치환되고, 또한, 극한점도가 50 ∼ 200 ㎤/g 인 아세틸화히알루론산
    [화학식 1]
    Figure 112019004598976-pct00006

    (R 은 H 또는 COCH3 을 나타낸다. n 은 중합도를 나타내는 실수이다.)
    (B) 하기 화학식 (Ⅱ) 를 갖는 폴리메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린 유도체
    [화학식 2]
    Figure 112019004598976-pct00007


    (x, y 는 각각의 구성 단위의 중합도를 나타내는 실수이며, x/y〓2/8 ∼ 8/2 이다)
    (C) 디메티콘 크로스 폴리머, (디메티콘/비닐디메티콘)크로스 폴리머, (디메티콘/페닐비닐디메티콘)크로스 폴리머, (비닐디메티콘/라우릴디메티콘)크로스 폴리머, (라우릴폴리디메틸실록시에틸디메티콘/비스-비닐디메티콘)크로스 폴리머, 알킬(C30-45)세테아릴디메티콘 크로스 폴리머, 세테아릴디메티콘 크로스 폴리머, (디메티콘/비스-이소부틸 PPG-20) 크로스 폴리머로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 비유화성 가교형 실리콘
    (D) 글리세린
    (E) 폴리비닐알코올
    (F) 비닐피롤리돈/2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 공중합체 및/또는 N,N'-디메틸아크릴아미드-2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산나트륨-N,N'-메틸렌비스아크릴아미드 공중합체
    (G) 수중유형 유화 피부 화장료 전체량에 대해 총량이 25 질량％ 이상인 유분
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서,
    수중유형 유화 피부 화장료 전체량에 대해, 상기 성분 (A) 의 아세틸화히알루론산의 함유량이 0.001 ∼ 0.1 질량％ 이며, 상기 성분 (B) 의 폴리메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린 유도체의 함유량이 0.003 ∼ 0.3 질량％ 이고, 성분 (C) 의 비유화성 가교형 실리콘의 1 종 또는 2 종 이상의 함유량이 0.5 ∼ 5.0 질량％ 이며, 성분 (D) 의 글리세린의 함유량이 5.0 ∼ 10.0 질량％ 이고, 성분 (E) 의 폴리비닐알코올의 함유량이 0.1 ∼ 1.0 질량％ 이며, 성분 (F) 의 아크릴아미드계 증점제의 함유량이 0.1 ∼ 1.0 질량％, 성분 (G) 의 유분의 함유량이 25 ∼ 40 질량％ 인 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 피부 화장료.
  4. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 성분 (B) 의 폴리메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린 유도체의 중량 평균 분자량이 10 만 ∼ 100 만인 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 피부 화장료.
  5. 삭제
  6. 삭제
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