KR101857296B1 - 외관이 향상된 박막형 전착 도료용 변성 폴리에폭사이드-아민 수지, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 전착 도료 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 외관이 향상된 박막형 전착 도료용 변성 폴리에폭사이드-아민 수지, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 전착 도료 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 전착 도막의 박막화에 따라 저하되는 외관을 향상시킬 수 있는, 말단에 한 개 이상의 활성수소를 갖는 폴리에폭사이드-아민 수지와 모노 에폭사이드 화합물을 반응시켜 얻어지는 변성 폴리에폭사이드-아민 수지, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 전착 도료 조성물에 관한 것이다.

Description

외관이 향상된 박막형 전착 도료용 변성 폴리에폭사이드-아민 수지, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 전착 도료 조성물{Modified polyepoxide-amine resin for thin electroplating coating with improved appearance, method for preparing the same and electroplating coating composition comprising the same}
본 발명은 외관이 향상된 박막형 전착 도료용 변성 폴리에폭사이드-아민 수지, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 전착 도료 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 전착 도막의 박막화에 따라 저하되는 외관을 향상시킬 수 있는, 말단에 한 개 이상의 활성수소를 갖는 폴리에폭사이드-아민 수지와 모노 에폭사이드 화합물을 반응시켜 얻어지는 변성 폴리에폭사이드-아민 수지, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 전착 도료 조성물에 관한 것이다.
전착도장은, 직류전류 작용하에서 전하를 갖는 고분자가 반대전하의 전극으로 이동하고, 전극에서의 물의 분해에 의한 pH 변화가 고분자 석출을 유발시켜 비전도성 도막을 형성하는 기술이다. 이러한 전착 도장법은 비-전기 영동수단에 비해 보다 높은 부착효율, 현저한 내부식성, 그리고 낮은 환경 오염도를 제공하기 때문에 그 중요성이 증가되고 있다.
초기의 전착은 양극으로 작용하는 가공물을 도장시키는 음이온 전착법이었으나, 최근에 생산되는 자동차 전착도장의 90% 이상은 음극에 도료가 부착되는 양이온 전착법을 시행하고 있다. 전위가 가해졌을 때 도료가 음극으로 전기 영동되어 이동하기 위해서는 도료의 입자 표면이 양전하를 띠어야 한다. 현재 대부분의 전착 도료용 수지에는 폴리에폭사이드-아민 반응 생성물을 산으로 중화시킨 시스템이 사용되고 있다. 미합중국 특허 제3,947,333호에는 아민 유도체를 폴리에폭시아 반응시킨 후 산으로 중화시켜 물에 분산시킨 수지를 제조하는 것이 기술되어 있다.
환율 및 원재료 가격이 급변하고 인건비가 상승하는 최근의 상황하에서, 자동차 메이커들은 자동차 생산 원가를 절감하기 위한 노력을 기울이고 있으며, 그 중 도장공정, 특히 하도 공정인 전착공정에서는 도막 두께를 낮게 설정함으로써 도료 소모량을 줄여 생산 원가를 절감하는 방안에 관심이 집중되고 있다. 예컨대, 차체에 전착도장되는 도막 두께를 기존의 20~25㎛에서 15~16㎛로 박막화 하여 도료 절감을 통한 원재료비 절감을 구현하고자 하는 것이다.
기존의 전착 도료는 도막 두께 20~25㎛에서 적정 외관 및 물성이 확보될 수 있도록 설계되어 있는바, 이를 단순히 적은 양으로 도장하여 도막 두께를 15~16㎛로 하면, 도막 외관이 크게 저하되는 단점을 나타낸다. 따라서, 기존 전착 도료와 동등한 수준의 물성을 나타내면서 박막도장시에도 우수한 외관 특성을 유지할 수 있는 새로운 박막형 전착 도료의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 상기한 바와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자 한 것으로, 도막 두께가 15~16㎛ 수준인 박막형 전착시에도 도막이 우수한 외관 특성 및 안정성을 나타낼 수 있는 전착 도료용 수지, 그 제조방법 및 그를 포함하는 전착 도료 조성물을 제공하는 것을 기술적 과제로 한다.
상기한 기술적 과제를 해결하고자 본 발명은, 한 개 이상의 활성수소를 갖는 말단 아민기를 하나 이상 포함하는 폴리에폭사이드-아민 수지와 모노에폭사이드 화합물을 반응시켜 얻어지며, 상기 반응은 상기 폴리에폭사이드-아민 수지의 말단 아민기의 활성수소 중 적어도 하나와 상기 모노에폭사이드 화합물의 에폭시기와의 반응인 것을 특징으로 하는 전착 도료용 변성 폴리에폭사이드-아민 수지를 제공한다.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 한 개 이상의 활성수소를 갖는 말단 아민기를 하나 이상 포함하는 폴리에폭사이드-아민 수지와 모노에폭사이드 화합물을 반응시키는 단계를 포함하며, 상기 반응은 상기 폴리에폭사이드-아민 수지의 말단 아민기의 활성수소 중 적어도 하나와 상기 모노에폭사이드 화합물의 에폭시기와의 반응인 것을 특징으로 하는 전착 도료용 변성 폴리에폭사이드-아민 수지의 제조방법이 제공된다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 상기 전착 도료용 변성 폴리에폭사이드-아민 수지 및 안료를 포함하는 전착 도료 조성물이 제공된다.
본 발명에 따르면, 예컨대 도막 두께 15~16㎛ 수준으로 전착 도장되더라도 우수한 외관 특성 및 안정성을 나타내는 박막 전착 도막을 얻을 수 있다.
이하에서 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 한 개 이상의 활성수소를 갖는 말단 아민기를 하나 이상 포함하는 폴리에폭사이드-아민 수지는, 폴리에폭사이드 수지와 2개 이상의 활성수소를 갖는 아민을 반응시켜 얻을 수 있다.
상기 폴리에폭사이드 수지는 바람직하게는 180~2000의 에폭사이드 당량을 가지며, 2개 이상의 1,2-에폭시기를 갖는다. 이러한 폴리에폭사이드 수지의 예로는 폴리페놀의 폴리글리시딜 에테르 또는 비스페놀-A의 폴리글리시딜 에테르와 같은 아로마틱 폴리올의 폴리글리시딜 에테르와 폴리올과의 반응 생성물을 들 수 있다.
상기 아로마틱 폴리올의 폴리글리시딜 에테르는, 예컨대 알칼리 존재 하에 에피클로로히드린 또는 디클로로히드린과 같은 에피할로히드린 또는 디에피할로히드린과 아로마틱 폴리올과의 에테르 반응에 의해 제조될 수 있다. 상기 폴리올의 예로는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,4-부틸렌 글리콜, 1,5-펜타디올 및 비스페놀-A 등을 들 수 있다.
상기 폴리에폭사이드 수지의 다른 예로는, 예컨대 노볼락 수지 또는 폴리페놀 수지 등으로부터 유도된 변성 폴리에폭사이드 수지를 들 수 있다.
상기 폴리에폭사이드 수지와 반응하는, 2개 이상의 활성수소를 갖는 아민으로는 디아민, 트리아민, 테트라민 화합물 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있으며, 보다 바람직하게는 디아민, 트리아민 또는 이들의 혼합물이 사용된다. 2개 이상의 활성수소를 갖는 아민의 바람직한 예로는 디메틸프로판디아민, 벤질아민, n-부틸아민, 아닐린, 사이클로펜틸아민, 사이클로헥실아민, 2-아미노페놀, 2-브로모아닐린, 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 아미노에틸에탄올아민, 트리에틸렌테트라아민 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.
상기 폴리에폭사이드 수지와 2개 이상의 활성수소를 갖는 아민과의 반응은, 폴리에폭사이드 수지의 말단 에폭시기와 2개 이상의 활성수소를 갖는 아민 화합물의 활성수소와의 반응으로, 100~120℃의 온도에서 1시간에서 2시간 동안 수행될 수 있다.
상기 폴리에폭사이드 수지 및 2개 이상의 활성수소를 갖는 아민은, 반응 결과물로서 얻어지는 폴리에폭사이드-아민 수지에 도입되는 말단 아민기가 한 개 이상의 활성수소를 갖도록 하는 몰비로 반응한다.
본 발명의 다른 구체예에 있어서, 상기 한 개 이상의 활성수소를 갖는 말단 아민기를 하나 이상 포함하는 폴리에폭사이드-아민 수지는, 앞서 설명한 바와 같은 폴리에폭사이드 수지와 디케티민(diketimine)을 반응시킨 뒤, 이를 가수분해함으로써 얻을 수 있다.
상기 디케티민의 예로는, 이에 한정되는 것은 아니나, 하기 구조식을 갖는 디에틸렌트리아민과 메틸이소부틸케톤의 반응 생성물을 들 수 있다.
Figure 112011103838773-pat00001
상기 폴리에폭사이드 수지의 말단 에폭시기와 디케티민의 아민기에 존재하는 활성수소가 반응하여 수지 말단에 디케티민기가 결합된 뒤, 이를 가수분해하여 디케티민기가 1개 이상의 활성 수소를 갖는 아민기로 전환된다.
디케티민기를 가수분해하기 위해 사용되는 물의 양에는 특별한 제한이 없으며, 예컨대 디케티민 전체 중량 대비 5~10 중량%의 물을 사용할 수 있다. 가수분해 반응 온도는 통상 80~100℃이다.
본 발명의 변성 폴리에폭사이드-아민 수지는, 상기 설명한 한 개 이상의 활성수소를 갖는 말단 아민기를 하나 이상 포함하는 폴리에폭사이드-아민 수지와 모노에폭사이드 화합물을 반응시켜 얻어진다.
본 발명에 있어서, 상기 모노에폭사이드 화합물로는 예컨대 하기 화학식 1의 모노에폭사이드를 들 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112011103838773-pat00002
상기 화학식 1에서, R1은 수소 또는 메틸이고; R2는 수소, 또는 치환 또는 비치환된 알킬(바람직하게는 C1-C18 알킬), 치환 또는 비치환된 사이클로알킬(바람직하게는 C3-C18 사이클로알킬), 또는 치환 또는 비치환된 아릴(바람직하게는 C6-C18 아릴)일 수 있다. 상기 알킬(사이클로알킬 포함) 또는 아릴이 치환된 것인 경우, 그 치환기는 에폭시기와 아민기 내의 활성 수소와의 반응을 방해하지 않는 것, 예컨대 알콕시(바람직하게는 C1-C18 알콕시), 사이클로알콕시(바람직하게는 C3-C18 사이클로알콕시), 아릴옥시(바람직하게는 C6-C18 아릴옥시), 알킬카르복시(바람직하게는 C1-C18 알킬카르복시), 사이클로알킬카르복시(바람직하게는 C3-C18 사이클로알킬카르복시), 아릴카르복시(바람직하게는 C6-C18 아릴카르복시)이 바람직하다. 이러한 치환기로 치환된 알킬 또는 아릴기의 예로는 다음과 같은 것들을 들 수 있다.
Figure 112011103838773-pat00003
상기에서, R3은 알킬(바람직하게는 C1-C18 알킬), 사이클로알킬(바람직하게는 C3-C18 사이클로알킬), 또는 아릴(바람직하게는 C6-C18 아릴)이다.
적절한 모노에폭사이드의 예로는 일가산의 글리시딜 에스테르인 글리시딜 아세테이트, 글리시딜 부티레이트, 글리시딜 팔미테이트, 글리시딜 라우레이트, 및 CARDURA E란 상품명으로 판매되는 글리시딜 에스테르; 알코올 또는 페놀의 글리시딜 에테르인 부틸 글리시딜 에테르, 2-에틸헥실 글리시딜 에테르, 페닐 글리시딜 에페르 및 파라-(t-부틸)페닐 글리시딜 에테르 등을 들 수 있다.
상기 한 개 이상의 활성수소를 갖는 말단 아민기를 하나 이상 포함하는 폴리에폭사이드-아민 수지와 모노에폭사이드 화합물과의 반응은, 폴리에폭사이드-아민 수지의 말단 아민기의 활성수소 중 적어도 하나와 상기 모노에폭사이드 화합물의 에폭시기와의 반응으로, 유기산 촉매(예컨대 초산 또는 개미산, 보다 바람직하게는 개미산)의 존재 하에, 예컨대, 80~100℃의 온도에서 1~2 시간 동안 수행될 수 있다. 산 촉매의 사용량에는 특별한 제한은 없으며, 예컨대 반응시키고자 하는 모노에폭사이드의 중량 대비 10~20 중량% 수준을 사용할 수 있다.
상기 폴리에폭사이드-아민 수지와 모노에폭사이드 화합물의 반응 몰비는적절히 조절할 수 있으며, 폴리에폭사이드-아민 수지의 말단 아민기의 활성 수소와 반응하는 모노에폭사이드의 수가 많아질수록 수지에 유연성이 부여되어 보다 매끈한 도막의 외관을 나타낼 수 있다.
이상 설명한 본 발명의 변성 폴리에폭사이드-아민 수지는 전착 도막 형성시 우수한 유연성을 나타내기 때문에, 이를 전착 도료 조성물에 사용하면 전착 도막을 박막화한 경우에도 우수한 외관을 확보할 수 있다.
따라서 본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 전착 도료용 변성 폴리에폭사이드-아민 수지 및 안료를 포함하는 전착 도료 조성물이 제공된다.
본 발명의 전착 도료 조성물은 상기 전착 도료용 변성 폴리에폭사이드-아민 수지를 바인더로서 포함하는 것을 특징으로 하며, 조성물 내에서 안료/바인더의 비율은 중량비로 약 0.1 내지 0.5일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 전착 도료 조성물의 고형분 함량은 5-25 중량%일 수 있다.
본 발명의 전착 도료 조성물은 상기 전착 도료용 변성 폴리에폭사이드-아민 수지 바인더 및 안료 외에도, 필요에 따라 전착 도료 조성물에 일반적으로 첨가될 수 있는 성분들, 예컨대 보조수지(sub-resin), 용제, 산화방지제, 계면활성제 등을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 전착 도료 조성물을 사용한 전착 도장은 통상의 방법에 의해 수행될 수 있다. 예컨대, 도료 조성물을 전기적 음극과 양극에 각각 접촉시킨 후 수 V 내지 수백 V에 이르는 직류전압 및 0.25 내지 15 A/ft2의 전류밀도를 인가하여 전착을 수행할 수 있다. 전착후 수세공정과 경화공정을 거쳐 완성된 도막을 얻을수 있으며, 이때 경화조건은 150 내지 200℃의 온도에서 15 내지 60분간 소부하는 것이 통상적이다.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 본 발명의 범위가 이들로 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
제조예 1: 우레탄 경화제 제조
하기 표 1에 나타낸 성분 및 함량으로 우레탄 경화제를 제조하였다.
[표 1]
Figure 112011103838773-pat00004

PAPI2940, 메틸 이소부틸 케톤 및 디부틸주석 디라우레이트를 반응 플라스크에 공급하고, 질소 대기하에서 30℃로 가열하였다. 온도를 60 내지 65℃로 유지하면서 첫번째 분량의 2-(2-부톡시에톡시)에탄올을 서서히 가하였다. 첨가가 완료된 후, 반응 혼합물을 65℃에서 90분간 방치하였다. 이어서, 트리메틸올 프로판을 가하고 혼합물을 110℃로 가열하고, 상기 온도에서 3시간 동안 방치한 후, 마지막 분량의 2-(2-부톡시에톡시)에탄올을 가하였다. 110℃를 유지하면서, 적외선 분석에 의해 미반응 NCO가 전혀 남아있지 않을 때까지 계속하여 반응시켰다.
제조예 2: 디부틸틴옥사이드 페이스트 제조
하기 표 2에 나타낸 성분 및 함량으로 디부틸틴옥사이드 페이스트를 제조하였다.
[표 2]
Figure 112011103838773-pat00005

안료분산용 수지(CRQ00143, KCC사)를 반응 플라스크에 넣고 교반하면서 디부틸틴 옥사이드를 첨가하였다. 안료분이 많아져 점도가 높아지면 탈이온수 중 일부를 서서히 가하여 안료분이 균일화될 때까지 잘 교반해 주고, 최종적으로 탈이온수 잔량을 가하여 희석하였다. 수득된 혼합물을 SL-50(BYK사) 분산기로 헤그만 번호 8까지 분산하였다.
제조예 3: 전착 도료용 안료 페이스트의 제조
하기 표 3에 나타낸 성분 및 함량으로 전착 도료용 안료 페이스트를 제조하였다.
[표 3]
Figure 112011103838773-pat00006

안료분산용 수지(CRQ00143, KCC사)를 를 반응 플라스크에 넣고, 여기에 상기 성분들을 순차적으로 교반하면서 첨가하였다. 안료분이 많아져 점도가 높아지면 Surfynol104/BC(50%)를 첨가하여 안료분이 균일화될 때까지 잘 교반해 주고, 최종적으로 2번째 탈이온수를 가하여 희석하였다. 수득된 혼합물을 SL-50(BYK사) 분산기로 헤그만 번호 8까지 분산하였다.
비교예 1: 양이온 전착 수분산 수지
하기 표 4에 나타낸 성분 및 함량으로 양이온 전착 수분산 수지를 제조하였다.
[표 4]
Figure 112011103838773-pat00007

에폰828, 비스페놀 A 및 메틸 이소부틸 케톤을 반응 용기에 공급하고, 질소 대기하에서 140℃로 가열하였다. 반응물이 140℃로 승온되었을 때 벤질디메틸아민을 가하고 반응 혼합물을 약 185℃로 발열시킨 후 환류시켜 존재하는 물을 공비 제거하였다. 반응 혼합물을 30분간 방치하여 145℃로 하고, 에폭시 당량이 800~830에 도달할 때까지 145℃를 유지하였다. 상기 에폭시 당량에 도달시 제조예 1의 우레탄 경화제를 넣고 30분간 교반하면서 반응 혼합물을 냉각시켰다. 반응물의 온도가 120℃ 이하가 되었을 때, 디메틸프로판디아민과 N-메틸 에탄올 아민을 연속하여 가하였다. 혼합물을 발열시킨 후 온도를 120℃로 유지하면서 2시간 방치후 반응물을, 교반 중인 개미산 및 첫번째 탈이온수로 이루어진 혼합물에 충분한 교반을 하면서 서서히 가하여 분산시켰다. 이어서, 분산액에 2번째 탈이온수를 순차적으로 서서히 가하여 더 희석시키고, 진공 스트립핑으로 유기용매를 제거하여 36% 고형분 함량의 양이온 전착 수분산 수지를 제조하였다.
실시예 1: 말단에 1개 이상의 활성수소를 가지는 에폭사이드 아민 수지에 모노에폭사이드를 반응시킨 양이온 전착 수분산 수지
하기 표 5에 나타낸 성분 및 함량으로, 말단에 1개 이상의 활성수소를 가지는 에폭사이드 아민 수지에 모노에폭사이드를 반응시킨 양이온 전착 수분산 수지를 제조하였다.
[표 5]
Figure 112011103838773-pat00008

디메틸프로판디아민과 N-메틸 에탄올 아민의 투입 이전까지는 비교예 1과 동일한 과정을 수행하였다.
이후, 디메틸프로판디아민과 N-메틸 에탄올 아민을 반응시켜 폴리에폭사이드-아민 수지를 제조한 후 110℃까지 냉각하였다. 110℃가 되었을 때 모노에폭사이드인 CARDURA E-10을 가하고 1시간 30분동안 유지시킨 후, 반응물을 교반 중인 개미산 및 첫번째 탈이온수로 이루어진 혼합물에 충분한 교반을 하면서 서서히 가하여 분산시켰다. 이어서, 분산액에 2번째 탈이온수를 순차적으로 서서히 가하여 더 희석시키고, 진공 스트립핑으로 유기용매를 제거하여 36% 고형분 함량의 양이온 전착 수분산 수지를 제조하였다.
비교예 2: 말단에 디케티민이 적용된 양이온 전착 수분산 수지
하기 표 6에 나타낸 성분 및 함량으로, 비교예 1과 동일한 과정을 수행하여 말단에 디케티민이 적용된 양이온 전착 수분산 수지를 제조하였다.
[표 6]
Figure 112011103838773-pat00009

실시예 2: 말단에 디케티민이 적용된 폴리에폭사이드-아민 수지를 가수분해하여 생성된 1급아민과 모노에폭사이드를 반응시킨 양이온 전착 수분산 수지
하기 표 7에 나타낸 성분 및 함량으로, 말단에 디케티민이 적용된 폴리에폭사이드-아민 수지를 가수분해하여 생성된 1급아민과 모노에폭사이드를 반응시킨 양이온 전착 수분산 수지를 제조하였다.
[표 7]
Figure 112011103838773-pat00010

비교예 1과 동일한 과정을 수행하여 말단에 디케티민이 적용된 양이온 전착 수분산 수지를 제조한 후, 반응물을 90℃까지 냉각시킨 상태에서 탈이온수와 개미산을 가하여 30분간 유지시켜, 디케티민에서 메틸이소부틸케톤을 완전히 분리하여 2개의 활성수소가 재생성될 수 있도록 가수분해하였다. 다시 반응물의 온도를 110℃까지 승온한 상태에서 모노에폭사이드인 CARDURA E10을 가하고 1시간 30분간 반응을 유지하여, 가수분해로 재생성된 디케티민의 1급아민의 활성수소와 반응시켰다. 반응물을 교반중인 개미산 및 첫번째 탈이온수로 이루어진 혼합물에 충분한 교반을 하면서 서서히 가하여 분산시켰다. 이어서, 분산액에 2번째 탈이온수를 순차적으로 서서히 가하여 더 희석시키고, 진공 스트립핑으로 유기용매를 제거하여 36% 고형분 함량의 양이온 전착 수분산 수지를 제조하였다.
전착 도료 조성물의 제조 및 물성 평가
상기 비교예 1 및 2, 및 실시예 1 및 2에서 제조된 양이온 전착 수지 18747 중량부와 탈이온수 1885 중량부를 혼합하여 교반하면서, 제조예 3에서 제조된 안료 페이스트 241 중량부를 서서히 첨가하여 고형분 20%의 양이온 전착 도료 조성물을 제조하였다.
상기 전착 도료 조성물을 초기 용량의 20%까지 한외여과기를 통과시키고, 한외여액을 탈이온수로 바꾸었다. 그 후 하루 동안 교반상태로 방치한 후, 28℃의 온도에서 3분 동안 210 ~ 270V의 직류전압으로 전착 도장을 실시하였다. 이때 피도물로는 인산처리된 강철판을 사용하였다. 3분 동안 도장된 피도물을 160℃에서 25분간 경화시켰으며, 건조된 도막의 도막 두께, 광택 및 외관(조도, Ra)를 측정하고, 외관을 육안으로 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 8에 나타내었다.
[표 8]
Figure 112011103838773-pat00011

- 도막두께: 도막 게이지로 측정
- 광택: 광택기(60˚)로 측정
- 외관: 조도계(cut off 0.8mm)로 측정
상기 표 8에서 알 수 있듯이, 본 발명에 따라 제조된 수지가 적용된 양이온 전착 도료의 도막을 박막화한 경우, 기존 전착 도료(비교예 1 및 2)에서 외관이 저하되는 현상과는 달리 우수한 외관을 확보할 수 있었다.

Claims (10)

  1. 한 개 이상의 활성수소를 갖는 말단 아민기를 하나 이상 포함하는 폴리에폭사이드-아민 수지와 모노에폭사이드 화합물을 반응시켜 얻어지고,
    상기 반응은 상기 폴리에폭사이드-아민 수지의 말단 아민기의 활성수소 중 적어도 하나와 상기 모노에폭사이드 화합물의 에폭시기와의 반응이며,
    상기 한 개 이상의 활성수소를 갖는 말단 아민기를 하나 이상 포함하는 폴리에폭사이드-아민 수지는, 폴리에폭사이드 수지와 2개 이상의 활성수소를 갖는 아민을 반응시켜 얻어지고,
    상기 2개 이상의 활성수소를 갖는 아민이 디메틸프로판디아민, 벤질아민, n-부틸아민, 아닐린, 사이클로펜틸아민, 사이클로헥실아민, 2-아미노페놀, 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 아미노에틸에탄올아민 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 전착 도료용 변성 폴리에폭사이드-아민 수지.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 상기 폴리에폭사이드 수지가 아로마틱 폴리올의 폴리글리시딜 에테르와 폴리올과의 반응 생성물인 것을 특징으로 하는 전착 도료용 변성 폴리에폭사이드-아민 수지.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서, 상기 모노에폭사이드 화합물이 하기 화학식 1의 화합물인 것을 특징으로 하는 전착 도료용 변성 폴리에폭사이드-아민 수지:
    [화학식 1]
    Figure 112011103838773-pat00012

    상기 화학식 1에서, R1은 수소 또는 메틸이고; R2는 수소, 또는 치환 또는 비치환된 알킬, 치환 또는 비치환된 사이클로알킬, 또는 치환 또는 비치환된 아릴이다.
  8. 한 개 이상의 활성수소를 갖는 말단 아민기를 하나 이상 포함하는 폴리에폭사이드-아민 수지와 모노에폭사이드 화합물을 반응시키는 단계를 포함하고,
    상기 반응은 상기 폴리에폭사이드-아민 수지의 말단 아민기의 활성수소 중 적어도 하나와 상기 모노에폭사이드 화합물의 에폭시기와의 반응이며,
    상기 한 개 이상의 활성수소를 갖는 말단 아민기를 하나 이상 포함하는 폴리에폭사이드-아민 수지는, 폴리에폭사이드 수지와 2개 이상의 활성수소를 갖는 아민을 반응시켜 얻어지고,
    상기 2개 이상의 활성수소를 갖는 아민이 디메틸프로판디아민, 벤질아민, n-부틸아민, 아닐린, 사이클로펜틸아민, 사이클로헥실아민, 2-아미노페놀, 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 아미노에틸에탄올아민 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 전착 도료용 변성 폴리에폭사이드-아민 수지의 제조방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기 반응이 유기산 촉매의 존재 하에 수행되는 것을 특징으로 하는 전착 도료용 변성 폴리에폭사이드-아민 수지의 제조방법.
  10. 제1항, 제3항 및 제7항 중 어느 한 항에 따른 전착 도료용 변성 폴리에폭사이드-아민 수지 및 안료를 포함하는 전착 도료 조성물.
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