RU2621759C1 - Уретановое отверждающее вещество для электроосаждаемой краски с улучшенным внешним видом и коррозионной стойкостью, катионная полимерная композиция для электроосаждаемой краски и содержащая ее электроосаждаемая красящая композиция - Google Patents

Уретановое отверждающее вещество для электроосаждаемой краски с улучшенным внешним видом и коррозионной стойкостью, катионная полимерная композиция для электроосаждаемой краски и содержащая ее электроосаждаемая красящая композиция Download PDF

Info

Publication number
RU2621759C1
RU2621759C1 RU2015155735A RU2015155735A RU2621759C1 RU 2621759 C1 RU2621759 C1 RU 2621759C1 RU 2015155735 A RU2015155735 A RU 2015155735A RU 2015155735 A RU2015155735 A RU 2015155735A RU 2621759 C1 RU2621759 C1 RU 2621759C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
electrodepositable
paint
curing agent
urethane curing
alcohol
Prior art date
Application number
RU2015155735A
Other languages
English (en)
Inventor
Ман Йонг ДЗУНГ
Бонг Сеонг КО
Хонг Риул КИМ
Тае Хо КИМ
Йоунг Дзун ХВАНГ
Original Assignee
КейСиСи КОРПОРЭЙШН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by КейСиСи КОРПОРЭЙШН filed Critical КейСиСи КОРПОРЭЙШН
Application granted granted Critical
Publication of RU2621759C1 publication Critical patent/RU2621759C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8006—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
    • C08G18/8009—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203
    • C08G18/8022—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203 with polyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8064—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4488—Cathodic paints
    • C09D5/4496—Cathodic paints characterised by the nature of the curing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
    • C08G18/6415—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having nitrogen
    • C08G18/643—Reaction products of epoxy resins with at least equivalent amounts of amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8006—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
    • C08G18/8009—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203
    • C08G18/8012—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203 with diols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00—Compositions for coatings
    • C08G2150/90—Compositions for anticorrosive coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

Изобретение касается уретанового отверждающего вещества для электроосаждаемой краски, катионной полимерной композиции для электроосаждаемой краски и содержащей ее электроосаждаемой красящей композиции. Уретановое отверждающее вещество для электроосаждаемой краски, содержит полиизоцианат, блокированный блокирующим веществом, содержащим одноатомный спирт и многоатомный (двухатомный или трехатомный) спирт. Уретановое отверждающее вещество для краски содержит также основной растворитель, вспомогательный растворитель, катализатор отверждения. Молярное соотношение одноатомного спирта и многоатомного спирта в блокирующем веществе составляет от 1:0,2 до 1:2. Изобретение обеспечивает возможность образовывать тонкий подобный пленке слой электроосаждаемой краски, имеющий превосходный внешний вид и коррозионную стойкость. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 9 табл., 8 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Согласно настоящему изобретению предлагаются уретановое отверждающее вещество для электроосаждаемой краски, катионная полимерная композиция для электроосаждаемой краски и содержащая ее электроосаждаемая красящая композиция и, более конкретно, предлагаются уретановое отверждающее вещество для электроосаждаемой краски, которое содержит полиизоцианат, блокированный блокирующим веществом, содержащим одноатомный спирт и многоатомный (двухатомный или трехатомный) спирт в определенном молярном соотношении, и может образовывать тонкий подобный пленке слой электроосаждаемой краски, проявляющий превосходный внешний вид и коррозионную стойкость; а также катионная полимерная композиция для электроосаждаемой краски и содержащая ее электроосаждаемая красящая композиция.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Электроосаждаемое покрытие представляет собой технологию, согласно которой заряженный полимер перемещается к электроду, имеющему заряд противоположного знака, под действием постоянного электрического тока, и изменение уровня pH вследствие электролиза воды на электроде вызывает осаждение полимера, из которого образуется неэлектропроводный покровный слой. Такое электроосаждаемое покрытие имеет еще большее значение, поскольку оно обеспечивает более высокую эффективность осаждения, более высокую коррозионную стойкость и менее высокий уровень загрязнения окружающей среды по сравнению с неэлектрофоретическими технологиями.
На ранних этапах разработки электроосаждаемого покрытия автомобилей использовался, главным образом, метод анионного электроосаждения, согласно которому наносится покрытие на обрабатываемое изделие, служащее в качестве анода, но на 90% или более производимых в последние годы автомобилей наносят покрытие методом катионного электроосаждения, согласно которому краска осаждается на катоде. В процессе катионного электроосаждения поверхность частиц краски должна проявлять катионные свойства, чтобы краска перемещалась к катоду посредством электрофореза, когда прилагается электрический потенциал, и в случае большинства полимеров для электроосаждаемой краски в настоящее время используется система, в которой продукт реакции полиэпоксида и амина нейтрализуется кислотой.
Вследствие резких колебаний валютного курса и стоимости исходных материалов, а также повышения стоимости рабочей силы производители автомобилей прилагают усилия по уменьшению стоимости производства автомобилей. Помимо прочего, их интересы сосредоточились на том, чтобы в процессах нанесения покрытия, в частности в процессе электроосаждения, который представляет собой процесс нанесения грунтовочного покрытия, обеспечивалась малая толщина покрытия в целях уменьшения количества расходуемой краски, в результате чего уменьшаются производственные расходы. Таким образом, посредством изготовления тонкой пленки, в которой толщина наносимого на автомобильный корпус слоя краски снижается от традиционного уровня, составляющего от 20 до 25 мкм, до уровня, составляющего от 15 до 16 мкм, были предприняты усилия по уменьшению используемого количества краски и соответствующему снижению стоимости исходных материалов.
Однако поскольку традиционные электроосаждаемые краски предназначаются, чтобы обеспечивать подходящий внешний вид и свойства при толщине слоя краски, составляющей от 20 до 25 мкм, простое уменьшение толщины слоя краски до 16 мкм или менее высокого уровня приводит к серьезному ухудшению свойств, таких как внешний вид и коррозионная стойкость покрытия.
Таким образом, требуется разработка технологии электроосаждаемой краски, которая может производить тонкий, подобный пленке электроосажденный покровный слой краски, имеющий толщину от 15 до 16 мкм и проявляющий внешний вид и свойства, которые являются такими же или лучше, чем в случае традиционного электроосажденного покровного слоя, у которого толщина составляет от 20 до 25 мкм.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
РЕШАЕМЫЕ ПРОБЛЕМЫ
Настоящее изобретение предназначается для решения вышеупомянутых проблем предшествующего уровня техники, согласно которому в результате образования тонкой пленки электроосаждаемой краски происходит ухудшение свойств, таких как внешний вид и коррозионная стойкость покрытия, и его задача заключается в том, чтобы предложить уретановое отверждающее вещество для электроосаждаемой краски и катионную полимерную композицию для электроосаждаемой краски, а также содержащую ее электроосаждаемую красящую композицию, которая может производить тонкий, подобный пленке электроосажденный покровный слой, проявляющий хороший внешний вид и свойства (такие как, в частности, коррозионная стойкость).
ТЕХНИЧЕСКИЕ СРЕДСТВА
Для решения вышеупомянутой задачи настоящее изобретение предлагает уретановое отверждающее вещество для электроосаждаемой краски, содержащей полиизоцианат, блокированный блокирующим веществом, содержащим одноатомный спирт и многоатомный спирт, в котором молярное соотношение одноатомного спирта и многоатомного спирта в блокирующем веществе составляет от 1:0,2 до 1:2.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предлагается катионная полимерная композиция для электроосаждаемой краски, содержащая уретановое отверждающее вещество согласно настоящему изобретению и полиэпоксидноаминный полимер.
Согласно следующему аспекту настоящего изобретения предлагается катионная электроосаждаемая красящая композиция, содержащая катионную полимерную композицию для электроосаждаемой краски согласно настоящему изобретению и деионизированную воду.
ЭФФЕКТ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Посредством использования катионной электроосаждаемой краски, в которой содержится уретановое отверждающее вещество согласно настоящему изобретению, может быть получен тонкий, подобный пленке электроосажденный покровный слой, имеющий хороший внешний вид и коррозионную стойкость, даже если толщина соответствующего покрытия снижается до уровня, составляющего от 15 до 16 мкм.
Конкретное описание осуществления изобретения
Далее настоящее изобретение разъясняется подробно.
Уретановое отверждающее вещество
Уретановое отверждающее вещество для электроосаждаемой краски согласно настоящему изобретению содержит полиизоцианат, блокированный полностью или частично блокирующим веществом, содержащим одноатомный спирт и многоатомный спирт, в котором молярное соотношение одноатомного спирта и многоатомного спирта в блокирующем веществе составляет от 1:0,2 до 1:2, предпочтительнее от 1:0,2 до 1:1,8, еще предпочтительнее от 1:0,3 до 1:1,6 и наиболее предпочтительно 1:0,35 до 1:1,4.
В качестве одноатомного спирта, который содержится в блокирующем веществе, можно использовать предпочтительно 2-(2-бутоксиэтокси)этанол, этанол или их смесь и можно использовать предпочтительнее 2-(2-бутоксиэтокси)этанол.
В качестве многоатомного спирта, который содержится в блокирующем веществе, используется предпочтительно двухатомный спирт (диол), трехатомный спирт (триол), или высший многоатомный спирт, или их смесь. В качестве двухатомного спирта оказывается предпочтительным двухатомный спирт, имеющий различие реакционной способности содержащихся в нем гидроксильных групп, причем его молекулярная масса предпочтительно составляет от 60 до 300. В качестве двухатомного спирта, можно использовать предпочтительно, например, этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,4-бутиленгликоль, неопентилгликоль, поликапролактондиол, 1,5-пентандиол, 1,2-бутандиол, 1,2-гександиол или их смесь, и можно использовать предпочтительнее 1,2-гександиол. Кроме того, можно использовать двухатомный спирт, который отличается тем, что не испаряется при температуре, составляющей от 140 до 180°C, которая представляет собой температуру спекания электроосажденного покровного слоя, такого как бисфенол A (BPA), бисфенол F (BPF), этоксилированный бисфенол A, который представляет собой модифицированный бисфенол A, бензолдиол или подобное вещество. В качестве трехатомного спирта можно использовать предпочтительно триметилолпропан, поликапролактонтриол, 1,2,4-бутантриол или их смесь, и можно использовать предпочтительнее триметилолпропан.
Молярное соотношение одноатомного спирта и многоатомного спирта в блокирующем веществе составляет от 1:0,2 до 1:2, предпочтительнее от 1:0,2 до 1:1,8, еще предпочтительнее от 1:0,3 до 1:1,6 и наиболее предпочтительно от 1:0,35 до 1:1,4. Если молярное соотношение многоатомного спирта в расчете на 1 моль одноатомного спирта в блокирующем веществе составляет менее чем 0,2, коррозионная стойкость может ухудшаться, когда электроосаждаемый покровный слой образуется в форме тонкой пленки. Если молярное соотношение многоатомного спирта расчете на 1 моль одноатомного спирта в блокирующем веществе составляет более чем 2, может ухудшаться диспергируемого в воде полимера.
В качестве полиизоцианата, блокированного полностью или частично блокирующим веществом, можно использовать алифатический (в том числе циклоалифатический) полиизоцианат, ароматический полиизоцианат или их смесь. В качестве полиизоцианата можно использовать предпочтительно, например, 2,4-толуолдиизоцианат, 2,6-толуолдиизоцианат, п-фениленизоцианат, тетраметилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, дициклогексилметан-4,4'-диизоцианат, изофорондиизоцианат, дифенилметан-4,4'-диизоцианат, полиметиленполифенилизоцианат или их смесь. Кроме того, можно использовать высший полиизоцианат, такой как триизоцианат, например, трифенилметан-4,4',4"-триизоцианат. Кроме того, в качестве блокированного полиизоцианата можно использовать продукт реакции, который образуют полиизоцианат и многоатомный спирт (например, неопентилгликоль или триметилолпропан), или изоцианатный форполимер, такой как продукт реакции, который образуют полиизоцианат и полимерный многоатомный спирт (например, поликапролактондиол или поликапролактонтриол).
Реакция блокирующего вещества и полиизоцианата может осуществляться при температуре, составляющей от 50°C до 120°C, и при этом целесообразное эквивалентное соотношение изоцианатных групп в полиизоцианате и гидроксильных групп в блокирующем веществе составляет от 1:2 до 1:1.
Когда двухатомный спирт, имеющий различную реакционную способность содержащихся в нем гидроксильных групп, такой как, например, 1,2-пропиленгликоль, используется в качестве многоатомного спирта в блокирующем веществе, оказывается предпочтительным, что сначала первичная гидроксильная группа будет реагировать с изоцианатной группой, а затем вторичная гидроксильная группа будет реагировать с изоцианатной группой. Реакция гидроксильной группы и изоцианатной группы может прекращаться, когда методом инфракрасной спектроскопии подтверждается, что никакие непрореагировавшие изоцианатные группы не остаются в реагенте.
Блокированная изоцианатная группа является устойчивой по отношению к активным атомам водорода при комнатной температуре и может реагировать с активными атомами водорода при высокой температуре.
Уретановое отверждающее вещество согласно настоящему изобретению может содержать разбавляющий растворитель, который упрощает обработку и использование данного вещества. В качестве основного растворителя можно использовать метилизобутилкетон. Кроме того, в качестве вспомогательного растворителя вместе с ним можно использовать соединение, которое характеризуют высокая молекулярная масса (например, молекулярная масса, составляющая 150 или более) и высокая температура кипения (например, температура кипения, составляющая 200°C или более), таким образом, что оно испаряется в процессе спекания при температуре, составляющей от 140 до 180°C в течение 30 минут, например, трипропиленгликоль, 1,12-додекандиол, триэтиленгликоль, этоксилированный бисфенол A или подобное вещество. Такой вспомогательный растворитель своим действием улучшает внешний вид, поскольку он остается в покровном слое после процедуры отверждения при температуре от 140 до 180°C. В качестве вспомогательного растворителя можно предпочтительно использовать, в частности, трипропиленгликоль или этоксилированный бисфенол A. Такой вспомогательный растворитель используется предпочтительно в количестве, составляющем от 2 до 10 мас.% по отношению к 100 мас.% суммарного содержания твердых соединений в уретановом отверждающем веществе.
Уретановое отверждающее вещество согласно настоящему изобретению может также содержать катализатор отверждения, такой как содержащий олово катализатор. В качестве катализатора отверждения можно использовать, например, содержащий олово катализатор, такой как дилаурат дибутилолова и оксид дибутилолова, и он предпочтительно содержится в уретановом отверждающем веществе в соответствующем количестве, составляющем от 0,05 до 1 мас.% содержащего олово компонента по отношению к 100 мас.% суммарного содержания твердых соединений в уретановом отверждающем веществе.
Катионная полимерная композиция для электроосаждаемой краски
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предлагается катионная полимерная композиция для электроосаждаемой краски, в которой содержится описанное выше уретановое отверждающее вещество согласно настоящему изобретению и полиэпоксидноаминный полимер.
Полиэпоксидноаминный полимер, содержащийся в катионной полимерной композиции для электроосаждаемой краски согласно настоящему изобретению, может представлять собой полимер, который образуют в процессе реакции полиэпоксидный полимер и амин.
Полиэпоксидный полимер предпочтительно имеет эпоксидный эквивалент, составляющий от 180 до 2000, и предпочтительно содержит две или более 1,2-эпоксидных групп. Предпочтительные примеры полиэпоксидного полимера могут представлять собой простой полиглицидиловый эфир полифенола, простой полиглицидиловый эфир ароматического многоатомного спирта, такой как бисфенол A, и т.д. Такой полиэпоксидный полимер могут образовывать в процессе простоэфирной реакции эпигалогидрин, такой как эпихлоргидрин или дихлоргидрин, или диэпигалогидрин, и ароматический многоатомный спирт в присутствии щелочи. Другие примеры полиэпоксидного полимера могут представлять собой модифицированный полиэпоксидный полимер, источником которого является новолачный полимер или полифенол полимер, и т.д. При этом, когда реагируют простой полиглицидиловый эфир ароматического диола и многоатомный спирт, с которым может реагировать эпоксидная группа, его молекулярная масса может увеличиваться. Примерный многоатомный спирт, который может применяться в данном случае, может представлять собой этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,4-бутиленгликоль, 1,5-пентандиол и бисфенол A и т.д.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения полиэпоксид, который образуют в процессе удлинения цепи алифатический многоатомный спирт и полифенол типа бисфенола A, используется для изготовления основного полимера, и при этом эквивалентное соотношение полифенола типа бисфенола A и многоатомного спирта составляет предпочтительно от 1:0,2 до 1:10 и предпочтительнее от 1:0,65 до 1:0,85.
Амин, который можно использовать в изготовлении полиэпоксидноаминного полимера, может представлять собой первичный амин, вторичный амин или их смесь, и можно также использовать кетимин или дикетимин, который образуют в процессе реакции первичный амин или вторичный амин, соответственно, и кетон. Предпочтительные примеры амина могут представлять собой моноизопропаноламин, 2-амино-1-фенил-1,3-пропандиол, бутаноламин, диэтилентриамин, тетраэтиленпентамин, диаминотолуолэтилендиамин и т.д. Такой амин можно использовать индивидуально или в форме смеси.
При изготовлении полиэпоксидноаминного полимера эквивалентное соотношение полиэпоксидного полимера и амина составляет предпочтительно от 1:0,6 до 1:1,2 и предпочтительнее от 1:0,7 до 1:1,15.
Катионная полимерная композиция для электроосаждаемой краски согласно настоящему изобретению содержит предпочтительно от 1000 до 1500 мас. ч. полиэпоксидноаминного основного полимера и от 900 до 1300 мас. ч. уретанового отверждающего вещества, содержащего блокированный полиизоцианат. Если соотношение отверждающего вещества и основного полимера составляет менее чем вышеупомянутое соотношение, могут ухудшаться внешний вид и стойкость к точечным дефектам покровного слоя. Если соотношение отверждающего вещества и основного полимера возрастает, может ухудшаться кроющая способность.
Электроосаждаемая красящая композиция
Согласно следующему аспекту настоящего изобретения предлагается катионная электроосаждаемая красящая композиция, в которой содержатся описанная выше катионная полимерная композиция для электроосаждаемой краски настоящего изобретения и деионизированная вода.
Отсутствует особое ограничение в отношении содержания твердых веществ в электроосаждаемой красящей композиции согласно настоящему изобретению, и например, оно может составлять от 10 до 30 мас.%. Если это необходимо, электроосаждаемая красящая композиция согласно настоящему изобретению может дополнительно содержать ингредиенты, которые можно, как правило, добавлять в электроосаждаемую красящую композицию, например, такие как пигмент, субполимер (растворимая в горячем спирте часть полимера), растворитель, поверхностно-активное вещество и т.д.
Далее настоящее изобретение разъясняется более подробно посредством представленных примеров. Однако следующие примеры предназначаются исключительно для упрощения понимания настоящего изобретения, и ими не ограничивается объем настоящего изобретения.
Примеры
Пример 1
Изготовление уретанового отверждающего вещества
Уретановое отверждающее вещество изготавливали из ингредиентов, представленных в следующей таблице 1.
Таблица 1
Ингредиенты Мас. ч.
PAPI2940 (1) 367,5
Метилизобутилкетон 199,0
Дилаурат дибутилолова 1
2-(2-Бутоксиэтокси)этанол 321,8
Триметилолпропан 103,6
(1) PAPI2940: полимерный метилендифенилполиизоцианат, поставляемый на продажу компанией Dow Chemical Co
PAPI2940, метилизобутилкетон и дилаурат дибутилолова помещали в реакционную колбу и нагревали до 30°C в атмосфере азота. При поддержании температуры в интервале от 60 до 65°C в смесь медленно добавляли 2-(2-бутоксиэтокси)этанол. После того, как добавление завершалось, реакционную смесь выдерживали при 65°C в течение 90 минут. После этого в смесь добавляли триметилолпропан, и смесь нагревали до 110°C и выдерживали при этой температуре в течение 3 часов. До подтверждения методом инфракрасной спектроскопии отсутствия остаточных непрорнеагировавших изоцианатных групп температуру поддерживали на уровне 110°C, чтобы получить уретановое отверждающее вещество.
Изготовление диспергированной в воде катионной полимерной композиции
Используя уретановое отверждающее вещество, изготовленное, как описано выше, диспергированную в воде катионную полимерную композицию для электроосаждаемой краски изготавливали из ингредиентов, представленных в следующей таблице 2.
Таблица 2
Ингредиенты Мас. ч.
Epon 8281) 653,9
Аддукт бисфенола A и этиленоксида (молярное соотношение 1:6) 240,0
Бисфенол A 191,3
Метилизобутилкетон 56,8
Бензилдиметиламин 1
Бензилдиметиламин 2,6
Изготовленное уретановое отверждающее вещество 1147,4
KT-222) 172,9
N-метилэтаноламин 63,1
Деионизированная вода 11,37
Муравьиная кислота (85%) 68,33
Деионизированная вода 1407,3
Деионизированная вода 1866,7
Деионизированная вода 244,5
(1) Epon 828: простой диглицидиловый эфир бисфенола A (эпоксидный эквивалент 188) от компании
(2) KT-22: раствор в метилизобутилкетоне, содержащий 73% дикетимина, полученного блокированием диэтилентриамина метилизобутилкетоном, от компании Air Products
Epon 828, представляющий собой аддукт бисфенола A и этиленоксида, бисфенол A и метилизобутилкетон помещали в реакционный резервуар и нагревали до 140°C в атмосфере азота. В резервуар добавляли первую порцию бензилдиметиламина, и реакционную смесь выдерживали в экзотермических условиях до температуры, составляющей приблизительно 185°C, при которой происходило кипение с обратным холодильником для азеотропного удаления присутствующей воды. Реакционную смесь затем охлаждали до 160°C и выдерживали в течение 30 минут, а затем продолжали охлаждение до 145°C, и в резервуар добавляли вторую порцию бензилдиметиламина. Температуру выдерживали на уровне 145°C до тех пор, пока не был достигнут эпоксидный эквивалент в интервале от 1100 до 1400.
Когда достигался вышеупомянутый эпоксидный эквивалент, последовательно добавляли уретановое отверждающее вещество, изготовленное, как описано выше, KT-22 и N-метилэтаноламин. Смесь выдерживали в экзотермических условиях, а затем охлаждали до 125°C.
Смесь, полученную в результате, как описано выше, медленно добавляли в смесь, которую составляли муравьиная кислота и первая порция деионизированной воды, в условиях достаточного перемешивания и диспергирования. В полученную дисперсию затем медленно добавляли последовательно вторую и третью порции деионизированной воды для дополнительного разбавления, органический растворитель удаляли испарением в вакууме, и получалась диспергированная в воде катионная полимерная композиция для электроосаждаемой краски, в которой содержание твердого вещества составляло 36%.
Изготовление электроосаждаемой красящей композиции
Катионную электроосаждаемую красящую композицию изготавливали, смешивая 1292 мас. ч. диспергированной в воде полимерной композиции, изготовленной, как описано выше, 244 мас. ч. пасты пигмента (ED3000-A), которую поставляет на продажу компания KCC Corporation, и 1460 мас. ч. деионизированной воды.
Пример 2
Уретановое отверждающее вещество изготавливали из ингредиентов, представленных в следующей таблице 3, таким же способом, как в примере 1. Реакционное эквивалентное соотношение алифатического диола и изоцианата, представляющее собой соотношение изоцианатного эквивалента и эквивалента 1,2-гександиола, составляло 1:1,85.
Таблица 3
Ингредиенты Мас. ч.
PAPI2940 380,2
Метилизобутилкетон 200,0
Дилаурат дибутилолова 1
2-(2-Бутоксиэтокси)этанол 325,7
1,2-Гександиол 94,1
За исключением того, что было использовано уретановое отверждающее вещество, изготовленное, как описано выше, диспергированная в воде катионная полимерная композиция для электроосаждаемой краски и электроосаждаемая красящая композиция были изготовлены таким же способом, как в примере 1.
Пример 3
Уретановое отверждающее вещество изготавливали из ингредиентов, представленных в следующей таблице 4, таким же способом, как в примере 1. Трипропиленгликоль добавляли после подтверждения отсутствия остаточных изоцианатных групп.
Таблица 4
Ингредиенты Мас. ч.
PAPI2940 368,1
Метилизобутилкетон 199,0
Дилаурат дибутилолова 1
2-(2-Бутоксиэтокси)этанол 315,4
Триметилолпропан 101,5
Трипропиленгликоль 16,0
За исключением того, что было использовано уретановое отверждающее вещество, изготовленное, как описано выше, диспергированная в воде катионная полимерная композиция для электроосаждаемой краски и электроосаждаемая красящая композиция были изготовлены таким же способом, как в примере 1.
Пример 4
Уретановое отверждающее вещество изготавливали из ингредиентов, представленных в следующей таблице 5, таким же способом, как в примере 1. Трипропиленгликоль добавляли после подтверждения отсутствия остаточных изоцианатных групп.
Таблица 5
Ингредиенты Мас. ч.
PAPI2940 360,9
Метилизобутилкетон 199,0
Дилаурат дибутилолова 1
2-(2-Бутоксиэтокси)этанол 309,2
Триметилолпропан 99,5
Трипропиленгликоль 31,4
За исключением того, что было использовано уретановое отверждающее вещество, изготовленное, как описано выше, диспергированная в воде катионная полимерная композиция для электроосаждаемой краски и электроосаждаемая красящая композиция были изготовлены таким же способом, как в примере 1.
Пример 5
Уретановое отверждающее вещество изготавливали из ингредиентов, представленных в следующей таблице 6, таким же способом, как в примере 1. Трипропиленгликоль добавляли после подтверждения отсутствия остаточных изоцианатных групп.
Таблица 6
Ингредиенты Мас. ч.
PAPI2940 345,5
Метилизобутилкетон 199,0
Дилаурат дибутилолова 1
2-(2-Бутоксиэтокси)этанол 296,0
Триметилолпропан 95,3
Трипропиленгликоль 64,1
За исключением того, что было использовано уретановое отверждающее вещество, изготовленное, как описано выше, диспергированная в воде катионная полимерная композиция для электроосаждаемой краски и электроосаждаемая красящая композиция были изготовлены таким же способом, как в примере 1.
Пример 6
Уретановое отверждающее вещество изготавливали из ингредиентов, представленных в следующей таблице 7, таким же способом, как в примере 1. Реакционное эквивалентное соотношение алифатического диола и изоцианата, представляющее собой соотношение изоцианатного эквивалента и эквивалент 1,2-гександиола, составляло 1:1,85. Трипропиленгликоль добавляли после подтверждения отсутствия остаточных изоцианатных групп.
Таблица 7
Ингредиенты Мас. ч.
PAPI2940 369,1
Метилизобутилкетон 200,0
Дилаурат дибутилолова 1
2-(2-Бутоксиэтокси)этанол 316,2
1,2-Гександиол 98,7
Трипропиленгликоль 16,1
За исключением того, что было использовано уретановое отверждающее вещество, изготовленное, как описано выше, диспергированная в воде катионная полимерная композиция для электроосаждаемой краски и электроосаждаемая красящая композиция были изготовлены таким же способом, как в примере 1.
Пример 7
Уретановое отверждающее вещество изготавливали из ингредиентов, представленных в следующей таблице 8, таким же способом, как в примере 1. Реакционное эквивалентное соотношение алифатического диола и изоцианата, представляющее собой соотношение изоцианатного эквивалента и эквивалент 1,2-гександиола, составляло 1:1,85. Трипропиленгликоль добавляли после подтверждения отсутствия остаточных изоцианатных групп.
Таблица 8
Ингредиенты Мас. ч.
PAPI2940 361,8
Метилизобутилкетон 200,0
Дилаурат дибутилолова 1
2-(2-Бутоксиэтокси)этанол 310,0
1,2-Гександиол 96,8
Трипропиленгликоль 31,5
За исключением того, что было использовано уретановое отверждающее вещество, изготовленное, как описано выше, диспергированная в воде катионная полимерная композиция для электроосаждаемой краски и электроосаждаемая красящая композиция были изготовлены таким же способом, как в примере 1.
Пример 8
Уретановое отверждающее вещество изготавливали из ингредиентов, представленных в следующей таблице 9, таким же способом, как в примере 1. Реакционное эквивалентное соотношение алифатического диола и изоцианата, представляющее собой соотношение изоцианатного эквивалента и эквивалент 1,2-гександиола, составляло 1:1,85. Трипропиленгликоль добавляли после подтверждения отсутствия остаточных изоцианатных групп.
Таблица 9
Ингредиенты Мас. ч.
PAPI2940 346,3
Метилизобутилкетон 200,0
Дилаурат дибутилолова 1
2-(2-Бутоксиэтокси)этанол 296,7
1,2-Гександиол 92,6
Трипропиленгликоль 64,3
За исключением того, что было использовано уретановое отверждающее вещество, изготовленное, как описано выше, диспергированная в воде катионная полимерная композиция для электроосаждаемой краски и электроосаждаемая красящая композиция были изготовлены таким же способом, как в примере 1.
Сравнительный пример 1
Уретановое отверждающее вещество изготавливали из ингредиентов, представленных в следующей таблице 10, таким же способом, как в примере 1.
Таблица 10
Ингредиенты Мас. ч.
PAPI2940 367,5
Метилизобутилкетон 199,5
Дилаурат дибутилолова 1
2-(2-Бутоксиэтокси)этанол 382,3
Триметилолпропан 50,7
За исключением того, что было использовано уретановое отверждающее вещество, изготовленное, как описано выше, диспергированная в воде катионная полимерная композиция для электроосаждаемой краски и электроосаждаемая красящая композиция были изготовлены таким же способом, как в примере 1.
Используя каждую из красочных композиций, изготовленных согласно приведенным выше примерам и сравнительным примерам, электроосаждаемое покрытие наносили в ванне при температуре 28°C в течение 3 минут при напряжении постоянного тока, составляющем от 150 В до 350 В. Покрытые образцы подвергали отверждению в печи при температуре 170°C в течение 30 минут. В качестве образца использовали стальную пластину, обработанную фосфорной кислотой. Измеряли свойства изготовленных образцов и получали результаты, которые представлены в следующей таблице 11.
Figure 00000001
Как можно видеть из приведенной выше таблицы 11, электроосаждаемые красящие композиции, изготовленные согласно настоящему изобретению, проявляют хорошую коррозионную стойкость даже при малой толщине покровного слоя, а также низкое значение шероховатости (Ra) и хорошие значения числа пузырьков, сопротивления отслаиванию и адгезии грунтовочного покрытия.

Claims (9)

1. Уретановое отверждающее вещество для электроосаждаемой краски, содержащей полиизоцианат, блокированный блокирующим веществом, содержащим одноатомный спирт и многоатомный спирт, основной растворитель, вспомогательный растворитель и катализатор отверждения, при этом молярное соотношение одноатомного спирта и многоатомного спирта в блокирующем веществе составляет от 1:0,2 до 1:2, и
при этом указанный вспомогательный растворитель не испаряется в процессе спекания при температуре от 140 до 180°C в течение 30 минут.
2. Уретановое отверждающее вещество по п. 1, в котором одноатомный спирт, содержащийся в блокирующем веществе, представляет собой 2-(2-бутоксиэтокси)этанол, этанол или их смесь.
3. Уретановое отверждающее вещество по п. 1, в котором многоатомный спирт, содержащийся в блокирующем веществе, представляет собой двухатомный спирт, трехатомный спирт, или высший многоатомный спирт, или их смесь.
4. Уретановое отверждающее вещество по п. 3, в котором двухатомный спирт представляет собой этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,4-бутиленгликоль, неопентилгликоль, поликапролактондиол, 1,5-пентандиол, 1,2-бутандиол, 1,2-гександиол или их смесь.
5. Уретановое отверждающее вещество по п. 3, в котором трехатомный спирт представляет собой триметилолпропан, поликапролактонтриол, 1,2,4-бутантриол или их смесь.
6. Уретановое отверждающее вещество по п. 1, в котором вспомогательный растворитель представляет собой трипропиленгликоль, 1,12-додекандиол, триэтиленгликоль, этоксилированный бисфенол A или их смесь.
7. Катионная полимерная композиция для электроосаждаемой краски, содержащая уретановое отверждающее вещество по любому из пп. 1-6 и полиэпоксидноаминный полимер.
8. Катионная электроосаждаемая красящая композиция, содержащая катионную полимерную композицию для электроосаждаемой краски по п. 7 и деионизированную воду.
RU2015155735A 2013-05-30 2014-05-29 Уретановое отверждающее вещество для электроосаждаемой краски с улучшенным внешним видом и коррозионной стойкостью, катионная полимерная композиция для электроосаждаемой краски и содержащая ее электроосаждаемая красящая композиция RU2621759C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130061725A KR101517191B1 (ko) 2013-05-30 2013-05-30 외관 및 내식성이 향상된 전착 도료용 우레탄 경화제, 및 이를 포함하는 전착 도료용 양이온 수지 조성물 및 전착 도료 조성물
KR10-2013-0061725 2013-05-30
PCT/KR2014/004800 WO2014193174A1 (ko) 2013-05-30 2014-05-29 외관 및 내식성이 향상된 전착 도료용 우레탄 경화제, 및 이를 포함하는 전착 도료용 양이온 수지 조성물 및 전착 도료 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2621759C1 true RU2621759C1 (ru) 2017-06-07

Family

ID=51989124

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015155735A RU2621759C1 (ru) 2013-05-30 2014-05-29 Уретановое отверждающее вещество для электроосаждаемой краски с улучшенным внешним видом и коррозионной стойкостью, катионная полимерная композиция для электроосаждаемой краски и содержащая ее электроосаждаемая красящая композиция

Country Status (4)

Country Link
KR (1) KR101517191B1 (ru)
CN (1) CN105339449B (ru)
RU (1) RU2621759C1 (ru)
WO (1) WO2014193174A1 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101699953B1 (ko) 2015-05-27 2017-02-13 이영미 목재 가구용 방수제
MX2018015954A (es) * 2016-06-30 2019-03-21 Ppg Ind Ohio Inc Composicion de revestimiento electrodepositable con control de crater mejorado.
KR101940377B1 (ko) * 2016-08-18 2019-01-18 주식회사 케이씨씨 전착 도료 조성물
JP6891701B2 (ja) * 2017-07-26 2021-06-18 日油株式会社 ウレタン塗料組成物、硬化塗膜、および樹脂部材
KR102147718B1 (ko) * 2018-03-23 2020-08-25 주식회사 케이씨씨 전착 수지 조성물 및 이를 포함하는 전착 도료
KR102229059B1 (ko) * 2019-02-01 2021-03-18 주식회사 케이씨씨 전착 수지 조성물 및 이를 포함하는 전착 도료

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4017456A (en) * 1975-03-20 1977-04-12 American Cyanamid Company Coating compositions comprising stabilized reaction product of hydroxyl-terminated urethane and melamine resin
RU94033112A (ru) * 1993-09-13 1996-08-27 Хехст АГ (DE) Не содержащая растворителя водная дисперсия синтетической смолы, способ ее получения (варианты)
KR20030059845A (ko) * 2001-12-29 2003-07-12 주식회사 금강고려화학 저온 경화형 양이온 전착 수지 조성물 및 이를 함유하는도료
KR20070072136A (ko) * 2005-12-30 2007-07-04 주식회사 케이씨씨 고내후성 전착도료용 수지 조성물
RU2418831C2 (ru) * 2005-04-08 2011-05-20 Ппг Индастриз Огайо, Инк. Способы получения устойчивой водной дисперсии и композиции для электроосаждаемых покрытий
RU2478672C1 (ru) * 2011-08-03 2013-04-10 Валентин Александрович Лапицкий Полимерная композиция

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3245354B2 (ja) * 1996-06-12 2002-01-15 神東塗料株式会社 カチオン性電着塗料用樹脂組成物
JP3490991B2 (ja) 2001-09-17 2004-01-26 関西ペイント株式会社 カチオン性塗料組成物
KR101406145B1 (ko) * 2007-09-12 2014-06-12 주식회사 케이씨씨 차단된 폴리이소시아네이트 경화제의 제조방법, 및 그경화제를 포함하는 전착 도료용 양이온 수지 조성물 및전착 도료 조성물
JP2011202047A (ja) 2010-03-26 2011-10-13 Dupont Shinto Automotive Systems Kk カチオン性電着塗料組成物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4017456A (en) * 1975-03-20 1977-04-12 American Cyanamid Company Coating compositions comprising stabilized reaction product of hydroxyl-terminated urethane and melamine resin
RU94033112A (ru) * 1993-09-13 1996-08-27 Хехст АГ (DE) Не содержащая растворителя водная дисперсия синтетической смолы, способ ее получения (варианты)
KR20030059845A (ko) * 2001-12-29 2003-07-12 주식회사 금강고려화학 저온 경화형 양이온 전착 수지 조성물 및 이를 함유하는도료
RU2418831C2 (ru) * 2005-04-08 2011-05-20 Ппг Индастриз Огайо, Инк. Способы получения устойчивой водной дисперсии и композиции для электроосаждаемых покрытий
KR20070072136A (ko) * 2005-12-30 2007-07-04 주식회사 케이씨씨 고내후성 전착도료용 수지 조성물
RU2478672C1 (ru) * 2011-08-03 2013-04-10 Валентин Александрович Лапицкий Полимерная композиция

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014193174A1 (ko) 2014-12-04
CN105339449B (zh) 2017-08-04
KR101517191B1 (ko) 2015-05-04
CN105339449A (zh) 2016-02-17
KR20140140833A (ko) 2014-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2621759C1 (ru) Уретановое отверждающее вещество для электроосаждаемой краски с улучшенным внешним видом и коррозионной стойкостью, катионная полимерная композиция для электроосаждаемой краски и содержащая ее электроосаждаемая красящая композиция
EP3212720B1 (en) High edge cathodic epoxy electrocoat composition
KR20060129973A (ko) 아민 변성 에폭시 수지의 제조방법 및 양이온 전착 도료조성물
JP2005502759A (ja) ヒドロキシル−カーボネートブロックポリイソシアネート架橋剤を含有する陰極電着組成物
JP2000511584A (ja) アルカンスルホン酸を含有する陰極電気塗装組成物
EP0352677A2 (de) Trägerharz für Pigmentpasten, seine Herstellung und Verwendung
RU2768453C1 (ru) Способ улучшения коррозионной стойкости металлической подложки
JP2003277682A (ja) 無鉛性カチオン電着塗料を用いる電着塗装方法
AU2013280822B2 (en) Aqueous resinous dispersions that include a zinc (II) amidine complex and methods for the manufacture thereof
RU2637029C2 (ru) Способ получения уретанового отверждающего вещества для электроосаждаемой краски, содержащая ее катионная электроосаждаемая полимерная композиция для электроосаждаемой краски и электроосаждаемая красящая композиция
JP2010095668A (ja) カチオン性電着塗料組成物
KR20100130194A (ko) 금속-유기 화합물을 함유하는 음극 전착 코팅 물질
US4900415A (en) Low cure cathodic electrodeposition coatings
KR101406145B1 (ko) 차단된 폴리이소시아네이트 경화제의 제조방법, 및 그경화제를 포함하는 전착 도료용 양이온 수지 조성물 및전착 도료 조성물
JPH04502933A (ja) 導電性支持体の被覆法、水性ラッカー、ウレタン基含有付加生成物の製法及びウレタン基含有付加生成物
JP2006348316A (ja) 電着塗膜形成方法
JP2006002003A (ja) カチオン電着塗料組成物
JP2004269627A (ja) 無鉛性カチオン電着塗料組成物
KR20060048378A (ko) 양이온 전착 도료 조성물
KR101940377B1 (ko) 전착 도료 조성물
JP2002285391A (ja) 電着塗装方法
KR100540815B1 (ko) 알킬 글리시딜 에테르 또는 에스테르-아민 도막 형성 첨가제를함유한 양이온 전착 도료 조성물
JP2006348076A (ja) カチオン電着塗料組成物
JP2002285392A (ja) 電着塗装方法
JP7333198B2 (ja) カチオン電着塗料組成物の調製方法