CN105339449B - 外观及耐腐蚀性得到提高的用于电沉积涂料的氨基甲酸乙酯固化剂及包含其的用于电沉积涂料的阳离子树脂组合物及电沉积涂料组合物 - Google Patents

外观及耐腐蚀性得到提高的用于电沉积涂料的氨基甲酸乙酯固化剂及包含其的用于电沉积涂料的阳离子树脂组合物及电沉积涂料组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于电沉积涂料的氨基甲酸乙酯固化剂及包含其的用于电沉积涂料的阳离子树脂组合物及电沉积涂料组合物，更详细地，涉及一种能够提供显示出优异的外观及耐腐蚀性的薄膜型电沉积涂膜的用于电沉积涂料的氨基甲酸乙酯固化剂及包含其的用于电沉积涂料的阳离子树脂组合物及电沉积涂料组合物。所述氨基甲酸乙酯固化剂包含被封端剂封端的聚异氰酸酯，其中，所述封端剂以特定摩尔比含有一元醇及多元(二元或三元)醇。

Description

外观及耐腐蚀性得到提高的用于电沉积涂料的氨基甲酸乙酯 固化剂及包含其的用于电沉积涂料的阳离子树脂组合物及电 沉积涂料组合物
技术领域
本发明涉及一种用于电沉积涂料的氨基甲酸乙酯(urethane)固化剂及包含其的用于电沉积涂料的阳离子树脂组合物及电沉积涂料组合物，更详细地，涉及一种能够提供显示出优异的外观及耐腐蚀性的薄膜型电沉积涂膜的用于电沉积涂料的氨基甲酸乙酯固化剂及包含其的用于电沉积涂料的阳离子树脂组合物及电沉积涂料组合物，所述氨基甲酸乙酯固化剂包含被封端剂封端的聚异氰酸酯，其中，所述封端剂以特定摩尔比含有一元醇及多元(二元或三元)醇。
背景技术
电泳涂装是一种在直流电流的作用下，带电荷的高分子向相反电荷的电极移动，并且在电极上因水的分解而引起的pH的变化诱发高分子的析出，从而形成非导电性涂膜的技术。由于这种电沉积涂覆与非电泳手段相比，能够提供更高的附着效率、更加显著的耐腐蚀性及低的环境污染率，因此，其重要性正在增加。
对于汽车的电沉积涂覆，在初期主要使用的方法是涂覆作为阳极使用的加工制品的阴离子电沉积法，但近年来生产的汽车中的90％以上，通过涂料被附着在阴极上的阳离子电沉积法来进行涂覆。对于阳离子电沉积方法，当施加电势时，为了使涂料通过电泳移向阴极，需要使粒子表面显示出阳离子性，目前，在大部分的用于电沉积涂料的树脂中，正在使用通过酸来对聚环氧-胺反应产物进行中和的系统。
随着汇率和原材料价格的急剧变化和劳动力成本的上升，汽车制造商正在为了降低汽车生产成本而努力。其中，人们关心的是在涂覆过程中，特别是在作为底漆涂装工序的电沉积涂覆工序中，通过将涂膜厚度设定得低，以减少根据其的涂料消耗量，从而降低生产成本。即，使车体上涂覆的薄膜厚度，通过薄膜化来从现有的20至25μm降到15至16μm，从而减少涂料的使用量，并相应地降低原料成本。
然而，由于现有的电沉积涂料被设计成在20至25μm中能够确保适当外观和物理性质，因此，如果仅仅将涂料厚度降至16μm以下，则会严重降低涂膜外观及耐腐蚀性等的物理性质。
因此，需要开发出一种能够显示出与现有的20至25μm厚度的电沉积涂膜同等或比其更优异水平的外观及各种物理性质的同时，能够提供涂膜厚度为15至16μm水平的薄膜型电沉积涂膜的电沉积涂料技术。
发明内容
要解决的技术问题
如上所述，本发明是为了解决对电沉积涂膜进行薄膜化时，涂膜的外观及耐腐蚀性等降低的现有技术中存在的问题而提出的，本发明要解决的技术问题为，提供一种能够提供显示出优异的外观及各种物理性质(特别是，耐腐蚀性)的薄膜型电沉积涂膜的用于电沉积涂料的氨基甲酸乙酯固化剂及包含其的用于电沉积涂料的阳离子树脂组合物及电沉积涂料组合物。
技术方案
为了解决上述技术问题，本发明提供一种用于电沉积涂料的氨基甲酸乙酯固化剂，所述固化剂包含被封端剂封端的聚异氰酸酯，其中，所述封端剂含有一元醇及多元醇，并且，所述封端剂内的一元醇:多元醇的摩尔比为1:0.2至1:2。
根据本发明的另一方面，提供一种包含本发明的氨基甲酸乙酯固化剂及聚环氧-胺树脂的用于电沉积涂料的阳离子树脂组合物。
根据本发明的又一方面，提供一种包含本发明的用于电沉积涂料的阳离子树脂组合物及去离子水的阳离子性电沉积涂料组合物。
有益效果
如果使用本发明的阳离子性电沉积涂料，即使将涂膜厚度降低到15至16μm的水平，也能够获得具有优异的外观及耐腐蚀性的薄膜型电沉积涂膜，其中，所述阳离子性电沉积涂料使用根据本发明的氨基甲酸乙酯固化剂。
具体实施方式
下面，对本发明进行详细说明。
氨基甲酸乙酯固化剂
本发明的用于电沉积涂料的氨基甲酸乙酯固化剂包含被封端剂完全或部分封端的聚异氰酸酯，其中，所述封端剂含有一元醇及多元醇，并且，所述封端剂内的一元醇:多元醇的摩尔比为1:0.2至1:2，更优选为1:0.2至1:1.8，进一步优选为1:0.3至1:1.6，最优选为1:0.35至1:1.4。
包含在所述封端剂中的一元醇可以优选使用2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇、乙醇或它们的混合物，更优选使用2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇。
包含在所述封端剂中的多元醇可以优选使用二元醇(二醇)、三元醇(三醇)或其以上的多元醇，或它们的混合物。所述二元醇优选为羟基的反应性上具有差异的二元醇，并且，其分子量优选为60至300。例如，所述二元醇可以优选使用乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、聚己内酯二醇、1,5-戊二醇、1,2-丁二醇、1,2-己二醇或它们的混合物，更优选地，可以使用1,2-己二醇。另外，可以使用具有在作为电沉积涂膜的适当烘干温度的140℃～180℃下不会蒸发的特性的二元醇，例如，双酚A(BPA)、双酚F(BPF)及作为改性双酚A的乙氧基化双酚A(ethoxylated bisphenol A)及苯二醇等。所述三元醇可以优选使用三羟甲基丙烷、聚己内酯三醇、1,2,4-丁三醇或它们的混合物，更优选地，可以使用三羟甲基丙烷。
所述封端剂内的一元醇:多元醇的摩尔比为1:0.2至1:2，更优选为1:0.2至1:1.8，进一步优选为1:0.3至1:1.6，最优选为1:0.35至1:1.4。如果封端剂内的以每1摩尔一元醇计的多元醇的摩尔比小于0.2，则电沉积涂膜形成为薄膜时，耐腐蚀性会变差，如果封端剂内的以每1摩尔一元醇计的多元醇的摩尔比大于2，则会存在水分散树脂的存储性变差的问题。
被所述封端剂完全或部分封端的聚异氰酸酯可以使用包含脂环族的脂肪族聚异氰酸酯、芳香族聚异氰酸酯或它们的混合物。所述聚异氰酸酯，例如，可以优选使用2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、对亚苯基异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4′-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷-4,4′-二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯或它们的混合物。另外，也可以使用诸如三异氰酸酯的高级聚异氰酸酯，例如，三苯基甲烷-4,4′,4″-三异氰酸酯。另外，作为被封端的聚异氰酸酯，可以使用诸如聚异氰酸酯和多元醇(例如，新戊二醇或三羟甲基丙烷)的反应产物及诸如聚异氰酸酯和聚合物多元醇(例如，聚己内酯二醇或三醇)的反应产物的异氰酸酯基预聚物(NCO-预聚物)。
所述封端剂和聚异氰酸酯的反应可以在50℃至120℃的温度下实施，此时，聚异氰酸酯内的异氰酸酯基:封端剂内的羟基的当量比适合为1:2至1:1。
作为封端剂内的多元醇，例如，当使用诸如1,2-丙二醇等的羟基的反应性具有差异的二元醇时，优选使伯羟基和异氰酸酯基先进行反应后，再使仲羟基和异氰酸酯基进行反应。羟基和异氰酸酯基的反应可以在通过红外线分析而确认到反应物中完全没有剩下未反应异氰酸酯基时，终止反应。
被封端的异氰酸酯基在室温对活性氢稳定，在高温下，可以与活性氢进行反应。
本发明的氨基甲酸乙酯固化剂，为了处理及使用容易，可以包含稀释溶剂。作为主溶剂，可以使用甲基异丁基酮。另外，作为辅助溶剂，可以使用在140至180℃下烘干30分钟时不会蒸发且具有高分子量(例如，150以上的分子量)及高沸点(例如，200℃以上的沸点)特性的化合物，例如，可以一起使用三丙二醇(tripropylene glycol)、1,12-十二烷二醇(1,12-dodecanediol)、三乙二醇(triethylene glycol)及乙氧基化双酚A等。这种辅助溶剂起到在固化过程(140～180℃)后，仍残留在涂膜上而改善外观的作用。尤其优选将乙氧基化双酚A作为辅助溶剂使用。这种辅助溶剂在氨基甲酸乙酯固化剂内，以总固形物100重量％计，优选以2至10重量％的量来使用。
另外，本发明的氨基甲酸乙酯固化剂，可以包含诸如锡催化剂的固化催化剂。固化催化剂可以列举如二月桂酸二丁基锡和氧化二丁基锡等的锡催化剂，在氨基甲酸乙酯固化剂内，以总固形物100重量％计，优选以相当于具有0.05至1重量％的锡成分的量来包含。
用于电沉积涂料的阳离子树脂组合物
根据本发明的另一方面，提供一种包含所述本发明的氨基甲酸乙酯固化剂及聚环氧-胺树脂的用于电沉积涂料的阳离子树脂组合物。
在本发明的用于电沉积涂料的阳离子树脂组合物中包含的聚环氧-胺树脂可以为使聚环氧树脂和胺进行反应而得到的聚合物。
所述聚环氧树脂优选具有180～2000的环氧当量，并且，优选具有两个以上的1,2-环氧基。优选地，聚环氧树脂可以列举如多元酚的多缩水甘油醚及诸如双酚A等的芳香族多元醇的多缩水甘油醚等。这种聚环氧树脂可在碱的存在下，通过诸如表氯醇或二氯丙醇的表卤代醇或二表卤代醇和芳香族多元醇的醚化反应来制得。聚环氧树脂的另一例，可以列举如从酚醛树脂或多酚树脂等中衍生的改性聚环氧树脂。另外，将芳香族二醇类的多缩水甘油醚，与能够与环氧基反应的多元醇进行反应，从而能够增加其分子量。此时，可以使用的多元醇可列举如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇及双酚A等。
根据本发明的一具体例，在主树脂的制备中，使用对脂肪族多元醇及双酚A型的多酚进行扩链得到的聚环氧化物，此时，双酚A型的多酚:多元醇的当量比优选为1:0.2至1:10，更优选为1:0.65至1:0.85。
所述聚环氧-胺树脂的制备中可使用的胺可以为伯胺、仲胺或它们的混合物，还可以使用分别从伯胺、仲胺和酮类的反应中衍生的酮亚胺(Ketimine)或二酮亚胺(Diketimine)。优选地，胺可以列举如单异丙醇胺、2-氨基-1-苯基-1,3-丙二醇、丁醇胺、二亚乙基三胺、四亚乙基五胺及二氨基甲苯乙二胺等。这种胺可以单独使用，或者混合使用。
对于所述聚环氧-胺树脂的制备，据环氧树脂：胺的当量比优选为1:0.6至1:1.2，更优选为1:0.7至1:1.15。
本发明的用于电沉积的阳离子树脂组合物，优选包含1000～1500重量份的聚环氧-胺主树脂及900～1300重量份的含有被封端的聚异氰酸酯的氨基甲酸乙酯固化剂。如果对于主树脂的固化剂的含量相对少于上述的量，则会存在涂膜的外观下降及耐针孔性降低的问题，如果相对多，则会存在内部渗透性变弱的问题。
电沉积涂料组合物
根据本发明的另一方面，提供一种包含本发明的用于电沉积涂料的阳离子树脂组合物及去离子水的阳离子性电沉积涂料组合物。
本发明的电沉积涂料组合物的固形物的含量不受特别限定，例如，可以为10至30重量％。本发明的电沉积涂料组合物，根据需要可以进一步包含通常可添加到电沉积涂料组合物中的成分，例如颜料、辅助树脂(sub-resin)、溶剂、表面活性剂等。
以下，将通过实施例更加具体地说明本发明。然而，下述实施例仅是为了加强对本发明的理解而提出的，本发明的范围并不限定于此。
[实施例]
实施例1
[氨基甲酸乙酯固化剂的制备]
用下述表1中示出的成分来制备氨基甲酸乙酯固化剂。
表1
成分 重量份
PAPI29401) 367.5
甲基异丁基酮 199.0
二月桂酸二丁基锡 1
2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇 321.8
三羟甲基丙烷 103.6
1)PAPI2940：由陶氏化学公司(Dow chemical co.)商业性出售的聚合亚甲基二苯基聚异氰酸酯(Polymeric methylene diphenyl polyisocyanate)
将PAPI2940、甲基异丁基酮和二月桂酸二丁基锡加入到反应烧瓶中，在氮气氛围下加热至30℃。将温度维持在60至65℃的同时缓慢加入2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇。完成添加后，将反应混合物在65℃下放置90分钟。随后，添加三羟甲基丙烷，并将该混合物加热至110℃后，在该温度下放置3小时。继续维持110℃，直到通过红外线分析，确认完全没有剩下未反应NCO为止，从而制备氨基甲酸乙酯固化剂。
[阳离子水分散树脂组合物的制备]
使用所述制得的氨基甲酸乙酯固化剂，用下述表2中示出的成分来制备用于电沉积涂料的阳离子水分散树脂组合物。
表2
成分 重量份
环氧树脂8281)(Epon 8281) 653.9
双酚A-环氧乙烷加合物(1:6摩尔比) 240.0
双酚A 191.3
甲基异丁基酮 56.8
苄基二甲胺 1
苄基二甲胺 2.6
制得的氨基甲酸乙酯固化剂 1147.4
KT-222) 172.9
N-甲基乙醇胺 63.1
去离子水 11.37
85％蚁酸 68.33
去离子水 1407.3
去离子水 1866.7
去离子水 244.5
1)环氧树脂828：双酚A的二缩水甘油醚(环氧当量：188)(壳牌化学公司)
2)KT-22：用甲基异丁基酮使二乙烯三胺封端的二酮亚胺的73％甲基异丁基酮溶液(空气化工产品公司)
将环氧树脂828、双酚A-环氧乙烷加合物、双酚A及甲基异丁基酮加入到反应容器中，在氮气氛围下加热至140℃。在其中加入第一分量的苄基二甲胺，然后使反应混合物发热至约185℃后进行回流，从而通过共沸去除存在的水。之后，将反应混合物冷却至160℃，并放置30分钟后，进一步冷却至145℃，并加入第二分量的苄基二甲胺。维持145℃直到环氧当量达到1100～1140为止。达到所述环氧当量时，连续加入上述制得的氨基甲酸乙酯固化剂、KT22及N-甲基乙醇胺。使混合物发热后，将温度冷却至125℃。
将基于上述制得的结果混合物，在充分的搅拌下缓慢加入到由蚁酸和第一去离子水组成的混合物中并分散。随后，在分散液中依次缓慢加入第二和第三分量的去离子水而进一步稀释，用真空抄针(vacuum stripping)去除有机溶剂，从而制得36％的固形物含量的用于电沉积涂料的阳离子水分散树脂组合物。
[电沉积涂料组合物的制备]
将1292重量份的所述制得的水分散树脂、244重量份的由KCC公司商业性出售的颜料膏(ED3000-A)及1460重量份的去离子水混合，从而制得阳离子性电沉积涂料组合物。
实施例2
使用下述表3中示出的成分，并通过与实施例1相同的方法制备氨基甲酸乙酯固化剂。脂肪族二醇和NCO的反应当量比如下：
NCO当量:1,2-己二醇当量＝1:1.85
表3
成分 重量份
PAPI2940 380.2
甲基异丁基酮 200.0
二月桂酸二丁基锡 1
2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇 325.7
1,2-己二醇 94.1
除了使用上述制得的氨基甲酸乙酯固化剂以外，通过与实施例1相同的方法制备用于电沉积涂料的阳离子水分散树脂组合物及电沉积涂料组合物。
实施例3
使用下述表4中示出的成分，并通过与实施例1相同的方法制备氨基甲酸乙酯固化剂。确认完全没有剩下NCO之后，添加三丙二醇。
表4
成分 重量份
PAPI2940 368.1
甲基异丁基酮 199.0
二月桂酸二丁基锡 1
2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇 315.4
三羟甲基丙烷 101.5
三丙二醇 16.0
除了使用上述制得的氨基甲酸乙酯固化剂以外，通过与实施例1相同的方法制备用于电沉积涂料的阳离子水分散树脂组合物及电沉积涂料组合物。
实施例4
使用下述表5中示出的成分，并通过与实施例1相同的方法制备氨基甲酸乙酯固化剂。确认完全没有剩下NCO之后，添加三丙二醇。
表5
成分 重量份
PAPI2940 360.9
甲基异丁基酮 199.0
二月桂酸二丁基锡 1
2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇 309.2
三羟甲基丙烷 99.5
三丙二醇 31.4
除了使用上述制得的氨基甲酸乙酯固化剂以外，通过与实施例1相同的方法制备用于电沉积涂料的阳离子水分散树脂组合物及电沉积涂料组合物。
实施例5
使用下述表6中示出的成分，并通过与实施例1相同的方法制备氨基甲酸乙酯固化剂。确认完全没有剩下NCO之后，添加三丙二醇。
表6
成分 重量份
PAPI2940 345.5
甲基异丁基酮 199.0
二月桂酸二丁基锡 1
2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇 296.0
三羟甲基丙烷 95.3
三丙二醇 64.1
除了使用上述制得的氨基甲酸乙酯固化剂以外，通过与实施例1相同的方法制备用于电沉积涂料的阳离子水分散树脂组合物及电沉积涂料组合物。
实施例6
使用下述表7中示出的成分，并通过与实施例1相同的方法制备氨基甲酸乙酯固化剂。脂肪族二醇和NCO的反应当量比为NCO当量:1,2-己二醇当量＝1:1.85。确认完全没有剩下NCO之后，添加三丙二醇。
表7
成分 重量份
PAPI2940 369.1
甲基异丁基酮 200.0
二月桂酸二丁基锡 1
2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇 316.2
1,2-己二醇 98.7
三丙二醇 16.1
除了使用上述制得的氨基甲酸乙酯固化剂以外，通过与实施例1相同的方法制备用于电沉积涂料的阳离子水分散树脂组合物及电沉积涂料组合物。
实施例7
使用下述表8中示出的成分，并通过与实施例1相同的方法制备氨基甲酸乙酯固化剂。脂肪族二醇和NCO的反应当量比为NCO当量:1,2-己二醇当量＝1:1.85。确认完全没有剩下NCO之后，添加三丙二醇。
表8
成分 重量份
PAPI2940 361.8
甲基异丁基酮 200.0
二月桂酸二丁基锡 1
2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇 310.0
1,2-己二醇 96.8
三丙二醇 31.5
除了使用上述制得的氨基甲酸乙酯固化剂以外，通过与实施例1相同的方法制备用于电沉积涂料的阳离子水分散树脂组合物及电沉积涂料组合物。
实施例8
使用下述表9中示出的成分，并通过与实施例1相同的方法制备氨基甲酸乙酯固化剂。脂肪族二醇和NCO的反应当量比为NCO当量:1,2-己二醇当量＝1:1.85。确认完全没有剩下NCO之后，添加三丙二醇。
表9
成分 重量份
PAPI2940 346.3
甲基异丁基酮 200.0
二月桂酸二丁基锡 1
2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇 296.7
1,2-己二醇 92.6
三丙二醇 64.3
除了使用上述制得的氨基甲酸乙酯固化剂以外，通过与实施例1相同的方法制备用于电沉积涂料的阳离子水分散树脂组合物及电沉积涂料组合物。
比较例1
使用下述表10中示出的成分，并通过与实施例1相同的方法制备氨基甲酸乙酯固化剂。
表10
成分 重量份
PAPI2940 367.5
甲基异丁基酮 199.5
二月桂酸二丁基锡 1
2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇 382.3
三羟甲基丙烷 50.7
除了使用上述制得的氨基甲酸乙酯固化剂以外，通过与实施例1相同的方法制备用于电沉积涂料的阳离子水分散树脂组合物及电沉积涂料组合物。
使用所述制得的各实施例及比较例的涂料组合物，并在28℃的浴温中，用150V～350V的直流电压实施电泳涂装3分钟。将涂覆的试片在170℃的烘箱中固化30分钟。此时，将用磷酸处理的钢板作为试片使用。测定制得的试片的物理性质，并将其结果示于下述表11中。
表11
1)粗糙度(Ra)：测定6次后的平均值。泰勒-霍普森公司Surtronic3P(切断0.8mm)。
2)耐腐蚀性(mm)：对试片实施X字切割，并在盐水喷雾试验机中放置1000小时。1000小时后，去除X字切割部位产生的锈之后，测定去除锈的部位的那一侧的长度。
3)固化性：用浸渍甲基异丁基酮(MIBK)的布，以1Kg的负载摩擦10次后，确认干燥涂膜变化(O：良好，△：普通，△-：不足，X：不良)。
4)气泡：对纵乘以横为7cm×15cm的试片进行全面涂装后，在盐水喷雾试验机中放置1000小时。确认试片上产生的直径为0.2mm以上的气泡数量。
5)耐崩裂性：使用由KCC公司商业性出售的中间涂层涂料(FU2240)，对电沉积试片进行中间涂覆后，使用耐崩裂性试验机(SAE J 400)进行耐崩裂性评价(O：良好，△：普通，△-：不足，X：不良)。
6)中间涂层附着性：使用由KCC公司商业性出售的中间涂层涂料(FU2240)，对电沉积试片进行中间涂覆后，使用横切机(Cross cutter)，以2mm的间距划线，并且将胶带(Tape)粘附于切割(cutting)的部位，并剥离，从而评价附着性(O：良好，△：普通，△-：不足，X：不良)。
从上述表11中可知，根据本发明制备的电沉积涂料组合物，即使在低的涂膜厚度下，其耐腐蚀性也优异，并且粗糙度(Ra)的值低，且气泡、耐崩裂性及中间涂层附着性均优异。

Claims (8)

1.一种用于电沉积涂料的氨基甲酸乙酯固化剂，其特征在于，所述氨基甲酸乙酯固化剂包含被封端剂封端的聚异氰酸酯和稀释溶剂，其中，封端剂含有一元醇及多元醇，并且，所述封端剂内的一元醇：多元醇的摩尔比为1:0.2至1:2，所述稀释溶剂包含在140～180℃下烘干30分钟时不会蒸发的溶剂成分。
2.根据权利要求1所述的氨基甲酸乙酯固化剂，其特征在于，包含在所述封端剂中的一元醇为2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇、乙醇或它们的混合物。
3.根据权利要求1所述的氨基甲酸乙酯固化剂，其特征在于，包含在所述封端剂中的多元醇为二元醇、三元醇或其以上的多元醇，或它们的混合物。
4.根据权利要求3所述的氨基甲酸乙酯固化剂，其特征在于，所述二元醇为乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、聚己内酯二醇、1,5-戊二醇、1,2-丁二醇、1,2-己二醇或它们的混合物。
5.根据权利要求3所述的氨基甲酸乙酯固化剂，其特征在于，所述三元醇为三羟甲基丙烷、聚己内酯三醇、1,2,4-丁三醇或它们的混合物。
6.根据权利要求1所述的氨基甲酸乙酯固化剂，其特征在于，在140～180℃下烘干30分钟时不会蒸发的溶剂成分为三丙二醇、1,12-十二烷二醇、三乙二醇、乙氧基化双酚A或它们的混合物。
7.一种用于电沉积涂料的阳离子树脂组合物，其包含权利要求1-6中任一项所述的氨基甲酸乙酯固化剂及聚环氧-胺树脂。
8.一种阳离子性电沉积涂料组合物，其包含权利要求7所述的用于电沉积涂料的阳离子树脂组合物及去离子水。
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