KR101801408B1

KR101801408B1 - 광학적으로 투명한 난연성 열가소성 성형 조성물

Info

Publication number: KR101801408B1
Application number: KR1020127007381A
Authority: KR
Inventors: 마리나 로구노바; 니콜라스 선더랜드; 제임스 피. 메이슨; 한스 프란쎈; 베리트 크라우터
Original assignee: 바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨; 코베스트로 도이칠란드 아게
Priority date: 2009-09-23
Filing date: 2010-09-20
Publication date: 2017-11-24
Also published as: KR20120074281A; EP2480608A4; US20110071241A1; WO2011037611A3; TW201127902A; WO2011037611A2; JP2013505349A; JP5933440B2; EP2480608B1; RU2012115917A; CN102482484A; JP2016104866A; CN102482484B; TWI541287B; CN104927332A; EP2480608A2

Abstract

본 발명은 광학적으로 투명한 난연성 열가소성 성형 조성물에 관한 것이다. 조성물은 A) 폴리카르보네이트 약 60 pbw 내지 약 97 pbw, B) 브롬-치환 올리고카르보네이트 약 1 pbw 내지 약 20 pbw, C) 인 함유 화합물 약 1 pbw 내지 약 20 pbw 및 D) 퍼플루오로알칸 술폰산의 1종 이상의 알칼리 금속염 또는 알칼리성 토금속염 약 0.01 pbw 내지 약 1 pbw 및, 임의로 E) 포스파이트 항산화제/안정화제 약 0.01 내지 약 1 pbw를 함유한다. 광학적으로 투명한 난연성 열가소성 성형 조성물은 UL-94 기준에 따라 3.00 mm에서 5VA 등급 및 2.3 mm에서 V-0 등급, 보다 바람직하게는 UL-94에 따라 1.5 mm에서 V-0 등급이다.

Description

광학적으로 투명한 난연성 열가소성 성형 조성물 {FLAME RETARDANT, OPTICALLY CLEAR THERMOPLASTIC MOLDING COMPOSITION}

본 발명은 열가소성 성형 조성물, 특히 광학적으로 투명한 난연성 폴리카르보네이트 조성물에 관한 것이다.

1962년에 시장에 도입된 이래로, 방향족 폴리카르보네이트는 잘 알려져 왔고, 사출 성형, 압출 및 필름 형성을 비롯한 광범위한 용도에 적합한 열가소성 수지로서 받아들여졌다. 이들 폴리카르보네이트의 화학, 합성, 특성 및 적용은 문헌 [Chemistry and Physics of Polycarbonates by Schnell, Interscience, 1964] 및 [Polycarbonates by Christopher and Fox, Reinhold, 1962]에서 광범위하게 논의된다. 스스로 소화되는(self-extinguishing) 폴리카르보네이트가 약간의 고유한 내연성을 가지지만, 내연성에 대한 필요성이 보다 많이 요구됨에 따라 이의 특성을 증가시키기 위한 많은 시도가 있었다. 일반적인 2가지 접근법은 하기와 같다.

하나의 접근법은 충분한 양의 할로겐, 특히 브롬 또는 염소를 폴리카르보네이트 조성물에 첨가하는 것이다. 할로겐은 미국 특허 3,751,400호 및 동 3,334,154호에 기재된 바와 같이 폴리카르보네이트 중합체 쇄에 의해 또는 미국 특허 3,382,207호에서와 같이 단량체 화합물에 의해 이동시킬 수 있다.

그러나, 충분한 양의 할로겐의 존재는 폴리카르보네이트의 특성에 유해하다고 밝혀졌고, 이들 유해 효과를 극복하기 위해 미국 특허 3,647,747호 및 동 3,733,295호에 나타난 것과 같은 많은 첨가제가 제안되었다.

제2 접근법은 미국 특허 3,775,367호; 동 4,469,833호; 동 4,626,563호; 동 4,626,563호; 및 동 4,649,168호에 개시된 바와 같이, 폴리카르보네이트를 위한 난연제로서 폴리테트라플루오로에틸렌 ("PTFE")과 함께 또는 이것 없이 임의의 다양한 염, 주목할만하게는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 퍼플루오로알칸 술포네이트 염을 사용하는 것이다.

미국 특허 4,469,833호에 티오디페놀로부터 유도된 구조 단위를 함유하는 폴리카르보네이트 조성물과 관련된 난연성 첨가제로 술폰산의 알칼리 금속염이 나타나 있다.

미국 특허 4,220,583호에는 부분적으로 플루오르화된 폴리올레핀, 및 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 유기염을 함유하는 난연성 폴리카르보네이트 조성물이 개시되어 있다. 미국 특허 3,933,734호에는 단량체 및/또는 중합체 방향족 술폰산의 금속염을 함유하는 난연성 폴리카르보네이트 조성물이 기재되어 있다. 미국 특허 3,948,851호에는 단량체 및/또는 중합체 방향족 술폰술폰산의 금속염을 함유하는 난연성 폴리카르보네이트 조성물이 나타나 있다. 미국 특허 4,220,583호에는 부분적으로 플루오르화된 폴리올레핀 및 유기 알칼리 금속염 (또는 알칼리 토금속염)을 함유하는 반투명한 난연성 폴리카르보네이트 조성물이 개시되어 있다.

미국 특허 6,607,814호에서 피켓(Pickett) 등은 우수한 색상 유지 및 광택 유지, 용매 내성 및 재활용성을 갖는, 실질적으로 용매가 없는 다층 제품을 제공한다. 피켓 등의 이러한 제품은 금속, 세라믹, 유리, 셀룰로즈 물질, 열경화성 수지 및 열가소성 수지, 및 수지 코팅 층 (1종 이상의 보조 색 안정화 첨가제 및 레조르시놀 또는 알킬레조르시놀 이소프탈레이트테레프탈레이트로부터 유도된 에스테르 구조 단위를 함유하는 아크릴레이트 중합체를 포함함)으로 이루어지는 군으로부터 선택된 제1 물질을 함유하는 기재 층으로 만들어진다. 또한, 중간 층이 존재할 수 있다.

또한, 피켓 등에게 특허 허여된 미국 특허 6,610,409호에는 1종 이상의 열가소성 중합체, 열경화성 중합체, 셀룰로즈 물질, 유리, 또는 금속을 포함하는 기재 층, 및 하나 이상의 코팅 층으로 만들어지는 다층 제품이 기재되어 있다. 코팅 층은 1종 이상의 안정화 첨가제, 및 열적으로 안정한 중합체 (중합체 쇄의 2개 이상의 머(mer)를 연결하는 무수물의 연결이 실질적으로 없는 레조르시놀 아릴레이트 폴리에스테르 쇄 일원을 포함함)로 만들어지고, 열적으로 안정한 중합체는 (a) 실질적으로 물과 혼합되지 않는 1종 이상의 유기 용매 및 물의 혼합물에서 하나 이상의 레조르시놀 잔기와 1종 이상의 촉매를 조합하는 단계; 및 (b) 산 수용체의 존재를 통해 pH 3 내지 8.5 사이를 유지하면서도, (a)로부터의 혼합물에 하나 이상의 디카르복실산 디클로라이드를 첨가하는 단계 (산 클로라이드 기의 총 몰 함량은 페놀 기의 총 몰 함량에 대해 화학량론적으로 부족함)에 따른 계면 방법에 의해 제조된다.

미국 특허 6,689,474호에서 피켓 등은 (a) 중합체 쇄의 2개 이상의 머(mer)를 연결하는 무수물의 연결이 실질적으로 없는 레조르시놀 아릴레이트 폴리에스테르 쇄 성분을 포함하는 열적으로 안정한 중합체; 및 (b) 2,2'-(1,4-페닐렌)비스(4H-3,1-벤족사진-4-온) 및 1,3-비스[(2-시아노-3,3-디페닐아크릴로일)옥시]-2,2-비스[[(2-시아노-3,3-디페닐아크릴로일)옥시]메틸]프로판으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 보조 안정화 첨가제로 만들어지는 조성물을 제공한다. 다층 및 단일 층 제품 둘 다가 피켓 등에 의해 제공된다.

마수끼(Masuki) 등에게 특허 허여된 미국 특허 6,884,864호에는 용융 방법에 의해 수득될 수 있고, 250℃ 및 10 rad/초의 각속도의 조건에서 측정된 손실각 δ 및 컴플렉스 점도(complex viscosity) ŋ*(Pa·s)가 하기 관계 (1) 2,500 ≤ Tan δ/(η*)^-0.87≤ 6,000을 만족시키는 폴리카르보네이트를 개시한다.

미국 특허 7,084,233호에서 미야모토(Miyamoto) 등은 색조, 및 용융 강도와 같은 용융 특성이 우수하다고 알려진 분지형 방향족 폴리카르보네이트를 제공한다. 미야모토 등의 본 발명은, 트랜스에스테르화 방법에 의해 수득되고, 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정되고 표준 폴리스티렌에 대해 계산된 것으로서의, 2.8 내지 4.5 범위의 수-평균 분자량 (Mn)에 대한 질량-평균 분자량 (Mw)의 비율 (Mw/Mn)을 갖는, 16,000 또는 이를 초과하는 점도-평균 분자량을 갖는 분지형 방향족 폴리카르보네이트를 제공하고, 출발 물질로서 사용된 방향족 디히드록시 화합물의 프레임워크(framework)를 갖는 1 mol의 구조 단위에 대한 용융 중합 반응 동안의 자리옮김 반응에 의해 생성된 모든 구조적 단위의 몰수의 비율은 0.3 mol％를 초과하고, 0.95 mol 이하인 것으로 언급된다.

네기쉬(Negishi) 등에게 발행된 미국 특허 7,125,920호에는 하기 제시된 화학식 I로 나타나는 트리아진 화합물로 구성된 합성 수지용 자외선 흡수제를 나타낸다.

[화학식 I]

상기 식에서, R은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖고, n은 0이거나, 2 이하의 정수이며, X는 하기에 나타낸 기 a 내지 d로 이루어지는 것으로부터 선택된 기를 나타내고,

[기 a]

[기 b]

[기 c]

[기 d]

상기 기들에서, R¹은 탄소 원자의 수에 따라, 지환족 기, 이들의 종결부 또는 쇄에서 지환족 기를 갖는 알킬 기, 분지를 갖는 알킬기, 또는 선형 알킬 기인, 5 내지 60개의 탄소 원자를 갖는 지방족 기를 나타내고; R²는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기, 또는 (폴리)알킬렌옥시알킬 기를 나타내고; R'는 5 내지 60개의 탄소 원자를 갖는 지방족 디일 기를 나타내고; R 및 n은 상기 화학식 I에 기술된 바와 같은 동일한 의미를 가진다.

미국 특허 7,317,067호에서 이케다(Ikeda) 등은 우수한 내열성 및 치수 안정성을 갖는다는 폴리카르보네이트 공중합체를 제공하고, 공중합체로부터 만들어진 내열성 부분은 다양한 응용의 용도에 적합하다고 한다. 폴리카르보네이트 공중합체는 5 내지 95 mol％의 하기 화학식 I로 나타낸 반복 단위(recurring unit) (성분 a) 및 95 내지 5 mol％의 하기 화학식 II로 나타낸 반복 단위 (성분 b)를 함유한다.

[화학식 I]

[화학식 II]

(상기 식에서, R^a 내지 R^d는 각각 독립적으로 수소 원자, 1 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 방향족 기를 함유할 수 있는 탄화 수소 기, 또는 할로겐 원자이고, W는 단일 결합이고, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 방향족 기 또는 O, SO, SO₂, CO 또는 COO 기를 함유할 수 있는 탄화 수소임)

당업자는, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 술포네이트 염 및 플루오르화된 폴리올레핀을 혼입함으로써 부여된 내열성을 갖는 폴리카르보네이트 조성물이, 특히 두꺼운 성형 제품에서 흔히 바람직하지 않은 흐림도를 나타낸다는 것을 알고 있다. 이 결함으로 인해 광학적으로 투명한 제품이 필요할 경우에는 혼입될 수 있는 난연제의 양이 제한된다. 따라서, 광학적으로 투명한 난연성 열가소성 성형 조성물이 당업계에서 지속적으로 필요하다.

따라서, 본 발명은 이러한 광학적으로 투명한 난연성 열가소성 성형 조성물을 제공한다. 이러한 조성물은 폴리카르보네이트 수지, 브롬-치환 카르보네이트 올리고머, 인 함유 화합물, 및 퍼플루오로알칸 술폰산의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염, 및 임의로 내연성을 조성물에 부여하기 위한 유효량의 포스파이트 안정화제를 함유하고, 여기서 광학적으로 투명한 난연성 열가소성 성형 조성물은 플루오르화된 폴레올레핀이 없다. 광학적으로 투명한 난연성 열가소성 성형 조성물의 하나의 실시양태는 UL-94 기준에 따라 3.00 mm에서 5VA 등급 및 2.3 mm에서 V-0 등급이고, 또다른 실시양태는 1.5 mm에서 V-0 등급이다. 본 발명의 이들 및 다른 장점 및 이점은 하기 본원의 본 발명에 대한 상세한 설명으로부터 분명해질 것이다.

본 발명은 본원에서 예시를 목적으로 기재되고, 이들로 한정되지 않을 것이다. 작동 실시예 외, 또는 별도로 나타낸 경우를 제외하고, 명세서에 있는 양, 백분율 등의 모든 수는 모든 경우에 용어 "약"으로 수식되는 것으로 이해된다.

본 발명은, A) 폴리카르보네이트 60 pbw 내지 97 pbw, B) 브롬-치환 올리고카르보네이트 1 pbw 내지 20 pbw, C) 인 함유 화합물 1 pbw 내지 20 pbw 및 D) 퍼플루오로알칸 술폰산의 1종 이상의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염 0.01 pbw 내지 1 pbw를 함유하고, 플루오르화된 폴리올레핀이 없고, UL-94에 따라 3.00 mm에서 5VA 등급 및 2.3 mm에서 V-0 등급, 보다 바람직하게는 UL-94에 따라 1.5 mm에서 V-0 등급인 광학적으로 투명한 난연성 열가소성 성형 조성물을 제공한다.

추가로, 본 발명은, A) 폴리카르보네이트 60 pbw 내지 97 pbw, B) 브롬-치환 올리고카르보네이트 1 pbw 내지 20 pbw, C) 인 함유 화합물 1 pbw 내지 20 pbw 및 D) 퍼플루오로알칸 술폰산의 1종 이상의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염 0.01 pbw 내지 1 pbw를 반응시키는 것을 포함하는, 플루오르화된 폴리올레핀이 없고, UL-94에 따라 3.00 mm에서 5VA 등급 및 2.3 mm에서 V-0 등급, 보다 바람직하게는 1.5 mm에서 V-0 등급인 광학적으로 투명한 난연성 열가소성 성형 조성물의 제조 방법을 제공한다.

또한, 본 발명은 A) 방향족 폴리카르보네이트 60 내지 97 pbw, B) 브롬-치환 올리고카르보네이트 1 내지 20 pbw, C) 인 함유 화합물 1 내지 20 pbw, D) 퍼플루오로알칸 술폰산의 1종 이상의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염 0.01 내지 1 pbw 및 E) 포스파이트 항산화제/안정화제 0.01 내지 1 pbw를 함유하고, 플루오르화된 폴리올레핀이 없고, UL-94에 따라 3.00 mm에서 5VA 등급 및 1.5 mm에서 V-0 등급인 광학적으로 투명한 난연성 열가소성 성형 조성물을 제공한다.

추가로, 본 발명은 A) 방향족 폴리카르보네이트 60 내지 97 pbw, B) 브롬-치환 올리고카르보네이트 1 내지 20 pbw, C) 인 함유 화합물 1 내지 20 pbw, D) 퍼플루오로알칸 술폰산의 1종 이상의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염 0.01 내지 1 pbw 및 E) 포스파이트 안정화제 0.01 내지 1 pbw를 반응시키는 것을 포함하는, 플루오르화된 폴리올레핀이 없고, UL-94에 따라 3.00 mm에서 5VA 등급 및 1.5 mm에서 V-0 등급인 광학적으로 투명한 난연성 열가소성 성형 조성물의 제조 방법을 제공한다.

성분 A

본 발명의 조성물의 제조에 적합한 열가소성 방향족 폴리카르보네이트 수지에는 선형 또는 분지형 수지 및 이의 혼합물인, 호모폴리카르보네이트 및 코폴리카르보네이트 (폴리에스테르카르보네이트 포함)가 있다.

이들은 (본원에서는 폴리카르보네이트임), 바람직하게 중량 평균 분자량이 10,000 내지 200,000, 보다 바람직하게는 20,000 내지 80,000이고 (겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정됨), ASTM D-1238에 따르는 300℃에서의 이들의 용융 유량은, 바람직하게 1 내지 65 g/10분, 보다 바람직하게는 2 내지 15 g/10분이다. 이들은, 예를 들어 공지된 2상 계면 공정에 의해 포스겐 및 디히드록시 화합물과 같은 카본산 유도체로부터 중축합에 의해 제조될 수 있다 (독일 특허 2,063,050호; 동 2,063,052호; 동 1,570,703호; 동 2,211,956호; 동 2,211,957호 및 동 2,248,817호; 프랑스 특허 1,561,518호; 및 문헌 [H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York, N.Y., 1964] 참조).

이러한 폴리카르보네이트는 공지되어 있고, 예를 들어 바이엘 머티리얼사이언스(Bayer MaterialScience) 사의 제품인 상표명 마크롤론(MAKROLON)으로서 널리 시판된다.

방향족 폴리카르보네이트 및/또는 방향족 폴리에스테르 카르보네이트의 제조에 적합한 방향족 디히드록시 화합물은 하기 화학식 I로 나타낸다.

[화학식 I]

상기 식에서,

A는 단일 결합, C₁-C₅-알킬렌, C₂-C₅-알킬리덴, C₅-C₆-시클로알킬리덴, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO₂-, C₆-C₁₂-아릴렌을 나타내며, 여기에 헤테로 원자, 또는 하기 화학식 II 또는 III에 따르는 라디칼을 임의로 함유하는 축합된 다른 방향족 고리가 있을 수 있고,

[화학식 II]

[화학식 III]

B는 독립적으로 C₁-C₁₂-알킬, 바람직하게 메틸을 나타내고,

x는 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타내고,

p는 1 또는 0을 나타내며,

R⁵ 및 R⁶는 각 X¹에 대해 개별적으로 선택되고, 각각은 독립적으로 수소 또는 C₁- 내지 C₆-알킬, 바람직하게 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내며,

X¹은 탄소를 나타내고, m은 4 내지 7의 정수, 바람직하게 4 또는 5를 나타내되, 하나 이상의 원자 X¹ 상의 R⁵ 및 R⁶은 모두 알킬기이다.

바람직한 방향족 디히드록시 화합물에는 히드로퀴논, 레조르시놀, 디히드록시디페놀, 비스-(히드록시페닐)-C₁-C₅-알칸, 비스-(히드록시페닐)-C₅-C₆-시클로알칸, 비스-(히드록시페닐) 에테르, 비스-(히드록시페닐) 술폭시드, 비스-(히드록시페닐) 케톤, 비스-(히드록시페닐)-술폰 및 α,α-비스-(히드록시페닐)-디이소프로필벤젠이 있다. 특히 바람직한 방향족 디히드록시 화합물에는 4,4'-디히드록시디페닐, 비스페놀 A, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 4,4'-디히드록시디페닐 술피드, 4,4'-디히드록시디페닐-술폰이 있다. 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판 (비스페놀 A)이 특히 바람직하다. 이들 화합물은 개별적으로 또는 임의의 목적하는 혼합물의 형태로 사용될 수 있다.

폴리카르보네이트의 제조에 적합한 쇄 종결제에는 페놀, p-클로로페놀, p-tert-부틸페놀 뿐만 아니라 장쇄 알킬페놀, 예컨대 4-(1,3-테트라메틸부틸)-페놀 또는 알킬 치환기에 총 8 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 모노알킬페놀 또는 디알킬페놀, 예컨대 3,5-디-tert-부틸페놀, p-이소옥틸페놀, p-tert-옥틸페놀, p-도데실페놀 및 2-(3,5-디메틸헵틸)-페놀 및 4-(3,5-디메틸헵틸)-페놀이 포함된다. 사용되는 쇄 종결제의 양은 사용된 방향족 디히드록시 화합물의 총 몰량을 기준으로, 바람직하게 0.5 내지 10％이다.

적합한 폴리카르보네이트는 폴리에스테르카르보네이트를 포함하고, 미국 특허 4,334,053호, 동 6,566,428호 (이는 모두 본원에 참조로 포함됨) 및 CA 1,173,998에 개시된 것을 포함한다. 적합한 방향족 폴리에스테르 카르보네이트의 제조를 위한 방향족 디카르복실산 디할라이드에는 이소프탈산, 테레프탈산, 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산 및 나프탈렌-2,6-디카르복실산의 디산(diacid) 디클로라이드가 포함된다. 1:20 내지 20:1의 비의 이소프탈산과 테레프탈산의 디산 디클로라이드의 혼합물이 본 발명에서 특히 바람직하다.

폴리에스테르카르보네이트 중 카르보네이트 구조 단위의 함량은 에스테르 기 및 카르보네이트 기의 합을 기준으로, 바람직하게 100 mol％ 이하, 특히 80 mol％ 이하, 특히 바람직하게 50 mol％ 이하이다. 방향족 폴리에스테르 카르보네이트에 함유된 에스테르 및 카르보네이트 둘 다는 중축합 생성물에서 블록 형태로 또는 불규칙하게 분포된 방식으로 존재할 수 있다.

본 발명의 조성물은 폴리카르보네이트 (선형 또는 분지형)를, 바람직하게 60 내지 97, 보다 바람직하게 70 내지 90, 가장 바람직하게 80 내지 85 pbw 포함된다. 폴리카르보네이트는 인용된 값을 포함하여 이들 값의 임의의 조합 내 범위의 함량으로 본 발명의 조성물에 존재할 수 있다.

성분 B

본 발명의 브롬 치환 올리고카르보네이트는, 바람직하게 구조적으로 하기 화학식 IV에 따른다.

[화학식 IV]

상기 식에서,

R₁, R₂, R₃ 및 R₄는 독립적으로 H, Br 또는 CH₃를 나타내되, R₁, R₂, R₃, R₄ 중 하나 이상은 Br을 나타내고,

R₅는 아릴, 알킬아릴 또는 알킬 라디칼, 바람직하게 페닐, p-tert-부틸페닐, 쿠밀, 노닐 또는 이소-노닐 라디칼을 나타내고,

n은 1 내지 100, 바람직하게 2 내지 50, 및 보다 바람직하게 3 내지 5이다.

하기 화학식 IVa으로 나타낸 이것의 중량에 대해 40％ 초과, 보다 바람직하게 50 내지 55％의 브롬 함량을 갖는 올리고카르보네이트가 가장 적합하다.

[화학식 IVa]

본 발명의 조성물은 브롬-치환 올리고카르보네이트를, 바람직하게 1 내지 20, 보다 바람직하게 5 내지 15, 및 가장 바람직하게 8 내지 12 pbw 함유한다. 브롬-치환 올리고카르보네이트는 인용된 값을 포함하여 이들 값의 임의의 조합 내 범위의 함량으로 본 발명의 조성물에 존재할 수 있다.

성분 C

본 발명에서 적합한 인 함유 화합물에는 하기 화학식 V에 따르는 올리고머 유기 인산 에스테르 또는 올리고머 유기 포스폰산 에스테르가 포함된다.

[화학식 V]

상기 식에서,

R¹, R², R³ 및 R⁴는 독립적으로 C₁-C₈-알킬, 또는 C₅-C₆-시클로알킬, C₆-C₂₀-아릴 또는 C₇-C₁₂-아랄킬을 나타내고, 각각은 알킬, 바람직하게 C₁-C₄-알킬로 임의로 치환되고,

n은 독립적으로 0 또는 1, 바람직하게는 1을 나타내고,

q는 0.5 내지 30, 바람직하게 0.8 내지 15, 보다 바람직하게 1 내지 5, 가장 바람직하게 1 내지 2를 나타내며,

X는 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 단핵 또는 다핵 방향족 라디칼, 또는 2 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 지방족 라디칼이며, 이는 OH-치환될 수 있고, 8개 이하의 에테르 결합을 함유할 수 있다. 상기 지방족 라디칼은 선형 또는 분지형일 수 있다.

바람직하게, R¹, R², R³ 및 R⁴는 각각 독립적으로 C₁-C₄-알킬, 페닐, 나프틸 또는 페닐-C₁-C₄-알킬을 나타낸다. R¹, R², R³ 및 R⁴ 중 임의의 것이 방향족인 실시양태에서, 이는 알킬 기, 바람직하게는 C₁-C₄-알킬로 치환될 수 있다. 특히, 바람직한 아릴 라디칼에는 크레실, 페닐, 크실레닐, 프로필페닐 또는 부틸페닐이 있다.

또다른 실시양태에서, X는 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 단핵 또는 다핵 방향족 라디칼을 나타낸다. 이는, 바람직하게 화학식 I의 방향족 디히드록시 화합물 중 임의의 것으로부터 유도된다.

X는, 특히 바람직하게 하기 화학식 VI로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 성분을 나타낸다.

[화학식 VI]

특히, X는 레조르시놀, 히드로퀴논, 비스페놀 A 또는 디페닐페놀로부터, 특히 바람직하게는 비스페놀 A로부터 유도될 수 있다. 추가의 적합한 인 함유 화합물에는 하기 화학식 VIa의 화합물이 있다.

[화학식 VIa]

상기 식에서,

R¹, R², R³, R⁴, n 및 q는 화학식 VI에 대해 상기 정의한 바와 같고,

m은 독립적으로 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내고,

R⁵ 및 R⁶은 독립적으로 C₁ _-4-알킬, 바람직하게 메틸 또는 에틸을 나타내며,

Y는 C₁-C₇-알킬리덴, C₁-C₇-알킬렌, C₅-C₁₂-시클로알킬렌, C₅-C₁₂-시클로알킬리덴, -O-, -S-, -SO₂ 또는 -CO-, 바람직하게 이소프로필리덴 또는 메틸렌을 나타낸다.

하기 화학식 VII이 특히 바람직하다.

[화학식 VII]

상기 식에서, q는 1 내지 2이다.

이러한 인 화합물은 당업자에게 알려져 있거나 (예를 들어, 2건의 내용이 모두 본원에 참조로 포함되는 미국 특허 5,204,394호 및 동 5,672,645호 참조), 또는 공지된 방법으로 제조될 수 있다 (예를 들어, 문헌 [Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie, Vol. 18, p. 301 et seq . 1979]; [Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Vol. 12/1, p. 43]; [Beilstein Vol. 6, p. 177]).

본 발명의 조성물은 인 함유 화합물, 바람직하게 유기 인산 에스테르 또는 유기 포스폰산 에스테르를, 바람직하게 1 내지 20, 보다 바람직하게 2 내지 10, 및 가장 바람직하게 3 내지 7 pbw 함유한다. 인 함유 화합물은 인용된 값을 포함하여 이들 값의 임의의 조합 내 범위의 함량으로 본 발명의 조성물에 존재할 수 있다.

성분 D

본 발명의 조성물과 관련된 적합한 무기염에는 퍼플루오로알칸 술폰산의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염이 있다. 이러한 염의 예에는 나트륨 및 칼륨 퍼플루오로부탄 술포네이트, 나트륨 및 칼륨 퍼플루오로메틸부탄 술포네이트, 나트륨 및 칼륨 퍼플루오로옥탄 술포네이트, 나트륨 및 칼륨 퍼플루오로메탄 술포네이트, 나트륨 및 칼륨 퍼플루오로에탄 술포네이트, 나트륨 및 칼륨 퍼플루오로프로판 술포네이트, 나트륨 및 칼륨 퍼플루오로헥산 술포네이트, 나트륨 및 칼륨 퍼플루오로헵탄 술포네이트, 테트라에틸암모늄 퍼플루오로부탄 술포네이트, 테트라에틸암모늄 퍼플루오로메틸부탄 술포네이트 등 및 이들의 혼합물이 포함된다.

적합한 술폰산 염의 비제한적 예에는 퍼플루오로알칸 술포네이트 알칼리 금속염, 퍼플루오로알칸 술포네이트 알칼리 토금속염, C₁ _-6-알킬암모늄 염, 또는 암모늄 염이 있다. 이러한 염은 상기 언급한 미국 특허 3,775,367호에 기재되어 있고, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 또는 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로메틸부탄 술포네이트; 나트륨, 칼륨, 또는 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로메탄 술포네이트; 나트륨, 칼륨, 또는 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로에탄 술포네이트; 나트륨, 칼륨, 또는 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로프로판 술포네이트; 나트륨, 칼륨, 또는 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로헥산 술포네이트; 나트륨, 칼륨, 또는 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로헵탄 술포네이트; 나트륨, 칼륨, 또는 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로옥탄술포네이트; 나트륨, 칼륨, 또는 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로부탄 술포네이트; 및 나트륨, 칼륨, 또는 테트라에틸 암모늄 디페닐술폰-술포네이트; 및 1종 이상의 상기 염을 포함하는 혼합물과 같은 염을 포함한다. 칼륨 퍼플루오로부탄 술포네이트 (KPFBS) 및 칼륨 디페닐술폰-3-술포네이트 (KSS)가 특히 바람직하다.

이러한 술포네이트 또는 이들의 혼합물을 폴리카르보네이트에 이의 제조 동안 첨가할 수 있거나, 이들을, 예를 들어 압출기를 사용하는 균질화에 의해 또는 폴리카르보네이트 수지에 완전히 분포되게 하는 임의의 다른 적합한 수단에 의해 마무리된 폴리카르보네이트의 용융물에 첨가할 수 있다. 상기 적합한 방법 중 일부는, 예를 들어 전체 내용이 본원에 참조로 포함되는 미국 특허 3,509,091호에 기재되어 있다.

본 발명의 조성물은 퍼플루오로알칸 술폰산의 1종 이상의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염을, 바람직하게 0.01 내지 1, 보다 바람직하게 0.02 내지 0.5 pbw 포함한다. 퍼플루오로알칸 술폰산의 1종 이상의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염은 인용된 값을 포함하여 이들 값의 임의의 조합 내 범위의 함량으로 본 발명의 조성물에 존재할 수 있다.

성분 E

포스파이트 안정화제는 당업자에게 공지된 2급 항산화제이고, 문헌 [Plastic Additives Handbook, 5^th Ed. (Hanser Gardner Publications, Inc., Cincinnati, Ohio, USA, 2001)]의 109-112 쪽에 열거된 구조로 나타낼 수 있다. 흔히 시판되는 일부 포스파이트 안정화제에는 울트라녹스(ULTRANOX) 626 (GE 스페셜티 케미칼즈(GE Specialty Chemicals)), 이어가포스(IRGAFOS) 168 (시바 스페셜티 케미칼즈(Ciba Specialty Chemicals)), 웨스톤(WESTON) 619 (GE 스페셜티 케미칼즈) 및 도버포스(DOVERPHOS) S-9228 (도버 케미칼즈(Dover Chemicals)) 사의 고체 포스파이트 항산화제/안정화제가 있다.

본 발명의 조성물은 1종 이상의 포스파이트 안정화제, 가장 바람직하게 비스 (2,4-디쿠밀페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트를, 바람직하게 0.01 내지 1, 보다 바람직하게 0.02 내지 0.5, 가장 바람직하게 0.04 내지 0.1 pbw 포함한다. 1종 이상의 포스파이트 안정화제는 인용된 값을 포함하여 이들 값의 임의의 조합 내 범위의 함량으로 본 발명의 조성물에 존재할 수 있다.

기타 성분

본 발명의 조성물은 열가소성 폴리카르보네이트 성형 조성물에 대해 이의 작용이 공지된, 유효량의 임의의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 이들에는 임의의 1종 이상의 윤활제, 이형제, 예를 들어 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트, 핵형성제, 대전방지제, 다른 산화방지제, 열 안정화제, 광 안정화제, 가수분해 안정화제, 충전제 및 보강제, 착색제 또는 안료 뿐만 아니라 추가의 난연제, 다른 드립 억제제 또는 난연성 상승제가 포함된다. 이러한 첨가제를 폴리카르보네이트 성분의 총 중량에 대한 유효량, 바람직하게 0.01 내지 총 30％로 사용할 수 있다.

본 발명의 조성물은 통상적인 장치를 사용하여 통상적인 절차에 의해 제조될 수 있다. 이는 열가소성 공정, 예컨대 사출 성형, 압출 및 중공 성형 방법에 의한 임의의 종류의 성형물을 제조하는 데에 사용될 수 있다. 하기 실시예는 본 발명의 예시이다.

실시예

본 발명은 추가적으로 예시되나, 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. "비율(part)" 및 "백분율(percent)"로 나타낸 모든 양은 별도로 나타내지 않으면 중량에 의한 것으로 이해된다.

하기 나타낸 조성물의 제조에서 하기 성분을 사용하였다:

PC-A: ASTM D 1238에 따른 용융 유량이 약 4 g/10분 (300℃, 1.2 ㎏에서)인 비스페놀-A 기재 선형 호모폴리카르보네이트 (마크롤론 3208, 바이엘 머티리얼사이언스 엘엘씨 사의 제품);

PC-B: ASTM D 1238에 따른 용융 유량이 약 2.5 g/10분 (300℃, 1.2 kg에서)인 비스페놀-A 기재 분지형 호모폴리카르보네이트 (마크롤론 WB1239, 바이엘 머티리얼사이언스 엘엘씨 사의 제품);

Br-OC: 하기 화학식 IVa에 따르는 비스페놀-A를 기재로 한 테트라-브롬화 올리고카르보네이트 (BC-52, 켐투라 코퍼레이션(Chemtura Corporation) 사의 제품);

[화학식 IVa]

P-화합물 A: 하기 화학식 VII에 따르는 인 화합물 (레오포스 (REOFOS) BAPP, 그레이트 레이크스 케미칼(Great Lakes Chemial) 사의 제품);

[화학식 VII]

P 화합물 B: 트리페닐 포스핀;

술포네이트 A: 칼륨 퍼플루오로부탄 술포네이트, (베이오웨트(BAYOWET) C4 TP AC 2001, 란세스(Lanxess) 아게 사의 제품);

술포네이트 B: 칼륨 디페닐술폰 술포네이트, (KSS, 아리켐 LLC(Arichem LLC) 사의 제품);

항산화제 A: 이어가녹스(IRGANOX) 1076, 시바 스페셜티즈(Ciba Specialties) 사의 제품;

항산화제 B: 2급 항산화제 (PEP Q, 클라리언트(Clariant) 사의 제품);

항산화제 C: Bis (2,4-디쿠밀페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트 (도버포스 S-9228, 도버 케미칼즈 사의 제품);

항산화제 D: 이어가포스 168, 시바 스페셜티 케미칼즈 코퍼레이션(Ciba Specialty Chemicals Corp) 사의 제품;

UV 안정화제: 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸 (티누빈(TINUVIN) 329, 시바 스페셜티즈 사의 제품);

플루오르화된 폴리올레핀: 공침전된 PTFE 및 SAN (50/50중량％).

각각의 예시된 조성물은, 본 발명과 관련하여 임계성이 없다고 여겨지는 약 0.1중량％의 열적 안정화제 및 0.25중량％의 윤활제 (글리코루베 피(GLYCOLUBE P))를 추가로 포함하였다. 예시된 조성물의 제조에서, 성분 및 첨가제 (중량％로 제공됨)를 300 내지 400℃의 온도 프로파일의 이축 압출기 ZSK 30에서 융용 혼합하였다. 수득된 펠렛을 120℃의 강제순환열풍건조기(forced air convection oven)에서 4 내지 6시간 동안 건조시켰다. 시험 시험편을 사출 성형에 의해 제조하였다.

조성물의 용융 유량 (MFR)을 ASTM D-1238에 따라 300℃, 1.2 Kg 하중에서 측정하였다. 다축 충격 강도를 실온에서 ASTM D3763에 따라 두께가 1/8"인 시험편을 사용하여 측정하였다. 연소성 등급을 UL-94에 따라 2.3 mm 두께의 시험편 상에서 측정하였다. 또한, UL94 5V 프로토콜에 따른 연소성 등급을 3.0 mm 두께의, 치수 6"x6"의 플라크 및 바에서 수행하였다.

실시예 C1, C2 및 C3은 불량한 특성을 나타내는 비교 실시예이다. 실시예 4 및 5는 본 발명의 대표 실시예로서, 3.00 mm에서 5VA와 2.3 mm에서 V-0의 조합을 갖는 실시예 4 및 3.00 mm에서 5VA와 1.5 mm에서 V-0의 조합을 갖는 분지형 폴리카르보네이트를 사용한 실시예 5로부터 우수한 투명도 (예컨대, 1.0％ 미만의 흐림도) 와 뛰어난 난연성의 조합을 입증하였다.

표 3을 참조로 하여 알 수 있는 바와 같이, 실시예 12 및 13은 우수한 투명도 (약 1％의 흐림도) 및 뛰어난 난연성 (1.5 mm에서 V-0 등급)을 입증하였다.

실시예 C14, C15 및 C16은 불량한 특성을 나타내는 비교 실시예이다. 본 발명의 대표 실시예인 실시예 18은, 뛰어난 난연성 (3.00 mm에서 5VA와 2.3 mm에서 V0의 조합)과 투명도 (1.0％ 미만의 흐림도), 그리고 가장 낮은 황색 지수의 조합을 나타내었다.

본 발명의 상기 실시예를 예시의 목적으로 제공하였으며, 이들로 한정되지는 않는다. 본원에 기재된 실시양태가 본 발명의 취지 및 범주로부터 벗어나지 않고, 다양한 방법으로 개질되거나, 수정될 수 있음이 당업자들에게 분명해질 것이다. 본 발명의 범주는 첨부된 청구항에 의해 부합되는 것이다.

Claims

A) 방향족 폴리카르보네이트 60 중량부 내지 97 중량부;
B) 브롬-치환 올리고카르보네이트 1 중량부 내지 20 중량부;
C) 하기 화학식 V에 따른 구조의 인 함유 화합물 1 중량부 내지 20 중량부,
[화학식 V]

상기 식에서,
R¹, R², R³ 및 R⁴는 독립적으로 C₁-C₈-알킬, 또는 C₅-C₆-시클로알킬, C₆-C₂₀-아릴 또는 C₇-C₁₂-아랄킬을 나타내고,
n은 독립적으로 0 또는 1을 나타내고,
X는 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 단핵 또는 다핵 방향족 라디칼 또는 2 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 지방족 라디칼이고;
D) 나트륨 퍼플루오로메틸부탄 술포네이트, 칼륨 퍼플루오로메틸부탄 술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로메틸부탄 술포네이트; 나트륨 퍼플루오로메탄 술포네이트, 칼륨 퍼플루오로메탄 술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로메탄 술포네이트; 나트륨 퍼플루오로에탄 술포네이트, 칼륨 퍼플루오로에탄 술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로에탄 술포네이트; 나트륨 퍼플루오로프로판 술포네이트, 칼륨 퍼플루오로프로판 술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로프로판 술포네이트; 나트륨 퍼플루오로헥산 술포네이트, 칼륨 퍼플루오로헥산 술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로헥산 술포네이트; 나트륨 퍼플루오로헵탄 술포네이트, 칼륨 퍼플루오로헵탄 술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로헵탄 술포네이트; 나트륨 퍼플루오로옥탄술포네이트, 칼륨 퍼플루오로옥탄술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로옥탄술포네이트; 나트륨 퍼플루오로부탄 술포네이트, 칼륨 퍼플루오로부탄 술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로부탄 술포네이트; 나트륨 디페닐술폰-술포네이트, 칼륨 디페닐술폰-술포네이트, 및 테트라에틸 암모늄 디페닐술폰-술포네이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물 0.01 중량부 내지 1 중량부; 및
E) 임의로, 윤활제, 이형제, 핵형성제, 대전방지제, 산화방지제, 열 안정화제, 광 안정화제, 가수분해 안정화제, 충전제, 보강제, 착색제, 안료, 난연제, 및 드립 억제제로부터 선택된 1종 이상의 첨가제;
로 구성되고, 플루오르화된 폴리올레핀을 포함하지 않으며, 흐림도 값이 1.0％ 미만이고, UL-94에 따라 3.00 mm에서 5VA 등급 및 1.5 mm에서 V-0 등급인, 광학적으로 투명한 낮은 흐림도의 난연성 열가소성 성형 조성물.
A) 방향족 폴리카르보네이트 80 중량부 내지 85 중량부;
B) 브롬-치환 올리고카르보네이트 8 중량부 내지 12 중량부, 여기에서 상기 브롬-치환 올리고카르보네이트는 하기 화학식 IVa에 따른 구조를 갖고, 그 중량 대비 브롬 함량이 40％를 초과하며,
[화학식 IVa]

;
C) 하기 화학식 VII에 따른 구조의 인 함유 화합물 3 중량부 내지 10 중량부,
[화학식 VII]

;
D) 나트륨 퍼플루오로메틸부탄 술포네이트, 칼륨 퍼플루오로메틸부탄 술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로메틸부탄 술포네이트; 나트륨 퍼플루오로메탄 술포네이트, 칼륨 퍼플루오로메탄 술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로메탄 술포네이트; 나트륨 퍼플루오로에탄 술포네이트, 칼륨 퍼플루오로에탄 술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로에탄 술포네이트; 나트륨 퍼플루오로프로판 술포네이트, 칼륨 퍼플루오로프로판 술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로프로판 술포네이트; 나트륨 퍼플루오로헥산 술포네이트, 칼륨 퍼플루오로헥산 술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로헥산 술포네이트; 나트륨 퍼플루오로헵탄 술포네이트, 칼륨 퍼플루오로헵탄 술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로헵탄 술포네이트; 나트륨 퍼플루오로옥탄술포네이트, 칼륨 퍼플루오로옥탄술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로옥탄술포네이트; 나트륨 퍼플루오로부탄 술포네이트, 칼륨 퍼플루오로부탄 술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로부탄 술포네이트; 나트륨 디페닐술폰-술포네이트, 칼륨 디페닐술폰-술포네이트, 및 테트라에틸 암모늄 디페닐술폰-술포네이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물 0.02 중량부 내지 0.5 중량부; 및
E) 임의로, 윤활제, 이형제, 핵형성제, 대전방지제, 산화방지제, 열 안정화제, 광 안정화제, 가수분해 안정화제, 충전제, 보강제, 착색제, 안료, 난연제, 및 드립 억제제로부터 선택된 1종 이상의 첨가제;
를 용융 컴파운딩하는 것으로 구성되는, 플루오르화된 폴리올레핀을 포함하지 않고, 흐림도 값이 1.0％ 미만이며, UL-94에 따라 3.00 mm에서 5VA 등급 및 2.3 mm에서 V-0 등급인 광학적으로 투명한 낮은 흐림도의 난연성 열가소성 성형 조성물의 제조 방법.
제1항에 있어서, 폴리카르보네이트가 70 중량부 내지 90 중량부의 함량으로 존재하는, 광학적으로 투명한 낮은 흐림도의 난연성 열가소성 성형 조성물.
제3항에 있어서, 폴리카르보네이트가 80 중량부 내지 85 중량부의 함량으로 존재하는, 광학적으로 투명한 낮은 흐림도의 난연성 열가소성 성형 조성물.
제1항에 있어서, 브롬-치환 올리고카르보네이트가 5 중량부 내지 15 중량부의 함량으로 존재하는, 광학적으로 투명한 낮은 흐림도의 난연성 열가소성 성형 조성물.
제5항에 있어서, 브롬-치환 올리고카르보네이트가 8 중량부 내지 12 중량부의 함량으로 존재하는, 광학적으로 투명한 낮은 흐림도의 난연성 열가소성 성형 조성물.
제1항에 있어서, 상기 브롬-치환 올리고카르보네이트가 구조적으로 하기 화학식 IV에 따르는 것인, 광학적으로 투명한 낮은 흐림도의 난연성 열가소성 성형 조성물.
[화학식 IV]

상기 식에서, R₁, R₂, R₃ 및 R₄는 독립적으로 H, Br 또는 CH₃를 나타내되, R₁, R₂, R₃, R₄ 중 하나 이상은 Br을 나타내고, R₅는 아릴, 알킬아릴 또는 알킬 라디칼을 나타내고, n은 1 내지 100이다.
제7항에 있어서, 상기 브롬-치환 올리고카르보네이트가 구조적으로 하기 화학식 IVa에 따르고, 그 중량 대비 브롬 함량이 40％를 초과하는 것인, 광학적으로 투명한 낮은 흐림도의 난연성 열가소성 성형 조성물.
[화학식 IVa]
제1항에 있어서, 인 함유 화합물이 3 중량부 내지 10 중량부의 함량으로 존재하는, 광학적으로 투명한 낮은 흐림도의 난연성 열가소성 성형 조성물.
제1항에 있어서, 인 함유 화합물이 구조적으로 하기 화학식 VII에 따르는 것인, 광학적으로 투명한 낮은 흐림도의 난연성 열가소성 성형 조성물.
[화학식 VII]
제1항에 있어서, 나트륨 퍼플루오로메틸부탄 술포네이트, 칼륨 퍼플루오로메틸부탄 술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로메틸부탄 술포네이트; 나트륨 퍼플루오로메탄 술포네이트, 칼륨 퍼플루오로메탄 술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로메탄 술포네이트; 나트륨 퍼플루오로에탄 술포네이트, 칼륨 퍼플루오로에탄 술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로에탄 술포네이트; 나트륨 퍼플루오로프로판 술포네이트, 칼륨 퍼플루오로프로판 술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로프로판 술포네이트; 나트륨 퍼플루오로헥산 술포네이트, 칼륨 퍼플루오로헥산 술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로헥산 술포네이트; 나트륨 퍼플루오로헵탄 술포네이트, 칼륨 퍼플루오로헵탄 술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로헵탄 술포네이트; 나트륨 퍼플루오로옥탄술포네이트, 칼륨 퍼플루오로옥탄술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로옥탄술포네이트; 나트륨 퍼플루오로부탄 술포네이트, 칼륨 퍼플루오로부탄 술포네이트, 테트라에틸 암모늄 퍼플루오로부탄 술포네이트; 나트륨 디페닐술폰-술포네이트, 칼륨 디페닐술폰-술포네이트, 및 테트라에틸 암모늄 디페닐술폰-술포네이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물이 0.02 중량부 내지 0.5 중량부의 함량으로 존재하는, 광학적으로 투명한 낮은 흐림도의 난연성 열가소성 성형 조성물.
제1항에 있어서, 폴리카르보네이트가 분지형인, 광학적으로 투명한 낮은 흐림도의 난연성 열가소성 성형 조성물.
제1항에 있어서, 1종 이상의 첨가제는 포스파이트 안정화제를 포함하는 것인, 광학적으로 투명한 낮은 흐림도의 난연성 열가소성 성형 조성물.
제13항에 있어서, 포스파이트 안정화제가 0.04 내지 0.1 중량부의 함량으로 존재하는, 광학적으로 투명한 낮은 흐림도의 난연성 열가소성 성형 조성물.
제13항에 있어서, 포스파이트 안정화제가 비스 (2,4-디쿠밀페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트인, 광학적으로 투명한 낮은 흐림도의 난연성 열가소성 성형 조성물.
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