KR101800473B1

KR101800473B1 - 높은 투과율의 방염성 물품

Info

Publication number: KR101800473B1
Application number: KR1020127021812A
Authority: KR
Inventors: 베리트 크라우터; 칼하인츠 힐덴브란트; 프란크 부켈; 페터 카펠렌; 뤼디거 한; 안드레아스 뮐러; 콘스탄틴 슈베케
Original assignee: 코베스트로 도이칠란드 아게
Priority date: 2010-01-22
Filing date: 2011-01-19
Publication date: 2017-11-22
Also published as: JP2013517364A; CN103189203B; MX2012008467A; EP2525972B1; TW201137032A; WO2011089138A1; EP2525972A1; CN103189203A; KR20120128636A; US20120308829A1

Abstract

본 발명은, 방염제를 포함하는 투명한 열가소성 중합체로 제조된 기판(S), 및 한면 또는 양면 상에 실리카를 포함하는 내스크래치성 코팅(K), 및 임의적으로 한면 또는 양면 상에 다가전해질 (다중)층(P)을 포함하는, 매우 투명한 코팅된 물품에 관한 것이다. 본 발명은 추가로, 상기 코팅된 물품의 제조, 및 특히 평면 스크린을 제조하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

Description

높은 투과율의 방염성 물품{FLAME-PROTECTED ARTICLE HAVING A HIGH LEVEL OF TRANSMISSION}

본 발명은, 방염제를 함유하는 투명한 열가소성 중합체의 기판(S) 및, 한면 또는 양면 상에, 실리카 함유 내스크래치성 코팅(K) 및 임의적으로 하나 이상의 다가전해질 (다중)층(P)을 포함하는 코팅된 물품에 관한 것이다. 본 발명은, 상기 코팅된 물품의 제조 이외에도, 특히 평면 디스플레이 유닛 및 글레이징(glazing)의 제조에서의 그의 용도, 및 그로부터 수득가능한 평면 디스플레이 유닛 및 글레이징에 관한 것이다.

본원에서, 상기 표현 "디스플레이 유닛"은 소위 스크린, 즉 영상을 보여주기 위한 투명한 전면 플레이트, 및 임의적으로는 바람직하게는 투명하지 않은 물질의 주변부를 포함하는 모니터 전면부를 의미한다. 대부분의 경우, 오늘날 디스플레이 유닛은 평면 디스플레이 유닛이다.

평면 스크린 텔레비전 시장은 최근에 상당히 성장되고 있다. 평면 스크린 기술에서의 진보와는 별개로, 이러한 성장 이면에 있는 구동력은 특히 혁신적인 TV 설계에 대한 제조업자의 큰 관심이었다. 혁신적인 설계는, 그 중에서도 특히 TV 세트에 대한 하우징 물질로 플라스틱을 사용함으로써 실현될 수 있었다. 예를 들어, 검은 색의, 고광택 TV 전면 주변부의 증가된 핏팅(fitting)이 최근에 확인되고 있다. 최근 플라스틱이 사용되는 바람직한 하우징 부분은 전면 주변부 및 TV 배면부이다.

텔레비젼 내부에서는, TV 세트의 스크린을 통해 전방으로 생성되는 빛을 가능한 한 많이 방출시키는 것이 도전과제이다. 이러한 측면에서, 최근에는 TV 세트 내부의 플라스틱 부품에 증가된 요건들이 부과되고 있다.

평면 스크린 텔레비전 시장에서의 두드러진 성장과 동시에, 상기 TV 세트에 대한 안전도 요건 또한 증가하고 있다. 따라서, CLC/TS 62441에 관한 EN 60065는 2010년 7월부터, 유럽 연합에서의 평면 스크린 텔레비전은 사용되는 하우징 물질의 방염성에서 최소 기준을 충족해야 한다고 명시하고 있다. 설계에서의 높고 더욱 새로워진 요건과 함께 개선된 방염성에 대한 요구는, TV 하우징 부품의 제조에 대한 새로운 발상(concept)이 필요함을 의미한다. 따라서, 하나의 선택은, 투명성, 투과율 및 방염성과 같은 물질 특성을 고려하면서, 예를 들어, 지금까지 주로 유리로 제조되어 온 스크린에서 플라스틱의 사용을 더욱 증가시켜서 설계를 더 변형시키는 것일 수 있다. 경제적인 제조 방법을 위해서는, 디스플레이 유닛의 스크린과 주변부에 동일한 기판 층을 사용하는 것이 매우 중요하다. 이는, 사용된 물질이 주변부 및 스크린 둘 다에 대해 부과된 요건, 특히 내마모성, 투과율, 난연성 및 점도에서의 요건을 충족해야 함을 의미한다.

코팅되지 않은 기판은 여러 이유에서 디스플레이 유닛, 특히 평면 디스플레이 유닛에 대한 사용 요건을 만족스럽게 충족하지 않는다. 첫째로, 예를 들어 세정에 대한 마모값이 너무 낮다는 것이고, 둘째로 특히 550 내지 750 nm 범위 내에서의 투과율 특성이 너무 낮다는 것이다. 심지어, 일반적으로 가시 범위에서 약 90%의 비교적 우수한 투과율 특성으로 구별되는 폴리카르보네이트 시트의 경우에, 특히 첨가제, 예컨대 방염제, UV 흡수제 또는 착색성 안료를 함유하는 제품에서 550 내지 750 nm의 파장 범위에서 감소된 투과율이 나타난다. 통상적인 방염성 첨가제의 첨가는 일반적으로 열가소성 물질에서 투명성에 대해 부정적인 효과를 갖는데, 즉 상기 첨가는 투과율을 감소시킨다. 따라서, 가시 스펙트럼의 전 범위에서 투과율을 증가시키는 수단이 상당히 주목될 것이다.

종국적으로, 증가된 방염 특성은, 예를 들어 전기 또는 전자 부문(E/E)에서의 사용을 위해 필요하지만, 상기 특성은, 동시에 우수한 기계적 특성 프로파일을 얻고자 하는 경우, 적은 벽 두께에서 많은 통상적인 열가소성 중합체에 의해서 단지 불충분하게 나타날 수 있다.

또한, 비교적 높은 MVR 값을 갖는 쉽게 유동하는 열가소성 물질이 제조 기술과 관련한 이유로 특히 주목되고 있다.

DE 2947 823 A1 및 DE 10 2008 020 752 A1에는, 폴리카르보네이트 기판에 대한 내스크래치성 코팅이 기재되어 있다. 방염제는 언급되어 있지 않다.

WO 2008/091131 A1에는, 물 유리, SiO₂ 및 실란의 코팅 조성물이 방염 작용을 갖는 것으로 기재되어 있지만, 본원의 코팅된 물품은 기재되어 있지 않다.

US 2006/0100359 및 JP 2003-128917에는 방염 작용을 갖는 코팅 조성물이 기재되어 있다. 본원에 따른 코팅된 물품은 기재되어 있지 않다.

지금까지 선행 기술에서는, 예를 들어 디스플레이 유닛의 주변부 및 스크린 둘 다에서의 사용을 위해 요구되는 특성 프로파일이, 단 하나의 기판 층을 포함하는 물품을 통해 충족될 수 있다는 해결책은 제안되지 않았다.

놀랍게도, 실리카 함유 코팅이 제공된 방염성의 투명한 열가소성 플라스틱의 기판, 예를 들어 시트, 플레이트 또는 필름이 우수한 내마모성 및 내스크래치성을 나타낼 뿐 아니라, 현저히 개선된 방염 특성 및 투과율 특성을 나타냄이 새롭게 발견되었다.

따라서, 방염제를 함유하는 투명한 열가소성 중합체의 기판(S) 및, 한면 또는 양면 상에, 실리카 함유 내스크래치성 코팅(K) 및 임의적으로 하나 이상의 다가전해질 층(P)을 포함하는 본 발명에 따른 물품은, 제조하기가 간편하고 가요성이기 때문에, 상술된 문제에 대한 해결책을 제공한다.

상기 표현 "한면 상에"는, 한편으로는 기판의 한면(일반적으로는 전면)이 실리카 함유 내스크래치성 코팅을 지니며, 다른 한편으로는 또한 기판의 한면 및 기판의 가장자리 및 측벽이 실리카 함유 내스크래치성 코팅을 지님을 의미한다.

상기 표현 "양면 상에"는, 한편으로는 기판의 양면(상부 면 및 하부 면, 또는 전면 및 배면)이 실리카 함유 내스크래치성 코팅으로 코팅되고, 다른 한편으로는 또한 기판의 양면 및 기판의 가장자리 및 측벽이 코팅됨을 의미한다.

본 발명은, 상기 물품의 제조 이외에, 특히 평면 디스플레이 유닛 및 글레이징의 제조에서의 그의 용도, 및 그로부터 수득가능한 평면 디스플레이 유닛 및 글레이징에 관한 것이다.

본 발명에 따른 물품은 매우 투명하다. 본 발명의 범주 내에서, "매우 투명한"은, 코팅된 중합체 기판이 가시 스펙트럼 범위(550 내지 750 nm) 내에서 88% 이상, 바람직하게는 90% 이상, 가장 특히 바람직하게는 91% 내지 96%의 투과율을 가짐을 의미하는데, 상기 투과율은 ASTM E1348(반구형의 기하구조를 사용하는 분광광도법에 의한, 투과율 및 색깔에 대한 표준 시험 방법)에 따라 측정된 것이며, 코팅 없는 기판의 두께는 3 mm이다.

본 발명의 문맥에서, 용어 "실리카"는 이산화실리콘(SiO₂) 기재의, 전체적으로 또는 부분적으로 가교된 구조를 의미한다. 여기에는 특히 졸-겔 시스템 및 실리카 나노입자를 포함하는 조성물 둘 다가 포함된다.

기판(S)은, 바람직하게는 방염성이고/이거나 방염제를 함유하는 투명한 열가소성 중합체의 기판 층, 예를 들어 시트, 플레이트 또는 필름, 또는 다른 평면 기판이다. 상기 기판은 또한 복수개의 그러한 기판 층으로 이루어질 수 있다. 상기 열가소성 중합체는, 폴리카르보네이트, 코폴리카르보네이트(폴리카르보네이트 구조 단위를 포함하는 공중합체), 폴리아크릴레이트, 특히 폴리메틸 메타크릴레이트, 시클로올레핀 공중합체, 폴리에스테르, 특히 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리(스티렌-코-아크릴로니트릴), 또는 이들 중합체의 혼합물을 포함하는 군으로부터의 하나 이상의 중합체로부터 바람직하게 선택된다.

본 발명의 범주 내에서, "투명한"은, 코팅되지 않은 중합체 기판이 가시 스펙트럼 범위(550 내지 750 nm) 내에서 75% 이상, 바람직하게는 80%, 가장 특히 바람직하게는 85% 초과의 투과율을 가짐을 의미하는데, 상기 투과율은 ASTM E1348(반구형의 기하구조를 사용하는 분광광도법에 의한, 투과율 및 색깔에 대한 표준 시험 방법)에 따라 측정된 것이며, 코팅 없는 기판의 두께는 3 mm이다.

투명한 열가소성 중합체로는 바람직하게는 폴리카르보네이트 및/또는 폴리메틸 메타크릴레이트 뿐 아니라, 상기 두개의 열가소성 물질 중 하나 이상을 함유하는 블렌드가 사용된다. 폴리카르보네이트가 특히 바람직하게 사용된다. 폴리카르보네이트는 열가소적으로 가공가능한 플라스틱 물질로 알려져 있다. 폴리카르보네이트 플라스틱은 주로 비스페놀 기재의 방향족 폴리카르보네이트이다. 바람직하게는 비스페놀 A 기재의, 선형 또는 분지형 폴리카르보네이트, 또는 선형 및 분지형 폴리카르보네이트의 혼합물이 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 물품에 사용될 수 있는 선형 또는 분지형 폴리카르보네이트 및 코폴리카르보네이트는 일반적으로, 2000 내지 200,000 g/mol, 바람직하게는 3000 내지 150,000 g/mol, 특히 5000 내지 100,000 g/mol, 가장 특히 바람직하게는 8000 내지 80,000 g/mol, 특히 12,000 내지 70,000 g/mol의 평균 분자량

(중량 평균)(폴리카르보네이트 보정이 이루어지는 겔 투과 크로마토그래피로 측정됨)을 갖는다. 이러한 맥락에서, 상기 선형 또는 분지형 폴리카르보네이트 및 코폴리카르보네이트는 더욱 바람직하게는 16,000 내지 40,000 g/mol의

의 중량 평균을 갖는 평균 분자량을 갖는다.

사용되는 열가소성 중합체, 특히 폴리카르보네이트, 또는 사용되는 폴리카르보네이트 혼합물은 바람직하게는 10 이상의 MVR(용융 부피 속도)(ISO 1133에 따라 300℃ 및 1.2 kg에서), 특히 바람직하게는 20 이상의 ISO 1133에 따른 MVR(ISO 1133에 따라 300℃ 및 1.2 kg에서), 가장 특히 바람직하게는 30 이상의 MVR(ISO 1133에 따라 300℃ 및 1.2 kg에서)을 갖는다.

폴리카르보네이트의 제조에 대해서는, 예를 들어 문헌 ["Schnell", Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, Vol. 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964, to D.C. PREVORSEK, B.T. DEBONA and Y. KESTEN, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Moristown, New Jersey 07960, "Synthesis of Poly(ester) carbonate Copolymers" in Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, Vol. 19, 75-90 (1980), to D. Freitag, U. Grigo, P.R. Mueller, N. Nouvertne, BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 11, Second Edition, 1988, pages 648-718 and finally to Dres. U. Grigo, K. Kircher and P.R. Mueller "Polycarbonate" in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Volume 3/1, Polycarbonate, Polyacetate, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, pages 117-299]을 참고하기 바란다. 제조는 바람직하게는 계면 공정 또는 용융 에스테르교환 공정에 의해 실시된다.

폴리카르보네이트는 하나 이상의 방염성 첨가제를 첨가하여 방염성이 된다.

후술되는 방염성 첨가제에 추가하여, 열가소성 플라스틱은 추가 첨가제, 예를 들어 이러한 열가소성 물질에 대해 통상적인 첨가제, 예컨대 충전제, UV 안정화제, 열 안정화제, 대전방지제 및 안료를 통상적인 양으로 함유할 수 있다. 이형 특성 및 유동 특성은, 외부 이형제 및 유동제(예를 들어 저분자량의 카르복실산 에스테르, 초크, 석영 가루, 유리 및 탄소 섬유, 안료, 및 그의 조합물)의 첨가에 의해 임의적으로 개선될 수 있다. 폴리카르보네이트에 대해 통상적으로 사용되는 첨가제는 예를 들어, WO 99/55772, p. 15-25, EP 1 308 084에 그리고 문헌 ["Plastics Additives Handbook", ed. Hans Zweifel, 5th Edition 2000, Hanser Publishers, Munich]의 적절한 장에 기재되어 있다.

본 발명의 범주 내에서 기판(S)은 또한 상기 언급한 열가소성 플라스틱의 복수개 층을 포함할 수 있다.

열가소성 기판은 통상적인 열가소성 물질 가공 방법에 의해, 예를 들어 단일성분 또는 다성분 사출 성형 공정, 압출, 공압출 또는 라미네이션에 의해 열가소성 플라스틱으로부터 제조될 수 있다.

열가소성 기판의 두께는 응용예의 유형에 따라 다르다. 디스플레이 유닛에 대해서는, 1 내지 10 mm, 바람직하게는 1 내지 5 mm, 특히 바람직하게는 2 내지 3 mm의 범위 내에서의 두께가 통상적이다. 다른 응용예에서, 더욱 두껍거나 더욱 얇은 기판이 또한 사용된다. 자동차 글레이징에 있어서는, 약 3 mm의 기판 두께가 바람직하게 사용된다.

본 발명의 범주 내에서의 적합한 방염제로는 특히 지방족 및 방향족 술폰산, 술폰아미드 및 술폰이미드 유도체의 알칼리 및 알칼리 토류 염, 예를 들어 칼륨 퍼플루오로부탄술포네이트, 칼륨 디페닐-술폰술포네이트, N-(p-톨릴술포닐)-p-톨루엔술프이미드 칼륨 염, N-(N'-벤질아미노카르보닐)-술파닐이미드 칼륨 염이 있다.

본 발명에 따른 성형 조성물에 임의적으로 사용될 수 있는 염으로는, 예를 들어 나트륨 또는 칼륨 퍼플루오로부탄 술페이트, 나트륨 또는 칼륨 퍼플루오로메탄술포네이트, 나트륨 또는 칼륨 퍼플루오로옥탄 술페이트, 나트륨 또는 칼륨 2,5-디클로로벤젠 술페이트, 나트륨 또는 칼륨 2,4,5-트리클로로벤젠 술페이트, 나트륨 또는 칼륨 메틸포스포네이트, 나트륨 또는 칼륨 (2-페닐-에틸렌)-포스포네이트, 나트륨 또는 칼륨 펜타클로로벤조에이트, 나트륨 또는 칼륨 2,4,6-트리클로로벤조에이트, 나트륨 또는 칼륨 2,4-디클로로벤조에이트, 리튬 페닐-포스포네이트, 나트륨 또는 칼륨 디페닐술폰-술포네이트, 나트륨 또는 칼륨 2-포르밀-벤젠술포네이트, 나트륨 또는 칼륨 (N-벤젠술포닐)-벤젠술폰아미드, 삼나트륨 또는 삼칼륨 헥사플루오로알루미네이트, 이나트륨 또는 이칼륨 헥사플루오로티타네이트, 이나트륨 또는 이칼륨 헥사플루오로실리케이트, 이나트륨 또는 이칼륨 헥사플루오로지르코네이트, 나트륨 또는 칼륨 피로포스페이트, 나트륨 또는 칼륨 메타포스페이트, 나트륨 또는 칼륨 테트라플루오로보레이트, 나트륨 또는 칼륨 헥사플루오로포스페이트, 나트륨 또는 칼륨 또는 리튬 포스페이트, N-(p-톨릴술포닐)-p-톨루엔술프이미드 칼륨 염, N-(N'-벤질아미노카르보닐)-술파닐이미드 칼륨 염이 있다.

나트륨 또는 칼륨 퍼플루오로부탄 술페이트, 나트륨 또는 칼륨 퍼플루오로옥탄 술페이트, 나트륨 또는 칼륨 디페닐술폰-술포네이트, 및 나트륨 또는 칼륨 2,4,6-트리클로로벤조에이트 및 N-(p-톨릴술포닐)-p-톨루엔술프이미드 칼륨 염, N-(N'-벤질아미노카르보닐)-술파닐이미드 칼륨 염이 바람직하다. 가장 특히 바람직한 것은, 칼륨 노나-플루오로-1-부탄술포네이트 및 나트륨 또는 칼륨 디페닐술폰술포네이트이다. 칼륨 노나-플루오로-1-부탄술포네이트는, 특히 바요웨트(Bayowet)^® C4(독일 레버쿠젠에 소재한 랑세스 제품, CAS-No. 29420-49-3), RM64[이탈리아 미테니(Miteni) 제품]로 또는 3M^TM 퍼플루오로부탄술포닐 플루오라이드 FC-51(미국 3M)로 상업적으로 입수가능하다. 언급한 염의 혼합물이 마찬가지로 적합하다.

이러한 유기 방염성 염은 전체 조성물을 기준으로 각각의 경우에 0.01 중량% 내지 1.0 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 0.8 중량%, 특히 바람직하게는 0.01 중량% 내지 0.6 중량%의 양으로 성형 조성물 중에 사용된다.

추가 방염제로는, 예를 들어 단량체성 및 올리고머성 인산 및 포스핀산 에스테르, 포스포네이트 아민, 포스포네이트, 포스피네이트, 포스파이트, 히포포스파이트, 포스핀 옥시드 및 포스파젠의 군으로부터 선택된 인 함유 방염제가 적합하고, 상기 군의 하나 또는 다수개로부터 선택된 복수개 성분의 혼합물을 방염제로 사용할 수 있다. 여기서 구체적으로 언급되지 않은 다른, 바람직하게는 할로겐 비함유 인 화합물이 또한 자체적으로 또는 다른, 바람직하게는 할로겐 비함유 인 화합물과의 임의의 바람직한 조합물로 사용될 수 있다. 이들에는 또한 순수한 무기 인 화합물, 예컨대 보론 포스페이트 수화물이 포함된다. 또한, 포스포네이트 아민이 인 함유 방염제로 고려된다. 포스포네이트 아민의 제조는 예를 들어, 미국 특허 명세서 5,844,028에 기재되어 있다. 포스파젠 및 그의 제조는 예를 들어, EP-A 728 811 및 WO 97/40092에 기재되어 있다. 실록산, 포스포릴화된 유기실록산, 실리콘 또는 실옥시실란이 또한 방염제로 사용될 수 있는데, 이는 예를 들어 EP 1 342 753에, DE 10257079A에 그리고 EP 1 188 792에 더욱 상세하게 기재되어 있다.

본 발명의 맥락에서는, 하기 화학식 4의 인 화합물이 바람직하다.

<화학식 4>

상기 식에서,

R¹ 내지 R²⁰은 서로 독립적으로 수소, 6개 이하의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기를 나타내고,

n은 0.5 내지 50의 평균 값을 나타내고,

B는 각각의 경우에 C₁-C₁₂-알킬, 바람직하게는 메틸, 또는 할로겐, 바람직하게는 염소 또는 브로민을 나타내고,

q는 각각의 경우에 서로 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타내고,

X는 단일 결합, C=O, S, O, SO₂, C(CH₃)₂, C₁-C₅-알킬렌, C₂-C₅-알킬리덴, C₅-C₆-시클로알킬리덴, 임의적으로 헤테로원자를 함유하는 추가 방향족 고리가 융합될 수 있는 C₆-C₁₂-아릴렌, 또는 하기 화학식 5 또는 6의 라디칼을 나타내고,

<화학식 5>

<화학식 6>

상기 식에서,

Y는 탄소를 나타내고,

R²¹ 및 R²²는 각각의 Y에 대해 개별적으로 선택될 수 있고, 서로 독립적으로 수소, 또는 C₁-C₆-알킬, 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내며,

m은 4 내지 7의 정수, 바람직하게는 4 또는 5를 나타내며,

단, 하나 이상의 원자 상에서, Y, R²¹ 및 R²²는 동시에 알킬이다.

R¹ 내지 R²⁰이 서로 독립적으로 수소 또는 메틸 라디칼을 나타내고 q가 0인 화학식 4의 인 화합물이 특히 바람직하다. X가 SO₂, O, S, C=O, C₂-C₅-알킬리덴, C₅-C₆-시클로알킬리덴 또는 C₆-C₁₂-아릴렌을 나타내는 화합물이 특히 바람직하다. X = C(CH₃)₂인 화합물이 특히 가장 바람직하다.

올리고머화도(the degree of oligomerisation) n은 상기 열거된 인 함유 화합물의 제조 공정으로부터 평균 값으로 얻어진다. 올리고머화도 n은 일반적으로 10 미만이다. n이 0.5 내지 5.0, 특히 바람직하게는 0.7 내지 2.5인 화합물이 바람직하다. n = 1인 분자를 60% 내지 100%, 바람직하게는 70 내지 100%, 특히 바람직하게는 79% 내지 100%의 높은 비율로 함유하는 화합물이 가장 특히 바람직하다. 이들의 제조 결과, 상기 화합물들은 또한 소량의 트리페닐 포스페이트를 함유할 수 있다. 이 물질의 양은 대부분의 경우에 5 중량% 미만이며, 본 발명의 맥락에서는 트리페닐 포스페이트 함량이 상기 화학식 4의 화합물을 기준으로 0 내지 5 중량%, 바람직하게는 0 내지 4 중량%, 특히 바람직하게는 0.0 내지 2.5 중량%의 범위 내에 있는 화합물이 바람직하다.

본 발명의 맥락에서, 상기 화학식 4의 인 화합물은 전체 조성물을 기준으로 각각의 경우에 1 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 2 중량% 내지 20 중량%, 특히 바람직하게는 2 중량% 내지 15 중량%의 양으로 사용된다.

언급된 인 함유 화합물은 공지되어 있거나(예를 들어, EP-A 363 608, EP-A 640 655 참조), 또는 유사한 방식으로 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다 [예를 들어, 문헌 [Ullmanns Encyklopaedie der technischen Chemie, Vol. 18, p. 301 ff 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Vol. 12/l, p. 43; Beilstein Vol. 6, p. 177] 참조].

본 발명의 맥락에서 비스페놀 A 디포스페이트가 특히 바람직하다. 비스페놀 A 디포스페이트는, 특히 레오포스(Reofos)^®BAPP[미국 인디애나폴리스에 소재한 켐투라(Chemtura) 제품], 엔센드엑스(NcendX)^® P-30[미국 루이지애나 바톤 라운지에 소재한 앨베마를(Albemarle) 제품], 피롤플렉스(Fyrolflex)^® BDP[네덜란드 아른하임에 소재한 아크조 노벨(Akzo Novel) 제품] 또는 CR 741^®[일본 오사카에 소재한 다이하치(Daihachi) 제품]로 상업적으로 입수가능하다.

방염제의 제조는 또한 예를 들어 US-A 2002/0038044에 기재되어 있다.

본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 추가 인산 에스테르는 또한, 특히 레오포스^® TPP(켐투라 제품), 피롤플렉스^® TPP(아크조 노벨 제품), 또는 디스플라몰(Disflamoll)^® TP(랑세스 제품)로 공급되고 있는 추가 트리페닐 포스페이트, 및 레조르시놀 디포스페이트가 있다. 레조르시놀 디포스페이트는 레오포스 RDP(켐투라) 또는 피롤플렉스^® RDP(아크조 노벨 제품)로 상업적으로 입수될 수 있다.

본 발명의 범주 내에서 추가로 적합한 방염제는 할로겐 함유 화합물이다. 여기에는 브로민화 화합물, 예컨대 브로민화 올리고카르보네이트(예를 들어, 켐투라 제품인 테트라브로모비스페놀 A 올리고카르보네이트 BC-52^®, BC-58^®, BC-52HP^®), 폴리펜타브로모벤질 아크릴레이트[예를 들어, 데드 씨 브로민(Dead Sea Bromine) 제품인 FR 1025], 테트라브로모비스페놀 A와 에폭시드의 올리고머성 반응 생성물(예를 들어, DSB 제품인 FR 2300 및 2400), 또는 브로민화 올리고- 또는 폴리-스티렌[예를 들어, 페로 코포레이션(Ferro Corporation) 제품인 피로-케크(Pyro-Chek)^® 68PB, 및 켐투라 제품인 파이어마스터(Firemaster)^® PBS-64HW, PDBS 80]이 포함된다.

본 발명의 맥락에서 비스페놀 A 기재의 브로민화 올리고카르보네이트, 특히 테트라브로모비스페놀 A 올리고카르보네이트가 특히 바람직하다.

본 발명의 맥락에서는, 브로민 함유 화합물이 전체 조성물을 기준으로 각각의 경우에 0.1 중량% 내지 30.0 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 20.0 중량%, 특히 바람직하게는 0.1 중량% 내지 10.0 중량%, 가장 특히 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5.0 중량%의 양으로 사용된다.

이러한 열가소성 물질에 대해 통상적인 중합체 기판 첨가제, 예컨대 충전제, UV 안정화제, 열 안정화제, 대전방지제, 및 안료가 통상적인 양으로 열가소성 중합체에 또한 첨가될 수 있고; 이형 특성, 유동 특성 및/또는 추가 특성이 외부 이형제, 유동제 및/또는 다른 첨가제의 첨가에 의해 또한 임의적으로 영향받을 수 있다. 첨가제로 적합한 화합물은 예를 들어, WO 99/55772, p. 15-25, EP 1 308 084에, 그리고 문헌 ["Plastics Additives Handbook," ed. Hans Zweifel, 5th Edition 2000, Hanser Publishers, Munich]의 적합한 장에 기재되어 있다.

본 발명에 따른 방염성 폴리카르보네이트는, 예를 들어 레버쿠젠에 소재한 바이엘 머티리얼사이언스(Bayer MaterialScience)로부터 명칭 마크롤론(Makrolon)^® 6557, 마크롤론^® 6555, 또는 마크롤론^® 6485로 상업적으로 입수될 수 있다.

실리카 함유 내스크래치성 코팅 K는, 실리카 함유 내스크래치성 또는 내마모성 래커, 예를 들어 실리카 함유 하이브리드 래커, 예컨대 실록산 래커(졸-겔 래커)의 배합물로부터 플러드(flood) 코팅, 침지, 분무, 롤러 코팅 또는 스핀 코팅에 의해 수득가능한 코팅이다.

본 발명의 범주 내에서의 하이브리드 래커는 결합제로 하이브리드 중합체의 사용에 기초하고 있다. 하이브리드 중합체(하이브리드: "이중 기원"의 의미)는 분자 수준에 있는 다양한 물질 부류의 구조 단위를 조합하고 있는 중합체 물질이다. 구조로 인해, 하이브리드 중합체는 완전히 새로운 특성 조합을 나타낼 수 있다. 복합체 물질(명확한 상 경계, 상들 간의 약한 상호작용) 및 나노복합체(나노규모 충전제의 사용)와는 다르게, 하이브리드 중합체의 구조 단위는 분자 수준에서 함께 결합한다. 이는 화학 공정, 예컨대 무기 망상구조가 형성될 수 있는 졸-겔 공정의 결과로 일어난다. 유기적으로 반응성인 전구체, 예를 들어 유기적으로 개질된 금속 알콕시드를 사용하여, 유기 올리고머/중합체 구조가 추가로 생성될 수 있다. 경화 후 유기/무기 망상구조를 형성하는 표면 개질된 나노입자 함유 아크릴레이트 래커가 마찬가지로 하이브리드 래커로 정의된다. 열 경화가능하고 UV 경화성 래커가 있다.

본 발명의 범주 내에서의 졸-겔 래커는 졸-겔 공정에 의해 제조되는 실리카 함유 래커이다. 상기 졸-겔 공정은 콜로이드성 분산액, 소위 졸로부터 비-금속성 무기 또는 하이브리드-중합체 물질을 합성하는 공정이다.

예를 들어, 상기 졸-겔 코팅 용액은, 콜로이드성 이산화실리콘, 및 유기알콕시실란 및/또는 알콕시실란 또는 일반식 RSi(OR')₃의 유기알콕시실란 혼합물 및/또는 일반식 Si(OR')₄의 알콕시실란의 수성 분산액의 가수분해에 의해 제조될 수 있는데, 상기 일반식 RSi(OR')₃의 유기알콕시실란(들)에서 R은 1가 C₁-C₆-알킬 라디칼, 또는 전체적으로 또는 부분적으로 플루오린화된 C₁-C₆-알킬 라디칼, 비닐 또는 알릴 단위, 아릴 라디칼, 또는 C₁-C₆-알콕시 기를 나타낸다. 특히 바람직하게, R은 C₁-C₄-알킬 기, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, tert-부틸, sec-부틸, 또는 n-부틸 기, 비닐, 알릴, 페닐 또는 치환된 페닐 단위이다. 상기 -OR'는 서로 독립적으로 C₁-C₆-알콕시 기, 히드록시 기, 포르밀 단위 및 아세틸 단위를 포함하는 군으부터 선택된다. 몇몇의 졸-겔 폴리실록산 래커가 또한 하이브리드 래커의 정의에 포함된다.

상기 콜로이드성 이산화실리콘은 예를 들어, 레바실(Levasil) 200 A[HC 스타크(Starck) 제품], 날코(Nalco) 1034A[날코 케미컬 코포레이션(Nalco Chemical Co.) 제품], 루독스(Ludox) AS-40 또는 루독스 LS[그레이스 데이비슨(GRACE Davison) 제품]로 입수가능하다. 하기 화합물들이 유기알콕시실란의 예로 언급될 수 있다: 3,3,3-트리플루오로프로필트리메톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리히드록시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 메틸트리아세톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 페닐트리알콕시실란(예를 들어, 페닐트리에톡시실란 및 페닐트리메톡시실란) 및 그의 혼합물. 하기 화합물들이 알콕시실란의 예로 언급될 수 있다: 테트라메톡시실란 및 테트라에톡시실란 및 그의 혼합물.

촉매로, 예를 들어 유기 및/또는 무기 산 또는 염기가 사용될 수 있다.

실시양태에서, 콜로이드성 이산화실리콘 입자는 알콕시실란으로부터 시작되는 사전축합에 의해 계내(in situ)에서 또한 형성될 수 있다 [이러한 맥락에서, 예를 들어 문헌 ["The Chemistry of Silica," Ralph K. Iler, John Wiley & Sons, (1979), p. 312-461] 참고].

졸-겔 용액의 가수분해는 용매, 바람직하게는 알콜성 용매, 예컨대 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올 또는 그의 혼합물을 첨가하여 상당히 느려지거나 중단된다. 그 후, 임의적으로 용매 중에 사전 용해된 하나 이상의 UV 흡수제가 졸-겔 코팅 용액에 첨가된 다음, 수시간 또는 수일/수주의 에이징 단계가 실시된다.

또한, 추가 첨가제 및/또는 안정화제, 예컨대 유동제, 표면 첨가제, 증점제, 안료, 색소, 경화용 촉매, IR 흡수제 및/또는 접착 촉진제가 첨가될 수 있다. 코팅의 균열에 대한 감수성을 감소시킬 수 있는 헥사메틸-디실라잔 또는 이에 필적하는 화합물을 또한 사용할 수 있다 [예를 들어 WO 2008/109072 A 참조]. 내스크래치성 코팅은 바람직하게는 중합체 유기실록산을 함유하지 않는 래커 또는 졸-겔 래커로부터 얻어질 수 있다. 특히 바람직한 내스크래치성 코팅은 상기 언급한 졸-겔 코팅 용액으로부터 제조된다. 열, UV 안정화된 실리카 함유 졸-겔 래커는 예를 들어, 모멘티브 퍼모먼스 머티리얼즈 게엠베하(Momentive Performance Materials GmbH)로부터 제품명 AS4000^® 및 AS4700^®로 입수가능하다.

가능한 열 안정한 하이브리드 래커는 PHC587B^® 또는 PHC587C^®(모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 게엠베하 제품)인데, 이와 관련하여서는 또한 EP-A 0 570 165를 참고하기 바란다. 층 두께는 1 내지 20 ㎛, 바람직하게는 3 내지 16 ㎛, 및 특히 바람직하게는 8 내지 14 ㎛이다.

UV 경화성 실리카 함유 내스크래치성 코팅으로, WO 2008/071363 A 또는 DE-A 2804283에 기재된 실리카 나노입자 함유 아크릴레이트 래커가 사용될 수 있다. 상업적으로 입수가능한 시스템은 UVHC3000^®(모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 게엠베하 제품)이다.

내스크래치성 코팅의 층 두께는 바람직하게는 1 내지 25 ㎛, 특히 바람직하게는 4 내지 16 ㎛, 가장 특히 바람직하게는 8 내지 15 ㎛의 범위 내이다.

본 발명에 따른 코팅된 물품은 또한 다가전해질 (다중)층(P)으로 코팅될 수 있다. 상기 다가전해질 층은 복수개의 개별층(다중층)을 포함할 수 있다. 이들은 투과율 특성을 증가시키는데 중요한 역할을 할 수 있다. 제조는 자가조립 원칙에 따라, 예를 들어 문헌 ["Current Opinion in Colloid and Interface Science" 8 (2003), p. 86-95]에 기재된 바와 같이 실시된다. 다중층에 사용된 개별 성분들은 양이온 중합체, 예컨대 폴리알릴아민 히드로클로리드(PAH), 폴리디알릴디메틸암모늄 클로리드(PDADMAC) 또는 폴리에틸렌이민이 있고, 사용된 음이온 중합체로는 예를 들어 폴리스티렌술폰산 Na, 폴리아크릴산 또는 덱스트란 술페이트가 있다. 문헌 ["Langmuir" 23 (2007), p. 8833-8837 또는 Chem. Mater. 19 (2007), p. 1427-1433]에 인용된 바와 같이, 이온성 다가전해질 성분으로 또한 하전된 나노입자, 예컨대 강한 음의 제타 전위를 갖는 실리카 나노입자 또는 강한 양의 제타 전위를 갖는 이산화티타늄 나노입자를 사용할 수 있다. 특히 유리에 적용된 실리카 함유 다가전해질 다중층은, 예를 들어, 90% 투과율에서 99% 초과의 투과율로, 투과율을 증가시키는 효과를 갖는 것으로 알려져 있다. 상기 언급된 문헌에 기재되어 있듯이, 다중층의 수에 의존하는 상기 다가전해질 층의 두께는 일반적으로 대략 50 내지 200 nm로, 일반적으로는 1000 nm(1 ㎛) 훨씬 아래의 크기 정도이다.

언급된 다가전해질(PEL) 코팅은 매우 높은 투과율 값을 생성시킬 수 있긴 하지만, 상기 PEL 표면의 내스크래치성은 비교적 낮다. 다가전해질 다중층의 투과율 효과가 지금까지는 단지 PEL 외부 층에 대해서만 기재되었지만, 이는 또한 놀랍게도 실리카 함유 내스크래치성 외부 코팅을 갖는 방염성 기판을 포함하는 물품에 관한 본 발명에 대해서도 사용될 수 있다. 이를 위해, 구체예에서는 먼저 기판의 양면 상에 PEL 다중층이 제공될 수 있고, 그 후 한면 상에(외측 상에) 적합한 실리카 함유 내스크래치성 코팅이 제공된다.

따라서 본 발명에 따른 물품에 대해서는, 다가전해질 (다중)층(들) - 기판 - 다가전해질 (다중)층(들) - 내스크래치성 층을 포함하는 구조가 특히 바람직하다.

외측 상에 매우 우수한 내스크래치성을 갖는다는 점 뿐만 아니라, 상기 시스템은 또한 94% 초과의 높은 투과율을 나타내며, 따라서 코팅된 물품, 특히 디스플레이 유닛의 제조에서의 본 발명에 따른 용도에 특히 적합하다.

본 발명에 따른 코팅된 물품은, 증가된 투과율 및 매우 우수한 내마모성과 함께 우수한 방염 특성을 갖는다. 10 ㎛ 초과의 층 두께에서 "레인보우(rainbow) 효과"가 확인되지 않는다. 특히 바람직한 실시양태에서, 중합체 기판용 물질은 10 초과의 용융 점도 값(㎤/10 min로 표시되는 용융 부피 속도 MVR)(ISO 1133에 따라 300℃ 및 1.2 kg에서), 특히 바람직하게는 20 초과의 MVR(ISO 1133에 따라 300℃ 및 1.2 kg에서), 가장 특히 바람직하게는 30 초과의 MVR(ISO 1133에 따라 300℃ 및 1.2 kg에서)을 갖는 방염성 폴리카르보네이트로 이루어진다.

방염 특성은 예를 들어, 하기 방염 시험 중 하나 이상에 의해 측정될 수 있다.

플라스틱의 난연성은, 안전도에 대한 UL94V 언더라이터스 라보라토리즈 인코포레이티드(Underwriters Laboratories Inc.) 표준에 따라 일반적으로 측정된다 [문헌 ["Test for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances", p. 14 ff, Northbrook 1998; b) J. Troitzsch, "International Plastics Flammability Handbook", p. 346 ff, Hanser Verlag, Munich 1990], 및 추가 상세사항에 대해서는 하기 3.2. 섹션 참조]. 이에 의해 ASTM 시험 견본의 잔염 시간(after-flame time) 및 침지 특성을 평가한다.

방염성 플라스틱 물질이 화염 분류 UL94V-0에서 분류되도록 하기 위해서는, 하기 특정 기준들이 충족되어야 한다: 5개의 ASTM 표준 시험 견본 세트(치수: 127 × 12.7 × X, 여기서 X는 시험 견본 두께, 예를 들어 3.2; 3.0; 1.5; 1.0 또는 0.75 mm임)에서, 견본 중 어느 것도 10초의 기간 동안 규정된 높이 두배의 개방 화염을 적용시켰을 때 10초 초과의 시간 동안 연소되지 않을 수 있다.

5개 견본에 대해 10개 화염을 적용시키기 위한 잔염시간의 합은 50초를 초과하지 않을 수 있다. 또한, 30초보다 긴 시간 동안 시험 견본의 화염 떨어짐(flame drip), 완전 연소 또는 잔광(afterglow)이 없어야 한다. UL94V-1 분류는, 개별 잔염시간이 30초를 초과하지 않아야 하고 5개의 견본으로의 10개 화염 적용에서 잔염시간의 합이 250초를 초과하지 않아야 한다. 전체 잔광 시간은 250초를 초과하지 않을 수 있다. 나머지 기준은 상기 언급한 것들과 동일하다. UL94V-1 분류의 남은 기준들이 충족되는 경우 화염 떨어짐이 나타나면 화염 분류 UL94V-2에서의 분류가 이루어진다.

시험 견본의 방염성은 산소 지수(ASTM D 2863-77에 따른 LOI)를 측정함으로써 추가로 평가될 수 있다.

난연성에 대한 추가 시험은 DIN IEC 695-2-1에 따른 글로우-와이어 시험(glow-wire test)이다. 이 시험에서, 잔염시간이 30초를 초과하지 않고 견본이 화염 떨어짐을 생성시키지 않는 최대 온도를, 550 내지 960℃의 온도에서 글로우 와이어를 사용하여 10개 시험 견본에 대해(예를 들어, 60 × 60 ×2 mm 또는 1 mm로 측정되는 시트에 대해) 측정한다. 전자 제품 내 구조 요소들이, 근방에 있는 부품들이 발화될 수 있는 폴트(fault) 또는 과부하의 경우 그러한 높은 온도를 나타낼 수 있기 때문에, 이 시험은 전기/전자 분야에서 특히 중요하다. 글로우-와이어 시험은 그러한 열응력을 모의 실험한다.

구체적인 형태의 글로우-와이어 시험, IEC 60695-1-13에 따른 글로우-와이어 발화 시험에서는, 시험 견본의 발화 특성이 주목된다. 이 시험에서, 견본은 시험 과정 동안에 발화되지 않아야 하는데, 발화는 5초보다 더 긴 시간 동안의 화염 출현으로 정의된다. 견본은 화염 떨어짐을 생성시키지 않아야 한다.

본 발명에 따른 물품은 상기 언급된 방염성 시험의 하나 이상을 통과하며, 또한 특히 내스크래치성 및 내마모성, 투과율/투명도 및 레인보우 효과에 대한 추가의 유리한 특성들을 갖는다.

상기 코팅된 물품은 매우 투명하다. 특히, 이 코팅된 물품은 550 nm의 파장에서 88% 이상, 바람직하게는 89% 초과, 가장 특히 바람직한 경우에서는 89.5% 초과 또는 90% 초과의 투과율, 및 700 nm의 파장에서 90% 이상, 바람직하게는 91% 초과, 가장 특히 바람직한 경우에는 91.5% 초과 또는 92% 초과의 투과율을 나타낸다.

이러한 투명성과 함께, 코팅된 물품은 또한 우수한 내마모성 및 증가된 방염성 값을 나타낸다.

내마모성에 관해서는, 15% 미만, 특히 10% 미만, 가장 특히 5% 미만의 헤이즈(haze) 값이 마모 시험(DIN 53 754)에 따라 얻어진다.

표준 UL 94 V에 따른 방염성에 대해서는, 견본의 70% 이상이 V1 또는 그보다 우수한 등급을 나타내고, 바람직하게는 견본의 80%가 V1 또는 그보다 우수한 등급을 나타내고, 특히 바람직하게는 견본의 90%가 V1 또는 그보다 우수한 등급을 나타내며, 가장 특히 바람직하게는 견본의 100%가 V1 또는 그보다 우수한 등급을 나타낸다.

따라서 본 발명에 따른 물품은, 550 nm의 파장에서 88% 이상, 바람직하게는 89% 초과, 가장 특히 바람직한 경우에는 89.5% 초과 또는 90% 초과의, ASTM E 1348에 따라 측정된 투과율, 및 700 nm의 파장에서 90% 이상, 바람직하게는 91% 초과, 가장 특히 바람직한 경우에는 91.5% 초과 또는 92% 초과의, ASTM E 1348에 따라 측정된 투과율을 가지며; DIN 53 754에 따라 측정된 마모 시험에서, 상기 물품은 15% 미만, 특히 10% 미만, 가장 특히 5% 미만의 헤이즈 값을 나타내며; 표준 UL 94 V에 따른 난연성 시험에서, 상기 물품은 70%의 확률로 V1 또는 그보다 우수한 등급, 특히 80%의 확률로 V1 또는 그보다 우수한 등급, 특히 바람직하게는 90%의 확률로 V1 또는 그보다 우수한 등급, 가장 특히 바람직하게는 100%의 확률로 V1 또는 그보다 우수한 등급을 나타냄을 특징으로 한다.

따라서 본 발명에 따른 물품은, 예를 들어 평면 디스플레이 유닛의 경제적인 제조에 사용될 수 있는데, 이 때 주변부 및 스크린은 임의적으로 단일 사출 성형 공정으로 제조될 수 있다. 본 발명은 또한 추가로 다른 글레이징 응용예, 예컨대 건축용 글레이징 및 자동차 글레이징을 위해 사용될 수 있다.

실시예

A) 기판

실시예 1): 방염성의, 쉽게 유동되는 폴리카르보네이트의 제조

실시예 1의 조성물을 제조하기 위해, 하기 열가소성 중합체를 사용하였다: 마크롤론^® 2408은 바이엘 머티리얼사이언스 아게로부터 상업적으로 입수가능한, 비스페놀 A 기재 폴리카르보네이트이다. 마크롤론^® 2408은 EU/FDA 품질을 지니며 UV 흡수제를 함유하지 않는다. ISO 1133에 따른 용융 부피 유속(MVR)은 300℃ 및 1.2kg의 하중에서 19 ㎤/(10 min)이다.

마크롤론^® LED2245는 바이엘 머티리얼사이언스 아게로부터 상업적으로 입수가능한, 선형 비스페놀 A 기재 폴리카르보네이트이다. 마크롤론^® LED2245는 EU/FDA 품질을 지니며 UV 흡수제를 함유하지 않는다. ISO 1133에 따른 용융 부피 유속(MVR)은 300℃ 및 1.2kg의 하중에서 35 ㎤/(10 min)이다.

하기 첨가제를 사용하였다.

"C4" = 바요웨트^® C4는 랑세스 아게로부터 상업적으로 입수가능한 칼륨 노나-플루오로-1-부탄술포네이트이다.

본 발명에 따른 방염성 열가소성 조성물을, a) 성분의 계량 장치, b) 25 mm의 나사 직경을 갖는 함께 회전되는 쌍축 혼합기[베르너 & 플레이더러(Werner & Pfleiderer) 제품인 ZSK 25], c) 용융 압출물을 형성시키는 천공형 다이, d) 압출물을 냉각 및 고화시키는 수조, 및 과립기를 포함하는 장치 중에서 혼합시켰다.

실시예 1의 열가소성 중합체 조성물은, 99.35 중량%의 분말상(pulverulent) 마크롤론^® 2408, 및 0.65 중량%의 방염제 C4를 포함하는 10 중량%의 분말 혼합물을 90 중량%의 마크롤론 LED^® 2245 과립물에 계량적으로 첨가하여 제조하였다.

이에 의해 하기 공정 파라미터가 설정되었다.

36 ㎤/10 min의 MVR(300℃/1.2 kg)을 갖는 쉽게 유동하는 비스페놀 A 폴리카르보네이트를 얻었다 (ISO 1133에 따라 측정함).

기판 층의 제조

실시예 2): 마크롤론 ^® 6555 시트

마크롤론^® 6555[바이엘 머티리얼사이언스 아게 제품인 비스페놀 A 폴리카르보네이트, 중간 점도: MVR(300℃/1.2 kg) 10 ㎤/10 min, 염소- 및 브로민 비함유 방염제를 함유함] 시트를, 각각의 경우에 하기 과립물을 100 × 150 × 2 mm 및 100 × 150 × 3 mm로 측정되는 시트 형태 시험 견본으로 가공시켜서 제조하였다. 이는 18 mm의 나사 직경을 갖는 아르버그 올라운더(Arburg Allrounder) 270S-500-60을 사용하여 실시되었다. 하기 공정 파라미터가 설정되었다.

실시예 3): 실시예 1)의 조성물의 시트

실시예 2와 유사하게, 실시예 1의 브로민 비함유 방염제를 함유하는 비스페놀 A 폴리카르보네이트, MVR(ISO 1133에 따른 300℃/1.2 kg) 36 ㎤/10 min로부터 시트를 제조하였다.

실시예 4): 마크롤론 ^® 6555의 UL 시험 막대

실시예 2에서와 동일한 사출 성형기(18 mm의 나사 직경을 갖는 아르버그 올라운더 270S-500-60) 및 동일한 공정 파라미터를 사용하여, 마크롤론^® 6555[바이엘 머티리얼사이언스 아게 제품인 비스페놀 A 폴리카르보네이트, 중간 점도: MVR( ISO 1133에 따른 300℃/1.2 kg) 10 ㎤/10 min, 염소- 및 브로민 비함유 방염제를 함유함]의 다양한 두께: 시험 막대 치수: 127 mm ×12.7 mm × D mm(D (mm) = 3.2/2.6/2.2 및 2.0)의 UL 시험 막대를 사출 성형하였다.

UL 시험 막대는 UL 94 화재 분류에 대한 ASTM 표준 시험 견본이다.

실시예 5): 실시예 1의 조성물의 UL 시험 막대

실시예 4와 유사하게, UL 시험 막대를 실시예 1의, 브로민 비함유 방염제를 함유하는 비스페놀 A 폴리카르보네이트, MVR(300℃/1.2 kg) 36 ㎤/10 min로부터 제조하였다.

B) 코팅된 물품의 제조 및 시험

a) 사용된 내스크래치성 래커

PHC587^®은 독일 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 게엠베하로부터 상업적으로 입수가능하며, 이는 메탄올, n-부탄올 및 이소프로판올의 용매 혼합물 중에 20±1 중량%의 실리카 고체 함량을 갖는 유기 성분 함유, 내후성 및 내마모성의 실리카 함유 내스크래치성 래커 배합물이다.

상기 내스크래치성 래커는 중간 프라이머 층 없이 폴리카르보네이트 기판에 적용될 수 있다. 본원에서 실시되고 기재된 예에서, 코팅을 하기 플러딩 공정에 의해 실시하였다.

코팅 후, 열기 오븐(hot air oven) 내 110℃에서 60분 동안 템퍼링(tempering)을 실시하였다 (경화 공정).

KASI-PC 플렉스(Flex)^®는 고체 함량을 가지며 KRD 코팅스 게엠베하로부터 상업적으로 입수가능하고, 이는 이소프로필 글리콜/메톡시프로판올 70:30의 용매 혼합물 중에 18 내지 30 중량%의 고체 함량을 갖는, PHC587^®과 매우 유사한, 내후성이며 내마모성의 실리카 함유 내스크래치성 래커 배합물이다.

상기 내스크래치성 래커도 마찬가지로 중간 프라이머 층 없이 폴리카르보네이트 기판에 적용될 수 있다. 본원에서 실시되고 기재된 예에서, 코팅을 하기 플러딩 공정에 의해 실시하였다.

코팅 후, 열기 오븐 내 110℃에서 60분 동안 템퍼링을 실시하였다 (경화).

SHP 401^®/AS 4000^®은 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 게엠베하로부터 상업적으로 입수가능한, 프라이머 배합물/내스크래치성 래커 시스템이다.

AS 4000^®은 PHC 587 및 KASI-PC 플렉스와 유사하게 실리카 함유 내스크래치성 래커 배합물이지만, PHC 또는 KASI와는 다르게 이것은 임의의 유기 성분은 함유하지 않는다. 코팅 후, PHC 587 및 KASI-PC 플렉스와 유사하게 130℃에서의 경화가 필요하다.

SHP 401^®은 AS 4000^®에 대한 폴리메틸 메타크릴레이트 기재의 용매 함유 프라이머 배합물이다.

상기 프라이머 배합물로 코팅시킨 후에, 프라이머 층이 형성되도록 용매를 증발시켰다.

UVHC3000^®은 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 게엠베하로부터 상업적으로 입수가능한 내스크래치성 래커 시스템이다. 이는 실리카 나노입자를 함유하는, 용매 기재의 UV 가교성 내스크래치성 래커 배합물이다.

코팅 후, 용매를 75℃에서 10분 동안 증발시킨 후에, 약 10 J/㎠의 조사량(dose)에서 UV 광으로 가교를 실시하였다.

b) 시험 방법:

층 두께: 백색광 간섭계(ETA SPB-T, ETA-옵틱 게엠베하 제품)에 의해 측정하였다.

접착: 접착은 DIN EN ISO 2409에 따른 크로스-컷 시험 및 후속하는 시험 견본의 시각적 평가에 의해 측정하였다. 0의 크로스-컷 값은, 모든 절단된 가장자리가 완전히 평탄하고 크로스-컷된 구획중 어느 것도 박리되지 않았음을 의미한다. 5의 크로스-컷 값은, 모든 크로스-컷된 구획이 박리되었음을 의미한다. 이러한 2개의 극단 사이의 값을 표준에 따라 분류하였다.

헤이즈: 헤이즈는 광각(wide-angle) 광 산란에 의해 ASTM D 1003-00에 따라 측정하였다. 값은 % 헤이즈(H)로 얻어지는데, 작은 값(예를 들어, 0.5% H)은 낮은 헤이즈 및 높은 투명도를 의미한다.

마모 시험: 내마모성(마모성, DIN 53 754)은 산란 광에서의 증가에 의해 연마 휠 방법(abrasive wheel method)으로 측정하였다. 휠 당 500 g의 중량이 가해지는 CS-10F 칼리브라스(Calibrase) 연마 휠(IV 유형)을 갖는 모델 5151 타버(Taber) 마모시험기를 사용하였다. 특정 수의 주기, 여기서는 100 또는 1000 주기 후에 헤이즈 값을 측정하였는데, 적은 값, 예를 들어 0.5% H는 우수한 내마모성을 나타낸다. 자릿수가 약 2 내지 3인 Δ 헤이즈 1000 값(1000 마모 주기 후 헤이즈 값)은 우수한 내마모성을 나타낸다.

연필 경도: 래커 표면 경도를 다양한 경도의 연필을 사용하여 ASTM 3363에 따라 시험하였는데, B는 부드러움, F는 단단함 및 H는 딱딱함을 의미한다.

강모(steel wool) 시험: 본 시험을 비크 가드너(Byk Gardner) 제품의 "연마" 시험 장치 상에서 실시하였고, 150 g의 중량이 적용되는 락소(Rakso) 등급 00 강모를 사용하였다. 총 20회의 전방 및 후방 문지름(rub)을 실시하고, 스크래치를 시각적으로 평가하였다.

수 중에서의 저장: 샘플을 ASTM 870-02에 따라 65±2℃의 온도의 수 중에 10일 동안 저장하고, 매일 상기 언급한 광학적 및 기계적 시험을 실시하였다.

비등 시험: 샘플을 비등하는 물 가운데 위치시키고, 상기 언급한 광학적 및 기계적 시험을 0.5, 1, 2, 3 및 4시간 후에 실시하였다. 손상없이, 예를 들어 4시간의 비등 시험을 통과하면, 우수한 장기간 안정성이 예측되었다.

투과율 시험: 퍼킨 엘머 람다(Perkin Elmer Lamda) 900의 장치에서 전체 투과율을 측정하였다.

뉴턴 고리 시험(레인보우 색): 백색광 간섭 방법으로 검출을 실시하였는데, 기판을 55°의 각도에서 백색 광원으로 조사하였다. 층 두께에서의 변화 때문에 "레인보우 효과"가 나타나면, 이러한 효과를 CCD 카메라로 기록할 수 있다.

화재 시험: 화재 시험은 공식적인 언더라이터스 라보라토리스(UL) 시험 과정에 기재된 바와 같이, 표준 UL 94V에 따라 시험 막대 상에서 실시하였다.

방염성 분류는 하기와 같이 정의된다.

c) 내스크래치성 래커를 사용한 기판의 코팅

실시예 6): 실시예 2 시트의 한면의 PHC587 ^® 을 사용한 코팅(플러딩)

기판을 90°의 각도에서 플러딩에 의해 코팅시키고, 후드 아래 실온에서 30분 동안 공기에 노출시킨 다음, 110℃에서 60분 동안 템퍼링시켰다.

기판과 비교하여, 코팅에 의해 하기 특성 변화가 얻어졌다.

명백하게, 모든 기계적 특성 및 놀랍게도 또한 투과율 특성이 코팅에 의해 매우 개선되었다.

실시예 7): 실시예 2 시트의 양면의 PHC587 ^® 을 사용한 코팅(침지)

104 × 147 × 3 mm 크기로 절단시킨 기판 시트를 약 1초 동안 래커 용액 중에 침지시키고, 실온에서 약 30분 동안 공기에 노출시킨 다음, 110℃에서 60분 동안 템퍼링시켰다.

침지 공정에 의해 기계적 특성(마모 또는 Δ 헤이즈 값, 강모 시험 및 연필 경도)의 측면에서, 플러딩 공정에 의해 한면에 적용된 코팅에 비교가능한 내스크래치성 층이 얻어졌다. 양면 코팅에 의해 투과율 값에서의 추가 증가가 얻어졌다.

실시예 8): 실시예 4 시험 막대의 양면 상의 PHC587 ^® 을 사용한 코팅

양면 상에서의 코팅을, 실시예 4의 시험 막대를 PHC 587^® 내스크래치성 래커 용액 중에 침지시켜 실시하였다. 그런 다음, 시험 막대를 실온에서 30분 동안 공기에 노출시킨 후에 110℃에서 60분 동안 템퍼링시켰다.

화재 특성을 상기 UL 표준에 따라 시험하였다. 하기 표는 하나의 막대로 화염을 적용시킨 후의 결과를 보여준다.

화재 시험의 요약: 결과는 실시예 4 기판의 화재 특성이 코팅에 의해 상당히 개선되었음을 보여준다(실시예 8).

전체 시험의 요약: PHC587^®을 사용한 코팅에 의해, 기계적 표면 특성(마모성, 연필 경도) 및 광학적 특성(헤이즈 및 투과율)이 상당히 개선되었다. 또한, 화재 특성에서의 현저한 개선이 또한 얻어질 수 있었다.

실시예 9): 실시예 2 시트의 한면 상의 KASI - PC 플렉스 ^® 을 사용한 코팅( 플러딩 )

KASI-PC 플렉스 래커를 90°의 각도에서 플러딩에 의해 실시예 2의 기판에 적용하여, 표면을 코팅시켰다. 코팅된 기판을 후드 아래 실온에서 45분 동안 건조시킨 후에, 110℃에서 120분 동안 템퍼링하였다.

기판과 비교하여, 하기 특성들이 측정되었다.

실시예 10): 실시예 2 시트의 양면 상의 KASI-PC 플렉스 ^® 을 사용한 코팅(침지)

104 ×147 ×3 mm 크기로 절단한 기판 시트(실시예 2)를 약 1초 동안 래커 용액 중에 침지시키고, 실온에서 약 30분 동안 공기에 노출시킨 후에, 110℃에서 60분 동안 템퍼링하였다.

침지 공정에 의해 양면 상에, 플러딩 공정에 의해 한면 상에 적용된 코팅(실시예 9)과 비교하여 기계적 특성(마모성 또는 Δ헤이즈 값, 강모 시험 및 연필 경도)의 측면에서 비교가능한 내스크래치성 층이 얻어졌다. 양면 코팅에 의해 투과율 값에서의 추가 증가가 얻어질 수 있었다.

실시예 11): 실시예 4 시험 막대의 양면 상의 KASI-PC 플렉스 ^® 을 사용한 코팅(침지)

두께 2.6 mm인 실시예 4의 UL 시험 막대를 래커 용액 중에 침지시켜 양면 상에 코팅을 실시하였다. 그런 다음, 이 막대를 실온에서 30분 동안 공기에 노출시키고 130℃에서 60분 동안 템퍼링하였다.

화재 특성을 상기 UL 표준에 따라 시험하였다. 하기 표에 그 결과가 기재되어 있다.

화재 특성

실시예 12): 실시예 2 시트의 한면 상의 SHP 401 ^® /AS 4000 ^® 을 사용한 코팅(플러딩)

기판의 한면을 플러딩에 의해 프라이머 래커 배합물 SHP 401^®로 코팅시키고, 실온에서 30분 동안 공기에 노출시켰다.

그런 다음, 내스크래치성 래커 AS 4000^®을 플러딩에 의해 프라이머 층에 적용하고, 기판을 실온에서 30분 동안 공기에 노출시킨 다음, 130℃에서 60분 동안 템퍼링하였다.

기판과 비교하여, 하기 특성들이 측정되었다.

실시예 13): 실시예 4 시험 막대의 양면 상의 SHP 401 ^® /AS 4000 ^® 을 사용한 코팅(침지)

두께 2.2 mm인 실시예 4의 시험 막대를 래커 용액 중에 침지시켜 양면 상에 코팅을 실시하였다. 그런 다음, 이 막대를 실온에서 30분 동안 공기에 노출시키고 130℃에서 60분 동안 템퍼링하였다.

화재 특성

실시예 14): 실시예 3 시트의 한면 상의 UV HC 3000 ^® 을 사용한 코팅( 플러딩 )

실시예 3은 36 ㎤/10 min의 MVR을 갖는 쉽게 유동되는 폴리카르보네이트 기판이다.

기판을 90°의 각도에서 플러딩시켜 코팅시키고, 후드 아래 실온에서 10분 동안 공기에 노출시킨 후에, 75℃에서 10분 동안 템퍼링하였다.

그런 다음, CO₂ 대기 아래에서 Fe 램프를 사용하여 UV 가교를 실시하였는데, 이 때 약 10 J/㎠의 UV 조사량이 적용되었다.

기판과 비교하여, 코팅에 의해 하기 특성 변화가 얻어졌다.

실시예 15): 실시예 3 기판 시트의 양면 상의 UV HC 3000 ^® 을 사용한 코팅(침지)

104 ×147 ×3 mm 크기로 절단한 기판 시트를 약 1초 동안 래커 용액 중에 침지시켰다. 상기 시트를 후드 아래 실온에서 10분 동안 공기에 노출시키고, 75℃에서 10분 동안 템퍼링하였다.

침지 공정에 의해 양면 상에, 플러딩 공정에 의해 한면 상에 적용된 코팅(실시예 14)과 비교하여 기계적 특성(마모성 또는 Δ헤이즈 값, 강모 시험 및 연필 경도)의 측면에서 비교가능한 내스크래치성 층이 얻어졌다. 양면 코팅에 의해 투과율 값에서의 추가 증가가 얻어질 수 있었다.

명백하게, 모든 기계적 특성 및 놀랍게도 또한 투과율 특성이 또한 실시예 14) 및 15)에서의 코팅에 의해 매우 개선되었다.

실시예 16): UV HC 3000 ^® 내스크래치성 래커 중에서의 침지에 의해, 실시예 1의 조성물의 UL 시험 막대의 양면 상의 코팅

시험 막대의 양면 상에서의 코팅을, 실시예 5의 시험 막대를 UV HC 3000^® 내스크래치성 용액 중에 침지시켜 실시하였다.

그런 다음 실시예 15에서와 같이 용매를 증발시키고 UV 가교를 실시하였다.

화재 특성을 상기 UL 시험 표준에 따라서 시험하였다.

화재 시험의 요약: 결과로부터, 실시예 5에서의 화재 특성이 코팅에 의해 상당히 개선되었음이 확인될 것이다(실시예 16).

전체 시험의 요약: 코팅에 의해, 기계적 표면 특성(마모성, 연필 경도) 및 광학적 특성(헤이즈 및 투과율)이 상당히 개선되었다. 또한, 화재 특성에서의 현저한 개선이 또한 얻어질 수 있었다.

약 10 ㎛ 초과의 층 두께 영역에서는, 래커처리된 표면에서 빈번하게 확인되는 레인보우 효과가 확인될 수 없었다.

실시예 17): 실시예 3 시트의 한면 상의 KASI-PC 플렉스 ^® 을 사용한 코팅(플러딩)

실시예 3의 기판은 36 cm/10 min의 MVR을 갖는 쉽게 유동하는 폴리카르보네이트였다.

실시예 9와 유사하게 코팅을 실시하였다.

기판과 비교하여, 코팅에 의해 하기 특성 변화들이 얻어졌다.

실시예 18): 실시예 3 기판 시트의 양면 상의 KASI-PC 플렉스 ^® 를 사용한 코팅(침지)

104 ×147 ×3 mm 크기로 절단한 기판 시트를 약 1초 동안 래커 용액 중에 침지시키고, 실온에서 약 30분 동안 공기에 노출시키고, 110℃에서 60분 동안 템퍼링하였다.

침지 공정에 의해 양면 상에, 플러딩 공정에 의해 한면 상에 적용된 코팅(실시예 17)과 비교하여 기계적 특성(마모성 또는 Δ헤이즈 값, 강모 시험 및 연필 경도)의 측면에서 비교가능한 내스크래치성 층이 얻어졌다. 양면 코팅에 의해 투과율 값에서의 추가 증가가 얻어질 수 있었다.

명백하게, 모든 기계적 특성 및 놀랍게도 또한 투과율 특성이 또한 실시예 17) 및 18)에서의 코팅에 의해 매우 개선되었다.

실시예 19): KASI-PC 플렉스 ^® 중에서의 침지에 의해, 실시예 5의 UL 시험 막대의 양면 상의 코팅

시험 막대의 양면 상에서의 코팅을, 실시예 5의 시험 막대를 KASI-PC 플렉스^® 내스크래치성 래커 용액 중에 침지시켜 실시하였다. 그런 다음, 막대를 실온에서 30분 동안 공기에 노출시킨 다음, 110℃에서 60분 동안 템퍼링하였다.

화재 특성

화재 시험의 요약: 결과로부터, 실시예 5의 화재 특성이 코팅에 의해 상당히 개선되었음이 확인될 것이다.

실시예 20): 다가전해질 공정에 의한 실시예 2 기판의 코팅

시트에 하기 침지 공정을 실시하였다.

ㆍ 양이온성 다가전해질 조 중에서의 침지

ㆍ 수 조 중에서의 침지

ㆍ 음이온성 다가전해질 조(음이온성 나노입자를 함유하는) 중에서의 침지

ㆍ 수 조 중에서의 침지

이러한 침지 순서를 거친 후에, 소위 다가전해질 이중층 층들을 얻었다. 따라서, 상기 순서를 여러차례 반복하여 복수개의 다가전해질 이중층 층들의 코팅을 얻었다.

하기 다가전해질 용액을 사용하였다.

단계 a. 양이온성 다가전해질 용액: 보레이트 완충액 pH 9.0 중의 PDADMAC 0.05%

6.25 g의 폴리디알릴디메틸암모늄 히드로클로리드(수 중 PDADMAC 40%, M_W < 100,000 g/mol, 알드리치 제품)를, pH 9.0의 보레이트 완충액 5 L(3.73 g의 KCl, 5 L 물 중의 3.09 g의 붕산, NaOH를 사용하여 pH 9.0으로 조정함)에 용해시켰다.

단계 b. 음이온성 나노입자 용액: 보레이트 완충액 pH 9.0 중의 레바실 ^® 300, 0.05%

8.33 g의 레바실 300(SiO₂ 나노입자, 9 nm, 수 중 30%, HC 스타크 제품)을 pH 9.0의 보레이트 완충액 5 L(3.73 g의 KCl, 5 L 물 중의 3.09 g의 붕산, NaOH를 사용하여 pH 9.0으로 조정함)에 용해시켰다.

실시예 2의 기판 상에 PDADMAC/레바실 300 기재의 12개 이중층 층들의 제조

a. 양이온성 PDADMAC 용액 중에서의 침지:

150 ×100 mm의 크기를 갖는 실시예 2의 시트를 5분의 체류 시간을 유지하면서 750 ml의 양이온성 다가전해질 용액 PDADMAC을 함유하는 1L 유리 비커 중에 침지시켰다. 그런 다음, 시트를, 각각의 경우에 1분 동안, 새로운 미네랄제거수를 함유하는 유리 비커 중에 3회 침지시켰다.

b. 음이온성 실리카 나노입자 용액 중에서의 침지:

양이온 용액으로 코팅된 기판을 5분의 체류 시간을 유지하면서 750 ml의 음이온성 나노입자 용액 레바실 300을 함유하는 1L 유리 비커 중에 침지시켰다. 그런 다음, 시트를, 각각의 경우에 1분 동안, 새로운 미네랄제거수를 함유하는 유리 비커 중에 3회 침지시켰다.

단계 a 및 b를 실시한 후에, PDADMAC/레바실 300 코팅의 제1 이중층 층을 얻었다.

단계 a 및 b를 총 11회 반복하여, 12개의 PDADMAC/레바실 300 이중층 층들을 갖는 기판을 최종적으로 얻었다.

그런 다음, 코팅 시트를 따뜻한 공기 건조 캐비넷 내 130℃에서 30분 동안 템퍼링하였다.

실시예 21): 다가전해질 및 내스크래치성 층의 조합 코팅

그 후, 실시예 20의 코팅 시트의 한면 상에 플러딩 공정에 의해 실시예 6과 유사하게 내스크래치성 래커 PHC 587^®을 코팅시켰다. 하기 기계적 특성을 갖는 코팅 시트가 얻어졌다.

기판과 비교하여, 코팅에 의해 하기 특성 변화들이 나타났다.

실시예 22): UL 시험 막대(실시예 4)의 양면 상의, 다가전해질 층 및 내스크래치성 층을 사용한 코팅

실시예 22a): 두께가 2.6 mm인 실시예 4로부터의 UL 시험 막대를 우선 실시예 20과 유사하게 전체 12개의 PDADMAC/레바실 300 이중층 층들로 코팅하였다.

실시예 22b): 그런 다음 시험 막대의 양면을 실시예 8과 유사하게, 상기 시험 막대를 PHC 587^® 내스크래치성 래커 용액 중에 침지시켜서 코팅하였다. 그 후, 막대를 실온에서 30분 동안 공기 중에 노출시킨 후에, 130℃에서 60분 동안 템퍼링하였다.

화재 특성을 UL 표준에 의해 시험하였다.

전체 시험의 요약: 다가전해질 층 및 내스크래치성 층의 조합 코팅에 의해, 기계적 표면 특성(마모성, 연필 경도) 및 광학적 특성(헤이즈 및 투과율) 둘 다가 상당히 개선되었다. 또한, 화재 특성에서의 현저한 개선이 또한 얻어졌다.

Claims

a) 75% 초과의 투과율(3 mm의 층 두께 및 550 nm의 파장에서 ASTM E 1348에 따라 측정됨)을 가지며,
지방족 및 방향족 술폰산, 술폰아미드 및 술폰이미드 유도체의 알칼리 및 알칼리 토류 염, 및 인 함유 방염제의 군으로부터 선택된 하나 이상의 방염제, 및 충전제, UV 안정화제, 열 안정화제, 대전방지제, 안료, 외부 이형제 및 유동제의 군으로부터 선택된 하나 이상의 임의의 첨가제를 함유하는 열가소성 플라스틱의 기판 층
을 포함하고 있는 기판(S);
b) 기판의 한면 또는 양면 상의 실리카 함유 내스크래치성 코팅(K); 및
c) 임의로, 한면 또는 양면 상의 다가전해질 (다중)층(P)
을 포함하는 코팅된 물품.
제1항에 있어서, 기판(S)이 80% 초과의 투과율을 갖는 것인 코팅된 물품.
제1항에 있어서, 기판(S)이 85% 초과의 투과율을 갖는 것인 코팅된 물품.
제1항에 있어서, 기판이 10 이상의 MVR(ISO 1133에 따라 300℃ 및 1.2 kg에서 측정)을 갖는 폴리카르보네이트 또는 폴리카르보네이트 혼합물인 것을 특징으로 하는 코팅된 물품.
제4항에 있어서, 기판이 20 이상의 MVR을 갖는 폴리카르보네이트 또는 폴리카르보네이트 혼합물인 것을 특징으로 하는 코팅된 물품.
제4항에 있어서, 기판이 30 이상의 MVR을 갖는 폴리카르보네이트 또는 폴리카르보네이트 혼합물인 것을 특징으로 하는 코팅된 물품.
제1항에 있어서, 방염제가 나트륨 또는 칼륨 퍼플루오로부탄 술페이트, 나트륨 또는 칼륨 퍼플루오로메탄술포네이트, 나트륨 또는 칼륨 퍼플루오로옥탄 술페이트, 나트륨 또는 칼륨 2,5-디클로로벤젠 술페이트, 나트륨 또는 칼륨 2,4,5-트리클로로벤젠 술페이트, 나트륨 또는 칼륨 메틸포스포네이트, 나트륨 또는 칼륨 (2-페닐-에틸렌)-포스포네이트, 나트륨 또는 칼륨 펜타클로로벤조에이트, 나트륨 또는 칼륨 2,4,6-트리클로로벤조에이트, 나트륨 또는 칼륨 2,4-디클로로벤조에이트, 리튬 페닐-포스포네이트, 나트륨 또는 칼륨 디페닐술폰-술포네이트, 나트륨 또는 칼륨 2-포르밀-벤젠술포네이트, 나트륨 또는 칼륨 (N-벤젠술포닐)-벤젠술폰아미드, 삼나트륨 또는 삼칼륨 헥사플루오로알루미네이트, 이나트륨 또는 이칼륨 헥사플루오로티타네이트, 이나트륨 또는 이칼륨 헥사플루오로실리케이트, 이나트륨 또는 이칼륨 헥사플루오로지르코네이트, 나트륨 또는 칼륨 피로포스페이트, 나트륨 또는 칼륨 메타포스페이트, 나트륨 또는 칼륨 테트라플루오로보레이트, 나트륨 또는 칼륨 헥사플루오로포스페이트, 나트륨 또는 칼륨 또는 리튬 포스페이트, N-(p-톨릴술포닐)-p-톨루엔술프이미드 칼륨 염, N-(N'-벤질아미노카르보닐)-술파닐이미드 칼륨 염의 군으로부터 선택된 하나 이상의 것인 코팅된 물품.
제1항에 있어서, 방염제가 칼륨 노나-플루오로-1-부탄술포네이트, 및 나트륨 및 칼륨 디페닐술폰술포네이트로 이루어지는 군으로부터의 적어도 하나로부터 선택되는 것인 코팅된 물품.
제1항에 있어서, 하나 이상의 다가전해질 층이 기판에 적용된 것을 특징으로 하는 코팅된 물품.
제1항에 있어서, 기판(S)이 시트, 플레이트 또는 필름인 것을 특징으로 하는 코팅된 물품.
제1항에 있어서, 실리카 함유 내스크래치성 코팅이 열 경화성 하이브리드 래커로부터 수득가능한 코팅인 코팅된 물품.
제1항에 있어서, ASTM E 1348에 따라 측정된 550 nm의 파장에서의 투과율이 88% 이상이고, ASTM E 1348에 따라 측정된 700 nm의 파장에서의 투과율이 90% 이상이며, DIN 53 754에 따라 측정된 마모 시험에서 15% 미만의 헤이즈 값을 가지고, 표준 UL 94 V에 따른 난연성 시험에서 70%의 확률로 V1 또는 그보다 우수한 등급을 달성하는 것을 특징으로 하는 코팅된 물품.
(i) 기판 층을 제조하는 단계;
(ii) 임의로 다가전해질 층으로 1회 또는 반복적으로 코팅시키는 단계, 및
(iii) 한면 또는 양면 상에 실리카 함유 내스크래치성 코팅으로 코팅시키는 단계
를 포함하는, 제1항에 따른 코팅된 물품의 제조 방법.
제1항에 있어서, 평면 디스플레이 유닛 또는 글레이징(glazing)의 제조에서 사용되는 코팅된 물품.
제1항에 따른 코팅된 물품을 포함하는 평면 디스플레이 유닛.
제1항에 있어서, 자동차 또는 건축 글레이징의 제조에서 사용되는 코팅된 물품.
제1항에 따른 코팅된 물품을 포함하는 글레이징.