JP5597696B2 - 極性媒体に可溶性のｕｖ吸収剤 - Google Patents

Description

本発明は、極性媒体に可溶性の有機ＵＶ吸収剤、そこから調製されるラッカーシステムおよびこのようなＵＶ吸収剤を含有するコーティング、およびこのようなＵＶ吸収剤を含有する保護ラッカーによって保護された最終部品に関する。

外装で使用する場合には、プラスチックまたは天然材料（木材）は、光化学的劣化に対して、好適なコーティングを用いて保護されねばならない。そこで、ＵＶ保護剤をプラスチック自身に添加し、または材料がＵＶ保護剤を含有する被覆層／保護層を備えるようにする。現行の先行技術によれば、非常に良好な種類のＵＶ吸収剤はビフェニール置換トリアジンである（国際特許出願第ＷＯ ２００６／１０８５２０ Ａ号公報）。この種の物質は３２０〜３８０ｎｍに優れた吸収活性を有すると同時に、本来的に非常に高いＵＶ安定性を有する（国際特許出願第ＷＯ ２０００／０６６６７５ Ａ１、米国特許公開第ＵＳ−Ａ ６，２２５，３８４号公報）。これらは非常に著しく芳香族性であるので、従来公知のこの種の物質は無極性および媒体極性媒体にのみ容易に溶解し、このことは純粋に有機物質に基づく大部分のＵＶ硬化性保護ラッカーにとっては、十分である。このようなラッカー層は十分な引っ掻き耐性を有さないことは、公知である。このことは、外装分野、たとえば、建築分野でのシステムの使用を著しく制限し、いくらかの外装用途、たとえば、ドライバ側から見た自動車のグレージングとしての用途は、完全に絶たれる。

しかし、材料を保護層によって磨耗および引っ掻きに対しても効果的に保護するなら、現行の先行技術では、ゾル−ゲルシリケートラッカー（たとえば、欧州特許出願第ＥＰ−Ａ ０ ３３９ ２５７、米国特許公開第ＵＳ−Ａ ５，０４１，３１３号公報）および他のハイブリッドラッカー（欧州特許出願第ＥＰ−Ａ ０ ５７０ １６５号公報）がある。有機シランベースのラッカーの特性上の特徴は、さらに優れた気候安定性および光安定性、熱、アルカリ、溶媒および水耐性を備えることである。しかし、無極性添加剤がこのようなラッカーシステムに不溶で；市販入手可能な適当な極性の、概してヒドロキシを含有するＵＶ吸収剤および／または無機ＵＶ吸収剤、たとえば、二酸化チタン、酸化亜鉛または二酸化セリウムをＵＶ吸収剤として使用するが、これらは最適機能を有するものではない（欧州特許出願第ＥＰ−Ａ ０ ９３１ ８２０号公報）。このようなレゾルシノールベースのラッカーシステムのために、アルコキシシリル（アルキル）基を用いて変性させたＵＶ吸収剤が、米国特許公開第ＵＳ−Ａ ５，３９１，７９５およびＵ−Ａ ５，６７９，８２０号公報に開示されている。しかし、ここに記載されるモノ変性は、合成経路の点か、または効果の点のいずれかで、ビフェニール置換トリアジンに取って代わることができるものではない。米国特許公開第ＵＳ−Ａ ７，１６９，９４９号公報は、シラン基で変性させたトリアジンベースのＵＶ吸収剤を開示する。しかし、ここで記載され示されるモノアルコキシシリル置換トリアジンは、ビフェニール置換基を有さない。有機コーティング組成物内でこれらのトリアジンを使用することが記載される。しかし、有機−無機ハイブリッドラッカー、特にゾル−ゲルコーティングは述べられていない。以下に示されるように、これらのモノアルコキシシリル置換トリアジンはこのようなラッカーに不溶性である。さらに、ここで示される極性変性させたトリアジンを、米国特許公開第ＵＳ−Ａ ７，１６９，９４９号公報に提案される合成経路によって調製することはできない。さらに、ここで記載される非ビフェニール置換トリアジンのＵＶ保護機能は、特にポリカーボネートにとって最適ではない。

トリアジン類の物質から好適に極性変性されたＵＶ吸収剤、およびラッカーシステムたとえば、ハイブリッドラッカー、特にゾル−ゲルシリケートラッカーにおけるその使用はしたがって、現在のところ知られていない。

したがって、本発明の目的は、このように置換および変性させたトリアジンのＵＶ吸収剤を提供することであって、これらはハイブリッドラッカー、特にゾル−ゲルラッカーに可溶性であると共に、非常に良好なＵＶ吸収性を有するものである。さらに、本発明の目的は、極性物質に基づくコーティングシステムを提供することであって、これらは、好適な基材、たとえば、プラスチック材料への塗布後に、硬化することができ、高い耐候性を有すると共に、効果的で永続的にＵＶ保護機能を備えることができるものである。

本発明の範囲内でコーティング組成物は、ラッカーまたは、組み合わせで一般的ラッカー構成を形成するコーティング物質を含有する組成物と規定される。コーティング物質はラッカーおよび塗料産業のいずれかの製品である（この関連で：「ラック・ボン・Ａ・ビス・Ｚ（Ｌａｃｋ ｖｏｎ Ａ ｂｉｓ Ｚ）」パオロ・ナネット（Ｐａｏｌｏ Ｎａｎｅｔｔｏ），ビンツェンツ（Ｖｉｎｚｅｎｔｚ），ハノーバ（Ｈａｎｏｖｅｒ）２００７も参照）。「ラッカー」という用語は他ではしばしば外側可視層のラッカー構造のみを示しているが、ラッカーとコーティング物質という用語は、本発明の場合には概して、同じ意味で使用される。

本発明では、「コーティング」という用語は、１以上の硬化ラッカー層またはさらには着色および／または印刷層および／またはさらなる機能層と同じ意味である。

本発明の範囲内で極性ラッカーとは、極性溶媒（主にアルコール、たとえば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール）に主として溶解するラッカー、コーティング物質である。

本発明の範囲内でゾル−ゲルラッカーとは、ゾル−ゲル法によって調製されるラッカーである。ゾル−ゲル法とは、コロイド分散、いわゆるゾルから非金属無機材料またはハイブリッドポリマー状材料を合成する方法である。

本発明の範囲内でハイブリッドラッカーとは、バインダとしてハイブリッドポリマーを使用することに基づくものである。ハイブリッドポリマー（ハイブリッド：「２つの異なる由来の」意味）とは、異なる材料種の構造ユニットが分子レベルで組み合わさったポリマー状材料である。その構造の結果、ハイブリッドポリマーは全く新しい特性の組み合わせを備えることができる。（相境界が規定される、相間相互作用の弱い）コンポジット材料やナノコンポジット（ナノスケールの充填剤として使用）と異なり、ハイブリッドポリマーの構造ユニットは分子レベルで互いに結合する。これは化学的方法、たとえば、ゾル−ゲル法によって達成され、これによって無機ネットワークを構築することができる。有機的に反応する前駆体、たとえば、有機的に変性させた金属アルコキシドを使用することによって、さらに、有機オリゴマー／ポリマー構造を製造することができる。表面変性ナノ粒子を含有するアクリレートラッカーは、硬化後に有機／無機ネットワークを形成するのだが、これもハイブリッドラッカーと規定される。

驚くべきことに、本発明の目的は、一般式（Ｉ）のトリアジン化合物
Ａ−Ｘ（−Ｔ−Ｑ−Ｐ）_ｎ （Ｉ）
によって達成することができ：
ここでＡは

であり、ここで、Ｙ^１およびＹ^２は互いに独立して、一般式

を有する置換基であり、ここで
ｒは０または１であり、好ましくは１であり、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は互いに独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ４〜１２シクロアルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ４〜１２シクロアルコキシ、Ｃ２〜２０アルケニルオキシ、Ｃ７〜２０アラルキル、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、Ｃ１〜５ハロアルキル、−ＳＯ２Ｒ'、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ（Ｍ＝アルカリ金属）、−ＣＯＯＲ'、−ＣＯＮＨＲ’、−ＣＯＮＲ’Ｒ”、−ＯＣＯＯＲ’、−ＯＣＯＲ’、−ＯＣＯＮＨＲ’、（メタ）アクリルアミノ、（メタ）アクリルオキシ、Ｃ６〜１２アリール（Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２アルコキシ、ＣＮおよび／またはハロゲンによって任意に置換）、Ｃ３〜１２ヘテロアリール（Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２アルコキシ、ＣＮおよび／またはハロゲンによって任意に置換）であり、
ここで
Ｒ’およびＲ”は−Ｈ、−Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ４〜１２シクロアルキル、Ｃ６〜１２アリール（Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２アルコキシ、ＣＮおよび／またはハロゲンによって任意に置換）またはＣ３〜１２ヘテロアリール（Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２アルコキシ、ＣＮおよび／またはハロゲンによって任意に置換）を示し、
Ｘは線形または分岐結合基であり、基ＡのＯ原子と各Ｔ基の間には、炭素、酸素、窒素、硫黄、リンおよび／または珪素から選択される少なくとも４個の原子の鎖が鎖中に存在することを特徴とする。たとえば、（任意に置換された）炭化水素鎖−（ＣＲ_２）−_ｊであってもよく、ここでＪは３を超える整数であり、またはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐおよび／またはＳＩが割り込んだ炭化水素であってもよく、任意に１以上のさらには異なる置換基で置換されてもよい（たとえば、−ＣＲ_２−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲ_２−鎖）。置換基Ｒは互いに独立して、好ましくはＨまたはアルキル基を表す。
Ｔはウレタン基−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−または尿素基−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−、好ましくはウレタン基−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−であり、
Ｑは−（ＣＨ_２）_ｍ−であり、ここでｍは１、２または３であり、
Ｐはモノ−、ジ−またはトリ−アルコキシシラン基を表し、ここでアルコキシは好ましくはメトキシ、エトキシまたは（２−メトキシ）−エトキシを表し、かつ
ｎは１〜５の整数を示す。

一般式（Ｉ）の化合物の中で、一般式（ＩＩ）の化合物：

Ａ−Ｃ（Ｒ^４）Ｈ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）ｑ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｔ−Ｑ−Ｐ （ＩＩ）

したがって、

が好ましく、
ここで、Ｒ４は−ＨまたはＣ１〜２０アルキルを示し、ｑは０、１、２または３である。

同様に、ｎ≧２である一般式（Ｉ）の化合物（式（ＩＩＩ））が好ましい。
Ａ−Ｘ（−Ｔ−Ｑ−Ｐ）_ｎ≧２ （ＩＩＩ）

式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で、Ａ、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｘ、Ｔ、ＱおよびＰは式（Ｉ）で記載される意味を有する。

これまで知られていない極性変性ビフェニール置換トリアジンをも調製することができるこのようなトリアジンへの合成経路を開発した。
一般式（Ｉ）の化合物の中で、以下の化合物が特に好ましい：

さらに、本発明は、一般式（Ｉ）のＵＶ吸収化合物を含有するコーティング組成物、このコーティング組成物の調製方法、および表面、特にプラスチック材料の表面コーティングでのその使用を提供するものである。

本発明に従って好ましいコーティング組成物はゾル−ゲルラッカーおよび他の極性ハイブリッドラッカーに基づくものであり、なぜなら、新規のＵＶ吸収剤の溶解性がここでは最適に利用されるからである。もちろん、他のラッカーシステム、たとえば、国際特許出願第ＷＯ ２００８／０７１３６３ Ａ号公報またはドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ ２８０４２８３号公報に記載されるような、ＵＶ硬化性アクリレートラッカーまたはＵＶ硬化性の無水加水分解可能なシランシステムでも、本ＵＶ吸収剤を使用することができる。

高いＵＶ保護性を備えながら、引っ掻き耐性のある保護層を得るために、新規のトリアジンベースのシリル化ＵＶ吸収剤を、熱硬化性ゾル−ゲルコーティングシステムに導入してもよい。ゾル−ゲルコーティングシステムに特別の要件はなく；酸性でも、塩基性でもまたは中性でもよい。たとえば、このようなゾル−ゲルコーティング溶液を、コロイド状二酸化珪素と、一般式ＲＳＩ（ＯＲ'）_３のオルガノアルコキシシランとの、またはオルガノアルコキシシランの混合物との水性分散体を加水分解することによって調製してもよく、一般式ＲＳＩ（ＯＲ'）_３のオルガノアルコキシシランにおいて、Ｒは１価のＣ１〜Ｃ６−アルキル基または全部または一部フッ素化されたＣ１〜Ｃ６−アルキル基、ビニルまたはアリルユニット、アリール基またはＣ１〜Ｃ６−アルコキシ基を表す。特に好ましくは、ＲはＣ１〜Ｃ４−アルキル基、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｎ−ブチル基、ビニル、アリル、フェニルまたは置換フェニルユニットである。−ＯＲ’は互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ基、ヒドロキシ基、ホルミルユニットおよびアセチルユニットを含む群から選択される。

コロイド状二酸化珪素はたとえば、レバジール（Ｌｅｖａｓｉｌ）２００ Ａ（ＨＣスターク（Ｓｔａｒｃｋ））、ナルコ（Ｎａｌｃｏ）１０３４Ａ（ナルコ・ケミカル社（Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ））、ラドックス（Ｌｕｄｏｘ）ＡＳ−４０またはラドックス（Ｌｕｄｏｘ）ＬＳ（グレース・ダビジョン（ＧＲＡＣＥ Ｄａｖｉｓｏｎ））として入手可能である。オルガノアルコキシシランの例として、以下の化合物を挙げることができる：３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリヒドロキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチル-トリアセトキシ-シラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリアルコキシシラン（たとえば、フェニルトリエトキシ-シランおよびフェニルトリメトキシシラン）およびその混合物。

有機および／または無機酸または塩基をたとえば、触媒として使用してもよい。

また、実施の形態では、コロイド状二酸化珪素粒子は、アルコキシシランからの出発時に事前濃縮によって自然に形成され得る（この関連で、「シリカの化学（Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃａ）」，ラルフ（Ｒａｌｐｈ）Ｋ．イラー（Ｉｌｅｒ），ジョン・ウィリー＆サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ），（１９７９），ｐ．３１２−４６１参照）。

ゾル−ゲル溶液の加水分解は、溶媒、好ましくはアルコール性溶媒、たとえば、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールまたはその混合物の添加によって、終了し、または著しく減速する。任意に溶媒に事前溶解させた本発明による１以上のＵＶ吸収剤
を次に、このゾル−ゲルコーティング溶液に添加し、その後、数時間または数日／数週間のエージング工程を行う。さらなる添加剤および／または安定剤、たとえば、流動剤、表面活性剤、増ちょう剤、顔料、着色剤、硬化触媒、ＩＲ吸収剤、ＵＶ吸収剤および／または接着促進剤をさらに添加してもよい。ヘキサメチルジシラザンまたはこれに匹敵する化合物は、コーティングのひび割れに対する感応性を減らすことにつながり得り、これらを使用することもできる（国際特許出願第ＷＯ ２００８／１０９０７２ Ａも参照）。

実施の形態では、式（Ｉ）の化合物以外のシリル化ＵＶ吸収剤がさらに存在する。

本発明によるＵＶ吸収剤はまた、そのＵＶ保護機能を向上させるために、市販入手可能な既製のゾル−ゲルラッカーと混合してもよい。このようなラッカーはたとえば、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）から、製品名ＡＳ４０００、ＡＳ４７００、ＰＨＣ５８７およびＰＨＣ５８７Ｂで入手可能である。

本発明によるＵＶ保護配合物を用いて、これらを適当な基材（Ｂ）に常套の方法で塗布し、次にこれらを好適な条件下で硬化することによって、コーティングを製造することができる。塗布はたとえば、ディッピング、フローディング、スプレイング、ドクターブレード塗布、鋳込またはブラシ塗布によって行われ；次に存在する何らかの溶媒を蒸発除去し、コーティングを室温または高温で、またはＵＶ光によって硬化する。常套の方法による塗布に関する詳細はたとえば、有機コーティング（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ）：化学と技術（Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ），ジョン・ウィリー＆サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）１９９４，２２章，６５−８２ページに見出される。

本発明によるＵＶ保護配合物から製造されるコーティング（Ｃ）は、ＵＶ放射線に対して非常に良好な基材保護性を示し、光化学的劣化に対して表面を永続的に保護することができる。したがって、ＵＶに不安定な基材を、ＵＶ放射線、特に太陽光または人工的放射線源から保護するためなら、何処にこれらを使用してもよい。多くのプラスチック材料だけでなく、天然材料たとえば、木材を、本発明によるコーティングによって、光化学的劣化に対して永続的に保護することができる。他方で、ガラスのコーティングも可能であるが、これは基材を保護する役割を果たすのではなく、市販の窓ガラスをたとえば、ほぼ完全に透過する長波長ＵＶ放射線（≧３００ｎｍ）対して遮断する役割を果たす。

透明性が高いので、本発明によるコーティングを、特に透明プラスチック材料、たとえば、ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート、ポリエステルおよびポリスチレンおよびそのコポリマーおよび混合物（ブレンド）上に使用してもよい。特に好ましくは、ポリカーボネートおよびコポリカーボネート、特にビスフェノールＡ−ベース（芳香族性）ポリカーボネートをＵＶ放射線に対して保護する。そして、このようにしてＵＶ放射線に対して永続的に保護されたポリカーボネートを、長期間にわたって黄変を防がねばならない、たとえば、建物および自動車のグレージングに使用することができる。

熱可塑性プラスチックの場合には、たとえば、フィルム、共押出しフィルム、シート、多壁シートおよび主として平坦な基材の形態の、特に押出しさらには射出成形された成形本体を、コートすることができる。また用途分野は、１成分および２成分射出成形部品の分野に、たとえば、ヘッドランプカバープレート、建物および自動車グレージングの形態で見出される。

用途に依存して、コーティングは基材（Ｂ）の１以上の側に効果的に塗付される。平坦な基材、たとえば、フィルムまたはシートではしたがって、片側または両側上をコートすることができる。

好ましくは、基材（Ｂ）とコーティング（Ｃ）から成る物品は構造（Ｂ）−（Ｃ）または（Ｃ）−（Ｂ）−（Ｃ）を有してもよく、ここでコーティング（Ｃ）は同じでも異なっていてもよい。

下塗り層（Ｄ）が基材とコーティングの間にさらに存在してもよい。この場合には、好ましい多層物品構造は、（Ｂ）−（Ｄ）−（Ｃ）、（Ｃ）−（Ｂ）−（Ｄ）−（Ｃ）および（Ｃ）−（Ｄ）−（Ｂ）−（Ｄ）−（Ｃ）であり、ここで層（Ｃ）および（Ｄ）は互いに独立して、同じでも異なる組成を有していてもよい。

物品はさらに、さらなるコーティングを含んでもよい。コーティング（Ｃ）および（Ｄ）だけでなく、さらなるコーティング（Ｅ）として、たとえば、ＩＲ吸収層、ＩＲ反射層、導電層、電界発光層、装飾の目的のために着色および印刷層、たとえば、自動車の窓の加熱用に使用されるような導電性印刷層、任意に加熱ワイヤをも含む層、反射防止層、雫防止コーティング、曇り防止コーティング、指紋防止コーティングおよび／またはその組み合わせを考慮する。このようなコーティングは、中間層および／または外側層として塗付されまたは存在してもよい。

接着性を改良するために、好適な接着促進剤を用いることももちろん可能であり、これによって本発明によるコーティングを確実に、良好に基材に接着する。接着促進剤を本発明による混合物に添加してもよく、または基材に別個のコーティングとして塗布してもよい。常套の接着促進剤は、一般的にポリメタクリレートまたはポリウレタンに基づくものである。接着促進機能に加えて、全体として構造のＵＶ保護性を、さらなるＵＶ吸収剤およびさらなる光安定剤、好ましくはＨＡＬＳによって任意に向上させることができる。接着促進剤または下塗り剤を、室温で空気に暴露した後に、高温で焼成してもよく（ベイク−オン−ベイク法）、または直接ゾル−ゲル溶液でコートしてもよい（ウェット−オン−ウェット法）。

さらに、本発明による混合物から得られるコーティングを、さらなるコーティングでコートしてもよく、これはたとえば、機械特性（引っ掻き耐性）を改良する役割を果たすことができる。プラズマ層を同様に塗布してもよく、これはさらに障害や引っ掻きに対する保護を与えることができる。プラズマ層を、先行技術に従って、たとえば、プラズマ増速化学蒸着ＰＣＶＤまたはマグネトロンスパッタリング（たとえば、米国特許公開第ＵＳ−Ａ ２００７／１０４９５６号公報）に従って、反応種を成膜することによって塗布する。

以下の実施例は本発明を説明することを意図するものであって、これを限定しない。

（実施例１）

１１０ｇのチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）４７９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．），スイス）と８．１ｇのジブチル錫オキサイド（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））とを、２１７．７ｇの１，１，１−トリス−（ヒドロキシメチル）−プロパン（アルドリッチ）内に入れ、５時間１６５℃（油浴の温度）で攪拌する。攪拌された組成物は、初めは曇っているが、その後透明になる。反応混合物の冷却後、生成物を、メタノールを用いて結晶形態で析出させ、濾過し、メタノールですすぎ乾燥する。トルエンから２回結晶化させることによって、さらに精製を行う。Ｂ１．１の融点は１２１．８℃である。収率：７０ｇ（理論上６３％）。

元素分析：Ｃ_４２Ｈ_３９Ｎ_３Ｏ_６（６８１．８０）
計算値：Ｃ７３．９９；Ｈ５．７７；Ｎ６．１６
実測値：Ｃ７４．８０；Ｈ６．００；Ｎ５．９０

６９ｇのＢ１．１を１１５ｍｌのＴＨＦに溶解し；５５．１ｇの３−イソシアナトプロピル−トリエトキシシラン（アルドリッチ）を添加する。２６．６ｇのＴＨＦ溶液の形態の０．０６４ｇのジブチル錫ジドデカネート（アルドリッチ）（５０ｇのＴＨＦにおける０．１２ｇのＤＢＴＬ）を、溶液に攪拌しながら添加する。

反応混合物を５時間、還流下、アルゴン下で攪拌し、次いで冷却する。得られた溶液を１１００ｍｌのヘキサンに、攪拌しながら滴下添加する。濃厚な懸濁液が生じ；生成物を濾過し、再度１時間、１０００ｍｌのヘキサン内で攪拌する。濾過後、生成物、化合物Ｉ．１を真空乾燥する。融点は８７．４℃である．収率：１００ｇ（理論上８４％）

元素分析：Ｃ_６２Ｈ_８１Ｎ_５Ｏ_１４ＳＩ_２（１１７６．５３）
計算値：Ｃ６３．３０；Ｈ６．９４；Ｎ５．９５
実測値：Ｃ６３．１０；Ｈ７．１０；Ｎ５．８０

（実施例２）

物質Ｂ１．１と同様に、５．４ｇ（理論上５２％）の物質Ｂ２．１を、１０ｇのチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）４７９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．），スイス）と３３．３ｇのトリエチレングリコール（アルドリッチ）から調製する。Ｂ２．１の融点は１１０℃である。

物質Ｉ．１と同様に、６．０ｇ（理論上８８％）の物質Ｉ．２を、５ｇのＢ２．１と１．７７ｇの３−イソシアナトプロピル−トリエトキシシラン（アルドリッチ）から調製する。物質Ｉ．２の融点は８０℃である。

元素分析：Ｃ_５２Ｈ_６０Ｎ_４Ｏ_１１ＳＩ（９４５．１６）
計算値：Ｃ６６．０８；Ｈ６．４０；Ｎ５．９３
実測値：Ｃ６５．１０；Ｈ６．７０；Ｎ５．７０

（実施例３）

物質Ｂ１．１と同様に、３２．８ｇ（理論上４１％）の物質Ｂ３．１を、２５０ｇの１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２−ピリミジオン（アルドリッチ）に溶解させた８０ｇのチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）４７９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．），スイス）と１２０ｇのペンタエリトリトール（アルドリッチ）から調製する。

物質Ｉ．１と同様に、４２ｇ（理論上５６％）の物質Ｉ．３を、３６ｇのＢ３．１と８６．３ｇの３−イソシアナトプロピル−トリエトキシシランから調製する。融点は１２７℃である。

元素分析：Ｃ_７１Ｈ_１００Ｎ_６Ｏ_１９ＳＩ_３（１４２５．８８）
計算値：Ｃ５９．８１；Ｈ７．０７；Ｎ５．８９
実測値：Ｃ５９．９０；Ｈ７．００；Ｎ５．９０

（実施例４〜１０：コートされたポリカーボネートシートの製造）
ａ）（ＵＶ吸収剤を含まない）ゾル−ゲルの調製
４１．８３ｇのコロイド状二酸化珪素（ＨＣスターク（ドイツ）からのレバジール２００Ａ、水中で３０％、ｐＨ９．５、平均粒子サイズ１５ｎｍ）と１３．８ｇの蒸留水から成る懸濁液を、５７．６７ｇの、ＡＢＣＲ、ドイツからのメチルトリメトキシシランと０．４２ｇの酢酸の混合物に添加する。１６〜１８時間室温で攪拌する。次に、混合物を６１．７ｇのイソプロパノールと６１．７ｇのｎ−ブタノールで希釈する。

ｂ）ＵＶ吸収剤を含有するコーティングの調製
０．１６ｇ（０．８重量％）の表１に挙げるＵＶ吸収剤を各場合、１９．８４ｇの原液に添加する。２時間攪拌し、ｐＨ値をアンモニアを用いて７．５に上げ、加圧吸引フィルター（２〜４μｍのセルロースフィルター）で濾過を行う。

ｃ）塗布
マクローロン（Ｍａｋｒｏｌｏｎ）^{（登録商標）}２８０８（バイエル・マテリアルサイエンスＡＧ（Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ）；中程度の粘度のビスフェノールＡポリカーボネート、ＩＳＯ １１３３に従って、３００℃、１．２ｋｇで、ＭＶＲ １０ｇ／１０分、ＵＶ安定性なし）の、１０×１５×０．３２ｃｍの大きさを有する、光学品位の射出成形ポリカーボネート（ＰＣ）シートを、１時間１２０℃で焼き戻しし、イソプロパノールですすぎ、空気に暴露する。次にシートを市販入手可能なＰＭＭＡ下塗り剤（モメンティブ・パフォーマンス。マテリアルズからの下塗り剤ＳＨＰ４０１）でコートし、３０分間室温で空気に暴露し、次にこれをウェット−オン−ウェット法によって、それぞれ新たに濾過されたＵＶ吸収剤含有ゾル−ゲル懸濁液で、直接フロードコートする。３０分間室温で空気に暴露した後に、シートを１時間１２０℃で硬化する。

ゾル−ゲル懸濁液におけるＵＶ吸収剤の溶解性／適合性の指標として、ＵＶ吸収剤含有ゾル−ゲルでコートされた個々のＰＣシートの初期曇り値を、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って、バイク−ガードナー（Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ）からのヘイズ・ガード・プラス（Ｈａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ）を用いて、決定する。ＵＶ吸収剤の溶解性が劣悪なほど、容易に溶解するものより曇りが高くなる。

（実施例１１（本発明による））
０．２ｇの化合物Ｉ．１を２０ｇのラッカーＡＳ４０００（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ）に添加し、１時間室温で攪拌する。固形物質は完全に溶解する。１重量％の化合物Ｉ．１を含有する、得られたゾル−ゲル懸濁液を濾過し（空孔サイズ０．２μｍのメンブランフィルター）、これを、実施例４ｃ）に従って、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズからの下塗り剤ＳＨＰ４０１で下塗りされたマクローロン^{（登録商標）}２８０８のＰＣシートに塗布し、熱硬化する。５〜８μｍの厚さで、０．３８％の初期曇りを有する透明性の高いコーティングが得られる。

（実施例１２（本発明による））
１．０ｇの化合物Ｉ．１を２０ｇのラッカーＡＳ４０００（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ）に添加し、１時間室温で攪拌する。固形物質は完全に溶解する。約５重量％の化合物Ｉ．１を含有する、得られたゾル−ゲル懸濁液を濾過し（空孔サイズ０．２μｍのメンブランフィルター）、これを、実施例４ｃ）に従って、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズからの下塗り剤ＳＨＰ４０１で下塗りされたマクローロン^{（登録商標）}２８０８のＰＣシートに塗布し、熱硬化する。６〜９μｍの厚さで、０．３６％の初期曇りを有する透明性の高いコーティングが得られる。

（実施例１３（本発明による））
０．２ｇの化合物Ｉ．１を２０ｇのラッカーＰＨＣ５８７（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ）に添加し、１時間室温で攪拌する。固形物質は完全に溶解する。１重量％の化合物Ｉ．１を含有する、得られたゾル−ゲル懸濁液を濾過し（空孔サイズ０．２μｍのメンブランフィルター）、これを、実施例４ｃ）に従って、マクローロン^{（登録商標）}２８０８のＰＣシートに塗布し、熱硬化する。６〜１０μｍの厚さで、０．３２％の初期曇りを有する透明性の高いコーティングが得られる。

（実施例１４（本発明による））
１．０ｇの化合物Ｉ．１を２０ｇのラッカーＰＨＣ５８７（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ）に添加し、１時間室温で攪拌する。固形物質は完全に溶解する。約５重量％の化合物Ｉ．１を含有する、得られたゾル−ゲル懸濁液を濾過し（空孔サイズ０．２μｍのメンブランフィルター）、これを、実施例４ｃ）に従って、マクローロン^{（登録商標）}２８０８のＰＣシートに塗布し、熱硬化する。５〜７μｍの厚さで、０．４５％の初期曇りを有する透明性の高いコーティングが得られる。

（実施例１５（比較例））
０．２ｇのチヌビン４７９を２０ｇのラッカーＰＨＣ５８７（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ）に添加し、２時間室温で攪拌する。物質は溶解せず、大部分を蒸留によってラッカーから除去する。ＵＶ吸収剤が不溶性であるので、相応のＵＶ吸収剤含有ラッカーまたはこれでコートされたシートを製造することはできなかった。

Claims (15)

1. 極性媒体に可溶性の、一般式
   Ａ−Ｘ（−Ｔ−Ｑ−Ｐ）_ｎ （Ｉ）
   のＵＶ吸収化合物であって、
   ここでＡは
   

   

   を表し、ここで、Ｙ^１およびＹ^２は互いに独立して、一般式
   

   

   を有する置換基であり、ここで
   ｒは０または１であり、
   Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は互いに独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ４〜１２シクロアルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ４〜１２シクロアルコキシ、Ｃ２〜２０アルケニルオキシ、Ｃ７〜２０アラルキル、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、Ｃ１〜５ハロアルキル、−ＳＯ２Ｒ'、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ（Ｍ＝アルカリ金属）、−ＣＯＯＲ'、−ＣＯＮＨＲ’、−ＣＯＮＲ’Ｒ”、−ＯＣＯＯＲ’、−ＯＣＯＲ’、−ＯＣＯＮＨＲ’、（メタ）アクリルアミノ、（メタ）アクリルオキシ、Ｃ６〜１２アリール（Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２アルコキシ、ＣＮおよび／またはハロゲンによって任意に置換）、Ｃ３〜１２ヘテロアリール（Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２アルコキシ、ＣＮおよび／またはハロゲンによって任意に置換）であり、
   ここで
   Ｒ’およびＲ”は−Ｈ、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ４〜１２シクロアルキル、Ｃ６〜１２アリール（Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２アルコキシ、ＣＮおよび／またはハロゲンによって任意に置換）またはＣ３〜１２ヘテロアリール（Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２アルコキシ、ＣＮおよび／またはハロゲンによって任意に置換）を示し、
   Ｘは線形または分岐結合基であり、基ＡのＯ原子と各Ｔ基の間には、炭素、酸素、窒素、硫黄、リンおよび／または珪素から選択される少なくとも４個の原子の鎖が鎖中に存在することを特徴とし、
   Ｔはウレタン基−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−または尿素基−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−を表し、
   Ｑは−（ＣＨ_２）_ｍ−を表し、ここでｍは１、２または３であり、
   Ｐはモノ−、ジ−またはトリ−アルコキシシラン基を表し、
   ｎは１〜５の整数を示す
   ＵＶ吸収化合物。
2. ｒが１であることを特徴とする請求項１による化合物。
3. Ｐはモノ−、ジ−またはトリ−アルコキシシラン基を表し、アルコキシはメトキシ、エトキシまたは（２−メトキシ）−エトキシを表すことを特徴とする請求項１または２による化合物。
4. 化合物
   

   

   

   

   

   

   

   

   

   を含む群から選択されることを特徴とする請求項１による化合物。
5. ラッカーと請求項１〜４のいずれか１つによる化合物を含有するコーティング組成物。
6. ラッカーが、異なる材料種の構造ユニットが組み合わさったポリマー材料に基づくハイブリッドラッカーであることを特徴とする請求項５によるコーティング組成物。
7. ラッカーがゾル−ゲルラッカーであることを特徴とする請求項５によるコーティング組成物。
8. 安定剤、流動剤、表面活性剤、顔料、着色剤、硬化触媒、ＩＲ吸収剤および式（Ｉ）の化合物以外のＵＶ吸収剤および接着促進剤を含む群から選択される１以上のさらなる添加剤をさらに含有することを特徴とする請求項５〜７のいずれか１つによるコーティング組成物。
9. さらなる添加剤の１つは式（Ｉ）の化合物以外のシリル化ＵＶ吸収剤であることを特徴とする請求項８によるコーティング組成物。
10. ａ）請求項５〜９のいずれか１つによるコーティング組成物の層を塗布し、ｂ）任意に、次いで存在する場合には溶媒を除去し、ｃ）最後に塗布層を硬化する工程を包含する、基材（Ｂ）をコーティングする方法。
11. 基材（Ｂ）と、請求項５〜９のいずれか１つによる組成物の１以上のコーティング（Ｃ）を含有する物品。
    
12. 下塗りコーティング（Ｄ）およびさらなるコーティング（Ｅ）を含む群から選択される１以上のさらなるコーティングをさらに含有する請求項１１による物品。
13. 基材は１以上の熱可塑性プラスチックの成形本体または押出し物である請求項１１または請求項１２のいずれかによる物品。
14. 熱可塑性プラスチックはポリカーボネートおよび／またはコポリカーボネートであることを特徴とする請求項１３による物品。
15. 請求項１２〜１４のいずれか１つによる物品であって、フィルム、共押出しフィルム、シート、多壁シート、ヘッドランプカバープレート、自動車グレージングおよび建物グレージングからなる群から選択される物品。