KR101780832B1 - 당의 추잉검 및 당의 추잉검의 제조 방법 - Google Patents

Abstract

효소의 저작 방출 속도가 빠르고, 입안에의 용출성에 우수하고, 또한 장기 보존 안정성에 우수한 당의 추잉검을 제공한다. 추잉검 주체가, 적어도 3층의 당의층으로 피복된 당의 추잉검으로서, 추잉검 주체를 피복하는 내층이, 젤라틴을 함유하는 제 1 당의층이고, 그 제 1 당의층이 젤라틴 및 효소를 함유하는 제 2 당의층으로 피복되고, 또한 그 제 2 당의층이 효소를 함유하지 않은 제 3 당의층으로 피복되고 이루어지는 당의 추잉검. (1) 추잉검 주체를 형성하는 공정, (2) 젤라틴을 함유하는 당의층 성분으로, 추잉검 주체를 피복하는 제 1 당의층을 형성하는 공정, (3) 또한, 젤라틴 및 효소를 함유하는 당의층 성분으로, 상기 제 1 당의층을 피복하는 제 2 당의층을 형성하는 공정, (3) 또한, 효소를 함유하지 않은 당의층 성분으로, 상기 제 2 당의층을 피복하는 제 3 당의층을 형성하는 공정을 포함하는 상기 당의 추잉검의 제조 방법.

Description

당의 추잉검 및 당의 추잉검의 제조 방법{SUGAR-COATED CHEWING GUM AND METHOD FOR MANUFACTURING SUGAR-COATED CHEWING GUM}

본 발명은, 효소의 저작(詛嚼) 방출 속도가 빠르고, 입안(口中)에의 용출성에 우수하고, 또한 장기 보존 안정성에 우수한 당의(sugar coated) 추잉검 및 당의 추잉검의 제조 방법에 관한 것이다.

종래, 검 베이스를 주성분으로 한 추잉검의 주체 표면을 당의(唐衣)로 피복하는 당의 추잉검은 공지이다.

통상, 당의의 재료는, 식용 고무질의 수용액에, 설탕, 물엿 등의 감미제를, 경우에 따라서는 다시 색소, 산미료, 비타민, 향료 등을 혼입하여 이루어지는 시럽(이하, 당의액(糖衣液)으로 간단히 기재)이다. 이것을 사용하여 추잉검 주체 표면을 당의 피복하는데는, 예를 들면 회전팬을 회전시켜서, 팬 내에 투입한 추잉검 주체를 전동(轉動)시켜서, 이것에 상기 당의액을 뿌리고, 골고루 당의액으로 추잉검 주체의 표면을 적신 후, 회전중의 회전팬에 온풍을 불어넣어 추잉검 주체의 표면에 부착한 당의액의 수분을 제거하고, 추잉검 주체의 표면을 당의액 고형분으로 피복하고, 다시 당의액을 뿌린다. 이 조작을 반복함에 의해, 당의액 고형분에 의한 피막을 적당한 두께까지 성장시켜서, 당의층으로 피복된 당의 추잉검이 완성된다.

한편, 덱스트라나제는, 우식의 원인이 되는 플라그를 분해함에 의해, 우식 예방 작용을 발휘하기 때문에, 구강용 조성물에의 배합 성분으로서 유용한 것이 알려져 있고, 덱스트라나제 등의 효소를 배합한 추잉검은 공지이다(특허 문헌 1 내지 8 참조).

추잉검 조성물에의 덱스트라나제의 배합 방법에 관해서는, 추잉검 주체 또는 당의에 배합하는 방법이 있다.

특허 문헌 1에는, 덱스트라나제를 구강용 조성물에 안정 배합하기 위해 젤라틴의 배합이 유효한 것이 제안되고, 덱스트라나제를 배합한 판(板)추잉검 조성이 기재되어 있다. 특허 문헌 2에는, 수용성 칼슘을 포함하는 카세인액에 렌닌을 작용시킨 겔형상물에 덱스트라나제를 함유시킴으로써 추잉검에 안정 배합하는 기술, 특허 문헌 3에는, 실활인자(失活因子) 또는 효소의 한쪽을 마이크로 캡슐화하여 격리함으로써, 효소 활성이 유지된 식용 조성물이 제안되어 있다.

그러나, 이들의 기술에서는, 덱스트라나제 배합의 추잉검 조성물을 입안에서 저작 하여도 덱스트라나제의 방출에 시간을 요하거나, 저작하여도 충분한 양의 덱스트라나제가 용출되기 어렵다는 문제가 있다. 또한, 추잉검 주체중에 덱스트라나제를 배합하여 당의 추잉검으로 조제하여도, 마찬가지의 문제가 있다.

당의 추잉검의 당의층에 말티톨 등의 당알코올이 배합되는 것, 당의 추잉검에 덱스트라나제 등의 효소를 배합하는 기술은 제안되어 있다.

특허 문헌 4, 5에는, 트레할로스와 함께, 식품, 의약품, 화장품, 및 공업화학품의 원재료 및 가공 중간체로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 성분을 포함하여 이루어지는 트레할로스 함유 조성물 및 그 제조 방법이나, 트레할로스 함유 분말 조성물이 제안되고, 추잉검 등의 식품으로서 조제되는 것, 글루카나제 등의 효소, 말티톨, 젤라틴 등의 각종 성분이 배합 가능한 것이 기재되어 있다. 또한, 특허 문헌 6에는, 치마제 등의 구강용 조성물에의 효소 등의 물(水) 존재하에서는 불안정한 유효 성분을 안정 배합하기 위해, 젤라틴 및 폴리올을 함유하는 비수계 기제를 배합한 구강용 조성물이 제안되어 있다. 특허 문헌 7에는, 설태(舌苔) 제거 및 구취 제거를 목적으로 한 구취 예방용 조성물이 제안되고, 덱스트라나제나, 젤라틴, 말티톨이 배합 가능 성분으로서 기재되어 있다.

그러나, 이들 기술에서는, 효소의 방출 시간이 걸리고, 저작하여도 충분한 양의 덱스트라나제가 용출되기 어려운 문제가 있다. 또한, 효소의 장기 보존 안정성도 만족하기 어려운 것이였다.

또한, 특허 문헌 8에는, 덱스트라나제를 당의층에 배합함에 의해, 효소의 방출 시간을 빠르게 한 당의 제품이 제안되어 있지만, 이 기술에서는, 저작하여도 배합량에 대해 충분한 양의 덱스트라나제가 용출된다고는 말하기 어렵고, 아직도 개선의 여지가 있다.

당의 추잉검에의 효소의 응용에 관해서는, 저작 후의 용출율, 입안에의 방출 속도, 장기 보존 안정성의 전부를 만족하는 기술을 얻을 수가 없는 것이 현재의 상태였다.

따라서 입안에서 저작됨에 의해, 효소가 입안에 신속하게 방출되고, 효소의 함유량에 대한 입안에의 용출율이 높고, 장기 보존 안정성에도 우수한 당의 추잉검 및 당의 추잉검의 제조 방법의 개발이 요망된다.

특허 문헌 1 : 일본 특개소50-82242호 공보 특허 문헌 2 : 일본 특개소51-79762호 공보 특허 문헌 3 : 일본 특개2005-151827호 공보 특허 문헌 4 : 일본 특개2000-159788호 공보 특허 문헌 5 : 일본 특개2000-159789호 공보 특허 문헌 6 : 일본 특개2002-114656호 공보 특허 문헌 7 : 국제 공개 제03/090704호 팜플렛 특허 문헌 8 : 일본 특개2003-219809호 공보

본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 입안에서 저작한 때의 효소의 방출 속도가 빠르고, 입안에의 효소의 용출율이 높고, 또한 장기 보존 안정성에도 우수한 당의 추잉검 및 당의 추잉검의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해, 당의 추잉검에 효소를 배합하는 기술에 관해 예의 연구를 거듭한 결과, 추잉검 주체가 당의층으로 피복된 당의 추잉검에 있어서, 추잉검 주체를 적어도 3층의 당의층으로 피복하고, 추잉검 주체를 피복하는 내층을, 젤라틴을 함유하는 제 1 당의층으로 형성하고, 상기 제 1 당의층을 젤라틴 및 효소를 함유하는 제 2 당의층으로 피복하고, 또한 상기 제 2 당의층을, 효소를 함유하지 않은 제 3 당의층으로 피복함에 의해, 효소의 구강 중에의 방출 속도가 빠르고, 구강 중에 효소가 효율 좋게 용출하고, 또한 장기 보존 안정성이 우수한 것을 알 수 있었다. 이 경우, 당의층이 말티톨을 함유하는 것이 특히 바람직하고, 또한, 효소가 덱스트라나제 및/또는 무타나제인 것이 특히 바람직하다.

즉, 본 발명자들은, 효소를 배합한 추잉검이, 구강 중에서 저작하여도 덱스트라나제 등의 효소가 방출되는데 시간을 요하거나, 저작하여도 충분한 양의 효소가 용출되지 않는 것은, 효소가 추잉검 주체에 흡착하는 것이 하나의 요인이라고 추측된 것을 밝혀내고, 당의 추잉검에 효소를 배합하는 기술에 관해 더욱 상세히 검토하였다. 그 결과, 효소가 추잉검 주체와 직접 접촉하지 않도록, 추잉검 주체를 피복하는 내층으로서 상기 제 1 당의층을 형성한 후, 효소를 함유하는 제 2 당의층을 형성하고, 최후에 효소를 함유하지 않은 제 3 당의층을 형성하고, 또한 제 1 당의층 및 제 2 당의층에 젤라틴을 함유시킴에 의해, 효소의 추잉검 주체에의 흡착이 억제되고, 효소의 구강 중에의 용출율, 구강 중에의 방출 속도, 및 장기 보존 안정성에 우수한 것을 발견하고, 본 발명을 이루는데 이른 것이다.

따라서 본 발명은, 하기한 당의 추잉검 및 당의 추잉검의 제조 방법을 제공한다.

청구항 1 ; 추잉검 주체가, 적어도 3층의 당의층으로 피복된 당의 추잉검으로서, 추잉검 주체를 피복하는 내층이, 젤라틴을 함유하는 제 1 당의층이고, 그 제 1 당의층이 젤라틴 및 효소를 함유하는 제 2 당의층으로 피복되고, 또한 그 제 2 당의층이 효소를 함유하지 않은 제 3 당의층으로 피복되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 당의 추잉검.

청구항 2 ; 당의층이, 말티톨을 함유하는 청구항 1 기재의 당의 추잉검.

청구항 3 ; 효소가, 덱스트라나제 및/또는 무타나제인 청구항 1 또는 2 기재의 당의 추잉검.

청구항 4 ; 추잉검 주체 및 제 1 당의층이 효소를 함유하지 않은 청구항 1, 2 또는 3 기재의 당의 추잉검.

청구항 5 ; 추잉검 주체가, 적어도 3층의 당의층으로 피복된 당의 추잉검의 제조 방법으로서,

(1) 추잉검 주체를 형성하는 공정,

(2) 젤라틴을 함유하는 당의층 성분으로, 추잉검 주체를 피복하는 제 1 당의층을 형성하는 공정,

(3) 또한, 젤라틴 및 효소를 함유하는 당의층 성분으로, 상기 제 1 당의층을 피복하는 제 2 당의층을 형성하는 공정,

(3) 또한, 효소를 함유하지 않은 당의층 성분으로, 상기 제 2 당의층을 피복하는 제 3 당의층을 형성하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 당의 추잉검의 제조 방법.

청구항 6 ; 당의층이, 말티톨을 함유하는 청구항 5 기재의 제조 방법.

청구항 7 ; 효소가, 덱스트라나제 및/또는 무타나제인 청구항 5 또는 6 기재의 제조 방법.

청구항 8 ; 추잉검 주체 및 제 1 당의층이 효소를 함유하지 않은 청구항 5, 6 또는 7 기재의 제조 방법.

본 발명의 효소 함유의 당의 추잉검은, 효소의 입안에의 저작 방출 속도가 빠르고, 또한 용출성에 우수하면서, 장기 보존 안정성에 우수한다. 본 발명의 제조 방법에 의하면, 상기한 우수한 특성을 갖는 당의 추잉검을 얻을 수 있다.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명의 당의 추잉검은, 추잉검 주체가, 적어도 3층의 당의층으로 피복된 당의 추잉검으로서, 추잉검 주체를 피복하는 내층이, 젤라틴을 함유하는 제 1 당의층이고, 그 제 1 당의층이 젤라틴 및 효소를 함유하는 제 2 당의층으로 피복되고, 또한 그 제 2 당의층이 효소를 함유하지 않은 제 3 당의층으로 피복되고 이루어지는 것이다.

이후, 상술한 추잉검 주체를 피복하는 제 1의 당의층을 「제 1 당의층」, 제 1 당의층을 피복하는 제 2의 당의층을 「제 2 당의층」, 제 2 당의층을 피복하는 제 3의 당의층을 「제 3 당의층」이라고 약기한다.

여기에서, 추잉검 주체는, 공지의 것을 사용할 수 있고, 구체적으로는 검 베이스에 감미제, 향료, 유효 성분, 착색료 등이 배합된다.

당의층은, 제 1 내지 제 3 당의층의 적어도 3층의 당의층에 의해 구성되고, 추잉검 주체를 직접 피복하는 젤라틴을 함유하는 제 1 당의층과, 효소 및 젤라틴을 함유하고, 상기 제 1 당의층을 피복하는 제 2 당의층과, 상기 제 2 당의층을 피복하는 제 3 당의층이 적층된 것으로 하여 조제할 수 있다. 특히, 제 1 당의층은 젤라틴과 말티톨을 함유하고, 제 2 당의층은 젤라틴과 말티톨을 함유하고, 제 3 당의층은 말티톨을 함유하는 것이 바람직하다. 제 2 당의층이 효소 함유층이고, 추잉검 주체나 제 1 당의층에는 효소를 배합하지 않아도 좋다. 제 3 당의층은 효소를 함유하지 않는다. 이들의 제 1 내지 제 3 당의층에는, 각각, 또한 식용 고무질 등의 결합제, 다른 유효 성분이나 감미제, 색소, 산미료, 향료 등을 배합할 수 있다.

또한, 당의층은, 필요에 응하여 또 다른 당의층을 상기 추잉검 주체와 당의층의 사이나, 제 1 내지 제 3 당의층의 사이, 제 3 당의층의 표면을 다시 피복하도록 형성하여, 4층 이상이라도 좋다.

본 발명의 당의 추잉검에 있어서, 제 1 내지 제 3 당의층 등의 당의층을 형성하기 위한 각 층의 당의층 성분에는, 각각, 예를 들면 말티톨, 자일리톨, 소르비톨, 팔라티노스, 팔라티닛, 락티톨, 에리트리톨, 트레할로스, 환원 물엿, 글루코스, 설탕 등의 당질을 배합할 수 있지만, 효소의 용출율 및 장기 보존 안정성의 점에서, 특히 말티톨을 배합하는 것이 바람직하다. 당질은 시판품을 사용할 수 있다.

제 1 내지 제 3 당의층 등의 각 층의 당의층 중의 당질의 함유량은, 각 층의 당의층 성분 중 70 내지 99.9%(이후, 특히 단서가 없는 한, %는 질량%를 나타낸다), 특히 80 내지 99.9%의 범위가 바람직하다. 또한, 당의층 전체 중의 당질의 함유량은, 70 내지 99.9%, 특히 80 내지 99.9%의 범위가 바람직하다. 함유량이 70% 미만에서는 효소의 장기 보존 안정성에 지장을 초래하는 경우가 있고, 99.9%를 초과하면 효소의 용출율에 지장을 초래하는 경우가 있다.

본 발명에서는, 제 1 당의층 및 제 2 당의층이 젤라틴을 함유하는 것으로, 이것 의해 효소의 용출율 및 효소의 보존 안정성을 높일 수 있다. 또한, 제 3 당의층에도 젤라틴을 배합하여도 좋다.

젤라틴으로서는, 소, 돼지, 생선 등 유래는 한정되지 않고, 젤라틴의 처리 방법 및 분자량이나 등전점(等電點) 등 그 물리 화학적 여러 성질에 관해서도 한정되지 않고, 시판품을 사용할 수 있고, 예를 들면 닛타젤라틴사제의 것 등을 사용할 수 있다. 제 1 당의층 및 제 2 당의층의 각 당의층 성분중의 젤라틴의 함유량은, 각각 0.1 내지 5%, 특히 0.2 내지 2%가 알맞다. 각 당의층 성분중의 함유량이 각각 0.1% 미만에서는 효소의 보존 안정성에 뒤떨어지는 경우가 있고, 5%를 초과하면 효소의 입안에의 방출 속도에 뒤떨어지는 경우가 있다. 또한, 제 1 당의층과 제 2 당의층의 젤라틴의 함유량은 각각 같아도 달라도 좋다.

효소의 종류에 관해서는, 예를 들면 덱스트라나제, 무타나제, 아밀라제, 리소자임, 용균효소(溶菌酵素), 프로테아제, 셀룰라제, 글루카나제, 산화환원효소, 리파제 등을 들 수 있고, 이들중에서 적어도 1종을 단독으로 또는 조합시켜서 이용할 수 있다. 또한, 다기능 단백질인 락토페린도, 단독으로 또는, 전술한 효소중에서 선택된 적어도 1종과 조합시켜서 배합할 수 있다. 특히, 덱스트라나제, 무타나제를 사용하는 것이 바람직하고, 이에 의한 플라그 제거 작용에 의해 우식(caries)을 효과적으로 예방할 수 있다.

효소의 배합량은, 효소의 종류와 역가에 응한 유효량으로 할 수 있다.

덱스트라나제의 배합량은, 12,000단위품을 기준으로 한 경우, 당의 추잉검의 제제 전체(당의 추잉검을 조제하기 위한 추잉검 주체 성분 및 당의층 성분의 총계. 이하, 동일하게 생략하여 기재)의 0.01 내지 5%가 바람직하고, 특히 0.03 내지 3%가 보다 바람직하다. 제 2 당의층 성분 전체중의 함유량은 0.03 내지 20%가 바람직하고, 특히 0.3 내지 10%가 보다 바람직하다. 제제 전체의 0.01% 미만에서는, 효소 용출성이나 방출 속도에 뒤떨어지고, 플라그 제거 효과가 만족하게 얻어지지 않는 경우가 있고, 5%를 초과하면 효소의 보존 안정성에 지장을 초래하는 경우가 있다. 또한, 덱스트라나제 1단위란, 덱스트란을 기질로 하여 40℃에서 반응을 행한 경우에, 1분간에 글루코스 1μmol에 상당하는 유리 환원당이 생기는 덱스트라나제의 양이다.

또한, 무타나제의 배합량은, 6,000단위품을 기준으로 한 경우, 당의 추잉검의 제제 전체의 0.01 내지 5%가 바람직하고, 특히 0.03 내지 3%가 보다 바람직하다. 제 2 당의층 성분 전체중의 함유량은 0.03 내지 20%가 바람직하고, 특히 0.3 내지 10%가 보다 바람직하다. 제제 전체의 0.01% 미만에서는 효소 용출성이나 방출 속도에 뒤떨어지고, 플라그 제거 효과가 만족하게 얻어지지 않는 경우가 있고, 5%를 초과하면 효소의 보존 안정성에 지장을 초래하는 경우가 있다. 또한, 무타나제 1단위란, 무탄을 기질로 하여 40℃에서 반응을 행한 경우에, 1분간에 글루코스 1μmol에 상당하는 유리 환원당이 생기는 무타나제의 양이다.

또한, 효소의 총 함유량은, 효소의 종류와 역가에 응한 배합량으로 할 수 있다. 당의 추잉검의 제제 전체의 0.01 내지 5%가 바람직하고, 특히 0.03 내지 3%가 보다 바람직하다. 제 2 당의층 성분 전체중의 함유량은 0.03 내지 20%가 바람직하고, 특히 0.3 내지 10%가 보다 바람직하다. 제제 전체의 0.01% 미만에서는 효소 용출성이나 방출 속도에 뒤떨어지고, 플라그 제거 효과가 만족하게 얻어지지 않는 경우가 있고, 5%를 초과하면 효소의 보존 안정성에 지장을 초래하는 경우가 있다.

당의층에는, 상기 성분 이외에, 필요에 응하여 안정화제, 향료, 색소, 셀락, 왁스를 비롯한, 통상의 당의액 뿌리는 공정에 채용되는 공지 성분을 배합할 수 있다.

당의 추잉검에 있어서의 당의층의 질량(당의액을 건조시켜서 고형화한 후의 질량. 이하, 동일)은, 이하와 같이 할 수 있다.

제 1 당의층의 질량은, 추잉검 주체 1g에 대해 5 내지 600㎎이 바람직하고, 특히 10 내지 500㎎이 바람직하다. 5㎎ 미만에서는 효소의 용출율에 지장을 초래하는 경우가 있고, 600㎎를 초과하면 효소의 보존 안정성에 지장을 초래하는 경우가 있다.

제 2 당의층의 질량은, 추잉검 주체 1g에 대해 5 내지 600㎎이 바람직하고, 특히 10 내지 500㎎이 바람직하다. 5㎎ 미만에서는 효소의 용출율에 지장을 초래하는 경우가 있고, 600㎎를 초과하면 효소의 보존 안정성에 지장을 초래하는 경우가 있다.

제 3 당의층의 질량은, 목적하는 두께까지 당의층을 형성할 수 있다면 특히 제한은 없지만, 목적하는 두께로 형성하는데 알맞는 질량은, 추잉검 주체 1g에 대해 100 내지 1,000㎎이고, 특히 150 내지 900㎎이 바람직하다. 100㎎ 미만에서는 효소의 보존 안정성에 지장을 초래하는 경우가 있고, 1,000㎎를 초과하면 효소의 방출 속도에 지장을 초래하는 경우가 있다.

본 발명에 있어서, 추잉검 주체에 배합되는 검 베이스로서는, 추잉검 조성물에 통상 사용되는 것을 사용할 수 있고, 예를 들면 평균중합도 100 내지 1,000의 폴리아세트산 비닐 수지, 천연 수지류(치클, 젤루통, 소르바 등), 폴리이소부틸렌, 폴리부덴, 에스테르고무 등의 검 베이스용 수지(기초제), 탄산 칼슘, 인산 칼슘, 활석 등의 충전제, 라놀린, 스테아린산, 스테아린산 나트륨, 스테아린산 칼륨, 글리세릴트리아세테이트, 글리세린 등의 가소제 또는 연화제, 나아가서는 천연 왁스, 석유 왁스, 파라핀 등을 배합한 시판의 검 베이스를 사용할 수 있다. 또한, 상기 검 베이스는, 치자(梔子), 홍화(紅花), 홍국(紅麴) 등의 천연색소나 이산화 티탄 등의 착색제를 함유하고 있어도 좋다.

검 베이스의 배합량은, 당의 추잉검의 제제 전체의 10 내지 50%, 특히 15 내지 30%가 바람직하다. 추잉검 주체중의 검 베이스의 함유량은 15 내지 80%, 특히 20 내지 60%로 할 수 있다.

본 발명의 당의 추잉검은, 상기 성분 이외에 필요에 응하여 추잉검에 배합되는 공지 성분을 첨가하여도 좋다. 당의층에는, 각각, 또한 식용 고무질 등의 결합제, 다른 유효 성분이나 감미제, 색소, 산미료, 향료 등을 배합할 수 있고, 추잉검 주체에는 감미제, 색소, 산미료, 향료 등을 배합할 수 있다.

당의층 성분으로서는, 또한 그 피복성을 향상시키기 위해 결합제를 배합하여도 좋고, 결합제를 배합함에 의해, 보다 만족하게 당의층으로 추잉검 주체 등을 피복할 수 있다.

결합제로서는, 예를 들면 아라비아 고무 등의 식용 고무질, 전분 등이 알맞게 사용된다. 결합제를 배합하는 경우의 배합량은, 각 층에서 같아도 달라도 좋고, 당의층 성분중의 말티톨 등의 당질에 대해 0.1 내지 20%, 특히 1 내지 10%가 바람직하다. 0.1% 미만에서는 충분히 당의가 이루어지지 않는 경우가 있고, 20%를 초과하면 효소의 장기 보존 안정성등에 영향을 초래하는 경우가 있다. 또한, 젤라틴이 배합되어 있는 당의층은, 그 범위에 들지 않고, 결합제의 배합을 생략할 수도 있다.

본 발명에서는, 추잉검 주체에 단맛을 부여하기 위해 감미제를 배합할 수 있다. 이 감미제로서는, 통상 사용되는 감미료, 예를 들면, 말티톨, 스크로스, 글루코스, 덱스트로스, 전화당, 프룩토스, 설탕, 물엿, 자일리톨, 에리스리톨, 소르비톨, 만니톨, 락티톨, 팔라티노스, 팔라티닛, 트레할로스, 올리고당, 환원 물엿, 스테비아, 수크랄로스, 사카린, 아스파르탐으로부터 선택된 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하고, 특히 풍미의 점에서 말티톨, 수크랄로스, 자일리톨, 팔라티닛, 에리스리톨을 함유하는 것이 바람직하다. 상기 감미제의 추잉검 주체중에의 배합량은, 추잉검 주체 전체의 0.001 내지 85%, 특히 0.01 내지 80%가 바람직하다.

또한, 향료를 배합할 수 있다. 또한, 향료는, 당의에 향미를 부여하는 목적으로 당의층 성분에 배합해도, 또는 추잉검 주체에 향미를 부여하기 위해 검 베이스와 함께 배합하여도 좋고, 당의층 성분 및 추잉검 주체의 양쪽에 배합하여도 좋다.

향료로서는, 천연 향료, 합성 향료 등의 유지 향료나 분말 향료를 1종 또는 2종 이상 사용한 것이 바람직하지만, 특히 한정되지 않는다. 예를 들면, 천연 향료로서, 마스틱유, 파슬리유, 아니스유, 유칼리유, 윈터그린유, 카시아유, 멘톨유, 스페어 민트유, 페퍼민트유, 레몬유, 코리안더유, 오렌지유, 만다린유, 라임유, 라벤더 유, 로렐유, 카모밀유, 카르다몬유, 카라웨이유, 만유, 레몬그라스유, 파인니들유, 네롤리유, 로즈유, 자스민유, 이리스콘크리트, 압솔루트페퍼민트, 압솔루트로즈, 오렌지플라워, 시트루스유, 믹스프루트유, 스트로베리유, 신나몬유, 클로브유, 그레이프유 등을 들 수 있다.

단품 향료로서는, 칼본, 아네톨, 살리실산 메틸, 신나믹알데히드, 리날로올, 리날릴아세테이트, 리모넨, 멘톤, 멘틸아세테이트, 피넨, 옥틸알데히드, 시트랄, 풀레곤, 카르빌아세테이트, 아니스알데히드, 에틸아세테이트, 에틸부틸레이트, 알릴시클로헥산프로피오네이트, 메틸안트라닐레이트, 에틸메틸안트라닐레이트, 바닐린, 운데카락톤, 헥산알, 에티농알코올, 프로필알코올, 부탄올, 이소아밀알코올, 헥센올, 디메틸술페이드, 시클로텐, 푸르푸랄, 트리메틸피라진, 에틸락테이트, 에틸티오아세테이트 등을 들 수 있다. 단품 향료 및/또는 천연 향료를 포함하는 조합 향료로서, 스트로베리플레이버, 애플플레이버, 바나나플레이버, 파인애플플레이버, 그레이프플레이버, 망고플레이버, 트로피컬프루트플레이버, 버터플레이버, 밀크플레이버, 요구르트플레이버, 프루트믹스플레이버, 허브민트플레이버 등을 들 수 있다. 또한, 향료의 형태는, 정유, 추출물, 고형물, 또는 이들을 분무 건조한 분체라도 상관없다.

향료의 총 배합량은, 당의 추잉검의 제제 전체의 0.001 내지 20%, 특히 0.001 내지 5%로 하는 것이 바람직하고, 배합량이 0.001% 미만에서는 만족스러운 효과가 발휘되지 않는 경우가 있고, 20%를 초과하면 조성물의 향미나 텍스쳐를 손상시키는 경우가 있다.

더욱, 당의 추잉검에는, 필요에 응하여, 그 밖의 첨가제, 예를 들면 산미료, 광택제, 증점제, 유화제, pH 조정제, 보존료 등을 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 적절히 첨가하여도 좋다.

본 발명의 당의 추잉검, 즉 추잉검 주체가, 적어도 3층의 당의층으로 피복된 당의 추잉검은,

(1) 추잉검 주체를 형성하는 공정,

(2) 젤라틴을 함유하는 당의층 성분으로, 추잉검 주체를 피복하는 제 1 당의층을 형성하는 공정,

(3) 또한, 젤라틴 및 효소를 함유하는 당의층 성분으로, 상기 제 1 당의층을 피복하는 제 2 당의층을 형성하는 공정,

(3) 또한, 효소를 함유하지 않은 당의층 성분으로, 상기 제 2 당의층을 피복하는 제 3 당의층을 형성하는 공정을

포함하는 방법으로 제조할 수 있다.

당의 추잉검을 제조하는데는, 예를 들면, 상기 제 1 공정으로서, 우선, 검 베이스용 수지를 주성분으로 하고, 왁스, 유화제, 충전제 등으로 이루어지는 검 베이스에, 필요에 따라 소정량의 감미료, 향료, 착색료, 연화제, 교미(矯味) 물질 등의 첨가제를 가하고, 50℃ 전후에서 니더를 이용하여 균일하게 혼련하고, 뒤이어, 판형상, 블록형상 등의 적절한 형상으로 절단하여, 추잉검 주체를 얻을 수 있다. 이 때, 추잉검 주체의 질량이 약 1 내지 2g이 되도록 하는 것이 바람직하다.

제 1 공정에서 얻어진 추잉검 주체는, 제 1 내지 제 3 당의층으로 피복하기 전에, 셀락 등의 코팅제로 전처리하여도 좋다.

얻어진 추잉검 주체 표면에, 상기 제 2 내지 제 4 공정을 행하여 제 1 내지 제 3 당의층을 형성하는데는, 당의 팬 또는 회전 솥(回轉釜)을 사용하고, 통상의 방법을 채용하여 행할 수 있다.

또한, 당의 공정은, 식용 고무질과 당의액만을 사용하는 이른바 하드 당의 방법과, 분당(粉糖) 등으로 이루어지는 미세 분말 원료와 이들의 당의액을 교대로 뿌리는는 이른바 소프트 당의 방법의 어느것에 의하여도 좋다. 어느 방법에서도, 효소와 추잉검 주체를 직접 접촉시키지 않도록, 추잉검 주체를 제 1 당의층으로 피복한 후에, 효소를 함유한 제 2 당의층을 형성시키는 것이 바람직하다. 또한, 제 2 당의층을 제 3 당의층으로 피복하고, 당의층 전체의 두께를 목적에 응하여 적절히 조정할 수 있다. 또한, 고형화한 후의 당의층 전체의 질량은, 추잉검 주체 1g에 대해 0.1 내지 2.2g이 바람직하지만, 목적으로 응하여 적절히 조정할 수 있다.

당의 공정은, 예를 들면 하기 방법으로 행할 수 있다.

당의 팬 또는 회전 솥은, 구동 모터에 접속되고, 수직선에 대해, 예를 들면 10 내지 60°경사시켜서 배치된 회전 구동축에 부착된 상방 개구형의 바닥이 있는 용기인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 당의 팬 또는 회전 솥 중에 추잉검 주체를 투입하고, 당의 팬을 5 내지 30회전/분으로 회전시키면서 당의층의 원료, 예를 들면 말티톨을 함유하는 당의액을 첨가하여 추잉검 주체 표면에 뿌려, 이 당의액에 의해 추잉검 주체의 표면 전체가 피복된 상태에서, 결정화된 말티톨 등의 분체 성분이나 오일 향료, 색소 등의 액체 성분을 투입하고, 송풍에 의해 건조시켜서, 당의층을 형성시킨다. 건조는, 예를 들면, 분체 성분을 공급하여 피복물 전체에 골고루 미치게 함것에 의해 행할 수 있고, 또는, 분체 성분으로의 처리 후에 송풍함에 의해 행할 수도 있다. 송풍을 행하는 경우, 풍량은 3 내지 30㎡/분으로 하는 것이 바람직하고, 예를 들면 수분 함량이 1 내지 3%가 되도록 건조를 행하는 것이 바람직하다. 이 공정을, 전(全)당의층의 비율이 당의 추잉검 제제 전체의 9 내지 69%, 특히 10 내지 55%, 특히 20 내지 50%가 될 때 까지 반복하여 당의층을 형성하는 것이 바람직하다.

또한, 당의층을 형성한 후는, 광택내기(艶出) 등의 새로운 공정을 채용하여도 좋고, 예를 들면, 광택내는 공정은, 회전 솥 내에 광택내기 왁스를 공급하고, 회전 솥을 회전시키면서, 당의 추잉검의 당의층의 표면에 왁스를 코팅함에 의해 행할 수도 있다. 이 경우, 왁스로는 카르나우바 왁스나 칸델릴라 왁스 등을 사용하여도 좋다. 또한, 당의층 피복 후의 코팅에 셀락을 사용하여도 좋다.

본 발명의 당의 추잉검은, 환상(丸狀), 사각상(四角狀) 등의 각종 형상의 당의 추잉검에 조제되지만, 특히 4각형 형상으로 조제되는 것이, 상처 등에도 강하고, 외관 안정성의 점에서 알맞다.

실시예

이하, 실험예, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 하기 실시예로 제한되는 것이 아니다. 또한, 이하의 예에 있어서 배합량은 모두 질량%이다. 또한, 표에 기재한 배합량은, 수분을 제외한 드라이 업 후의 순분(純分) 환산치이다.

[실험예]

하기한 방법에 준거하여, 표 1 내지 13, 표 15 내지 17에 기재한 추잉검 주체 조성, 당의층 조성 및 공정에 의해, 당의 추잉검(실시예, 비교예)을 조제하고, 하기한 방법으로 평가를 행하였다. 결과를 표 14 내지 17에 표시한다.

당의 추잉검의 조제

(1) 추잉검 주체의 조제 :

표 1에 표시하는 조성에 따라, 검 베이스[내츄럴 베이스(주)제], 자일리톨[미쓰비시상사 후드테크(주)제], 말티톨[아말치MR-100, 미쓰비시상사 후드테크(주)제], 환원 물엿[일연화성(주)제], 수크랄로스[삼영원 에프에프아이(주)제], 향료를 가하고, 50℃ 전후에서 니더중에서 균일하게 혼련하였다. 이 혼련물을 블록형상으로 절단하고, 추잉검 주체(추잉검층)를 얻었다. 이 때, 추잉검 주체의 질량이 약 1g이 되도록 하였다. 실시예 1 내지 21 및 비교예 3 내지 8의 당의 추잉검의 추잉검 주체에는, 표 1에 표시하는 조성을 이용하였다. 비교예 1, 2의 추잉검 주체는, 표 5, 6의 조성에 따라 마찬가지로 조제하였다.

(2) 당의층의 조제 :

추잉검 주체에 대해, 표 2 내지 4, 표 7 내지 13, 표 15 내지 17의 기재에 따라, 각 당의층의 조성으로 이루어지는 당의액을 사용하여, 제 1 당의층, 제 2 당의층, 제 3 당의층의 순번대로 당의층을 형성, 적층시켜서 당의 추잉검을 제조하였다.

구체적으로는, 당의 팬 또는 회전 솥 중에 상기 추잉검 주체를 투입하고, 당의 팬을 15회전/분으로 회전시키면서, 제 1 당의층을 형성하기 위한 당의액을 추잉검 주체 표면에 뿌리고, 송풍에 의해 건조시켜서, 추잉검 주체 표면에 당의층을 형성시켰다. 계속해서, 당의 팬을 15회전/분으로 회전시키면서, 제 2 당의층을 형성하기 위한 당의액을 제 1 당의층 표면에 뿌리고, 송풍에 의해 건조시켜서, 제 1 당의층 표면에 제 2 당의층을 형성시켰다. 또한, 당의 팬을 15회전/분으로 회전시키면서, 제 3 당의층을 형성하기 위한 당의액을 제 2 당의층 표면에 뿌리고, 송풍에 의해 건조시켜서, 제 2 당의층 표면에 제 3 당의층을 형성시켰다. 이 공정에 의해, 제 1 당의층 내지 제 3 당의층까지의 당의층으로 피복된 당의 추잉검을 제조하였다. 이 때에, 당의액을 건조시켜서 얻어지는 고형화한 당의층은, 추잉검 주체 1g에 대해 표중에 표시하는 질량으로 형성시켰다.

또한, 비교예의 당의 추잉검은, 상기한 방법에 준하여, 각 조성을 갖는 당의 추잉검을 조제하였다.

각예에 있어서, 젤라틴은 닛타 젤라틴(주)제의 AP100, 덱스트라나제는 미쯔비시 화학 푸드(주)제의 덱스트라나제(12,000단위품), 무타나제는 아마노 엔자임(주)제의 무타나제(6,000단위품)을 사용하였다. 말티톨은 미쓰비시상사 후드테크(주)제 레시스를 사용하였다.

실험 1 : 당의 추잉검으로부터의 효소 용출율 확인 시험

당의 추잉검 2립(粒)을 100㎖ 비커에 옮기고, 10mM 인산 완충액(pH7) 70㎖에 30분간 당의층을 용해시켰다. 용해액을 회수하고, 100㎖로 메스 업하고, 5분간 초음파 처리하여, 덱스트라나제 활성 또는 무타나제 활성을 소모기법에 의해 측정하였다. 덱스트라나제 1단위란, 40℃에서의 반응에 있어서, 1분간 당 글루코스 1μmol 상당량의 유리 환원당을 생성시키는 효소량이다. 또한, 무타나제 1단위란, 40℃에서의 반응에 있어서, 1분간 당 글루코스 1μmol 상당량의 유리 환원당을 생성시키는 효소량이다.

하기한 계산식에 의해, 효소 용출율을 계산하였다.

[수식 1]

효소 용출율(5)=

[추출액의 활성치(U)/효소의 배량으로부터의 이론 활성치(U)]×100

실험 2 : 당의 추잉검으로부터의 효소의 저작 방출 시험

전부 건강한 치아를 가진 10인을 피험자로 하여서, 1분간 안정시의 타액을 채취하고, 당의 추잉검 2립을 10분간 저작시키고, 1분마다 타액을 채취하였다. 10분 후에 당의 추잉검을 토출하고, 그 후1분간 안정시의 타액을 채취하였다. 채취한 타액을 10mM 인산 완충액(pH7)으로 희석하고, 실험1과 같은 방법으로 효소 활성을 정량하고, 10명의 결과를 평균하였다.

하기한 식(i), (ⅱ)의 식에 의해, 5분 후, 10분 후의 효소의 타액중 방출율을 산출하여, 타액중 방출 속도를 하기한 기준에 의해 평가하였다.

[수식 2]

타액중 방출율(%)=

[저작 5분간의 효소의 활성 총량^*(U)/추출액의 효소 활성 총량^**(U)]×100

… (1)

타액중 방출율(%)=

[저작 105분간의 효소의 활성 총량^*(U)/추출액의 효소 활성 총량^**(U)]×100

… (2)

* : 5분간 또는 10분간의 사이에 타액중에서 회수한 효소의 활성 총량치

** : 실험 1과 마찬가지로 측정한 2립분의 추출액의 효소 활성 총량(U)

상기 결과로부터 효소 방출 속도를 평가하였다. 효소 방출 속도의 평가 기준을 이하에 나타낸다.

타액중에 효소의 방출율(10명의 평균) 타액중 방출 속도

5분 이내에 90% 이상이 방출 : ○

5분을 초과하고 10분 이내에 90% 이상이 방출 : △

10분을 초과하여도 효소 방출율이 90% 미만 : ×

실험 3 : 당의 추잉검의 장기 보존에 있어서의 효소 안정성 시험

당의 추잉검을 제조 직후와 실온에 1년간 방치한 후의 효소 활성을 실험 1과 같은 측정 방법으로 평가하고, 당의 추잉검 장기 보존에 있어서의 효소 안정성을 하기한 계산식에 의해 구하였다.

[수식 3]

효소 보존 안정성(%)=

[실온 1년 보존 후의 효소 활성치(U)/제조 직후의 효소 활성치(U)]×100

제 1 당의층에 젤라틴, 제 2 당의층에 덱스트라나제와 젤라틴, 제 3 당의층에 아라비아 고무를 배합.

제 1 당의층에 젤라틴, 제 2 당의층에 덱스트라나제와 젤라틴, 제 3 당의층에 젤라틴을 배합.

제 1 당의층에 젤라틴, 제 2 당의층에 덱스트라나제와 젤라틴, 제 1 내지 제 3 당의층에 아라비아 고무를 배합.

덱스트라나제를 추잉검 주체에 배합.

덱스트라나제 및 젤라틴을 추잉검 주체에 배합.

덱스트라나제를 당의층 전체에 배합.

덱스트라나제와 젤라틴을 당의층 전체에 배합.

추잉검 주체를 직접 피복하는 당의층(내층)에 덱스트라나제를 배합.

젤라틴을 제 2 당의층에만 배합.

젤라틴을 제 1 당의층에만 배합.

덱스트라나제를 제 3 당의층에 배합.

표 14의 결과로부터, 추잉검 주체에 효소를 함유하고, 단일 당의층으로 피복된 당의 추잉검은, 효소 용출율, 방출 속도 및 보존 안정성에 뒤떨어지고, 효소를 당의층에 함유하는 경우는, 효소 방출 속도가 개선하는 것이지만, 효소 용출율 및 보존 안정성에 뒤떨어지고 있다(비교예 1 내지 4). 또한, 효소를 당의층에 함유하고, 여러의 당의층이 적층되어 있어도, 당의층이 부적절한 경우는, 효소 용출율 및 보존 안정성에 뒤떨어지고 있다(비교예5 내지 8).

이들에 대해, 추잉검 주체의 표면에, 젤라틴을 포함하는 제 1 당의층을 형성한 후, 젤라틴과 효소를 함유하는 제 2 당의층을 형성하고, 또한 효소를 함유하지 않은 제 3 당의층을 형성하고, 이들 제 1 내지 제 3 당의층으로 피복한 당의 추잉검(실시예)은, 효소 용출성, 효소 방출 속도 및 보존 안정성에 우수한 것을 알았다.

Claims (8)

1. 검 베이스를 함유하는 추잉검층이, 당질을 함유하는 적어도 3층의 당피복층으로 피복된 당피복 추잉검으로서,
   상기 추잉검층을 피복하는 내층이, 젤라틴을 함유하는 제 1 당피복층이고,
   해당 제 1 당피복층이 젤라틴 및 효소를 함유하는 제 2 당피복층으로 피복되고,
   또한 해당 제 2 당피복층이 효소를 함유하지 않은 제 3 당피복층으로 피복되어 이루어지며,
   상기 제 1 당피복층 중의 젤라틴의 함유량이 0.1 내지 5질량% 이며,
   상기 제 2 당피복층 중의 젤라틴의 함유량이 0.1 내지 5질량% 이며,
   당피복 추잉검의 제제 전체 중의 효소의 총함유량이 0.01 내지 5질량% 이며,
   상기 효소가, 덱스트라나제 및 무타나제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 당피복 추잉검.
2. 제 1항에 있어서,
   당피복층이, 말티톨을 함유하는 것을 특징으로 하는 당피복 추잉검.
3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
   추잉검층 및 제 1 당피복층이 효소를 함유하지 않은 것을 특징으로 하는 당피복 추잉검.
4. 검 베이스를 함유하는 추잉검층이, 당질을 함유하는 적어도 3층의 당피복층으로 피복된 당피복 추잉검의 제조 방법으로서,
   (1) 추잉검층을 형성하는 공정,
   (2) 젤라틴을 함유하는 당피복층 성분으로, 추잉검층을 피복하는 제 1 당피복층을 형성하는 공정,
   (3) 또한, 젤라틴 및 효소를 함유하는 당피복층 성분으로, 상기 제 1 당피복층을 피복하는 제 2 당피복층을 형성하는 공정,
   (4) 또한, 상기 효소를 함유하지 않은 당피복층 성분으로, 상기 제 2 당피복층을 피복하는 제 3 당피복층을 형성하는 공정을 포함하며,
   상기 제 1 당피복층 중의 젤라틴의 함유량이 0.1 내지 5질량% 이며,
   상기 제 2 당피복층 중의 젤라틴의 함유량이 0.1 내지 5질량% 이며,
   당피복 추잉검의 제제 전체 중의 효소의 총함유량이 0.01 내지 5질량% 이며,
   상기 효소가, 덱스트라나제 및 무타나제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 당피복 추잉검의 제조 방법.
5. 제 4항에 있어서,
   당피복층이, 말티톨을 함유하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
6. 제 4항 또는 제 5항에 있어서,
   추잉검층 및 제 1 당피복층이 효소를 함유하지 않은 것을 특징으로 하는 제조 방법.
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