KR101766102B1

KR101766102B1 - 콜레스테릭 액정 적층체 및 그 제조 방법 그리고 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체

Info

Publication number: KR101766102B1
Application number: KR1020157014024A
Authority: KR
Inventors: ?야 가토; 야 가토; 야스히로 구보타; 마사오 나카지마; 가즈히로 오키
Original assignee: 후지필름 가부시키가이샤
Priority date: 2012-12-17
Filing date: 2013-12-05
Publication date: 2017-08-07
Also published as: JP6159081B2; CN104871046A; JP2014119605A; WO2014097895A1; KR20150079876A

Abstract

콜레스테릭 액정상을 고정화하여 이루어지는 광 반사층이고, 또한 HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 우선회성의 키랄제를 함유하는 적어도 1 층의 광 반사층 Xa 와, 콜레스테릭 액정상을 고정화하여 이루어지는 광 반사층이고, 또한 HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 좌선회성의 키랄제를 함유하는 적어도 1 층의 광 반사층 Xb 를 갖고, 모든 상기 광 반사층 Xa 및 모든 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장은 400 ㎚ ∼ 750 ㎚ 의 범위이고, 적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xa 의 선택 반사 파장과 적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장이 서로 동일하고, 이웃하는 모든 상기 콜레스테릭 액정상을 고정화하여 이루어지는 광 반사층끼리가 서로 접해 적층된 콜레스테릭 액정 적층체는, 좌우 역비틀림의 콜레스테릭 액정층이 점착재를 사용하지 않고 서로 접해 적층되어 면상이 양호하고, 투명성이 높으며, 가시광 영역에 선택 반사 특성을 갖고, 반사 성능이 높다.

Description

콜레스테릭 액정 적층체 및 그 제조 방법 그리고 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체{CHOLESTERIC LIQUID CRYSTAL LAMINATES, PRODUCING METHOD FOR PRODUCING SAME AND COMBINATION OF CHOLESTERIC LIQUID CRYSTAL LAMINATES}

본 발명은, 콜레스테릭 액정 적층체 및 그 제조 방법 그리고 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 좌우 역비틀림의 콜레스테릭 액정층이 점착재를 이용하지 않고 서로 접해 적층되어, 면상이 양호하고, 투명성이 높으며, 가시광 영역에 선택 반사 특성을 갖는 콜레스테릭 액정 적층체 및 그 제조 방법, 그 콜레스테릭 액정 적층체를 복수 갖는 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체에 관한 것이다.

콜레스테릭 액정을 경화시킨 반사막은, 원리적으로는 한쪽의 원편광을 반사하고, 다른 한쪽의 광은 투과한다. 콜레스테릭 액정의 피치를 어느 정도까지 짧게 함으로써 가시광을 반사시킬 수 있다.

콜레스테릭 액정막을 이용하여 양방의 광을 반사시키는 기술로는, 1/2λ 판을 2 층의 동일 콜레스테릭 액정층에 의해 사이에 두고, 투과광을 반대의 원편광으로 함으로써, 반사시키는 기술이 알려져 있다. 이 방법에서는, 1/2λ 판의 파장 분산이 광대역이 아닌 경우, 파장에 따라서는 광 누출이 생기는 결점이 있었다.

한편, 1/2λ 판을 사용하지 않는 방법으로서, 선택 반사 파장이 동일하고, 비틀림 센스가 상이한 적어도 2 개의 콜레스테릭 액정층을 적층하는 방법이 알려져 있다. 이 선택 반사 파장이 동일하고, 비틀림 센스가 상이한 적어도 2 개의 콜레스테릭 액정층을 적층하는 방법으로는, 기재의 표면과 이면측에 각각 상이한 비틀림 센스의 콜레스테릭 액정을 설치하는 방법이나, 좌비틀림과 우비틀림의 콜레스테릭 액정층을 적층할 때에 층간에 점착재를 사용하는 방법이나, 콜레스테릭 액정층 상에 별도의 콜레스테릭 액정층을 직접 적층하는 방법이 알려져 있었다.

기재의 표면과 이면측에 각각 상이한 비틀림 센스의 콜레스테릭 액정을 설치하는 방법에서는, 원리적으로 기재를 철거할 수 없기 때문에 필름 두께가 두꺼워지는 결점이 있었다.

좌비틀림과 우비틀림의 콜레스테릭 액정층을 적층할 때에 층간에 점착재를 사용하는 방법으로는, 예를 들어 특허문헌 1 에 기재된 방법이 알려져 있다. 특허문헌 1 에는 그랑장 배향의 콜레스테릭층을, 원편광의 선택 반사 파장역이 동일해지고, 또한 선택 반사되는 원편광의 좌우가 역전되는 조합으로 적층되어 이루어지는 광학 소자를 사용함으로써, 가시광 영역에 선택 파장을 갖고, 인접 부재와의 밀착에 의한 성능 저하나 형태의 손상을 일으키기 어려워 취급 작업성이 우수함과 함께, 면광원의 정면 휘도 향상이 가능한 광학 소자가 얻어진다고 기재되어 있다. 특허문헌 1 에서는, 좌우가 상이한 비틀림 피치의 콜레스테릭 액정을 적층할 때에 점착재를 이용하고 있는 예나 도면이 기재되어 있고, 동일 문헌의 [0015] 단락에는 나선 방향이 반대로 감기는 콜레스테릭 액정층의 중첩층은 별도 형성물을 점착층 등의 투명 접착층을 개재하여 실시할 수 있다고 기재가 있다. 또, 특허문헌 1 에는 키랄제의 HTP 는 기재가 없음과 아울러, 실시예에 있어서의 키랄제의 첨가량에 대해서도 기재가 없다.

콜레스테릭 액정층 상에 별도의 콜레스테릭 액정층을 직접 적층하는 방법에 대해서는, 기재를 철거하는 것은 가능해 박막화할 수 있고, 적외광 반사에 관한 예는 알려져 있다. 그러나, 선택 반사 파장이 동일하고, 비틀림 센스가 상이한 적어도 2 개의 콜레스테릭 액정층을 적층할 때에, 콜레스테릭 액정층 상에 별도의 콜레스테릭 액정층을 직접 적층하고, 또한 가시광 영역을 반사한 예는 알려져 있지 않았다.

선택 반사 파장이 동일하고, 비틀림 센스가 상이한 적어도 2 개의 콜레스테릭 액정층을 적층하는 방법과는 상이하지만, 가시광 전역을 임의의 비율로 반사하는 기술로서, 콜레스테릭층 내의 피치를 두께 방향으로 변화시켜 경사지게 하는 방법에 의해 광대역 반사를 실현하는 기술이 알려져 있다 (예를 들어 특허문헌 2 참조). 특허문헌 2 에서는, 점착재를 사용하지 않고 가시광 영역의 콜레스테릭 액정층을 적층하고 있지만, 좌우의 키랄제의 HTP 는 명백히 작은 것을 사용하고 있다. 그러나, 이 콜레스테릭층 내의 피치를 두께 방향으로 변화시켜 경사지게 하는 방법은 키랄제나 액정 화합물의 중합 속도를 정밀하게 컨트롤할 필요가 있어, 득률이 낮다는 결점이 있다. 또, 비틀림 센스가 상이한 2 개의 콜레스테릭 액정층을 적층하는 경우, 중합 속도의 정밀 컨트롤도 2 번 필요해져, 생산성이 나쁘다는 문제가 있었다.

일본 공개특허공보 2002-90535호 일본 공개특허공보 2001-56484호

이와 같은 상황하, 비틀림 센스가 상이한 적어도 2 개의 콜레스테릭 액정층을 적층하는 방법으로서, 특허문헌 1 에 기재된 좌비틀림과 우비틀림의 콜레스테릭 액정층을 적층할 때에 층간에 점착재를 사용하는 방법을 채용하는 경우에 대해 본 발명자들이 검토한 바, 제조 공정의 간략화나, 막두께 증가의 점에서 불만이 남는 것을 알 수 있었다. 또한, 특허문헌 1 의 [0025] 에는 점착재를 사용한 이유로서 광축의 어긋남 방지를 들고 있기 때문에, 점착재를 사용하지 않는 경우에는 광축의 어긋남이 발생할 염려나, 그 원인의 일종인 면상이 악화될 염려가 있었다.

또, 선택 반사 파장이 동일하고, 비틀림 센스가 상이한 적어도 2 개의 콜레스테릭 액정층을 적층하는 방법으로서, 콜레스테릭 액정층 상에 별도의 콜레스테릭 액정층을 직접 적층하는 방법을 채용하는 경우, 가시광 영역을 반사하는 경우에는 콜레스테릭 피치를 짧게 하기 위해서 다량의 키랄제가 필요해져, 배향성이 악화되어 투명성이 저해될 염려나, 면상이 악화될 염려가 있었다.

본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 좌우 역비틀림의 콜레스테릭 액정층이 점착재를 이용하지 않고 서로 접해 적층되어, 면상이 양호하고, 투명성이 높으며, 가시광 영역에 선택 반사 특성을 갖고, 반사 성능이 높은 콜레스테릭 액정 적층체를 제공하는 것이다.

본 발명자들은, 상기 목적을 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, HTP 가 높은 키랄제를 사용함으로써, 어떠한 이론에 구애되는 것도 아니지만, 다량의 키랄제 첨가에 의한 조성물의 액정성 저하를 방지해, 적당한 액정성을 유지한 콜레스테릭 액정 조성물로 함으로써, 좌우 역비틀림의 콜레스테릭 액정층을 결함이나 줄무늬 등이 없이 면상이 양호한 상태로 깔끔하게 적층시켜, 고투명하고 또한 반사 성능이 높은 가시광 반사 필름을 제공할 수 있는 것을 알아냈다. 즉, HTP 가 높은 키랄제를 사용함으로써, 좌우 역비틀림의 콜레스테릭 액정층이 점착재를 사용하지 않고 서로 접해 적층되어, 면상이 양호하고, 투명성이 높으며, 가시광 영역에 선택 반사 특성을 갖고, 반사 성능이 높은 콜레스테릭 액정 적층체를 제공할 수 있는 것을 찾아내, 본 발명의 완성에 이르렀다.

또한, 키랄제의 성능을 나타내는 지표로서, HTP 는 일반적으로 사용되고 있다. HTP 는, Helical Twisting Power 의 약칭이고, 하기 식으로 나타내는 나선 배향 능력을 나타내는 팩터이다. 상세하게는, 비특허문헌 1 「액정 디스플레이용 컬러 필터를 위한 콜레스테릭 액정용 광 반응성 키랄제의 개발」(유모토 마사토시, 이치하시 미츠요시) 에 설명이 있다.

식 :

HTP = 1/(액정 조성물의 고형분 중의 키랄제의 질량％ 농도 × 나선 피치 길이)

단, 나선 피치 길이 = 선택 반사 파장/액정 조성물의 고형분의 평균 굴절률

상기 과제를 해결하기 위한 구체적인 수단인 본 발명은, 이하와 같다.

[1] 콜레스테릭 액정상 (液晶相) 을 고정화하여 이루어지는 광 반사층이고, 또한 HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 우선회성의 키랄제를 함유하는 적어도 1 층의 광 반사층 Xa 와, 콜레스테릭 액정상을 고정화하여 이루어지는 광 반사층이고, 또한 HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 좌선회성의 키랄제를 함유하는 적어도 1 층의 광 반사층 Xb 를 갖고, 모든 상기 광 반사층 Xa 및 모든 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장은 400 ㎚ ∼ 750 ㎚ 의 범위이고, 적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xa 의 선택 반사 파장과 적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장이 서로 동일하고, 이웃하는 모든 상기 콜레스테릭 액정상을 고정화하여 이루어지는 광 반사층끼리가 서로 접해 적층된 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 적층체.

[2] [1] 에 기재된 콜레스테릭 액정 적층체는, 추가로 기재를 갖고, 상기 기재, 적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xa 및 적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xb 가 이 순서로 배치된 것이 바람직하다.

[3] [1] 또는 [2] 에 기재된 콜레스테릭 액정 적층체는, 상기 좌선회성의 키랄제가 하기 일반식 (1) 또는 하기 일반식 (2) 로 나타내어지는 것이 바람직하다.

[화학식 1]

(일반식 (1) 중, M 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, R¹ 은 이하에 나타내는 연결기 중 어느 것을 나타낸다.

[화학식 2]

단 * 는 각각 일반식 (1) 중의 산소 원자와의 결합 부위를 나타낸다. R³ 은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 3 의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10 의 아릴기를 나타낸다.)

[화학식 3]

(일반식 (2) 중, R² 는 이하에 나타내는 치환기 중 어느 것을 나타내고, 2 개의 R² 는 서로 동일해도 되고 상이해도 된다.

[화학식 4]

단 * 는 각각 일반식 (2) 중의 산소 원자와의 결합 부위를 나타낸다. Y¹ 은 각각 독립적으로 단결합, -O-, -C(=O)O-, -OC(=O)-, -OC(=O)O- 중 어느 것을 나타내고, Sp¹ 은 각각 독립적으로 단결합 또는 탄소수 1 내지 8 의 알킬렌기를 나타내고, Z¹ 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 (메트)아크릴기를 나타내고, n 은 1 이상의 정수를 나타낸다.)

[4] [1] ∼ [3] 중 어느 한 항에 기재된 콜레스테릭 액정 적층체는, 상기 좌선회성의 키랄제가 하기 일반식 (3) 또는 하기 일반식 (4) 로 나타내어지는 것이 바람직하다.

[화학식 5]

(일반식 (3) 중, R^a 는 이하에 나타내는 연결기 중 어느 것을 나타낸다.

[화학식 6]

단 * 는 각각 일반식 (3) 중의 산소 원자와의 결합 부위를 나타낸다.)

[화학식 7]

(일반식 (4) 중, R^b 는 이하에 나타내는 치환기를 나타내고, 2 개의 R^b 는 서로 동일해도 되고 상이해도 된다.

[화학식 8]

단 * 는 일반식 (4) 중의 산소 원자와의 결합 부위를 나타내고, Y² 는 단결합, -O-, -OC(=O)- 중 어느 것을 나타내고, Sp² 는 단결합 또는 탄소수 1 내지 8 의 알킬렌기를 나타내고, Z² 는 수소 원자 또는 (메트)아크릴기를 나타낸다.)

[5] [1] ∼ [4] 중 어느 한 항에 기재된 콜레스테릭 액정 적층체는, 상기 광 반사층 Xa 및 상기 광 반사층 Xb 를 1 층씩 갖는 것이 바람직하다.

[6] [1] ∼ [4] 중 어느 한 항에 기재된 콜레스테릭 액정 적층체는, 상기 광 반사층 Xa 및 상기 광 반사층 Xb 중 적어도 일방을 2 층 이상 갖고, 모든 상기 광 반사층 Xa 에 포함되는 키랄제가 모두 동일하고, 모든 상기 광 반사층 Xb 에 포함되는 키랄제가 모두 동일한 것이 바람직하다.

[7] [1] ∼ [4] 및 [6] 중 어느 한 항에 기재된 콜레스테릭 액정 적층체는, 1 층의 상기 광 반사층 Xa 및 1 층의 상기 광 반사층 Xb 로 이루어지는 조를 2 조 이상 갖고, 각 조에 각각 포함되는 상기 광 반사층 Xa 및 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장이 서로 동일하고, 상이한 조에 포함되는 상기 광 반사층 Xa 의 선택 반사 파장이 서로 상이하고, 또한 상이한 조에 포함되는 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장이 서로 상이한 것이 바람직하다.

[8] [1] ∼ [7] 중 어느 한 항에 기재된 콜레스테릭 액정 적층체는, 상기 콜레스테릭 액정 적층체의 헤이즈가 1 ％ 이하인 것이 바람직하다.

[9] [1] ∼ [8] 중 어느 한 항에 기재된 콜레스테릭 액정 적층체는, 접착 용이층, 하드 코트층, 자외선 흡수층, 점착층 및 표면 보호층 중 적어도 1 개를 추가로 갖는 것이 바람직하다.

[10] [1] ∼ [9] 중 어느 한 항에 기재된 콜레스테릭 액정 적층체는, 420 ∼ 680 ㎚ 의 범위에 있어서의 투과율의 최대값이 10 ％ 이하인 것이 바람직하다.

[11] [1] ∼ [10] 중 어느 한 항에 기재된 콜레스테릭 액정 적층체는, 450 ∼ 500 ㎚ 의 범위 및 600 ∼ 660 ㎚ 의 범위에 있어서의 투과율의 최대값이 10 ％ 이하이고, 550 ㎚ 의 투과율이 20 ％ 이상인 것이 바람직하다.

[12] 복수의 [1] ∼ [11] 중 어느 한 항에 기재된 콜레스테릭 액정 적층체를 갖고, 상기 콜레스테릭 액정 적층체끼리의 선택 반사 파장이 서로 상이하고, 상기 콜레스테릭 액정 적층체끼리의 사이에 점착층 및 접착층 중 적어도 일방을 갖는 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체.

[13] [12] 에 기재된 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체는, 420 ∼ 680 ㎚ 의 범위에 있어서의 투과율의 최대값이 10 ％ 이하인 것이 바람직하다.

[14] [12] 에 기재된 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체는, 450 ∼ 500 ㎚ 의 범위 및 600 ∼ 660 ㎚ 의 범위에 있어서의 투과율의 최대값이 10 ％ 이하이고, 550 ㎚ 의 투과율이 20 ％ 이상인 것이 바람직하다.

[15] 막대상 액정 화합물, HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 우선회성의 키랄제를 함유하는 광 반사층 Xa 용 중합성 액정 조성물을 이용하여 도포에 의해 도포막을 형성하고, 상기 광 반사층 Xa 용 중합성 액정 조성물에 열을 가해 콜레스테릭 액정상의 상태로 하고, 상기 광 반사층 Xa 용 중합성 액정 조성물에 활성 방사선을 조사해 콜레스테릭 액정상을 고정하여 적어도 1 층의 광 반사층 Xa 를 형성하는 공정과,

막대상 액정 화합물, HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 좌선회성의 키랄제를 함유하는 광 반사층 Xb 용 중합성 액정 조성물을 이용하여 도포에 의해 도포막을 형성하고, 상기 광 반사층 Xb 용 중합성 액정 조성물에 열을 가해 콜레스테릭 액정상의 상태로 하고, 상기 광 반사층 Xb 용 중합성 액정 조성물에 활성 방사선을 조사해 콜레스테릭 액정상을 고정하여 적어도 1 층의 광 반사층 Xb 를 형성하는 공정을 갖고,

모든 상기 광 반사층 Xa 및 모든 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장은 400 ㎚ ∼ 750 ㎚ 의 범위이고, 적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xa 의 선택 반사 파장과 적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장은 서로 동일하고, 이웃하는 모든 상기 콜레스테릭 액정상을 고정화하여 이루어지는 광 반사층끼리가 서로 접하도록 상층의 광 반사층용 중합성 액정 조성물을 하층의 광 반사층 상에 직접 도포하는 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 적층체의 제조 방법.

본 발명에 의하면, 좌우 역비틀림의 콜레스테릭 액정층이 점착재를 이용하지 않고 서로 접해 적층되어, 면상이 양호하고, 투명성이 높으며, 가시광 영역에 선택 반사 특성을 갖고, 반사 성능이 높은 콜레스테릭 액정 적층체를 제공할 수 있다.

도 1 은 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 일례를 나타내는 개략도이다.
도 2 는 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 다른 일례를 나타내는 개략도이다.
도 3 은 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 다른 일례를 나타내는 개략도이다.
도 4 는 콜레스테릭 액정 적층체 (G1-1), (G4), (G5), (G6), (G7), (G8), (G9), (G10) 의 투과 스펙트럼을 나타내는 그래프이다.
도 5 는 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체 (G12) 의 투과 스펙트럼을 나타내는 그래프이다.
도 6 은 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체 (G13) 의 투과 스펙트럼을 나타내는 그래프이다.

이하, 콜레스테릭 액정 적층체 및 그 제조 방법 그리고 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체의 바람직한 양태에 대해 설명한다.

이하에 기재하는 구성 요건의 설명은, 본 발명의 대표적인 실시양태에 기초하여 이루어지는 경우가 있지만, 본 발명은 그러한 실시양태에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 명세서에 있어서 「∼」를 이용하여 나타내는 수치 범위는 「∼」의 전후에 기재되는 수치를 하한치 및 상한치로서 포함하는 범위를 의미한다.

[콜레스테릭 액정 적층체]

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 콜레스테릭 액정상을 고정화하여 이루어지는 광 반사층이고, 또한 HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 우선회성의 키랄제를 함유하는 적어도 1 층의 광 반사층 Xa 와, 콜레스테릭 액정상을 고정화하여 이루어지는 광 반사층이고, 또한 HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 좌선회성의 키랄제를 함유하는 적어도 1 층의 광 반사층 Xb 를 갖고, 모든 상기 광 반사층 Xa 및 모든 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장은 400 ㎚ ∼ 750 ㎚ 의 범위이고, 적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xa 의 선택 반사 파장과 적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장이 서로 동일하고, 이웃하는 모든 상기 콜레스테릭 액정상을 고정화하여 이루어지는 광 반사층끼리가 서로 접해 적층된 것을 특징으로 한다.

이와 같은 구성에 의해, 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 좌우 역비틀림의 콜레스테릭 액정층이 점착재를 사용하지 않고 서로 접해 적층되어, 면상이 양호하고, 투명성이 높으며, 가시광 영역에 선택 반사 특성을 갖고, 반사 성능이 높다.

이하, 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 보다 바람직한 양태에 대해, 구체적으로 설명한다.

＜콜레스테릭 액정 적층체의 특성＞

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 상기 콜레스테릭 액정 적층체의 헤이즈가 1 ％ 이하인 것이 바람직하고, 0.5 ％ 이하인 것이 보다 바람직하며, 0.4 ％ 이하인 것이 특히 바람직하다.

＜콜레스테릭 액정 적층체의 구성＞

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 구성의 일례를 도면에 의해 설명한다. 단, 본 발명은 도면에 의해 한정되는 것은 아니다.

이하의 각 도면에 있어서는 기재를 갖는 구성을 기재하고 있지만, 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 기재를 갖는 구성에 한정되는 것은 아니다.

도 1 은, 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 일례를 나타낸 개략도이고, 기재 (12) 상에, 콜레스테릭 액정층을 고정화하여 이루어지는 광 반사층 Xa (14a) 및 콜레스테릭 액정층을 고정화하여 이루어지는 광 반사층 Xb (14b) 가 적층되어 있고, 이웃하는 모든 상기 콜레스테릭 액정상을 고정화하여 이루어지는 광 반사층끼리는 서로 접해 배치된다. 예를 들어, 도 1 과 같이 상기 광 반사층 Xa 와 상기 광 반사층 Xb 가 각각 1 층씩인 경우, 상기 광 반사층 Xa (14a) 와 상기 광 반사층 Xb (14b) 는 서로 접해 배치된다. 상기 광 반사층 Xa (14a) 와 상기 기재 (12) 는 인접하고 있어도 되고, 다른 층을 개재하여 적층되어 있어도 된다. 상기 다른 층으로는, 후술하는 기타 광 반사층이나, 배향층이나, 하도층 등을 들 수 있다.

기재 (12), 상기 광 반사층 Xa (14a) 및 상기 광 반사층 Xb (14b) 의 적층 순서에 특별히 제한은 없다. 그 중에서도, 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 도 1 에 기재한 바와 같이 상기 기재, 상기 광 반사층 Xa (HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 우선회성의 키랄제를 함유) 및 상기 광 반사층 Xb (HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 좌선회성의 키랄제를 함유) 가 이 순서로 배치된 것이, 우선회성의 키랄제를 함유하는 광 반사층이 하층에 있는 편이 사용하는 키랄제종의 차이에 따라서는 면상이 양호해지는 점에서, 바람직하다.

(콜레스테릭 액정상을 고정화하여 이루어지는 광 반사층)

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 콜레스테릭 액정상을 고정화하여 이루어지는 광 반사층으로서, 적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xa 및 적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xb 를 갖는다.

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 이웃하는 모든 상기 콜레스테릭 액정상을 고정화하여 이루어지는 광 반사층끼리가 서로 접해 적층된다.

상기 광 반사층 Xa 는, 콜레스테릭 액정상을 고정화하여 이루어지는 광 반사층이고, 상기 광 반사층 Xa 는 HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 우선회성의 키랄제를 함유하고, 모든 상기 광 반사층 Xa 의 선택 반사 파장은 400 ㎚ ∼ 750 ㎚ 의 범위이다.

상기 광 반사층 Xb 는, 콜레스테릭 액정상을 고정화하여 이루어지는 광 반사층이고, 상기 광 반사층 Xb 는 HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 좌선회성의 키랄제를 함유하고, 모든 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장은 400 ㎚ ∼ 750 ㎚ 의 범위이다.

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xa 의 선택 반사 파장과 적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장이 서로 동일하다. 적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xa 와 적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xb 가 동일한 정도의 나선 피치를 가짐과 함께, 서로 역방향의 선광성을 나타내고 있는 양태에서는, 동일한 정도의 파장의 좌 및 우 원편광 모두 반사할 수 있으므로 바람직하다.

상기 광 반사층의 선택 반사 파장이란, 그 광 반사층에 있어서의 투과율의 극소값을 Tmin (％) 으로 한 경우, 이하 식으로 나타내는 반값 투과율 : T₁ _/2 (％) 을 나타내는 2 개의 파장의 평균값을 말한다.

반값 투과율을 구하는 식 : T₁ _/2 = 100 - (100 - Tmin) ÷ 2

보다 상세하게는, 광 반사층 1 층당에는 전술한 반값 투과율을 나타내는 파장이 장파측 (λ1) 과 단파측 (λ2) 에 2 개 존재하고, 선택 반사 파장의 값은 λ1 과 λ2 의 평균값으로 나타낸다.

또, 상기 광 반사층의 선택 반사 파장이 「서로 동일하다」란, 엄밀하게 동일한 것을 의미하는 것은 아니고, 광학적으로 영향이 없는 범위의 오차는 허용된다. 본 명세서 중, 2 개의 광 반사층의 선택 반사 파장이 「서로 동일하다」란, 2 개의 광 반사층의 선택 반사 파장의 차가 20 ㎚ 이하인 것을 말하고, 이 차는 15 ㎚ 이하인 것이 바람직하고, 10 ㎚ 이하인 것이 보다 바람직하다.

선택 반사 파장이 서로 동일하고, 좌우 상이한 선회성을 갖는 2 개의 광 반사층을 적층함으로써, 적층체의 투과 스펙트럼은 대략 선택 반사 파장에 있어서 1 개의 강한 피크를 나타내어, 반사 성능의 관점에서 바람직하다.

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 상기 광 반사층 Xa 와 상기 광 반사층 Xb 중 적어도 1 층은 400 ㎚ ∼ 750 ㎚ 에 있어서의 반사율의 극대값이 40 ％ 이상인 것이 바람직하고, 45 ％ 이상인 것이 보다 바람직하다. 모든 상기 광 반사층 Xa 와 모든 상기 광 반사층 Xb 는 400 ㎚ ∼ 750 ㎚ 에 있어서의 반사율의 극대값이 40 ％ 이상인 것이 바람직하고, 45 ％ 이상인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 콜레스테릭 액정상을 고정화하여 이루어지는 광 반사층으로서, 상기 광 반사층 Xa 및 상기 광 반사층 Xb 이외의 기타 콜레스테릭 액정상을 고정하여 이루어지는 광 반사층 (이하, 기타 광 반사층이라고도 한다) 을 갖고 있어도 된다.

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 상기 광 반사층 Xa 및 상기 광 반사층 Xb 를 1 층씩 갖는 것이 바람직하고, 상기 광 반사층 Xa 및 상기 광 반사층 Xb 를 1 층씩 갖고, 또한 상기 광 반사층 Xa 및 상기 광 반사층 Xb 이외의 기타 콜레스테릭 액정상을 고정하여 이루어지는 광 반사층을 갖지 않는 것이 바람직하다.

또한, 본 명세서 중에서는, 상기 광 반사층 Xa, 상기 광 반사층 Xb 및 기타 광 반사층에 공통되는 점에 대해서는 「각 광 반사층」의 설명으로서 기재한다.

상기 기타 콜레스테릭 액정상을 고정하여 이루어지는 광 반사층의 적층수는 특별히 제한은 없고, 예를 들어 0 ∼ 10 층으로 할 수 있고, 0 ∼ 8 층이 바람직하며, 0 ∼ 6 층이 보다 바람직하다. 또한, 기타 광 반사층을 0 층으로 하는 것은, 박막화의 관점에서는 바람직하다.

상기 기타 광 반사층의 적층 구성으로는 특별히 제한은 없다.

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 상기 광 반사층 Xa 및 상기 광 반사층 Xb 중 적어도 일방을 2 층 이상 갖는 경우, 모든 상기 광 반사층 Xa 와 모든 상기 광 반사층 Xb 의 키랄제가 동일한 것이 부재의 공통화에 의한 비용 효과의 관점에서 바람직하다.

도 2 에, 상기 광 반사층 Xa 및 상기 광 반사층 Xb 중 적어도 일방을 2 층 이상 갖는 경우의 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 다른 일례를 나타낸 개략도를 나타낸다. 도 2 에서는, 기재 (12) 상에, 콜레스테릭 액정층을 고정화하여 이루어지는 광 반사층 Xa (14a), 콜레스테릭 액정층을 고정화하여 이루어지는 광 반사층 Xa (16a), 콜레스테릭 액정층을 고정화하여 이루어지는 광 반사층 Xb (14b) 및 콜레스테릭 액정층을 고정화하여 이루어지는 광 반사층 Xb (16b) 가 적층되어 있고, 상기 광 반사층 Xa (14a) 와 상기 광 반사층 Xa (16a) 는 서로 접해 배치되고, 상기 광 반사층 Xa (16a) 와 상기 광 반사층 Xb (14b) 는 서로 접해 배치되고, 상기 광 반사층 Xb (14b) 와 상기 광 반사층 Xb (16b) 는 서로 접해 배치되어 있다.

상기 광 반사층 Xa 는, 모든 상기 광 반사층 Xa 의 선택 반사 파장은 400 ∼ 750 ㎚ 의 범위인 한 그 총 층수에 특별히 제한은 없지만, 예를 들어 1 ∼ 10 층으로 하는 것이 바람직하고, 1 ∼ 5 층으로 하는 것이 보다 바람직하며, 1 층으로 하는 것이 특히 바람직하다. 도 2 에서는, 상기 광 반사층 Xa 는 2 층이다.

상기 광 반사층 Xb 는, 모든 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장은 400 ∼ 750 ㎚ 의 범위인 한 그 총 층수에 특별히 제한은 없지만, 예를 들어 1 ∼ 10 층으로 하는 것이 바람직하고, 1 ∼ 5 층으로 하는 것이 보다 바람직하며, 1 층으로 하는 것이 특히 바람직하다. 도 2 에서는, 상기 광 반사층 Xb 는 2 층이다.

상기 광 반사층 Xa 의 총 층수와 상기 광 반사층 Xb 의 총 층수는, 서로 독립적이고, 동일해도 되고 상이해도 되지만, 동일한 것이 바람직하다. 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 1 층의 상기 광 반사층 Xa 및 1 층의 상기 광 반사층 Xb 로 이루어지는 조를 각각 2 조 이상 갖고 있어도 된다. 이때, 각 조에 각각 포함되는 상기 광 반사층 Xa 및 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장이 서로 동일한 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체에 포함되는 상기 광 반사층 Xa 가 복수 존재하는 경우에는, 각 광 반사층 Xa 의 선택 반사 파장은 서로 상이한 것이, 동일한 선택 반사 파장의 상기 광 반사층 Xa 가 복수 있어도 반사 효율은 높아지지 않고, 제조 비용 등의 경제적 요소의 관점에서도 바람직하다. 여기서, 2 개의 광 반사층의 선택 반사 파장이 서로 상이하다는 것은, 2 개의 선택 반사 파장의 차가 적어도 20 ㎚ 를 초과하는 것을 말한다. 상기 광 반사층 Xa 가 복수 존재하는 경우에는, 각 광 반사층 Xa 끼리의 선택 반사 파장의 차는 20 ㎚ 를 초과하는 것이 바람직하고, 30 ㎚ 이상으로 하는 것이 보다 바람직하며, 40 ㎚ 이상으로 하는 것이 특히 바람직하다.

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체에 포함되는 상기 광 반사층 Xb 가 복수 존재하는 경우에는, 각 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장은 서로 상이한 것이 마찬가지로 바람직하다. 상기 광 반사층 Xb 가 복수 존재하는 경우에는, 각 광 반사층 Xb 끼리의 선택 반사 파장의 차는 20 ㎚ 를 초과하는 것이 바람직하고, 30 ㎚ 이상으로 하는 것이 보다 바람직하며, 40 ㎚ 이상으로 하는 것이 특히 바람직하다.

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 1 층의 상기 광 반사층 Xa 및 1 층의 상기 광 반사층 Xb 로 이루어지는 조를 각각 2 조 이상 갖고 있는 경우, 상이한 조에 포함되는 상기 광 반사층 Xa 의 선택 반사 파장이 서로 상이한 것이 보다 바람직하고, 또한 상이한 조에 포함되는 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장이 서로 상이한 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 1 층의 상기 광 반사층 Xa 및 1 층의 상기 광 반사층 Xb 로 이루어지는 조를 각각 2 조 이상 갖고, 또한 각 조에 각각 포함되는 상기 광 반사층 Xa 및 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장이 서로 동일하고, 또한 상이한 조에 포함되는 상기 광 반사층 Xa 의 선택 반사 파장이 서로 상이하고, 또한 상이한 조에 포함되는 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장이 서로 상이한 것이 특히 바람직하다.

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 상기 광 반사층 Xa 와 상기 광 반사층 Xb 이외의 기타 콜레스테릭 액정상을 고정하여 이루어지는 광 반사층은 400 ㎚ ∼ 750 ㎚ 에 있어서의 반사율의 극대값이 40 ％ 이상인 것이 바람직하고, 45 ％ 이상인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 420 ∼ 680 ㎚ 의 범위에 있어서의 투과율의 최대값이 10 ％ 이하인 것이, 사람의 시감도가 높은 광을 효율적으로 반사하는 관점에서 바람직하다.

한편, 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 450 ∼ 500 ㎚ 의 범위 및 600 ∼ 660 ㎚ 의 범위에 있어서의 투과율의 최대값이 10 ％ 이하이고, 550 ㎚ 의 투과율이 20 ％ 이상인 것이 특수 필터에 이용하는 관점에서 바람직하다.

이들과 같은 특성으로 하는 경우, 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체를 1 층의 상기 광 반사층 Xa 및 1 층의 상기 광 반사층 Xb 로 이루어지는 조를 각각 2 ∼ 10 조 갖고, 또한 각 조에 각각 포함되는 상기 광 반사층 Xa 및 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장이 서로 동일하고, 또한 상이한 조에 포함되는 상기 광 반사층 Xa 의 선택 반사 파장이 서로 상이하고, 또한 상이한 조에 포함되는 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장이 서로 상이한 구성으로 하는 것이 바람직하고, 1 층의 상기 광 반사층 Xa 및 1 층의 상기 광 반사층 Xb 로 이루어지는 조를 각각 6 ∼ 10 조 갖는 구성으로 하는 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 합판 유리 등의 다른 지지 부재에 일체화시켜 사용되어도 된다. 그때에, 각 광 반사층과 함께 기재도, 다른 지지 부재와 일체화해도 되고, 기재를 박리해, 광 반사층을 지지 부재와 일체화해도 된다.

또, 각 광 반사층의 두께는 1 ㎛ ∼ 8 ㎛ 정도 (바람직하게는 2 ∼ 7 ㎛ 정도) 이다. 단, 이들 범위에 한정되는 것은 아니다. 각 광 반사층의 형성에 사용하는 재료 (주로는 액정 재료 및 키랄제) 의 종류 및 그 농도 등을 조정함으로써, 원하는 나선 피치의 각 광 반사층을 형성할 수 있다. 또 각 광 반사층의 두께는, 도포량을 조정함으로써 원하는 범위로 할 수 있다. 광 반사층의 두께를 얇게 함으로써, 의도적으로 반사율을 저하시켜, 광의 일부를 투과시킬 수 있다.

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 상기 각 광 반사층은, 중합성 액정으로 이루어지는 콜레스테릭 액정을 도포하고, 배향시킨 후에 광 중합에 의해 고정화되어 이루어지는 것이 바람직하다.

-광 반사층 형성용 재료-

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체에서는, 각 광 반사층의 형성에 중합성 액정 조성물을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 중합성 액정 조성물의 일례로서 막대상 액정 화합물, HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 키랄제, 및 중합 개시제를 적어도 함유하는 양태가 바람직하다. 각 성분을 2 종 이상 포함하고 있어도 된다. 예를 들어, 중합성의 막대상 액정 화합물과 비중합성의 막대상 액정 화합물의 병용이 가능하다. 또, 저분자 액정 화합물과 고분자 액정 화합물의 병용도 가능하다. 또한, 배향의 균일성이나 도포 적성, 막강도를 향상시키기 위해서, 수평 배향제, 불균일 방지제, 크레이터링 방지제, 및 중합성 모노머 등의 여러 가지 첨가제에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하고 있어도 된다. 또, 상기 액정 조성물 중에는, 필요에 따라 추가로 중합 금지제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정화제, 색재, 금속 산화물 미립자 등을, 광학적 성능을 저하시키지 않는 범위에서 첨가할 수 있다.

1. 막대상 액정 화합물

막대상 액정 화합물로는, 아조메틴류, 아족시류, 시아노비페닐류, 시아노페닐에스테르류, 벤조산에스테르류, 시클로헥산카르복실산페닐에스테르류, 시아노페닐시클로헥산류, 시아노 치환 페닐피리미딘류, 알콕시 치환 페닐피리미딘류, 페닐디옥산류, 톨란류 및 알케닐시클로헥실벤조니트릴류가 바람직하게 사용된다. 이상과 같은 저분자 액정성 분자뿐만 아니라, 고분자 액정성 분자도 사용할 수 있다.

막대상 액정 화합물을 중합에 의해 배향을 고정하는 것이 보다 바람직하고, 중합성 막대상 액정 화합물로는, Makromol. Chem., 190권, 2255페이지 (1989년), Advanced Materials 5권, 107페이지 (1993년), 미국 특허 4683327호, 동 5622648호, 동 5770107호, WO95/22586호, 동 95/24455호, 동 97/00600호, 동 98/23580호, 동 98/52905호, 일본 공개특허공보 평1-272551호, 동 6-16616호, 동 7-110469호, 동 11-80081호, 및 일본 특허출원 2001-64627호 등에 기재된 화합물을 사용할 수 있다. 또, 중합성 막대상 액정 화합물로서 바람직하게는, 하기 일반식 (X) 로 나타내는 중합성 막대상 액정 화합물이다.

일반식 (X) Q¹-L¹-Cy¹-L²-(Cy²-L³)n-Cy³-L⁴-Q²

(일반식 (X) 중, Q¹ 및 Q² 는 각각 독립적으로 중합성기이고, L¹ 및 L⁴ 는 각각 독립적으로 2 가의 연결기이고, L² 및 L³ 은 각각 독립적으로 단결합 또는 2 가의 연결기이고, Cy¹, Cy² 및 Cy³ 은 2 가의 고리형기이고, n 은 0, 1, 2 또는 3 이다.)

이하에 추가로 일반식 (X) 로 나타내는 중합성 막대상 액정 화합물에 대해 설명한다.

일반식 (X) 중, Q¹ 및 Q² 는 각각 독립적으로 중합성기이다. 중합성기의 중합 반응은, 부가 중합 (개환 중합을 포함한다) 또는 축합 중합인 것이 바람직하다. 바꾸어 말하면, 중합성기는 부가 중합 반응 또는 축합 중합 반응이 가능한 관능기인 것이 바람직하다. 이하에 중합성기의 예를 나타낸다.

[화학식 9]

일반식 (X) 중, L¹ 및 L⁴ 는 각각 독립적으로 2 가의 연결기이다. L¹ 및 L⁴ 는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -NR-, -C=N-, 2 가의 사슬형기, 2 가의 고리형기 및 그들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 2 가의 연결기인 것이 바람직하다. 상기 R 은 탄소 원자수 1 내지 7 의 알킬기 또는 수소 원자이다. R 은, 탄소 원자수 1 내지 4 의 알킬기 또는 수소 원자인 것이 바람직하고, 메틸기, 에틸기 또는 수소 원자인 것이 더욱 바람직하며, 수소 원자인 것이 가장 바람직하다.

조합으로 이루어지는 2 가의 연결기의 예를 이하에 나타낸다. 여기서, 좌측이 Q (Q¹ 또는 Q²) 에, 우측이 Cy (Cy¹ 또는 Cy³) 에 결합한다.

L-1 : -CO-O-2 가의 사슬형기-O-

L-2 : -CO-O-2 가의 사슬형기-O-CO-

L-3 : -CO-O-2 가의 사슬형기-O-CO-O-

L-4 : -CO-O-2 가의 사슬형기-O-2 가의 고리형기-

L-5 : -CO-O-2 가의 사슬형기-O-2 가의 고리형기-CO-O-

L-6 : -CO-O-2 가의 사슬형기-O-2 가의 고리형기-O-CO-

L-7 : -CO-O-2 가의 사슬형기-O-2 가의 고리형기-2 가의 사슬형기-

L-8 : -CO-O-2 가의 사슬형기-O-2 가의 고리형기-2 가의 사슬형기-CO-O-

L-9 : -CO-O-2 가의 사슬형기-O-2 가의 고리형기-2 가의 사슬형기-O-CO-

L-10 : -CO-O-2 가의 사슬형기-O-CO-2 가의 고리형기-

L-11 : -CO-O-2 가의 사슬형기-O-CO-2 가의 고리형기-CO-O-

L-12 : -CO-O-2 가의 사슬형기-O-CO-2 가의 고리형기-O-CO-

L-13 : -CO-O-2 가의 사슬형기-O-CO-2 가의 고리형기-2 가의 사슬형기-

L-14 : -CO-O-2 가의 사슬형기-O-CO-2 가의 고리형기-2 가의 사슬형기-CO-O-

L-15 : -CO-O-2 가의 사슬형기-O-CO-2 가의 고리형기-2 가의 사슬형기-O-CO-

L-16 : -CO-O-2 가의 사슬형기-O-CO-O-2 가의 고리형기-

L-17 : -CO-O-2 가의 사슬형기-O-CO-O-2 가의 고리형기-CO-O-

L-18 : -CO-O-2 가의 사슬형기-O-CO-O-2 가의 고리형기-O-CO-

L-19 : -CO-O-2 가의 사슬형기-O-CO-O-2 가의 고리형기-2 가의 사슬형기-

L-20 : -CO-O-2 가의 사슬형기-O-CO-O-2 가의 고리형기-2 가의 사슬형기-CO-O-

L-21 : -CO-O-2 가의 사슬형기-O-CO-O-2 가의 고리형기-2 가의 사슬형기-O-CO-

2 가의 사슬형기는, 알킬렌기, 치환 알킬렌기, 알케닐렌기, 치환 알케닐렌기, 알키닐렌기, 치환 알키닐렌기를 의미한다. 알킬렌기, 치환 알킬렌기, 알케닐렌기, 치환 알케닐렌기가 바람직하고, 알킬렌기 및 알케닐렌기가 더욱 바람직하다.

알킬렌기는, 분기를 갖고 있어도 된다. 알킬렌기의 탄소수는 1 내지 12 인 것이 바람직하고, 2 내지 10 인 것이 더욱 바람직하며, 2 내지 8 인 것이 가장 바람직하다.

치환 알킬렌기의 알킬렌 부분은, 상기 알킬렌기와 동일하다. 치환기의 예로는 할로겐 원자가 포함된다.

알케닐렌기는, 분기를 갖고 있어도 된다. 알케닐렌기의 탄소수는 2 내지 12 인 것이 바람직하고, 2 내지 10 인 것이 더욱 바람직하며, 2 내지 8 인 것이 가장 바람직하다.

알키닐렌기는, 분기를 갖고 있어도 된다. 알키닐렌기의 탄소수는 2 내지 12 인 것이 바람직하고, 2 내지 10 인 것이 더욱 바람직하며, 2 내지 8 인 것이 가장 바람직하다.

치환 알키닐렌기의 알키닐렌 부분은, 상기 알키닐렌기와 동일하다. 치환기의 예로는 할로겐 원자가 포함된다.

2 가의 사슬형기의 구체예로는, 에틸렌, 트리메틸렌, 프로필렌, 테트라메틸렌, 2-메틸-테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌, 2-부테닐렌, 2-부티닐렌 등을 들 수 있다.

2 가의 고리형기의 정의 및 예는, 후술하는 Cy¹, Cy² 및 Cy³ 의 정의 및 예와 동일하다.

일반식 (X) 중, L² 또는 L³ 은 각각 독립적으로 단결합 또는 2 가의 연결기이다. L² 및 L³ 은 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -NR-, -C=N-, 2 가의 사슬형기, 2 가의 고리형기 및 그들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 2 가의 연결기 또는 단결합인 것이 바람직하다. 상기 R 은 탄소 원자수 1 내지 7 의 알킬기 또는 수소 원자이고, 탄소 원자수 1 내지 4 의 알킬기 또는 수소 원자인 것이 바람직하고, 메틸기, 에틸기 또는 수소 원자인 것이 더욱 바람직하며, 수소 원자인 것이 가장 바람직하다. 2 가의 사슬형기, 및 2 가의 고리형기에 대해서는 L¹ 및 L⁴ 의 정의와 동의이다.

L² 또는 L³ 으로서 바람직한 2 가의 연결기로는, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -OCONR-, -COS-, -SCO-, -CONR-, -NRCO-, -CH₂CH₂-, -C=C-COO-, -C=N-, -C=N-N=C- 등을 들 수 있다.

일반식 (X) 에 있어서, n 은 0, 1, 2 또는 3 이다. n 이 2 또는 3 인 경우, 두 개의 L³ 은 동일해도 되고 상이해도 되고, 두 개의 Cy² 도 동일해도 되고 상이해도 된다. n 은 1 또는 2 인 것이 바람직하고, 1 인 것이 더욱 바람직하다.

일반식 (X) 에 있어서, Cy¹, Cy² 및 Cy³ 은, 각각 독립적으로 2 가의 고리형기이다.

고리형기에 포함되는 고리는 5 원자 고리, 6 원자 고리, 또는 7 원자 고리인 것이 바람직하고, 5 원자 고리 또는 6 원자 고리인 것이 더욱 바람직하며, 6 원자 고리인 것이 가장 바람직하다.

고리형기에 포함되는 고리는 축합 고리여도 된다. 단, 축합 고리보다 단고리인 것이 보다 바람직하다.

고리형기에 포함되는 고리는 방향족 고리, 지방족 고리, 및 복소 고리 중 어느 것이라도 된다. 방향족 고리의 예에는, 벤젠 고리 및 나프탈렌 고리가 포함된다. 지방족 고리의 예에는 시클로헥산 고리가 포함된다. 복소 고리의 예에는, 피리딘 고리 및 피리미딘 고리가 포함된다.

벤젠 고리를 갖는 고리형기로는, 1,4-페닐렌이 바람직하다. 나프탈렌 고리를 갖는 고리형기로는, 나프탈렌-1,5-디일 및 나프탈렌-2,6-디일이 바람직하다. 시클로헥산 고리를 갖는 고리형기로는 1,4-시클로헥실렌인 것이 바람직하다. 피리딘 고리를 갖는 고리형기로는 피리딘-2,5-디일이 바람직하다. 피리미딘 고리를 갖는 고리형기로는, 피리미딘-2,5-디일이 바람직하다.

고리형기는 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기의 예에는, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 탄소 원자수 1 내지 5 의 알킬기, 탄소 원자수 1 내지 5 의 할로겐 치환 알킬기, 탄소 원자수 1 내지 5 의 알콕시기, 탄소 원자수 1 내지 5 의 알킬티오기, 탄소 원자수 2 내지 6 의 아실옥시기, 탄소 원자수 2 내지 6 의 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 탄소 원자수 2 내지 6 의 알킬 치환 카르바모일기 및 탄소 원자수 2 내지 6 의 아실아미노기가 포함된다.

이하에, 일반식 (X) 로 나타내는 중합성 막대상 액정 화합물의 예를 나타낸다. 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.

[화학식 10]

[화학식 11]

[화학식 12]

[화학식 13]

또, 상기 막대상 액정 화합물로는, 상기 일반식 (X) 로 나타내는 중합성 막대상 액정 화합물에 추가로, 적어도 1 종의 하기 일반식 (V) 로 나타내는 화합물을 병용하는 것이 바람직하다.

일반식 (V)

M¹-(L¹)p-Cy¹-L²-(Cy²-L³)n-Cy³-(L⁴)q-M²

(일반식 (V) 중, M¹ 및 M² 는 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 혹은 무치환의 알킬기, 치환 혹은 무치환의 아릴기, 헤테로 고리기, 시아노기, 할로겐, -SCN, -CF3, 니트로기, 또는 Q¹ 을 나타내지만, M¹ 및 M² 중 적어도 하나는 Q¹ 이외의 기를 나타낸다.

단, Q¹, L¹, L², L³, L⁴, Cy¹, Cy², Cy³ 및 n 은 상기 일반식 (X) 로 나타내는 기와 동의이다. 또, p 및 q 는 0, 또는 1 이다.)

M¹ 및 M² 가 Q¹ 을 나타내지 않는 경우, M¹ 및 M² 는 수소 원자, 치환 혹은 무치환의 알킬기, 치환 혹은 무치환의 아릴기, 시아노기인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기, 혹은 페닐기이고, p 및 q 는 0 인 것이 바람직하다.

또, 상기 일반식 (X) 로 나타내는 중합성 액정 화합물과, 일반식 (V) 로 나타내는 화합물의 혼합물 중에 있어서의, 일반식 (V) 로 나타내는 화합물의 바람직한 혼합 비율로는 0.1 ％ ∼ 40 ％ 이고, 보다 바람직하게는 1 ％ ∼ 30 ％ 이며, 더욱 바람직하게는 5 ％ ∼ 20 ％ 이다.

이하에, 일반식 (V) 로 나타내는 화합물의 바람직한 예를 나타내지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.

[화학식 14]

[화학식 15]

2. 키랄제 :

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 상기 광 반사층 Xa 가 HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 우선회성의 키랄제를 함유하고, 상기 광 반사층 Xb 가 HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 좌선회성의 키랄제를 함유한다. 상기 키랄제는, 공지된 여러 가지 키랄제 (예를 들어, 액정 디바이스 핸드북, 제3장 4-3항, TN, STN 용 키랄제, 199페이지, 일본 학술 진흥회 제142위원회 편저, 1989 에 기재) 에서 선택할 수 있다. 키랄제는, 일반적으로 부제 탄소 원자를 포함하지만, 부제 탄소 원자를 포함하지 않는 축성 부제 화합물 혹은 면성 부제 화합물도 키랄제로서 사용할 수 있다. 축성 부제 화합물 또는 면성 부제 화합물의 예에는, 비나프틸, 헬리센, 파라시클로판 및 이들의 유도체가 포함된다. 키랄제는 중합성기를 갖고 있어도 된다. 키랄제가 중합성기를 가짐과 함께, 병용하는 막대상 액정 화합물도 중합성기를 갖는 경우에는, 중합성기를 갖는 키랄제와 중합성 막대상 액정 화합물의 중합 반응에 의해, 막대상 액정 화합물로부터 유도되는 반복 단위와, 키랄제로부터 유도되는 반복 단위를 갖는 폴리머를 형성할 수 있다. 이 양태에서는, 중합성기를 갖는 키랄제가 갖는 중합성기는, 중합성 막대상 액정 화합물이 갖는 중합성기와, 동종의 기인 것이 바람직하다. 따라서, 키랄제의 중합성기도, 불포화 중합성기, 에폭시기 또는 아지리디닐기인 것이 바람직하고, 불포화 중합성기인 것이 더욱 바람직하며, 에틸렌성 불포화 중합성기인 것이 특히 바람직하다.

또, 상기 키랄제는, 액정 화합물이어도 된다.

상기 키랄제는, 병용되는 막대상 액정 화합물에 대해 1 ∼ 30 몰％ 인 것이 바람직하다. 상기 키랄제의 사용량은, 보다 적게 한 편이 액정성에 영향을 미치지 않는 경우가 많기 때문에 선호된다. 따라서, 키랄제로서 사용되는 광학 활성 화합물은, 소량이라도 원하는 나선 피치의 비틀림 배향을 달성할 수 있도록, 강한 비틀림력이 있는 화합물이 바람직하다.

이와 같은, 강한 비틀림력을 나타내는 키랄제로는, 예를 들어 일본 공개특허공보 2010-181852호, 일본 공개특허공보 2003-287623호, 일본 공개특허공보 2002-80851호, 일본 공개특허공보 2002-80478호, 일본 공개특허공보 2002-302487호에 기재된 키랄제를 들 수 있고, 본 발명에 바람직하게 사용할 수 있다. 또한 이들 공개 공보에 기재되어 있는 이소소르비드 화합물류에 대해서는 대응하는 구조의 이소만니드 화합물류를 사용할 수도 있고, 이들 공보에 기재되어 있는 이소만니드 화합물류에 대해서는 대응하는 구조의 이소소르비드 화합물류를 사용할 수도 있다.

여기서, 우선회성의 키랄제로서, 비틀림력이 강한 것이, 좌선회성의 키랄제보다 많이 시장에 제공되고 있다. 예를 들어, HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 우선회성의 키랄제로는, LC756 (BASF 사 제조) 을 본 발명에서는 바람직하게 사용할 수 있다.

우선회성의 키랄제의 HTP 는, 40 ㎛^-1 이상인 것이 바람직하고, 50 ㎛^-1 이상인 것이 보다 바람직하다.

한편, HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 좌선회성의 키랄제로는, 특별히 제한은 없고, 공지된 것을 사용해도 되고, 후술하는 일반식 (1) ∼ (4) 로 나타내는 키랄제를 사용해도 된다.

좌선회성의 키랄제의 HTP 는 33 ㎛^-1 이상인 것이 바람직하고, 35 ㎛^-1 이상인 것이 보다 바람직하다.

본 발명에서는, 상기 좌선회성의 키랄제가 하기 일반식 (1) 또는 하기 일반식 (2) 로 나타내는 것이 바람직하고, 하기 일반식 (3) 또는 일반식 (4) 로 나타내는 것이 보다 바람직하다.

[화학식 16]

[화학식 17]

[화학식 18]

[화학식 19]

[화학식 20]

[화학식 21]

[화학식 22]

[화학식 23]

상기 일반식 (1) 로 나타내는 키랄제에 대해 설명한다.

상기 일반식 (1) 중, M 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 알키닐기, 알케닐기 혹은 알킬옥시기를 나타내는 것이 바람직하고, 각 기 중의 CH₂기는 각각 독립적으로 O, S, OCO, COO, OCOO, CO 또는 페닐렌기로 치환되어도 된다.

여기서, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 알키닐기, 알케닐기 혹은 알킬옥시기 중의 CH₂기가 O, S, OCO, COO, OCOO, CO 또는 페닐렌기로 치환되는 경우, 치환되는 CH₂기의 위치는 각 기의 말단이어도 되고, 각 기의 내부여도 된다. 예를 들어 탄소수 1 의 알킬기가 페닐렌기로 치환되면 M 은 실질적으로 페닐기를 나타내게 되고, 예를 들어 탄소수 3 의 알킬기가 CO 로 치환되면 M 은 실질적으로 에틸카르보닐기를 나타내게 되고, 예를 들어 탄소수 4 의 알킬기가 S 로 치환되면 M 은 실질적으로 프로필티오기를 나타내게 되지만, 이들 치환기는 모두 일반식 (1) 을 만족하는 M 에 포함된다.

CH₂기가 치환되어 있지 않은 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기로는, 직사슬, 분기 또는 고리형의 알킬기를 들 수 있고, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 시클로헥실기를 들 수 있다.

CH₂기가 O 에 의해 치환되어 있는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기로는, 2-옥사프로필(=메톡시메틸), 2-(=에톡시메틸) 혹은 3-옥사부틸(=2-메톡시에틸), 2-, 3- 혹은 4-옥사펜틸, 2-, 3-, 4- 혹은 5-옥사헥실, 2-, 3-, 4-, 5- 혹은 6-옥사헵틸, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- 혹은 7-옥사옥틸, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 혹은 8-옥사노닐 또는 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- 혹은 9-옥사데실을 들 수 있다.

CH₂기가 S 에 의해 치환되어 있는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기로는, 메틸티오기, 에틸티오기, 프로필티오기, 부틸티오기, 펜틸티오기, 헥실티오기, 헵틸티오기, 옥틸티오기, 노닐티오기, 데실티오기, 운데실티오기를 들 수 있다.

CH₂기가 OCO 또는 COO 에 의해 치환되어 있는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기로는, 바람직하게는 직사슬형이고, 2 ∼ 6 개의 C 원자를 갖는 기이다. 구체적으로는, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, 부티릴옥시, 펜타노일옥시, 헥사노일옥시, 아세틸옥시메틸, 프로피오닐옥시메틸, 부티릴옥시메틸, 펜타노일옥시메틸, 2-아세틸옥시에틸, 2-프로피오닐옥시에틸, 2-부티릴옥시에틸, 3-아세틸옥시프로필, 3-프로피오닐옥시프로필, 4-아세틸옥시부틸, 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, 프로폭시카르보닐, 부톡시카르보닐, 펜톡시카르보닐, 메톡시카르보닐메틸, 에톡시카르보닐메틸, 프로폭시카르보닐메틸, 부톡시카르보닐메틸, 2-(메톡시카르보닐)에틸, 2-(에톡시카르보닐)에틸, 2-(프로폭시카르보닐)에틸, 3-(메톡시카르보닐)프로필, 3-(에톡시카르보닐)프로필, 4-(메톡시카르보닐)-부틸을 들 수 있다.

CH₂기가 OCOO 에 의해 치환되어 있는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기로는, 직사슬형이어도 되고 분지형이어도 되지만, 바람직하게는 직사슬형이고, 공지된 기를 사용할 수 있다.

CH₂기가 CO 에 의해 치환되어 있는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기로는, 카르보닐메틸기, 카르보닐에틸기, 카르보닐프로필기, 카르보닐부틸기, 카르보닐펜틸기, 카르보닐헥실기, 카르보닐헵틸기, 카르보닐옥틸기, 카르보닐노닐기, 카르보닐데실기, 카르보닐운데실기를 들 수 있다.

CH₂기가 페닐렌에 의해 치환되어 있는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기로는, 페닐기를 들 수 있다.

또, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 알키닐기, 알케닐기 혹은 알킬옥시기 중의 CH₂기는, 복수의 동종 또는 이종 (異種) 의 O, S, OCO, COO, OCOO, CO 또는 페닐렌기로 치환되어 있어도 된다.

CH₂기가 복수의 동종 또는 이종의 O, S, OCO, COO, OCOO, CO 또는 페닐렌기로 치환되어 있는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기로는, 알킬페닐카르보닐기, 알킬페닐옥시카르보닐기, 알킬페닐카르보닐옥시기, 알콕시페닐카르보닐기, 알콕시페닐옥시카르보닐기, 알콕시페닐카르보닐옥시기, 알킬티오페닐카르보닐기, 알킬티오페닐옥시카르보닐기, 알킬티오페닐카르보닐옥시기 등을 들 수 있다.

CH₂기가, O, S, OCO, COO, OCOO, CO 또는 페닐렌기로 치환되어도 되는 탄소수 1 ∼ 12 의 알키닐기로는, 에티닐기, 1-프로피닐기, 2-프로피닐기, 1-부티닐기, 2-부티닐기, 3-부티닐기, 1-에티닐-2-프로피닐기, 1-메틸-2-프로피닐기, 펜티닐기, 헥시닐기, 헵티닐기, 옥티닐기, 노니닐기, 데시닐기, 운데시닐기, 도데시닐기, 시클로옥티닐기 등을 들 수 있고, 삼중 결합 상의 수소를 제외한 기인 것이 바람직하고, 에티닐기, 2-프로피닐기, 3-부티닐기, 4-펜티닐기, 5-헥시닐기, 6-헵티닐기, 7-옥티닐기, 8-노니닐기, 9-데시닐기, 10-운데시닐기, 11-도데시닐기를 바람직하게 들 수 있다.

CH₂기가, O, S, OCO, COO, OCOO, CO 또는 페닐렌기로 치환되어도 되는 탄소수 1 ∼ 12 의 알케닐기로는, 직사슬형이어도 되고 분지형이어도 되지만, 바람직하게는 직사슬형이고, 비닐, 프로프-1-또는 프로프-2-에닐, 부트-1-, -2- 또는 부트-3-에닐, 펜트-1-, -2-, -3- 또는 펜트-4-에닐, 헥스-1-, -2-, -3-, -4- 또는 헥스-5-에닐, 헵트-1-, -2-, -3-, -4-, -5- 또는 헵트-6-에닐, 옥트-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- 또는 옥트-7-에닐, 논-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- 또는 논-8-에닐, 데크-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7-, -8- 또는 데크-9-에닐이다. C₂ ∼ C₇-1E-알케닐, C₄ ∼ C₇-3E-알케닐, C₅ ∼ C₇-4-알케닐, C₆ ∼ C₇-5-알케닐 및 C₇-6-알케닐, 특히 C₂ ∼ C₇-1E-알케닐, C₄ ∼ C₇-3E-알케닐 및 C₅ ∼ C₇-4-알케닐이다. 특히 바람직한 알케닐기의 예는, 비닐, 1E-프로페닐, 1E-부테닐, 1E-펜테닐, 1E-헥세닐, 1E-헵테닐, 3-부테닐, 3E-펜테닐, 3E-헥세닐, 3E-헵테닐, 4-펜테닐, 4Z-헥세닐, 4E-헥세닐, 4Z-헵테닐, 5-헥세닐, 6-헵테닐 등이다. 5 개까지의 C 원자를 갖는 기가 일반적으로 바람직하다.

탄소수 1 ∼ 12 의 알킬옥시기로는, 메톡시기, 에톡시기, 프로피옥시기, 부톡시기, 펜톡시기, 헥속시기, 헵톡시기, 옥톡시기, 노녹시기, 데콕시기, 운데콕시기, 도데콕시기를 들 수 있다.

상기 일반식 (1) 중, M 은 서로 독립적으로 수소 원자, 불소 원자, 브롬 원자 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 알키닐기, 알케닐기 혹은 알킬옥시기 (그 중 CH₂기는 각각 독립적으로 O, S, OCO, COO, OCOO, CO 또는 페닐렌기로 치환되어도 된다) 를 나타내는 것이 바람직하고, 수소 원자, 불소 원자, 브롬 원자 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기, 알키닐기, 알케닐기 혹은 알킬옥시기 (그 중 CH₂기는 각각 독립적으로 O, S, OCO, COO, OCOO, CO 또는 페닐렌기로 치환되어도 된다) 를 나타내는 것이 보다 바람직하며, 수소 원자, 불소 원자, 브롬 원자 또는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기, 알키닐기, 알케닐기 혹은 알킬옥시기 (그 중 CH₂기는 각각 독립적으로 O, S, OCO, COO, OCOO, CO 또는 페닐렌기로 치환되어도 된다) 를 나타내는 것이 특히 바람직하다.

M 중, 수소 원자 이외의 치환기의 수는 0 ∼ 4 개이고, 0 ∼ 2 개인 것이 바람직하고, 0 개인 것이 보다 바람직하다.

상기 일반식 (1) 중, M 이 모두 수소 원자를 나타내는 것이, 높은 HTP 와 합성 용이성 양립의 관점에서 바람직하다.

상기 일반식 (1) 중, R¹ 은 이하에 나타내는 연결기

[화학식 24]

(단 * 는 각각 일반식 (1) 중의 산소 원자와의 결합 부위를 나타낸다. R³ 은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 3 의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10 의 아릴기를 나타낸다) 중 어느 것을 나타내고, 이 중에서도

[화학식 25]

를 나타내는 것이 바람직하다.

R³ 은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 3 의 알킬기 또는 페닐기인 것이 바람직하고, 알킬기, 아릴기, 알케닐기인 것이 보다 바람직하다.

상기 일반식 (1) 로 나타내는 키랄제는, 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 키랄제인 것이 특히 바람직하다.

[화학식 26]

[화학식 27]

이하에 상기 일반식 (1) 로 나타내는 키랄제의 구체예를 나타내지만, 본 발명은 이하의 구체예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하에 상기 일반식 (1) 로 나타내는 키랄제의 R 체만 또는 S 체만을 예시하는 경우가 있지만, 대응하는 S 체 및 R 체도 본 발명에 사용할 수 있다. 상기 일반식 (1) 로 나타내는 키랄제는, 좌선회성인 것이 바람직하지만, 상기 일반식 (1) 로 나타내는 키랄제는 R 체여도 S 체여도 높은 HTP 를 나타내므로, 우선회성의 키랄제로서 사용해도 된다.

[화학식 28]

[화학식 29]

[화학식 30]

[화학식 31]

[화학식 32]

상기 일반식 (1) 로 나타내는 키랄제는, 공지된 문헌 중에 기재되어 있는 방법에 의해, 또는 이것과 동일하게 해 합성할 수 있다. 예를 들어, Heteroatom Chemistry, 2011 vol.22, p.562 에 기재된 방법에 의해 합성하는 것이 바람직하다.

또, 상기 일반식 (1) 로 나타내는 키랄제의 R 체와 S 체는, 각각 원료로서 R 체만 또는 S 체만의 원료를 이용하여 합성함으로써, 합성할 수 있다. 그 외, 공지된 방법에 의해 라세미체를 광학 분할해도 된다.

다음으로, 하기 일반식 (2) 로 나타내는 화합물에 대해 설명한다.

[화학식 33]

일반식 (2) 중, R² 는 이하에 나타내는 치환기 중 어느 것을 나타내고, 2 개의 R² 는 서로 동일해도 되고 상이해도 된다.

[화학식 34]

단 * 는 각각 일반식 (2) 중의 산소 원자와의 결합 부위를 나타낸다.

Y¹ 은 각각 독립적으로 단결합, -O-, -C(=O)O-, -OC(=O)-, -OC(=O)O- 중 어느 것을 나타내고, 단결합, -O-, -OC(=O)- 중 어느 것인 것이 바람직하고, -O- 인 것이 보다 바람직하다.

Sp¹ 은 각각 독립적으로 단결합 또는 탄소수 1 내지 8 의 알킬렌기를 나타내는 것이 바람직하고, 탄소수 1 내지 5 의 알킬렌기인 것이 보다 바람직하며, 탄소수 2 ∼ 4 의 알킬렌기인 것이 특히 바람직하다.

Z¹ 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 (메트)아크릴기를 나타내고, 수소 원자인 것이 보다 바람직하다.

n 은 1 이상의 정수를 나타내고, 1 ∼ 3 인 것이 바람직하고, 1 또는 2 인 것이 보다 바람직하며, 1 인 것이 특히 바람직하다.

상기 일반식 (2) 로 나타내는 키랄제는, 하기 일반식 (4) 로 나타내는 키랄제인 것이 특히 바람직하다.

[화학식 35]

일반식 (4) 중, R^b 는 이하에 나타내는 치환기를 나타내고, 2 개의 R^b 는 서로 동일해도 되고 상이해도 되지만, 동일한 것이 바람직하다.

[화학식 36]

상기 치환기 중, * 는 일반식 (4) 중의 산소 원자와의 결합 부위를 나타낸다.

Y² 는 단결합, -O-, -OC(=O)- 중 어느 것을 나타내고, -O- 인 것이 보다 바람직하다.

Sp² 는 단결합 또는 탄소수 1 내지 8 의 알킬렌기를 나타내고, 탄소수 1 내지 8 의 알킬렌기인 것이 바람직하고, 탄소수 1 내지 5 의 알킬렌기인 것이 보다 바람직하며, 탄소수 2 ∼ 4 의 알킬렌기인 것이 특히 바람직하다.

Z² 는 수소 원자 또는 (메트)아크릴기를 나타내고, 수소 원자인 것이 보다 바람직하다.

이하에 상기 일반식 (2) 로 나타내는 키랄제의 구체예를 나타내지만, 본 발명은 이하의 구체예에 의해 한정되는 것은 아니다.

[화학식 37]

[화학식 38]

[화학식 39]

3. 배향 제어제

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 상기 광 반사층에 배향 제어제를 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명에 사용 가능한 배향 제어제의 바람직한 예에는, 불소계 배향 제어제를 들 수 있다. 2 종 이상의 배향 제어제를 함유하고 있어도 된다. 불소계 배향 제어제는, 층의 공기 계면에 있어서, 액정 화합물의 분자의 틸트각을 저감 혹은 실질적으로 수평 배향시킬 수 있다.

또한, 본 명세서에서 「수평 배향」이란, 액정 분자 장축과 막면이 평행인 것을 말하지만, 엄밀하게 평행인 것을 요구하는 것은 아니고, 본 명세서에서는 수평면과 이루는 경사각이 20 도 미만인 배향을 의미하는 것으로 한다. 액정 화합물이 공기 계면 부근에서 수평 배향하는 경우, 배향 결함이 잘 생기지 않기 때문에, 가시광 영역에서의 투명성이 높아지고, 또 적외 영역에서의 반사율이 증대한다. 한편, 액정 화합물의 분자가 큰 틸트각으로 배향하면, 콜레스테릭 액정상의 나선축이 막면 법선으로부터 어긋나기 때문에, 반사율이 저하되거나, 핑거프린트 패턴이 발생하거나 해, 헤이즈의 증대나 회절성을 나타내므로 바람직하지 않다.

상기 배향 제어제의 예에는, 일본 공개특허공보 2005-99248호의 [0092] 및 [0093] 중에 예시되어 있는 화합물, 일본 공개특허공보 2002-129162호의 [0076] ∼ [0078] 및 [0082] ∼ [0085] 중에 예시되어 있는 화합물, 일본 공개특허공보 2005-99248호의 [0094] 및 [0095] 중에 예시되어 있는 화합물, 일본 공개특허공보 2005-99248호의 [0096] 중에 예시되어 있는 화합물이 포함된다.

불소계 배향 제어제로서, 하기 일반식 (I) 로 나타내는 화합물도 바람직하다.

[화학식 40]

일반식 (I) 에 있어서, L¹¹, L¹², L¹³, L¹⁴, L¹⁵, L¹⁶ 은 각각 독립적으로 단결합, -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -COS-, -SCO-, -NRCO-, -CONR- (일반식 (I) 중에 있어서의 R 은 수소 원자 또는 탄소수가 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타낸다) 를 나타내고, -NRCO-, -CONR- 는 용해성을 줄이는 효과가 있어, 막 제작 시에 헤이즈값이 상승하는 경향이 있으므로 보다 바람직하게는 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -COS-, -SCO- 이고, 화합물의 안정성의 관점에서 더욱 바람직하게는 -O-, -CO-, -COO-, -OCO- 이다. 상기 R 이 취할 수 있는 알킬기는, 직사슬형이어도 되고 분지형이어도 된다. 탄소수는 1 ∼ 3 인 것이 보다 바람직하고, 메틸기, 에틸기, n-프로필기를 예시할 수 있다.

Sp¹¹, Sp¹², Sp¹³, Sp¹⁴ 는 각각 독립적으로 단결합 또는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬렌기를 나타내고, 보다 바람직하게는 단결합 또는 탄소수 1 ∼ 7 의 알킬렌기이며, 더욱 바람직하게는 단결합 또는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬렌기이다. 단, 그 알킬렌기의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어 있어도 된다. 알킬렌기에는, 분지가 있어도 되고 없어도 되지만, 바람직한 것은 분지가 없는 직사슬의 알킬렌기이다. 합성상의 관점에서는, Sp¹¹ 과 Sp¹⁴ 가 동일하고, 또한 Sp¹² 와 Sp¹³ 가 동일한 것이 바람직하다.

A¹¹, A¹² 는 3 가 또는 4 가의 방향족 탄화수소이다. 3 가 또는 4 가의 방향족 탄화수소기의 탄소수는 6 ∼ 22 인 것이 바람직하고, 6 ∼ 14 인 것이 보다 바람직하며, 6 ∼ 10 인 것이 더욱 바람직하고, 6 인 것이 보다 더 바람직하다. A¹¹, A¹² 로 나타내는 3 가 또는 4 가의 방향족 탄화수소기는 치환기를 갖고 있어도 된다. 그러한 치환기의 예로서, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기, 알콕시기, 할로겐 원자, 시아노기 또는 에스테르기를 들 수 있다. 이들 기의 설명과 바람직한 범위에 대해서는, 하기의 T 의 대응하는 기재를 참조할 수 있다. A¹¹, A¹² 로 나타내는 3 가 또는 4 가의 방향족 탄화수소기에 대한 치환기로는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 메톡시기, 에톡시기, 브롬 원자, 염소 원자, 시아노기 등을 들 수 있다. 퍼플루오로알킬 부분을 분자 내에 다량으로 갖는 분자는, 적은 첨가량으로 액정을 배향시킬 수 있고, 헤이즈 저하로 이어지는 점에서 분자 내에 퍼플루오로알킬기를 다량으로 갖도록 A¹¹, A¹² 는 4 가인 것이 바람직하다. 합성상의 관점에서는, A¹¹ 과 A¹² 는 동일한 것이 바람직하다.

T¹¹ 은

[화학식 41]

로 나타내는 2 가의 기 또는 2 가의 방향족 복소 고리기를 나타내는 (상기 T¹¹중에 포함되는 X 는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기, 알콕시기, 할로겐 원자, 시아노기 또는 에스테르기를 나타내고, Ya, Yb, Yc, Yd 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기를 나타낸다) 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는

[화학식 42]

이고, 더 바람직하게는

[화학식 43]

이고, 보다 더 바람직하게는

[화학식 44]

이다.

상기 T¹¹ 중에 포함되는 X 가 취할 수 있는 알킬기의 탄소수는 1 ∼ 8 이고, 1 ∼ 5 인 것이 바람직하고, 1 ∼ 3 인 것이 보다 바람직하다. 알킬기는, 직사슬형, 분지형, 고리형 중 어느 것이어도 되고, 직사슬형 또는 분지형인 것이 바람직하다. 바람직한 알킬기로서 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기 등을 예시할 수 있고, 그 중에서도 메틸기가 바람직하다. 상기 T¹¹ 중에 포함되는 X 가 취할 수 있는 알콕시기의 알킬 부분에 대해서는, 상기 T¹¹ 중에 포함되는 X 가 취할 수 있는 알킬기의 설명과 바람직한 범위를 참조할 수 있다. 상기 T¹¹ 중에 포함되는 X 가 취할 수 있는 할로겐 원자로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있고, 염소 원자, 브롬 원자가 바람직하다. 상기 T¹¹ 중에 포함되는 X 가 취할 수 있는 에스테르기로는, R'COO- 로 나타내는 기를 예시할 수 있다. R' 로는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기를 들 수 있다. R' 가 취할 수 있는 알킬기의 설명과 바람직한 범위에 대해서는, 상기 T¹¹ 중에 포함되는 X 가 취할 수 있는 알킬기의 설명과 바람직한 범위를 참조할 수 있다. 에스테르의 구체예로서 CH₃COO-, C₂H₅COO- 를 들 수 있다. Ya, Yb, Yc, Yd 가 취할 수 있는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기는, 직사슬형이어도 되고 분지형이어도 된다. 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기 등을 예시할 수 있다.

상기 2 가의 방향족 복소 고리기는, 5 원자, 6 원자 또는 7 원자의 복소 고리를 갖는 것이 바람직하다. 5 원자 고리 또는 6 원자 고리가 더 바람직하고, 6 원자 고리가 가장 바람직하다. 복소 고리를 구성하는 복소 원자로는, 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자가 바람직하다. 복소 고리는, 방향족성 복소 고리인 것이 바람직하다. 방향족성 복소 고리는 일반적으로 불포화 복소 고리이다. 최다 이중 결합을 갖는 불포화 복소 고리가 더 바람직하다. 복소 고리의 예에는, 푸란 고리, 티오펜 고리, 피롤 고리, 피롤린 고리, 피롤리딘 고리, 옥사졸 고리, 이소옥사졸 고리, 티아졸 고리, 이소티아졸 고리, 이미다졸 고리, 이미다졸린 고리, 이미다졸리딘 고리, 피라졸 고리, 피라졸린 고리, 피라졸리딘 고리, 트리아졸 고리, 푸라잔 고리, 테트라졸 고리, 피란 고리, 티인 고리, 피리딘 고리, 피페리딘 고리, 옥사진 고리, 모르폴린 고리, 티아진 고리, 피리다진 고리, 피리미딘 고리, 피라진 고리, 피페라진 고리 및 트리아진 고리가 포함된다. 2 가의 복소 고리기는 치환기를 갖고 있어도 된다. 그러한 치환기의 예의 설명과 바람직한 범위에 대해서는, 상기 A¹ 과 A² 의 3 가 또는 4 가의 방향족 탄화수소가 취할 수 있는 치환기에 관한 설명과 기재를 참조할 수 있다.

Hb¹¹ 은 탄소수 2 ∼ 30 의 퍼플루오로알킬기를 나타내고, 보다 바람직하게는 탄소수 3 ∼ 20 의 퍼플루오로알킬기이며, 더욱 바람직하게는 3 ∼ 10 의 퍼플루오로알킬기이다. 퍼플루오로알킬기는, 직사슬형, 분지형, 고리형 중 어느 것이어도 되지만, 직사슬형 또는 분지형인 것이 바람직하고, 직사슬형인 것이 보다 바람직하다.

m11, n11 은 각각 독립적으로 0 내지 3 이고, 또한 m11 ＋ n11 ≥ 1 이다. 이때 복수 존재하는 괄호 내의 구조는 서로 동일해도 되고 상이해도 되지만, 서로 동일한 것이 바람직하다. 일반식 (I) 의 m11, n11 은, 상기 A¹¹, A¹² 의 가수에 의해 정해지고, 바람직한 범위도 A¹¹, A¹² 의 가수의 바람직한 범위에 의해 정해진다.

T¹¹ 중에 포함되는 o 및 p 는 각각 독립적으로 0 이상의 정수이고, o 및 P 가 2 이상일 때 복수의 X 는 서로 동일해도 되고 상이해도 된다. T¹¹ 중에 포함되는 o 는 1 또는 2 인 것이 바람직하다. T¹¹ 중에 포함되는 p 는 1 ∼ 4 중 어느 정수인 것이 바람직하고, 1 또는 2 인 것이 보다 바람직하다.

일반식 (I) 로 나타내는 화합물은, 분자 구조가 대칭성을 갖는 것이어도 되고, 대칭성을 갖지 않는 것이어도 된다. 또한, 여기서 말하는 대칭성이란, 점 대칭, 선 대칭, 회전 대칭 중 어느 것에 해당하는 것을 의미하고, 비대칭이란 점 대칭, 선 대칭, 회전 대칭 중 어느 것에도 해당하지 않는 것을 의미한다.

일반식 (I) 로 나타내는 화합물은, 이상 서술한 퍼플루오로알킬기 (Hb¹¹), 연결기 -(-Sp¹¹-L¹¹-Sp¹²-L¹²)_m11-A¹¹-L¹³- 및 -L¹⁴-A¹²-(L¹⁵-Sp¹³-L¹⁶-Sp¹⁴-)_n11-, 그리고 바람직하게는 배제 체적 효과를 갖는 2 가의 기인 T 를 조합한 화합물이다. 분자 내에 2 개 존재하는 퍼플루오로알킬기 (Hb¹¹) 는 서로 동일한 것이 바람직하고, 분자 내에 존재하는 연결기 -(-Sp¹¹-L¹¹-Sp¹²-L¹²)_m11-A¹¹-L¹³- 및 -L¹⁴-A¹²-(L¹⁵-Sp¹³-L¹⁶-Sp¹⁴-)_n11- 도 서로 동일한 것이 바람직하다. 말단의 Hb¹¹-Sp¹¹-L¹¹-Sp¹²- 및 -Sp¹³-L¹⁶-Sp¹⁴-Hb¹¹ 은, 이하의 어느 일반식으로 나타내는 기인 것이 바람직하다.

(C_aF_2a＋1)-(C_bH_2b)-

(C_aF_2a＋1)-(C_bH_2b)-O-(C_rH_2r)-

(C_aF_2a＋1)-(C_bH_2b)-COO-(C_rH_2r)-

(C_aF_2a＋1)-(C_bH_2b)-OCO-(C_rH_2r)-

상기 식에 있어서, a 는 2 ∼ 30 인 것이 바람직하고, 3 ∼ 20 인 것이 보다 바람직하며, 3 ∼ 10 인 것이 더욱 바람직하다. b 는 0 ∼ 20 인 것이 바람직하고, 0 ∼ 10 인 것이 보다 바람직하며, 0 ∼ 5 인 것이 더욱 바람직하다. a ＋ b 는 3 ∼ 30 이다. r 은 1 ∼ 10 인 것이 바람직하고, 1 ∼ 4 인 것이 보다 바람직하다.

또, 일반식 (I) 의 말단의 Hb¹¹-Sp¹¹-L¹¹-Sp¹²-L¹²- 및 -L¹⁴-Sp¹³-L¹⁶-Sp¹⁴-Hb¹¹ 은, 이하의 어느 일반식으로 나타내는 기인 것이 바람직하다.

(C_aF_2a＋1)-(C_bH_2b)-O

(C_aF_2a＋1)-(C_bH_2b)-COO-

(C_aF_2a＋1)-(C_bH_2b)-O-(C_rH_2r)-O-

(C_aF_2a＋1)-(C_bH_2b)-COO-(C_rH_2r)-COO-

(C_aF_2a＋1)-(C_bH_2b)-OCO-(C_rH_2r)-COO-

상기 식에 있어서의 a, b 및 r 의 정의는 바로 위의 정의와 동일하다.

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체에 사용되는 각 광 반사층은, 상기 불소계 수평 배향제의 첨가량이 상기 중합성 액정 화합물에 대해 0.01 ∼ 10 질량％ 인 것이 바람직하고, 0.01 ∼ 5 질량％ 인 것이 보다 바람직하며, 0.01 ∼ 1 질량％ 인 것이 특히 바람직하고, 0.01 ∼ 0.09 질량％ 인 것이 보다 특히 바람직하며, 0.01 ∼ 0.06 질량％ 인 것이 보다 더 특히 바람직하다.

또, 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체에 사용되는 각 광 반사층은, 상기 불소계 수평 배향제의 첨가량을 상기 범위로 억제하는 관점에서, 상기 불소계 수평 배향제가 퍼플루오로알킬기를 포함하는 것이 보다 바람직하고, 탄소수 3 ∼ 10 의 퍼플루오로알킬기를 포함하는 것이 특히 바람직하다.

4. 중합 개시제

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체에 사용되는 각 광 반사층은, 중합 개시제를 함유하고 있는 것이 바람직하다. 예를 들어, 자외선 조사에 의해 경화 반응을 진행시켜 경화막을 형성하는 양태에서는, 사용하는 중합 개시제는 자외선 조사에 의해 중합 반응을 개시 가능한 광 중합 개시제인 것이 바람직하다. 광 중합 개시제의 예에는, α-카르보닐 화합물 (미국 특허 제2367661호, 동 2367670호의 각 명세서 기재), 아실로인에테르 (미국 특허 제2448828호 명세서 기재), α-탄화수소 치환 방향족 아실로인 화합물 (미국 특허 제2722512호 명세서 기재), 다핵 퀴논 화합물 (미국 특허 제3046127호, 동 2951758호의 각 명세서 기재), 트리아릴이미다졸 다이머와 p-아미노페닐케톤의 조합 (미국 특허 제3549367호 명세서 기재), 아크리딘 및 페나진 화합물 (일본 공개특허공보 소60-105667호, 미국 특허 제4239850호 명세서 기재) 및 옥사디아졸 화합물 (미국 특허 제4212970호 명세서 기재), 아실 포스핀옥사이드 화합물 (일본 특허공보 소63-40799호, 일본 특허공보 평5-29234호, 일본 공개특허공보 평10-95788호, 일본 공개특허공보 평10-29997호 기재) 등을 들 수 있다.

광 중합 개시제의 사용량은, 조성물 (도포액의 경우에는 고형분) 의 0.1 ∼ 20 질량％ 인 것이 바람직하고, 1 ∼ 8 질량％ 인 것이 더욱 바람직하다.

5. 기타 성분

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체에 사용되는 각 광 반사층은, 상기 일반식 (Ia) 및 (Ib) 로 나타내는 화합물, 불소계 수평 배향 제어제 및 중합 개시제에 추가로, 필요에 따라 용매나 다른 첨가제 (예를 들어, 셀룰로오스에스테르) 를 포함할 수 있다.

(기재)

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 기재를 갖는 것이 바람직하다.

상기 기재로는 특별히 제한은 없고 공지된 기재를 사용할 수 있고, 투명 기재인 것이 바람직하다.

상기 투명 기재로는, 광학적으로 투명한 투명 기재이면 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들어 가시광선 투과율이 70 ％ 이상인 것, 바람직하게는 80 ％ 이상인 것, 근적외선역의 투과율이 높은 것 등을 들 수 있다.

상기 기재로는, 그 형상, 구조, 크기, 재료 등에 대해서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있다. 상기 형상으로는, 예를 들어 평판상 등을 들 수 있고, 상기 구조로는 단층 구조여도 되고, 적층 구조여도 되고, 상기 크기로는 상기 적외선 컷 필름의 크기 등에 따라 적절히 선택할 수 있다.

상기 기재의 재료로는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있고, 예를 들어 투명 기재의 재료로서 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리4-메틸펜텐-1, 폴리부텐-1 등의 폴리올레핀계 수지 ; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지 ; 폴리카보네이트계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리페닐렌설파이드계 수지, 폴리에테르설폰계 수지, 폴리에틸렌설파이드계 수지, 폴리페닐렌에테르계 수지, 스티렌계 수지, 아크릴계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 셀룰로오스아세테이트 등의 셀룰로오스계 수지 등으로 이루어지는 필름 또는 이들의 적층 필름을 들 수 있다. 이들 중에서, 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 바람직하다.

상기 기재의 두께로는 특별히 제한은 없고, 콜레스테릭 액정 적층체의 사용 목적에 따라 적절히 선택할 수 있고, 통상은 10 ㎛ ∼ 500 ㎛ 정도이지만 박막화의 요청의 관점에서는 보다 얇은 편이 바람직하다. 상기 기재의 두께는 10 ㎛ ∼ 100 ㎛ 인 것이 바람직하고, 20 ∼ 75 ㎛ 인 것이 보다 바람직하며, 35 ∼ 75 ㎛ 인 것이 특히 바람직하다. 상기 기재의 두께가 충분히 두꺼우면 접착 고장이 일어나기 어려워지는 경향이 있다. 또, 상기 기재의 두께가 충분히 얇으면 건재나 자동차에 첩합 (貼合) 할 때, 재료로서의 끈기가 지나치게 강하지 않아, 시공하기 쉬워지는 경향이 있다. 또한, 기재가 충분히 얇음으로써, 원재료비를 억제할 수 있는 경향이 있다.

(기타 층)

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 접착 용이층, 하드 코트층, 자외선 흡수층, 점착층 및 표면 보호층 중 적어도 1 개를 더 갖는 것이 바람직하다.

-접착 용이층-

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 일방 또는 쌍방의 최외층으로서, 접착 용이층을 갖고 있어도 된다. 접착 용이층은, 예를 들어 합판 유리용 중간막과의 접착성을 개선하는 기능을 갖는다. 보다 구체적으로는, 접착 용이층은 콜레스테릭 액정상의 광 반사층 및/또는 기판과, 합판 유리용 중간막의 접착성을 개선하는 기능을 갖는다. 접착 용이층의 형성에 이용 가능한 재료로는, 폴리비닐부티랄 (PVB) 수지를 들 수 있다. 폴리비닐부티랄 수지는, 폴리비닐알코올 (PVA) 과 부틸알데히드를 산촉매로 반응시켜 생성하는 폴리비닐아세탈의 일종이고, 하기 구조의 반복 단위를 갖는 수지이다.

[화학식 45]

상기 접착 용이층은, 도포에 의해 형성하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 콜레스테릭 액정상의 광 반사층의 표면 및/또는 기판의 이면 (광 반사층이 형성되어 있지 않은 측의 면) 에, 도포에 의해 형성해도 된다. 보다 구체적으로는, 폴리비닐부티랄 수지의 1 종을 유기 용매에 용해해 도포액을 조제하고, 그 도포액을 콜레스테릭 액정상의 광 반사층의 표면 및/또는 기판의 이면에 도포하고, 원하는 바에 따라 가열해 건조시켜, 접착 용이층을 형성할 수 있다. 도포액의 조제에 사용하는 용매로는, 예를 들어 메톡시프로필아세테이트 (PGMEA), 메틸에틸케톤 (MEK), 이소프로판올 (IPA) 등을 사용할 수 있다. 도포 방법으로는, 종래 공지된 여러 가지 방법을 이용할 수 있다. 건조 시의 온도는, 도포액의 조제에 사용한 재료에 따라 바람직한 범위가 상이하지만, 일반적으로는 140 ∼ 160 ℃ 정도인 것이 바람직하다. 건조 시간에 대해서도 특별히 제한은 없지만, 일반적으로는 5 ∼ 10 분 정도이다.

또, 상기 접착 용이층은, 이른바 언더코트층이라 불리는, 아크릴 수지, 스티렌/아크릴 수지, 우레탄 수지, 폴리에스테르 수지 등으로 이루어지는 층이어도 된다. 이들 재료로 이루어지는 접착 용이층도 도포에 의해 형성할 수 있다. 또한, 시판되고 있는 폴리머 필름 중에는, 언더코트층이 부여되어 있는 것도 있으므로, 그들 시판품을 기판으로서 이용할 수도 있다.

또한, 접착 용이층의 두께는 0.1 ∼ 2.0 ㎛ 가 바람직하다.

-하도층-

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 콜레스테릭 액정상의 광 반사층과 기판 사이에 하도층을 갖고 있어도 된다. 콜레스테릭 액정상의 광 반사층과 기판의 밀착력이 약하면, 콜레스테릭 액정상의 광 반사층을 적층해 제조할 때의 공정에서 박리 고장이 일어나기 쉬워지거나, 합판 유리로 했을 때의 강도 (내충격성) 저하를 일으킨다. 따라서, 하도층으로서 콜레스테릭 액정층과 기판의 접착성을 향상시킬 수 있는 층을 이용할 수 있다. 한편으로, 기판, 또는 기판과 하도층을 박리해, 중간막 시트 등의 부재와 광 반사층을 일체화하는 경우에는, 기판과 하도층, 또는 하도층과 콜레스테릭 액정상의 광 반사층과의 계면에는, 박리 가능한 정도의 약한 접착성이 필요하다. 후공정에서 적층 중간막 시트로 하는 것을 생각하면, 하도층과 기판의 계면에서 박리하는 편이 바람직하다.

하도층의 형성에 이용 가능한 재료의 예에는, 아크릴산에스테르 공중합체, 폴리염화비닐리덴, 스티렌부타디엔고무 (SBR), 수성 폴리에스테르 등이 포함된다. 또, 하도층의 표면을 중간막과 접착하는 양태에서는, 하도층과 중간막의 접착성이 양호한 것이 바람직하고, 그 관점에서는, 하도층은 폴리비닐부티랄 수지도, 상기 재료와 함께 함유하고 있는 것이 바람직하다. 또, 하도층은, 상기한 바와 같이 밀착력을 적당히 조절할 필요가 있으므로, 글루타르알데히드, 2,3-디하이드록시-1,4-디옥산 등의 디알데히드류 또는 붕산 등의 경막제를 적절히 이용하여 경막시키는 것이 바람직하다. 경막제의 첨가량은, 하도층의 건조 질량의 0.2 ∼ 3.0 질량％ 가 바람직하다.

하도층의 두께는 0.05 ∼ 0.5 ㎛ 가 바람직하다.

-배향층-

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 콜레스테릭 액정상의 광 반사층과 기판 사이에 배향층을 갖고 있어도 된다. 배향층은, 콜레스테릭 액정층 중의 액정 화합물의 배향 방향을 보다 정밀하게 규정하는 기능을 갖는다. 배향층은, 유기 화합물 (바람직하게는 폴리머) 의 러빙 처리, 무기 화합물의 사방 (斜方) 증착, 마이크로그루브를 갖는 층의 형성 등의 수단으로 형성할 수 있다. 나아가서는, 전장의 부여, 자장의 부여, 혹은 광 조사에 의해 배향 기능이 생기는 배향층도 알려져 있다. 배향층은, 폴리머의 막의 표면에 러빙 처리에 의해 형성하는 것이 바람직하다.

배향층은, 콜레스테릭 액정상의 광 반사층과 인접하는 것이 바람직하기 때문에, 콜레스테릭 액정상의 광 반사층과 기판 또는 하도층 사이에 형성하는 것이 바람직하다. 단, 하도층이 배향층의 기능을 갖고 있어도 된다. 또, 광 반사층 사이에 배향층을 갖고 있어도 된다.

배향층은, 인접하는, 콜레스테릭 액정상의 광 반사층, 및 하도층 또는 기판의 어느 것에 대해서도 어느 정도의 밀착력을 갖는 것이 바람직하다. 단, 콜레스테릭 액정상의 광 반사층으로부터 기판을 박리하면서 1/2 파장의 위상차를 갖는 위상차판과 첩합하여 적외선 컷 필름을 제작하거나, 적층 중간막 시트를 제작하는 경우에는, 콜레스테릭 액정상의 광 반사층/배향층/하도층/기판 중 어느 것의 계면에서 박리가 생길 정도의 약함이 필요하다. 박리되는 계면은 어느 계면이라도 상관없지만, 후공정에서 적층 중간막 시트로 하는 것을 생각하면, 배향층과 하도층의 계면에서 박리되는 편이 바람직하다.

배향층으로서 사용되는 재료로는, 유기 화합물의 폴리머가 바람직하고, 그 자체가 가교 가능한 폴리머이거나, 혹은 가교제에 의해 가교되는 폴리머가 자주 사용된다. 당연히, 쌍방의 기능을 갖는 폴리머도 사용된다. 폴리머의 예로는, 폴리메틸메타크릴레이트, 아크릴산/메타크릴산 공중합체, 스티렌/말레인이미드 공중합체, 폴리비닐알코올 및 변성 폴리비닐알코올, 폴리(N-메틸올아크릴아미드), 스티렌/비닐톨루엔 공중합체, 클로로술폰화폴리에틸렌, 니트로셀룰로오스, 폴리염화비닐, 염소화폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리이미드, 아세트산비닐/염화비닐 공중합체, 에틸렌/아세트산비닐 공중합체, 카르복시메틸셀룰로오스, 젤라틴, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리카보네이트 등의 폴리머 및 실란 커플링제 등의 화합물을 들 수 있다. 바람직한 폴리머의 예로는, 폴리(N-메틸올아크릴아미드), 카르복시메틸셀룰로오스, 젤라틴, 폴리비닐알코올 및 변성 폴리비닐알코올 등의 수용성 폴리머이고, 또한 젤라틴, 폴리비닐알코올 및 변성 폴리비닐알코올이 바람직하고, 특히 폴리비닐알코올 및 변성 폴리비닐알코올을 들 수 있다. 또, 배향층의 표면을 중간막과 접착하는 양태에서는, 배향층과 중간막의 접착성이 양호한 것이 바람직하고, 그 관점에서는, 배향층은 폴리비닐부티랄 수지도, 상기 재료와 함께 함유하고 있는 것이 바람직하다.

상기 배향층의 두께는 0.1 ∼ 2.0 ㎛ 가 바람직하다.

-하드 코트층-

내찰상성을 부가하기 위해서, 하드 코트성을 갖는 하드 코트층을 포함하는 것도 바람직하다. 하드 코트층에는 금속 산화물 입자를 포함할 수 있다.

상기 하드 코트층으로는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 그 종류도 형성 방법도 선택할 수 있고, 예를 들어 아크릴계 수지, 실리콘계 수지, 멜라민계 수지, 우레탄계 수지, 알키드계 수지, 불소계 수지 등의 열 경화형 또는 광 경화형 수지 등을 들 수 있다. 상기 하드 코트층의 두께로는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있지만, 1 ㎛ ∼ 50 ㎛ 가 바람직하다. 상기 하드 코트층 상에 추가로 반사 방지층 및/또는 방현층을 형성하면, 내찰상성에 추가로, 반사 방지성 및/또는 방현성을 갖는 기능성 필름이 얻어져 바람직하다. 또, 상기 하드 코트층에 상기 금속 산화물 입자를 함유해도 된다.

-자외선 흡수제-

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 자외선 흡수제가 포함되어 있는 층을 갖는 것이 바람직하다.

상기 자외선 흡수제를 함유하는 층은 목적에 따라 적절히 선택할 수 있지만, 자외선 흡수제의 종류에 따라서는 액정의 배향에 영향을 주기 때문에, 광 반사층 이외의 부재 (층, 기판 등) 에 첨가하는 것이 바람직하다. 본 발명의 실시양태는 여러 가지 형태를 취할 수 있지만, 광 반사층과 비교해, 보다 먼저 광이 입사하는 부재 중에 첨가하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 옥외측에 배치되는 유리판과, 콜레스테릭 액정상의 광 반사층 사이에 배치되는 층 중에 첨가하는 것이 바람직하다. 혹은, 옥외측에 배치되는 유리판에 접착되는 중간막이나 옥외측에 배치되는 유리판 그 자체에 함유시키는 것도 바람직하다.

자외선 흡수제로서 사용 가능한 화합물의 예로는, 벤조트리아졸계, 벤조디티올계, 쿠마린계, 벤조페논계, 살리실산에스테르계, 시아노아크릴레이트계 등의 자외선 흡수제 ; 산화티탄, 산화아연 등을 들 수 있다. 특히 바람직한 자외선 흡수제의 예에는, Tinuvin326, 328, 479 (모두 치바 재팬사 제조) 등이 포함된다. 또, 자외선 흡수제의 종류, 배합량은 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있다. 특히, 자외선 흡수제를 함유하는 부재가, 파장 380 ㎚ 이하의 자외선의 투과율을 0.1 ％ 이하로 하는 작용이 있으면, 광 반사층의 열화를 현저하게 경감할 수 있어, 자외선에 의한 황변을 현격히 경감할 수 있으므로 바람직하다. 따라서, 이 특성을 만족하도록 자외선 흡수제의 종류 및 배합량을 결정하는 것이 바람직하다.

-점착제층-

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는, 점착제층 (이하, 점착층이라고도 한다) 을 갖는 것이 바람직하다. 상기 점착층은, 자외선 흡수제를 포함할 수 있다.

상기 점착층의 형성에 이용 가능한 재료로는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있고, 예를 들어 폴리비닐부티랄 (PVB) 수지, 아크릴 수지, 스티렌/아크릴 수지, 우레탄 수지, 폴리에스테르 수지, 실리콘 수지 등을 들 수 있다. 이들은, 1 종 단독으로 사용해도 되지만, 2 종 이상을 병용해도 된다. 이들 재료로 이루어지는 점착층은, 도포에 의해 형성할 수 있다.

또한, 상기 점착층에는 대전 방지제, 활제, 블로킹 방지제 등을 첨가해도 된다.

상기 점착층의 두께로는 0.1 ㎛ ∼ 10 ㎛ 가 바람직하다.

[콜레스테릭 액정 적층체의 제조 방법]

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체를 제조하는 방법으로는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들어 상기 지지체 등의 하층의 표면 상에, 근적외선 반사층이나 근적외선 흡수층용 도포액을, 딥 코터, 다이 코터, 슬릿 코터, 바 코터, 그라비아 코터 등에 의해 도포하는 방법, LB 막법, 자기 조직화법, 스프레이 도포 등의 방법으로 면배향시키는 방법을 들 수 있다. 또한 그 중에서도 바 코터에 의해 도포하는 방법이 바람직하다.

그 중에서도, 이하의 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 제조 방법에 의해, 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체를 제조하는 것이 바람직하다.

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 제조 방법은, 막대상 액정 화합물, HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 우선회성의 키랄제를 함유하는 광 반사층 Xa 용 중합성 액정 조성물을 이용하여 도포에 의해 도포막을 형성하고, 상기 광 반사층 Xa 용 중합성 액정 조성물에 열을 가해 콜레스테릭 액정상의 상태로 하고, 상기 광 반사층 Xa 용 중합성 액정 조성물에 활성 방사선을 조사해 콜레스테릭 액정상을 고정하여 적어도 1 층의 광 반사층 Xa 를 형성하는 공정과,

모든 상기 광 반사층 Xa 및 모든 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장은 400 ㎚ ∼ 750 ㎚ 의 범위이고, 적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xa 의 선택 반사 파장과 적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장은 서로 동일하고, 이웃하는 모든 상기 콜레스테릭 액정상을 고정화하여 이루어지는 광 반사층끼리가 서로 접하도록 상층의 광 반사층용 중합성 액정 조성물을 하층의 광 반사층 상에 직접 도포하는 것을 특징으로 한다.

이와 같은 구성에 의해, 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체를 용이하고 또한 생산성이 양호하게 제조할 수 있다.

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 제조 방법은, 막대상 액정 화합물, HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 우선회성의 키랄제를 함유하는 광 반사층 Xa 용 중합성 액정 조성물을 이용하여 도포에 의해 도포막을 형성한다. 도포막을 형성할 때에 하층은 특별히 제한은 없지만, 상기 광 반사층 Xa 용 중합성 액정 조성물을 기재 상에 도포하는 공정을 포함하는 것이 바람직하다. 단, 상기 광 반사층 Xa 용 중합성 액정 조성물은 기재에 직접 도포하는 양태에 한정되지 않고, 기타 광 반사층이나, 배향층 상에 도포해도 된다.

또, 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 제조 방법은, 상기 광 반사층 Xa 및 상기 광 반사층 Xb 이외의 기타 광 반사층에 대해서도, 기타 광 반사층용 중합성 액정 조성물을 도포하는 공정과, 기타 광 반사층용 중합성 액정 조성물에 열을 가해 콜레스테릭 액정상의 상태로 하는 공정과, 기타 광 반사층용 중합성 액정 조성물에 활성 방사선을 조사해 콜레스테릭 액정상을 고정하여 기타 광 반사층용을 형성하는 공정을 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 각 광 반사층을 도포에 의해 형성하는 경우, 도포액으로서 사용하는 중합성 액정 조성물 중에는 용매나 계면활성제 등의 기타 첨가제를 첨가해도 된다.

용매 :

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체에 사용되는 각 광 반사층을 형성하기 위한 조성물의 용매로는, 유기 용매가 바람직하게 사용된다. 유기 용매의 예에는, 아미드 (예, N,N-디메틸포름아미드), 술폭시드 (예, 디메틸술폭시드), 헤테로 고리 화합물 (예, 피리딘), 탄화수소 (예, 벤젠, 헥산), 알킬할라이드 (예, 클로로포름, 디클로로메탄), 에스테르 (예, 아세트산메틸, 아세트산부틸), 케톤 (예, 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논), 에테르 (예, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄) 가 포함된다. 알킬할라이드 및 케톤이 바람직하다. 2 종류 이상의 유기 용매를 병용해도 된다.

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 각 광 반사층을 도포에 의해 형성하는 경우, 상기 도포액을 도포 후, 공지된 방법으로 건조하고, 고화해, 각 광 반사층을 형성하는 것이 바람직하다. 건조 방법으로는, 가열에 의한 건조가 바람직하다.

각 광 반사층의 제조 방법의 일례는,

(1) 기판 등의 표면에 중합성 액정 조성물을 도포해, 콜레스테릭 액정상의 상태로 하는 것,

(2) 상기 중합성 액정 조성물에 자외선을 조사해 경화 반응을 진행시켜, 콜레스테릭 액정상을 고정하여 각 광 반사층을 형성하는 것,

을 적어도 포함하는 제조 방법이다.

(1) 및 (2) 의 공정을, 기판의 일방의 표면 상에서 2 회 반복함으로써 도 1 에 나타내는 구성과 동일한 구성의 콜레스테릭 액정 적층체를 제작할 수 있다.

또한, 콜레스테릭 액정상의 선회의 방향은, 사용하는 액정의 종류 또는 첨가되는 키랄제의 종류에 의해 조정할 수 있고, 나선 피치 (즉, 선택 반사 파장) 는, 이들 재료의 농도에 의해 임의로 조정할 수 있다. 또, 각 광 반사층이 반사하는 특정 영역의 파장은, 제조 방법의 다양한 요인에 의해 시프트시킬 수 있는 것이 알려져 있고, 키랄제 등의 첨가 농도 외, 콜레스테릭 액정상을 고정시킬 때의 온도나 조도와 조사 시간 등의 조건 등으로 시프트시킬 수 있다.

상기 (1) 공정에서는, 먼저 기판 등이나 하층의 광 반사층의 표면에, 상기 중합성 액정 조성물을 도포한다. 상기 중합성 액정 조성물은, 용매에 재료를 용해 및/또는 분산시킨, 도포액으로서 조제되는 것이 바람직하다. 상기 도포액의 도포는, 와이어 바 코팅법, 압출 코팅법, 다이렉트 그라비아 코팅법, 리버스 그라비아 코팅법, 다이 코팅법 등의 여러 가지 방법에 의해 실시할 수 있다. 또, 잉크젯 장치를 이용하여, 액정 조성물을 노즐로부터 토출시켜, 도막을 형성할 수도 있다.

다음으로, 표면에 도포되어 도막이 된 중합성 액정 조성물을, 콜레스테릭 액정상의 상태로 한다. 상기 중합성 액정 조성물이 용매를 포함하는 도포액으로서 조제되어 있는 양태에서는, 도막을 건조하고, 용매를 제거함으로써, 콜레스테릭 액정상의 상태로 할 수 있는 경우가 있다. 또, 콜레스테릭 액정상으로의 전이 온도로 하기 위해서, 원하는 바에 따라 상기 도막을 가열해도 된다. 예를 들어, 일단 등방성 상의 온도까지 가열하고, 그 후 콜레스테릭 액정상 전이 온도까지 냉각하는 등에 의해, 안정적으로 콜레스테릭 액정상의 상태로 할 수 있다. 상기 중합성 액정 조성물의 액정상 전이 온도는, 제조 적성 등의 면에서 10 ∼ 250 ℃ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 10 ∼ 150 ℃ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하다. 10 ℃ 미만이면 액정상을 나타내는 온도 범위로까지 온도를 낮추기 위해서 냉각 공정 등이 필요해지는 경우가 있다. 또 200 ℃ 를 초과하면, 일단 액정상을 나타내는 온도 범위보다 더 고온의 등방성 액체 상태로 하기 위해서 고온을 필요로 해, 열에너지의 낭비, 기판의 변형, 변질 등에서도 불리해진다.

다음으로, (2) 의 공정에서는, 콜레스테릭 액정상의 상태가 된 도막에, 자외선을 조사해 경화 반응을 진행시킨다. 자외선 조사에는, 자외선 램프 등의 광원이 이용된다. 이 공정에서는, 자외선을 조사함으로써, 상기 중합성 액정 조성물의 경화 반응이 진행되어, 콜레스테릭 액정상이 고정되고, 광 반사층이 형성된다.

자외선의 조사 에너지량에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 일반적으로는 100 mJ/㎠ ∼ 800 mJ/㎠ 정도가 바람직하다. 또, 상기 도막에 자외선을 조사하는 시간에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 경화막의 충분한 강도 및 생산성의 쌍방의 관점에서 결정될 것이다.

경화 반응을 촉진하기 위해, 가열 조건하에서 자외선 조사를 실시해도 된다. 또, 자외선 조사 시의 온도는, 콜레스테릭 액정상이 흐트러지지 않도록, 콜레스테릭 액정상을 나타내는 온도 범위로 유지하는 것이 바람직하다. 또, 분위기의 산소 농도는 중합도에 관여하기 때문에, 공기 중에서 원하는 중합도에 도달하지 않아 막강도가 불충분한 경우에는, 질소 치환 등의 방법에 의해 분위기 중의 산소 농도를 저하시키는 것이 바람직하다. 바람직한 산소 농도로는 10 ％ 이하가 바람직하고, 7 ％ 이하가 더욱 바람직하며, 3 ％ 이하가 가장 바람직하다. 자외선 조사에 의해 진행되는 경화 반응 (예를 들어 중합 반응) 의 반응률은, 층의 기계적 강도의 유지 등이나 미반응물이 층으로부터 유출되는 것을 억제하는 등의 관점에서, 70 ％ 이상인 것이 바람직하고, 80 ％ 이상인 것이 보다 바람직하며, 90 ％ 이상인 것이 보다 더 바람직하다. 반응률을 향상시키기 위해서는 조사하는 자외선의 조사량을 증대시키는 방법이나 질소 분위기하 혹은 가열 조건하에서의 중합이 효과적이다. 또, 일단 중합시킨 후에, 중합 온도보다 고온 상태에서 유지해 열중합 반응에 의해 반응을 더 추진하는 방법이나, 재차 자외선을 조사하는 (단, 본 발명의 조건을 만족하는 조건으로 조사하는) 방법을 이용할 수도 있다. 반응률의 측정은 반응성기 (예를 들어 중합성기) 의 적외 진동 스펙트럼의 흡수 강도를, 반응 진행의 전후에서 비교함으로써 실시할 수 있다.

상기 공정에서는, 콜레스테릭 액정상이 고정되어, 각 광 반사층이 형성된다. 여기서, 액정상을 「고정화한」상태는, 콜레스테릭 액정상이 되어 있는 막대상 액정 화합물의 배향이 유지된 상태가 가장 전형적, 또한 바람직한 양태이다. 그것에만 한정되지 않고, 구체적으로는 통상 0 ℃ ∼ 50 ℃, 보다 가혹한 조건하에서는 -30 ℃ ∼ 70 ℃ 의 온도 범위에 있어서, 그 층에 유동성이 없고, 또 외장이나 외력에 의해 배향 형태에 변화가 생기지 않아, 고정화된 배향 형태를 안정적으로 계속 유지할 수 있는 상태를 의미하는 것으로 한다. 본 발명에서는, 자외선 조사에 의해 진행하는 경화 반응에 의해, 콜레스테릭 액정상의 배향 상태를 고정하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에 있어서는, 콜레스테릭 액정상의 광학적 성질이 층 중에서 유지되고 있으면 충분하고, 최종적으로 각 광 반사층 중의 액정 조성물이 이미 액정성을 나타낼 필요는 없다. 예를 들어, 액정 조성물이 경화 반응에 의해 고분자량화해, 이미 액정성을 상실하고 있어도 된다.

[콜레스테릭 액정 적층체의 조합체]

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체는, 복수의 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체를 갖고, 상기 콜레스테릭 액정 적층체끼리의 선택 반사 파장이 서로 상이하고, 상기 콜레스테릭 액정 적층체끼리의 사이에 점착층 및 접착층 중 적어도 일방을 갖는 것을 특징으로 한다.

이와 같은 구성에 의해, 광대역의 파장에 있어서 가시광을 반사할 수 있다.

상기 콜레스테릭 액정 적층체의 선택 반사 파장이란, 상기 콜레스테릭 액정 적층체에 있어서 1 층의 상기 광 반사층 Xa 및 1 층의 상기 광 반사층 Xb 로 이루어지는 조에 포함되는 상기 광 반사층 Xa 와 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장이 서로 동일할 때의 선택 반사 파장을 말한다. 단, 상기 콜레스테릭 액정 적층체에 1 층의 상기 광 반사층 Xa 및 1 층의 상기 광 반사층 Xb 로 이루어지는 조를 2 조 이상 갖고, 각 조에 각각 포함되는 상기 광 반사층 Xa 및 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장이 서로 동일하고, 상이한 조에 포함되는 상기 광 반사층 Xa 의 선택 반사 파장이 서로 상이하고, 또한 상이한 조에 포함되는 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장이 서로 상이한 경우에는, 모든 조에 포함되는 상기 광 반사층 Xa 와 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장이 서로 동일할 때의 선택 반사 파장을 말한다 (이 경우, 콜레스테릭 액정 적층체의 선택 반사 파장이 복수 존재하게 된다).

상기 콜레스테릭 액정 적층체끼리의 선택 반사 파장이 서로 상이하다는 것은, 상기 콜레스테릭 액정 적층체끼리의 선택 반사 파장의 차가 20 ㎚ 를 초과하는 것을 말한다. 단, 상기 콜레스테릭 액정 적층체의 선택 반사 파장이 복수 존재하는 경우에는, 일방의 콜레스테릭 액정 적층체의 모든 선택 반사 파장이, 타방의 콜레스테릭 액정 적층체의 어느 선택 반사 파장과도 차가 20 ㎚ 를 초과하는 것을 말한다.

＜콜레스테릭 액정 적층체의 조합체의 특성＞

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체의 반사 특성에 대해서는 특별히 제한은 없고, 임의의 대역의 가시광을 반사하는 구성으로 할 수 있다. 또, 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체 중에 포함되는, 선택 반사 파장이 서로 상이한 복수의 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 수는 특별히 제한은 없고, 가시광을 반사하는 대역에 따라 결정할 수 있다.

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체는, 420 ∼ 680 ㎚ 의 범위에 있어서의 투과율의 최대값이 10 ％ 이하인 것이, 사람의 시감도가 높은 광을 효율적으로 반사하는 관점에서 바람직하다. 이와 같은 특성으로 하는 경우, 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체 중에 포함되는, 선택 반사 파장이 서로 상이한 복수의 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 수는 2 ∼ 10 인 것이 바람직하고, 6 ∼ 10 인 것이 보다 바람직하다.

한편, 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체는, 450 ∼ 500 ㎚ 의 범위 및 600 ∼ 660 ㎚ 의 범위에 있어서의 투과율의 최대값이 10 ％ 이하이고, 550 ㎚ 의 투과율이 20 ％ 이상인 것이 특수 필터에 이용하는 관점에서 바람직하다. 이와 같은 특성으로 하는 경우, 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체 중에 포함되는, 선택 반사 파장이 서로 상이한 복수의 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 수는 2 ∼ 10 인 것이 바람직하고, 2 ∼ 6 인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체끼리의 선택 반사 파장 (피크 파장) 의 차는 특별히 제한은 없고, 선택 반사 파장의 대역에 따라 적절히 변경할 수 있지만, 예를 들어 20 ㎚ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 30 ㎚ 이상으로 하는 것이 보다 바람직하며, 40 ㎚ 이상으로 하는 것이 특히 바람직하다.

＜콜레스테릭 액정 적층체의 조합체의 구성＞

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체는, 상기 콜레스테릭 액정 적층체끼리의 사이에, 점착층 및 접착층 중 적어도 일방을 갖는다. 점착층으로서 점착 시트를 사용해도 된다. 접착층으로는, 2 액 혼합형, 1 액 가열 경화형 혹은 광 경화형의 접착제를 사용해도 되고, 무색 투명한 접착제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 점착층이나 접착층은 각각 1 층씩 사용해도 되고, 2 층 이상으로 해도 된다. 또, 점착층과 접착층을 조합하여 사용해도 된다.

도 3 에 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체의 구성의 일례를 나타낸다. 도 3 은, 기재 (12) 상에 콜레스테릭 액정층을 고정화하여 이루어지는 제 1 광 반사층 Xa (14a) 및 콜레스테릭 액정층을 고정화하여 이루어지는 제 1 광 반사층 Xb (14b) 가 적층되어 있고, 점착층 (11) 을 개재하여, 제 2 광 반사층 Xb (14b) 와 제 2 광 반사층 Xa (14a) 가 적층된, 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체 (22) 의 개략도이다. 도 3 의 구성에서는, 제 1 광 반사층 Xa 및 제 1 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장이 동일하고, 제 2 광 반사층 Xa 및 제 2 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장이 동일하고, 또한 제 1 광 반사층 Xa 및 제 1 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장은 서로 상이하고, 제 2 광 반사층 Xa 및 제 2 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장은 서로 상이하다.

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체에 포함되는, 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체는 상기 기재를 포함하고 있어도 되고 포함하고 있지 않아도 되지만, 본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체에 포함되는 상기 기재는 적은 층수인 것이 박막화의 관점에서 바람직하고, 1 층인 것이 보다 바람직하다.

＜콜레스테릭 액정 적층체의 조합체의 제조 방법＞

본 발명의 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체의 제조 방법으로는 특별히 제한은 없지만, 기재 상에 콜레스테릭 액정층을 고정화하여 이루어지는 제 1 광 반사층 Xa 및 콜레스테릭 액정층을 고정화하여 이루어지는 제 1 광 반사층 Xb 가 이 순서로 적층된 제 1 콜레스테릭 액정 적층체와, 기재 상에 콜레스테릭 액정층을 고정화하여 이루어지는 제 2 광 반사층 Xa 및 콜레스테릭 액정층을 고정화하여 이루어지는 제 2 광 반사층 Xb 가 이 순서로 적층된 제 2 콜레스테릭 액정 적층체를 준비하고, 제 1 콜레스테릭 액정 적층체 중의 제 1 광 반사층 Xb 의 표면에 점착재를 부여하고, 점착재 상에 제 2 콜레스테릭 액정 적층체 중의 제 2 광 반사층 Xb 를 첩합하여 제조할 수 있다.

예를 들어, 도 3 에 기재하는 구성의 기재가 1 층인 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체를 제조하는 경우, 상기 순서로 제 1 콜레스테릭 액정 적층체와 제 2 콜레스테릭 액정 적층체를 첩합한 후, 제 2 콜레스테릭 액정 적층체 중의 상기 기재를 박리해, 제조할 수 있다.

실시예

이하에 실시예와 비교예를 들어 본 발명의 특징을 더 구체적으로 설명한다. 이하의 실시예에 나타내는 재료, 사용량, 비율, 처리 내용, 처리 순서 등은, 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 한 적절히 변경할 수 있다. 따라서, 본 발명의 범위는 이하에 나타내는 구체예에 의해 한정적으로 해석되어야 하는 것은 아니다.

[실시예 1]

＜콜레스테릭 액정성 혼합물 (R1) 의 조제＞

하기 화합물 1, 화합물군 B 중의 화합물, 불소계 수평 배향제, 키랄제, 중합 개시제, 용매 메틸에틸케톤을 혼합하여, 하기 조성의 도포액을 조제했다. 얻어진 도포액을 콜레스테릭 액정성 혼합물인 도포액 (R1) 로 했다.

· 하기 화합물 1 80 질량부

· 하기 화합물군 B 중의 화합물 2 20 질량부

· 하기 불소계 수평 배향제 1 0.1 질량부

· 하기 불소계 수평 배향제 2 0.007 질량부

· 하기 우선회성 키랄제 LC756 (BASF 사 제조) 6.6 질량부

· 중합 개시제 IRGACURE819 (치바 재팬사 제조) 3 질량부

· 용매 (메틸에틸케톤) 용질 농도가 30 질량％ 가 되는 양

[화학식 46]

[화학식 47]

[화학식 48]

[화학식 49]

＜콜레스테릭 액정성 혼합물 (L1-1) 의 조제＞

상기 화합물 1, 상기 화합물군 B 중의 화합물, 불소계 수평 배향제, 키랄제, 중합 개시제, 용매 메틸에틸케톤을 혼합하여, 하기 조성의 도포액을 조제했다. 얻어진 도포액을, 콜레스테릭 액정성 혼합물인 도포액 (L1-1) 로 했다.

· 상기 화합물 1 80 질량부

· 상기 화합물군 B 중의 화합물 2 20 질량부

· 상기 불소계 수평 배향제 1 0.1 질량부

· 상기 불소계 수평 배향제 2 0.007 질량부

· 하기 좌선회성 키랄제 (A) 10.1 질량부

· 중합 개시제 IRGACURE819 (치바 재팬사 제조) 3 질량부

· 용매 (메틸에틸케톤) 용질 농도가 30 질량％ 가 되는 양

[화학식 50]

＜필름의 제조에 사용하는 다른 도포액의 조제＞

(하도층용 도포액의 조제)

하기에 나타내는 조성의 하도층용 도포액 (S1) 을 조제했다.

하도층용 도포액 (S1) 의 조성 :

아크릴에스테르 수지 쥬리머 ET-410

(토아 합성 (주) 제조, 고형분 농도 30 ％) 50 질량부

메탄올 50 질량부

(배향층용 도포액의 조제)

하기에 나타내는 조성의 배향층용 도포액 (H1) 을 조제했다.

배향층용 도포액 (H1) 의 조성 :

변성 폴리비닐알코올 PVA203 (쿠라레사 제조) 10 질량부

글루타르알데히드 0.5 질량부

물 371 질량부

메탄올 119 질량부

＜도포, 건조 및 필름의 형성＞

PET 필름 (하도층 없음, 후지 필름 (주) 제조, 두께 : 50 ㎛, 크기 320 mm × 400 mm) 의 표면 상에, 하도층용 도포액 (S1) 을, 와이어 바를 이용하여, 건조 후의 막두께가 0.25 ㎛ 가 되도록 도포했다. 그 후, 150 ℃ 에서 10 분간 가열하여 건조, 고화해, 하도층을 형성하였다.

이어서, 형성한 하도층 상에, 배향층용 도포액 (H1) 을, 와이어 바를 이용하여, 건조 후의 막두께가 1.0 ㎛ 가 되도록 도포했다. 그 후, 100 ℃ 에서 2 분간 가열하여 건조, 고화해, 배향층을 형성하였다. 배향층에 대해, 러빙 처리 (레이온포, 압력 : 0.1 kgf, 회전수 : 1000 rpm, 반송 속도 : 10 m/min, 횟수 : 1 왕복) 를 실시하였다.

이어서, 상기에서 조제한 콜레스테릭 액정성 혼합물인 도포액 (R1) 을 사용하여, 하기 순서로 콜레스테릭 액정상을 고정해, 가시광 반사층인 콜레스테릭 액정상을 고정하여 이루어지는 액정막을 제조했다.

(1) 상기 도포액 (R1) 을, 와이어 바를 이용하여, 건조 후의 막의 두께가 5 ㎛ 가 되도록, 상기 PET 필름 상에 형성한 하도층과 배향층 상에, 실온에서 도포했다.

(2) 실온에서 30 초간 건조시켜 용제를 제거한 후, 90 ℃ 의 분위기에서 2 분간 가열하고, 그 후 35 ℃ 에서 콜레스테릭 액정상으로 했다. 이어서, 퓨전 UV 시스템즈 (주) 제조 무전극 램프 「D 밸브」(90 ㎽/㎝) 로, 출력 60 ％ 로 6 ∼ 12 초간 UV 조사해 콜레스테릭 액정상을 고정하여, PET 필름 상에 콜레스테릭 액정상을 고정하여 이루어지는 콜레스테릭 액정 필름 (F1) 을 제작하였다. 필름 (F1) 을 검은 종이 상에 두면 청색의 선택 반사색이 확인되었다.

또, 도포액 (R1) 대신에 도포액 (L1-1) 을 사용한 것 이외에는 콜레스테릭 액정 필름 (F1) 을 제작한 방법과 동일한 방법으로, 콜레스테릭 액정 필름 (F1b-1) 을 제작하였다.

＜콜레스테릭 액정 적층체의 제작＞

(1) 상기 도포액 (L1-1) 을, 와이어 바를 이용하여, 건조 후의 막의 두께가 5 ㎛ 가 되도록, 상기 필름 (F1) 상에 실온에서 도포했다.

(2) 실온에서 30 초간 건조시켜 용제를 제거한 후, 90 ℃ 의 분위기에서 2 분간 가열하고, 그 후 35 ℃ 에서 콜레스테릭 액정상으로 했다. 이어서, 퓨전 UV 시스템즈 (주) 제조 무전극 램프 「D 밸브」(90 ㎽/㎝) 로, 출력 60 ％ 로 6 ∼ 12 초간 UV 조사해 콜레스테릭 액정상을 고정하여, PET 필름 상에 콜레스테릭 액정상을 2 층 고정하여 이루어지는 콜레스테릭 액정 적층체 (G1-1) 을 제작하였다. 제작한 콜레스테릭 액정 적층체 (G1-1) 은 현저한 결함이나 줄무늬가 없어 면상은 양호했다. 또, 콜레스테릭 액정 적층체 (G1-1) 을 검은 종이 상에 두면 강한 청색의 선택 반사색이 확인되었다. 이 콜레스테릭 액정 적층체 (G1-1) 을 실시예 1 의 콜레스테릭 액정 적층체로 했다.

＜콜레스테릭 액정 적층체의 평가＞

콜레스테릭 액정 필름 (F1), (F1b-1) 의 투과 스펙트럼을 측정한 바, 각각 선택 반사 파장은 455 ㎚, 453 ㎚ 였다. 또, 콜레스테릭 액정 적층체 (G1-1) 의 투과 스펙트럼을 측정한 바, 450 ㎚ 부근에서 1 개의 강한 피크가 관측되었다. 이 점에서 도포액 (R1) 및 도포액 (L1-1) 을 도포하여 이루어지는 콜레스테릭 액정층은 서로 동일한 선택 반사 파장을 갖는 것을 알 수 있었다. 또한, 콜레스테릭 액정 적층체 (G1-1) 의 선택 반사 파장은 454 ㎚ 이고, 반사폭은 66 ㎚ 였다. 여기서, 반사폭이란 선택 반사에 의해 투과율이 50 ％ 이하가 되는 파장 범위를 의미하고, 반사폭이 클수록 보다 넓은 범위의 광을 반사할 수 있다.

다음으로, 콜레스테릭 액정 적층체 (G1-1) 의 헤이즈값을 헤이즈 미터에 의해 측정한 바, 3 회 측정한 평균값이 0.3 (％) 이었다.

또한, 도포액 (R1), 도포액 (L1-1) 에 사용한 키랄제의 HTP 를 다음 식에 따라 산출한 결과, 각각 55 ㎛^-1, 37 ㎛^-1 이 되어, 어느 쪽이나 HTP 는 30 ㎛^-1 이상이었다.

식 :

HTP = 1 ÷｛(나선 피치 길이 (㎛)) × (고형분 중의 키랄제의 질량％ 농도)｝

(단, 나선 피치 길이 (㎛) 는 (선택 반사 파장 (㎛)) ÷ (고형분의 평균 굴절률) 로 산출되고, 고형분의 평균 굴절률은 1.5 로 가정하여 산출하였다)

이들 결과를 하기 표 3 에 기재했다.

[실시예 2]

＜콜레스테릭 액정성 혼합물 (L1-2) 의 조제＞

하기 화합물 1, 화합물군 B 중의 화합물, 불소계 수평 배향제, 키랄제, 중합 개시제, 용매 메틸에틸케톤을 혼합하여, 하기 조성의 도포액을 조제했다. 얻어진 도포액을, 콜레스테릭 액정성 혼합물인 도포액 (L1-2) 로 했다.

· 상기 화합물 1 80 질량부

· 상기 화합물군 B 중의 화합물 2 20 질량부

· 상기 불소계 수평 배향제 1 0.1 질량부

· 상기 불소계 수평 배향제 2 0.007 질량부

· 하기 좌선회성 키랄제 (B) 7.8 질량부

· 중합 개시제 IRGACURE819 (치바 재팬사 제조) 3 질량부

· 용매 (메틸에틸케톤) 용질 농도가 30 질량％ 가 되는 양

[화학식 51]

＜콜레스테릭 액정 적층체의 제작＞

도포액 (L1-1) 대신에 도포액 (L1-2) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로, 실시예 1 에서 제작한 필름 (F1) 상에 콜레스테릭 액정상을 고정하여, PET 필름 상에 콜레스테릭 액정상을 2 층 고정하여 이루어지는 콜레스테릭 액정 적층체 (G1-2) 를 제작하였다. 제작한 콜레스테릭 액정 적층체 (G1-2) 는 현저한 결함이나 줄무늬가 없어 면상은 양호했다. 이 콜레스테릭 액정 적층체 (G1-2) 를 실시예 2 의 콜레스테릭 액정 적층체로 했다. 또한 도포액 (L1-1) 대신에 도포액 (L1-2) 를 이용하여 콜레스테릭 액정 필름 (F1b-1) 과 동일한 방법으로 콜레스테릭 액정 필름 (F1b-2) 를 제작하였다.

실시예 1 과 동일한 방법으로, 실시예 2 의 콜레스테릭 액정 적층체의 평가를 실시했다. 그 결과를 하기 표 3 에 기재했다.

실시예 1 과 동일한 방법으로, 제작한 콜레스테릭 액정 필름 (F1b-2) 의 평가를 실시했다.

[실시예 3]

＜콜레스테릭 액정성 혼합물 (L1-3) 의 조제＞

하기 화합물 1, 화합물군 B 중의 화합물, 불소계 수평 배향제, 키랄제, 중합 개시제, 용매 메틸에틸케톤을 혼합하여, 하기 조성의 도포액을 조제했다. 얻어진 도포액을, 콜레스테릭 액정성 혼합물인 도포액 (L1-3) 으로 했다.

· 상기 화합물 1 80 질량부

· 상기 화합물군 B 중의 화합물 2 20 질량부

· 상기 불소계 수평 배향제 1 0.1 질량부

· 상기 불소계 수평 배향제 2 0.007 질량부

· 하기 좌선회성 키랄제 (C) 9.1 질량부

· 중합 개시제 IRGACURE819 (치바 재팬사 제조) 3 질량부

· 용매 (메틸에틸케톤) 용질 농도가 30 질량％ 가 되는 양

[화학식 52]

＜콜레스테릭 액정 적층체의 제작＞

도포액 (L1-1) 대신에 도포액 (L1-3) 을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로, 실시예 1 에서 제작한 필름 (F1) 상에 콜레스테릭 액정상을 고정하여, PET 필름 상에 콜레스테릭 액정상을 2 층 고정하여 이루어지는 콜레스테릭 액정 적층체 (G1-3) 을 제작하였다. 제작한 콜레스테릭 액정 적층체 (G1-3) 은 현저한 결함이나 줄무늬가 없어 면상은 양호했다. 이 콜레스테릭 액정 적층체 (G1-3) 을 실시예 3 의 콜레스테릭 액정 적층체로 했다. 또한, 도포액 (L1-1) 대신에 도포액 (L1-3) 을 이용하여 콜레스테릭 액정 필름 (F1b-1) 과 동일한 방법으로 콜레스테릭 액정 필름 (F1b-3) 을 제작하였다.

실시예 1 과 동일한 방법으로, 실시예 3 의 콜레스테릭 액정 적층체의 평가를 실시했다. 그 결과를 하기 표 3 에 기재했다.

실시예 1 과 동일한 방법으로, 제작한 콜레스테릭 액정 필름 (F1b-3) 의 평가를 실시했다.

[비교예 1]

＜콜레스테릭 액정성 혼합물 (L1-4) 의 조제＞

하기 화합물 1, 화합물군 B 중의 화합물, 불소계 수평 배향제, 키랄제, 중합 개시제, 용매 메틸에틸케톤을 혼합하여, 하기 조성의 도포액을 조제했다. 얻어진 도포액을, 콜레스테릭 액정성 혼합물인 도포액 (L1-4) 로 했다.

· 상기 화합물 1 80 질량부

· 상기 화합물군 B 중의 화합물 2 20 질량부

· 상기 불소계 수평 배향제 1 0.1 질량부

· 상기 불소계 수평 배향제 2 0.007 질량부

· 하기 좌선회성 키랄제 (D) 18.0 질량부

· 중합 개시제 IRGACURE819 (치바 재팬사 제조) 3 질량부

· 용매 (메틸에틸케톤) 용질 농도가 30 질량％ 가 되는 양

[화학식 53]

＜콜레스테릭 액정 적층체의 제작＞

도포액 (L1-1) 대신에 도포액 (L1-4) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로, 실시예 1 에서 제작한 필름 (F1) 상에 콜레스테릭 액정상을 고정하여, PET 필름 상에 콜레스테릭 액정상을 2 층 고정하여 이루어지는 콜레스테릭 액정 적층체 (G1-4) 를 제작하였다. 제작한 콜레스테릭 액정 적층체 (G1-4) 는 결함선이 관찰되었다. 이 콜레스테릭 액정 적층체 (G1-4) 를 비교예 1 의 콜레스테릭 액정 적층체로 했다. 또한 도포액 (L1-1) 대신에 도포액 (L1-4) 를 사용하여 콜레스테릭 액정 필름 (F1b-1) 과 동일한 방법으로 콜레스테릭 액정 필름 (F1b-4) 를 제작하였다.

실시예 1 과 동일한 방법으로, 비교예 1 의 콜레스테릭 액정 적층체의 평가를 실시했다. 그 결과를 하기 표 3 에 기재했다.

실시예 1 과 동일한 방법으로, 제작한 콜레스테릭 액정 필름 (F1b-4) 의 평가를 실시했다.

[실시예 4]

＜콜레스테릭 액정성 혼합물 (R2) 의 조제＞

하기 화합물 1, 화합물 B, 불소계 수평 배향제, 키랄제, 중합 개시제, 용매 메틸에틸케톤을 혼합하여, 하기 조성의 도포액을 조제했다. 얻어진 도포액을, 콜레스테릭 액정성 혼합물인 도포액 (R2) 로 했다.

· 상기 화합물 1 87 질량부

· 상기 화합물군 B 중의 화합물 3 15 질량부

· 상기 불소계 수평 배향제 1 0.1 질량부

· 상기 불소계 수평 배향제 2 0.007 질량부

· 우선회성 키랄제 LC756 (BASF 사 제조) 6.6 질량부

· 중합 개시제 IRGACURE819 (치바 재팬사 제조) 3 질량부

· 용매 (메틸에틸케톤) 용질 농도가 30 질량％ 가 되는 양

＜콜레스테릭 액정성 혼합물 (L2) 의 조제＞

하기 화합물 1, 화합물군 B 중의 화합물, 불소계 수평 배향제, 키랄제, 중합 개시제, 용매 메틸에틸케톤을 혼합하여, 하기 조성의 도포액을 조제했다. 얻어진 도포액을, 콜레스테릭 액정성 혼합물인 도포액 (L2) 로 했다.

· 상기 화합물 1 85 질량부

· 상기 화합물군 B 중의 화합물 3 15 질량부

· 상기 불소계 수평 배향제 1 0.1 질량부

· 상기 불소계 수평 배향제 2 0.007 질량부

· 상기 좌선회성 키랄제 (A) 10.1 질량부

· 중합 개시제 IRGACURE819 (치바 재팬사 제조) 3 질량부

· 용매 (메틸에틸케톤) 용질 농도가 30 질량％ 가 되는 양

＜콜레스테릭 액정 적층체의 제작＞

도포액 (R1) 대신에 도포액 (R2) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 에 있어서의 필름 (F1) 의 제작과 동일한 방법으로 필름 (F2) 를 제작하고, 도포액 (L1-1) 대신에 도포액 (L2) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 에 있어서의 필름 (F1b-1) 의 제작과 동일한 방법으로 필름 (F2b) 를 제작하고, 또한 도포액 (L1-1) 대신에 도포액 (L2) 를 사용하고, 필름 (F1) 대신에 필름 (F2) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 콜레스테릭 액정상을 도포·고정하여, PET 필름 상에 콜레스테릭 액정상을 2 층 고정하여 이루어지는 콜레스테릭 액정 적층체 (G2) 를 제작하였다. 제작한 콜레스테릭 액정 적층체 (G2) 는 현저한 결함이나 줄무늬가 없어 면상은 양호했다. 이 콜레스테릭 액정 적층체 (G2) 를 실시예 4 의 콜레스테릭 액정 적층체로 했다.

실시예 1 과 동일한 방법으로, 실시예 4 의 콜레스테릭 액정 적층체의 평가를 실시했다. 그 결과를 하기 표 3 에 기재했다.

실시예 1 과 동일한 방법으로, 제작한 콜레스테릭 액정 필름 (F2) 및 (F2b) 의 평가를 실시했다.

[실시예 5]

＜콜레스테릭 액정성 혼합물 (R3) 의 조제＞

하기 화합물 1, 화합물군 B 중의 화합물, 불소계 수평 배향제, 키랄제, 중합 개시제, 용매 메틸에틸케톤을 혼합하여, 하기 조성의 도포액을 조제했다. 얻어진 도포액을, 콜레스테릭 액정성 혼합물인 도포액 (R1) 로 했다.

· 상기 화합물 1 80 질량부

· 상기 화합물군 B 중의 화합물 4 20 질량부

· 상기 불소계 수평 배향제 1 0.1 질량부

· 상기 불소계 수평 배향제 2 0.007 질량부

· 우선회성 키랄제 LC756 (BASF 사 제조) 6.7 질량부

· 중합 개시제 IRGACURE819 (치바 재팬사 제조) 3 질량부

· 용매 (메틸에틸케톤) 용질 농도가 30 질량％ 가 되는 양

＜콜레스테릭 액정성 혼합물 (L3) 의 조제＞

하기 화합물 1, 화합물군 B 중의 화합물, 불소계 수평 배향제, 키랄제, 중합 개시제, 용매 메틸에틸케톤을 혼합하여, 하기 조성의 도포액을 조제했다. 얻어진 도포액을, 콜레스테릭 액정성 혼합물인 도포액 (L3) 으로 했다.

· 상기 화합물 1 80 질량부

· 상기 화합물군 B 중의 화합물 4 20 질량부

· 상기 불소계 수평 배향제 1 0.1 질량부

· 상기 불소계 수평 배향제 2 0.007 질량부

· 상기 좌선회성 키랄제 (A) 10.2 질량부

· 중합 개시제 IRGACURE819 (치바 재팬사 제조) 3 질량부

· 용매 (메틸에틸케톤) 용질 농도가 30 질량％ 가 되는 양

＜콜레스테릭 액정 적층체의 제작＞

도포액 (R1) 대신에 도포액 (R3) 을 사용한 것 이외에는 실시예 1 에 있어서의 필름 (F1) 의 제작과 동일한 방법으로 필름 (F3) 을 제작하고, 도포액 (L1-1) 대신에 도포액 (L3) 을 사용한 것 이외에는 실시예 1 에 있어서의 필름 (F1b-1) 의 제작과 동일한 방법으로 필름 (F3b) 를 제작하고, 또한 도포액 (L1-1) 대신에 도포액 (L3) 을 이용하고, 필름 (F1) 대신에 필름 (F3) 을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 콜레스테릭 액정상을 도포·고정하여, PET 필름 상에 콜레스테릭 액정상을 2 층 고정하여 이루어지는 콜레스테릭 액정 적층체 (G3) 을 제작하였다. 제작한 콜레스테릭 액정 적층체 (G3) 은 현저한 결함이나 줄무늬가 없어 면상은 양호했다. 이 콜레스테릭 액정 적층체 (G3) 을 실시예 5 의 콜레스테릭 액정 적층체로 했다.

실시예 1 과 동일한 방법으로, 실시예 5 의 콜레스테릭 액정 적층체의 평가를 실시했다. 그 결과를 하기 표 3 에 기재했다.

실시예 1 과 동일한 방법으로, 제작한 콜레스테릭 액정 필름 (F3) 및 (F3b) 의 평가를 실시했다.

실시예 1 내지 5 의 콜레스테릭 액정 적층체는 HTP 가 30 ㎛^-1 이상의 키랄제를 비교적 소량 사용한 것이고, 액정의 배향 결함이 없고, 적층막의 헤이즈가 0.5 ％ 이하로 양호했다. 한편, 비교예 1 은 키랄제의 HTP 가 30 ㎛^-1 보다 낮고, 키랄제의 첨가 농도를 높게 해 선택 반사 파장을 합친 것이고, 액정의 배향 결함이 생겨 헤이즈가 상승했다.

좌선회성의 키랄제를 함유하는 콜레스테릭 액정 필름 (F1b-2), (F1b-3) 및 (F1b-4) 의 선택 반사 파장은, 우선회성의 키랄제를 함유하는 콜레스테릭 액정 필름 (F1) 과 모두 서로 동일한 것을 확인하였다. 좌선회성의 키랄제를 함유하는 콜레스테릭 액정 필름 (F2b) 및 (F3b) 의 선택 반사 파장은, 우선회성의 키랄제를 함유하는 콜레스테릭 액정 필름 (F2) 및 (F3) 의 선택 반사 파장과 각각 서로 동일한 것을 확인하였다.

또, 실시예 1 내지 5 의 콜레스테릭 액정 적층체는, 좌선회성의 키랄제를 함유하는 광 반사층과 우선회성의 키랄제를 함유하는 광 반사층의 선택 반사 파장이 서로 동일하고, 또한 적층체의 투과 스펙트럼에 있어서도 1 개의 강한 피크가 관측되었다.

[실시예 6 ∼ 12]

＜콜레스테릭 액정성 혼합물의 조제＞

상기 화합물 1, 상기 화합물 2, 불소계 수평 배향제, 중합 개시제, 용매를 하기와 같이 혼합하고, 또한 키랄제의 종류와 농도를 하기 표 4 와 같이 혼합한 각종 도포액을 조제했다.

· 상기 화합물 1 80 질량부

· 상기 화합물군 B 중의 화합물 2 20 질량부

· 상기 불소계 수평 배향제 1 0.1 질량부

· 상기 불소계 수평 배향제 2 0.003 질량부

· 중합 개시제 IRGACURE819 (치바 재팬사 제조) 3 질량부

· 용매 (메틸에틸케톤) 농도가 30 질량％ 가 되는 양

＜콜레스테릭 액정 적층체의 제작＞

실시예 6 에서는, PET 필름 (하도층 없음, 후지 필름 (주) 제조, 두께 : 50 ㎛, 크기 320 mm × 400 mm) 의 표면 상에 직접, 러빙 처리 (레이온포, 압력 : 0.1 kgf, 회전수 : 1000 rpm, 반송 속도 : 10 m/min, 횟수 : 1 왕복) 를 실시하고, 이어서 도포액 (R4) 를 이용하여 하기 순서로 콜레스테릭 액정상을 고정하고, 또한 도포액 (L4) 를 이용하여 가시광 반사층인 콜레스테릭 액정상을 2 층 고정하여 이루어지는 액정막을 제조했다.

(1) 도포액 (R4) 를, 와이어 바를 이용하여, 건조 후의 막의 두께가 5 ㎛ 가 되도록, 상기 PET 필름 상에 실온에서 도포했다.

(2) 실온에서 30 초간 건조시켜 용제를 제거한 후, 90 ℃ 의 분위기에서 2 분간 가열하고, 그 후 35 ℃ 에서 콜레스테릭 액정상으로 했다. 이어서, 퓨전 UV 시스템즈 (주) 제조 무전극 램프 「D 밸브」(90 ㎽/㎝) 로, 출력 60 ％ 로 6 ∼ 12 초간 UV 조사해, 콜레스테릭 액정상을 고정하였다. 제작한 콜레스테릭 액정 필름을 콜레스테릭 액정 필름 (F4) 로 했다.

(3) 도포액 (L4) 를, 와이어 바를 이용하여, 건조 후의 막의 두께가 5 ㎛ 가 되도록, (2) 에서 고정화한 콜레스테릭 액정 필름 (F4) 상에, 실온에서 도포했다.

(4) 실온에서 30 초간 건조시켜 용제를 제거한 후, 90 ℃ 의 분위기에서 2 분간 가열하고, 그 후 35 ℃ 에서 콜레스테릭 액정상으로 했다. 이어서, 퓨전 UV 시스템즈 (주) 제조 무전극 램프 「D 밸브」(90 ㎽/㎝) 로, 출력 60 ％ 로 6 ∼ 12 초간 UV 조사해 콜레스테릭 액정상을 고정하여, PET 필름 상에 콜레스테릭 액정상을 2 층 고정하여 이루어지는 콜레스테릭 액정 적층체 (G4) 를 제작하였다. 제작한 콜레스테릭 액정 적층체 (G4) 는 현저한 결함이나 줄무늬가 없어 면상은 양호했다. 또, 콜레스테릭 액정 적층체 (G4) 를 검은 종이 상에 두면 강한 선택 반사색이 확인되었다.

상기 (1) 및 (2) 의 공정에 있어서, 사용한 도포액 (R4) 를 (L4) 로 변경한 것 이외에는 상기 (1) 및 (2) 의 공정과 동일하게 해 제작한 콜레스테릭 액정 필름을, 콜레스테릭 액정 필름 (F4b) 로 했다.

실시예 7 ∼ 12 에서는, 1 층째 도포액과 2 층째 도포액을 하기 표 5 에 기재된 것으로 변경한 것 이외에는 실시예 6 과 동일한 방법으로 이하의 표 5 에 나타내는 콜레스테릭 액정 적층체를 제작하였다. 이때, 상기 (1) 및 (2) 의 공정에 있어서, 사용한 도포액 (R4) 를 (R5) ∼ (R10) 으로 변경한 것 이외에는 상기 (1) 및 (2) 의 공정과 동일하게 해 제작한 콜레스테릭 액정 필름을, 콜레스테릭 액정 필름 (F5) ∼ (F10) 으로 했다. 또, 콜레스테릭 액정 필름 (F4b) 의 제작에 있어서, 사용한 도포액 (L4) 를 (L5) ∼ (L10) 으로 변경한 것 이외에는 콜레스테릭 액정 필름 (F4b) 의 제작과 동일하게 해 제작한 콜레스테릭 액정 필름을, 콜레스테릭 액정 필름 (F5b) ∼ (F10b) 로 했다.

제작한 실시예 6 ∼ 12 의 콜레스테릭 액정 적층체인 (G4), (G5), (G6), (G7), (G8), (G9), (G10) 은 현저한 결함이나 줄무늬가 없어 면상은 양호했다. 검은 종이 상에 두면 콜레스테릭 액정 적층체 (G4), (G5), (G6), (G7) 은 강한 선택 반사색이 확인되었다.

좌선회성의 키랄제를 함유하는 콜레스테릭 액정 필름 (F5b) ∼ (F10b) 의 선택 반사 파장은, 우선회성의 키랄제를 함유하는 콜레스테릭 액정 필름 (F5) ∼ (F10) 의 선택 반사 파장과 각각 서로 동일한 것을 확인하였다.

＜투과 스펙트럼 평가＞

실시예 1, 6 ∼ 12 에서 각각 제작한 콜레스테릭 액정 적층체 (G1-1), (G4), (G5), (G6), (G7), (G8), (G9), (G10) 의 투과 스펙트럼을 측정한 결과를 도 4 에 나타냈다. 콜레스테릭 액정 적층체 (G4), (G5), (G6), (G7) 을 구성하는 각각 2 개의 콜레스테릭 액정층은 서로 동일한 선택 반사 파장이기 때문에, 적층체의 투과 스펙트럼은 표 5 에 나타내는 선택 반사 파장에 있어서 1 개의 강한 피크가 관측되어, 높은 반사 성능을 갖는 것을 알 수 있었다.

[실시예 13]

(콜레스테릭 액정 적층체의 제작)

도포액 (L1-1) 대신에 도포액 (R4) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로, 실시예 1 에서 제작한 필름 (F1) 상에 콜레스테릭 액정상을 도포·고정하고, 또한 그 위에 도포액 (L1-1) 을 이용하여 동일한 방법으로 콜레스테릭 액정상을 도포·고정하고, 마지막으로 도포액 (L4) 를 이용하여 동일한 방법으로 콜레스테릭 액정상을 도포·고정하여, PET 필름 상에 콜레스테릭 액정상을 4 층 고정하여 이루어지는 콜레스테릭 액정 적층체 (G10-2) 를 제작하였다. 제작한 콜레스테릭 액정 적층체 (G10-2) 는 현저한 결함이나 줄무늬가 없어 면상은 양호했다.

콜레스테릭 액정 적층체 (G10-2) 의 헤이즈값을 헤이즈 미터에 의해 측정한 바, 3 회 측정한 평균값이 0.4 (％) 였다.

[실시예 14]

(콜레스테릭 액정 적층체의 제작)

도포액 (L1-1) 대신에 도포액 (R5) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로, 실시예 1 에서 제작한 필름 (F1) 상에 콜레스테릭 액정상을 도포·고정하고, 또한 그 위에 도포액 (R7), 도포액 (L1-1), 도포액 (L5), 도포액 (L7) 을 이용하여 동일한 방법으로 콜레스테릭 액정상을 순차 도포·고정하여, PET 필름 상에 콜레스테릭 액정상을 6 층 고정하여 이루어지는 콜레스테릭 액정 적층체 (G11) 을 제작하였다. 제작한 콜레스테릭 액정 적층체 (G11) 은 현저한 결함이나 줄무늬가 없어 면상은 양호하고, 은색의 반사를 나타내는 것을 확인하였다.

콜레스테릭 액정 적층체 (G11) 의 헤이즈값을 헤이즈 미터에 의해 측정한 바, 3 회 측정한 평균값이 0.6 (％) 이었다.

[실시예 15]

(콜레스테릭 액정 적층체의 조합체의 제작)

실시예 1 의 콜레스테릭 액정 적층체 (G1-1) 상에 양면 점착 시트 (PDS-1, 린텍사 제조) 를 붙이고, 다른 일방의 점착면에 실시예 6 에서 제작한 콜레스테릭 액정 적층체 (G4) 의 도포면을 붙이고, 콜레스테릭 액정 적층체 (G4) 의 기재의 PET 필름을 박리해 적층 필름을 제작하였다. 또한 그 위에 양면 점착 시트 (PDS-1, 린텍사 제조) 를 붙이고, 다른 일방의 점착면에 실시예 8 에서 제작한 콜레스테릭 액정 적층체 (G6) 의 도포면을 붙이고, 콜레스테릭 액정 적층체 (G6) 의 기재의 PET 필름을 박리해 적층 필름을 제작하였다. 동일한 방법으로, 실시예 9 에서 제작한 콜레스테릭 액정 적층체 (G7) 을 붙이고, 콜레스테릭 액정 적층체 (G7) 의 기재의 PET 필름을 박리해, 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체 (G12) 를 제작하였다.

실시예 15 에서 제작한 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체 G12 의 투과 스펙트럼을 측정한 결과를 도 5 에 나타냈다.

[실시예 16]

(콜레스테릭 액정 적층체의 조합체의 제작)

실시예 1 의 콜레스테릭 액정 적층체 (G1-1) 상에 양면 점착 시트 (PDS-1, 린텍사 제조) 를 붙이고, 다른 일방의 점착면에 실시예 6 에서 제작한 콜레스테릭 액정 적층체 (G4) 의 도포면을 붙이고, 콜레스테릭 액정 적층체 (G4) 의 기재의 PET 필름을 박리해 적층 필름을 제작하였다. 또한 동일한 방법으로 콜레스테릭 액정 적층체 (G5), (G6), (G7), (G8), (G9), (G10) 을, 각 콜레스테릭 액정 적층체의 기재의 PET 필름을 박리하면서 순차 붙여, 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체 (G13) 을 제작하였다.

실시예 16 에서 제작한 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체 G13 의 투과 스펙트럼을 측정한 결과를 도 6 에 나타냈다.

11 : 점착층
12 : 기재
14a, 16a : 콜레스테릭 액정층을 고정화하여 이루어지는 광 반사층 Xa (HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 우선회성의 키랄제를 함유)
14b, 16b : 콜레스테릭 액정층을 고정화하여 이루어지는 광 반사층 Xb (HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 좌선회성의 키랄제를 함유)
21 : 콜레스테릭 액정 적층체
22 : 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체

Claims

콜레스테릭 액정상을 고정화하여 이루어지는 광 반사층이고, 또한 HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 우선회성의 키랄제를 함유하는 적어도 1 층의 광 반사층 Xa 와,
콜레스테릭 액정상을 고정화하여 이루어지는 광 반사층이고, 또한 HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 좌선회성의 키랄제를 함유하는 적어도 1 층의 광 반사층 Xb 를 갖고,
모든 상기 광 반사층 Xa 및 모든 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장은 400 ㎚ ∼ 750 ㎚ 의 범위이고,
적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xa 의 선택 반사 파장과 적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장이 서로 동일하고,
이웃하는 모든 상기 콜레스테릭 액정상을 고정화하여 이루어지는 광 반사층끼리가 서로 접해 적층되어 있고,
상기 우선회성의 키랄제가 LC756 이고,
상기 좌선회성의 키랄제가 하기 일반식 (2) 로 나타내어지는 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 적층체.
[화학식 1]

(일반식 (2) 중, R2 는 이하에 나타내는 치환기 중 어느 것을 나타내고, 2 개의 R2 는 서로 동일해도 되고 상이해도 된다.
[화학식 2]

단 * 는 각각 일반식 (2) 중의 산소 원자와의 결합 부위를 나타낸다. Y1 은 각각 독립적으로 단결합, -O-, -C(=O)O-, -OC(=O)-, -OC(=O)O- 중 어느 것을 나타내고, Sp1 은 각각 독립적으로 단결합 또는 탄소수 1 내지 8 의 알킬렌기를 나타내고, Z1 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 (메트)아크릴기를 나타내고, n 은 1 이상의 정수를 나타낸다.)
제 1 항에 있어서,
추가로 기재를 갖고,
상기 기재, 적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xa 및 적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xb 가 이 순서로 배치되어 있는 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 적층체.
삭제
제 1 항에 있어서,
상기 좌선회성의 키랄제가 하기 일반식 (4) 로 나타내어지는 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 적층체.
[화학식 3]

(일반식 (4) 중, R^b 는 이하에 나타내는 치환기를 나타내고, 2 개의 R^b 는 서로 동일해도 되고 상이해도 된다.
[화학식 4]

단 * 는 일반식 (4) 중의 산소 원자와의 결합 부위를 나타내고, Y² 는 단결합, -O-, -OC(=O)- 중 어느 것을 나타내고, Sp² 는 단결합 또는 탄소수 1 내지 8 의 알킬렌기를 나타내고, Z² 는 수소 원자 또는 (메트)아크릴기를 나타낸다.)
제 1 항에 있어서,
상기 광 반사층 Xa 및 상기 광 반사층 Xb 를 1 층씩 갖는 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 적층체.
제 1 항에 있어서,
상기 광 반사층 Xa 및 상기 광 반사층 Xb 중 적어도 일방을 2 층 이상 갖고,
모든 상기 광 반사층 Xa 에 포함되는 키랄제가 모두 동일하고,
모든 상기 광 반사층 Xb 에 포함되는 키랄제가 모두 동일한 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 적층체.
제 1 항에 있어서,
1 층의 상기 광 반사층 Xa 및 1 층의 상기 광 반사층 Xb 로 이루어지는 조를 2 조 이상 갖고,
각 조에 각각 포함되는 상기 광 반사층 Xa 및 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장이 서로 동일하고,
상이한 조에 포함되는 상기 광 반사층 Xa 의 선택 반사 파장이 서로 상이하고, 또한
상이한 조에 포함되는 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장이 서로 상이한 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 적층체.
제 1 항에 있어서,
상기 콜레스테릭 액정 적층체의 헤이즈가 1 ％ 이하인 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 적층체.
제 1 항에 있어서,
접착 용이층, 하드 코트층, 자외선 흡수층, 점착층 및 표면 보호층 중 적어도 1 개를 추가로 갖는 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 적층체.
제 1 항에 있어서,
420 ∼ 680 ㎚ 의 범위에 있어서의 투과율의 최대값이 10 ％ 이하인 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 적층체.
제 1 항에 있어서,
450 ∼ 500 ㎚ 의 범위 및 600 ∼ 660 ㎚ 의 범위에 있어서의 투과율의 최대값이 10 ％ 이하이고,
550 ㎚ 의 투과율이 20 ％ 이상인 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 적층체.
복수의 제 1 항, 제 2 항, 제 4 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 콜레스테릭 액정 적층체를 갖고,
상기 콜레스테릭 액정 적층체끼리의 선택 반사 파장이 서로 상이하고,
상기 콜레스테릭 액정 적층체끼리의 사이에 점착층 및 접착층 중 적어도 일방을 갖는 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체.
제 12 항에 있어서,
420 ∼ 680 ㎚ 의 범위에 있어서의 투과율의 최대값이 10 ％ 이하인 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체.
제 12 항에 있어서,
450 ∼ 500 ㎚ 의 범위 및 600 ∼ 660 ㎚ 의 범위에 있어서의 투과율의 최대값이 10 ％ 이하이고,
550 ㎚ 의 투과율이 20 ％ 이상인 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 적층체의 조합체.
막대상 액정 화합물, HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 우선회성의 키랄제를 함유하는 광 반사층 Xa 용 중합성 액정 조성물을 사용하여 도포에 의해 도포막을 형성하고, 상기 광 반사층 Xa 용 중합성 액정 조성물에 열을 가해 콜레스테릭 액정상의 상태로 하고, 상기 광 반사층 Xa 용 중합성 액정 조성물에 활성 방사선을 조사해 콜레스테릭 액정상을 고정하여 적어도 1 층의 광 반사층 Xa 를 형성하는 공정과,
막대상 액정 화합물, HTP 가 30 ㎛^-1 이상인 좌선회성의 키랄제를 함유하는 광 반사층 Xb 용 중합성 액정 조성물을 사용하여 도포에 의해 도포막을 형성하고, 상기 광 반사층 Xb 용 중합성 액정 조성물에 열을 가해 콜레스테릭 액정상의 상태로 하고, 상기 광 반사층 Xb 용 중합성 액정 조성물에 활성 방사선을 조사해 콜레스테릭 액정상을 고정하여 적어도 1 층의 광 반사층 Xb 를 형성하는 공정을 갖고,
모든 상기 광 반사층 Xa 및 모든 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장은 400 ㎚ ∼ 750 ㎚ 의 범위이고,
적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xa 의 선택 반사 파장과 적어도 1 층의 상기 광 반사층 Xb 의 선택 반사 파장은 서로 동일하고,
이웃하는 모든 상기 콜레스테릭 액정상을 고정화하여 이루어지는 광 반사층끼리가 서로 접하도록 상층의 광 반사층용 중합성 액정 조성물을 하층의 광 반사층 상에 직접 도포하고,
상기 우선회성의 키랄제가 LC756 이고,
상기 좌선회성의 키랄제가 하기 일반식 (2) 로 나타내어지는 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 적층체의 제조 방법.
[화학식 5]

(일반식 (2) 중, R2 는 이하에 나타내는 치환기 중 어느 것을 나타내고, 2 개의 R2 는 서로 동일해도 되고 상이해도 된다.
[화학식 6]

단 * 는 각각 일반식 (2) 중의 산소 원자와의 결합 부위를 나타낸다. Y1 은 각각 독립적으로 단결합, -O-, -C(=O)O-, -OC(=O)-, -OC(=O)O- 중 어느 것을 나타내고, Sp1 은 각각 독립적으로 단결합 또는 탄소수 1 내지 8 의 알킬렌기를 나타내고, Z1 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 (메트)아크릴기를 나타내고, n 은 1 이상의 정수를 나타낸다.)