KR101746039B1 - 염화리튬의 제조방법 - Google Patents

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박광석
이상길
이현우
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김기영
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박운경
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재단법인 포항산업과학연구원
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Abstract

인산리튬을 염산에 1.0 내지 1.5의 당량비(Li/Cl)로 용해시킨 원료 용액을 마련하는 단계. 및 1가 이온 선택형 전기투석장치를 이용하여, 상기 원료 용액으로부터 염화리튬 수용액을 수득함과 동시에 부산물로 형성되는 인산 수용액을 수득하는 단계를 포함하는 염화리튬의 제조방법이 개시된다.

Description

염화리튬의 제조방법{METHOD FOR PRODUCING LITHIUM CHLORIDE}
본 발명은 염화리튬을 제조하는 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 인산리튬을 이용하여 염화리튬을 제조하는 방법에 관한 것이다.
상업적인 관점에서 볼 때, 일정 농도 이상의 순도를 가지는 수산화리튬 및 탄산리튬을 경제적으로 제조하기 위해서는, 리튬 함유 용액 내에 존재하는 불순물들은 제거하되, 리튬의 농도는 탄산화에 적정한 정도로 농축할 필요가 있다.
그러나, 전체 비용 중에서 위와 같은 불순물 제거 비용 및 리튬의 농축 비용이 대부분을 차지하고 있어 문제되며, 이를 해소하기 위한 연구들이 이어지고 있다.
이와 같이, 리튬 함유 용액 내 불순물을 제거하고, 리튬을 농축하기 위한 상용화된 기술의 대표적인 예로 특허문헌 1 내지 4가 있다. 이러한 상용화된 기술들은 해발 3,000m 이상의 고산 지대 염호에서 실시하고 있으며, 태양열에 의한 자연 증발에 의존하고 있다. 그런데, 이와 같은 자연 증발 공정은 일반적으로 증발에만 1년 이상의 긴 시간이 소요되게 되며, 이러한 증발 시간 단축을 위해서는 광대한 증발 설비(증발용 폰드)가 필요하게 되며, 이에 고가의 설비투자비, 운전비 및 관리유지비가 들어가게 된다. 더욱이, 강수량이 많은 지역의 염호는 양질의 리튬 염수라고 할지라도 자연 증발 공정을 적용할 수 없거나, 농축 기간이 너무 길어 더욱 더 넓은 증발 설비가 필요하게 되고, 따라서 경제성을 확보할 수 없다. 또한, 불순물인 특정의 양이온 및 음이온을 정제함에 있어 소요되는 화학약품비가 과다하게 들어가고, 투입된 화학약품은 다시 불순물이 되고, 이를 또 한번 정제해야 하는 문제점이 있다.
이러한 상용화된 기술의 문제점을 해결하기 위해 최근 다양한 방법들이 제안되고 있다.
특허문헌 5에서는 과다하게 넓은 증발 설비를 피하고, 증발량이 적은 지역의 염호의 염수를 활용하기 위해 진공 증발법을 활용한 리튬 농축방법을 제안하고 있다. 그런데, 이 기술은 에너지 비용이 과다하게 소요되고 경제성이 열위한 단점이 있다.
또한, 특허문헌 6에서는 염수로부터 인산리튬을 생성시키고, 이를 다시 화학적 방법으로 용해하여 탄산리튬을 제조하는 방법을 제안하고 있다. 그런데, 이 기술은 인산리튬의 용해도가 극단적으로 낮아 이를 화학적으로 용해하는데 여러 가지 어려운 문제를 추가로 야기하고, 용해가 어려운 만큼 생성된 인산리튬 용액의 리튬 농도는 낮을 수 밖에 없기 때문에 고가의 비용이 소요되는 고에너지 농축 공정을 필연적으로 수반할 수 밖에 없는 단점이 있다.
미국 등록특허공보 제5219550호 미국 등록특허공보 제4243392호 미국 등록특허공보 제4980136호 독일 등록특허공보 제19541558호 한국 등록특허공보 제1238890호 한국 공개특허공보 제10-2010-0077949호
본 발명의 목적 중 하나는, 경제성 및 리튬 전환율이 우수한 염화리튬의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 측면은, 인산리튬을 염산에 1.0 내지 1.5의 당량비(Li/Cl)로 용해시킨 원료 용액을 마련하는 단계, 및 1가 이온 선택형 전기투석장치를 이용하여, 상기 원료 용액으로부터 염화리튬 수용액을 수득함과 동시에 부산물로 형성되는 인산 수용액을 수득하는 단계를 포함하는 염화리튬의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 여러 효과 중 하나로서, 경제성 및 리튬 전환율이 매우 우수한 장점이 있다.
본 발명의 다양하면서도 유익한 장점과 효과는 상술한 내용에 한정되지 않으며, 본 발명의 구체적인 실시 형태를 설명하는 과정에서 보다 쉽게 이해될 수 있을 것이다.
도 1은 1가 이온 선택형 전기투석장치(100)를 개략적으로 나타낸 개략도이다.
이하, 본 발명의 염화리튬의 제조방법에 대하여 상세히 설명한다.
본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는, 다른 정의가 없다면, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있다. 명세서 전체에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 또한 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함할 수 있다.
앞서 설명한 바와 같이, 리튬 함유 용액으로부터 수산화리튬 및 탄산리튬을 제조하기 위해서는 리튬 함유 용액 중 리튬을 농축하여야만 한다. 하지만, 현재 사용되는 모든 농축 공정은 용액 중 물을 증발시키는 방법을 사용하여야 하므로, 이를 위한 에너지가 막대하게 소요되고, 결과적으로 에너지 농축 비용이 과다하여 경제성을 유지하기에 무리가 있으며, 상용화 과정에 큰 장애 요인이 된다. 따라서, 농축 공정을 생략하거나 최소화된 경제적이고 효율적인 방법이 필요하며, 이는 리튬 용액의 상용화를 위한 가장 핵심적인 요인이 된다.
농축 공정을 생략하기 위해서는 일단 고효율의 탄산화 공정에 적합한 고농도 염화리튬 수용액 혹은 수산화리튬 수용액을 제조하기 위한 새로운 방법을 고안할 필요가 있으며, 이 중 한가지 방법으로서, 리튬 함유 용액에 인산을 투입하고 pH를 적정하게 조절하여 안정한 물질인 인산리튬을 제조한 후, 이렇게 얻어진 인산리튬의 효과적인 처리를 위해 인산리튬을 고농도로 용이하게 용해할 수 있는 염산에 투입함으로써 염화리튬 수용액을 만들고, 이를 수산화리튬 수용액 혹은 탄산리튬 수용액으로 전환하는 일련의 공정 기술을 생각할 수 있다.
그런데, 인산리튬을 염산에 용해하면 고농도의 염화리튬 수용액을 얻을 수 있지만, 이 용액에는 인산이 다량 함유되어 있기 때문에, 이를 이용하여 탄산리튬을 제조할 경우 인산리튬이 함께 석출하는 문제가 발생한다. 한편, 이때 사용되는 인산은 고가이기 때문에 공정 내에서 재활용할 필요가 있는데, 만약 인산의 별도 회수가 불가능 할 경우 제조 원가에 인산 비용이 추가로 발생할 뿐 아니라, 폐액 중 혼입되는 환경 유해 물질인 인(P)의 제거를 위해 고가의 폐수 처리 비용이 추가로 발생하여 공정의 경제성을 저하시키는 주된 요인이 된다.
이에, 본 발명에서는 1가 이온 선택형 전기투석장치를 이용하여, 인산리튬을 염산에 용해한 고농도의 염화리튬 수용액으로부터 염화리튬 수용액과 인산 수용액을 별도로 분리하는 방법을 제안한다. 다만, 1가 이온 선택형 전기투석장치를 이용하여 염화리튬 수용액과 인산 수용액의 분리함에는 다음과 같은 추가적인 문제가 존재할 수 있다.
인산리튬을 염산에 용해한 고농도의 염화리튬 수용액에는 1가 음이온으로 Cl- 이외에 LiHPO4-와 같은 이온착체가 존재하고, 1가 양이온으로 Li+ 이외에 H+가 존재하기 때문에 염화리튬으로의 리튬 전환율과 전류 효율을 극대화하기 위해서는 이러한 이온들의 전기 투석 거동을 속도론적으로 정확히 파악할 필요가 있다. 더불어, 전기투석에 의해 얻어지는 염화리튬 수용액 중 인산 성분이 유입될 경우 이는 후속 공정인 수산화리튬 수용액 혹은 탄산리튬 수용액 제조 공정에서 다양한 문제를 야기할 수 있는 바, 염화리튬으로의 리튬 전환율과 전류 효율을 극대화할 수 있을 뿐만 아니라, 전기투석에 의해 얻어지는 염화리튬 수용액 중 인산 성분의 유입을 최소화할 수 있는 방안을 고안할 필요가 있다.
즉, 본 발명에서는 인산리튬을 염산에 용해한 고농도의 염화리튬 수용액을 1가 이온 선택형 전기투석장치를 이용하여 염화리튬 수용액과 인산 수용액으로 별도로 분리함에 있어서, 염화리튬으로의 리튬 전환율과 전류 효율을 극대화할 수 있을 뿐만 아니라, 전기투석에 의해 얻어지는 염화리튬 수용액 중 인산 성분을 최소화할 수 있는 일련의 공정을 제공하고자 하며, 이하 각각의 공정에 대해 보다 상세히 설명하기로 한다.
원료 용액 마련 공정
먼저, 인산리튬을 염산에 용해시켜 원료 용액을 마련한다. 전술한 바와 같이, 염산은 안정적인 물질인 인산리튬을 고농도로 용이하게 용해할 수 있다.
본 공정에서는 원료 용액 중 염산에 대한 리튬의 당량비(Li/Cl)를 적절하게 제어할 필요가 있다. 만약, 당량비가 지나치게 높을 경우, 후속 공정인 전기 투석 공정에서 리튬 이온의 이동량 대비 염소 이온의 이동량이 부족하여 염화리튬으로의 리튬 전환율 저하를 야기한다. 반면, 당량비가 지나치게 낮을 경우, 자유로운 수소 이온의 양이 많아져 수소 이온의 과도한 이동이 야기되며, 각각의 이온이 이동하는데 소요되는 전력량은 패러데이 법칙에 의거 이동한 각 이온의 당량에 비례하기 때문에, 결과적으로 이는 전류 효율의 저하를 가져온다.
이를 종합적으로 고려하면, 원료 용액 중 염산에 대한 리튬의 당량비(Li/Cl)는 1.0 내지 1.5로 제어할 필요가 있으며, 보다 바람직하게는, 1.07 내지 1.25로 제어할 필요가 있다.
1가 이온 선택형 전기 투석 공정
전술한 바와 같이, 리튬이 고농도로 농축된 염화리튬을 수득하면서도, 상기 염화리튬과 별도로 인산을 회수하기 위하여, 상기 인산리튬을 염산에 용해시킨 원료 용액을 1가 이온 선택형 전기투석장치에 물과 함께 투입하여 염화리튬 수용액을 수득함과 동시에 부산물로 형성되는 인산 수용액을 별도 수득한다.
도 1은 1가 이온 선택형 전기투석장치(100)를 개략적으로 나타낸 개략도이다. 도 1을 참조하면, 1가 이온 선택형 전기투석장치(100)에는, 1가 양이온 및 1가 음이온만을 각각 선택적으로 투과시키는 1가 양이온 선택형 투석막(140) 및 1가 음이온 선택형 투석막(130)이 양극셀과 음극셀 사이에 배치되어 있을 수 있다. 여기서 양극셀은 양극(160)과 양극 분리막(150)을 포함하고, 음극 셀은 음극(110)과 음극 분리막(120)을 포함하며, 양극(160)과 양극 분리막(150) 사이 및 음극(110)과 음극 분리막(120) 사이에는 전극액이 투입될 수 있다.
인산리튬을 1가 산에 용해시킨 원료 용액을 양극셀의 양극 분리막(150)과 1가 양이온 선택형 투석막(140) 사이, 및 음극셀의 음극 분리막(120)과 1가 음이온 선택형 투석막(130) 사이에 각각 투입하고, 1가 양이온 선택형 투석막(140) 및 1가 음이온 선택형 투석막(130) 사이에 물을 투입하여 전기 투석을 준비할 수 있다.
음극셀 및 상기 양극셀에 각각 투입되는 전극액은, 예를 들어, 황산리튬(Li2SO4), 수산화리튬(LiOH), 인산이수소리튬(LiH2PO4), 인산(H3PO4) 및 이들의 조합 중에서 선택되는 전극액을 포함하는 것일 수 있다. 이러한 전극액은 순환하면서 각 셀에서 전자의 이동을 원활하게 한다.
한편, 원료 용액 및 물이 투입된 1가 이온 선택형 전기투석장치(100)에 전류를 인가하면, 전기 영동 효과에 의하여 양극(160) 쪽으로는 음이온이 이동하고, 음극(110) 쪽으로는 양이온이 이동하게 된다.
구체적으로, 원료 용액 내 인산리튬 및 염산은 다음의 반응식 4에 나타낸 바와 같이 반응하며, 결국 전기 영동 효과에 의하여 이동하는 이온들은 Li+, Cl-, PO4 3-, H+ 등이다.
[반응식 4]
Li3PO4 + 3HCl -> H3PO4 +3LiCl
이때, 음이온들 중 1가 이온인 Cl- 이온만 1가 음이온 선택형 투석막(130)을 투과할 수 있으며, 인산 이온은 투과하지 못한다. 또한, 1가 양이온인 리튬 이온은 Cl- 이온과는 반대 방향으로 1가 양이온 선택형 투석막(140)을 투과할 수 있다.
이에 따라, 1가 양이온 선택형 투석막(140) 및 1가 음이온 선택형 투석막(130) 사이에는, Cl- 이온과 함께 Li+ 이온이 연속적으로 농축되어 염화리튬(LiCl) 수용액으로 만들어질 수 있다. 한편, 양극셀의 양극분리막(150)과 1가 양이온 선택형 투석막(140) 사이, 및 음극셀의 음극분리막(120)과 1가 음이온 선택형 투석막(130) 사이에 잔류하는 원료 용액 중 PO4 3 - 이온 및 H+ 이온이 농축되어, 인산 수용액으로 만들어진다.
이에 따라, 염화리튬(LiCl) 수용액은 1가 양이온 선택형 투석막(140) 및 1가 음이온 선택형 투석막(130) 사이에서 회수하고, 인산 수용액은 양극셀의 양극 분리막(150)과 1가 양이온 선택형 투석막(140) 사이, 및 음극셀의 음극 분리막(120)과 1가 음이온 선택형 투석막(130) 사이에서 회수할 수 있다.
결과적으로는, 염산에 용해된 인산리튬을 원료 물질로 하고, 1가 이온 선택형 전기투석장치(100)를 사용하면, 리튬이 고농도로 농축된 염화리튬(LiCl) 수용액이 제조되며, 이와 동시에 생성되는 인산(H3PO4) 수용액과는 효과적으로 분리될 수 있다.
다만, 본 공정에서 염화리튬(LiCl) 수용액으로의 전환율을 과도하게 높이고자 할 경우, 인산 성분이 염화리튬(LiCl) 수용액으로 과량 유입되어 후속 공정인 수산화리튬 수용액 혹은 탄산리튬 수용액 제조 공정에서 다양한 문제를 야기할 수 있다. 일 예로써, 얻어진 염화리튬(LiCl) 수용액을 바이폴라 전기투석 공정을 이용하여 수산화리튬 수용액으로 전환코자 할 경우, 바이폴라 전기투석장치의 투석막 오염을 야기할 수 있다.
이는 상기 염산에 용해된 인산리튬에 Li+, Cl-, PO4 3 -, H+ 이외에도 LiHPO4 -, H2PO4 -, Li2PO4 -, LiPO4 2 -, HPO4 2 - 등의 이온착체가 존재하기 때문이다. 이들 이온착체 중 1가 이온착체들은 Cl- 이온과 함께 이동하여 염화리튬(LiCl) 수용액에 포함될 수 있다. 따라서, 염화리튬(LiCl) 수용액으로의 전환율을 적정 수준으로 관리하면서 인산 성분의 과다 유입을 방지하여 후공정의 투석막 오염을 방지할 수 있는 최적 운전 조건을 도출할 필요가 있다. 이러한 목적을 달성하기 위해 본 발명에서는 원료 용액 중 염소 이온과 1가 이온착체들이 인산리튬(LiCl) 수용액으로 이동하는 속도론적 거동 특성을 바탕으로 후공정에서 투석막 오염을 야기할 수 있는 인산 농도의 한계를 설정하고자 한다.
염화리튬(LiCl) 수용액에 포함될 수 있는 이온착체로는 LiHPO4 -, H2PO4 -, Li2PO4 - 등이 있는데, 이들 이온착체들은 반경이 크고 이동 속도가 느려 전기 투석 초기 단계에서는 투석막을 투과하여 이동하기가 어렵다. 반면, 염소 이온은 쉽게 투석막을 투과할 가능성이 매우 높다. 그러나, 염소 이온의 이동이 점차 진행되어 원료 용액의 전기 전도도가 점차 낮아지게 되면, 이온착체들 또한 투석막을 투과하여 이동하게 된다.
따라서, 원료 용액의 전기 전도도를 측정하고, 이를 바탕으로 염화리튬(LiCl) 수용액으로의 전환율 극대화 및 후공정에서의 투석막 오염 방지를 동시에 달성할 수 있는, 1가 이온 선택형 전기투석장치(100)에의 전류 인가 종료 시점을 설정할 필요가 있다.
이를 종합적으로 고려할 때, 염화리튬(LiCl) 수용액 중 인 농도가 4,000ppm 이하인 시점에서 전류 인가를 종료하는 것이 바람직하다.
한편, 전류 인가 종료 시점에서 원료 용액의 전기 전도도는 원료 용액 중 염산에 대한 리튬의 당량비(Li/Cl)와 이들의 농도에 따라 변화되는 바, 본 발명에서는 이를 특별히 한정하지 않는다.
이 경우, 앞서 설명한 바와 같이, 인산 수용액은 별도로 회수되며, 이 경우 별도 회수된 인산 수용액은 리튬 함유 용액으로부터 인산 리튬 제조시 인 공급 물질로 이용될 수 있다.
또한, 상기 인산 수용액으로부터 분리된 염화리튬(LiCl) 수용액은, 수산화리튬 수용액 또는 탄산리튬 수용액으로 전환하기 위한 원료 물질로 바람직하게 이용될 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 다만, 하기하는 실시예는 본 발명을 예시하여 구체화하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 권리범위를 제한하기 위한 것이 아니라는 점에 유의할 필요가 있다. 본 발명의 권리범위는 특허청구범위에 기재된 사항과 이로부터 합리적으로 유추되는 사항에 의하여 결정되는 것이기 때문이다.
( 실시예 1)
염산에 용해시킨 인산리튬을 원료 물질로 하고, 도 1의 1가 이온 선택형 전기투석장치를 사용하여 염화리튬을 제조하였으며, 각각의 실시예에 있어서 전류 인가 종료 시점에서의 원료 용액의 전기 전도도는 30mS/cm으로 일정하게 하였으며, 원료 용액 중 염산에 대한 리튬의 당량비(Li/Cl)만을 달리하였다. 여기에서 사용된 전기투석장치는 ASTOM 사의 제품(유효막면적 2dm2, 음이온/양이온 투석막 60pairs)이고, 시험 조건은 온도 40℃ 이하, 전압 40V 이하, 전류 8A 이하로 설정하였다. 하기 표 1의 전류 효율 및 염화리튬 전환율 값은 각각 10회에 걸쳐 측정한 결과의 최대값 및 최소값을 나타낸다.
당량비(Li/Cl)
1 1.15 1.5
전류 효율(%) 60~68 74~78 80~85
염화리튬 전환율(%) 80~86 77~82 68~67
표 1을 참조할 때, 원료 용액 중 염산에 대한 리튬의 당량비가 높아질수록 전류 효율은 높아지나, 염화리튬 전환율이 낮아지며, 원료 용액 중 염산에 대한 리튬의 당량비가 낮아질수록 염화리튬 전환율은 높아지나, 전류 효율은 낮아지는 상반된 경향이 있음을 알 수 있으며, 당량비가 1.07 내지 1.25의 범위에 해당할 경우, 우수한 전류 효율 및 우수한 염화리튬 전환율을 동시에 확보할 수 있음을 알 수 있다.
( 실시예 2)
염산에 용해시킨 인산리튬을 원료 물질로 하고, 도 1의 1가 이온 선택형 전기투석장치를 사용하여 염화리튬을 제조하였으며, 각각의 실시예에 있어서 원료 용액 중 염산에 대한 리튬의 당량비(Li/Cl)는 1.15로 일정하게 하였으며, 전류 인가 종료 시점에서의 원료 용액의 전기 전도도 및 원료 용액 중 염산에 대한 리튬의 당량비(Li/Cl)만을 달리하였다. 여기에서 사용된 전기투석장치는 ASTOM 사의 제품(유효막면적 2dm2, 음이온/양이온 투석막 60pairs)이고, 시험 조건은 온도 40℃ 이하, 전압 40V 이하, 전류 8A 이하로 설정하였다. 하기 표 2의 염화리튬 전환율 및 염화리튬 용액 중 인 농도 값은 각각 10회에 걸쳐 측정한 결과의 최대값 및 최소값을 나타낸다.
전류 인가 종료 시점에서의 원료 용액의 전기 전도도(mS/cm)
20 25 30 35
염화리튬 전환율(%) 88~93 83~89 77~82 71~76
염화리튬 용액 중
인 농도(ppm)		 4,400~5,600 3,600~4,100 1,700~3,200 800~1,700
표 2를 참조할 때, 전류 인가 종료 시점에서의 원료 용액의 전기 전도도가 낮을 경우 염화리튬 전환율이 증가할 뿐만 아니라, 용액 중 인 농도 또한 증가하는 경향이 있음을 알 수 있다. 이와 같이 염화리튬 전환율이 증가할 경우 원료의 소모량이 작아 제조 원가 절감에 유리하지만, 전술한 바와 같이, 염화리튬 용액 중 인 농도의 증가는 후속 공정인 수산화리튬 수용액 혹은 탄산리튬 수용액 제조 공정에서 다양한 문제를 야기할 수 있으며, 예를 들어, 얻어진 염화리튬(LiCl) 수용액을 바이폴라 전기투석 공정을 이용하여 수산화리튬 수용액으로 전환코자 할 경우, 바이폴라 전기투석장치의 투석막 오염의 문제를 야기할 수 있다. 이러한 바이폴라 전기투석장치의 투석막 오염의 문제를 방지하기 위해서는 인 농도가 4,000ppm 이하인 시점에서 전류 인가를 종료하는 것이 바람직하며, 본 실시예에서는 원료 용액의 전기 전도도가 30mS/cm인 시점에서 전류 인가를 종료하는 것이 바람직하다.
100: 1가 이온 선택형 전기투석장치
110: 음극
120: 음극 분리막
130: 1가 음이온 선택형 투석막
140: 1가 양이온 선택형 투석막
150: 양극 분리막
160: 양극

Claims (4)

  1. 인산리튬을 염산에 1.0 내지 1.5의 당량비(Li/Cl)로 용해시킨 원료 용액을 마련하는 단계; 및
    1가 이온 선택형 전기투석장치를 이용하여, 상기 원료 용액으로부터 염화리튬 수용액을 수득함과 동시에 부산물로 형성되는 인산 수용액을 수득하는 단계;
    를 포함하는 염화리튬의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 원료 용액은 인산리튬과 염산을 1.07 내지 1.25의 당량비(Li/Cl)로 포함하는 염화리튬의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 염화리튬 수용액을 수득함과 동시에 부산물로 형성되는 인산 수용액을 수득하는 단계는,
    음극 분리막이 포함된 음극셀, 1가 음이온을 선택적으로 투과시키는 1가 음이온 선택형 투석막, 1가 양이온을 선택적으로 투과시키는 1가 양이온 선택형 투석막 및 양극 분리막이 포함된 양극셀이 순차로 배치된 1가 이온 선택형 전기투석장치를 준비하는 단계;
    상기 원료 용액을 상기 양극셀의 양극 분리막과 상기 1가 양이온 선택형 투석막 사이, 및 상기 음극셀의 음극 분리막과 상기 1가 음이온 선택형 투석막 사이에 각각 투입하고, 물을 상기 1가 양이온 선택형 투석막 및 상기 1가 양이온 선택형 투석막 사이에 투입하는 단계; 및
    상기 1가 이온 선택형 전기투석장치에 전류를 인가하는 단계;를 포함하는 염화리튬의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 염화리튬 수용액 중 인 농도가 4,000ppm 이하인 시점에서 전류 인가를 종료하는 것을 특징으로 하는 염화리튬의 제조방법.
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