KR101711846B1 - 함불소 나노 컴퍼지트 입자 및 그 제조법 - Google Patents
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Abstract
함불소 알코올 RF-A-OH〔I〕(RF는 퍼플루오로알킬기 또는 그 불소 원자의 일부가 수소 원자에 의해 치환된 폴리플루오로알킬기, A는 탄소수 1~6의 알킬렌기) 및 알콕시실레인의 축합체로 이루어지는 함불소 나노 컴퍼지트 입자 또는 함불소 알코올 RF'-A-OH〔Ia〕 또는 HO-A-RF''-A-OH〔Ib〕(RF'는 O, S 또는 N원자를 함유하는 직쇄상 또는 분기상의 퍼플루오로알킬기, RF''는 O, S 또는 N원자를 함유하는 직쇄상 또는 분기상의 퍼플루오로알킬렌기, A는 탄소수 1~6의 알킬렌기) 및 알콕시실레인의 축합체로 이루어지는 함불소 나노 컴퍼지트 입자.
Description
본 발명은 함불소 나노 컴퍼지트 입자 및 그 제조법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 함불소 알코올을 사용한 함불소 나노 컴퍼지트 입자 및 그 제조법에 관한 것이다.
특허문헌 1에는, 다공성 및 비다공성 기체의 영구적인 내유 및 내수 표면 처리를 위한 액상이며 불소 함유 및 단일 성분의 조성물로서, 적절한 안정화 성분 및 친수성 실레인 성분으로 조합하여 보존 안정성, 소수성, 소유성 및 내진성(耐塵性)이 우수한 조성물이 기재되어 있다.
그러나, 여기서는 광물 및 비광물 기체의 표면 처리제의 조제시에, 독성이 높은 아이소사이아네이트 화합물을 사용함으로써 불소 화합물에 실릴기를 도입하고 있고, 따라서 그 실시시에는 제조 환경을 정비할 필요가 있다. 또, 현재 환경면에서 삭감이 요구되고 있는 퍼플루오로옥탄산 및 그 전구체인 C8 이상의 퍼플루오로알킬기를 가지는 함불소 알코올이 사용되고 있다.
본 발명의 목적은 우수한 발수발유 기능을 가지고, 또한 퍼플루오로알킬기의 탄소수가 8 미만인 것에 있어서는, 환경중에 방출되어도 퍼플루오로옥탄산 등을 생성시키지 않는 함불소 알코올을 사용한 함불소 나노 컴퍼지트 입자 및 그 제조법을 제공하는 것에 있다.
본 발명에 의해, 일반식
RF-A-OH 〔I〕
(여기서, RF는 퍼플루오로알킬기 또는 그 불소 원자의 일부가 수소 원자로 치환된 폴리플루오로알킬기이며, A는 탄소수 1~6의 알킬렌기이다)으로 표시되는 함불소 알코올 및 알콕시실레인의 축합체로 이루어지는 함불소 나노 컴퍼지트 입자가 제공된다.
이러한 함불소 나노 컴퍼지트 입자는 상기 함불소 알코올〔I〕과 알콕시실레인을 알칼리성 또는 산성 촉매의 존재하에서 축합 반응시키는 방법에 의해 제조되며, 얻어진 함불소 나노 컴퍼지트 입자는 발수발유제 등의 표면 처리제의 유효 성분으로서 사용된다.
또, 본 발명에 의해, 일반식
RF'-A-OH 〔Ia〕
또는 일반식
HO-A-RF''-A-OH 〔Ib〕
(여기서, RF′는 O, S 또는 N원자를 함유하는 직쇄상 또는 분기상의 퍼플루오로알킬기이며, RF′′는 O, S 또는 N원자를 함유하는 직쇄상 또는 분기상의 퍼플루오로알킬렌기이며, A는 탄소수 1~6의 알킬렌기이다)으로 표시되는 함불소 알코올 및 알콕시실레인과의 축합체로 이루어지는 함불소 나노 컴퍼지트 입자가 제공된다.
이러한 함불소 나노 컴퍼지트 입자는 상기 함불소 알코올〔Ia〕 또는 〔Ib〕과 알콕시실레인을 알칼리성 또는 산성 촉매의 존재하에서 축합 반응시키는 방법에 의해 제조되며, 얻어진 함불소 나노 컴퍼지트 입자는 발수발유제 등의 표면 처리제의 유효 성분으로서 사용된다.
본 발명에 따른 함불소 나노 컴퍼지트 입자로 이루어지는 박막은 양호한 발수발유성을 나타낼 뿐만아니라 이 함불소 나노 컴퍼지트 입자는 물, 알코올, 테트라하이드로퓨란 등의 극성 용매중에 안정적으로 분산 가능하며, 예를 들면 800℃라는 고온에서의 내열성이 우수하고, 구체적으로는 컴퍼지트 입자 직경의 증가나 중량 감소의 값을 저하시키고 있다. 또, 탄소수가 8 미만인 말단 퍼플루오로알킬기에 있어서는, 환경중에 방출되어도 퍼플루오로옥탄산 등을 생성시키지 않기 때문에, 환경 오염으로 이어지지 않는다.
함불소 알코올〔I〕로서는, 예를 들면 일반식
CnF2n+1(CH2)jOH 〔II〕
n:1~10, 바람직하게는 1~6
j:1~6, 바람직하게는 2
으로 표시되는 폴리플루오로알킬알코올 등이 사용된다.
알킬렌기 A로서는 -CH2-기, -CH2CH2-기 등을 들 수 있고, 이러한 알킬렌기를 가지는 퍼플루오로알킬알코올로서는 2,2,2-트라이플루오로에탄올(CF3CH20H), 3,3,3-트라이플루오로프로판올(CF3CH2CH2OH), 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로판올(CF3CF2CH20H), 3,3,4,4,4-펜타플루오로뷰탄올(CF3CF2CH2CH2OH), 2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜탄올(CF3CF2CF2CF2CH20H), 3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오로헥산올(CF3CF2CF2CF2CH2CH2OH), 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-트라이데카플루오로옥탄올(CF3CF2CF2CF2CF2CF2CH2CH2OH) 등이 예시된다.
또, 폴리플루오로알킬기는 퍼플루오로알킬기의 말단 -CF3기가 예를 들면 -CF2H기 등으로 치환된 기를 가리키고 있고, 예를 들면 2,2,3,3-테트라플루오로프로판올(HCF2CF2CH2OH), 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로뷰탄올(CF3CHFCF2CH2OH), 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜탄올(HCF2CF2CF2CF2CH2OH) 등을 들 수 있다.
일반식〔II〕으로 표시되는 폴리플루오로알킬알코올은 예를 들면 특허문헌 2에 기재되어 있으며, 다음과 같은 일련의 공정을 거쳐 합성된다.
우선, 일반식
CnF2n+1(CF2CF2)b(CH2CH2)cI
으로 표시되는 폴리플루오로알킬아이오다이드, 예를 들면
CF3(CH2CH2)I
CF3(CH2CH2)2I
C2F5(CH2CH2)I
C2F5(CH2CH2)2I
C3F7(CH2CH2)I
C3F7(CH2CH2)2I
C4F9(CH2CH2)I
C4F9(CH2CH2)2I
C2F5(CF2CF2)(CH2CH2)I
C2F5(CF2CF2)(CH2CH2)2I
C2F5(CF2CF2)2(CH2CH2)I
C2F5(CF2CF2)2(CH2CH2)2I
C2F5(CF2CF2)3(CH2CH2)I
C4F9(CF2CF2)(CH2CH2)I
C4F9(CF2CF2)2(CH2CH2)I
C4F9(CF2CF2)(CH2CH2)2I
C4F9(CF2CF2)2(CH2CH2)2I
C4F9(CF2CF2)3(CH2CH2)I
를 N-메틸폼아마이드 HCONH(CH3)와 반응시키고, 폴리플루오로알킬알코올과 그 폼산에스터와의 혼합물로 한 후, 산촉매의 존재하에서 그것에 가수분해 반응시켜, 폴리플루오로알킬알코올
CnF2n+1(CF2CF2)b(CH2CH2)cOH
를 형성시킨다.
함불소 알코올〔I〕로서는 또 RF기가 탄소수 3~20, 바람직하게는 6~10의 폴리플루오로알킬기이며, A가 탄소수 1~6, 바람직하게는 2인 알킬렌기인 함불소 알코올, 예를 들면 일반식
CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cOH 〔III〕
n:1~6, 바람직하게는 2~4
a:1~4, 바람직하게는 1
b:0~3, 바람직하게는 1~2
c:1~3, 바람직하게는 1
으로 표시되는 폴리플루오로알킬알코올 등이 사용된다.
일반식〔III〕으로 표시되는 폴리플루오로알킬알코올은 특허문헌 2에 기재되어 있으며, 다음과 같은 일련의 공정을 거쳐 합성된다.
우선, 일반식
CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cI
으로 표시되는 폴리플루오로알킬아이오다이드, 예를 들면
CF3(CH2CF2)(CH2CH2)I
C2F5(CH2CF2)(CH2CH2)I
C2F5(CH2CF2)(CH2CH2)2I
C3F7(CH2CF2)(CH2CH2)I
C3F7(CH2CF2)(CH2CH2)2I
C4F9(CH2CF2)(CH2CH2)I
C4F9(CH2CF2)(CH2CH2)2I
C2F5(CH2CF2)(CF2CF2)(CH2CH2)I
C2F5(CH2CF2)(CF2CF2)(CH2CH2)2I
C2F5(CH2CF2)2(CF2CF2)(CH2CH2)I
C2F5(CH2CF2)2(CF2CF2)(CH2CH2)2I
C4F9(CH2CF2)(CF2CF2)(CH2CH2)I
C4F9(CH2CF2)2(CF2CF2)(CH2CH2)I
C4F9(CH2CF2)(CF2CF2)(CH2CH2)2I
C4F9(CH2CF2)2(CF2CF2)(CH2CH2)2I
를 N-메틸폼아마이드 HCONH(CH3)와 반응시키고, 폴리플루오로알킬알코올과 그 폼산에스터와의 혼합물로 한 후, 산촉매의 존재하에서 그것에 가수분해 반응시켜, 폴리플루오로알킬알코올
CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cOH
를 형성시킨다.
함불소 알코올〔Ia〕로서는 RF′기가 탄소수 3~305, 바람직하게는 8~35의 퍼플루오로알킬기이며, A가 탄소수 1~3, 바람직하게는 1인 알킬렌기인 함불소 알코올, 예를 들면 일반식
CmF2m+1O〔CF(CF3)CF2O〕dCF(CF3)(CH2)eOH 〔IIa〕
m:1~3, 바람직하게는 3
d:0~100, 바람직하게는 1~10
e:1~3, 바람직하게는 1
으로 표시되는 헥사플루오로프로펜옥사이드올리고머알코올 등이 사용된다.
또, 함불소 알코올〔Ib〕로서는 RF′′기가 탄소수 5~160의 퍼플루오로알킬렌기이며, A가 탄소수 1~3, 바람직하게는 1의 알킬렌기인 함불소 알코올, 예를 들면 일반식
HO(CH2)fCF(CF3)〔OCF2CF(CF3)〕gO(CF2)hO〔CF(CF3)CF2O〕i
CF(CF3)(CH2)fOH 〔IIb〕
f:1~3, 바람직하게는 1
g+i:0~50, 바람직하게는 2~50
h:1~6, 바람직하게는 2
으로 표시되는 퍼플루오로알킬렌에터다이올 등이 사용된다.
일반식〔IIa〕으로 표시되는 헥사플루오로프로펜옥사이드올리고머알코올에 있어서, m=1, e=1의 화합물은 특허문헌 3에 기재되어 있으며, 다음과 같은 공정을 거쳐 합성된다.
일반식 CF3O〔CF(CF3)CF2O〕nCF(CF3)COOR(R:알킬기, n:0~12의 정수)으로 표시되는 함불소 에터카복실산알킬에스터를 수소화붕소나트륨 등의 환원제를 사용하여 환원 반응시킨다.
또한, 일반식〔IIc〕으로 표시되는 퍼플루오로알킬렌에터다이올에 있어서, f=1은 특허문헌 4~5에 기재되어 있으며, 다음과 같은 일련의 공정을 거쳐 합성된다.
FOCRfCOF→H3COOCRfCOOCH3→HOCH2RfCH2OH
Rf:-C(CF3)〔OCF2C(CF3)〕aO(CF2)cO〔CF(CF3)CF2O〕bCF(CF3)-
이들 함불소 알코올과 알콕시실레인은 알칼리성 또는 산성의 촉매의 존재하에서 반응시킴으로써, 함불소 나노 컴퍼지트 입자를 형성시킨다.
상기 알콕시실레인은, 일반식
(R1O)pSi(OR2)q(R3)r 〔IV〕
R1, R3:H, C1~C6의 알킬기 또는 아릴기
R2:C1~C6의 알킬기 또는 아릴기
단, R1, R2, R3이 모두 아릴기인 경우는 없다
p+q+r:4 단, q는 0이 아니다
으로 표시되고, 예를 들면 트라이메톡시실레인, 트라이에톡시실레인, 트라이메톡시메틸실레인, 트라이에톡시메틸실레인, 트라이메톡시페닐실레인, 트라이에톡시페닐실레인, 테트라메톡시실레인, 테트라에톡시실레인 등이 사용된다.
이들 각 성분은 함불소 알코올 100중량부에 대하여 알콕시실레인이 약10~200중량부, 바람직하게는 약50~150중량부의 비율로 사용된다. 알콕시실레인의 사용 비율이 이보다 적으면 용매로의 분산성이 나빠지고, 한편 이보다 많은 비율로 사용되면 발수발유성이 나빠진다.
이들 각 성분간의 반응은 알칼리성 또는 산성 촉매, 예를 들면 암모니아수 또는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘 등의 알칼리 금속 또는 알칼리 토류 금속의 수산화물의 수용액, 또는 염산, 황산 등의 존재하에서, 약0~100℃, 바람직하게는 약10~30℃의 온도에서 약0.5~48시간, 바람직하게는 약1~10시간정도 반응시킴으로써 행해진다.
얻어진 함불소 나노 컴퍼지트 입자중의 함불소 알코올량은 약1~50몰%, 바람직하게는 약5~30몰%이며, 컴퍼지트 입자 직경(동적 광산란법에 의해 측정)은 약30~200nm이다.
이러한 함불소 나노 컴퍼지트의 제조시, 반응계에 오가노나노실리카 입자를 공존시켜 축합 반응을 행하면, 함불소 알코올-알콕시실레인-나노실리카 입자의 3성분으로 이루어지는 축합체로서의 함불소 나노실리카 컴퍼지트 입자를 제조할 수 있다.
[실시예]
다음에, 실시예에 대해서 본 발명을 설명한다.
(참고예 1)
CF3(CF2)3(CH2)2OH〔FA-4〕 0.25g을 30ml의 메탄올중에 가하여 용해시키고, 그 용액중에 실리카졸(닛산카가쿠 제품 메탄올실리카졸;30중량% 나노실리카 함유, 평균 입자 직경 11nm) 1.67g(나노실리카로서 0.50g) 및 테트라에톡시실레인(도쿄카세이 제품;밀도 0.93g/ml) 0.25ml을 가하여 마그네틱 스터러로 교반하면서, 25중량% 암모니아수 0.25ml를 가하여 5시간 반응을 행했다.
반응 종료 후, 이배포레이터를 사용하여 감압하에서 메탄올 및 암모니아수를 제거하고, 얻어진 분말을 약20ml의 메탄올중에서 하룻밤 재분산시켰다. 다음날 원침관을 사용하여 원심분리하고, 상청액을 버리고, 새로운 메탄올을 가하여 린스 작업을 행했다. 이 린스 작업을 3회 행한 후, 원침관의 입구를 알루미늄 호일로 덮고, 70℃의 오븐중에 하룻밤 넣었다. 다음날 50℃의 진공 건조기에 하룻밤 넣어 건조시켜 0.582g(수율 71%)의 백색 분말을 얻었다.
얻어진 백색 분말의 함불소 나노실리카 컴퍼지트의 입자 직경 및 그 불균일을 25℃에서 고형분 농도 1g/L 메탄올 분산액에 대해서 동적 광산란(DLS) 측정법에 의해 측정했다. 또, 열중량분석(TGA)을 800℃의 소성 전후에 대해서 행했다. 그 때, 승온 속도는 10℃/분으로 했다. 또한 초기 중량에 대한 소성에 의한 감소 중량의 백분율도 산출했다.
또한, 고형분 농도 1중량%로 분산시킨 컴퍼지트 입자의 물〔H2O〕, 메탄올〔MeOH〕, 에탄올〔EtOH〕, 1,2-다이클로로에테인〔DCE〕 및 테트라하이드로퓨란〔THF〕에 대한 분산성을 육안으로 관찰하고, 다음 평가 기준에 따라 평가했다.
○:균일하게 분산되고, 분산액은 투명
△: 다소 분산되고, 분산액은 백탁
×: 분산되지 않고, 분산매중에 침전
(참고예 2~5)
참고예 1에 있어서, 25중량% 암모니아수가 다양하게 변경되었다.
(참고예 6~10)
참고예 1~5에 있어서, 함불소 알코올로서 CF3(CF2)5(CH2)2OH〔FA-6;C2F5(CF2CF2)2(CH2CH2)OH〕가 동량(0.25g) 사용되었다.
(참고예 11~15)
참고예 1~5에 있어서, 함불소 알코올로서 CF3(CF2)7(CH2)2OH〔FA-8;C2F5(CF2CF2)3(CH2CH2)OH〕가 동량(0.25g) 사용되었다.
(참고예 16~20)
참고예 1~5에 있어서, 함불소 알코올로서 CF3(CF2)3CH2(CF2)5(CH2)2OH〔DTFA;C4F9(CH2CF2)(CF2CF2)2(CH2CH2)OH〕가 동량(0.25g) 사용되었다.
(참고예 21~25)
참고예 2에 있어서, 함불소 알코올로서 다음과 같은 화합물이 동량(0.25g) 사용되었다.
참고예 21:CF3(CF2)2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)CH2OH [PO-3-OH]
˝ 22:CF3(CF2)2O[CF(CF3)CF2O]4CF(CF3)CH2OH [PO-6-OH]
˝ 23:HOCH2[CF(CF3)OCF2]2CF2OCF(CF3)CH2OH [OXF3PO-OH]
˝ 24:HOCH2CF(CF3)[OCF2CF(CF3)]nOCF2CF2O[CF(CF3)CF2O]mCF(CF3)CH2OH
(n+m=6) [OXF8PO-OH]
˝ 25:HOCH2CF(CF3)[OCF2CF(CF3)]nOCF2CF2O[CF(CF3)CF2O]mCF(CF3)CH2OH
(n+m=12) [OXF14PO-OH]
이상의 각 참고예에 있어서의 암모니아수량, 회수량, 수율 및 각종 측정 결과는 다음 표 1에 표시된다. 또, 그 분산성 평가는 표 2에 표시된다.
또한, 수율은 테트라알콕시실레인이 자기축합반응하여, 3차원의 실록세인 결합 Si-O을 형성시키고, 그 안의 -O-Si-O-〔SiO2〕 골격을 생성하는 것으로 하여, 하기 계산식으로부터 구했다. 또한, 실리카가 사용되지 않는 경우에는 C=0로 하여 계산된다.
수율(%)=A/〔B+C+(D×E×F/G)〕×100
A:생성 컴퍼지트 중량(g)
B:함불소 알코올 중량(g)
C:실리카 중량(g)
D:테트라알콕시실레인 용량(ml)
E:테트라알콕시실레인 밀도(g/ml)
F:테트라알콕시실레인 유래의 SiO2 몰중량(g/몰)
G:테트라알콕시실레인 몰중량(g/몰)
(실시예 1~3)
참고예 13~15에 있어서, 메탄올실리카졸이 사용되지 않았다.
(실시예 4~6)
참고예 18~20에 있어서, 메탄올실리카졸이 사용되지 않았다.
(실시예 7~9)
참고예 21에 있어서, 메탄올실리카졸이 사용되지 않고, 25% 암모니아수량이 다양하게 변경되어 사용되었다.
(실시예 10~12)
참고예 22에 있어서, 메탄올실리카졸이 사용되지 않고, 25% 암모니아수량이 다양하게 변경되어 사용되었다.
(실시예 13)
참고예 23에 있어서, 메탄올실리카졸이 사용되지 않고, 25% 암모니아수량이 4.0ml로 변경되어 사용되었다.
(실시예 14)
참고예 24에 있어서, 메탄올실리카졸이 사용되지 않고, 25% 암모니아수량이 4.0ml로 변경되어 사용되었다.
(실시예 15)
참고예 25에 있어서, 메탄올실리카졸이 사용되지 않고, 25% 암모니아수량이 4.0ml로 변경되어 사용되었다.
이상의 각 실시예에 있어서의 암모니아수량, 회수량, 수율 및 각종 측정 결과는 다음 표 3에 표시된다. 또, 그 분산성 평가는 표 4에 표시된다.
(참고예 31~55)
상기 참고예 1~25에서 얻어진 소성 전의 함불소 나노실리카 컴퍼지트 입자의 메탄올 분산액(입자 농도 5g/L)을 유리 프레파라트에 디핑하여 실온하에서 건조시키고, 얻어진 박층 표면에 실온 조건하에서 4μl의 액적을 조용히 접촉시켜, n-도데케인 또는 물에 부착된 액적의 접촉각(단위:°)을 θ/2법에 의해 접촉각계(교와카이멘카가쿠제 DropMaster 300)로 측정했다. 또한, 물에 대해서는 경시적인 측정이 행해졌다. 얻어진 결과는 다음 표 5에 표시된다.
(실시예 21~35)
상기 실시예 1~15에서 얻어진 소성 전의 함불소 나노 컴퍼지트 입자에 대해서, 참고예 31~55와 마찬가지로 하여, 접촉각의 측정이 행해졌다. 얻어진 결과는 다음 표 6에 표시된다.
Claims (11)
- 일반식
RF-A-OH 〔I〕
(여기서, RF는 퍼플루오로알킬기 또는 그 불소 원자의 일부가 수소 원자에 의해 치환된 폴리플루오로알킬기이며, A는 탄소수 1~6의 알킬렌기이다)으로 표시되는 함불소 알코올 및 알콕시실레인을, 암모니아수 촉매의 존재하에서 축합 반응시키는 것을 특징으로 하는 함불소 나노 컴퍼지트 입자의 제조법. - 제 1 항에 있어서, 일반식〔I〕으로 표시되는 함불소 알코올로서, 일반식
CnF2n+1(CH2)jOH 〔II〕
(여기서, n은 1~10, j는 1~6의 정수이다)으로 표시되는 폴리플루오로알킬알코올이 사용되는 것을 특징으로 하는 함불소 나노 컴퍼지트 입자의 제조법. - 제 1 항에 있어서, 일반식〔I〕으로 표시되는 함불소 알코올로서, 일반식
CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cOH 〔III〕
(여기서, n은 1~6, a는 1~4, b는 0~3, c는 1~3의 정수이다)으로 표시되는 폴리플루오로알킬알코올이 사용되는 것을 특징으로 하는 함불소 나노 컴퍼지트 입자의 제조법. - 제 1 항에 있어서, 알콕시실레인이, 일반식
(R1O)pSi(OR2)q(R3)r 〔IV〕
(여기서, R1, R3은 각각 수소 원자, 탄소수 1~6의 알킬기 또는 아릴기이며, R2는 탄소수 1~6의 알킬기 또는 아릴기이며, 단 R1, R2, R3은 모두 아릴기인 경우는 없고, p+q+r은 4이며, 단 q는 0이 아니다)으로 표시되는 실레인 유도체인 것을 특징으로 하는 함불소 나노 컴퍼지트 입자의 제조법. - 제 1 항에 있어서, 함불소 알코올〔I〕과 알콕시실레인을 10~30℃의 반응 온도에서 축합 반응시키는 것을 특징으로 하는 함불소 나노 컴퍼지트 입자의 제조법.
- 일반식
RF'-A-OH 〔Ia〕
또는 일반식
HO-A-RF''-A-OH 〔Ib〕
(여기서, RF′는 O, S 또는 N원자를 함유하는 직쇄상 또는 분기상의 퍼플루오로알킬기이며, RF′′는 O, S 또는 N원자를 함유하는 직쇄상 또는 분기상의 퍼플루오로알킬렌기이며, A는 탄소수 1~6의 알킬렌기이다)으로 표시되는 함불소 알코올 및 알콕시실레인을 암모니아수 촉매의 존재하에서 축합 반응시키는 것을 특징으로 하는 함불소 나노 컴퍼지트 입자의 제조법. - 제 6 항에 있어서, 일반식〔Ia〕으로 표시되는 함불소 알코올로서, 일반식
CmF2m+1O〔CF(CF3)CF2O〕dCF(CF3)(CH2)eOH 〔IIa〕
(여기서, m은 1~3, d는 0~100, e는 1~3의 정수이다)으로 표시되는 헥사플루오로프로펜옥사이드올리고머알코올이 사용되는 것을 특징으로 하는 함불소 나노 컴퍼지트 입자의 제조법. - 제 6 항에 있어서, 일반식〔Ib〕으로 표시되는 함불소 알코올로서, 일반식
HO(CH2)fCF(CF3)〔OCF2CF(CF3)〕gO(CF2)hO〔CF(CF3)CF2O〕i
CF(CF3)(CH2)fOH 〔IIb〕
(여기서, f는 1~3, g+i는 0~50, h는 1~6의 정수이다)으로 표시되는 퍼플루오로알킬렌에터다이올이 사용되는 것을 특징으로 하는 함불소 나노 컴퍼지트 입자의 제조법. - 제 6 항에 있어서, 알콕시실레인이, 일반식
(R1O)pSi(OR2)q(R3)r 〔III〕
(여기서, R1, R3은 각각 수소 원자, 탄소수 1~6의 알킬기 또는 아릴기이며, R2는 탄소수 1~6의 알킬기 또는 아릴기이며, 단 R1, R2, R3은 모두 아릴기인 경우는 없고, p+q+r은 4이며, 단 q는 0이 아니다)으로 표시되는 실레인 유도체인 것을 특징으로 하는 함불소 나노 컴퍼지트 입자의 제조법. - 제 6 항에 있어서, 함불소 알코올〔Ia〕 또는 〔Ib〕과 알콕시실레인을 10~30℃의 반응 온도에서 축합 반응시키는 함불소 나노 컴퍼지트 입자의 제조법.
- 제 6 항에 기재된 방법으로 제조된 함불소 나노 컴퍼지트 입자를 유효 성분으로 하는 발수발유제.
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