KR101708082B1 - 금속 산화물 입자 내포 수지 분체와 이를 포함한 분산액 및 수계 분산체 및 금속 산화물 입자 내포 수지 분체의 제조 방법 및 화장료 - Google Patents
금속 산화물 입자 내포 수지 분체와 이를 포함한 분산액 및 수계 분산체 및 금속 산화물 입자 내포 수지 분체의 제조 방법 및 화장료 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체는, (메트)아크릴계 수지에 자외선 차단기능을 가지는 금속 산화물 입자를 내포하여 이루어진 수지 분체이며, 이 수지 분체의 평균 입자 직경은 0.1㎛ 이상 또한 1㎛ 이하이며, 금속 산화물 입자는, 산화 아연, 산화 티탄, 산화 세륨, 산화철의 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하고 또한 평균 입자 직경이 0.003㎛ 이상 또한 0.1㎛ 이하의 입자이며, 이 수지 분체에서의 금속 산화물 입자의 함유율은 1 중량% 이상 또한 80 중량% 이하이며, 이 금속 산화물 입자는, 수지 분체의 표면에서 노출되는 일 없이 수지 분체 중에 분산하여 이루어진다. 이 금속 산화물 입자 내포 수지 분체에 의하면, 분체 자체를 미립자화할 수 있어, 자외선의 흡수 성능을 향상시킬 수 있으며, 가시광선에 대한 투명성을 향상시킬 수 있다.
Description
본 발명은 금속 산화물 입자 내포 수지 분체와 이를 포함한 분산액 및 수계 분산체 및 금속 산화물 입자 내포 수지 분체의 제조 방법 및 화장료에 관한 것으로, 더욱 자세하게는, 스킨 케어 화장품, 메이크업 화장품, 바디 케어 화장품 등의 각종 화장품, 특히, 자외선 차단기능이 필요한 스킨 케어 화장품의 화이트닝, 메이크업 화장품의 베이스 메이크, 바디 케어 화장품의 선 스크린에 이용해 적합한 금속 산화물 입자 내포 수지 분체와 이를 포함한 분산액 및 수계 분산체 및 금속 산화물 입자 내포 수지 분체의 제조 방법 및 화장료에 관한 것이다.
본원은 2009년 9월 15일에 일본에 출원된 특원 2009-213235호에 근거하여 우선권을 주장하며, 그 내용을 여기에 원용한다.
종래, 화장품에 이용되는 금속 산화물로서는, 특정의 색조를 가지기 위해서 안료로서 첨가되는 것, 혹은, 자외선 차단성, 적외선 차단성, 혹은 항균성 등의 기능을 가지기 위해서 기능재료로서 첨가되는 것 등이 있다.
그 중에서도, 근자외선을 포함한 폭넓은 파장 영역의 자외선을 차단하는 무기계 자외선 차단 재료인 금속 산화물로서는, 산화 아연, 산화 티탄 등을 들 수 있으며, 이것들은 백색 안료로서도 중요하다. 이러한 금속 산화물은 기재 중에 분산시켰을 때의 분산 입자 직경을 0.1㎛ 이하로 함으로써 가시광선을 거의 흡수하지 않고 투과시키고, 자외선을 거의 흡수할 수 있다.
또한, 화장품 중에서도 특히 선 스크린에 첨가되어 효과를 발휘하는 산화 아연은 양성 산화물이기 때문에, 물에 미량 용해되는 성질이 있다.
산화 아연은, 오래전부터 유분을 흡수하는 성질이 있는 것으로 알려져 있으며, 또한, 수중에 용해했을 때에 생기는 아연 이온은 지방산과 반응하여 금속 비누를 생성하기 때문에 피부로부터 분비되는 피지 흡수제, 체취 성분을 흡수하는 데오드란트제로서 이용되고 있다. 또한, 아연 이온은 생리 작용이 있기 때문에 오래전부터 수렴제로도 이용되고 있다.
자외선 차단성을 가지는 화장료에 이용되는 분체로서는, 수지 중에, 산화 아연, 산화 티탄 및 산화 세륨 중 적어도 1종류를 전체 중량 중 1∼80 중량% 포함하고, 입경이 30㎛ 이하인 자외선 차단기능을 가지는 구상 수지 분체(특허문헌 1), 자외선 차단기능을 가지는 금속 산화물을 수지 모노머 중에 분산시키고, 현탁 중합 또는 유화 중합을 행하여 얻어진 수지 분체(특허문헌 2) 등이 제안되어 있다.
그러나 종래의 근자외선을 포함한 폭넓은 파장 영역의 자외선을 차단하는 산화 아연이나 산화 티탄은 산화 아연의 굴절률이 1.9, 산화 티탄의 굴절률이 2.5로 커서, 따라서, 이것들을 화장료 중에 함유시킨 경우에 분산 입자 직경이 0.1㎛ 이상이 되면, 화장료가 백화되어 투명감을 저해시켜, 자연스러운 마무리를 할 수 없다고 하는 문제점이 있었다.
이러한 문제점을 해소하기 위해서는, 산화 아연이나 산화 티탄의 분산 입자 직경을 0.1㎛ 이하로 할 필요가 있지만, 산화 아연이나 산화 티탄의 분산 입자 직경을 0.1㎛ 이하로 하기 위해서는, 고도의 분산 기술이 필요해져, 현재 상태로는 매우 어렵다. 또한, 이러한 산화 아연이나 산화 티탄의 미립자는 피부의 땀샘 등으로부터 체내로 흡수될 우려가 있어, 인체에 대한 안전성 등의 점에서 문제가 생길 우려가 있다.
한편, 산화 아연이나 산화 티탄의 입자 직경을 1㎛ 이상으로 한 경우, 화장료에 이용했을 때에 투명감을 저해함과 동시에 거친 느낌 (roughness) 등이 생겨, 감촉이 악화되는 원인이 되므로, 화장료로의 이용이 어렵다고 하는 문제점이 있었다.
또한, 산화 아연은 물에 미량 용해되는 성질이 있어, 그 용출된 아연 이온에 의한 작용으로 체취 성분을 흡수하는 데오드란트제 또는 수렴제로서 이용되는 경우도 있지만, 동시에 용출된 아연 이온이 화장품의 다른 성분인 유제, 향료, 색료, 유기 자외선 흡수제, 수용성 고분자 등과 반응하여, 점도의 변화, 이취 (異臭)의 발생, 변색, 착색, 겔화 등을 야기할 우려가 있기 때문에, 화장료 중의 물의 함유율을 높일 수 없어, 화장료로서의 처방의 자유도가 저하되는 문제점도 있다.
해결하고자 하는 문제점은, 종래의 자외선을 차단하는 산화 아연이나 산화 티탄 등의 금속 산화물 입자를 포함한 화장료 등의 분산체는 분산 입자 직경이 0.1㎛ 이상에서는 백화되어 투명감을 저해하기 때문에, 가시광선을 거의 흡수하지 않고 투과시키지 못하며, 특히 화장료로서의 처방의 자유도가 저하되는 점이다.
본 발명자는 상기의 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, (메트)아크릴계 수지에 자외선 차단기능을 가지는 금속 산화물 입자를 내포시켜 수지 분체로 하고, 이 수지 분체의 평균 입자 직경을 0.1㎛ 이상 또한 1㎛ 이하로 하고, 이 금속 산화물 입자를, 산화 아연, 산화 티탄, 산화 세륨, 산화철의 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하며 또한 평균 입자 직경을 0.003㎛ 이상 또한 0.1㎛ 이하의 입자로 하고, 수지 분체에서의 금속 산화물 입자의 함유율을 1 중량% 이상 또한 80 중량% 이하로 하며, 또한, 이 금속 산화물 입자를, 수지 분체의 표면에서 노출되는 일 없이 그 수지 분체 중에 분산시키면, 자외선의 흡수성이 뛰어나고, 가시광선을 거의 흡수하지 않고 투과시킴으로써 투명성도 뛰어난 수지 분체를 얻을 수 있으며, 이 수지 분체를 화장료에 이용했을 경우에 있어서도, 투명감이 뛰어나고, 거친 느낌 등도 없이 사용감이 뛰어난 것을 찾아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체는, (메트)아크릴계 수지에 자외선 차단기능을 가지는 금속 산화물 입자를 내포하여 이루어진 수지 분체로서, 상기 수지 분체의 평균 입자 직경은 0.1㎛ 이상 또한 1㎛ 이하이며, 상기 금속 산화물 입자는, 산화 아연, 산화 티탄, 산화 세륨, 산화철의 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하며 또한 평균 입자 직경이 0.003㎛ 이상 또한 0.1㎛ 이하의 입자이며, 상기 수지 분체에서의 상기 금속 산화물 입자의 함유율은 1 중량% 이상 또한 80 중량% 이하이며, 상기 금속 산화물 입자는, 상기 수지 분체의 표면에서 노출되는 일 없이 그 수지 분체 중에 분산하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
상기 수지 분체를 순수 중에 침지한 경우의 상기 순수에 대한 금속 원소의 용출량은 0.05ppm 이하, 상기 수지 분체를 아세트산 수용액 중에 침지한 경우의 상기 아세트산 수용액에 대한 금속 원소의 용출량은 1.5ppm 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체 분산액은, 본 발명의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체를 분산매 중에 분산하여 이루어진 분산액으로서, 이 분산액 중의 상기 금속 산화물 입자 내포 수지 분체의 함유율을 5 중량%로 조정했을 때의, 조정 후의 분산액의 파장 600nm의 광에 대한 투과율 T600이 60% 이상, 파장 375nm의 광에 대한 투과율 T375와 파장 600nm의 광에 대한 투과율 T600과의 비 T375/T600이 0.3 이하, 또한 파장 350nm의 광에 대한 투과율 T350과 파장 600nm의 광에 대한 투과율 T600과의 비 T350/T600이 0.15 이하인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체 수계 분산체는, 본 발명의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체를 1 중량% 이상 또한 80 중량% 이하, 알코올을 5 중량% 이상 또한 20 중량% 이하 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
또한, 수용성 고분자를 0.001 중량% 이상 또한 10 중량% 이하 함유하여 이루어지는 것으로 해도 된다.
본 발명의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체의 제조 방법은, 평균 입자 직경이 0.003㎛ 이상 또한 0.1㎛ 이하의 자외선 차단기능을 가지는 금속 산화물 입자를, 이 금속 산화물 입자에 대해서 1 중량% 이상 또한 50 중량% 이하의 분산제를 포함하는 (메트)아크릴계 수지 모노머 중에 분산시켜 (메트)아크릴계 수지 모노머 분산액으로 하고, 이어서, 이 (메트)아크릴계 수지 모노머 분산액을, 이 (메트)아크릴계 수지 모노머 분산액에 대해서 0.1 중량% 이상 또한 10 중량% 이하의 현탁보호제, 0.01 중량% 이상 또한 5 중량% 이하의 실리콘계 소포제 및 0.1 중량% 이상 또한, 10 중량% 이하의 가교제를 포함하는 순수 중에 현탁 또는 유화시켜서 현탁액 또는 유화액으로 하고, 이어서, 이 현탁액 또는 유화액에, 이 현탁액 또는 유화액에 대해서 0.01 중량% 이상 또한 1 중량% 이하의 중합개시제를 첨가하여 현탁 중합 또는 유화 중합을 행하여, 금속 산화물 입자 내포 수지 분체를 생성하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 화장료는, 본 발명의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체, 본 발명의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체 분산액, 본 발명의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체 수계 분산체,의 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 상기 금속 산화물 입자 내포 수지 분체 환산으로 1 중량% 이상 또한 50 중량% 이하 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체에 의하면, 수지 분체의 평균 입자 직경을 0.1㎛ 이상 또한 1㎛ 이하로 하고, 금속 산화물 입자를 산화 아연, 산화 티탄, 산화 세륨, 산화철의 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하고 또한 평균 입자 직경이 0.003㎛ 이상 또한 0.1㎛ 이하의 입자로 하고, 수지 분체에서의 금속 산화물 입자의 함유율을 1 중량% 이상 또한 80 중량% 이하로 하고, 금속 산화물 입자를, 수지 분체의 표면에서 노출되는 일 없이 그 수지 분체 중에 분산하여 이루어지는 것으로 하였으므로, 분체 자체를 미립자화 할 수 있어, 자외선의 흡수 성능을 향상시킬 수 있으며, 가시광선에 대한 투명성을 향상시킬 수 있다.
또한, 금속 산화물 입자가 수지 분체의 표면에 노출되는 경우가 없기 때문에, 이 수지 분체를 용매 중에 분산한 경우에 있어서도, 이 입자 성분인 금속 산화물의 용매 중으로의 용출을 억제할 수 있다. 따라서, 이 수지 분체를 이용하여 화장품을 처방하는 경우, 유중수형(W/O형)은 물론, 수중유형(O/W형)에 대해서도 처방할 수 있어, 화장품의 처방의 자유도를 더욱 높일 수 있다.
또한, 수지 분체의 평균 입자 직경을 0.1㎛ 이상 또한 1㎛ 이하로 했으므로, 화장품에 이용한 경우에 있어서도, 거친 느낌 등이 없고, 사용감이 뛰어나다.
본 발명의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체 분산액에 의하면, 조정 후의 분산액의 파장 600nm의 광에 대한 투과율 T600을 60% 이상, 파장 375nm의 광에 대한 투과율 T375와 파장 600nm의 광에 대한 투과율 T600과의 비 T375/T600을 0.3 이하, 또한 파장 350nm의 광에 대한 투과율 T350과 파장 600nm의 광에 대한 투과율 T600과의 비 T350/T600을 0.15 이하로 함으로써 가시광선에 대한 투명성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체 수계 분산체에 의하면, 본 발명의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체를 1 중량% 이상 또한 80 중량% 이하, 알코올을 5 중량% 이상 또한 20 중량% 이하로 함유함으로써 가시광선에 대한 투명성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체의 제조 방법에 의하면, 본 발명의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체를 용이하게 제작할 수 있다.
본 발명의 화장료에 의하면, 본 발명의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체, 본 발명의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체 분산액, 본 발명의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체 수계 분산체,의 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을, 상기 금속 산화물 입자 내포 수지 분체 환산으로 1 중량% 이상 또한 50 중량% 이하 함유함으로써 백화의 우려도 없고 투명감을 충분히 확보할 수 있다. 또한, 거친 느낌 등이 없고, 사용감이 뛰어나다.
도 1은 본 발명의 실시예 1의 수지 모노머 분산액의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 나타내는 도면이다.
도 2는 본 발명의 실시예 1의 에멀젼 A의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 나타내는 도면이다.
도 3은 본 발명의 실시예 1의 에멀젼 B의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 나타내는 도면이다.
도 4는 본 발명의 실시예 1의 에멀젼 C의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 나타내는 도면이다.
도 5는 본 발명의 실시예 1의 산화 아연 입자 내포 수지 분체 A의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 나타내는 도면이다.
도 6은 본 발명의 실시예 1의 산화 아연 입자 내포 수지 분체 B의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 나타내는 도면이다.
도 7은 본 발명의 실시예 1의 산화 아연 입자 내포 수지 분체 C의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 나타내는 도면이다.
도 8은 본 발명의 실시예 1의 산화 아연 입자 내포 수지 분체 B의 투과 전자 현미경(TEM) 상이다.
도 9는 본 발명의 실시예 1의 산화 아연 입자 내포 수지 분체 B의 주사형 전자 현미경(SEM) 상이다.
도 10은 본 발명의 실시예 1의 분산액 A∼C 및 비교예 1, 2의 분산액 D, E 각각의 분광 투과율을 나타내는 도면이다.
도 11은 본 발명의 실시예 2의 수지 모노머 분산액의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 나타내는 도면이다.
도 12는 본 발명의 실시예 2의 에멀젼 E의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 나타내는 도이다.
도 13은 본 발명의 실시예 2의 산화 티탄 입자 내포 수지 분체 E의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 나타내는 도면이다.
도 14는 본 발명의 실시예 2의 산화 티탄 입자 내포 수지 분체 E의 투과 전자 현미경(TEM) 상이다.
도 15는 본 발명의 실시예 2의 산화 티탄 입자 내포 수지 분체 E의 주사형 전자 현미경(SEM) 상이다.
도 16은 본 발명의 실시예 6 및 실시예 7의 산화 아연 입자 내포 수지 분체 수계 분산체 각각의 분광 투과율을 나타내는 도면이다.
도 17은 본 발명의 실시예 6 및 비교예 3의 수계 분산체 각각의 점도 변화를 나타내는 도면이다.
도 18은 본 발명의 실시예 7 및 비교예 4의 수계 분산체 각각의 점도 변화를 나타내는 도면이다.
도 2는 본 발명의 실시예 1의 에멀젼 A의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 나타내는 도면이다.
도 3은 본 발명의 실시예 1의 에멀젼 B의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 나타내는 도면이다.
도 4는 본 발명의 실시예 1의 에멀젼 C의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 나타내는 도면이다.
도 5는 본 발명의 실시예 1의 산화 아연 입자 내포 수지 분체 A의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 나타내는 도면이다.
도 6은 본 발명의 실시예 1의 산화 아연 입자 내포 수지 분체 B의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 나타내는 도면이다.
도 7은 본 발명의 실시예 1의 산화 아연 입자 내포 수지 분체 C의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 나타내는 도면이다.
도 8은 본 발명의 실시예 1의 산화 아연 입자 내포 수지 분체 B의 투과 전자 현미경(TEM) 상이다.
도 9는 본 발명의 실시예 1의 산화 아연 입자 내포 수지 분체 B의 주사형 전자 현미경(SEM) 상이다.
도 10은 본 발명의 실시예 1의 분산액 A∼C 및 비교예 1, 2의 분산액 D, E 각각의 분광 투과율을 나타내는 도면이다.
도 11은 본 발명의 실시예 2의 수지 모노머 분산액의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 나타내는 도면이다.
도 12는 본 발명의 실시예 2의 에멀젼 E의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 나타내는 도이다.
도 13은 본 발명의 실시예 2의 산화 티탄 입자 내포 수지 분체 E의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 나타내는 도면이다.
도 14는 본 발명의 실시예 2의 산화 티탄 입자 내포 수지 분체 E의 투과 전자 현미경(TEM) 상이다.
도 15는 본 발명의 실시예 2의 산화 티탄 입자 내포 수지 분체 E의 주사형 전자 현미경(SEM) 상이다.
도 16은 본 발명의 실시예 6 및 실시예 7의 산화 아연 입자 내포 수지 분체 수계 분산체 각각의 분광 투과율을 나타내는 도면이다.
도 17은 본 발명의 실시예 6 및 비교예 3의 수계 분산체 각각의 점도 변화를 나타내는 도면이다.
도 18은 본 발명의 실시예 7 및 비교예 4의 수계 분산체 각각의 점도 변화를 나타내는 도면이다.
본 발명의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체와 이를 포함한 분산액 및 수계 분산체 및 금속 산화물 입자 내포 수지 분체의 제조 방법 및 화장료를 실시하기 위한 형태에 대해 설명한다.
또한, 이 형태는, 발명의 취지를 보다 충분히 이해시키기 위해서 구체적으로 설명하는 것이며, 특별한 지정이 없는 한, 본 발명을 한정하는 것은 아니다.
[금속 산화물 입자 내포 수지 분체]
본 실시 형태의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체는, (메트)아크릴계 수지에, 평균 입자 직경이 0.003㎛ 이상 또한 0.1㎛ 이하의 자외선 차단기능을 가지는 금속 산화물 입자를 내포하여 이루어진 수지 분체이며, 이 수지 분체의 평균 입자 직경은 0.1㎛ 이상 또한 1㎛ 이하, 이 금속 산화물 입자는, 수지 분체의 표면에서 노출되는 일 없이 수지 분체 중에 분산된 분체이다.
여기서, 금속 산화물 입자가 수지 분체의 표면에서 노출되는 일 없이 수지 분체 중에 분산된 상태란, 수지 분체 중에 분산된 금속 산화물 입자가, 이 수지 분체 중에 완전히 함유되어 있으며, 또한, 이 수지 분체의 표면은 수지에 의해 완전히 덮인 상태로, 이 덮인 수지의 표면에는 금속 산화물 입자가 전혀 노출되어 있지 않은 상태이다.
본 실시 형태의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체는 평균 입자 직경이 작음에도 불구하고 아연(Zn) 용출량이 적다. 또한, 아연(Zn)의 용출량은 수지 분체의 평균 입자 직경이 작을수록 감소하고 있다(후술하는 표 1, 2 참조).
일반적으로, 분체의 입자 직경이 작을수록, 즉 수지 분체의 비표면적이 클수록, 아연의 용출량은 증가하는 경향이 있다. 따라서, 본 실시 형태의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체는 비표면적이 큼에도 불구하고 아연(Zn)의 용출량이 적게 억제되기 때문에, 산화 아연 입자의 주위가 수지로 충분히 피복되며, 또한, 이 금속 산화물 입자 내포 수지 분체의 표면에 산화 아연 미립자가 노출되어 있지 않다고 할 수 있다.
(메트)아크릴계 수지로서는, 아크릴산에스테르, 메타크릴산에스테르, 아크릴스티렌 공중합체, 아크릴아미드 공중합체, 아크릴에폭시 공중합체, 아크릴우레탄 공중합체, 아크릴폴리에스테르 중합체, 실리콘아크릴 공중합체의 수지의 군으로부터 선택된 1종을 단독으로 중합, 또는 2종 이상을 중합하여 이루어진 수지가 적합하게 이용된다.
(메트)아크릴계 모노머로서는, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 아크릴산 n-부틸, 아크릴산이소부틸, 아크릴산헥실, 아크릴산 2-에틸헥실, 아크릴산 n-옥틸, 아크릴산도데실, 아크릴산라우릴, 아크릴산스테아릴, 아크릴산 2-클로로에틸, 아크릴산페닐, α-클로로아크릴산메틸, 아크릴산트리플루오르에틸, 아크릴산테트라플루오르프로필, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산 n-부틸, 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산헥실, 메타크릴산 2-에틸헥실, 메타크릴산 n-옥틸, 메타크릴산도데실, 메타크릴산라우릴, 메타크릴산스테아릴 등을 들 수 있다.
또한, 아크릴과 중합시키는 모노머로서는, 스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, α-메틸스티렌, o-에틸스티렌, m-에틸스티렌, p-에틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, p-n-부틸스티렌, p-t-부틸스티렌, p-n-헥실스티렌, p-n-옥틸스티렌, p-n-노닐스티렌, p-n-데실스티렌, p-n-도데실스티렌, p-메톡시스티렌, p-페닐스티렌, p-클로로스티렌, 3,4-디클로로스티렌, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 벤조산비닐, 부티르산비닐, N-비닐피로비닐, 플루오르화비닐리덴, 테트라플루오르에틸렌, 헥사플루오르프로필렌, 부타디엔, 이소프렌 등을 들 수 있다.
이들 모노머는, 1종만을 단독으로 중합해도 되며, 2종 이상을 조합하여 중합해도 된다.
금속 산화물 입자는 산화 아연, 산화 티탄, 산화 세륨, 산화철의 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함한 자외선 차단기능을 가지는 입자이며, 평균 입자 직경이 0.003㎛ 이상 또한 0.1㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.01㎛ 이상 또한 0.05㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 0.02㎛ 이상 또한 0.04㎛ 이하이다.
금속 산화물 입자의 평균 입자 직경이 0.003㎛ 미만에서는, 결정화도가 저하되어 자외선 차단기능을 발현하지 않게 되고, 또한, 평균 입자 직경이 0.1㎛를 넘으면, 입자의 가시광선에 대한 산란 계수가 커지기 때문에, 투명성이 현저하게 저하되고, 그 결과, 가시광선에 대한 광투과성이 저하되어, 투명성이 나빠지므로, 바람직하지 않다.
이 금속 산화물 입자는 오르가노폴리실록산에 의해 표면 처리한 것을 이용해도 된다.
이 금속 산화물 입자의 수지 분체에서의 함유율은 1 중량% 이상 또한 80 중량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 30 중량% 이상 또한 80 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 50 중량% 이상 또한 80 중량% 이하이다.
여기서, 금속 산화물 입자의 수지 분체에서의 함유율이 1 중량% 미만에서는, 금속 산화물 입자의 양이 너무 적어, 금속 산화물 입자가 가지는 자외선 차단기능을 충분히 발현할 수 없게 되며, 따라서, 자외선 차단기능을 충분히 발현시키려고 하면, 대량의 수지 분체가 필요하게 되어, 화장품을 제작할 때의 재료 설계가 매우 어려워지고, 한편, 함유율이 80 중량%를 넘으면, 금속 산화물 입자의 양이 수지에 대해서 상대적으로 높아져서, 그 결과, 수지 중에서의 금속 산화물 입자의 분산성이 저하되어, 조성의 균일성이 저해되므로, 바람직하지 않다.
이 금속 산화물 입자의 수지 분체 중의 분산 입자 직경은 0.1㎛ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 0.03㎛ 이하이다.
여기서, 금속 산화물 입자의 수지 분체 중의 분산 입자 직경이 0.1㎛를 넘으면, 수지 분체의 가시광선에 대한 산란 계수가 크고, 투명성이 현저하게 저하하게 되어, 그 결과, 투명성이 저하하고, 경우에 따라서는 실투 (失透)할 우려가 있으므로, 바람직하지 않다.
이 수지 분체의 평균 입자 직경은, 0.1㎛ 이상 또한 1㎛ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2㎛ 이상 또한 0.8㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 0.3㎛ 이상 또한 0.6㎛ 이하이다.
여기서, 수지 분체의 평균 입자 직경이 0.1㎛ 미만에서는, 탈수 처리가 어려워져 응집하기 쉬워지고, 그 결과, 수지 분체끼리의 응집성이 강해져 분산성이 저하되어, 자외선 차단기능을 충분히 발현할 수 없게 되며, 한편, 평균 입자 직경이 1㎛를 넘으면, 화장료로서 이용한 경우에, 피부에서의 퍼짐이나 매끄러움이 저하되어, 그 결과, 거친 느낌 등이 생겨 촉감 등이 악화되는 등, 사용감이 나빠지므로 바람직하지 않다.
수지 분체를 순수 중에 침지한 경우의 순수에 대한 금속 원소의 용출량은 0.05ppm 이하, 바람직하게는 0.01ppm 이하이며, 또한, 이 수지 분체를 아세트산 수용액 중에 침지한 경우의 아세트산 수용액에 대한 금속 원소의 용출량은 1.5ppm 이하, 바람직하게는 1.0ppm 이하이다.
여기서, 순수 및 아세트산 수용액에 대한 금속 원소의 용출량을 상기의 범위로 한정한 이유는, 이 범위가, 이 수지 분체를 화장료로서 이용한 경우에, 이 수지 분체의 성분인 금속 산화물이 순수 등의 용매 중으로의 용출을 억제할 수 있는 범위이기 때문이다. 금속 원소의 용출량을 상기의 범위로 한정함으로써, 용출된 금속 이온이 화장료의 다른 성분과 반응하여, 성분이 변화하거나 변색하는 등의 문제점을 방지할 수 있다.
이 수지 분체에서는, 필요에 따라, 그 표면을 그 수지 분체에 대해서 1 중량% 이상 또한 20 중량% 이하의 오르가노실록산에 의해 처리한 것으로 해도 된다.
이 오르가노실록산으로서는, 디알킬알콕시실란 화합물을 들 수 있고, 그 중에서도, 오르가노폴리실록산, 혹은, 오르가노폴리실록산을 알킬기, 이소시아네이트기, 에폭시기, 아크릴기, 알킬규소 화합물의 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상에 의해 변성된 변성 오르가노폴리실록산이 적합하게 이용되며, 특히, 디메틸폴리실록산(실리콘 오일), 이 디메틸 폴리실록산(실리콘 오일)을 변성한 변성 디메틸폴리실록산(변성 실리콘 오일)이 적합하게 이용된다.
이 수지 분체의 표면을 오르가노실록산으로 처리함으로써 이 수지 분체의 성분인 금속 산화물의 순수 등의 용매 중으로의 용출을 더욱 억제할 수 있다.
[금속 산화물 입자 내포 수지 분체 분산액]
본 실시 형태의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체 분산액은, 상기의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체를 분산매 중에 분산하여 이루어진 분산액이다.
이러한 분산매로서는, 상기의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체를 분산시킬 수 있는 용매이면 되며, 물 외에, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 부탄올, 옥탄올 등의 알코올류, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 락트산에틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, γ-부티로락톤 등의 에스테르류, 디에틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르(메틸셀로솔브), 에틸렌글리콜모노에틸에테르(에틸셀로솔브), 에틸렌글리콜모노부틸에테르(부틸셀로솔브), 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 에테르류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 아세틸아세톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠 등의 방향족 탄화수소, 디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드류, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 디페닐폴리실록산 등의 사슬형 폴리실록산류, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 등의 환형 폴리실록산류, 아미노 변성 폴리실록산, 폴리에테르 변성 폴리실록산, 알킬 변성 폴리실록산, 불소 변성 폴리실록산 등의 변성 폴리실록산류가 적합하게 이용되며, 이들 용매 중 1종만, 또는 2종 이상을 혼합하여 이용할 수 있다.
이 분산액은, 상기의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체를 분산매와 혼합하고, 필요에 따라서 분산제나 수용성 바인더를 혼합하고, 이어서, 이 혼합물에 샌드밀, 지르코니아 비즈를 이용한 비즈밀, 볼밀, 호모지나이저 등의 분산기나 혼합기를 이용하여 분산처리를 실시하여, 이 금속 산화물 입자 내포 수지 분체를 분산매 중에 분산시킴으로써 얻을 수 있다.
또한, 분산처리에 필요로 하는 시간은, 금속 산화물 입자 내포 수지 분체가 분산매 중에 분산하는데 충분한 시간이면 되며, 특별히 제한되지는 않는다.
이 분산액 중의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체의 함유율을 5 중량%로 조정했을 때의, 조정 후의 분산액의 파장 600nm의 광에 대한 투과율 T600은 60% 이상, 파장 375nm의 광에 대한 투과율 T375와 파장 600nm의 광에 대한 투과율 T600과의 비 T375/T600은 0.3 이하, 또한 파장 350nm의 광에 대한 투과율 T350과 파장 600nm의 광에 대한 투과율 T600과의 비 T350/T600은 0.15 이하이다.
분산액의 광투과율을 상기의 범위로 함으로써 가시광선에 대한 투명성을 확보할 수 있다.
[금속 산화물 입자 내포 수지 분체의 제조 방법]
본 실시 형태의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체의 제조 방법은, 평균 입자 직경이 0.003㎛ 이상 또한 0.1㎛ 이하의 자외선 차단기능을 가지는 금속 산화물 입자를, 이 금속 산화물 입자에 대해서 1 중량% 이상 또한 50 중량% 이하의 분산제를 포함하는 (메트)아크릴계 수지 모노머 중에 분산시켜 (메트)아크릴계 수지 모노머 분산액으로 하고, 이어서, 이 (메트)아크릴계 수지 모노머 분산액을, 이 (메트)아크릴계 수지 모노머 분산액에 대해서, 0.1 중량% 이상 또한 10 중량% 이하의 현탁보호제, 0.01 중량% 이상 또한 5 중량% 이하의 실리콘계 소포제 및 0.1 중량% 이상 또한 10 중량% 이하의 가교제를 포함하는 순수 중에 현탁 또는 유화시켜 분산 입자 직경이 0.1㎛∼1㎛인 현탁액 또는 유화액으로 하고, 이어서, 이 현탁액 또는 유화액에, 이 현탁액 또는 유화액에 대해 0.01 중량% 이상 또한 1 중량% 이하의 중합개시제를 첨가하여 현탁 중합 또는 유화 중합을 행함으로써 금속 산화물 입자 내포 수지 분체를 생성하는 방법이다.
여기서, 이 금속 산화물 입자 내포 수지 분체의 제조 방법에 대해 상세하게 설명한다.
먼저, 평균 입자 직경이 0.003㎛ 이상 또한 0.1㎛ 이하인 자외선 차단기능을 가지는 금속 산화물 입자를, 분산제를 포함하는 (메트)아크릴계 수지 모노머 중에 분산시켜, (메트)아크릴계 수지 모노머 분산액으로 한다.
분산제로서는, 수지 모노머와의 친화성이 풍부하고, 소수성이 높은 것이 좋다. 즉, 분산제는 금속 산화물을 피복함으로써 수지 모노머에 대한 분산을 촉진시키고, 동시에 금속 산화물의 입자는 비교적 단시간 중에, 대부분이 단분산 상태가 되어, 평균 분산 입자 직경은 0.003㎛ 이상 또한 0.1㎛ 이하가 된다.
또한, 분산제는 금속 산화물 입자에 소수성을 부여하므로, 금속 산화물 입자가 중합체의 밖으로 나오지 않고, 수상으로 이행하는 일 없이 수지 중에 도입되는 것을 돕는다.
이러한 분산제로서는, 예를 들면, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨 등의 카르복시산 또는 그 염, 알칸설폰산나트륨 등의 설폰산 또는 그 염, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르황산나트륨 등의 황산에스테르 또는 그 염, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르인산이나 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산 등의 인산에스테르 또는 그 염, 라우릴인산나트륨 등의 포스폰산 또는 그 염을 들 수 있다.
특히, 본 실시 형태의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체를 화장료에 이용하는 경우에는, 이들 분산제는, 동시에 화장료의 원료로서 인정되는 것이어야만 한다.
분산제의 금속 산화물 입자에 대한 첨가율은, 1 중량% 이상 또한 50 중량% 이하가 바람직하다. 첨가율이 1 중량% 미만에서는, 금속 산화물 입자의 표면을 덮기에는 너무 적어서 충분한 금속 산화물 입자의 분산 상태를 얻을 수 없고, 한편, 50 중량%를 넘으면, 이 이상 첨가율을 높여도, 분산성을 더욱 개선하지 못하여, 분산제가 쓸모없게 되기 때문이다.
이용되는 분산 장치로서는, 분산계에 충분한 분산 에너지가 부여되는 것이면 되며, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 볼밀, 샌드밀, 초음파 분산기, 호모지나이저 등을 들 수 있다.
분산 시간으로서는, 30분∼3시간 정도가 바람직하지만, 분산 상태와 제조 비용과의 균형으로 적절한 시간을 선택하면 된다.
이상에 의해, 금속 산화물 입자의 평균 분산 입자 직경이 0.003㎛ 이상 또한 0.1㎛ 이하의 (메트)아크릴계 수지 모노머 분산액을 얻을 수 있다.
이어서, 이 (메트)아크릴계 수지 모노머 분산액을, 현탁보호제, 실리콘계 소포제 및 가교제를 포함하는 순수 중에 현탁 또는 유화시켜, 분산 입자 직경이 0.1㎛∼1㎛의 현탁액 또는 유화액으로 한다.
현탁보호제로서는, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 등의 비이온성 계면활성제, 혹은 알킬벤젠설폰산염, 알킬황산에스테르염, 알킬페닐황산에스테르염 등의 음이온성 계면활성제 등을 들 수 있고, 이들 중에서도, 음이온성 계면활성제가 바람직하고, 이 음이온성 계면활성제로서는, 알킬벤젠설폰산염이 바람직하다.
현탁보호제의 첨가량은 상기의 (메트)아크릴계 수지 모노머 분산액에 대해서 0.1 중량% 이상 또한 10 중량% 이하, 보다 바람직하게는, 0.1 중량% 이상 또한 2 중량% 이하이다.
실리콘계 소포제로서는, 오일형, 오일 콤파운드형, 용액형, 분말형, 고형형, 에멀젼형, 자기 유화형 등을 들 수 있고, 이들 중에서도, 오일 콤파운드형이 바람직하다.
실리콘계 소포제는, 상기 (메트)아크릴계 수지 모노머 분산액에 대해서 0.01 중량% 이상 또한 5 중량% 이하 첨가함으로써 분산기나 혼합기의 교반 속도를 큰 폭으로 올릴 수 있으며, 그 결과, 수지 분체를 100nm정도까지 작게 할 수 있고, 화장료 등에 배합했을 때에, 보다 투명성이 뛰어난, 거친 느낌 등이 없는 사용감이 뛰어난 화장료를 제공하는 것이 가능하다. 또한, 분산기나 혼합기의 교반 속도를 큰 폭으로 올릴 수 있고, 그 결과 금속 산화물 입자 내포 수지 분체의 제조 효율을 향상시킬 수 있으므로, 제조 비용을 큰 폭으로 삭감할 수 있다.
가교제로서는, 2개 이상의 불포화 이중 결합을 가지는 단량체이면 되며, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 다관능 비닐 단량체나 다관능 (메트)아크릴산 에스테르 유도체 등 중에서 적당히 선택하여 이용할 수 있다.
보다 구체적으로는, 디비닐벤젠, 디비닐비페닐, 디비닐나프탈렌, (폴리)에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, (폴리)테트라메틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트 등의 (폴리)알킬렌글리콜계 디(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
또한, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 1,8-옥탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올 디(메트)아크릴레이트, 1,10-데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 1,12-도데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 3-메틸-1,5-펜탄디올 디(메트)아크릴레이트, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올 디(메트)아크릴레이트, 부틸에틸프로판디올 디(메트)아크릴레이트, 3-메틸-1,7-옥탄디올 디(메트)아크릴레이트, 2-메틸-1,8-옥탄디올 디(메트)아크릴레이트 등의 알칸디올계 디(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
또한, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄 트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올프로판 테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 에톡시화 시클로헥산디메탄올 디(메트)아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 디(메트)아크릴레이트, 프로폭시화 에톡시화 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 1,1,1-트리스히드록시메틸에탄 디(메트)아크릴레이트, 1,1,1-트리스히드록시메틸에탄 트리(메트)아크릴레이트, 1,1,1-트리스히드록시메틸프로판 트리아크릴레이트, 디알릴프탈레이트 및 그 이성체, 트리알릴이소시아누레이트 및 그 유도체 등을 들 수 있다.
이들 중에서도 특히 (폴리)에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
중합개시제로서는, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 과산화수소, 과산화벤조일, 과산화라우로일, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 큐멘하이드로퍼옥사이드 등의 유기 과산화물, 아조비스디이소부티로니트릴, 2,2-아조비스(2-아미디노프로판)디하이드로클로라이드 등의 아조계 개시제 등을 들 수 있지만, 이들 중에서도 과황산염이 바람직하다.
이들 현탁보호제, 실리콘계 소포제 및 중합개시제의 함유율을 상기의 범위로 한정함으로써 얻어진 금속 산화물 입자 내포 수지 분체의 평균 입자 직경을 0.1㎛ 이상 또한 1㎛ 이하로 제어할 수 있다.
또한, (메트)아크릴계 수지 모노머 분산액에 대해서 실리콘계 소포제를 0.01중량% 이상 또한 5 중량% 이하 첨가함으로써 분산기나 혼합기의 교반속도를 큰 폭으로 올릴 수 있고, 그 결과, 금속 산화물 입자 내포 수지 분체의 제조 효율을 향상시킬 수 있고, 그 결과, 제조 비용을 큰 폭으로 삭감할 수 있다.
이어서, 상기의 현탁액 또는 유화액에 중합개시제를 첨가하고, 현탁 중합 또는 유화 중합을 행한다.
중합 방법으로서는, 상기의 현탁액 또는 유화액을 질소 분위기하, 또는 중합개시제의 존재하에서, 교반하면서 승온하여 중합을 개시시키는 방법이 바람직하다.
이 중합 개시 온도는 50∼80℃로 하는 것이 바람직하다. 그리고 이 온도를 유지하면서 중합시키는 시간으로는 1∼5시간 정도가 바람직하고, 미반응의 잔류 모노머가 최소가 되는 시간 및 중합 상태, 제조 비용과의 균형으로 적당한 시간을 선택하면 된다.
그 후, 빙냉 또는 자연 냉각하여 중합 반응을 정지시킨다.
이어서, 얻어진 중합체로부터, 잔류되어 있는 모노머, 중합개시제, 계면활성제를 제거하기 위해, 알코올로 충분히 세정한 후, 순수로 세정한다.
알코올은, 순수에 가용인 것으로 용이하게 씻어낼 수 있는 것이면 되며, 예를 들면, 에탄올, 2-프로판올 등을 들 수 있고, 특히 2-프로판올이 바람직하다.
세정 방법은, 잔류 모노머 등을 제거할 수 있으면 특별히 한정되지 않지만, 가압 여과나, 흡인 여과, 필터 프레스, 원심분리, 한외 (限外) 여과, 디캔테이션 등에 의해 세정한다. 세정은 2-프로판올 농도계로 1% 이하, 도전율계로 20μS/cm 이하가 될 때까지 행한다.
세정 종료 후, 얻어진 중합체를 80℃∼100℃에서 건조하여 알코올이나 순수를 제거하고, 이어서 얻어진 중합체를 분쇄한다. 건조 방법으로서는, 알코올이나 순수를 제거할 수 있는 방법이면 되며, 특별히 한정되지 않지만, 대기압 중의 건조, 진공 건조 등을 들 수 있다.
분쇄 방법은 0.1㎛ 이상 또한 1㎛ 이하의 크기로 분쇄할 수 있는 방법이면 특별히 한정되지 않지만, 핀밀, 해머밀, 제트밀, 임펠러밀 등을 들 수 있다.
이상에 의해, 금속 산화물 입자 내포 수지 분체를 생성할 수 있다.
이 금속 산화물 입자 내포 수지 분체는, 분쇄 공정을 거침으로써 건조에 의해 응집된 각 입자를 분쇄하여, 화장료에 사용되었을 경우의 사용감을 향상시킬 수 있다.
[금속 산화물 입자 내포 수지 분체 수계 분산체]
본 실시 형태의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체 수계 분산체는, 상기의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체를 1 중량% 이상 또한 80 중량% 이하, 보다 바람직하게는 20 중량% 이상 또한 70 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 30 중량% 이상 또한 60 중량% 이하 함유함과 함께, 알코올을 5 중량% 이상 또한 20 중량% 이하 함유하여 이루어진 수계 분산체이다.
이 수계 분산체에서는, 또한, 수용성 고분자를 0.001 중량% 이상 또한 10 중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.005 중량% 이상 또한 5 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.01 중량% 이상 또한 3 중량% 이하 함유하여 이루어지는 것으로 해도 된다. 이 경우, 금속 산화물 입자 내포 수지 분체, 알코올 및 수용성 고분자 각각의 성분의 함유율의 합계가 100 중량%를 넘지 않도록, 각 성분의 함유율을 조정할 필요가 있다.
알코올로서는, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, 글리세린, 1,3-부틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 소르비톨 등의 탄소수 1∼6의 1가 알코올 또는 다가 알코올을 들 수 있고, 그 중에서도 1가 알코올, 특히 에탄올이 바람직하다.
이 수계 분산체가 수용성 고분자를 포함하지 않는 경우, 이 알코올의 함유율은, 5 중량% 이상 또한 20 중량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 중량% 이상 또한 20 중량% 이하이다.
특히, 알코올의 함유율을 10 중량% 이상 또한 20 중량% 이하로 했을 경우, 금속 산화물 입자 내포 수지 분체의 분산성 및 경시 안정성을 향상시킬 수 있으므로 바람직하다.
또한, 이 수계 분산체가 수용성 고분자를 포함하는 경우, 이 수용성 고분자로서는, 화장품 용도로 사용할 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 아라비아검, 알긴산나트륨, 카제인, 카라기닌, 갈락탄, 카르복시비닐폴리머, 카르복시메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 카르복시메틸 전분, 한천, 잔탄검, 퀸스시드, 구아검, 콜라겐, 젤라틴, 셀룰로오스, 덱스트란, 덱스트린, 트래거캔스검, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히알론산나트륨, 펙틴, 플루란 (pullulan), 메틸셀룰로오스, 메틸히드록시프로필셀룰로오스 등을 들 수 있다.
수용성 고분자는 분산제, 점도 조정의 역할을 가지고, 첨가함으로써 금속 산화물 입자 내포 수지 분체의 분산성 및 경시 안정성도 향상된다.
이 수계 분산체가 수용성 고분자를 포함하는 경우의 알코올의 함유율은, 5 중량% 이상 또한 20 중량% 이하가 바람직하고, 15 중량% 이상 또한 20 중량% 이하가 보다 바람직하다.
여기서, 수계 분산체가 수용성 고분자를 포함하는 경우의 알코올의 함유율을 5 중량% 이상 또한 20 중량% 이하로 한 이유는, 함유율이 5 중량% 미만에서는, 알코올이 너무 적기 때문에, 수용성 고분자가 균일하게 알코올 침윤하지 못하고 수분으로 불균일하게 팽윤하게 되며, 그 결과, 금속 산화물 입자 내포 수지 분체의 분산성이 저하되어 취급이 곤란해지고, 또한 경시안정성이 저하되므로, 바람직하지 않다. 또한, 함유율이 20 중량%를 넘으면, 수계 분산체 전체의 점성이 높아져, 금속 산화물 입자 내포 수지 분체의 분산안정성이 저하됨과 동시에 경시 안정성도 저하되므로, 바람직하지 않다.
이 금속 산화물 입자 내포 수지 분체 수계 분산체는, 알코올을 포함한 용매 또는 알코올과 수용성 고분자를 포함한 혼합물에, 상기의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체를 혼합하고, 이어서, 물을 혼합해 분산시킴으로써 얻을 수 있다. 물의 양은 적절히 조정하면 되지만, 15 중량% 이상 또한 94 중량% 이하의 범위가 바람직하다.
[화장료]
본 실시 형태의 화장료는, 상기 서술한 금속 산화물 입자 내포 수지 분체, 금속 산화물 입자 내포 수지 분체 분산액, 금속 산화물 입자 내포 수지 분체 수계 분산체, 의 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을, 금속 산화물 입자 내포 수지 분체 환산으로 1 중량% 이상 또한 50 중량% 이하 함유한 화장료이며, 이 금속 산화물 입자 내포 수지 분체를 상기의 범위 내에서 포함함으로써 백화의 우려도 없고 투명감을 충분히 확보할 수 있으며, 또한, 거친 느낌 등이 없고, 사용감이 뛰어나다.
이 화장료는, 상기에서 서술한 금속 산화물 입자 내포 수지 분체, 금속 산화물 입자 내포 수지 분체 분산액, 금속 산화물 입자 내포 수지 분체 수계 분산체, 의 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을, 유액, 크림, 파운데이션, 립스틱, 블러셔, 아이섀도우 등에 종래대로 배합함으로써 얻을 수 있다.
또한, 종래에는 처방이 곤란한 화장수나 자외선 차단 젤 등의 수계 화장료에, 상기 서술한 금속 산화물 입자 내포 수지 분체, 금속 산화물 입자 내포 수지 분체 분산액 및 금속 산화물 입자 내포 수지 분체 수계 분산체 중 어느 1종 또는 2종 이상을 배합함으로써 금속 산화물의 용출이 억제되어, 자외선 차단기능, 투명감, 사용감이 뛰어난 화장료를 얻을 수 있다.
또한, 상기 서술한 금속 산화물 입자 내포 수지 분체, 금속 산화물 입자 내포 수지 분체 분산액 및 금속 산화물 입자 내포 수지 분체 수계 분산체 중 어느 1종 또는 2종 이상에 유기계 자외선 흡수제, 예를 들면, 아조벤젠 등의 아조 염료를 첨가함으로써 자외선 흡수 기능 및 사용감이 뛰어난 화장료를 제공할 수 있다.
또한, 본 실시 형태의 화장료를 화장품의 성분으로 이용함으로써 투명감 및 사용감이 뛰어난 스킨 케어 화장품, 메이크업 화장품, 바디 케어 화장품 등의 각종 화장품을 제공할 수 있다. 특히, 자외선 차단기능이 필요한 스킨 케어 화장품의 화이트닝, 메이크업 화장품의 베이스 메이크, 바디 케어 화장품의 선 스크린 등에 이용했을 경우, 자외선 차단기능, 투명감 및 사용감이 뛰어난 화장품을 제공할 수 있다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이러한 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
「수지 모노머 분산액의 제작」
산화 아연 미립자(평균 입자 직경: 0.02㎛) 200 중량부, 메타크릴산 메틸(MMA: 수지 모노머) 188 중량부, 인산에스테르형 계면활성제(분산제) 12 중량부를 혼합하고, 샌드밀을 이용하여 2시간 분산처리를 행하고, 산화 아연 미립자를 메타크릴산메틸(MMA) 중에 분산시킨 수지 모노머 분산액을 얻었다. 이 분산액의 분산 입자 직경을 동적 광산란식 입도 분포 측정 장치 LB-550(호리바 제작소사 제)을 이용하여 측정한 결과, 분산 입자 직경은 85.0nm였다. 부피 입도 분포 및 누적 부피
입도 분포를 도 1에 나타낸다.
「에멀젼의 제작」
상기의 수지 모노머 분산액 105.0 중량부, 순수 229.5 중량부, 도데실벤젠설폰산나트륨 0.5 중량부, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트 14.0 중량부, 실리콘계 소포제 1.0 중량부를 혼합하고, 호모지나이저를 이용하여 교반하여, 에멀젼을 얻었다.
이 교반시의 회전수와 시간을 제어함으로써 에멀젼의 입자 직경을 제어했다. 여기에서는, (a) 10000rpm에서 20분 교반, (b) 4500rpm에서 20분 교반, (c) 1500rpm에서 20분 교반,의 3조건으로 제어함으로써 에멀젼 A(10000rpm), 에멀젼 B(4500rpm) 및 에멀젼 C(1500rpm)를 얻었다.
얻어진 에멀젼 A∼C의 분산 입자 직경을 동적 광산란식 입도 분포 측정 장치 LB-550(호리바 제작소사 제)을 이용하여 측정했다. 그 결과, 에멀젼 A의 분산 입자 직경은 300nm, 에멀젼 B의 분산 입자 직경은 600nm, 에멀젼 C의 분산 입자 직경은 900nm였다. 에멀젼 A의 부피 입도 분포 및 누적 ㅍ 입도 분포를 도 2에, 에멀젼 B의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 도 3에, 에멀젼 C의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 도 4에 각각 나타낸다.
「수지 분체의 제작」
상기의 에멀젼 A, B, C 각각을 1000.0 중량부, 순수 249.7 중량부, 과황산칼륨 0.3 중량부를 혼합하고, 얻어진 3 종류의 혼합물을 교반기 및 온도계를 갖춘 반응 장치로 옮겨 질소 치환을 1시간 행했다. 이어서, 65℃로 승온하고, 이 65℃에서 3시간 유지하고, 중합 반응을 행했다. 그 후, 빙냉하여 중합 반응을 정지시키고, 얻어진 중합체를 2-프로판올로 세정하고, 다시 순수로 세정한 후, 90℃에서 건조시켰다. 이와 같이 하여 얻어진 건조물을 해머밀로 분쇄하고, 에멀젼 A, B 및 C 각각을 유래로 하는 3 종류의 산화 아연 입자 내포 수지 분체 A, B 및 C를 얻었다.
이들 수지 분체 A, B 및 C의 분산 입자 직경을 동적 광산란식 입도 분포 측정 장치 LB-550(호리바 제작소사 제)을 이용해 측정했다. 여기에서는, 산화 아연 입자 내포 수지 분체 A, B 및 C 각각에 대해, 수지 분체 5 중량부를, 폴리 에테르 변성 실리콘(분산제) 10 중량부를 데카메틸시클로펜타실록산(환형 실리콘) 85 중량부에 용해한 용액에 투입하고, 분산기를 이용하여 분산시켜서 각 분산액을 제작하고, 각 분산액 중의 수지 분체의 분산 입자 직경을 측정했다.
그 결과, 에멀젼 A 유래의 산화 아연 입자 내포 수지 분체 A의 분산 입자 직경은 200nm, 에멀젼 B 유래의 산화 아연 입자 내포 수지 분체 B의 분산 입자 직경은 500nm, 에멀젼 C 유래의 산화 아연 입자 내포 수지 분체 C의 분산 입자 직경은 800nm였다. 산화 아연 입자 내포 수지 분체 A의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 도 5에, 산화 아연 입자 내포 수지 분체 B의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 도 6에, 산화 아연 입자 내포 수지 분체 C의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 도 7에, 각각 나타낸다.
또한, 산화 아연 입자 내포 수지 분체 B의 투과 전자현미경(TEM) 상을 도 8에, 주사형 전자현미경(SEM) 상을 도 9에, 각각 나타낸다.
[비교예 1]
실시예 1에서 얻어진 수지 모노머 분산액 105.0 중량부, 순수 229.5 중량부, 도데실벤젠설폰산나트륨 0.5 중량부, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 14.0 중량부를 혼합하고, 호모지나이저를 이용하여, 1500rpm에서 20분 교반해서, 에멀젼 D를 얻었다.
또한, 교반 조건 중, 10000rpm에서 20분 교반, 4500rpm에서 20분 교반한 2조건에서는, 거품이 생겨버렸기 때문에 에멀젼을 얻을 수 없었다.
얻어진 에멀젼 D의 분산 입자 직경을 동적 광산란식 입도 분포 측정 장치를 이용해 측정한 결과, 1400nm였다.
상기의 에멀젼 D를 이용하고, 실시예 1에 준하여 중합을 행하여, 에멀젼 D를 유래로 하는 산화 아연 입자 내포 수지 분체 D를 얻었다.
이 수지 분체 D의 분산 입자 직경을 실시예 1에 준하여 측정한 결과, 1300nm였다.
[비교예 2]
순수 229.5 중량부, 도데실벤젠설폰산나트륨 0.5 중량부, 메타크릴산메틸(MMA: 수지 모노머) 105.0 중량부, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 14.0 중량부, 실리콘계 소포제 1.0 중량부를 혼합하고, 호모지나이저를 이용하여, 4500rpm에서 20분 교반하여, 에멀젼 E를 얻었다.
얻어진 에멀젼 E의 분산 입자 직경을 실시예 1에 준하여 측정한 결과, 600nm였다.
상기의 에멀젼 E를 이용하고, 실시예 1에 준하여 중합을 행하여, 에멀젼 E를 유래로 하는 수지 분체 E를 얻었다.
이 수지 분체 E의 분산 입자 직경을 실시예 1에 준하여 측정한 결과, 500nm였다.
[수지 분체의 평가]
(1) 아연 용출 시험
시험 방법 A: 순수(pH7.4)로의 용출
실시예 1에서 얻어진 산화 아연 입자 내포 수지 분체 A, B, C 각각 0.5 g을 순수(pH7.4) 199.5 g에 마그네틱 스터러로 분산시키고, 5분간 교반을 행한 후, 1시간 정치하여, 3 종류의 시료를 제작했다. 그 후, 이들 3 종류의 시료 각각의 백탁된 상등액을 채취하고, 원심분리기를 이용하여, 21000rpm에서 1시간 침강 분리를 행하고, 투명한 상등액을 회수했다. 이 회수한 상등액을 필터(구경: 0.025㎛)를 이용하여 여과하고, 여과액의 용출 아연의 정량을 원자흡광법으로 행했다.
여기에서는, 비교예로서, 비교예 1에서 얻어진 산화 아연 입자 내포 수지 분체 D와, 미처리한 산화 아연과, 실리카·실리콘 처리를 실시한 표면 처리 산화 아연을, 상기와 동일하게 처리하고, 용출 아연의 정량을 행했다.
표 1에, 측정 결과를 나타낸다.
| 입자의 종류 | 아연의 용출량(ppm) |
| 수지분체 A | 0.001 |
| 수지분체 B | 0.001 |
| 수지분체 C | 0.003 |
| 수지분체 D | 0.032 |
| 미처리한 산화아연 | 1.878 |
| 실리카·실리콘 처리한 산화아연 | 0.079 |
시험 방법 B: 묽은 아세트산(pH 5.0)으로의 용출
실시예 1에서 얻어진 산화 아연 입자 내포 수지 분체 A, B, C 각각 0.5g을 묽은 아세트산(pH 5.0) 199.5g에 마그네틱 스터러로 분산시키고, 5분간 교반을 행한 후, 1시간 정치하여, 3 종류의 시료를 제작했다. 그 후, 이들 3 종류의 시료 각각의 백탁된 상등액을 채취하고, 원심분리기를 이용하여, 21000rpm에서 1시간 침강 분리를 행하고, 투명한 상등액을 회수했다. 이 회수한 상등액을 필터(구경: 0.025㎛)를 이용하여 여과하고, 여과액의 용출 아연의 정량을 원자흡광법으로 행했다.
여기에서는, 비교예로서, 비교예 1에서 얻어진 산화 아연 입자 내포 수지 분체 D와, 미처리한 산화아연과, 실리카·실리콘 처리를 실시한 표면 처리 산화 아연을, 상기와 동일하게 처리·하고, 용출아연의 정량을 행했다.
표 2에, 측정 결과를 나타낸다.
| 입자의 종류 | 아연의 용출량(ppm) |
| 수지분체 A | 0.427 |
| 수지분체 B | 0.586 |
| 수지분체 C | 0.632 |
| 수지분체 D | 1.721 |
| 미처리한 산화아연 | 4.747 |
| 실리카·실리콘 처리한 산화아연 | 2.810 |
(2) 분광투과율
실시예 1에서 얻어진 산화 아연 입자 내포 수지 분체 A, B 및 C, 및 비교예 1, 2에서 얻어진 수지 분체 D, E 각각을, 수지 분체 5.0 중량부, 데카메틸시클로펜타실록산(환형 실리콘) 90.0 중량부, 폴리에테르 변성 실리콘 5.0 중량부의 비율로 혼합하고, 샌드밀을 이용하여 2500rpm으로 2시간 분산처리를 행하여, 수지 분체 A∼E 각각의 분산액 A∼E를 얻었다.
이어서, 이들 분산액 A∼E 각각을 50㎛의 분광 광도계용 셀에 수납하고, 분광 광도계를 이용하여 분광 투과율의 측정을 행했다.
도 10에 분산액 A∼E 각각의 분광 투과율을 나타낸다.
[실시예 2]
「수지 모노머 분산액의 제작」
산화티탄 미립자(평균 입자 직경: 0.02㎛) 120 중량부, 메타크릴산 메틸(MMA: 수지 모노머) 256 중량부, 인산에스테르형 계면활성제(분산제) 24 중량부를 혼합하고, 샌드밀을 이용하여 2시간 분산처리를 행하여, 산화 티탄 미립자를 메 타 크릴산메틸(MMA) 중에 분산시킨 수지 모노머 분산액을 얻었다. 이 분산액의 분산 입자 직경을 동적 광산란식 입도 분포 측정 장치를 이용해 측정한 결과, 분산 입자 직경은 55nm였다. 이 수지 모노머 분산액의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 도 11에 나타낸다.
「에멀젼의 제작」
상기의 수지 모노머 분산액 105.0 중량부, 순수 229.5 중량부, 도데실 벤젠 설폰산 나트륨 0.5 중량부, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트 14.0 중량부, 실리콘계 소포제 1.0 중량부를 혼합하고, 호모지나이저를 이용하여 4500rpm에서 20분 교반하여, 에멀젼 E를 얻었다.
이 에멀젼 E의 분산 입자 직경을 동적 광산란식 입도 분포 측정 장치를 이용하여 측정한 결과, 350nm였다. 에멀젼 E의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 도 12에 나타낸다.
「수지 분체의 제작」
상기의 에멀젼 E를 1000.0 중량부, 순수 249.7 중량부, 과황산칼륨 0.3 중량부를 혼합하고, 얻어진 혼합물을 교반기 및 온도계를 구비한 반응 장치로 옮겨 질소 치환을 1시간 행했다. 이어서, 65℃로 승온하고, 이 65℃에서 3시간 유지하고, 중합 반응을 행했다. 그 후, 빙냉하여 중합 반응을 정지시키고, 얻어진 중합체를 2-프로판올로 세정하고, 다시 순수로 세정한 후, 90℃에서 건조시켰다. 이와 같이 하여 얻어진 건조물을 해머밀로 분쇄하고, 산화 티탄 입자 내포 수지 분체 E를 얻었다.
이 산화 티탄 입자 내포 수지 분체 E의 분산 입자 직경을 실시예 1에 준하여 측정한 결과, 280nm였다. 이 산화 티탄 입자 내포 수지 분체 E의 부피 입도 분포 및 누적 부피 입도 분포를 도 13에, 각각 나타낸다.
또한, 산화 티탄 입자 내포 수지 분체 E의 투과전자현미경(TEM) 상을 도 14에, 주사형 전자현미경(SEM) 상을 도 15에, 각각 나타낸다.
[실시예 3]
「수지 모노머 분산액의 제작」
산화 세륨 미립자(평균 입자 직경: 0.03㎛) 160 중량부, 메타크릴산 메틸(MMA: 수지 모노머) 228 중량부, 인산 에스테르형 계면활성제(분산제) 12 중량부를 혼합하고, 샌드밀을 이용하여 2시간 분산처리를 행하여, 산화 세륨 미립자를 메타크릴산 메틸(MMA) 중에 분산시킨 수지 모노머 분산액을 얻었다. 이 분산액의 분산 입자 직경을 실시예 1에 준하여 측정한 결과, 분산 입자 직경은 80.0nm였다.
「수지 분체의 제작」
상기의 수지 모노머 분산액을 이용하여, 실시예 1에 준하여 에멀젼을 얻었다.
여기에서는, 4500rpm에서 20분 교반했다.
이어서, 이 에멀젼을 이용하여, 실시예 1에 준하여 산화 세륨 입자 내포 수지 분체를 얻었다.
이 수지 분체의 분산 입자 직경을 실시예 1에 준하여 측정한 결과, 400nm였다.
[실시예 4]
「수지 모노머 분산액의 제작」
산화철 미립자(평균 입자 직경: 0.05㎛) 160 중량부, 메타크릴산 메틸(MMA: 수지 모노머) 228 중량부, 인산 에스테르형 계면활성제(분산제) 12 중량부를 혼합하고, 샌드밀을 이용하여 2시간 분산 처리를 행하여, 산화철 미립자를 메타크릴산메틸(MMA) 중에 분산시킨 수지 모노머 분산액을 얻었다. 이 분산액의 분산 입자 직경을 실시예 1에 준하여 측정한 결과, 분산 입자 직경은 95.0nm였다.
「수지 분체의 제작」
상기의 수지 모노머 분산액을 이용하고, 실시예 1에 준하여 에멀젼을 얻었다.
여기에서는, 4500rpm에서 20분 교반했다.
이어서, 이 에멀젼을 이용하고, 실시예 1에 준하여 산화철 입자 내포 수지 분체를 얻었다.
이 수지 분체의 분산 입자 직경을 실시예 1에 준하여 측정한 결과, 500nm였다.
[실시예 5]
「수지 모노머 분산액의 제작」
산화아연 미립자(평균 입자 직경: 0.02㎛) 120 중량부, 산화 티탄 미립자(평균 입자 직경: 0.04㎛) 80 중량부, 메트크릴산 메틸(MMA: 수지 모노머) 188 중량부, 인산 에스테르형 계면활성제(분산제) 12 중량부를 혼합하고, 샌드밀을 이용하여 2시간 분산처리를 행하여, 산화 아연 미립자 및 산화 티탄 미립자를 메트크릴산메틸(MMA) 중에 분산시킨 수지 모노머 분산액을 얻었다. 이 분산액의 분산 입자 직경을 동적 광산란식 입도 분포 측정 장치를 이용하여 측정한 결과, 분산 입자 직경은 80.0nm였다.
「수지 분체의 제작」
상기의 수지 모노머 분산액을 이용하여, 실시예 1에 준하여 에멀젼을 얻었다.
여기에서는, 4500rpm에서 20분 교반했다.
이어서, 이 에멀젼을 이용하여, 실시예 1에 준하여 산화 아연 입자 및 산화 티탄 입자 내포 수지 분체를 얻었다.
이 수지 분체의 분산 입자 직경을 실시예 1에 준하여 측정한 결과, 500nm였다.
[실시예 6]
「수지 분체 수계 분산체의 제작」
에탄올 150 중량부, 순수 450 중량부, 실시예 1의 산화 아연 입자 내포 수지 분체 B400 중량부를, 호모 믹서를 이용하여 충분히 교반해 혼합하고, 산화아연 미립자 내포 수지 분체 수계 분산체를 얻어, 이 수계 분산체의 분광 투과율을 실시예 1에 준하여 측정했다. 이 수지 분체 수계 분산체의 분광 투과율을 도 16에 나타낸다.
이어서, 이 수지 분체 수계 분산체의 점도를 측정했다.
여기에서는, 얻어진 수계 분산체 25 중량부, 순수 25 중량부, 크리스탈 젤(수계 젤: 주식회사 피노아사 제) 50 중량부를, 호모 믹서로 충분히 혼합하고, 혼합 직후의 혼합물의 점도를 B형 점토계(토키산교 주식회사 제)로 측정했다. 그 후, 이 혼합물을 25℃에서 120시간 정치하고, 120시간 정치 후의 혼합물의 점도를 B형 점토계(토키산교 주식회사 제)로 측정했다. 이 혼합 직후와 120시간 후의 사이의 점도의 변화율은 25.6%였다. 점도의 측정 결과를 도 17에 나타낸다.
[실시예 7]
카르복시메틸셀룰로오스 20 중량부 및 에탄올 50 중량부를 순수 530 중량부에 더하고, 켄믹서를 이용하여 교반하여 충분히 용해시킨 후, 실시예 1의 산화아연 입자 내포 수지 분체 B를 400 중량부 더하고, 다시금 켄믹서를 이용하여 충분히 교반하여 혼합하고, 산화 아연 미립자 내포 수지 분체 수계 분산체를 얻었다. 이어서, 이 수계 분산체의 분광투과율을 실시예 1에 준하여 측정했다. 이 수지 분체 수계 분산체의 분광투과율을 도 16에 나타낸다.
이어서, 이 수지 분체 수계 분산체의 점도를 실시예 6에 준하여 측정했다. 그 결과, 이 수지 분체 수계 분산체의 혼합 직후와 120시간 후의 사이의 점도의 변화율은 24.2%였다. 점도의 측정 결과를 도 18에 나타낸다.
[비교예 3]
실시예 6에서, 산화 아연 입자 내포 수지 분체 B 대신 산화 아연 미립자(평균 입경 0.02㎛)를 이용한 것 이외에는, 실시예 6에 준하여 비교예 3의 산화 아연 미립자 수계 분산체를 얻었다.
이어서, 이 산화 아연 미립자 수계 분산체의 점도를 실시예 6에 준하여 측정했다. 그 결과, 이 산화 아연 미립자 수계 분산체의 혼합 직후와 120시간 후와의 사이의 점도의 변화율은 96.5%로 매우 컸다. 점도의 측정 결과를 도 17에 나타낸다.
[비교예 4]
실시예 7에서, 산화 아연 입자 내포 수지 분체 B 대신 산화 아연 미립자(평균 입경 0.02㎛)를 이용한 것 이외에는, 실시예 7에 준하여 비교예 4의 산화 아연 미립자 수계 분산체를 얻었다.
이어서, 이 산화 아연 미립자 수계 분산체의 점도를 실시예 6에 준하여 측정했다. 그 결과, 이 산화 아연 미립자 수계 분산체의 혼합 직후와 120시간 후와의 사이의 점도의 변화율은 94.4%로 매우 컸다. 점도의 측정 결과를 도 18에 나타낸다.
(산업상의 이용 가능성)
본 발명의 금속 산화물 입자 내포 수지 분체는, 분체 자체를 미립자화할 수 있어, 자외선의 흡수 성능을 향상시킬 수 있고, 가시광선에 대한 투명성을 향상시킬 수 있으며, 또한, 금속 산화물 입자가 수지 분체의 표면에 노출되는 일이 없기 때문에, 이 수지 분체를 용매 중에 분산한 경우에 있어서도, 이 입자의 성분인 금속 산화물의 용매 중으로의 용출을 억제할 수 있고, 유중수형(W/O형)은 물론 수중유형(O/W)의 화장품에 대해서도 적용할 수 있다.
Claims (7)
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- 평균 입자 직경이 0.003㎛ 이상 또한 0.1㎛ 이하의 자외선 차단기능을 가지는 금속 산화물 입자를, 이 금속 산화물 입자에 대해서 1 중량% 이상 또한 50 중량% 이하의 분산제를 포함하는 (메트)아크릴계 수지 모노머 중에 분산시켜 (메트)아크릴계 수지 모노머 분산액으로 하고,
이어서, 이 (메트)아크릴계 수지 모노머 분산액을, 이 (메트)아크릴계 수지 모노머 분산액에 대해 0.1 중량% 이상 또한 10 중량% 이하의 현탁보호제, 0.01 중량% 이상 또한 5 중량% 이하의 실리콘계 소포제 및 0.1 중량% 이상 또한 10 중량% 이하의 가교제를 포함하는 순수 중에 현탁 또는 유화시켜 현탁액 또는 유화액으로 하고,
이어서, 이 현탁액 또는 유화액에, 이 현탁액 또는 유화액에 대해서 0.01 중량% 이상 또한 1 중량% 이하의 중합개시제를 첨가하여 현탁 중합 또는 유화 중합을 행하고, 금속 산화물 입자 내포 수지 분체를 생성하는 것을 특징으로 하는 금속 산화물 입자 내포 수지 분체의 제조 방법. - 삭제
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