KR101702179B1 - 내열 ｓａｎ 수지 조성물, 내열 ｓａｎ 수지와 제조방법 및 내열 ａｂｓ 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 내열 SAN 수지 조성물, 내열 SAN 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 내열 ABS 수지 조성물에 관한 것으로, 본 발명에 따르면, 응집특성과 생산성이 뛰어나고, ABS 수지에 적용 시 충격강도를 유지하면서 내열성이 개선된 유화 중합 내열 SAN 수지 조성물, 내열 SAN 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 내열 ABS 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.

Description

내열 ＳＡＮ 수지 조성물, 내열 ＳＡＮ 수지와 제조방법 및 내열 ＡＢＳ 수지 조성물{HEAT-RESISTANT SAN RESIN COMPOSITION, HEAT-RESISTANT SAN RESIN, METHOD FOR PREPARING THE RESIN AND HEAT-RESISTANT ABS RESIN COMPOSITION}
본 발명은 내열 SAN 수지 조성물, 내열 SAN 수지와 이의 제조방법 및 이를포함하는 내열 ABS 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 유화중합 내열 SAN 수지의 제조에서 응집특성과 생산성이 뛰어나고, ABS 수지에 적용 시 충격강도를 유지하면서 내열성이 개선된 내열 SAN 수지 조성물, 내열 SAN 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 내열 ABS 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.
스티렌(SM)과 아크릴로니트릴(AN)을 중합시켜 만든 공중합체 수지인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지는 투명성, 내화학성, 강성 등이 우수하여 전기 전자용, 가정용, 사무용, 가동차 부품 등에 널리 사용되고 있다.
또한, SAN 수지는 가공성, 내충격성 등은 우수하나 낮은 내열성으로 높은 내열성이 요구되는 ABS 수지에 적용 시엔 일반적으로 스티렌(SM) 대신 SAN 수지에 내열성이 좋은 α-메틸스티렌(AMS) 단량체를 도입하는 방법을 사용하고 있다. 또한 상기 AMS 함량은 일반적으로 중합 전환율 및 수지의 유리전이온도(Tg)에 영향을 미치며, 높은 Tg를 갖는 공중합체의 경우 중합에서 얻어진 수지의 라텍스 응집시 별도로 가압숙성(PAT) 공정을 필요로 한다.
그러나, 낮은 응집 생산성을 가진 PAT 공정에서 응집 및 건조에 많은 시간이 소요되는 문제가 발생한다.
이러한 문제를 해결하기 위하여 고무질(rubbery) 폴리부타디엔 라텍스를 응집 도중 첨가하는 방법이 알려져 있으나, 수지 라텍스의 응집 중에 SAN 수지와 고무질 부분이 분리되어 기존 응집 특성 대비 큰 개선은 보이지 않는 단점이 있다.
한국특허공개 제1998-0050090호(공개일 1998.09.15) 한국특허공개 제2004-0021822호(공개일: 2004.03.11)
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 응집특성과 생산성이 뛰어나고, ABS 수지에 적용 시 충격강도를 유지하면서 내열성이 개선된 유화 중합 내열 SAN 수지 조성물, 내열 SAN 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 내열 ABS 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 α-메틸스티렌 단량체 60 내지 80 중량%, 비닐시안 단량체 10 내지 35 중량%, 방향족 비닐 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외) 0.1 내지 10 중량%, 및 인-시츄(in-situ) 디엔계 단량체 0.1 내지 10 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상술한 SAN 수지 조성물을 일괄 투여하되, 비닐시안 단량체는 10 내지 25 중량%의 부분 투여하고 지용성 중합 개시제 하에 0 내지 80 ℃에서 중합하는 제1 단계; 및
상기 제1 단계 중합의 전환율 20 내지 40% 지점에 비닐시안 단량체를 5 내지 20 중량%의 잔량 투여하고 수용성 중합 개시제 하에 70 내지 80 ℃에서 중합하는 제2 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 α-메틸스티렌 단량체 60 내지 80 중량%, 비닐시안 단량체 10 내지 35 중량%, 방향족 비닐 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외) 0.1 내지 10 중량%, 및 인-시츄(in-situ) 디엔계 단량체 0.1 내지 10 중량%를 포함하여 이루어지되, 유리전이온도(Tg)가 114 내지 125 ℃이고, 평균 입도가 320 내지 650 ㎛이고, 벌크 밀도가 0.34 g/cc 이하인 것을 특징으로 하는 내열 SAN 수지를 제공한다.
나아가, 본 발명은 ABS 수지 및 SAN 수지를 포함하고,
상기 SAN 수지는 유화중합 내열 SAN 수지로서 α-메틸스티렌 단량체 60 내지 80 중량%, 비닐시안 단량체 10 내지 35 중량%, 방향족 비닐 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외) 0.1 내지 10 중량%, 및 인-시츄(in-situ) 디엔계 단량체 0.1 내지 10 중량%를 포함하여 이루어지되, 유리전이온도(Tg)가 114 내지 125 ℃이고, 평균 입도가 320 내지 650 ㎛이고, 벌크 밀도가 0.34 g/cc 이하인 것을 특징으로 하는 내열 ABS 수지 조성물을 제공한다.
본 발명에 따르면 유화중합 내열 SAN 수지의 제조에서 응집특성과 생산성이 뛰어나고, ABS 수지에 적용 시 충격강도를 유지하면서 내열성이 개선된 내열 SAN 수지 조성물, 내열 SAN 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 내열 ABS 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 유화 중합 내열 SAN 수지 조성물은 α-메틸스티렌 단량체 60 내지 80 중량%, 비닐시안 단량체 10 내지 35 중량%, 방향족 비닐 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외) 0.1 내지 10 중량%, 및 인-시츄(in-situ) 디엔계 단량체 0.1 내지 10 중량%를 포함하여 이루어지되, 유리전이온도(Tg)가 114 내지 125 ℃이고, 평균 입도가 320 내지 650 ㎛이고, 벌크 밀도가 0.34 g/cc 이하인 것을 특징으로 한다.
상기 용어 "인-시츄(in-situ) 디엔계 단량체"는 달리 특정하지 않는 한 중합에 동시에 투입되는 단량체로서 디엔계 단량체의 사용을 지칭한다.
상기 비닐시안 단량체는 일례로 아크릴로니트릴, 메타크로니크릴, 및 에타크릴로니트릴 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 방향족 비닐 단량체는 일례로 스티렌, p-브로모스티렌(p-bromostyrene), p-메틸스티렌(p-methylstyrene), p-클로로스티렌(p-chlorostyrene) 또는 o-브로모스티렌(o-bromostyrene) 등에서 선택될 수 있다.
상기 인-시츄(in-situ) 디엔계 단량체는 일례로 1,3-부타디엔, 이소프렌, 2-클로로-1,3-부타디엔, 클로로프렌, 펜타디엔, 피레리렌 등에서 선택될 수 있다.
상기 α-메틸스티렌 단량체의 함량은 일례로 67.5 내지 75 중량%, 혹은 68 내지 75 중량%이고, 이 범위 내에서 내열도가 우수하고 중합 전환율의 큰 저하 없이 수지를 제조할 수 있다.
상기 비닐시안 단량체의 함량은 일례로 15 내지 30 중량%, 혹은 20 내지 25 중량%이고, 이 범위 내에서 α-메틸스티렌과 비닐 단량체, 및 인시츄 디엔계 단량체와 적절한 중합 속도가 유지되고, 내열도가 우수한 효과가 있다.
상기 방향족 비닐 단량체의 함량은 일례로 1 내지 5 중량%, 혹은 1 내지 3 중량%이고, 이 범위 내에서 적절한 중합 속도가 유지되고, 내열도가 우수한 효과가 있다.
상기 인시츄 디엔계 단량체의 함량은 일례로 0.1 내지 5 중량%, 혹은 0.5 내지 3 중량%이고, 이 범위 내에서 적절한 중합 속도가 유지되고, 응집 특성이 개선되며 내열도가 우수한 효과가 있다.
본 발명의 유화 중합 내열 SAN 수지의 제조방법은 일례로 상술한 내열 SAN 수지 조성물을 일괄 투여하되, 비닐시안 단량체는 10 내지 25 중량%의 부분 투여하고 지용성 중합 개시제 하에 0 내지 80 ℃에서 중합하는 제1 단계; 및
상기 제1 단계 중합의 전환율 20 내지 40% 지점에 비닐시안 단량체를 5 내지 20 중량%의 잔량 투여하고 수용성 중합 개시제 하에 70 내지 80 ℃에서 중합하는 제2 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 제1 단계는 구체적인 예로, 상기 내열 SAN 수지 조성물을 구성하는 전체 단량체 총 100 중량부 기준으로, 지용성 중합개시제 0.01 내지 0.5 중량부, 유화제 1 내지 5 중량부, 산화-환원계 촉매 0.005 내지 0.1 중량부, 전해질 0.05 내지 1 중량부, 분자량 조절제 0.1 내지 1 중량부 및 이온교환수 100 내지 200 중량부를 포함하는 것일 수 있다.
상기 제2 단계는 구체적인 예로, 상기 내열 SAN 수지 조성물을 구성하는 전체 단량체 총 100 중량부 기준으로, 수용성 중합개시제 0.01 내지 0.2 중량부, 유화제 0.1 내지 3 중량부, 전해질 0.01 내지 1 중량부, 분자량 조절제 0.1 내지 1 중량부 및 이온교환수 20 내지 100 중량부를 포함하는 것일 수 있다.
또 다른 예로, 상기 제2 단계는 별도로 준비된 유화된 액상을 연속 투입하고 80 ℃까지 승온시켜 중합을 수행할 수 있다.
상기 지용성 중합개시제는 산화-환원 촉매 시스템과 초기 중합 속도를 개선하기 위한 것으로, 일례로 퍼옥시드계 화합물을 들 수 있고, 상기 수용성 중합개시제는 중합 안정성 및 중합 반응을 진행시켜 주는 이니서프(Inisurf) 역할을 하며, 일례로 설페이트계 화합물을 들 수 있다.
상기 유화제는 일례로 올레인산 포타슘염 등의 지방산 포타슘염을 들 수 있다.
또한, 산화-환원 촉매 시스템을 사용하여 초기 반응성을 조절함으로써 중합 시간을 더욱 단축할 수 있다. 상기 산화-환원 촉매는 구체적인 예로 철, 구리, 망간, 백금, 은, 니켈 또는 코발트의 레독스 반응 촉매 금속염과, 이 금속들과 착물을 형성하는 금속 착화제(complexing agent) 그리고 수-용해성 산화, 환원제로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있으며, 구체적인 예로 덱스트로스, 피롤린산 나트륨, 황산 제일철, 황산구리와 아스코르브산(ascorbic acid) 등일 수 있다. 이러한 산화-환원 촉매를 사용하여 초기 반응성을 조절하면서 수지를 제조하면 반응 시간 단축 효과까지 볼 수 있어 생산성 향상에도 도움을 줄 수 있다.
상기 전해질은 일례로 소듐 포스페이트(Na3PO4), 피롤린산 나트륨(Na4P2O7), 탄산수소나트륨(NaHCO3), 인산나트륨(Na3Po4), 탄산칼륨(K2CO3), 아황산나트륨(NaHSO3), 염화캄륨(KCl) 등을 들 수 있다.
상기 분자량 조절제는 일례로 메르캅탄 화합물을 들 수 있다.
상기 중합은 일례로 30 내지 80 ℃, 혹은 50 내지 80℃에서 실시되고, 이 범위 내에서 중합 전환율 및 내열도가 우수한 효과가 있다.
상기 중합은 일례로 6시간 이하, 5시간 이하, 혹은 3 내지 5 시간 동안 실시될 수 있다.
상기 중합은 일례로 중합전환율이 96% 이상, 혹은 97 내지 99%이고, 이 범위 내에서 공정이 용이하고, 생산성이 우수한 효과가 있다.
본 발명의 유화 중합 내열 SAN 수지의 제조방법은 일례로, 상기 중합 후 염 응집 및 탈수 단계를 포함할 수 있고, 특히 가압숙성(PAT) 공정을 생략 할 수 있는 이점을 제공한다.
본 발명의 유화 중합 내열 SAN 수지는 상기 방법에 의해 수득되는 것으로, α-메틸스티렌 단량체 60 내지 80 중량%, 비닐시안 단량체 10 내지 35 중량%, 방향족 비닐 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외) 0.1 내지 10 중량%, 및 인-시츄(in-situ) 디엔계 단량체 0.1 내지 10 중량%를 포함하여 이루어지되,
유리전이온도(Tg)가 114 내지 125 ℃이고, 평균 입도가 320 내지 650 ㎛이고, 벌크 밀도가 0.34 g/cc 이하인 것을 특징으로 한다.
상기 SAN 수지의 유리전이온도(Tg)는 구체적인 예로, 116 내지 125 ℃이고, 이 범위 내에서 내열 ABS의 내열도와 강도의 균형(balance)이 우수한 효과가 있다.
상기 SAN 수지의 평균 입도는 구체적인 예로, 400 내지 610 ㎛로서 응집 특성 개선으로 인해 증가된 이점을 제공한다.
상기 SAN 수지의 벌크 밀도는 구체적인 예로, 0.2 내지 0.34 g/cc로서 이또한 응집 특성 개선으로 인해 증가된 이점을 제공한다.
상기 SAN 수지의 수분 함수율은 일례로, 50% 이하, 45% 이하, 혹은 20 내지 42%로서, 이또한 가압 숙성을 거칠 필요가 없을 정도로 응집 특성을 개선시킴에 의해 수분 함수율이 현저하게 저감된 이점을 제공한다.
본 발명의 내열 ABS 수지 조성물은 ABS 수지 및 SAN 수지를 포함하고, 상기 SAN 수지는 α-메틸스티렌 단량체 60 내지 80 중량%, 비닐시안 단량체 10 내지 35 중량%, 방향족 비닐 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외) 0.1 내지 10 중량%, 및 인-시츄(in-situ) 디엔계 단량체 0.1 내지 10 중량%를 포함하여 이루어지되, 유리전이온도(Tg)가 114 내지 125 ℃이고, 평균 입도가 320 내지 650 ㎛이고, 벌크 밀도가 0.34 g/cc 이하인 것을 특징으로 한다.
상기 ABS 수지는 비닐시안 단량체, 공액디엔 단량체 및 방향족 비닐 단량체를 포함하여 이루어진 공중합체인 경우 특별히 제한되지 않는다.
상기 ABS 수지는 일례로 공액디엔 고무에 비닐시안 단량체 및 방향족 비닐 단량체가 그라프트 중합된 그라프트 공중합체일 수 있다.
상기 내열 ABS 수지 조성물은, ABS 수지 10 내지 40 중량%, 혹은 20 내지 30 중량% 및 내열 SAN 수지 60 내지 90 중량%, 혹은 70 내지 80 중량%를 포함하는 것일 수 있다.
상기 내열 ABS 수지 조성물은 일례로 산화방지제를 더 포함할 수 있다.
상기 산화방지제는 일례로 힌더드페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제 또는 이들의 혼합일 수 있고, 이 경우 내후성 및 내열성이 우수한 효과가 있다.
상기 내열 ABS 수지 조성물은 열변형 온도(HDT)가 98 ℃ 이상, 혹은 98 내지 101.0 ℃ 범위 내일 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
실시예 1
<내열 SAN 수지의 제조>
질소 충진된 중합 반응기에 이온교환수 140 중량부, α-메틸스티렌(AMS) 70 중량부, 스티렌 4.5 중량부, 아크릴로니트릴 15 중량부, 이소프렌 0.5 중량부, 유화제로 올레인산 포타슘염 2 중량부, 전해질로 소듐 포스페이트(Na3PO4) 0.1 중량부, 분자량 조절제로 3급 도데실메르캅탄(TDDM) 0.3 중량부, 개시제로 t-부틸 하이드로퍼옥사이드 0.1 중량부와 덱스트로스 0.035 중량부, 피롤린산 나트륨 0.08 중량부, 황산제일철 0.0006 중량부를 일괄 투여하고 50 ℃에서 중합을 수행하였다(제1 단계).
상기 중합의 전환율 20 내지 40%인 지점에 이온교환수 10 중량부, 아크릴로니트릴 10 중량부, 올레인산 포타슘염 0.2 중량부, 과황산칼륨 0.1 중량부를 유화된 상태로 연속 투여하고 80 ℃까지 승온시킨 다음 중합 전환율 98% 지점에서 반응을 종료하였다(제2 단계).
수득된 라텍스를 염화칼슘 수용액 2중량부로 응집하여 탈수 과정을 거친 다음 건조 후 분말을 얻었다.
실시예 2
상기 실시예 1의 제1 단계에서 일괄 투입한 스티렌 4.5 중량부와 이소프렌 0.5 중량부를 스티렌 4 중량부와 이소프렌 1 중량부로 대체한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 공정을 반복하였다.
실시예 3
상기 실시예 1의 제1 단계에서 일괄 투입한 스티렌 4.5 중량부와 이소프렌 0.5 중량부를 스티렌 3 중량부와 이소프렌 2 중량부로 대체한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 공정을 반복하였다.
비교예 1
상기 실시예 1의 제1 단계에서 일괄 투입한 스티렌 4.5 중량부와 이소프렌 0.5 중량부를 스티렌 5 중량부 단독으로 대체한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 공정을 반복하였다.
비교예 2
상기 실시예 1의 제1 단계에서 일괄 투입한 스티렌 4.5 중량부와 이소프렌 0.5 중량부를 스티렌 5 중량부 단독으로 대체하고, 실시예 1의 제2 단계에서 수득된 라텍스에 폴리부타디엔 라텍스 2 중량부를 첨가한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 공정을 반복하였다.
비교예 3
상기 실시예 1의 제1 단계에서 일괄 투입한 스티렌 4.5 중량부와 이소프렌 0.5 중량부를 이소프렌 5 중량부로 대체하고 스티렌은 미포함한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 공정을 반복하였다.
참고예 1
상기 실시예 1의 제1 단계에서 일괄 투입한 α-메틸스티렌(AMS) 70 중량부, 스티렌 4.5 중량부, 이소프렌 0.5 중량부를 α-메틸스티렌(AMS) 67 중량부 및 스티렌 8 중량부로 대체하고 이소프렌은 미사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 공정을 반복하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 3, 비교예 1 내지 3, 참고예 1에서 제조된 라텍스 분체의 특성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.
* 생성 응고물(%): 고체 수지 100 중량부에 대하여 중합 완료 후 생성된 응고물로서, 생성된 라텍스를 80mesh(177 ㎛)로 거른 후 150 ℃ 오븐에서 수분을 증발시킨 다음 남아있는 양을 측정하였다.
* 유리전이온도(Tg): TA instruments사의 Q20 DSC를 사용하여 측정하였다.
* 수분 함수율(%): 질량 건조법을 이용한 Satorius사의 mark3 제품을 이용하여 응집된 수지의 수분 함수율을 측정하였다.
* 평균 입도(㎛): Laser particle size analyzer 장비인 Tosei사의 BT-2002D를 이용하여 평균 입도 사이즈를 측정하였다.
* 벌크 밀도(g/cc): 벌크 밀도는 드라이된 파우더의 밀도를 측정하는 원통형의 소재를 이용하여 파우더를 원통의 윗면까지 가득 채운 후 원통에 채워진 파우더의 밀도를 측정하는 것으로 통상 ABS 수지의 경우에는 0.2 내지 0.6의 값을 갖는다.
구분 실시예1 실시예2 실시예3 비교예1 비교예2 비교예3 참고예1
중합시간(hr) 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 5.5 4
생성 응고물(%) 0.05 0.04 0.06 0.03 0.03 0.07 0.03
유리전이온도(Tg, ℃) 125 121 116 128 123 103 126
수분 함수율(%) 42 28 22 71 65 18 62
평균입도(㎛) 403 502 604 281 302 680 310
벌크 밀도(g/cc) 0.32 0.29 0.23 0.41 0.35 0.23 0.39
상기 표 1에서 보듯이, 본 발명의 인-시츄(in-situ) 디엔계 단량체 포함 실시예 1 내지 3의 내열 SAN 수지는 인-시츄 디엔계 단량체를 미포함한 비교예 1의 내열 SAN 수지, 혹은 상기 인-시츄 디엔계 단량체를 미포함한 라텍스에 폴리부타디엔 라텍스를 후 배합한 비교예 2의 내열 SAN 수지 조성물 대비 유리전이온도, 수분 함수율, 벌크 밀도가 탁월하게 저감되었고, 평균 입도는 현저하게 개선된 결과를 제공하였다.
또한, 본 발명의 인-시츄(in-situ) 디엔계 단량체 포함 실시예 1 내지 3의 내열 SAN 수지는 인-시츄 디엔계 단량체를 과량 포함하고 스티렌(α-메틸스티렌 제외)을 미포함한 비교예 3의 내열 SAN 수지 대비 유리전이온도에서 큰 하강이 없는 결과를 확인할 수 있었다.
한편, 인-시츄 디엔계 단량체를 미포함하고 내열성 단량체인 AMS의 함량을 저감하고 저감한 값만큼 스티렌을 투입한 참고예 1의 내열 SAN 수지는 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3 대비 동등 내지 유사한 유리전이온도 하에 수분 함수율, 벌크 밀도, 평균 입도가 불량한 결과를 확인할 수 있었다.
사용예 1 내지 7
<내열 ABS 수지 조성물의 제조>
상기 실시예 1 내지 3, 비교예 1 내지 3, 참고예 1에서 각각 제조된 내열 SAN 수지 분말70 중량부에 ABS 수지(엘지화학, 제품명 DP 271, 스티렌:아크릴로니트릴=75:25, 부타디엔 함량=60%) 30 중량부를 혼합하고, 산화방지제(Igafos168, Iganox 1076, Iganox 1010 또는 Irganox 245) 0.2 중량부를 첨가한 다음, 이를 240 ℃ 압출기(28Φ)에 투입하여 펠렛 형태의 내열 ABS 수지 조성물을 제조하였고, 이 펠렛을 사출하여 물성 시편을 제조하였다.
[시험예]
상기 사용예 1 내지 7에서 제조된 물성 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 2에 나타내었다.
* 충격강도(Izod Impact 1/4”, ㎏㎝/㎝): ASTM D256 방법에 의하여 측정하였다.
* 열변형 온도(HDT, ℃): ASTM D648에 의거하여 측정하였다.
구분 사용예1 사용예2 사용예3 사용예4 사용예5 사용예6 사용예7
실시예1 실시예2 실시예3 비교예1 비교예2 비교예3 참고예 1
충격강도(1/4") 22 23 23 22 24 25 22
열변형 온도(HDT,℃) 101.0 100.1 98.5 101.5 101.2 95.0 101.0
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 내열 ABS 수지 조성물(사용예 1 내지 3)은 인시츄 디엔계 단량체를 미포함한 내열 ABS 수지 조성물(사용예 4,5,7)와 동등 내지 유사한 충격강도와 열변형 온도를 확인할 수 있었고, 인시츄 디엔계 단량체를 과량 포함한 내열 ABS 수지 조성물의 사용예 6에서는 비교예 1 대비 개선된 충격강도와 열변형 온도 결과치를 확인할 수 있었다.

Claims (11)

  1. α-메틸스티렌 단량체 60 내지 80 중량%, 비닐시안 단량체 10 내지 35 중량%, 방향족 비닐 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외) 0.1 내지 10 중량%, 및 인-시츄(in-situ) 디엔계 단량체 0.1 내지 10 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
    내열 SAN 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 인-시츄(in-situ) 디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 2-클로로-1,3-부타디엔, 클로로프렌, 펜타디엔 및 피레리렌 중에서 선택된 1 이상인 것을 특징으로 하는
    내열 SAN 수지 조성물.
  3. 제1항의 내열 SAN 수지 조성물을 일괄 투여하되, 비닐시안 단량체는 10 내지 25 중량%의 부분 투여하고 지용성 중합 개시제 하에 0 내지 80 ℃에서 중합하는 제1 단계; 및
    상기 제1 단계 중합의 전환율 20 내지 40% 지점에 비닐시안 단량체를 5 내지 20 중량%의 잔량 투여하고 수용성 중합 개시제 하에 70 내지 80 ℃에서 중합하는 제2 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는
    내열 SAN 수지의 제조방법.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 제1 단계는 상기 내열 SAN 수지 조성물을 구성하는 전체 단량체 총 100 중량부 기준으로, 지용성 중합개시제 0.01 내지 0.5 중량부, 유화제 1 내지 5 중량부, 산화-환원계 촉매 0.005 내지 0.1 중량부, 전해질 0.05 내지 1 중량부, 분자량 조절제 0.1 내지 1 중량부 및 이온교환수 100 내지 200 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는
    내열 SAN 수지의 제조방법.
  5. 제3항에 있어서,
    상기 제2 단계는 상기 내열 SAN 수지 조성물을 구성하는 전체 단량체 총 100 중량부 기준으로, 수용성 중합개시제 0.01 내지 0.2 중량부, 유화제 0.1 내지 3 중량부, 전해질 0.01 내지 1 중량부, 분자량 조절제 0.1 내지 1 중량부 및 이온교환수 20 내지 100 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는
    내열 SAN 수지의 제조방법.
  6. 제3항에 있어서,
    상기 내열 SAN 수지의 제조방법은, 상기 중합 후 염 응집 및 탈수 단계;를 더 포함하는 것을 특징으로 하는
    내열 SAN 수지의 제조방법.
  7. 제3항에 있어서,
    상기 중합의 최종 전환율은 96% 이상인 것을 특징으로 하는
    내열 SAN 수지의 제조방법.
  8. α-메틸스티렌 단량체 60 내지 80 중량%, 비닐시안 단량체 10 내지 35 중량%, 방향족 비닐 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외) 0.1 내지 10 중량%, 및 인-시츄(in-situ) 디엔계 단량체 0.1 내지 10 중량%를 포함하여 이루어지되,
    유리전이온도(Tg)가 114 내지 125 ℃이고,
    평균 입도가 320 내지 650 ㎛이고,
    벌크 밀도가 0.34 g/cc 이하인 것을 특징으로 하는
    내열 SAN 수지.
  9. ABS 수지 및 SAN 수지를 포함하고,
    상기 SAN 수지는 유화중합 내열 SAN 수지로서 α-메틸스티렌 단량체 60 내지 80 중량%, 비닐시안 단량체 10 내지 35 중량%, 방향족 비닐 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외) 0.1 내지 10 중량%, 및 인-시츄(in-situ) 디엔계 단량체 0.1 내지 10 중량%를 포함하여 이루어지되,
    유리전이온도(Tg)가 114 내지 125 ℃이고,
    평균 입도가 320 내지 650 ㎛이고,
    벌크 밀도가 0.34 g/cc 이하인 것을 특징으로 하는
    내열 ABS 수지 조성물.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 내열 ABS 수지 조성물은, 열변형 온도(HDT)가 98 ℃ 이상인 것을 특징으로 하는
    내열 ABS 수지 조성물
  11. 제9항에 있어서,
    상기 내열 ABS 수지 조성물은, ABS 수지 10 내지 40 중량% 및 내열 SAN 수지 60 내지 90 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
    내열 ABS 수지 조성물.
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