KR101751103B1 - 내열 ｓａｎ 라텍스, 내열 ｓａｎ 수지의 제조방법, 및 내열 ａｂｓ 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 내열 SAN 라텍스, 내열 SAN 수지의 제조방법 및 내열 ABS 수지 조성물에 관한 것으로, 본 발명에 따르면, 유화중합 내열 SAN 라텍스에 유화제 보조성분을 포함시켜 유화제의 저감된 사용량 하에서도 응집특성과 생산성이 뛰어나고, ABS 수지에 적용 시 충격강도를 유지하면서 광택과 내열성이 개선된 내열 SAN 수지의 제조방법 및 이를 포함하는 내열 ABS 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.

Description

내열 ＳＡＮ 라텍스, 내열 ＳＡＮ 수지의 제조방법, 및 내열 ＡＢＳ 수지 조성물 {HEAT RESISTANT SAN LATEX, METHOD FOR PREPARING HEAT RESISTANT SAN RESIN, AND HEAT-RESISTANT ABS RESIN COMPOSITION}
본 발명은 내열 SAN 라텍스, 내열 SAN 수지의 제조방법 및 내열 ABS 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 유화중합 내열 SAN 라텍스에 유화제 보조성분을 포함시켜 유화제의 저감된 사용량 하에서도 응집특성과 생산성이 뛰어나고, ABS 수지에 적용 시 충격강도를 유지하면서 광택과 내열성이 개선된 내열 SAN 수지의 제조방법 및 이를 포함하는 내열 ABS 수지 조성물에 관한 것이다.
스티렌(SM)과 아크릴로니트릴(AN)을 중합시켜 만든 공중합체 수지인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지는 투명성, 내화학성, 강성 등이 우수하여 전기전자용, 가정용, 사무용, 가동차 부품 등에 널리 사용되고 있다.
또한, SAN 수지는 가공성, 내충격성 등은 우수하나 낮은 내열성으로 높은 내열성이 요구되는 ABS 수지에 적용 시엔 일반적으로 스티렌(SM) 대신 SAN 수지에 내열성이 좋은 α-메틸스티렌(AMS) 단량체를 도입하는 방법을 사용하고 있다. 또한 상기 AMS 함량은 일반적으로 중합 전환율 및 수지의 유리전이온도(Tg)에 영향을 미치며, 높은 Tg를 갖는 공중합체의 경우 중합에서 얻어진 수지의 라텍스 응집시 별도로 가압숙성(PAT) 공정을 필요로 한다(관련 문헌 정보: 한국특허공개 제1998-0050090호(공개일 1998.09.15)/한국특허공개 제2004-0021822호(공개일: 2004.03.11)).
그러나, 낮은 응집 생산성을 가진 PAT 공정에서 응집 및 건조에 많은 시간이 소요되는 문제가 발생한다.
이러한 문제를 해결하기 위하여 고무질(rubbery) 폴리부타디엔 라텍스를 응집 도중 첨가하는 방법이 알려져 있으나, 수지 라텍스의 응집 중에 SAN 수지와 고무질 부분이 분리되어 기존 응집 특성 대비 큰 개선은 보이지 않는 단점이 있다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 유화중합 내열 SAN 라텍스에 유화제 보조성분을 포함시켜 유화제의 저감된 사용량 하에서도 응집특성과 생산성이 뛰어나고, ABS 수지에 적용 시 충격강도를 유지하면서 광택과 내열성이 개선된 내열 SAN 수지의 제조방법 및 이를 포함하는 내열 ABS 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은
α-메틸스티렌 단량체 60 내지 80 중량%, 비닐시안 단량체 10 내지 35 중량%, 방향족 비닐 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외) 0.1 내지 10 중량%,을 포함하는 기초 수지 100 중량부; 시클릭 올리고사카라이드(cyclic oligosaccharide)를 1.5 중량부 이하; 및 유화제 3 중량부 미만;을 포함하여 이루어지되,
생성 응고물(coagulum) 함량이 0.1% 미만인 것을 특징으로 하는 내열 SAN 라텍스를 제공한다.
또한, 본 발명은
α-메틸스티렌 단량체 60 내지 80 중량%, 비닐시안 단량체 10 내지 35 중량%, 방향족 비닐 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외) 0.1 내지 10 중량%,을 포함하는 기초 수지 100 중량부, 시클릭 올리고사카라이드(cyclic oligosaccharide)를 0.01 내지 1.5 중량부, 및 유화제 3 중량부 미만을 유화 중합하는 단계; 및 상기 유화 중합의 생성물을 산 응집제 또는 염 응집제를 사용하여 응집하고 라텍스를 수득하는 단계;를 포함하는 내열 SAN 수지의 제조방법을 제공한다.
나아가, 본 발명은 ABS 수지 및 SAN 수지를 포함하고,
상기 SAN 수지는 상술한 방법으로 제조된 내열 SAN 수지 분체를 포함하는 것을 특징으로 하는 내열 ABS 수지 조성물을 제공한다.
본 발명에 따르면, 유화중합 내열 SAN 라텍스에 유화제 저감성분을 포함시켜 유화제의 저감된 사용량 하에서도 응집특성과 생산성이 뛰어나고, ABS 수지에 적용 시 충격강도를 유지하면서 광택과 내열성이 개선된 내열 SAN 수지의 제조방법 및 이를 포함하는 내열 ABS 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 내열 SAN 라텍스는, α-메틸스티렌 단량체 60 내지 80 중량%, 비닐시안 단량체 10 내지 35 중량%, 방향족 비닐 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외) 0.1 내지 10 중량%,을 포함하는 기초 수지 100 중량부; 시클릭 올리고사카라이드(cyclic oligosaccharide)를 1.5 중량부 이하; 및 지방산 유화제 3 중량부 미만;을 포함하여 이루어지되, 생성 응고물(coagulum) 함량이 0.1% 미만인 것을 특징으로 한다.
상기 용어 “내열 SAN 라텍스”는 달리 특정하지 않는 한, 내열 SAN 수지의 유화 중합 제조 도중 응집 공정을 수행한 라텍스 상태를 지칭한다.
본 발명에서는 α-메틸스티렌 단량체를 일례로, 60 내지 80 중량% 범위 내 과량으로 사용하면서 유화제의 사용량을 저감하는 것에 일 기술적 특징을 갖는다.
상기 α-메틸스티렌 단량체의 함량은 구체적인 예로, 67.5 내지 75 중량%, 혹은 68 내지 75 중량%이고, 이 범위 내에서 내열도가 우수하고 중합 전환율의 큰 저하 없이 수지를 제조할 수 있다.
상기 비닐시안 단량체는 일례로 아크릴로니트릴, 메타크로니크릴, 및 에타크릴로니트릴 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 비닐시안 단량체의 함량은 일례로 10 내지 35 중량%, 15 내지 30 중량%, 혹은 20 내지 25 중량%이고, 이 범위 내에서 α-메틸스티렌과 비닐 단량체, 및 시클릭 올리고사카라이드와 적절한 중합 속도가 유지되고, 내열도가 우수한 효과가 있다.
상기 방향족 비닐 단량체는 일례로 스티렌, p-브로모스티렌(p-bromostyrene), p-메틸스티렌(p-methylstyrene), p-클로로스티렌(pchlorostyrene) 또는 o-브로모스티렌(o-bromostyrene) 등에서 선택될 수 있다.
상기 방향족 비닐 단량체의 함량은 일례로 0.1 내지 10 중량%, 1 내지 5 중량%, 혹은 1 내지 3 중량%이고, 이 범위 내에서 적절한 중합 속도가 유지되고, 내열도가 우수한 효과가 있다.
상기 시클릭 올리고사카라이드(cyclic oligosaccharide)는 일례로, 시클로덱스트린 혹은 시클로덱스트린 유도체일 수 있다.
상기 시클릭 올리고사카라이드(cyclic oligosaccharide)는 구체적인 예로, β-시클로덱스트린 또는 메틸-β-시클로덱스트린일 수 있다.
상기 시클릭 올리고사카라이드의 함량은 일례로 상기 기초 수지 100 중량부 기준으로, 1.5 중량부 이하로 포함될 수 있고, 상기 함량 범위는 시클릭 올리고사카라이드를 유화 중합시 일례로, 상기 기초 수지 100 중량부 기준으로, 0.01 내지 1.5 중량부, 0.01 내지 1.0 중량부, 혹은 0.05 내지 0.5 중량부로 포함시키는 것에 의해 달성될 수 있다. 상기 범위 내에서 적절한 중합 속도가 유지되고, 응집 특성이 개선되며 내열도가 우수한 효과가 있다.
상기 유화제는 일례로 로진산 칼륨 및 지방산 칼륨과 같은 카르복실 염 타입의 유화제, 소디움 라우릴 설페이트, 알킬 벤젠 설포네이트 등과 같은 설포네이계 유화제, 또는 반응형 유화제가 단독 또는 혼합되어 사용할 수 있다. 또한, Fatty로 공지된 지방산 혼합 유화제를 사용할 수도 있다.
상기 유화제는 일례로, 상기 기초 수지 100 중량부 기준으로, 3 중량부 미만으로 포함될 수 있고, 상기 함량 범위는 유화제를 유화 중합시 일례로, 상기 기초 수지 100 중량부 기준으로, 3 중량부 미만, 2.5 중량부 이하, 혹은 0.1 내지 2.5 중량부로 포함시키는 것에 의해 달성될 수 있다. 상기 범위 내에서 유화제의 사용량이 저감됨에도 불구하고 라텍스 안정성을 증대하고 응집특성 향상 효과를 제공할 수 있다.
상기 생성 응고물(coagulum) 함량은 일례로 0.1% 이하, 0.09% 이하, 혹은 0.05 내지 0.09%일 수 있고, 이 범위 내에서 안정성 확보가 가능하므로 통상 유화제를 저감하면 안정성 확보가 어려워 응고물 함량이 증가하는데 반해, 유화제 사용량을 저감하더라도 응고물 함량이 기존 대비 저감되는 효과를 제공할 수 있다.
상기 내열 SAN 라텍스의 함수율은 일례로, 70% 미만, 69% 이하, 혹은 63 내지 68%일 수 있다. 참고로, 내열 SAN 수지를 유화 중합으로 제조함에 있어서, 70% 이하로 함수율을 낮추는데 여러가지 문제점이 수반되는 것으로, 본 발명에서는 종래 공지된 다양한 문제점 등을 수반하지 않으면서 함수율을 70% 이하, 특히 69% 이하까지 저감하고 충분히 개선된 응집 특성을 제공할 정도로 수분 함수율이 저감된 이점을 제공하는데 또 다른 기술적 특징을 갖는다.
본 발명의 내열 SAN 수지의 제조방법은, α-메틸스티렌 단량체 60 내지 80 중량%, 비닐시안 단량체 10 내지 35 중량%, 방향족 비닐 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외) 0.1 내지 10 중량%,을 포함하는 기초 수지 100 중량부, 시클릭 올리고사카라이드(cyclic oligosaccharide)를 0.01 내지 1.5 중량부, 및 지방산 유화제 3 중량부 미만을 유화 중합하는 단계; 및 상기 유화 중합의 생성물을 산 응집제 또는 염 응집제를 사용하여 응집하고 라텍스를 수득하는 단계;를 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 유화 중합하는 단계는 일례로, α-메틸스티렌 단량체 60 내지 80 중량%, 방향족 비닐 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외) 0.1 내지 10 중량%, 및 비닐시안 단량체를 투여하되, 상기 비닐시안 단량체는 10 내지 25 중량%의 부분 투여하고 지용성 중합 개시제 하에 0 내지 80 ℃에서 중합하는 제1 단계; 및
상기 제1 단계 중합의 전환율 20 내지 40% 지점에 비닐시안 단량체를 5 내지 20 중량%의 잔량 투여하고 지용성 중합 개시제 또는 수용성 중합 개시제 10 하에 70 내지 80 ℃에서 중합하는 제2 단계; 를 포함할 수 있다.
상기 제1 단계는 구체적인 예로, 기초 수지 총 100 중량부 기준으로, 지용성 중합개시제 0.01 내지 0.5 중량부, 유화제 3 중량부 미만, 시클로 올리고사카라이드 0.01 내지 1.5 중량부, 산화-환원계 촉매 0.005 내지 0.1 중량부, 전해질 0.05 내지 1 중량부, 분자량 조절제 0.1 내지 1 중량부 및 이온교환수 100 내지 200 중량부를 포함하는 것일 수 있다.
상기 제2 단계는 구체적인 예로, 기초 수지 총 100 중량부 기준으로, 지용성 중합개시제 또는 수용성 중합개시제 0.01 내지 0.2 중량부, 유화제 3 중량부 미만(제1 단계와의 합량이 3 중량부 미만), 전해질 0.01 내지 1 중량부, 분자량 조절제 0.1 내지 1 중량부 및 이온교환수 20 내지 100 중량부를 포함하는 것일 수 있다.
또 다른 예로, 상기 제2 단계는 별도로 준비된 유화된 액상을 연속 투입하고 80 ℃까지 승온시켜 유화 중합을 수행할 수 있다.
상기 지용성 중합개시제는 산화-환원 촉매 시스템과 초기 중합 속도를 개선하기 위한 것으로, 일례로 퍼옥시드계 화합물을 들 수 있다.
상기 수용성 중합개시제는 일례로, 설페이트계 화합물을 들 수 있다.
또한, 산화-환원 촉매 시스템을 사용하여 초기 반응성을 조절함으로써 중합 시간을 더욱 단축할 수 있다. 상기 산화-환원 촉매는 구체적인 예로 철, 구리, 망간, 백금, 은, 니켈 또는 코발트의 레독스 반응 촉매 금속염과, 이 금속들과 착물을 형성하는 금속 착화제(complexing agent) 그리고 수-용해성 산화, 환원제로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있으며, 구체적인 예로 덱스트로스, 피롤린산 나트륨, 황산 제일철, 황산구리와 아스코르브산 (ascorbic acid) 등일 수 있다. 이러한 산화-환원 촉매를 사용하여 초기 반응성을 조절하면서 수지를 제조하면 반응 시간 단축 효과까지 볼 수 있어 생산성 향상에도 도움을 줄 수 있다.
상기 전해질은 일례로 소듐 포스페이트(Na3PO4), 피롤린산 나트륨(Na4P2O7), 탄산수소나트륨(NaHCO3), 인산나트륨(Na3PO4), 탄산칼륨(K2CO3), 아황산나트륨(NaHSO3), 염화캄륨(KCl) 등을 들 수 있다.
상기 분자량 조절제는 일례로 메르캅탄 화합물을 들 수 있다.
상기 유화 중합은 일례로 30 내지 80 ℃, 혹은 50 내지 80℃에서 실시되고, 이 범위 내에서 중합 전환율 및 내열도가 우수한 효과가 있다.
상기 유화 중합은 일례로 6시간 이하, 5시간 이하, 혹은 3 내지 5 시간동안 실시될 수 있다.
상기 중합은 일례로 중합전환율이 97% 이상, 혹은 97 내지 99%이고, 이 범위 내에서 공정이 용이하고, 생산성이 우수한 효과가 있다.
상기 제조방법은 일례로, 상기 중합 후 산 또는 염 응집, 탈수 및 건조 단계를 포함할 수 있고, 특히 상기 건조로서 가압숙성(PAT) 공정을 포함하고 분체를 제조할 수 있다.
상기 지용성 중합 개시제는 필요에 따라 포타슘 퍼설페이트 등과 같은 공지된 열분해 개시제와 순차 적용할 수 있다.
상기 분체의 함수율은 일례로, 23% 이하, 혹은 18 내지 22%로서 저감할 수 있고, 이 같은 저감된 함수율은 상술한 내열 SAN 라텍스의 함수율을 70% 이하로 저감시킴으로써 달성된 것으로 추론된다.
본 발명의 내열 ABS 수지 조성물은 상술한 방법으로 제조된 내열 SAN 수지 분체에 ABS 수지를 포함하는 것일 수 있다.
상기 ABS 수지는 비닐시안 단량체, 공액디엔 단량체 및 방향족 비닐 단량체를 포함하여 이루어진 공중합체인 경우 특별히 제한되지 않는다.
상기 ABS 수지는 일례로 공액디엔 고무에 비닐시안 단량체 및 방향족 비닐 단량체가 그라프트 중합된 그라프트 공중합체일 수 있다.
상기 내열 ABS 수지 조성물은, 일례로, ABS 수지 10 내지 40 중량%, 또는 20 내지 30 중량%, 및 SAN 수지 60 내지 90 중량%, 또는 70 내지 80 중량%,를 포함하는 것일 수 있다.
상기 내열 ABS 수지 조성물은 일례로 산화방지제를 더 포함할 수 있다.
상기 산화방지제는 일례로 힌더드페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제 또는 이들의 혼합일 수 있고, 이 경우 내후성 및 내열성이 우수한 효과가 있다.
상기 내열 ABS 수지 조성물은 열변형 온도(HDT)가 105 ℃ 이상, 105.2 ℃ 이상, 혹은 105.2 내지 105.5 ℃일 수 있다.
상기 내열 ABS 수지 조성물은 광택이 95.0 초과, 혹은 95.3 이상일 수 있다.
상기 내열 ABS 수지 조성물은 IMP 충격강도(1/4”)가 21.3 이상일 수 있다.
상기 내열 ABS 수지 조성물은 고 내열이 요구되는 적용처, 일례로 자동차, 혹은 가전 제품 등에 적용할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
실시예 1 내지 3, 비교예 1 내지 2
실시예 1
<내열 SAN 수지의 제조>
질소 충진된 중합 반응기에 이온교환수 140 중량부, α-메틸스티렌(AMS) 70 중량부, 스티렌 5 중량부, 아크릴로니트릴 15 중량부, β-시클로덱스트린 0.5 중량부, 지방산 유화제(Fatty) 2 중량부, 전해질로서 소듐포스페이트(Na3PO4) 0.1 중량부, 분자량 조절제로서 3급 도데실메르캅탄(TDDM) 0.3 중량부, 지용성 중합 개시제로서 3급 부틸하이드로퍼옥사이드 0.05 중량부 및 덱스트로즈 0.025 중량부, 피로인린산 나트륨 0.05 중량부, 황산제1철 0.0005 중량부를 일괄투여하고 50 ℃에서 중합을 수행하였다(제1 단계).
상기 중합의 전환율 20 내지 40%인 지점에 이온교환수 10 중량부, 아크릴로니트릴 10 중량부, 지방산 유화제(Fatty) 0.5 중량부, t-부틸 하이드로퍼옥사이드 또는 열분해 개시제로서 potassium persulfate 0.1 중량부를 유화된 상태로 연속 투여하고 80 ℃까지 승온시킨 다음 중합 전환율 97.7% 지점에서 반응을 종료하였다(제2 단계).
수득된 라텍스를 염화칼슘 수용액 4중량부로 응집하고(이하 내열 SAN 라텍스라 칭함), 이어서 탈수 과정을 거친 다음 100℃ 건조 후 120℃ 가압건조하여 분체(이하 내열SAN 수지 분체라 칭함)를 수득하였다.
실시예 2
상기 실시예 1의 제1 단계에서 β-시클로덱스트린 0.5 중량부를 0.2 중량부로 대체한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 공정을 반복하였다.
실시예 3
상기 실시예 1의 제1 단계에서 β-시클로덱스트린 0.5 중량부를 0.05 중량부로 대체한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 공정을 반복하였다.
비교예 1
상기 실시예 1의 제1 단계에서 β-시클로덱스트린 0.5 중량부를 미사용하고, 제1 단계의 지방산 유화제(Fatty) 2 중량부를 3.0 중량부로 대체한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 공정을 반복하였다.
비교예 2
상기 실시예 1의 제1 단계에서 일괄 투입한 β-시클로덱스트린 0.5 중량부를 1.6 중량부로 대체하고, 제1 단계의 지방산 유화제(Fatty) 2.5 중량부를 1.4 중량부로 대체한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 공정을 반복하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 3, 비교예 1 내지 2에서 제조된 내열 SAN 라텍스와 내열 SAN 수지 분체의 특성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.
* 라텍스 내 생성 응고물(coagulum, %): 고체 수지 100 중량부에 대하여 중합 완료 후 생성된 응고물로서, 생성된 라텍스를 80mesh(177 ㎛)로 거른 후 150 ℃ 오븐에서 수분을 증발시킨 다음 남아있는 양을 측정하였다.
* 라텍스와 분체 각각의 함수율(%): 질량 건조법을 이용한 Satorius사의 mark3 제품을 이용하여 라텍스의 함수율과 분체의 함수율을 각각 측정하였다.
구분
(중량부*)		 실시예1 실시예2 실시예3 비교예1 비교예2
시클로덱스트린 0.5 0.2 0.05 - 1.6
유화제 2.5 2.5 2.5 3.0 1.4
전환율(%) 97.7 98.0 97.9 98.0 97.0
생성 응고물(%) 0.05 0.04 0.06 0.10 0.14
응집제 4 4 4 4 4
라텍스의
함수율(%)		 63 64 68 70 70
분체의 함수율(%) 18 18 22 24 24
상기 표 1에서 보듯이, 본 발명의 시클릭 올리고사카라이드(cyclic oligosaccharide) 포함 실시예 1 내지 3의 내열 SAN 수지는 시클릭 올리고 사카라이드를 미포함한 비교예 1의 내열 SAN 수지, 혹은 상기 시클릭 올리고 사카라이드를 과량 포함한 비교예 2의 내열 SAN 수지 조성물 대비 라텍스내 생성 응고물, 라텍스 내 함수율, 분체 내 함수율이 탁월하게 저감되었다.
사용예 1 내지 5
<내열 ABS 수지 조성물의 제조>
상기 실시예 1 내지 3, 비교예 1 내지 2에서 각각 제조된 내열 SAN 수지 분체 70 중량부에 ABS 수지(엘지화학, 제품명 DP 271, 스티렌:아크릴로니트릴=75:25, 부타디엔 함량=60%) 30 중량부를 혼합하고, 산화방지제 0.2 중량부를 첨가한 다음, 이를 240 ℃ 압출기(28Φ)에 투입하여 펠렛 형태의 내열 ABS 수지 조성물을 제조하였고, 이 펠렛을 사출하여 물성 시편을 제조하였다.
[시험예]
상기 사용예 1 내지 5에서 제조된 물성 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 2에 나타내었다.
* 충격강도(Izod Impact 1/4",㎝/㎝): ASTM D256 방법에 의하여 측정하였다.
* 광택: 광택도계를 사용해서 입사각, 반사각을 45도:45도로 하여 거울면 광택도를 측정하였다.
* 열변형 온도(HDT, ℃): ASTM D648에 의거하여 측정하였다.
구분 사용예1 사용예2 사용예3 사용예4 사용예5
실시예1 실시예2 실시예3 비교예1 비교예2
충격강도
(1/4")		 21.1 21.3 21.5 21.3 20.8
광택 95.3 95.7 96.0 95.0 95.10
HDT(℃) 105.5 105.4 105.2 105.3 104.9
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 내열 ABS 수지 조성물(사용예 1 내지 3)은 시클릭 올리고사카라이드를 미포함한 내열 ABS 수지 조성물(사용예 4) 대비 동등 내지 유사한 충격강도와 열변형 온도를 확인할 수 있었고, 시클릭 올리고사카라이드를 과량 포함한 내열 ABS 수지 조성물의 사용예 5는 기존 비교예 1의 사용예 4, 및 사용예 1 내지 3 대비 전환율 감소로 인해 중합물의 내열도 및 충격강도가 감소된 효과를 확인할 수 있었다.

Claims (11)

  1. α-메틸스티렌 단량체 60 내지 80 중량%, 비닐시안 단량체 10 내지 35 중량%, 방향족 비닐 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외) 0.1 내지 10 중량%,을 포함하는 기초 수지 100 중량부; 시클릭 올리고사카라이드(cyclic oligosaccharide)를 0.01 내지 1.5 중량부; 및 지방산 유화제 0.01 내지 3 중량부 미만;을 포함하여 이루어지되,
    생성 응고물(coagulum) 함량이 0.1% 미만인 것을 특징으로 하는
    내열 SAN 라텍스.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 시클릭 올리고사카라이드(cyclic oligosaccharide)는 시클로덱스트린 혹은 그 유도체인 것을 특징으로 하는
    내열 SAN 라텍스.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 지방산 유화제는 상기 기초 수지 100 중량부 기준, 0.1 내지 2.5 중량부 이하를 포함하는 것을 특징으로 하는
    내열 SAN 라텍스.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 내열 SAN 라텍스의 함수율은 69% 이하인 것을 특징으로 하는
    내열 SAN 라텍스.
  5. α-메틸스티렌 단량체 60 내지 80 중량%, 비닐시안 단량체 10 내지 35 중량%, 방향족 비닐 단량체(α-메틸스티렌 단량체 제외) 0.1 내지 10 중량%,을 포함하는 기초 수지 100 중량부, 시클릭 올리고사카라이드(cyclic oligosaccharide)를 0.01 내지 1.5 중량부, 및 지방산 유화제 0.01 내지 3 중량부 미만을 유화 중합하는 단계; 및 상기 유화 중합의 생성물을 산 응집제 또는 염 응집제를 사용하여 응집하고 라텍스를 수득하는 단계;를 포함하는
    내열 SAN 수지의 제조방법.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 유화 중합의 전환율은 97% 이상인 것을 특징으로 하는
    내열 SAN 수지의 제조방법.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 라텍스를 탈수, 건조 및 가압건조 공정을 거쳐 분체를 제조하는 단계;를 더 포함하는 것을 특징으로 하는
    내열 SAN 수지의 제조방법.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 분체의 함수율은 23% 이하인 것을 특징으로 하는
    내열 SAN 수지의 제조방법.
  9. ABS 수지 및 SAN 수지를 포함하고,
    상기 SAN 수지는 제5항의 방법으로 제조된 내열 SAN 수지 분체를 포함하는 것을 특징으로 하는
    내열 ABS 수지 조성물.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 내열 ABS 수지 조성물은, 열변형 온도(HDT)가 105 ℃ 이상인 것을 특징으로 하는
    내열 ABS 수지 조성물.
  11. 제9항에 있어서,
    상기 내열 ABS 수지 조성물은, ABS 수지 10 내지 40 중량% 및 SAN 수지 60 내지 90 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
    내열 ABS 수지 조성물.
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