KR101687889B1 - 오일 중에 분산된 아연 디아크릴레이트 - Google Patents

Abstract

오일 중의 가공 보조제의 분산물이 기술된다. 또한, 고무 조성물을 제조하는 방법에 따라 분산물을 형성하는 방법이 기술된다.

Description

오일 중에 분산된 아연 디아크릴레이트{ZINC DIACRYLATE DISPERSED IN OIL}

본 발명은 일반적으로 오일 중의 아크릴레이트의 금속염의 분산물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 오일 분산물 중의 아크릴레이트의 금속염을 포함하는 고무 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 일반적으로 오일 분산물 중의 아크릴레이트의 금속염을 갖는 고무 조성물을 포함하는 골프공, 및 이러한 골프공을 제조하는 방법에 관한 것이다.

골프 게임은 아마추어 수준 및 프로 수준 둘 모두에서 그 인기가 점점 높아지고 있는 스포츠이다. 골프공의 제작 및 설계와 관련한 광범위한 기술들이 당해 분야에 알려져 있다. 이러한 기술들은 다양한 플레이 특징(play characteristic) 및 내구성을 갖는 골프공을 형성시킨다. 예를 들어, 일부 골프공은 초기 속도, 스핀(spin), 및 전체 거리의 측면에서 다른 골프공 보다 더욱 양호한 비행 성능(flight performance)을 갖는다.

골프공은 전통적으로 다양한 타입의 물질들로부터 제조된다. 선택된 물질은 마감처리된 골프공에 대해 요구되는 플레이 특징에 의존한다. 예를 들어, 골퍼는 드라이버(driver) 또는 롱-아이언(long-iron)에 의해 타격될 때 최대 거리를 제공하기 위하여 보다 경질의 골프공을 원할 수 있다. 다른 경우에서, 골퍼는 보다 짧은 아이언으로 골프공의 스핀을 조절하기 위하여 보다 연질의 골프공을 원할 수 있다. 선택된 물질은 골프공의 플레이 특징 및 감촉(feel)에 영향을 미친다.

골프공을 제조하는 공정은 때때로 골프공의 특정 구성요소에 대해 선택된 물질들로 인하여 어렵게 진행된다. 예를 들어, 고무 물질이 선택될 때, 고무 조성물의 배합 및 경화를 돕기 위해 흔히 가공 보조제가 요구된다. 고무 물질에 첨가되는 이러한 가공 보조제는 고무 조성물 전반에 걸쳐 균일하게 분산시키는 것이 어려울 수 있다. 또한, 일부 가공 보조제는 고무 물질의 가공 동안에 장비 상의 축적 또는 날아 흩어짐(fly off)을 통한 물질의 손실로 인하여 처리하기 어렵다. 이에 따라, 상당한 응력이 가공 장비 상에 발생하여 보다 낮은 효율의 방법을 야기시킨다. 또한, 날아 흩어짐으로 인한 출발 물질의 손실은 출발 물질을 포함하는 생성물을 제조하는데 보다 고가의 공정을 야기시킬 뿐만 아니라 생성물 중에 잔류하는 출발 물질의 양에 있어서 비정밀성 또는 부정확성을 도입한다.

보다 상세하게는, 고무 조성물은 가교제, 예를 들어 퍼옥사이드 자유 라디칼 개시제를 포함할 수 있다. 이러한 가교제를 함유한 고무 조성물은 또한 공가교제(co-agent)를 포함한다. 아연 디아크릴레이트는 이러한 공가교제 중 하나이다.

아연 디아크릴레이트는 고무 조성물의 제조에서 문제가 될 수 있는 분체이다. 이러한 분체의 통상적인 입자크기로 인하여, 아연 디아크릴레이트는 혼합 동안에 환경으로 날아 흩어지는 경향을 가져서, 아연 디아크릴레이트의 손실을 야기시킨다. 가공 동안 물질의 손실은 혼합 디바이스에 필수적으로 포함되는 것 보다 더욱 많은 물질이 요구되는데, 이는 더욱 고가의 공정을 야기시킨다.

또한, 아연 디아크릴레이트는 장비의 금속 부품에 달라붙는 경향을 갖는다. 이러한 문제는 석출(plating out)로서 알려져 있다. 날아 흩어짐 또는 석출로 인한 아연 디아크릴레이트의 손실은 고무 조성물의 제조에 대한 불필요한 난제를 도입한다. 아연 디아크릴레이트의 사용은 덜 효율적이고 아마도 더욱 고가인 공정을 야기시킨다.

이에 따라, 고무 조성물의 가공의 개선에 대한 필요성이 당해 분야에 존재한다.

일 양태에서, 본 발명은 오일 중의 가공 보조제의 분산물을 제공한다. 본 발명의 구현예에서, 가공 보조제는 공가교제이다. 공가교제는 아크릴레이트의 금속염을 포함할 수 있다. 다른 구현예에서, 금속 아크릴레이트는 아연 디아크릴레이트를 포함한다.

일 양태에서, 본 발명은 가공 보조제 및 오일의 분산물을 포함하는 고무 조성물에 관한 것이다. 가공 보조제는 아크릴레이트의 금속염일 수 있다. 금속 아크릴레이트는 아연 디아크릴레이트를 포함한다. 또한, 아연 디아크릴레이트 및 오일은 분산물로서 제조된다. 이러한 분산물은 고무 물질에 도입되기 전에 제조된다. 오일 중에 사전 혼합된 아연 디아크릴레이트를 함유한 고무 조성물 및 고무 물질은 조성물 전반에 걸쳐 공가교제의 더욱 균일한 분포를 갖는다. 이러한 균일한 분포는 경화될 때 더욱 균일한 고무를 형성시킨다.

일 양태에서, 분산물을 제조하는 방법이 기술된다. 아크릴레이트의 금속염의 입자들은 혼합 장치에 도입된다. 이후에 적합한 오일이 혼합 장치에서 금속 아크릴레이트의 입자들에 첨가된다. 두 가지 성분들은 오일 중에 금속 아크릴레이트의 입자들이 고르게 분포되게 분산되도록 혼합된다.

다른 양태에서, 고무 조성물을 제조하는 방법이 기술된다. 이러한 방법의 구현예에서, 가공 보조제 및 오일의 분산물은 고무 물질에 첨가되기 전에 제조된다. 이러한 분산물은 이후에 고무 물질에 도입된다. 고무 물질은 고무 조성물을 형성하기 위해 추가로 가공된다. 추가 구성성분들, 예를 들어 가교제, 다른 가공 보조제, 및 충전제가 고무 조성물에 포함될 수 있다. 고무 조성물은 골프공의 다양한 부분들을 형성하기 위해 사용된다.

다른 양태에서, 본 발명은 오일 중에 가공 보조제를 함유하는 분산물을 함유한 고무 조성물을 포함하는 하나 이상의 층을 갖는 골프공에 관한 것이다. 일부 구현예에서, 골프공 코어는 고무 물질로 제조된다. 다른 구현예에서, 하나 이상의 코어층은 고무 물질로 제조된다. 추가 구현예에서, 맨틀층(mantle layer)은 고무 물질로 제조된다.

본 발명의 다른 시스템들, 방법들, 특징들 및 장점들은 하기 도면 및 상세한 설명의 검토 시에, 당업자에게 분명해지거나 분명하게 될 것이다. 이러한 모든 추가적인 시스템들, 방법들, 특징들 및 장점들이 이러한 설명 및 이러한 요약 내에 포함되고, 본 발명의 범위 내에 속하고, 하기 청구범위에 의해 보호되는 것으로 의도된다.

본 발명은 하기 도면 및 설명을 참조로 하여 더 잘 이해될 수 있다. 도면에서 구성요소들은 반드시 일정한 비율로 그려지지 않으며, 대신에 본 발명의 원리들을 예시함에 있어서 강조하여 도시된다. 또한, 도면에서, 유사한 참조 번호들은 다른 도면들 전반에 걸쳐 대응하는 부분들을 지정한다.
도 1은 2-피스 구조인, 본 발명에 따른 예시적인 골프공을 도시한 것이다.
도 2는 코어, 내부 커버층 및 외부 커버층을 갖는 제2의 예시적인 골프공을 도시한 것이다.
도 3은 내부 코어, 외부 코어층 및 커버층을 갖는 제3의 예시적인 골프공을 도시한 것이다.
도 4는 내부 코어, 외부 코어층, 내부 커버층 및 외부 커버층을 갖는 제4의 예시적인 골프공을 도시한 것이다.

일반적으로, 본 발명은 오일 중의 가공 보조제(processing aid)의 분산물을 제공한다. 또한, 본 발명은 가공 보조제 및 오일의 분산물을 형성하는 방법을 제공한다. 가공 보조제 및 오일의 분산물은 고무 조성물에 포함하기 전에 제조된다. 사전 혼합된 분산물은 고무 조성물의 제조 동안에 고무 물질에 첨가된다. 또한, 본 발명은 사전 혼합된 분산물을 함유한 고무 조성물을 제조하는 방법을 제공한다.

본 발명의 구현예에서, 고무 조성물의 베이스 고무 물질은 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 스티렌-부타디엔 코폴리머, 메탈로센 촉매화된 폴리올레핀, 천연 고무, 및 이들의 조합을 포함할 수 있다.

가공 보조제, 예를 들어 가교제 및 충전제가 고무 조성물에 포함될 수 있다. 적합한 가교제는 퍼옥사이드, 아연 디아크릴레이트, 마그네슘 아크릴레이트, 아연 메타크릴레이트, 및 마그네슘 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

통상적으로, 퍼옥사이드는 고무 조성물에서 가교제로서 사용될 수 있다. 자유 라디칼 개시제로서 적합한 유기 퍼옥사이드는 예를 들어, 디쿠밀 퍼옥사이드(DCP); n-부틸-4,4-디(t-부틸퍼옥시)발레레이트; 1,1-디(t-부틸퍼옥시)3,3,5-트리메틸시클로헥산(TMCH); 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산; 디-t-부틸 퍼옥사이드; di-t-아밀 퍼옥사이드; t-부틸 퍼옥사이드; t-부틸 쿠밀 퍼옥사이드; 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥신-3; 디(2-t-부틸-퍼옥시이소프로필)벤젠; 디라우로일 퍼옥사이드; 디벤조일 퍼옥사이드; t-부틸 하이드로퍼옥사이드; 및 이들의 조합을 포함한다. 퍼옥사이드 자유 라디칼 개시제는 일반적으로 고무 조성물에 0.05 phr, 또는 0.1 phr, 또는 0.25 phr, 또는 1 part, 또는 1.5 phr의 하한치, 및 2.5 phr, 또는 3 phr, 또는 5 phr, 또는 6 phr, 또는 10 phr, 또는 15 phr의 상한치를 갖는 범위 내의 양으로 존재한다.

공가교제(co-agent)는 고무 조성물의 경화를 개선시키기 위해 퍼옥사이드와 함께 사용될 수 있다. 적합한 공가교제는 예를 들어, 3개 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 불포화 카르복실산의 금속염; 불포화 비닐 화합물 및 다작용성 모노머(예를 들어, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트); 페닐렌 비스말레이미드; 및 이들의 조합을 포함한다. 특히 적합한 금속염은 예를 들어, 아크릴레이트, 디아크릴레이트, 메타크릴레이트, 및 디메타크릴레이트의 하나 이상의 금속염을 포함하며, 여기서 금속은 마그네슘, 칼슘, 아연, 알루미늄, 리튬, 및 니켈로부터 선택된다. 특정 구현예에서, 공가교제는 아크릴레이트, 디아크릴레이트, 메타크릴레이트, 및 디메타크릴레이트의 아연염으로부터 선택된다. 다른 특정 구현예에서, 공가교제는 아연 디아크릴레이트(ZDA)이다.

공가교제가 아연 디아크릴레이트 및/또는 아연 디메타크릴레이트일 때, 공가교제는 통상적으로 고무 조성물에 1 phr, 또는 5 phr, 또는 10 phr, 또는 20 phr의 하한치, 및 25 phr, 또는 30 phr, 또는 35 phr, 또는 40 phr, 또는 50 phr, 또는 60 phr의 상한치를 갖는 범위 내의 양으로 포함된다. 하나 이상의 보다 덜 활성적인 공가교제, 예를 들어 아연 모노메타크릴레이트 및 다양한 액체 아크릴레이트 및 메타크릴레이트가 사용될 때, 사용되는 보다 덜 활성적인 공가교제의 양은 아연 디아크릴레이트 및 아연 디메타크릴레이트 공가교제와 동일하거나 그 보다 높을 수 있다.

금속 아크릴레이트는 다양한 입자 크기로 이용 가능하다. 금속 아크릴레이트와 같은 분체(pulverulent)일 때, 이러한 분체의 입자 크기는 통상적으로 300 마이크로미터 또는 그 미만이다. 본 발명의 구현예는 약 100 마이크로미터 또는 그 미만의 수평균 입자크기를 갖는 금속 아크릴레이트를 포함한다. 일부 구현예에서, 약 10 마이크로미터 또는 그 미만의 수평균 입자크기이다. 다른 구현예에서, 약 5 마이크로미터 또는 그 미만의 수평균 입자크기이다. 더욱 상세하게는, 금속 아크릴레이트의 수평균 입자크기는 약 0.01 마이크로미터 내지 약 10 마이크로미터의 범위일 수 있다.

상술된 경화제 및 공가교제 이외에, 하나 이상의 적합한 충전제가 고무 조성물에 포함될 수 있다. 적합한 충전제는 아연 옥사이드, 텅스텐, 바륨 설페이트, 칼슘 카보네이트, 마그네슘 카보네이트 및 알루미나를 포함한다. 기술된 방법에서, 아연 옥사이드는 충전제로서 사용될 수 있다.

분산제 및 활성제와 같은 추가 가공 보조제는 본 발명의 고무 조성물에 선택적으로 포함될 수 있다. 특히, 아연 스테아레이트가 가공 보조제로서(예를 들어, 활성제로서) 첨가될 수 있다.

상기에서 논의된 바와 같이, 특정의 가공 보조제는 고무 조성물의 가공 동안에 난제(challenge)를 제공한다. 특히, 금속 아크릴레이트는 고무 조성물에서 가공 보조제로서 사용될 수 있는 분체인데, 이는 문제를 일으키는 것이다. 더욱 상세하게는, 금속 아크릴레이트와 관련된 하나의 문제에는 고무 조성물을 가공하기 위해 사용되는 장비의 금속 표면 상에서의 금속 아크릴레이트로의 축적 또는 석출이 포함된다. 또한, 금속 아크릴레이트를 포함하는 분체는 먼지와 같고 환경으로 날아 흩어지는 경향을 가져서 가공 동안에 물질의 손실을 야기시킨다. 물질의 손실은 고무 조성물 가공을 더욱 고가로 만들 수 있다. 또한, 출발 물질의 손실은 고무 조성물에 잔류하는 출발 물질의 양의 보다 덜 정확한 측정을 초래한다. 이러한 단점들은 또한 고무 조성물 전반에 걸쳐 금속 아크릴레이트의 좋지 못한 분산을 초래한다.

본 발명자들은, 금속 아크릴레이트 및 오일의 분산물의 사용이 고무 조성물의 가공에서 분체를 사용하는 것과 관련된 단점들을 방지한다는 것을 발견하였다. 더욱 상세하게는, 금속 아크릴레이트와 오일의 분산물이 제조되고, 이후에 고무 조성물에 도입된다. 고무 조성물에 도입하기 전에 금속 아크릴레이트 및 오일을 사전 혼합함으로써, 금속 아크릴레이트의 날아 흩어짐이 크게 감소되거나 제거된다. 또한, 장비의 금속 부품 상에서의 금속 아크릴레이트의 석출이 또한 크게 감소되거나 제거된다. 출발 물질 손실의 감소는 고무 조성물에 금속 아크릴레이트의 보다 정확한 투여량을 초래하여, 고무 조성물을 제조하는 비용을 감소시킬 수 있다.

또한, 오일 중의 분산물로서 금속 아크릴레이트를 도입하는 것은 고무 조성물 전반에 걸쳐 금속 아크릴레이트의 보다 고른 분포를 제공한다. 금속 아크릴레이트의 보다 고른 분포는 또한 고무 조성물의 보다 고른 경화를 야기시킨다.

분산물의 구현예는 금속 아크릴레이트, 예를 들어 아연 디아크릴레이트, 및 고무 조성물에서 사용하기에 적합한 임의의 오일을 포함한다. 또한, 분산물의 구현예는 금속 아크릴레이트와 합하는데 적합한 오일을 포함한다. 사전 혼합된 분산물을 위해 선택되는 오일은 임의의 적합한 점도를 가질 수 있다. 본 발명의 구현예에서, 금속 아크릴레이트를 함유한 사전 혼합된 분산물을 위해 선택되는 오일은 낮은 점도를 갖는다. 저점도 오일의 사용은 금속 아크릴레이트 입자가 충분히 습윤화되어 고무 조성물의 제조 동안에 날아 흩어짐 및 석출을 감소시키거나 제거하는 것을 보장한다.

분산물의 오일은 프로세스 오일, 식물성 오일, 가황 또는 기능성의 식물성 오일, 동물로부터의 오일, 기능성 오일, 오일성 가소제, 및 이들의 블렌드로 이루어진 군으로부터 선택된다. 통상적으로, 분산물의 오일은 프로세스 오일, 식물성 오일, 기능성 식물성 오일, 및 이들의 블렌드로 이루어진 군으로부터 선택된다.

적합한 프로세스 오일은 예를 들어, ASTM D2226에 의해 분류되는 바와 같이, 방향족 오일, 나프텐계 오일, 및 파라핀계 오일을 포함한다. 숙련된 전문가가 인식하는 바와 같이, 이러한 오일은 통상적으로, 방향족 오일, 나프텐계 오일, 및 파라핀계 오일의 블렌드이고, 오일의 우세한 타입의 성질 및 특징에 의해 분류된다. 일 구현예에서, 프로세스 오일은 파라핀계 오일, 나프텐계 오일, 및 이들의 블렌드로부터 선택된다. 방향족 오일은 동일한 양의 나프텐계 오일 또는 파라핀계 오일에 비해 고무 조성물의 점도를 더욱 낮추지만, 강력하게 규제될 가능성이 더욱 높을 수 있다.

방향족 오일은 American Lubricants & Chemicals, LLC(Ohio, USA)를 포함하는 다수의 공급처로부터 입수 가능한 방향족 오일의 Sundex^? 패밀리(family)를 포함한다. 특히 적합한 파라핀계 및 나프텐계 오일은 예를 들어, Sunoco, Inc.(Pennsylvania, USA) 및 HollyFrontier Refining and Marketing으로부터 상업적으로 입수 가능한 오일의 패밀리인 Sunpar^? 파라핀계 오일; Chevron Corporation(California, USA)으로부터 상업적으로 입수 가능한 오일의 패밀리인 Paralux^? 파라핀계 오일; Ergon, Inc.(Mississippi, USA)로부터 상업적으로 입수 가능한 오일의 패밀리인 Unithene^? 나프텐계 오일; 및 Idemitsu USA에서 상표명 Diana Process Oil PS로 상업적으로 입수 가능한 오일의 패밀리를 포함한다.

일부 구현예에서, 적합한 오일은 또한 마일드 추출 용매화물(mild extraction solvate; MES), 처리된 증류액 방향족 추출물(treated distillate aromatic extract; TDAE), 및 중(heavy) 나프텐계 오일을 포함하는 낮은 PCA/PHA(다환 방향족/폴리방향족 탄화수소) 오일을 포함한다. 적합한 낮은 PCA 오일은 미국특허번호 제6,977,276호(컬럼 4, 31줄에서 컬럼 6, 27줄까지, 컬럼 6, 27줄을 포함)에 또한 기재되어 있으며, 이러한 문헌의 전체 내용은 본원에 참고로 포함된다. 미국특허번호 제6,939,910호에 기술된 것들을 포함하는 수소화된 나프텐계 오일은 또한, 일부 구현예에서 적합하며, 이러한 문헌의 전체 내용은 본원에 참고로 포함된다.

본 발명의 구현예에서 사용하기 위한 적합한 식물성 오일은 예를 들어, 유채씨유, 피마자유, 아마인유, 대두유, 및 동유를 포함한다. 적합한 가황 식물성 오일은 예를 들어, 반투명한 가황유, 검정색 가황유(black factice), 및 갈색 가황유(brown factice); 특히, "F14" 및 "F17" 가황된 유채씨유, "K14D" 가황된 개질된 지방산, "Gloria 17" 가황된 유채씨유, "Hamburg 4" 일부 수소화된 유채씨유, 및 황 및 염소 부재의 "WP" 퍼옥사이드 가교된 개질된 피마자유를 포함하며, 이들 모두는 R.T. Vanderbilt Company, Inc.(Norwalk, Conn)로부터 상업적으로 입수 가능하다.

본 발명의 구현예는 또한, 기능성 식물성 오일을 사용한다. 기능성 식물성 오일은 예를 들어, 에폭사이드화된 대두유, 에폭사이드화된 아마인유, 및 에폭사이드화된 알킬 오일을 포함한다. 하나의 적합한 에폭사이드화된 대두유 패밀리는 Arkema Inc.(Pennsylvania, USA)에서 상표명 Vikoflex^?로 입수 가능하다. 기능성 식물성 오일은 또한, 에폭사이드화된 오일과, 퍼옥사이드, 아민, 폴리아미드, 또는 이소시아네이트-함유 분자의 반응 생성물을 포함한다. 본 발명자들이 이론으로 제한하고자 하는 것은 아니지만, 에폭사이드화된 오일 및 기능성 오일은 고무 조성물의 폴리머 구조에 도입될 수 있다. 임의의 경우에, 기능성 오일은 상당히 보다 낮은 오일의 이동성을 나타내서, 오일의 블루밍(blooming)을 감소시키는, 즉 고무 조성물로부터 오일의 분리를 감소시킨다.

작용화 모이어티(functionalizing moiety)는 통상적으로 약 0.5 phr 내지 10 phr, 보다 통상적으로 약 1 phr 내지 5 phr, 및 보다 더 특히 약 1.25 내지 3 phr 양으로 존재한다. 또한, 작용화 모이어티는 통상적으로 기능성 오일의 중량을 기준으로 하여, 약 5 중량% 내지 약 20 중량%, 보다 통상적으로 기능성 오일의 중량을 기준으로 하여, 약 8 중량% 내지 약 12 중량%를 포함한다.

동물로부터의 적합한 오일은 예를 들어 어유를 포함한다.

상술된 오일들 이외에, 적합한 오일성 가소제가 또한 금속 아크릴레이트를 함유한 분산물을 제조하기 위하여 사용될 수 있다. 적합한 가소제는 디옥틸 아디페이트(DOA), 디옥틸 프탈레이트(DOP), 디옥틸 테레프탈레이트(DOTP), 및 이들의 블렌드를 포함한다.

오일은 금속 아크릴레이트에 대해 약 10 중량% 내지 약 30 중량% 범위의 양으로 분산물에 존재한다. 또한, 본 발명의 구현예에서, 고무 조성물은 금속 아크릴레이트 오일 분산물로부터 첨가되는 오일 이외에, 추가 오일, 예를 들어 가공 오일, 분산제 오일 및 증량제 오일을 함유할 수 있다. 이러한 구현예에서, 고무 중의 오일의 총량, 즉 고무에 이미 존재하는 프로세스 오일, 분산제 오일, 및 증량제 오일의 총합은 약 20 phr 미만, 통상적으로 약 1 phr 내지 약 18 phr, 및 보다 통상적으로 약 2 phr 내지 약 15 phr이다. 오일의 총량이 약 20 phr을 초과하지 않는 한, 다른 오일이 존재하는 각 오일의 양의 임의의 조합으로 고무 조성물에 존재할 수 있다. 본원에 제공된 지도(guidance)에 따르면, 숙련된 전문가는 고무에 존재하는 오일의 양을 제한하는 고무의 성분들을 선택할 수 있을 것이다.

본 발명의 구현예에서, 분산물은 금속 아크릴레이트 및 오일을 합하여 분산물을 형성함으로써 제조된다. 본 발명에 따라 금속 아크릴레이트를 오일과 혼합하기 위한 적합한 장비는 패들 믹서(paddle mixer) 또는 페인트 믹서(paint mixer)를 포함한다.

분산물을 제조하기 위하여, 10 마이크로미터 또는 그 미만의 입자 크기를 갖는 금속 아크릴레이트가 혼합 장비에 첨가된다. 오일은 이후에 금속 아크릴레이트 입자에 아연 디아크릴레이트에 대해 약 10 중량% 내지 30 중량%의 양으로 첨가된다. 이러한 성분들은 이후에 금속 아크릴레이트 입자가 오일 중에 실질적으로 분산될 때까지 혼합된다. 일부 구현예에서, 오일 및 금속 아크릴레이트 분산물은 나중에 사용하기 위하여 저장 용기로 옮겨질 수 있다. 또한, 오일 및 금속 아크릴레이트 분산물은 이를 제조한 직후 또는 이를 제조하고 짧은 시간 후에 고무 조성물에 첨가될 수 있다.

금속 아크릴레이트 및 오일 분산물이 사용하기 전에 저장되는 이러한 구현예에서, 분산물은 고무 조성물에 도입되기 전에 교반되거나 혼합될 수 있다. 분산물을 혼합하는 것은, 금속 아크릴레이트 입자가 오일 전반에 걸쳐 고르게 분포되는 것을 보장한다. 결국, 오일 중에 금속 아크릴레이트의 고른 분포는 오일 및 금속 아크릴레이트의 적절한 양이 고무 물질에 도입되고, 다시 고무 조성물 전반에 걸쳐 균일하게 분포되는 것을 보장한다.

형성된 직후에, 오일 및 금속 아크릴레이트 분산물은 고무 조성물을 형성하기 위하여 임의의 적합한 방식으로 고무 물질과 혼합될 수 있다. 분산물의 제조와 유사하게, 본 발명의 일부 구현예에서, 오일 및 금속 아크릴레이트 분산물, 및 고무 물질은 임의의 적합한 방식으로 반죽되거나 용융-블렌딩된다. 본 발명에 따라 고무 물질을 오일 및 금속 아크릴레이트 분산물과 배합하기 위한 적합한 장비는 트윈 스크류 압출기, 밴버리-타입 믹서(Banbury-type mixer), 이중 롤 밀(투-롤 시이터(two-roll sheeter)로서도 알려짐), 또는 고무 물질을 오일 및 금속 아크릴레이트 분산물과 반죽하는 다른 방식을 포함한다. 통상적으로, 밴버리-타입 믹서, 이중 롤 밀, 또는 임의의 적합한 반죽 디바이스로의 반죽은 오일 및 다른 구성성분들을 고무 물질과 배합하기 위해 이용된다.

오일 및 금속 아크릴레이트 분산물 이외에, 상기에서 논의된 다른 구성성분들, 예를 들어 가교제, 가공 보조제 및 충전제는 고무 조성물에 혼합하기 위해 장비에 도입된다.

본 발명의 구현예에서, 이러한 성분들 중 적어도 하나 이상은 반죽기, 이중 롤 밀, 또는 다른 혼합 디바이스에 각각 도입하기 전에 가열된다. 고무 물질은 스코치 포인트(scorch point) 미만의 온도로 가열되어야 하며, 오일 및 금속 아크릴레이트 분산물은 발연점(smoke point) 미만의 온도로 가열되어야 한다. 고무 조성물의 다른 구성성분들은 적절한 경우에, 가열될 수 있다. 이러한 방식으로, 이러한 성분들을 혼합하기 위해 요구되는 시간 및 엄청난 에너지 투입이 생성물의 품질을 떨어뜨리지 않으면서 감소될 것이다.

골프공은 여러 구성성분들을 가질 수 있다. 예를 들어, 골프공은 하나 이상의 코어층, 선택적으로 하나 이상의 중간층 또는 맨틀층, 및 하나 이상의 커버층을 가질 수 있다. 다양한 타입의 물질들이 골프공의 구성성분들을 형성하기 위해 사용될 수 있다. 일부 구현예에서, 골프공의 다른 부분들이 동일한 물질로부터 형성될 수 있다. 다른 구현예에서, 골프공의 각 부분은 다른 물질로부터 형성된다. 각 구성성분을 위해 사용되는 물질은 다양한 인자들에 따른다. 예를 들어, 선택된 물질들은 마감처리된 골프공의 요망되는 플레이 특징(play characteristic)에 따를 수 있다.

본 발명의 구현예에서, 골프공의 구성성분들을 형성하기 위한 베이스 물질은 열경화성 물질을 포함할 수 있다. 일부 구현예에서, 열경화성 물질은 고무 물질일 수 있다. 일반적으로, 골프공의 부분, 예를 들어 골프공 코어를 형성하기 위해 사용되는 물질은 골프공 코어에 특정 플레이 특징을 제공하기 위해 가교되거나 경화될 수 있는 물질일 수 있다.

본 발명의 구현예에서, 고무 조성물은 적어도 2층을 갖는 골프공의 부분들에서, 통상적으로 적어도 3층 또는 피스를 갖는 골프공에서, 및 보다 통상적으로 적어도 4층을 갖는 골프공에서 사용된다. 통상적으로, 본 발명의 고무 조성물은 골프공(200)의 코어(230)(도 2); 골프공(300)의 코어(330)(도 3); 및 골프공(400)의 코어(440)(도 4)에서와 같이 적어도 3층, 또는 피스를 갖는 골프공의 코어를 형성한다. 본 발명의 구현예는 또한 기술된 고무 조성물을 포함하는 코어를 가지고 5개 이상의 층을 갖는 골프공을 포함한다.

통상적으로, 폴리부타디엔은 골프공 코어를 위한 베이스 고무로서 사용될 수 있다. 더욱 상세하게는, 1,4-시스-폴리부타디엔은 골프공 코어의 베이스 고무로서 사용될 수 있다.

숙련된 전문가는, 폴리부타디엔 고무가 고함량-시스(약 92% 초과의 시스 구조, 통상적으로 약 4% 미만의 트랜스 및 약 4% 미만의 비닐); 저함량-시스(약 35% 정도로 적은 시스 구조) 및 비닐을 포함하는, 다양한 버젼(version)으로 입수 가능하다는 것을 인식하며, 이러한 구조 모두는 본 발명의 구현예에서 적합하다.

통상적으로, 고함량-시스 점도 폴리부타디엔 고무는 본 발명에 따라 사용된다. 주로 트랜스 구조를 갖는 폴리부타디엔은 탄성 생성물이 아니고, 오히려 결정상의 플라스틱 생성물이다. 이에 따라, 엘라스토머 폴리부타디엔 고무 중의 미량의 결정상 트랜스 폴리부타디엔은 제거하기 어려울 수 있고 예상될 수 있겠지만, 주로 트랜스 구조를 포함하는 폴리부타디엔은 통상적으로 고무(탄성) 생성물로서 사용되지 않고, 이에 따라 본 발명에서 사용하기에는 적합하지 않을 것이다. 엘라스토머 폴리부타디엔 고무 중의 미량의 결정상의 트랜스 폴리부타디엔은 탄성 폴리부타디엔 고무 생성물의 성질 및 특성에 악영향을 미치지 않는다.

본 발명자들은, 고무 코어를 HNP 층으로 실질적으로 둘러싸거나 실질적으로 포함하는 것이 높은 반발 계수(COR)를 갖는 코어 또는 골프공 부분을 형성하는데 특히 효과적이라는 것을 발견하였다. 이에 따라, 코어 중에 기술된 고무 조성물을 포함하는 코어를 갖는 본 발명의 구현예는 유리하게 커버(110)(2-피스), 내부 커버(220)(3-피스), 외부 코어(320)(3-피스), 또는 HNP를 포함하는 내부 커버(430)(4-피스)를 갖는다.

본 발명의 구현예에서 사용하기에 적합한 HNP는 고도로 중화된 테르폴리머 이오노머를 포함한다. HPF 수지, 예를 들어 HPF1000, HPF2000, HPF AD1024, HPF AD1027, HPF AD1030, HPF AD1035, HPF AD1040, 및 E. I. DuPont de Nemours and Company에 의해 생산되는 HNP의 HPF 패밀리의 다른 일원들은 본 발명의 구현예에서 적합하게 사용되는 HNP의 대표예이다. 본원에 제공된 지도에 따르면, 숙련된 전문가는 본원에 기술된 고무 조성물을 포함하는 코어를 실질적으로 포함하는데 사용하기 위한 적합한 HNP를 확인할 수 있을 것이다.

본 발명의 구현예의 고무 조성물은 또한 맨틀층으로서도 알려진, 외부 코어층(320 또는 430) 또는 내부 커버층(220 또는 420)을 형성하기 위해 사용될 수 있다. 본 발명의 구현예의 고무가 조밀하기 때문에, 얇은 내부 커버층은 스핀을 조절하고 높은 관성 모멘트(MOI) 골프공을 제공하는데 유용할 수 있다.

본원에서 상세하게 언급되지 않은 층들의 임의의 배열을 위하여, 임의의 층은 목적을 위해 적합한 임의의 물질로 제조될 수 있다. 예를 들어, 외부 커버층은 거칠고 스커핑(scuffing)에 대해 내성이 있어야 한다. 이에 따라, 열가소성 폴리우레탄(TPU) 및 열경화성 폴리우레탄은 HNP 및 이오노머인 것과 같이, 외부 커버층에서 사용하기에 적합하다. 다만 스커프 내성이 없는 열가소성 폴리우레탄은 표면 처리에 의한 것과 같이, 표면을 경화시키기 위해 처리될 수 있다. 적합한 이오노머는 E. I. DuPont de Nemours and Company에 의해 생산되는 이오노머 폴리머의 Surlyn? 패밀리의 일원, 및 ExxonMobil Chemical Corporation에 의해 생산되는 lotek? 제품 패밀리의 일원을 포함한다.

본 발명자들은 또한, 본 발명의 고무 조성물이 HNP와 배합되어 고무 조성물이 사용될 수 있는 임의의 층에서 사용될 수 있는 배합된 물질을 형성할 수 있다는 것을 발견하였다. 이러한 블렌드는 높은 COR을 지니고, 이에 따라 고성능 골프공에서 코어, 특히 외부 코어로서 제공하는데 특히 적합하다. 이러한 블렌드는 고무 조성물 자체 보다 보다 약간 높은 밀도를 가질 수 있고, 이에 따라 또한 적합한 맨틀 (내부 커버)층을 형성할 수 있다.

배합된 생성물 중에서 고무 조성물 대 HNP의 상대적 중량비는 약 60:40 내지 약 99.5:0.5, 통상적으로 약 70:30 내지 약 99:1, 및 보다 통상적으로 약 75:25 내지 약 99:1의 범위이다.

고무 조성물 및 HNP는 고무 조성물이 제조되는 것과 동일한 방식으로, 즉 이중 롤 시이터(two-roll sheeter) 또는 다른 반죽 디바이스 상에서 혼합될 수 있다. 고무 및 HNP에 대한 상용화제 또는 링커(linker)는 이러한 구성성분들의 응집성 블렌드를 형성하기 위해 요구될 것으로 예상된다.

본원에 기술된 고무 조성물, 및 고무 조성물과 HNP의 블렌드는 또한 외부 커버층으로서 적합하게 사용될 수 있다. 고무 조성물 또는 블렌드가 외부 커버층으로서 사용되는 경우에, 포함된 오일이 '블룸(bloom)'되지 않고 고무 조성물과 분리되는 것을 보장하는 것이 통상적이다. 그러한 경우에, 그리고 우수한 혼화성을 유지시키기 위해 중요한 임의의 다른 환경에서, 상용화제가 사용될 수 있다.

상용화제는 말레산 무수물, 실란, 및 티타네이트를 포함한다. 숙련된 전문가는, 실란이 일반식 Si_nH_{2n +2}를 갖는 것으로 인식한다. 통상적으로, 보다 큰 분자가 단지 제조되기 어렵기 때문에 n은 약 8 미만이다. 티타네이트는 숙련된 전문가에게 알려진 화합물이다. 예를 들어, Kenrich Petrochemical, Inc.(New Jersey, USA)로부터 입수 가능한 티타네이트 커플링제의 Ken-React? 패밀리가 적합한 티타네이트이다. 적합한 티타네이트는 모노알콕시 티타네이트, 예를 들어 KR^? TTS (티탄 IV 2-프로파놀레이토, 트리스 이소옥타데카노에이토-O) 및 KR 7 (티탄 IV 비스 2-메틸-2-프로페노에이토-O, 이소옥타데카노에이토-0 2-프로파놀레이토); 옥시아세테이트 킬레이트 티타네이트, 예를 들어 KR^? 134S (티탄 IV 비스[4-(2-페닐)2-프로필-2] 페놀레이토, 옥소에틸렌디올레이토) 및 KR 138S (티탄 IV 비스(디옥틸)피로포스페이토-0, 옥소에틸렌디올레이토, (부가물), (디옥틸) (수소)포스파이트); A,B 에틸렌 킬레이트 티타네이트, 예를 들어 KR^? 212 (티탄 IV 비스(디옥틸)포스페이토-0, 에틸렌디올레이토) 및 KR 238S (티탄 IV 비스(디옥틸)피로포스페이토-0, 에틸렌디올레이토 (부가물), 비스(디옥틸)하이드로겐 포스파이트); 4차 티타네이트, 예를 들어 KR^? 138D (티탄 IV 비스(디옥틸)피로포스페이토-0, 옥소에틸렌디올레이토, (부가물) 2 몰의 2-N,N-디메틸아미노-2-메틸프로판올) 및 KR 158D (티탄 IV 비스(부틸 메틸)피로포스페이토-0, (부가물) 2 몰 2-N,N-디메틸아미노-2-메틸프로판올); 배위 티타네이트, 예를 들어 KR^? 41 B (티탄 IV 테트라키스 2-프로파놀레이토, 부가물 2 몰 (디옥틸)하이드로겐 포스페이트) 및 KR 46B (티탄 IV 테트라키스 옥타놀레이토 부가물 2 몰 (디-트리데실)하이드로겐 포스파이트); 네오알콕시 티타네이트, 예를 들어 LICA^? 01 (티탄 IV 2,2(비스 2-프로페놀레이토메틸)부타놀레이토, 트리스 네오데카노에이토-O) 및 LICA 09 (티탄 IV 2,2(비스 2-프로페놀레이토메틸)부타놀레이토, 트리스(도데실)벤젠설포네이토-O); 및 시클로헤테로원자 티타네이트, 예를 들어 KR^? OPPR (티탄 IV 비스 옥타놀레이토, 시클로(디옥틸)피로포스페이토-0,O) 및 KR OPP2 (티탄 IV 비스 시클로(디옥틸)피로포스페이토-0,O)를 포함한다. 본원에 제공된 지도에 따라, 숙련된 전문가는 본 발명의 구현예에서 사용하기 위한 적합한 티타네이트를 식별할 수 있을 것이다.

숙련된 전문가는, 이러한 층들 또는 피스들이 또한 충전제 및/또는 첨가제와 같은 추가 구성성분들을 포함할 수 있다는 것을 인식한다. 충전제 및 첨가제는 임의의 다양한 요망되는 특징, 예를 들어 물리적 성질, UV광 내성, 및 다른 성질들의 강화를 기초로 하여 사용될 수 있다. 예를 들어, UV광 내성을 개선시키기 위하여, 광안정화제가 첨가된다. 광안정화제는 방해된 아민, UV 안정화제, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.

무기 또는 유기 충전제가 또한 임의의 층에 첨가될 수 있다. 적합한 무기 충전제는 실리케이트 미네랄, 금속 옥사이드, 금속염, 클레이, 금속 실리케이트, 유리 섬유, 천연 섬유 미네랄, 합성 섬유 미네랄 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 적합한 유기 충전제는 카본 블랙, 플러렌 및/또는 탄소 나노튜브, 멜라민 콜로포니(colophony), 셀룰로오즈 섬유, 폴리아미드 섬유, 폴리아크릴로니트릴 섬유, 폴리우레탄 섬유, 방향족 및/지방족 디카르복실산 에스테르를 기반으로 한 폴리에스테르 섬유, 탄소 섬유 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 무기 및 유기 충전제는 개별적으로 또는 이들의 혼합물로서 사용될 수 있다. 충전제의 총량은 층의 약 0.5 내지 약 50 중량%일 수 있다.

다른 밀도 조절제, 예를 들어 저밀도를 갖는 중공 비드는 또한 선택된 층에 사용될 수 있다.

숙련된 전문가는 특히 밀도 조절제를 포함하는 이러한 첨가제들이 층의 성능 특징 및 특성에 영향을 미친다는 것을 인식한다. 이에 따라, 임의의 충전제의 양은 골프공의 성능에 악영향을 미치는 양을 초과하지 않을 수 있다.

난연제는 또한 임의의 층, 및 특히 열가소성 폴리우레탄의 난연성을 개선시키기 위해 사용될 수 있다. 적합한 난연제는 유기 포스페이트, 금속 포스페이트, 금속 폴리포스페이트, 금속 옥사이드 (예를 들어, 알루미늄 옥사이드 수화물, 안티몬 트리옥사이드, 비소 옥사이드), 금속염 (예를 들어, 칼슘 설페이트, 팽창 흑연(expandable graphite)), 및 시아누르산 유도체 (예를 들어, 멜라민 시아누레이트)를 포함할 수 있다. 이러한 난연제는 개별적으로 또는 이들의 혼합물로서 사용될 수 있으며, 난연제의 총량은 예를 들어, 폴리우레탄 구성성분의 약 10 내지 약 35 중량%일 수 있다.

열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 인성(toughness) 및 압축 리바운드(compression rebound)를 개선시키기 위하여, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머는 적어도 하나의 분산제, 예를 들어 불포화 결합을 포함하는 모노머 또는 올리고머를 포함할 수 있다. 적합한 모노머의 예는 스티렌, 아크릴 에스테르를 포함하며, 적합한 올리고머는 디- 및 트리-아크릴레이트/메타크릴레이트, 에스테르 아크릴레이트/메타크릴레이트, 우레탄, 또는 우레아 아크릴레이트/메타크릴레이트를 포함한다.

골프공의 최외측 층은 또한 보다 양호한 가시성을 지원하기 위하여 적어도 하나의 백색 안료를 포함할 수 있다. 백색 안료는 티탄 디옥사이드, 아연 옥사이드, 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

본원에 제공되는 지도에 따라, 숙련된 전문가는 골프공의 각 층 또는 피스에 대한 첨가제를 선택할 수 있을 것이다.

실시예

열 개의 골프공 코어를 본 발명의 구현예에 따라 제조하였다. 골프공 코어의 조성은 하기 표 1과 같으며, 오일의 성질 및 식별(identity)은 표 2에 기술되어 있다.

표 1 - 골프공의 조성

표 2 - 오일 및 비율

고무를 329℉에서 8분 동안 경화시켜 코어를 제조하였다.

본 발명자들의 경험에서, 본 발명의 구현예에 따라 고무 조성물을 제조하는 것이 고무 조성물을 제조하는 동안에 금속 아크릴레이트의 날아 흩어짐을 거의 초래하지 않거나 전혀 초래하지 않을 것으로 예측된다. 또한, 아연 디아크릴레이트는 고무 조성물에 더욱 고르게 분포된다. 또한, 장비의 금속 부품 상에 금속 아크릴레이트의 석출이 또한 크게 감소되거나 제거된다. 출발 물질의 손실 감소는 고무 조성물에 보다 정확한 금속 아크릴레이트 투여량을 초래하여, 고무 조성물을 제조하는 비용을 감소시킬 수 있다.

또한, 상기 실시예는 각각 기술된 수평균 입자크기 범위의 아연 디아크릴레이트로 제조된 것이다. 약 100 마이크로미터 이하, 약 10 마이크로미터 이하, 및 약 5 마이크로미터 이하의 평균 입자크기를 갖는 아연 디아크릴레이트를 갖는 각 실시예를 제조하였다.

상기에 기술된 바와 같이, 약 100 마이크로미터 이하, 약 10 마이크로미터 이하, 및 약 5 마이크로미터 이하의 입자크기를 갖는 실시예가 고무 조성물을 제조하는 동안에 아연 디아크릴레이트의 날아 흩어짐을 거의 나타내지 않거나 전혀 나타내지 않는 것으로 예측된다. 또한, 아연 디아크릴레이트는 고무 조성물에 더욱 고르게 분포된다. 또한, 장비의 금속 부품 상에 금속 아크릴레이트의 석출이 또한 크게 감소되거나 제거된다. 출발 물질의 손실 감소는 고무 조성물에 보다 정확한 금속 아크릴레이트 투여량을 초래하여, 고무 조성물을 제조하는 비용을 감소시킬 수 있다.

오일 중에 모든 기술된 입자크기 범위의 금속 아크릴레이트를 분산시키는 것이 상기 논의된 장점들을 제공하지만, 오일 중에 금속 아크릴레이트를 분산시키는 효과는 100 마이크로미터 이하의 평균 입자크기를 갖는 금속 아크릴레이트를 함유한 분산물 보다 약 10 마이크로미터 이하의 평균 입자크기를 갖는 금속 아크릴레이트를 함유한 분산물에 대해 더욱 용이하게 관찰될 수 있다. 또한, 오일 중에 금속 아크릴레이트를 분산시키는 효과는 10 마이크로미터 이하의 평균 입자크기를 갖는 금속 아크릴레이트를 함유한 분산물 보다 약 5 마이크로미터 이하의 평균 입자크기를 갖는 금속 아크릴레이트를 갖는 분산물에 대해 더욱 용이하게 관찰될 수 있다. 그러나, 모든 입자크기 범위에서의 모든 실시예는 거의 날아 흩어지 않거나 전혀 날아 흩어지지 않고, 고무 조성물 중에 금속 아크릴레이트의 더욱 고른 분포를 나타내고, 석출을 크게 감소시키고, 금속 아크릴레이트가 첨가되는 조성물 중에 금속 아크릴레이트의 보다 정확한 투약을 나타내었다.

본 발명의 다양한 구현예들이 기술되어 있지만, 상세한 설명은 한정적이기 보다는 예시적인 것으로 의도되고, 더욱 많은 구현예들 및 실행예들이 본 발명의 범위 내에서 가능하다는 것은 당업자에게 자명할 것이다. 이에 따라, 본 발명은 첨부된 청구범위 및 이들의 균등물을 고려하는 것을 제외하고는 제한적이지 않을 것이다. 또한, 다양한 변형 및 변화는 첨부된 청구범위 내에서 이루어질 수 있다.

Claims (25)

1. 금속염의 중량을 기초로 하여 10 중량% 내지 30 중량%의 식물성 오일 중의 3개 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 불포화 카르복실산의 금속염의 분산물을 준비하는 단계;
   분산물을 베이스 고무 물질에 첨가하는 단계;
   분산물 및 베이스 고무 물질을 혼합 장치에서 혼합하는 단계;
   베이스 고무 물질과 분산물의 혼합물에 가교제, 가공 보조제 및 충전제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 첨가하는 단계; 및
   모든 구성성분들을 계속 혼합하여 균일한 고무 조성물을 형성하는 단계
   를 포함하는, 고무 조성물을 제조하는 방법.
2. 제1항에 있어서, 베이스 고무 물질에 분산물을 첨가하기 전에 분산물을 가열하는 단계를 더 포함하는, 고무 조성물을 제조하는 방법.
3. 제1항에 있어서, 상기 혼합 장치는 반죽 믹서, 트윈 스크류 압출기, 또는 이중 롤 밀(two-roll mill)인, 고무 조성물을 제조하는 방법.
4. 제1항에 있어서, 상기 베이스 고무 물질은 폴리부타디엔 고무인, 고무 조성물을 제조하는 방법.
5. 제1항에 있어서, 상기 분산물 및 베이스 고무 물질은 혼합되기 전에 가열되는, 고무 조성물을 제조하는 방법.
6. 제1항에 따른 고무 조성을 경화함으로써 제조되는 구성요소를 포함하는, 골프공.
7. 제6항에 있어서, 상기 구성요소는 코어층인, 골프공.
8. 제1항에 있어서, 상기 금속염은 100 마이크로미터 미만의 수평균 입자크기를 갖는, 고무 조성물을 제조하는 방법.
9. 제8항에 있어서, 상기 금속염은 10 마이크로미터 미만의 수평균 입자크기를 갖는, 고무 조성물을 제조하는 방법.
10. 제1항에 있어서, 상기 금속염은 마그네슘, 칼슘, 아연, 알루미늄, 리튬, 및 니켈 아크릴레이트, 디아크릴레이트, 메타크릴레이트, 및 디메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 금속염을 포함하는, 고무 조성물을 제조하는 방법.
11. 제1항에 있어서, 상기 금속염은 아연 디아크릴레이트를 포함하는, 고무 조성물을 제조하는 방법.
12. 제1항에 있어서, 상기 금속염은 5 마이크로미터 미만의 수평균 입자크기를 갖는, 고무 조성물을 제조하는 방법.
13. 제1항에 있어서, 상기 베이스 고무 물질은 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 스티렌-부타디엔, 천연 고무, 및 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택된 부재를 포함하는, 고무 조성물을 제조하는 방법.
14. 제1항에 있어서, 상기 분산물 중의 금속염의 입자는 혼합 장치에서 분산물과 베이스 고무 물질을 혼합하는 동안에 날아 흩어짐(fly off)과 석출(plating out)을 감소 또는 제거하기에 충분하게 습윤화되어 있는, 고무 조성물을 제조하는 방법.
15. 제1항에 있어서, 균일한 고무 조성물을 골프공의 부분으로 성형하는 단계를 더 포함하는, 고무 조성물을 제조하는 방법.
16. 삭제
17. 삭제
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