KR101684692B1 - Sebs/pp 복합소재의 물성 복원 방법 및 상기 방법에 의해 물성이 복원된 sebs/pp 복합소재 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 SEBS/PP(styrene-ethylene-butylene-styrene/polypropylene)복합소재의 물성 복원 방법 및 상기 방법에 의해 물성이 복원된 SEBS/PP 복합소재에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 재활용에 따른 물성이 저하된 SEBS/PP 복합 소재에 SEBS, PP 또는 산화방지제를 첨가하여 저하된 물성을 복원시키는 방법 및 의료용품에 사용하기 위한 상기 방법에 의해 물성이 복원된 SEBS/PP 복합소재에 관한 것이다. 본 발명에 다른 SEBS/PP 복합소재의 물성 복원 방법에 따르면, 고가의 SEBS/PP 복합소재의 재활용을 장려하여 경제성 및 환경문제를 개선할 수 있다.

Description

SEBS/PP 복합소재의 물성 복원 방법 및 상기 방법에 의해 물성이 복원된 SEBS/PP 복합소재{METHOD FOR RECYCLING SEBS/PP COMPLEXS AND THE SEBS/PP COMPLEXS RECYCLED BY THE SAME}
본 발명은 SEBS/PP(styrene-ethylene-butylene-styrene/polypropylene) 복합소재의 물성 복원 방법 및 상기 방법에 의해 물성이 복원된 SEBS/PP 복합소재에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 재활용에 따른 물성이 저하된 SEBS/PP 복합 소재에 SEBS, PP 또는 산화방지제를 첨가하여 저하된 물성을 복원시키는 방법 및 의료용품에 사용하기 위한 상기 방법에 의해 물성이 복원된 SEBS/PP 복합소재에 관한 것이다. 본 발명에 다른 SEBS/PP 복합소재의 물성 복원 방법에 따르면, 고가의 SEBS/PP 복합소재의 재활용을 장려하여 경제성 및 환경문제를 개선할 수 있다.
PVC(polyvinylchloride)는 가격이 저렴하고, 성형성, 투명성, 내열성 등이 우수하며, 개질제(가소제, 충격 개선제)의 첨가에 의해 매우 다양한 물성을 발현할 수 있으므로 필름, 시트, 파이프, 용기 등 여러 가지 용도에 적용되고 있다. 그러나, 분자쇄에 염소를 포함하고 있기 때문에 소각시 인체에 유해하고, 소각로를 부식시키는 염소화합물 및 다이옥신을 발생하는 문제점을 가지고 있다. 대기중 다이옥신 발생의 가장 유력한 원인 물질로 지목되고 있는 PVC는 1997년 GREEN PEACE에서 환경에 관한 “WORST” plastic으로 선정되기도 했다. 또한 연질 PVC의 경우 연질성을 부여하기 위하여 가소제를 다량 첨가하는데 이 성분은 인체에 유해하다고 알려져 있다. 이와 같이 환경적인 문제점에 의하여 세계 각국에서는 정부 또는 민간 차원에서 PVC의 사용규제와 동시에 대체 재료의 개발을 활발하게 진행하고 있다.
국내에서도 연질 PVC를 대체하려는 많은 시도가 진행 중에 있으며, 대부분 폴리올레핀에 고무성질의 고분자를 혼합하고 있다. 그러나, 폴리올레핀의 연질성이 높지 않아 많은 양의 고무성분을 혼합해야 하므로 비용상승의 문제점을 가지고 있다. 해외 선진사(Huntsman, Borealis, Basell etc)에서는 오래전부터 연질 PVC 대체 용도의 연질 폴리올레핀을 개발하고자 하는 노력을 기울여 왔으며, 이 중 일부 상업화된 방법으로는 폴리올레핀과 고무 성질을 부여하는 제3의 폴리머(에틸렌 프로필렌 고무, 에틸렌 프로필렌 부타디엔 고무, 스티렌 에텔렌 블록 코폴리머)를 혼합하는 방법이 주로 이용되고 있다. 상기 방법에 사용되는 고무성질의 고분자는 고가이고 혼합 공정이 추가되어 비용이 높으므로 범용의 연질 PVC를 대체하기는 어렵다. 따라서, 인체 유해물질을 엄격하게 적용하는 음식 냉동용기, 수액백, 의약 멸균용기 등의 의료용 물질에 주로 사용되고 있다.
한편, 의료용 재료로 가장 많이 사용되는 연질 PVC 대체 재료 중 하나인 SEBS(styrene-ethylene/butylene-styrene)는 블록 공중합체로서 단단한 성분인 polystyrene과 고무 성분인 polyethylene/butylene으로 이루어진 tri-block 구조를 갖는 재료로써 PP와 함께 혼합되어 연질 PVC 대체 복합재료로 사용되는 대표적인 합성재료이다. SEBS는 조성비에 따라 제반 특성의 조절이 비교적 자유롭고, 내후성이 탁월하며, 밀도가 낮고, 더불어 가공성이 우수하여 기존의 PVC용 장치를 그대로 활용할 수 있는 장점이 있어 SEBS/PP 복합소재는 전선류, 사이드스커트, 하부커버 및 개스킷 대체 소재로 적용 또는 개발 중에 있다. 이와 같이 SEBS/PP 복합소재는 환경문제를 야기하며 인체에 유해한 연질 PVC의 대체제로서 많이 각광받고 있지만, 기존의 연질 PVC보다 2-3배 비싼 원자재 값으로 인해 의료용품이나 고가의 제품에만 소수 적용되고 있다. 이러한 값비싼 SEBS/PP 복합소재를 재활용하면, 기존의 연질 PVC를 대체할 수 있고, 환경문제를 야기하는 PVC의 사용량을 감소시킬 수 있음에도 불구하고, 현재 관련 연구는 현재 미비한 실정이다.
이에 본 발명자들은 SEBS/PP 복합소재의 재활용 방법을 연구하던 중, 상기 SEBS/PP 복합소재의 물리적, 기계적 및 광학적 성질을 확인함으로써 재활용에 따라 SEBS/PP 복합소재의 물리적, 기계적 및 광학적 성질이 저하됨을 확인하였다. 또한, 본 발명자들은 재활용된 SEBS/PP 복합소재에 SEBS, PP 및 산화방지제를 첨가함으로써 상기 재활용에 따라 저하된 물리적, 기계적 및 광학적 성질이 복원될 수 있음을 확인하였다.
일 측면에 따르면,
SEBS(styrene-ethylene/butylene-styrene)와 PP(polypropylene)를 포함하는 SEBS/PP 복합소재의 물성 복원 방법에 관한 것으로,
상기 PP를 1 내지 8 중량% 첨가하는 단계; 및
상기 SEBS를 2 내지 5 중량% 첨가하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 것인, SEBS/PP 복합소재의 물성 복원 방법이 개시된다.
본 발명에 따른 SEBS/PP 복합소재의 물성 복원 방법에 있어서, 상기 물성은 물리적, 기계적 및 광학적 성질 중 한 가지 이상을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 SEBS/PP 복합소재의 물성 복원 방법에 있어서, 상기 물리적 성질은 용융흐름지수(MFI) 및 비중을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 SEBS/PP 복합소재의 물성 복원 방법에 있어서, 상기 기계적 성질은 인장강도, 인장신율 및 경도를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 SEBS/PP 복합소재의 물성 복원 방법에 있어서, 상기 광학적 성질은 색차지수, 색차값 및 UV 흡광도를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 SEBS/PP 복합소재의 물성 복원 방법에 있어서, 산화방지제를 첨가하는 단계를 더욱 포함할 수 있다.
다른 측면에 따르면,
상기 본 발명에 따른 SEBS/PP 복합소재의 물성 방법에 의해 물성이 복원된 SEBS/PP 복합소재가 개시된다.
상기 본 발명에 따른 물성이 복원된 SEBS/PP 복합소재에 있어서, 상기 물성이 복원된 SEBS/PP 복합소재의 230℃ 하중 5㎏에서 측정한 용융 흐름지수(MFR)는 26 내지 29일 수 있다.
상기 본 발명에 따른 물성이 복원된 SEBS/PP 복합소재에 있어서, 상기 물성이 복원된 SEBS/PP 복합소재의 쇼어 경도는 94.5-96.5A일 수 있다.
상기 본 발명에 따른 물성이 복원된 SEBS/PP 복합소재에 있어서, 상기 물성이 복원된 SEBS/PP 복합소재는 의료용 튜브, 상기 의료용 튜브를 포함하는 수액 세트, 의료용 연결라인, 의료용 액상 용기의 포트 및 의료용 카테터로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나의 의료용품에 사용될 수 있다.
도 1은 실시예 1에 따른 SEBS/PP 복합소재의 물리적 성질 변화를 나타낸다.
도 2는 실시예 2에 따른 SEBS/PP 복합소재의 기계적 성질 변화를 나타낸다.
도 3은 실시예 3에 따른 SEBS/PP 복합소재의 광학적 성질 변화를 나타낸다.
도 4는 실시예 4에 따른 SEBS/PP 복합소재의 미세구조 변화를 나타낸다.
도 5는 실시예 4에 따른 SEBS/PP 복합소재의 미세구조 변화를 나타낸다.
도 6은 실험예 1에 따른 SEBS/PP 복합소재의 경도 복원 결과를 나타낸다.
도 7은 실험예 2에 따른 SEBS/PP 복합소재의 용융지수 복원 결과를 나타낸다.
본 명세서에 달리 정의되어 있지 않은 한, 사용된 모든 기술 및 과학 용어는 당업계에 통상의 기술자가 통상적으로 이해하는 바와 같은 의미를 가진다. 본 명세서에 포함되는 용어를 포함하는 다양한 과학적 사건이 잘 알려져 있고, 당업계에서 이용 가능하다. 비록 본 명세서에 설명된 것과 유사 또는 등가인 임의의 방법 및 물질이 본원의 실행 또는 시험에 사용되는 것으로 발견되나, 몇몇 방법 및 물질이 설명되어 있다. 당업자가 사용하는 맥락에 따라, 다양하게 사용될 수 있기 때문에, 특정 방법, 프로토콜 및 시약으로 본 발명을 제한하는 것으로 이해되어서는 안 된다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 단수형은 문맥이 명확하게 달리 지시하지 않으면 복수의 대상을 포함한다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 달리 언급되지 않는 한, "또는"은 "및/또는"을 의미한다. 더욱이, 용어 "포함하는" 뿐만 아니라, 다른 형태, 예를 들어, "가지는",“이루어지는” 및 "구성되는"은 제한적이지 않다.
수치 범위는 상기 범위에 정의된 수치를 포함한다. 본 명세서에 걸쳐 주어진 모든 최대의 수치 제한은 낮은 수치 제한이 명확히 쓰여져 있는 것처럼 모든 더 낮은 수치 제한을 포함한다. 본 명세서에 걸쳐 주어진 모든 최소의 수치 제한은 더 높은 수치 제한이 명확히 쓰여져 있는 것처럼 모든 더 높은 수치 제한을 포함한다. 본 명세서에 걸쳐 주어진 모든 수치 제한은 더 좁은 수치 제한이 명확히 쓰여져 있는 것처럼, 더 넓은 수치 범위 내의 더 좋은 모든 수치 범위를 포함할 것이다.본 명세서에 제공된 제목은 다양한 면 또는 전체적으로 명세서의 참조로서, 하기의 구현예를 제한하는 것으로 이해되어서는 안된다.
본 발명은 SEBS/PP 복합소재의 물성 복원 방법 및 상기 방법에 의해 물성이 복원된 SEBS/PP 복합소재를 제공하고자 한다.
본 명세서에서 사용된 용어 “SEBS/PP”는 공중합체로서 단단한 성분인 polystyrene과 고무 성분인 polyethylene/butylene으로 이루어진 tri-block 구조를 갖는 SEBS(styrene-ethylene/butylene-styrene)가 PP(polypropylene)와 함께 혼합되어 연질 PVC 대체 복합재료로 사용되는 합성재료이다. SEBS는 조성비에 따라 제반 특성의 조절이 비교적 자유롭고, 내후성이 탁월하며, 밀도가 낮고, 더불어 가공성이 우수하여 기존의 PVC용 장치를 그대로 활용할 수 있는 장점이 있어 다양한 분야의 재료로 적용 또는 개발 중에 있다.
본 명세서에서 사용된 용어“블록공중합체(block copolymer)”는 서로 다른 두 개 이상의 중합체가 공유결합으로 연결된 고분자 물질을 의미하며, 각 중합체의 물성을 포함하는 고분자 물질의 합성이 가능하다. 공중합체를 이루는 블록의 개수에 따라 다이블록, 트리블록, 테트라블록 및 멀티블록 등으로 이루어진다.
일 구현예에 따르면,
상기 PP를 1 내지 8 중량% 첨가하는 단계; 및
상기 SEBS를 2 내지 5 중량% 첨가하는 단계를 포함하는 SEBS/PP 복합소재의 물성 복원 방법이 제공된다. 상기 SEBS/PP 복합소재의 물성 복원 방법은 산화방지제를 첨가하는 단계를 더욱 포함할 수 있다.
본 발명에 따르면, 상기 물성은 물리적, 기계적 및 광학적 성질 중 한 가지 이상을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 물리적 성질은 용융흐름지수(MFI) 및 비중을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 기계적 성질은 인장강도, 신도 및 경도를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 광학적 성질은 색차지수, 색차값 및 UV 흡광도를 포함할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
다른 구현예에 따르면,
상기 방법에 의해 물리적 성질이 복원된 SEBS/PP 복합소재가 제공된다.
본 발명에 따르면, 상기 물리적 성질이 복원된 SEBS/PP 복합소재의 230℃하중 5㎏에서 측정한 용융지수(g/10min)은 26-29 일 수 있다.
본 발명에 따르면, 상기 물리적 성질이 복원된 SEBS/PP 복합소재의 쇼어 경도는 94.5-96.5A 일 수 있다.
본 발명의 재활용에 따른 SEBS/PP 소재의 물성저하방지 처리방법에 따르면, 기존의 재활용 SEBS/PP 복합소재의 저하된 물성 및 손상된 미세구조를 보완하고, 향상시킨 것으로, 환경 유해성을 갖는 PVC의 대체 소재로 언급되나, 가격이 비싼 SEBS/PP 복합소재의 재생을 장려하여, 경제성 및 환경문제를 개선하는 효과가 가능하다.
이하, 발명의 이해를 돕기 위해 다양한 실시예를 제시한다. 하기 실시예는발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐 발명의 보호범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
< 실시예 >
실시예1 . 재활용에 따른 SEBS / PP 복합소재의 물리적 성질 변화
재활용에 따른SEBP/PP 복합소재의 물리적 성질 변화를 알아보기 위하여Kraton사의 SEBS/PP 복합소재 G1650M의 재활용 횟수에 따른 용융 질량 흐름지수(MFR)를 응용흐름지 수시험기(KPD-401, 기배무역)로 측정하였다. 230℃의 온도의 배럴에서 G1650M를 가열하고, 피스톤의 상단에 5kg을 적용하여 배럴 끝에 있는 모세관을 통해 용융되도록 하였으며, 재활용 횟수는 10회까지 시행하였다. 상기 특정 온도 및 압력 조건 하에서 지정된 시간 간격으로 금형을 통해 전달되는 재질의 질량을 10분 동안 금형을 통해 전달되는 용융액의 질량 단위인 10분당 그램(g/10 min)으로 측정하였으며, 용융액의 비중을 동시에 측정하였다.그 결과를 도 1에 나타내었다.
도 1을 참고하면, G1650M가 4회 이상 재활용되는 경우 용융지수(g/10min)가 25-30을 벗어나면서 크게 증가한다는 것이 확인되었다(도 1A). 한편, G1650M의 재활용 횟수에 따른 비중의 변화는 거의 없다는 것이 확인되었다(도 1B).
실시예 2 . 재활용에 따른 SEBS / PP 복합소재의 기계적 성질 변화
재활용에 따른 SEBP/PP 복합소재의 물리적 성질 변화를 알아보기 위하여Kraton사의 SEBS/PP 복합소재 G1650M의 재활용 횟수에 따른 인장강도,신도 및 경도를 측정하였다. 인장강도와 신도는 만능재료시험기(INSTRON-4208/Instron)를 이용하여 측정하였으며, 경도는 쇼어(Shore) 경도법으로 측정하였다. 그 결과를 도 2에 나타내었다.
도 2를 참고하면, G1650M가 재활용 되는 경우에도 인장강도(MPa) 18-21(도 2A) 및 신도(%)는 750-850(도 2B) 범위 내에 유지된다는 것이 확인되었다. 한편, 경도는 재활용 횟수가 증가함에 따라 지속적으로 감소한다는 것이 확인되었다(도 2C).
실시예 3. 재활용에 따른 SEBS / PP 복합소재의 광학적 성질 변화
재활용에 따른 SEBP/PP 복합소재의 광학적 성질 변화를 알아보기 위하여 Kraton사의 SEBS/PP 복합소재 G1650M의 재활용 횟수에 따른 색차지수, 색차값 및 UV 흡광도 변화를 측정하였다. 색차지수와 색차값은 색차계(CM-3500, Minolta)를 이용하여 측정하였으며, 색차지수는 광학적 성질 측정에서 일반적인 ΔL(white-black), Δa(yellow-blue), Δb(red-greeen)로 나타내었고, 색차값은 ΔE로 나타내었다. UV 흡광도는 분광계(UV-Vis spectrometer S1130, Sinco)로 503nm 영역에서 측정하였다. 그 결과를 도 3에 나타내었다.
도 3을 참고하면, G1650M의 재활용 횟수가 증가함에 따라 색차지수의 변화가 커졌으며(도 3A), G1650M의 재활용 횟수가 5회 이상 증가함에 따라 범용적인 수준 수준(ΔE < 3)을 벗어나면서 색차값이 증가한다는 것이 확인되었다 (도 3B). 또한, G1650M의 재활용 횟수가 증가함에 따라 UV 흡광도는 지속적인 증가를 나타내었다.
실시예 4. 재활용에 따른 SEBS / PP 복합소재의 미세구조 변화 실험
재활용에 따른 SEBP/PP 복합소재의 미세구조 변화를 알아보기 위하여 Kraton사의 SEBS/PP 복합소재 G1650M의 재활용 횟수에 따른 X-ray 분석과 전자현미경 촬영을 실시하였다. X-ray 분석은 광각 X-선 산란장치(Wide Angle X-ray Scattering;WAXS)를 이용하였으며 전자현미경 촬영은 TEM을 이용하였다. 그 결과를 각각 도 4 및 도 5에 나타내었다.
도 4를 참고하면, PP의 응집에 대한 피크에서의 큰 변화가 관측되지 않았다. 이는 G1650M의 재활용 횟수가 증가하더라도 PP구조의 응집에는 큰 변화가 없음을 나타낸다. 또한, 도 5를 참고하면, G1650M의 재활용 횟수가 증가함에 따라 검은점이 생성되기 시작하며 조금씩 커지는 것이 확인되었다. 이는 SEBS/PP 복합소재의 재활용 횟수가 증가함에 따라 트리블럭 분자가 분해되어 PS 부분이 응집함으로 인해 생기는 것으로 추정되었다.
< 실험예 >
실험예 1. 재활용에 따른 SEBS / PP 복합소재의 경도 변화 방지
재활용에 따른 SEBP/PP 복합소재의 경도 변화를 방지하기 위하여 5회 재활용한 SEBS/PP 복합소재에 PP를 0% 내지 10%를 첨가하면서 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 경도의 변화를 측정하였다. 그 결과를 도 6에 나타내었다.
도 6을 참고하면, 5회 재활용된 SEBS/PP 복합 소재의 경도는 PP의 첨가에 의해 적정 범위(94.5≤경도≤96.5) 이내로 회복되는 것이 확인되었다. 한편, PP의 함량이 5% 인 경우 가장 적합한 경도 범위로 회복되었다.
실험예 2 . 재활용에 따른 SEBS / PP 복합소재의용융지수 변화 방지
재활용에 따른 SEBP/PP 복합소재의 용융지수 변화를 방지하기 위하여 1회 및 5회 재활용된 SEBS/PP 복합소재에 PP 5%를 첨가하고, SEBS의 함량을 0% 내지 10%를 첨가하면서 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 용융지수의 변화를 측정하였다. 그 결과를 도 7에 나타내었다.
도 7을 참고하면, 1회 재활용된 SEBS/PP 복합소재에 SEBS 1-5%를 첨가하는 경우 적정 용융흐름지수 범위(26≤MFR≤29) 이내로 회복되었으며, 5회 재활용된 재활용된 SEBS/PP 복합소재에 SEBS를 2-5% 첨가하는 경우 상기 적정 용융흐름지수 범위로 회복되는 것이 확인되었다.
이제까지 본 발명에 대하여 그 바람직한 실시예들을 중심으로 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (10)

  1. SEBS(styrene-ethylene/butylene-styrene)와 PP(polypropylene)를 포함하는 SEBS/PP 복합소재의 물성 복원 방법에 관한 것으로,
    상기 PP를 4 내지 5 중량% 첨가하는 단계; 및
    상기 SEBS를 2 내지 4 중량% 첨가하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 것인, SEBS/PP 복합소재의 물성 복원 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 물성은 물리적, 기계적 및 광학적 성질 중 한 가지 이상을 포함하는 것인, SEBS/PP 복합소재의 물성 복원 방법.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 물리적 성질은 용융흐름지수(MFI) 및 비중을 포함하는 것인, SEBS/PP 복합소재의 물성 복원 방법.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 기계적 성질은 인장강도, 인장신율 및 경도를 포함하는 것인, SEBS/PP 복합소재의 물성 복원 방법.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 광학적 성질은 색차지수, 색차값 및 UV 흡광도를 포함하는 것인, SEBS/PP 복합소재의 물성 복원 방법.
  6. 제1항에 있어서,
    산화방지제를 첨가하는 단계를 더욱 포함하는 것인, SEBS/PP 복합소재의 물성 복원 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 물성이 복원된 SEBS/PP 복합소재.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 물성이 복원된 SEBS/PP 복합소재의 230℃ 하중 5㎏에서 측정한 용융 흐름지수(MFR)는26 내지 29(g/10min)인 것인, 물성이 복원된 SEBS/PP 복합소재.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 물성이 복원된 SEBS/PP 복합소재의 쇼어 경도는 94.5-96.5A인 것인, 물성이 복원된 SEBS/PP 복합소재.
  10. 제7항에 있어서,
    상기 물성이 복원된 SEBS/PP 복합소재는 의료용 튜브, 상기 의료용 튜브를 포함하는 수액 세트, 의료용 연결라인, 의료용 액상 용기의 포트 및 의료용 카테터로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나의 의료용품에 사용되는 것인, 물성이 복원된 SEBS/PP 복합소재.
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