KR20130041908A - 가교-결합된 탄성중합체 조성물 및 그러한 조성물을 포함하는 제품 - Google Patents

가교-결합된 탄성중합체 조성물 및 그러한 조성물을 포함하는 제품 Download PDF

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파브리세 피코트
데모스떼네 사카스
알리네 그루뎃
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써모플라스티크 커즌-테씨에르
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Abstract

본 발명은 중합된 에틸렌 및 알파-올레핀 단위체를 포함하는 에틸렌/알파-올레핀 다중블록 공중합체, 적어도 하나의 탄성중합체 블록에 의해 분리되는, 적어도 두 개의, 동일하거나 상이한, 방향족 블록을 가진 블록 공중합체, 및 가교-결합가능한 중합체, 예를 들면, 디엔 탄성중합체를 포함하는 가교-결합된 탄성중합체 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 조성물을 포함하는 제품, 및 씰로서의 그러한 제품의 용도에 관한 것이다.

Description

가교-결합된 탄성중합체 조성물 및 그러한 조성물을 포함하는 제품{CROSS-LINKED ELASTOMER COMPOSITION AND PRODUCT INCLUDING SUCH A COMPOSITION}
본 발명은 탄성중합체 조성물, 및 특히 열가소성 탄성중합체를 기초로 한 조성물에 관한 것이다. 그러한 조성물은 특히 건축업계의 실란트 분야에, 자동차 응용분야에 또는 고 압축 강도를 요구하는 대량 생산 제품의 제조에 사용된다.
자동차 응용분야 또는 건축업계의 응용분야를 위해 의도된 씰(Seal)은 안정된 크기를 가지고, 낮은 압축 변형 (DRC)을 제공하며 최대 100℃의 범위일 수 있는 넓은 온도 범위에 걸쳐 정의된 밀폐 특성을 가져야 한다. 게다가, 그러한 씰은 방음, 방풍 및 방수가 가능해야 하고, 동시에 장시간 동안 자외선 (UV) 조사에 대하여 내성이 있어야 한다. 동시에, 상기 조성물은 이 응용 분야에 대해 요구되는 유연성 및 탄성 특성을 유지해야 한다.
역사적으로, 씰은 염화 폴리비닐 (PVC)계 혼합물로부터 제조되었다. 그러나, 그러한 조성물은 할로겐화 분자를 함유하고, 연소의 경우에는 할로겐화 분자를 방출하며, 이는 이들 할로겐화 조성물을 대체할 수 있는 다른 조성물을 찾게 하였다. 나아가, 적용의 범위를 넓히기 위해 이들 조성물의 물리적 특성을 향상시키는 것이 또한 필요하였다.
제안되는 대체물질은 주로: 고무, 및 특히 에틸렌 프로필렌 디엔 단량체 (EPDM), 열가소성 탄성중합체 가황물 (TPE-V) 및 스티렌 열가소성 탄성중합체 (TPE-S)계의 고무이다. 그러나, 이들 대체물질은 현재 응용 분야에 대하여 하나 이상의 문제점을 가지며, 특히 불량한 채색능력, 불량한 표면 외관, 냄새 문제, 등을 가진다.
본 발명은 이들 문제를 해결하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 목적은 첫번째 양태에 따라, 바람직하게 할로겐화 화합물을 피하여, 낮은 압축 변형, 무광 또는 유광 외관 및 자외선 노출에 대한 안정성 간에 향상된 절충안을 얻을 수 있게 만드는 경제적인 조성물을 제안하는 것이다.
이 조성물은 다음을 포함한다:
-　중합된 에틸렌의 단위체 및 알파-올레핀의 단위체를 포함하는 에틸렌과 알파-올레핀의 다중블록 공중합체, 예를 들면 5 내지 50 중량%, 바람직하게 9 내지 25 중량%,
-　적어도 하나의 탄성중합체 블록에 의해 분리된, 동일하거나 상이할 수 있는 적어도 두 개의 방향족 블록을 가진 블록 공중합체를 포함하는 탄성중합체, 예를 들면 3 내지 50 중량%, 및
-　가교-결합가능한 중합체, 예를 들면 디엔 탄성중합체, 예를 들면 3 내지 50중량%, 바람직하게 4 내지 30중량%.
용어 "탄성중합체 블록"은 유리 전이 온도 Tg가 주변 온도보다 낮은, 바람직하게 0℃ 미만인 블록을 의미하는 것으로 의도된다. 상기 유리 전이 온도는 예를 들면, 표준 ISO 11357-2에 따라, 시차 주사 열량법에 의해 측정된다.
에틸렌 및 알파-올레핀의 다중블록 공중합체는 특히 특허 출원 WO　2006/101966 및 WO　2006/101930에서 정의된다. 상기 공중합체는 특히 자외선 조사에 대해 내성인 중합체이고, 낮은 압축 변형 (DRC)을 가진다. 이것은 검정색 안료 또는 특정한 제품의 특성을 감소시키는 다른 첨가제의 부가의 필요 없이 조성물의 자외선 조사로 인한 노화이 제한될 수 있게 만든다.
용어 "가교-결합가능한 중합체"는 예를 들면, 중합, 중축합 또는 중첨가 동안 일어나는 화학반응에 의해 서로 결합될 수 있는 거대 분자의 중합체를 의미하는 것으로 의도된다. 상기 가교-결합가능한 중합체는 가교-결합 지점을 조성물 내에 도입하여, 상기 조성물에 무광 또는 유광 외관을 제공하는 것을 가능하게 만들고, 압축 변형을 감소시키는 것을 가능하게 만든다. 이것은 또한 자외선 조사에 장기간 노출 동안, 비-가교-결합된 조성물과 비교시 부분적으로 불포화된 탄성중합체를 임의로 포함하는 조성물의 내성을 더 좋게 만든다. 상기 가교-결합가능한 중합체는 적어도 하나의 탄성중합체 블록에 의해 분리된, 동일하거나 상이할 수 있는 적어도 두 개의 방향족 블록을 가진 블록 공중합체와 동일하거나 상이할 수 있다.
마지막으로, 상기 적어도 하나의 탄성중합체 블록에 의해 분리된, 동일하거나 상이할 수 있는 적어도 두 개의 방향족 블록을 가진 블록 공중합체는 조성물 내에서 방향족 블록의 노듈(nodule)의 형성을 가능하게 하는 반면, 탄성중합체 블록은 가교-결합가능한 중합체 및/또는 에틸렌 및 알파-올레핀의 다중블록 공중합체와 어울릴 것이다. 주변 온도에서, 주변 온도보다 높은 유리 전이 온도를 가지는 노듈은, 이후 유리질 상태에 있고 따라서 가교결합하는 교점에 연결될 수 있고, 이에 의해 가교-결합가능한 중합체에 의해 제공된 화학적 가교결합에 더하여 물리적 유사-가교결합을 형성한다. 상기 물리적 가교결합 및 화학적 가교결합은 예를 들면 SBS가 사용되는 경우, 동일한 중합체로 인한 것일 수 있음을 유념해야 한다. 이후 비-가교-결합된 조성물에 비해 낮은 압축 변형을 가지나, 또한 자외선 조사에 대한 더 좋은 내성을 가지며, 동시에 특히 조절된 화학적 가교결합에 의해 사출 성형이 가능하도록 남아있는 조성물이 수득된다. 상기 블록 공중합체가 SEBS인 경우, 상기 조성물은 3 내지 50중량%의 SEBS, 바람직하게 4 내지 30%, 및 더욱더 바람직하게는 10 내지 20중량%를 포함할 수 있다. 상기 블록 공중합체가 SBS인 경우, 상기 조성물은 3 내지 50중량%의 SBS, 바람직하게 4 내지 30%를 포함할 수 있다.
바람직하게, 상기 가교-결합가능한 중합체는 폴리-부타디엔 또는 스티렌-부타디엔-스티렌 (SBS) 삼블록 공중합체이다. 상기 가교-결합가능한 중합체가 SBS인 경우 상기 조성물은 3 내지 50중량%의 SBS, 바람직하게 4 내지 30%를 포함할 수 있다. 상기 가교-결합가능한 중합체가 폴리부타디엔인 경우, 상기 조성물은 3 내지 50중량%의 폴리부타디엔, 바람직하게 4 내지 30%, 및 더욱더 바람직하게는 4% 내지 6중량%를 포함할 수 있다.
일 구체예에 따라, 상기 가교-결합가능한 중합체는 신디오택틱 1,2-폴리부타디엔이다.
상기 스티렌-부타디엔-스티렌 (SBS) 삼블록 공중합체는 말단이 스티렌 블록이고 중심 탄성중합체 블록이 부타디엔 공중합체인 삼블록 공중합체이다. SBS는 공중합체를 더욱 확고한 무광 형태를 얻게 하도록 만들고, 반면 SBS를 갖는 혼합물 내의 폴리부타디엔, 및 특히 신디오택틱 1,2-폴리-부타디엔은 더 낮은 압축 변형, 자외선 조사에 대한 더 좋은 내성 및 무광 또는 유광 외관을 얻게 하도록 만든다.
적어도 하나의 탄성중합체 블록에 의해 분리된, 동일하거나 상이할 수 있는 적어도 두 개의 방향족 블록을 가진 블록 공중합체의 탄성중합체 블록은, 바람직하게 적어도 에틸렌 단위체 및 부틸렌 또는 프로필렌 단위체를 포함한다. 상기 탄성중합체 블록은 상기 조성물의 다른 중합체와 혼화가능성을 나타내도록 선택된다. 그러나, 상기 공중합체의 탄성중합체 블록은 이들 두 가지의 예로 제한되지 않는다. 상기 탄성중합체 블록은 따라서 C2-C8 올레핀 동종-중합체 또는 공중합체로부터, 또는 대안적으로 에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 에틸렌/프로필렌/스티렌 블록으로부터 선택될 수 있다.
적어도 하나의 탄성중합체 블록에 의해 분리된, 동일하거나 상이할 수 있는 적어도 두 개의 방향족 블록을 가진 블록 공중합체의 방향족 블록은, 바람직하게는 적어도 하나의 스티렌 단위체를 포함한다. 상기 방향족 블록은 첫째로, 탄성중합체 블록과 매우 혼화가능하지 않도록, 둘째로, 주변 온도보다 높은 유리 전이 온도를 가지도록 선택된다. 상기 방향족 블록은 이후 상기 조성물 내에서 노듈을 형성할 것이다. 이들 노듈은 주변 온도에서 유리질 상태이고, 최종 제품에 이의 기계적 탄성 특성 및 내성을 부여하는 물리적 유사-가교결합을 형성한다.
유리하게, 적어도 하나의 탄성중합체 블록에 의해 분리된, 동일하거나 상이할 수 있는 적어도 두 개의 방향족 블록을 가진 블록 공중합체의 스티렌 단위체의 몰 질량은, 블록 공중합체의 전체 몰 질량의 10 내지 50%, 및 바람직하게 10% 내지 30%를 나타낸다. 스티렌 단위체의 백분율은 방향족 블록이 탄성중합체 블록과 매우 혼화가능하지 않도록 선택된다. 방향족 블록은 또한 비방향족 단위체를 포함할 수 있다. 그러나, 방향족 블록은 유리하게 적어도 80 mol%의 방향족 단위체를 포함할 것이다. 방향족 블록은 예를 들면, 적어도 하나의, 및 바람직하게 적어도 50 mol%의, 스티렌 단위체(들), 또는 그밖에도 α-메틸스티렌 또는 비닐-나프탈렌 단위체(들)를 포함할 수 있다.
바람직하게, 적어도 하나의 탄성중합체 블록에 의해 분리된, 동일하거나 상이할 수 있는 적어도 두 개의 방향족 블록을 가진 블록 공중합체는 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 (SEBS) 삼블록 공중합체 또는 스티렌-부타디엔-스티렌 (SBS) 삼블록 공중합체이다.
SBS는 낮은 압축 변형을 가진 공중합체이고, 또한 상기 조성물 내에 상당량의 오일을 도입할 수 있도록 만들어서, 이에 의해 조성물의 전체 비용을 감소시킬 수 있게 만든다. SEBS는 말단이 스티렌 블록이고 중심 탄성중합체 블록은 에틸렌/부틸렌 랜덤 공중합체인 삼블록 공중합체이다. SEBS는 더욱 상세하게는 자외선 조사에 대한 더 높은 내성으로 인해 선택된다.
에틸렌과 알파-올레핀의 다중블록 공중합체는 0.1 내지 0.3의 평균 블록 지수 및 1.3보다 큰, 바람직하게 1.7 내지 3.5의 분자량 분포 지수 (또는 다분산성 지수), Mw/Mn를 가진다. 상기 평균 블록 지수 및 이 지수를 결정하는 방법은 특히 특허 출원 WO　2006/101966에 정의되어 있다.
에틸렌과 알파-올레핀의 다중블록 공중합체는 0.91 g/cm3 미만, 예를 들면 0.89 내지 0.91 g/cm3의 밀도를 가진다. 상기 다중블록 공중합체는 또한 0.1 내지 0.3 g/10 분, 또는 심지어 1.2 내지 2 g/10 분의 용융 흐름 지수를 가질 수 있다.
알파-올레핀은 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 1-옥텐, 4-메틸-1-펜텐, 노보넨, 1-데켄, 1,5-헥사디엔, 또는 그러한 화합물의 조합으로부터 선택된다.
에틸렌과 알파-올레핀의 다중블록 공중합체는 적어도 하나의, 섭씨 단위의 용융점 Tm, 및 그램/입방 센티미터 단위의 밀도 d를 가지고, 이의 수치값은 다음 관계식을 만족한다:
Tm > -2002.9 + 4538.5(d)-2422.2(d)2,
바람직하게: Tm > -6288.1 + 13141(d)-6720.3(d)2,
더욱더 바람직하게: Tm > 858.91 - 1825.3(d)+1112.8(d)2
상기 다중블록 공중합체는 적어도 98중량%의 에틸렌을 포함하는 하나 이상의 경질 부분, 및 95중량% 미만, 바람직하게 50중량% 미만의 에틸렌을 포함하는 하나 이상의 연질 부분을 포함할 수 있다. 바람직하게, 상기 경질 부분은 5 내지 85중량%의 양으로 존재한다. 상기 블록 공중합체 내의 에틸렌 함량은 50 mol% 초과일 수 있다.
상기 조성물은 또한 보강 또는 비활성 충전제 가령: 탄산 칼슘, 점토, 실리카, 탈크, 카본 블랙, 이산화 티타늄, 가소제 및 열가소성 고무의 오일, 가공제, 항산화제, 자외선 차단제, 왁스 및 기타 안정화제, 안료, 글라이딩제(gliding agents), 윤활제, 정전기방지제, 내스크래치성제, 물리적 또는 화학적 발포제 및 기타 배합 보조제를 포함할 수 있다. 이는 또한 아조디카르본아미드, 설포히드라지드, 바이카르보네이트 또는 우레아 패밀리의 조성물 발포제 또는 가압 가스 또는 휘발성 액체를 함유하는 미세 발포제에 부가될 수 있다.
첫번째 양태에 따른 조성물은 따라서 넓은 범위의 온도에 걸쳐 유연성 및 탄성 특성을 가지고, 무광 또는 유광 외관 및 우수한 채색능력을 가지며 냄새로 인한 어떠한 문제점도 가지지 않는다. 게다가, 상기 조성물이 폴리부타디엔을 포함하는 경우, 조성물은 자외선 조사에 대한 향상된 내성을 나타낸다. 이들 특성은 따라서 첫번째 양태에 따른 조성물을 폭넓은 응용분야의 선택에 특히 적절하도록 만든다.
두번째 양태에 따라, 첫번째 양태에 따른 조성물을 포함하는 제품이 제안된다. 상기 제품은 특히 첫번째 양태에 따른 조성물의 압출 또는 사출-성형에 의해 제조될 수 있다.
상기 제품은 자동차 응용분야 또는 오버몰딩 응용분야를 위해 사출-성형된 또는 압출된 제품, 예를 들면, 손잡이, 주방 도구, 스포츠 용품 등일 수 있다.
상기 제품은 앞에서 기술된 물리적 또는 화학적 발포제를 포함하는 조성물을 포함할 수 있고, 팽창된 제품일 수 있다.
본 발명의 세번째 양태에 따라, 두번째 양태에 따른 제품의 누출방지 씰로서의 용도가 제안된다.
상기 누출방지 씰은 건축업 (빌딩)에, 자동차에 또는 산업계 응용에 (냉장고, 식기세척기와 같은 가전 제품) 사용될 수 있다.
제품, 특히 누출방지 씰의 바람직한 구체예로서, 현재 고려되는 것은, 다음을 포함하는 조성물 C1이다:
-　21.8중량%의 에틸렌과 알파-올레핀의 다중블록 공중합체 (Dow에서 시판된 Infuse D9000),
-　5.9중량%의 폴리프로필렌 동일중합체,
-　2.9중량%의 중간-밀도 폴리에틸렌,
-　10.6중량%의 SBS (고분자량, 30%의 스티렌을 함유하는 오일없이-방사된 방사형 SBS),
-　26중량%의 파라핀 오일 (고도의 정제된 백색 파라핀 오일),
-　32.3중량%의 5 μm 백악 (Durcal 5 (Omya) 또는 Craie DRB 20 (Imerys Mineaux)),
-　0.35중량%의 보호 시스템 (Ciba Specialites Chimiques SA (Additifs)에서 시판되는 Irganox 1076 FD 또는 Chimassorb 944 FDL 또는 Tinuvin 327, 또는 BASF에서 시판되는 Irgafos 16),
-　0.09중량%의 과산화물 (α,α'-비스(t-부틸-퍼옥시)-디이소프로필벤젠), 및
-　0.06중량%의 공동제(coagent) 트리아릴 시아누레이트 (TAC): Lehvoss에서 시판된 TAC DL70).
조성물 C1은 따라서 21.8중량%의 에틸렌과 알파-올레핀의 다중블록 공중합체 및 10.6중량%의 적어도 하나의 탄성중합체 블록에 의해 분리된, 동일하거나 상이할 수 있는, 적어도 두 개의 방향족 블록을 가진 가교-결합가능한 중합체를 포함한다. 상기 SBS는 따라서 가교결합제 (이중 결합에 의한)로서 및 스티렌 블록에 의해 노듈을 형성할 수 있는 특정 탄성중합체로서 모두 작용한다.
상기 조성물은, 과립의 형태로 그렇지 않으면 누출방지 씰과 같은 사출-성형 또는 압출 제품의 제조 동안 직접적으로 제조될 수 있다. 따라서, 상기 조성물이 과립의 형태로 제조되는 경우, 조성물 C1은 주변 온도에서 이의 다양한 고체 성분의 건조 혼합, 및 이후 압출에 의해 제조될 수 있다.
조성물 C1은 다음의 특성을 가진다:
-　60 Shore A의 경도 (표준 ISO 868에 따라 측정됨),
-　41%의 압축 변형 (표준 ISO 815에 따라, 즉 70℃에서 22 시간 동안 측정됨), 및
-　무광 외관.
조성물 C1은 따라서 건축업 또는 자동차 산업에서 사용하기 적합한, 유지력 및 내성 특성을 가진 제품을 얻는 것을 가능하게 만든다. 특히, 상기 조성물은 사용된 SBS에 의해, 특히 무광 외관을 가진다.
제품, 특히 누출방지 씰의 두번째 구체예가 고려되고, 여기서 조성물 C2는 다음을 포함한다:
-　13.6중량%의 에틸렌과 알파-올레핀의 다중블록 공중합체 (Dow에서 시판된 Infuse D9000),
-　11.3중량%의 폴리프로필렌 동일중합체 (100-GB006 (Ineos) 또는 PP 571P (Sabic) 또는 PPH3060 (Total)),
-　4.2중량%의 중간-밀도 폴리에틸렌 (LydonDellBasell에서 시판된 Lupolen 3721C),
-　13.6중량%의 SEBS (Kraton Polymer에서 시판된 Kraton G6151 ES),
-　4.7중량%의 1,2-폴리부타디엔 (JSR Corporation에서 시판된 RB830),
-　37중량%의 파라핀 오일 (Esso에서 시판된 Primol 352),
-　14.8중량%의 5 μm 백악 (Durcal 5 (Omya) 또는 Craie DRB 20 (Imerys Mineaux)),
-　0.72중량%의 보호 시스템 (Ciba Specialites Chimiques SA (Additifs)에서 시판된 Irganox 1076 FD 또는 Chimassorb 944 FDL 또는 Tinuvin 327, 또는 BASF에서 시판된 Irgafos 16),
-　0.05중량%의 과산화물 (Safic Alcan에서 시판된 Luperox F40), 및
-　0.03중량%의 제제 TAC (공동제 트리아릴-시아누레이트 (TAC): Lehvoss에서 시판된 TAC FL70).
조성물 C2는 따라서 13.6중량%의 에틸렌과 알파-올레핀의 다중블록 공중합체, 13.6중량%의 적어도 하나의 탄성중합체 블록에 의해 분리된, 동일하거나 상이할 수 있는 적어도 두 개의 방향족 블록을 가진 블록 공중합체, 및 가교결합제로서 작용하는 4.7중량%의 폴리부타디엔을 포함한다.
상기 조성물은 과립 형태로 그렇지 않으면 누출방지 씰과 같은 사출-성형 또는 압출 제품의 제조 동안 직접적으로 제조될 수 있다. 따라서, 상기 조성물이 과립의 형태로 제조되는 경우, 조성물 C2는 주변 온도에서 이의 다양한 고체 성분의 건조 혼합 및 이후 압출에 의해 제조될 수 있다.
조성물 C2는 다음의 특성을 가진다:
-　60 Shore A의 경도 (표준 ISO 868에 따라 측정됨,
-　36%의 압축 변형 (표준 ISO 815에 따라, 즉 70℃에서 22시간 동안 측정됨),
-　유광 외관,
-　자외선 노화에 대한 더 긴 내성.
조성물 C2는 따라서 건축업 또는 자동차 산업에서 사용하기에 적합한 유지력 및 내성 특성을 가진 제품을 얻는 것이 가능하게 만든다. 게다가, 상기 조성물은 반짝이는 외관을 갖지는 않으나, 유광 외관을 가지고, SEBS와 가교-결합가능한 중합체 RB830의 혼합 때문에 무광 외관은 덜 드러나게 되나, 자외선 조사에 대한 더 큰 내성을 유발한다. 나아가, 유색의 최종 제품을 얻기 위해, 상기 조성물에 채색 또한 가능하다. 특히, 자외선 조사에 대한 높은 내성은 제품을 밝은 색조로 채색하는 것을 가능하게 만드나, 후자는 일반적으로 제품의 노화를 가속화한다.
제품, 특히 누출방지 씰의 세번째 구체예가 고려되며, 여기서 조성물 C3은 다음을 포함한다:
-　14중량%의 에틸렌과 알파-올레핀의 다중블록 공중합체 (Dow에서 시판된 Infuse D9000),
-　13중량%의 폴리프로필렌 동일중합체 (100-GB0006 (Ineos) 또는 PP 571P (Sabic) 또는 PPH3060 (Total)),
-　3중량%의 중간-밀도 폴리에틸렌 (LyonDellBasell에서 시판된 Lupolen 3721C),
-　5.9중량%의 1,2-폴리부타디엔 (JSR Corporation에서 시판된 RB830),
-　12.5중량%의 SEBS (Kraton Polymer에서 시판된 Kraton G6151 ES),
-　36중량%의 파라핀 오일 (Esso에서 시판된 Primol 352),
-　14.8중량%의 5 μm 백악 (Durcal 5 (Omya) 또는 Craie DRB 20 (Imerys Mineraux)),
-　0.62중량%의 보호 시스템 (Ciba Specialites Chimiques SA (Additifs)에서 시판된 Irganox 1076 FD 또는 Chimassorb 944 FDL 또는 Tinuvin 327, 또는 BASF에서 시판된 Irgafos 16),
-　0.12중량%의 과산화물 (Safic Alcan에서 시판된 Luperox F40), 및
-　0.06중량%의 제제 TAC (공동제 트리아릴 시아누레이트 (TAC): Lehvoss에서 시판딘 TAC　DL70).
조성물 C3은 따라서 14중량%의 에틸렌과 알파-올레핀의 다중블록 공중합체, 12.5중량%의 적어도 하나의 탄성중합체 블록에 의해 분리된, 동일하거나 상이할 수 있는 적어도 두 개의 방향족 블록을 가진 가교-결합가능한 중합체, 및 5.9중량%의 가교결합제로서 작용하는 폴리부타디엔을 포함한다.
상기 조성물은 과립 형태로 그렇지 않으면 누출방지 씰과 같은 사출-성형 또는 압출 제품의 제조 동안 직접적으로 제조될 수 있다. 따라서, 상기 조성물이 과립의 형태로 제조되는 경우, 조성물 C3은 주변 온도에서 이의 다양한 고체 성분의 건조 혼합 및 이후 압출에 의해 제조될 수 있다.
조성물 C3은 다음의 특성을 가진다:
-　65 Shore A의 경도 (표준 ISO 868에 따라 측정됨),
-　36%의 압축 변형 (표준 ISO 815에 따라, 즉 70℃에서 22 시간 동안 측정됨), 및
-　유광 외관,
-　자외선 노화에 대한 더 긴 내성.
조성물 C3은 따라서 건축업 또는 자동차 산업에서 사용하기에 적합한 유지력 및 내성 특성을 가진 제품을 얻는 것이 가능하게 만든다. 게다가, 상기 조성물은 반짝이는 외관을 갖지는 않으나, 유광 외관을 가지고, SEBS와 가교-결합가능한 중합체 RB830의 혼합 때문에 무광 외관은 덜 드러나게 되나, 자외선 조사에 대한 더 큰 내성을 유발한다.
제품, 특히 누출방지 씰의 네번째 구체예가 고려되고, 여기서 조성물 C4는 다음을 포함한다:
-　13중량%의, 에틸렌과 알파-올레핀의 다중블록 공중합체 (Dow에서 시판된 Infuse D9000),
-　14.6중량%의 폴리프로필렌 동일중합체 (100-GB006 (Ineos) 또는 PP 571P (Sabic) 또는 PPH3060 (Total)),
-　4중량%의 중간-밀도 폴리에틸렌 (LyonDellBasell에서 시판된 Lupolen 3721C),
-　4.7중량%의 1,2-폴리부타디엔 (JSR Corporation에서 시판된 RB830),
-　13중량%의 SEBS (Kraton Polymer에서 시판된 Kraton G6151 ES),
-　35중량%의 파라핀 오일 (Esso에서 시판된 Primol 352),
-　14.3중량%의 5 μm 백악 (Durcal 5 (Omya) 또는 Craie DRB 20 (Imerys Mineraux)),
-　1.22중량%의 보호 시스템 (Ciba Specialites Chimiques SA (Additifs)에서 시판된 Irganox 1076 FD 또는 Chimassorb 944 FDL 또는 Tinuvin 327, 또는 BASF에서 시판된 Irgafos 16),
-　0.12중량%의 과산화물 (Safic Alcan에서 시판된 Luperox F40), 및
-　0.06중량%의 제제 TAC (공동제 트리아릴 시아누레이트 (TAC): Lehvoss에서 시판된 TAC　DL70).
조성물 C4는 따라서 13중량%의 에틸렌과 알파-올레핀의 다중블록 공중합체, 13중량%의 적어도 하나의 탄성중합체 블록에 의해 분리된, 동일하거나 상이할 수 있는 적어도 두 개의 방향족 블록을 가진 가교-결합가능한 중합체, 및 4.7중량%의 가교결합제로서 작용하는 폴리부타디엔을 포함한다.
상기 조성물은 과립 형태로 그렇지 않으면 누출방지 씰과 같은 사출-성형 또는 압출 제품의 제조 동안 직접적으로 제조될 수 있다. 따라서, 상기 조성물이 과립의 형태로 제조되는 경우, 조성물 C4는 주변 온도에서 이의 다양한 고체 성분의 건조 혼합 및 이후 압출에 의해 제조될 수 있다.
조성물 C4는 다음의 특성을 가진다:
-　70 Shore A의 경도 (표준 ISO 868에 따라 측정함),
-　40%의 압축 변형 (표준 ISO 815에 따라, 즉 70℃에서 22시간 동안 측정함), 및
-　유광 외관,
-　자외선 노화에 더 긴 내성.
조성물 C4는 따라서 건축업 또는 자동차 산업에서 사용하기에 적합한 유지력 및 내성 특성을 가진 제품을 얻는 것이 가능하게 만든다. 게다가, 상기 조성물은 반짝이는 외관을 갖지는 않으나, 유광 외관을 가지고, SEBS와 가교-결합가능한 중합체 RB830의 혼합 때문에 무광 외관은 덜 드러나게 되나, 자외선 조사에 대한 더 큰 내성을 유발한다.

Claims (11)

  1. 다음을 포함하는 가교결합된 탄성중합체 조성물:
    -　중합된 에틸렌의 단위체 및 알파-올레핀의 단위체를 포함하는 에틸렌과 알파-올레핀의 다중블록 공중합체,
    -　적어도 하나의 탄성중합체 블록에 의해 분리된, 동일하거나 상이할 수 있는 적어도 두 개의 방향족 블록을 가진 블록 공중합체를 포함하는 탄성중합체, 및
    -　가교-결합가능한 중합체.
  2. 제1항에 있어서, 상기 가교-결합가능한 중합체는 폴리부타디엔, 예를 들면 신디오택틱(syndiotactic) 1,2-폴리-부타디엔, 또는 스티렌-부타디엔-스티렌 (SEBS) 삼블록 공중합체인 조성물.
  3. 선행하는 청구항들 중 어느 한 항에 있어서, 상기 블록 공중합체는 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 (SEBS) 삼블록 공중합체 또는 스티렌-부타디엔-스티렌 (SBS) 삼블록 공중합체인 조성물.
  4. 선행하는 청구항들 중 어느 한 항에 있어서, 에틸렌과 알파-올레핀의 다중블록 공중합체는 0.1 내지 0.3의 평균 블록 지수 및 1.3 초과의 분자량 분포 지수, Mw/Mn를 가지는 조성물.
  5. 선행하는 청구항들 중 어느 한 항에 있어서, 에틸렌과 알파-올레핀의 다중블록 공중합체는 0.91　g/cm3 미만의 밀도를 가지는 조성물.
  6. 선행하는 청구항들 중 어느 한 항에 있어서, 상기 알파-올레핀은 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 1-옥텐, 4-메틸-1-펜텐, 노보넨, 1-데켄, 1,5-헥사디엔, 또는 그러한 화합물의 조합을 나타내는 조성물.
  7. 선행하는 청구항들 중 어느 한 항에 있어서, 에틸렌과 알파-올레핀의 다중블록 공중합체는 섭씨 단위의 적어도 하나의 용융점 Tm, 및 그램/cm3 단위의 부피 d를 가지고, 여기서 이들 변수의 수치는 다음 관계식을 만족시키는 조성물:
    Tm > -2002.9 + 4538.5(d)-2422.2(d)2,
    바람직하게: Tm > -6288.1 + 13141(d)-6720.3(d)2,
    및 더욱 바람직하게: Tm > 858.91 - 1825.3(d)+1112.8(d)2.
  8. 선행하는 청구항들 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 물리적 또는 화학적 발포제, 특히 아조디카르본아미드, 설포히드라지드, 바이카르보네이트 또는 우레아 패밀리의 발포제 또는 가압 가스 또는 휘발성 액체를 포함하는 미세포 발포제를 포함하는 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에서 청구된 조성물을 포함하는, 제품, 특히 사출-성형 또는 압출 제품.
  10. 선행하는 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 제8항에서 청구된 조성물을 포함하고, 여기서 상기 제품은 팽창된 제품.
  11. 제9항 또는 제10항에 청구된 제품의, 누출방지 씰로서의 용도.
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