KR101652891B1

KR101652891B1 - 저 voc 코팅용 신규 디벤조에이트 가소제/응집제 블렌드

Info

Publication number: KR101652891B1
Application number: KR1020137020133A
Authority: KR
Inventors: 윌리암 디. 아렌트; 에밀리 맥브라이드
Original assignee: 에메랄드 칼라마 케미칼, 엘엘씨
Priority date: 2010-12-30
Filing date: 2011-12-28
Publication date: 2016-08-31
Also published as: KR101761288B1; SI2658728T1; MX347161B; JP2014507514A; RU2013135055A; RU2570439C2; MX344323B; SG191376A1; US20160053085A1; CN103687732B9; WO2012092370A1; KR101686562B1; EP2658728A1; RU2013135053A; CN103687732B; MX2013007628A; BR112013016920B1; MX2013007626A; US9758637B2; CA2823206A1

Abstract

페인트 및 기타 폴리머 코팅에 사용하기 위한 신규의, 저 휘발성 비-프탈레이트 가소제/응집제 블렌드는 디에틸렌 글리콜 디벤조에이트, 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트, 및 1,2-프로필렌 글리콜 디벤조에이트의 트리블렌드를 포함한다. 페인트 및 기타 코팅에 사용되는 경우에서의 트리블렌드는 세 번의 동결/해동 사이클 후에도 안정한 점도를 가지며, 고 VOC 응집제, 저 VOC 비-디벤조에이트 응집제 및 다른 디벤조에이트 블렌드를 비제한적으로 포함하는 종래의 응집제와 비교하였을 때 동등하거나 보다 우수한 웨트 에지/오픈 타임 등급, 광택 등급, 스크럽 내성 및 블록 내성을 갖는 저 VOC 페인트 또는 코팅을 달성한다. 상기 트리블렌드는 특히 라텍스 및 아크릴 에멀젼 코팅에서 대체물 또는 대체제로서 사용되어 성능 특성의 손상 없이 보다 낮은 VOC 함량을 달성할 수 있다.

Description

저 VOC 코팅용 신규 디벤조에이트 가소제/응집제 블렌드{NEW DIBENZOATE PLASTICIZER/COALESCENT BLENDS FOR LOW VOC COATINGS}

발명의 기술분야

본 발명은 페인트 및 다른 코팅 조성물을 포뮬레이팅(formulating)하는데 사용되는 신규의 필름-형성 보조제에 관한 것이다. 특히, 본 발명은, 종래의 가소제/응집제 조성물에 비해 저 VOC 함량 및 향상된 성능 특성을 가지고, 이에 따라 페인트 및 기타 코팅을 포뮬레이팅하기 위해 널리 공지된 에멀젼 시스템의 사용을 용이하게 하는, 저 VOC 함량 가소제 조성물을 포함하는 신규의 디벤조에이트 트리블렌드 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 신규 필름 형성 보조제는 양립가능하고 효율적이며, 비제한적으로 라텍스 페인트 및 코팅을 포함하는 대부분의 에멀젼에서 잘 수행된다.

발명의 배경기술

휘발성 유기 화합물("VOC")은 공기 중으로 쉽게 기화하거나 증발하여 다른 성분 또는 화합물과 반응하여 오존을 생성할 수 있는 탄소-함유 화합물이다. 결과적으로, 오존은 공기 오염, 및 몇 가지만 말하자면, 호흡기 문제, 두통, 버닝(burning), 유루 및 구토를 포함하는 다수의 건강 문제를 야기한다. 일부 VOC는 또한, 암 뿐만 아니라 신장 및 간 손상과 연관된다.

VOC는, VOC를 사용하는 제품의 제조 및 적용에서의 페인트 및 코팅 산업에서의 특별한 관심사이다. 페인트 및 코팅 제조에서의 VOC의 사용은 나쁜 공장 공기 질을 유발하며, 노동자들을 해로운 화학성분에 노출되도록 한다. VOC에 노출된 사람은, 몇몇 유형의 암, 손상된 뇌 기능, 신장기능장애 및 기타 건강 문제를 비제한적으로 포함하는 수많은 건강 문제로 고통받을 수 있다.

이와 유사하게, 정기적으로 해로운 VOC 증기에 노출되는 도장공 및 VOC-함유 페인트 및 코팅의 다른 사용자는 건강 문제로 고통받을 수 있다. VOC-함유 제품은 이것이 건조될 때, 특히 실내 적용시에 공기 중으로 해로운 VOC를 방출한다. 실내의 VOC 수준은 일반적으로 실외 수준보다 10 배 이상이며, 페인팅 직후에는 최대 1,000 배 이상일 수 있다. 또한, 비록 VOC 수준이 페인팅 동안 및 페인팅 직후에 가장 높을지라도, 이는 수일 동안 계속해서 스며나온다. 사실상, VOC의 50 퍼센트만이 첫해에 방출될 수 있다.

이에 따라, 제조 노동자 및 최종 사용자를 보호하기 위해 규제가 시행되어 왔다.

고 VOC 함량을 갖는 페인트 및 코팅은 또한 환경적 위험요소로 간주된다. 이들은 자동차 다음으로 대기 중으로의 VOC 방출의 두 번째로 큰 근원이며, 매년 대략 110억 파운드가 방출된다.

소비자는 안정한 대체제를 요구하고 있으며, 코팅 포뮬레이터(formulator)는 VOC를 줄이면서 동시에 코팅에 필요로 하는 성능 특성을 제공하는 시험대에 계속하여 직면하고 있다. 가장 흔히, 포뮬레이터는 코팅에 사용되는 대부분의 휘발성 성분의 양을 감소시키거나 대체하여 어느 정도 VOC 문제를 줄이지만, 이는 성능의 손상을 유발할 수 있다. 바람직하게는, 저 VOC 함량 페인트 또는 코팅은 최소한 보다 높은 VOC 함량을 갖는 페인트 또는 코팅과 동일한 성능을 가져야한다. 이 목표를 위해, 원료 공급자는 페인트 및 코팅을 사용하는데 있어서 성능을 손상시키지 않으면서 새롭고, 보다 낮은 VOC 함량 제품을 계속해서 개발하고 있다.

전형적으로 휘발성이지만 코팅 조성물에 사용되는 대개 매우 필요한 한 가지 성분은 필름-형성 보조제, 즉, 응집제이며, 이는 코팅 포뮬레이터가 보다 낮은 비용의 종래의 잘-알려진 라텍스 에멀젼을 사용하도록 허용한다. 응집제는, 분산된 폴리머를 연화시키고 이들이 연속 필름을 융합하거나 형성하도록 허용함으로써 필름 형성을 용이하게 한다. 이후, 응집제는 필름에서 부분적으로 또는 완전하게 휘발되어 필름이 광택 및 스크럽 내성과 같은 본래의 물리적 특성을 회복하도록 허용한다. 응집제는, 페인트/코팅 필름의 특성, 예컨대, 광택, 스크럽 내성 및 블록 내성을 향상시키도록 선택된다. 응집제는 또한, 휘발성, 혼화성, 안정성, 양립성, 용이성을 비제한적으로 포함하는 다양한 특성 및 비용에 기초하여 선택된다. 종래의 응집제는 매우 휘발성이고, 페인트 또는 코팅의 VOC 함량에 상당히 기여할 수 있다.

보다 낮은 VOC 함량을 달성하기 위한 대체제로서, 고 휘발성 필름-형성 보조제를 필요로 하지 않는 폴리머 에멀젼 시스템이 개발되어 왔다. 상기의 보다 새로운 에멀젼 시스템에서 사용되는 폴리머는 저 MFFT(최소 필름 형성 온도)를 허용할만큼 충분히 연화되는 경향이 있지만; 특정 성능 파라미터가 때로는 악화될 수 있으며, 상기의 보다 연질성의 에멀젼 시스템은 대개 비용이 많이 든다.

필름-형성 보조제는 당해 기술분야에 공지되어 있다. 산업 표준으로서, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트(TXMB)와 같은 소수성 필름-형성 보조제는 에멀젼 중의 폴리머를 분할하고, 적용의 응집상(coalescing phase) 동안 에멀젼의 분산된 입자를 연화시킨다. 이후, 응집제는 필름에서 부분적으로 또는 완전하게 증발한다. 이의 특성으로 인해, 이러한 "탈피성(escaping)" 응집제는 응집상으로 시작하여 이후의 계속된 기간 동안 지속하는 필름의 VOC에 상당히 기여한다. 결과적으로, 이것은 필름 주변의 공기 질에 영향을 미칠 수 있으며, 불쾌한 냄새로 나타날 수 있다.

이러한 문제 때문에, 가소제와 같은, 보다 덜 휘발성이고, 보다 영구적인 코팅 산업용 필름-형성 보조제를 개발하고 사용하는 방향으로 경향이 이어지고 있다.

가소제는, 라텍스 페인트 및 기타 코팅을 위한 우수한 응집제로서 수년 동안 알려졌고 사용되어 왔다. 일부 경우에, 코팅 내의 보다 경질성인 기재(base) 폴리머의 연화가 대개 바람직하기 때문에, 가소제는 또한 이러한 페인트 및 코팅의 가소제 기능을 위해 바람직하다. 가소제가 머드 크래킹(mud cracking), 웨트 에지(wet edge) 및 오픈 타임(open time)과 같은 기타 페인트 성능 특성을 향상시킬 수 있음이 또한 잘 알려져 있다. 가소제는 다른 종래의 응집제보다 우수한 영구성도를 가지며, 일부 경우에 가소제의 영구성은 손상될 수 있다. 응집제에 있어서, 보다 큰 영구성과 - 및 따라서 보다 낮은 VOC 함량 - 우수한 최종 필름 특성 간의 균형이 맞춰져야 한다.

디-n-부틸 프탈레이트(DBP), 디이소부틸 프탈레이트(DIBP) 또는 부틸 벤질 프탈레이트(BBP)와 같은 프탈레이트 가소제가, 높은 Tg(유리 전이 온도)를 지닌 폴리머가 일 적용 또는 다른 적용에 사용될 때의 경우에서처럼 진정한 가소제가 필요한 경우에 코팅 산업계에서 통상적으로 사용되어 왔다. DBP 및 DIBP가 종래의 응집제보다 낮은 VOC 함량을 가지지만 여전히 약간 휘발성인 반면에, BBP는 매우 낮은 VOC 함량을 가진다. 그러나, VOC 함량과는 별개로, 프탈레이트 에스터 사용은, 특히 DBP 및 BBP 사용이 규제 문제 때문에 제한되는 바와 같이 일부 단점을 가진다.

디벤조에이트 가소제는 약 1938 년 이래로 다양한 적용을 위한 것으로 인식되어 왔다. 코팅에서의 이의 유용성이 또한 잘 알려져 있다. 디벤조에이트는 그 속성상 비-프탈레이트이고, 프탈레이트와 관련된 제한 또는 건강 문제를 가지지 않는다.

모노벤조에이트 에스터 응집제 기술은, 이소데실 벤조에이트(IDB)가 새롭고 보다 낮은 VOC 응집제로서 코팅 산업계에 도입되었을 때인 1980 년 대 이래로 개발되고 진화되어 왔다. 응집제로서의 종래의 TXMB 사용과 비교하였을 때, IDB은 라텍스 페인트 포뮬레이션(formulation)에 있어서 매우 다양한 폴리머와 양립성을 가지고, 효과적인 저 악취 응집제임이 밝혀졌다.

Arendt에 의한 미국 특허 번호 5,236,987는 라텍스 페인트용 응집제로서 이소데실 벤조에이트, 데실 벤조에이트, 이소옥틸 벤조에이트, 노닐 벤조에이트 및 도데실 벤조에이트의 용도를 개시한다.

21세기 초에, 2-에틸헥실 벤조에이트(2-EHB)가 새롭고 보다 낮은 VOC 필름 형성 보조제로 출시되었다. 2-EHB는 많은 포뮬레이션에 있어서 TXMB보다 우수한 효율성뿐만 아니라 보다 적은 악취를 가지는 것으로 밝혀졌다. 이소노닐 벤조에이트(INB)가 응집제로서 2009 년에 도입되었는데, 이는 2-EHB와 비슷한 포뮬레이팅 증발률 및 효율성을 지닌 반면에, IDB보다 효과적인 MFFT 낮춤 작용을 나타냈다.

2세대 벤조에이트 에스터 응집제 기술은 보다 덜 휘발성인 디벤조에이트 에스터와 함께 개발되어 왔다. 디벤조에이트는, 모노벤조에이트 에스터의 휘발성이 너무 높다고 여겨지는 경우에 감소된 VOC 요건을 만족시킬 수 있다. 디벤조에이트 기술은 통상적으로 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트(DPGDB)와 디에틸렌 글리콜 디벤조에이트(DEGDB) 블렌드에 기초한다. 상기 블렌드로 포뮬레이팅된 필름은, 스크럽 내성, 내화학성 및 증대된 오픈 타임의 향상과 함께, TXMB로 포뮬레이팅된 것과 맞먹는 성능 특성을 나타내는 것으로 밝혀졌다.

보다 낮은 VOC 수성 폴리머 코팅 조성물 및 다른 필름-형성 조성물에 사용되는 기타 성분들과 함께 디벤조에이트 블렌드가 당해 기술분야에 기재되어 있다.

Strepka 등에 의한 미국 특허 공개 번호 2008/0182929는, 수성 폴리머 조성물에 의해 나타나는 오픈 타임의 연장이라는 주된 목적을 위한, 그리고 부분적으로는 전형적으로 응집제로서 사용되는 적어도 약간의 보다 휘발성인 유기 화합물을 대체하기 위한, 디에틸렌의 디벤조에이트 및 하나 이상의 상응하는 모노에스터와 조합된 디프로필렌 글리콜을 함유하는, 보다 낮은 VOC 함량 수성 코팅 조성물을 개시한다.

Strepka 등에 의한 미국 특허 공개 번호 2008/0076861는, 필름 형성 구성요소로서 하나 이상의 아크릴 또는 비닐 아세테이트 폴리머 또는 코폴리머, 및 마루 광택제로 사용되는 6-탄소 1가 알코올, 디에틸렌 글리콜 디벤조에이트 및 디에틸렌 글리콜 모노벤조에이트의 벤조에이트 블렌드를 포함하는 필름-형성 조성물을 개시한다.

미국 특허 공개 번호 2011/0218285는 웨트 에지, 오픈 타임, 스크럽 내성, 습식 접착력 및 내수성과 같은 코팅의 하나 이상의 성능 특성을 향상시키기 위해 수분산성 폴리머, 수불용성 가소제, 사이클로헥산디메탄올, 및 임의적으로 코팅용 양친매성 성분을 사용하는 저 VOC 코팅 첨가제를 개시한다. 개시된 가소제 중에는 디에틸렌 글리콜 디벤조에이트, 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트, 및 트리프로필렌 글리콜 디벤조에이트가 있다.

여전히, 최소한의 VOC 수준을 달성하면서 성능 특성을 향상하는 가소제/응집제 기술을 향상시키기 위한 지속적인 노력에 대한 요구가 존재한다. 보다 새로운 디벤조에이트 에스터의 차세대 트리블렌드가 개발되어 왔으며, 이는 코팅 적용에 있어서 종래의 가소제 또는 저 VOC 응집제로 기능할 뿐만 아니라, 종래의 디벤조에이트 블렌드에 비하여 일부 향상을 포함하여 현 세대의 저 VOC 응집제 기술에 비하여 광택 및 스크럽 내성에서 예상외로 향상된 성능 이점을 달성한다.

저 VOC 페인트 및 코팅에 사용되는 신규의 디벤조에이트 트리블렌드 가소제가 개발되어 왔다. 본 발명은 종래의 디벤조에이트 블렌드에 비하여 저 VOC 응집을 허용하면서 예상외로 향상된 특성을 제공하는 세 가지 디벤조에이트 가소제인 DEGDB, DPGDB 및 1,2-프로필렌 글리콜 디벤조에이트(PGDB)의 블렌드에 관한 것이다. 본 발명의 트리블렌드는 페인트 및 코팅에서 사용되는 기존의 디벤조에이트 가소제 기술을 개선하였고, 페인트 및 코팅 적용에서 이전에 공지되거나 사용되지 않았다. 1,2-프로필렌 글리콜 디벤조에이트 성분은 본원에 개시된 본 발명의 블렌드가 아닌 가소제로서의 이의 용도로 이전에 공지되었다. 보다 구체적으로, 1,2-프로필렌 글리콜 디벤조에이트는 Bedoukian에 의한 미국 특허 번호 3,652,291에 기재된 바와 같이 음료용 향미제로서 공지되어 있다.

본 발명의 트리블렌드는 특히 라텍스 및 아크릴 코팅 적용에 유용하고, 향상된 광택, 동결/해동 안정성, 스크럽 내성, 및 내화학성, 및 종래의 디벤조에이트 가소제 블렌드와 맞먹는 오픈 타임을 제공한다. 신규의 트리블렌드는 페인트 및 다른 코팅에 사용되는 매우 다양한 물질과 양립가능하다. DPGDB, DEGDB 및 PGDB의 신규 트리블렌드는 이전에 페인트 및 기타 코팅에 이용되지 않았다.

본 발명의 초점은 본 발명의 블렌드를 사용하여 페인트, 및 기타 건축용 및 산업용 코팅을 포뮬레이팅하는 것이나; 본 발명은 상기 적용에 한정되지는 않는다. 본 발명의 가소제 트리블렌드는 개별적으로 사용될 수 있고, 적용에 있어서 하기의 예들을 비제한적으로 포함하는 다른 가소제와 혼합하여 사용될 수 있다: 접착제, 코크(caulk), OEM 코팅, 플라스티솔, 실란트(sealant), 오버프린트 바니쉬(overprint varnish), 광택제, 잉크, 용융 복합 비닐(melt compounded vinyl), 폴리설파이드, 폴리우레탄, 에폭시, 스티렌화 아크릴 및 이들의 조합물.

저 VOC 함량, 효율성, 및 종래의 라텍스 에멀젼 또는 다른 폴리머 코팅에 사용되는 경우의 양립성을 갖는 필름-형성 보조제를 제공하는 것이 본 발명의 목적이다.

현재의 저 VOC 에멀젼 페인트 및 코팅으로 달성되는 것 이상의, 광택, 스크럽 내성 및 내화학성을 비제한적으로 포함하고 저 VOC 함량 및 향상된 성능 특성을 갖는 폴리머 에멀젼 페인트 또는 코팅을 제공하는 것이 본 발명의 추가 목적이다.

생산 비용이 효율적이고, 친환경적이며, 취급하기에 안전하고, 규제 통제의 대상이 아닌 저 VOC 함량 폴리머 에멀젼 페인트 또는 코팅을 제공하는 것이 본 발명의 또 다른 목적이다.

발명의 요약

본 발명의 가소제 블렌드는 하기 세 가지 디벤조에이트 에스터의 유례없는 포뮬레이션을 포함한다: 디에틸렌 글리콜 디벤조에이트(DEGDB), 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트(DPGDB) 및 1,2-프로필렌 글리콜 디벤조에이트(PGDB). 일 구현예에서, 가소제는 블렌드의 전체 중량을 기준으로 하여, 약 10 중량% 내지 약 90 중량%의 DEGDB, 약 1 중량% 내지 약 50 중량%의 DPGDB, 및 약 10 중량% 내지 약 90 중량%의 PGDB를 포함하는 신규의 트리블렌드이다.

상기 특정된 가소제/응집제는 서로 양립가능하며, 예를 들면, 폴리비닐 클로라이드 또는 이의 코폴리머, 다양한 폴리우레탄 또는 이의 코폴리머; 다양한 폴리아크릴레이트 또는 이의 코폴리머, 다양한 폴리설파이드 또는 이의 코폴리머, 다양한 에폭시 또는 이의 코폴리머, 및 비닐 아세테이트 또는 이의 코폴리머와 같은 페인트 및 코팅에 사용되는 다양한 폴리머와 양립가능하다. 특히, 본 발명의 신규 트리블렌드는 특히 페인트 및 코팅 산업계에서 사용되는 라텍스 및 기타 폴리머 에멀젼과 양립가능하다.

본 발명의 가소제/응집제 디벤조에이트 트리블렌드는 저 휘발성을 가지고, 산업 표준 필름 형성 보조제인 TXMB 및 현재의 비-디벤조에이트 저 VOC 응집제 트리(에틸렌 글리콜) 비스-(2-에틸헥사노에이트)(TEGDO)에 비해서 유리하다. 특히, 본 발명의 디벤조에이트 트리블렌드는, 종래의 디벤조에이트 블렌드를 포함하여 현재의 표준 및 저 VOC 응집제 대체제 일부와 비교하였을 때, 광택 및 스크럽 내성에 있어서 동일하거나 일부 경우에서는 보다 나은 성능 이점을 나타낸다. 본 발명의 트리블렌드는 특히 보다 식별력 있는 아크릴 코폴리머 광택 시스템에서의 사용에서 중대한 이점을 나타내며, 이것은 스크럽 및 블록 내성 둘 모두에서 보다 우수한 이점을 제공한다. 본 발명의 포뮬레이션은, 종래의 디벤조에이트 응집제를 포함하는 저 VOC 응집제의 현재의 상황을 향상시키기 위해 페인트 및 코팅 포뮬레이터에 대체제를 제공한다. 이것은 또한 페인트 및 코팅에 있어서 보다 경질의 폴리머(Tg > 10℃)를 사용하는 옵션을 제공한다. 또한, 본 발명의 트리블렌드는 그것이 코팅이 보다 나은 필름을 형성하도록 도울 것이기 때문에 저 VOC 코팅용으로 의도된 보다 연질의 폴리머와 함께 사용될 수 있다.

도 1은 비-디벤조에이트 및 디벤조에이트 가소제 둘 모두와 응집제의 휘발성을 반영한 차트이다.
도 2는 다양한 저 VOC 응집제에 대한 세 번의 동결/해동 사이클 후의 아크릴 플랫 페인트의 점도 안정성을 반영한 차트이다.
도 3은 다양한 응집제에 대한 세 번의 동결/해동 사이클 후의 아크릴 반광택 페인트의 점도 안정성을 반영한 차트이다.
도 4는 다양한 응집제에 대한 비닐 아크릴 플랫 페인트의 웨트 에지/오픈 타임 평가(rating)를 반영한 차트이다.
도 5는 다양한 응집제에 대한 아크릴 반광택 페인트의 웨트 에지/오픈 타임 평가를 반영한 차트이다.
도 6은 다양한 저 VOC 응집제에 대한 아크릴 코폴리머 광택 페인트의 웨트 에지/오픈 타임 평가를 반영한 차트이다.
도 7은 다양한 응집제에 대한 아크릴 반광택 페인트에 대한 광택 평가를 반영한 차트이다.
도 8은 다양한 저 VOC 응집제에 대한 아크릴 반광택 페인트의 광택 평가를 반영한 차트이다.
도 9는 다양한 저 VOC 응집제에 대한 아크릴 코폴리머 광택 페인트의 광택 평가를 반영한 차트이다.
도 10은 다양한 저 VOC 응집제에 대한 비닐 아크릴 플랫 페인트 및 아크릴 반광택 페인트의 스크럽 내성을 반영한 차트이다.
도 11은 다양한 응집제에 대한 아크릴 코폴리머 광택 페인트의 스크럽 내성을 반영한 차트이다.
도 12는 다양한 저 VOC 응집제에 대한 아크릴 반광택 페인트의 블록 내성을 반영한 차트이다.
도 13은 다양한 저 VOC 응집제에 대한 아크릴 코폴리머 광택 페인트의 블록 내성을 반영한 차트이다.

본 발명은 하기 세 가지 가소제의 트리블렌드에 관한 것이다: 본원에서 논의된 비율의 DEGDB, DPGDB 및 PGDB. 본 발명의 가소제는 일반적으로, 대개 보다 큰 VOC 함량을 갖는 종래의 가소제/응집제에 대한 대체물 또는 대체제로서, 수많은 열가소성 수지, 열경화성 수지 또는 탄성중합 폴리머 및 폴리머 에멀젼과 함께 가소제/응집제로서 이용될 수 있다. 페인트 또는 코팅으로 포뮬레이팅될 수 있는 공지된 폴리머 중 어느 하나가, 본 발명에 따른 저 VOC 함량 페인트 또는 코팅을 제조하기 위한 신규의 트리블렌드와 조합하여 사용될 수 있다.

유용한 폴리머는 비제한적으로, 비닐 아세테이트, 비닐리덴 클로라이드, 디에틸 푸마레이트, 디에틸 말레에이트, 또는 폴리비닐 부티랄; 다양한 폴리우레탄 또는 이의 코폴리머; 다양한 폴리설파이드; 셀룰로오스 니트레이트; 폴리비닐 아세테이트, 에틸렌 비닐 아세테이트 또는 이들의 코폴리머; 및 다양한 폴리아크릴레이트 또는 이의 코폴리머를 포함하는 다양한 라텍스 및 비닐 폴리머를 포함한다.

아크릴레이트는 특히 본 발명의 트리블렌드와 함께 사용되는 가변 경도의 큰 폴리머 군을 구성하며, 비제한적으로, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트 또는 알릴 메타크릴레이트와 같은 다양한 폴리알킬 메타크릴레이트; 벤질 메타크릴레이트와 같은 다양한 방향족 메타크릴레이트; 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 또는 2-에틸헥실 아크릴레이트와 같은 다양한 알킬 아크릴레이트; 메타크릴산과 같은 다양한 아크릴산; 비닐 아크릴; 스티렌화 아크릴, 및 아크릴-에폭시 하이브리드를 포함한다.

다른 폴리머는 비제한적으로, 에폭시, 페놀-포름알데하이드 유형; 멜라민; 등을 포함한다.

본 발명은 임의의 특정 폴리머에 제한되지 않는다. 페인트 및 코팅 적용에 유용한 다른 폴리머는 당해 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있을 것이다.

본 발명은 아크릴과 같은 라텍스 또는 기타 에멀젼에 관하여 본원에 기재하고 있지만, 매우 다양한 폴리머와 함께 유용성을 가진다.

본 발명의 가소제/응집제 트리블렌드를 포함하는 바람직한 디벤조에이트는 DEGDB, DPGDB 및 1,2-프로필렌 글리콜 디벤조에이트(PGDB)를 포함한다.

본 발명의 트리블렌드에서의 개개의 디벤조에이트의 양은 특정 최종 사용 및 원하는 특성에 따라 폭넓게 변할 수 있다. 따라서, DEGDB의 양은 디벤조에이트 트리블렌드 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 약 10 중량% 내지 약 90 중량%, 바람직하게는 약 60 중량% 초과로 변할 수 있다. 비용 측면 때문에 다른 두 가지의 가소제 중 어느 하나보다 많은 양의 DEGDB가 바람직하다. DEGDB가 PGDB 및 DPGDB보다 훨씬 값싸다. DPGDB의 양은 일반적으로 트리블렌드의 전체 중량을 기준으로 하여 약 1 중량% 내지 50중량%, 바람직하게는 약 15 중량% 초과로 변할 수 있다. PGDB의 양은 디벤조에이트 트리블렌드의 전체 중량을 기준으로 하여, 10 중량% 내지 약 90 중량%처럼 폭넓게 변할 수 있지만, 바람직하게는 대략 20 중량%의 양으로 존재한다. 또한, PGDB는 DPGDB보다 비용이 적게 든다.

한 가지 바람직한 구현예가 하기에 나타나 있다:

a. 1,2-PGDB 20 중량%

b. DEGDB/DPGDB 80/20 80 중량%

본 발명의 신규의 디벤조에이트 트리블렌드는, 예를 들면, 광택, 반광택 및 난각 페인트와 같은 외부 및 내부 적용에 있어서 다양한 저 VOC 페인트 및 건축용 및 산업용 코팅을 위한 대체물 또는 허용가능한 대체 가소제/응집제로서 사용될 수 있다.

페인트 및 코팅에 사용되는 디벤조에이트 트리블렌드의 양은 특정 페인트 또는 코팅의 조성, 특성, 적용 또는 용도, 및 원하는 결과에 따라 변할 수 있다. 한 가지 표적 목표로서, 본 발명의 가소제/응집제 트리블렌드는 40℉에서 갈라지지 않는 필름을 형성하기에 충분한 양으로 사용된다. 예시적인 양은 건축용 페인트/코팅의 갤런 당 약 0.5 내지 약 1.5% 범위일 수 있다. 경공업용 코팅 또는 다른 코팅이 추가로 필요할 수 있다.

다른 유용한 양은 실시예에서 제시된다. 당해 기술분야의 통상의 기술자는 의도된 용도 및 특정 코팅 적용의 원하는 성능에 기초하여 추가의 허용가능한 양에 도달할 수 있을 것이라 기대된다. 필요한 응집제/가소제의 양은 기재 에멀젼의 MFFT에 기초한다. 폴리머가 보다 경질일수록(보다 높은 MFFT 및 Tg), 보다 많은 가소제/응집제가 필요하다. 일부 적용에서, 수지 고체를 기준으로 하여 20%만큼의 가소제 또는 이보다 많은 가소제가 필요할 수 있다.

본 발명의 신규의 가소제/응집제 블렌드는 저 VOC 함량, 점도 안정성, 즉, 우수한 동결/해동 성능, 동등하거나 보다 나은 웨트 에지/오픈 타임 성능, 향상된 광택 및 예상외로 향상된 스크럽 및 블록 내성을 제공한다. 많은 경우에서, 본 발명의 트리블렌드는, VOC 함량에도 불구하고, 종래의 그리고 보다 새로운 디벤조에이트 블렌드를 포함하는 산업 표준 응집제를 능가하였다. 본 발명의 트리블렌드는, 저 VOC 포뮬레이션을 위한 보다 연질의 폴리머에 대한 대체제로서 보다 경질의 폴리머의 사용이 고려되는 경우에 응집제로서 특히 유용하다.

본 발명은 본원에 제시된 실시예에 의해 추가로 기재된다.

실험 방법

시험된 코팅:

두 가지의 흔한 건축용 라텍스 페인트 에멀젼 및 경공업 페인트 적용에서 흔히 사용되는 한 가지 에멀젼을 선택하여 본 발명의 트리블렌드에 대한 일련의 시험을 수행하였다. 하기 표 1에 제시된 비닐 아크릴 에멀젼(MFFT = 12℃, Tg = 19℃)을 플랫 내부 포뮬레이션을 위한 폴리머로 선택하였고, 표 2에 제시된 아크릴 에멀젼(MFFT < 12℃)을 내부 반광택 포뮬레이션을 위한 폴리머로 선택하였다. 또한, 표 3에 제시된 보다 경질의 아크릴 코폴리머 광택 에멀젼(MFFT ≥ 30℃)을 성능의 추가 확인을 위해 선택하였다. 경질의 아크릴 코폴리머가 구체적으로 건축용 페인트 적용을 위해 의도된 것이 아니라, 대신에 경공업 적용을 위해 의도된 것임이 알려져 있다. 그러나, 이러한 에멀젼을 본 발명의 트리블렌드 가소제/응집제의 양립성을 분석하기 위해 선택하였다.

선택된 시험 방법을, 저 VOC 포뮬레이션을 위한 보다 연질의 폴리머에 대한 대체제로서 가소제와 함께 보다 경질의 폴리머의 사용을 고려하는 경우에, 적절한 비교를 가능하게 하기 위해 모든 페인트/코팅 포뮬레이션에서 동일하게 하였다. 보다 경질의 폴리머 사용은, 연질 폴리머의 사용 외에 보다 낮은 VOC 코팅을 달성하기 위한 대체 경로이며, 저 VOC 페인트 및 코팅의 개발을 고려하는 페인트 포뮬레이터를 위한 추가 옵션을 제공한다.

코팅의 핵심 파라미터가 하기에 나열되어 있다:

비닐 아크릴 플랫 페인트 - 고체 부피 = 34.8% 및 PVC = 58%

아크릴 반광택 - 고체 부피 = 33.7% 및 PVC = 29.8%

아크릴 코폴리머 광택 - 고체 부피 = 18% 및 PVC = 35%.

포괄적 개시 포뮬레이션이 하기 표에 나열되어 있다. 필요한 적절한 응집 수준의 측정 외에, 응집제의 어떠한 것을 위해 포뮬레이션을 최적화하기 위한 시도는 없었다.

시험된 가소제/응집제 성분:

다음 표 4의 가소제/응집제를 평가하였다:

삭제

TXMB, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트는, EPA 24 ASTM D-2369 시험 방법에 의해 100% 휘발성으로 간주되는 사실에도 불구하고 산업계에서 표준으로서 매우 널리 사용되는 제품이다.

트리에틸렌 글리콜 디-2-에틸헥사노에이트(TEGDO)는 상업적 저 VOC 응집제(CLVOC)이며, 이는 주요 대조군으로 사용되는 새롭고 보다 낮은 VOC 비-디벤조에이트 응집제이다.

K-FLEX 850S 및 BENZOFLEX LA-705 둘 모두는 신규하며, 상업적으로 입수가능한 두 가지 디벤조에이트의 블렌드이고; K-FLEX 500은 오래되고 전통적인 두 가지 디벤조에이트 에스터의 블렌드이다.

본 발명의 포뮬레이션은 사용된 에스터의 비율만이 상이한, 본 발명에 따른 세 가지 디벤조에이트 에스터의 블렌드인 X10 및 X20를 포함한다.

방법:

페인트 제조

연마를 위한 원료를 고속의 분산기에서 20 분 동안 혼합하였다. 이어서, 수지를 첨가하였고, 마스터 배치(master batch)를 보다 작은 배치로 분할하였다. 각각의 작은 배치에 응집제, 소포제 및 추가의 물을 첨가하였다. 이어서, 페인트를 추가 10 분 동안 혼합하였고, 시험 전에 밤새 그대로 두었다.

오븐 시험. ASTM D2369. 본 발명이 저 VOC 응집제에 관한 것이기 때문에, 첫 번째 핵심 시험은 시험된 각 응집제의 VOC 측정이었다. EPA's Method 24에서 개설된 ASTM D2369은, 명시된 시험 조건 하에서 코팅 내의 휘발성 유기 함량 측량의 목적을 위해, 코팅 내의 휘발성 물질을 측정하기 위한 선택 과정이다. 이러한 정보는 페인트 생산자 및 사용자에게 유용하며, 코팅에 의해 방출되는 휘발성 물질을 측정하기 위한 환경 이익에도 유용하다. 이에 대한 예로서, 각각의 응집제의 1/3 그램을 측량 접시에 두었으며, 3 mL의 톨루엔을 첨가하였다. 응집제를 110℃ ± 5℃에서 한 시간 동안 가열하였다. 중량 퍼센트 고체 함량(비휘발성 물질)은 차이에 의해 측정될 수 있다.

페인트/코팅 시험. 하기 측정으로 이뤄진 페인트 평가:

습식 페인트 및 필름 형성 - pH, 점도, KU 및 ICI, 동결/해동, 유동 및 레벨링(leveling), 웨트 에지/오픈 타임, 지촉 건조(dry to touch), 스패터(spatter), 저 온도 필름 형성, 터치업(RT 및 저 온도) 및 머드 크래킹.

건식 필름 - 스크럽 내성, 블록 내성, 명암비(contrast ratio), 색상 및 광택.

시험 방법의 상세한 것은 하기의 표 5에 나열되어 있다:

실시예 1 - 가소제/응집제 휘발성

1 갤런의 페인트 내에 사용된 응집제의 양이 막대하진 않더라도, VOC 함량에 기여하는 모든 성분을 최소화하는 것이 필수적이다. 일반적으로 상대적으로 낮은 수준으로 사용되는 원료조차도 VOC를 상당히 감소시키는 방향으로 변화시킬 수 있다. 오븐 시험은, 휘발성 및 반-휘발성 성분의 VOC 기여를 비교하기 위한 표준 방법이다. 상기에 기재된 오븐 시험을 표 4에 나열된 가소제/응집제, 및 DIBP, BBP 및 DBP에 대하여 수행하였다.

도 1은 오븐 시험에 의해 측정된 결과에 기초한 응집제의 휘발성을 도시한다. 도 1에 나타낸 것처럼, 본 발명의 포뮬레이션 X20은, 비록 K-FLEX 500의 값이 약간 더 높게 나왔을지라도, 두 가지 디벤조에이트(K-FLEX 850S(최근의 것) 및 K-FLEX 500(종래의 것))의 블렌드와 비교하였을 때 이와 비슷한 저 휘발성을 가졌다. 또한, X20은, 주된 대조군(TEGDO)으로 사용된 보다 새로운 비-디벤조에이트 저 VOC 응집제와 비교하였을 때, 유리한 휘발성 프로파일을 가졌다. X10에 대해 얻어진 값은 대체로 X20의 값과 같았지만, 도 1에 나타내진 않았다. BENZOFLEX LA-705의 값은 K-FLEX 500와 비슷하였고, 이 또한 도 1에 나타내진 않았다. 전반적으로, K-FLEX 850S, X10 및 X20이 동일한 저 휘발성 값을 나타냈다.

도 1은, 허용가능한 저 VOC 대체제로 고려되는 모든 저 VOC 응집제가 산업 표준으로서의 TXMB와 비교하였을 때 휘발성에 있어서 매우 낮다는 것을 발견하였음을 규명하였다. 비-디벤조에이트 가소제 중에서, DIBP가 가장 휘발성이다. 저 VOC 가소제 응집제의 나머지는, 특히 낮은 수준의 사용에서 코팅의 VOC에 거의 기여하지 않았다.

실시예 2 - 응집제 효율

페인트 평가 개시 전에, 각각의 응집제의 효율을 상기 표 1, 2 및 3에 기재된 기재 페인트 포뮬레이션에서 측정하였다. 응집제 효율의 측정은 대개 바이너리(binary) 쌍에서 행해지고, 응집제와 기재 에멀젼 블렌드의 MFFT를 측정한다. 이 경우, 각각의 응집제의 효율 수준을, 상기 기재된 페인트/코팅의 각 경우에 있어서, 40℉(4℃)에서 적절한 필름 형성을 얻는데 필요한 응집제의 양(파운드 단위)을 측정함으로써 확인하였다. 이러한 시험을 위해, TXMB을 효율에 대한 주요 대조군으로 사용하였는데, 이는 TXMB가 여전히 이러한 유형의 연구에서 고려되는 기준이기 때문이다. 저 VOC 응집제에 있어서, 최고의 비교대상은, 상업적으로 입수가능한 저 VOC 응집제인 TEGDO이다.

100 갤런의 경우에, (존재하는 프로필렌 글리콜 메틸 에터 외에) 플랫 페인트는 6 파운드, 반광택은 3.5 파운드, 및 광택성 페인트는 38 파운드의 양으로 적절한 응집(필름 형성)을 위한 각각의 응집제를 필요로 하였다. 각각의 응집제가 이러한 시험에 기초하여 동등한 효율을 가짐이 측정되었다.

실시예 3 - 습식 및 건식 필름 특성

표 6 내지 8은 상기에 기재된 다양한 응집제를 사용한 습식 페인트 또는 건조된 페인트에 대해 얻은 성능 데이터를 반영한다. 표에 나타낸 것처럼, pH, 초기 점도(스토머(Stormer) 및 ICI), 열 안정성, 유동 및 레벨링, 머드 크래킹(오직 플랫만, RT 및 저 온도), 터치업(RT 및 저 온도), 색 수용성(color acceptance), 스패터 내성, 및 (밀폐 및 비밀폐된 기판에 대한) 저 온도 필름 형성을 포함하는 모든 경우에 있어서, 각각의 페인트에 대한 성능이 유사하였다. 상기 파라미터의 대부분은, 응집제 선택이 이러한 모든 분야에서 성능을 손상시킬 잠재 위험을 가지기 때문에 매우 중요하게 고려된다. 보다 경질의 아크릴 코폴리머 광택 포뮬레이션(표 8)에 있어서, 오직 KF850S, X20 및 TEGDO에 대한 데이터만이 제공된다.

실시예 4 - 동결/해동 내성

보다 낮은 VOC 함량 페인트 또는 코팅에서 겪을 수 있는 한 가지 페인트 특성은 동결/해동 내성이다. 도 2 및 3은 비닐 아크릴 플랫 및 아크릴 반광택 페인트 상에서 세 번의 동결/해동 사이클을 통해 얻어진 결과를 도시한다. 디벤조에이트 응집제를 지닌 플랫 페인트는, 새로운 저 VOC 함량 TEGDO 응집제를 지닌 것보다 우수한 동결/해동 특성을 지녔다. 반광택 포뮬레이션에 있어서, 디벤조에이트 응집제를 사용하는 모든 페인트는 TEGDO 대조군보다 우수하였으나, TXMB 알코올 에스터 대조군과는 유사하였다. 아크릴 코폴리머 광택 포뮬레이션에서, 평가된 모든 시스템은 세 번의 동결/해동 사이클 후에 작동되지 않았다. 이러한 결과에 기초하여, 본 발명의 트리블렌드는 플랫 및 반광택 포뮬레이션에 있어서 일부 이점을 제공한다.

실시예 5 - 웨트 에지/오픈 타임

응집제 유형은 페인트의 웨트 에지/오픈 타임에 영향을 미칠 수 있다. 가소제가 휘발성 응집제보다 우수하게 웨트 에지를 연장시킬 것이라는 점이 알려져 있다. 도 4, 5 및 6은 본원에 기재된 가소제/응집제에 대한 이러한 특징을 설명하기 위해 얻어진 데이터를 제시한다. 평가된 포뮬레이션에 대한 웨트 에지 또는 오픈 타임을 고려하기 위해 사용된 시험은 표 5에 제시되며, 이는 고려되는 다른 현재의 시험, 예컨대, ASTM D01 학회가 이러한 페인트 속성을 설명하기 위해 고려하는 것과는 약간 다르다.

얻어진 데이터는, 플랫 페인트에 있어서 모든 저 VOC 응집제 페인트가 고 VOC 응집제(TXMB)보다 약간 긴 웨트 에지를 지님을 나타내었지만; 본 발명의 트리블렌드 포뮬레이션 X20은 플랫 페인트에 있어서, TEGDO 및 디벤조에이트 대조군 KF850S 둘 모두를 능가하였다. 아크릴 반광택 페인트 및 아크릴 코폴리머 광택 코팅 시스템에서, 모든 저 VOC 응집제에 대한 웨트 에지 특성은 동등하게 나타났다.

실시예 6 - 건식 필름 특성

광택은 코팅의 필름 형성 질에 대한 좋은 지표이다. 도 7에 나타낸 데이터는 TEGDO 외에 모든 저 VOC 응집제가 TXMB와 비교하였을 때 반광택 포뮬레이션에서 약간 높은 광택을 지녔음을 나타낸다. TEGDO의 경우에 있어서, 이의 광택은 다른 저 VOC 디벤조에이트 응집제 및 TXMB 응집제보다 낮았다. 도 8은, KF850S(대조군), X20(발명의 트리블렌드) 및 TEGDO 응집제만을 비교하여, 반광택 포뮬레이션에 대한 결과를 보여준다. 상기 데이터는, 저 VOC 디벤조에이트 응집제 KF850S(대조군) 및 X20(발명의 트리블렌드 포뮬레이션)이 반광택 포뮬레이션에 있어서 TEGDO보다 약간 높은 광택을 나타냄을 보여준다. 아크릴 코폴리머 광택 시스템에서, X20 디벤조에이트 블렌드는 표 9에서 나타낸 바와 같이 TEGDO보다 조금 높은 광택을 제공하였다.

실시예 7 - 스크럽 내성

라텍스 (또는 임의의) 코팅 조성물에서의 응집제의 역할은 - 고 휘발성 유기 화합물 또는 폴리머를 위한 진정한 가소제인지 여부 - 특히 저 온도에서 필름 형성 공정을 보조하는 것이다. 응집제는 또한, 필름이 건조된 이후에 코팅의 성능에 최소한의 영향을 미쳐야 한다. 사람들은, 이의 상대적 영구성으로 인해 가소제가 스크럽과 같은 필름 특성을 약화시킬 수 있다고 생각할 수 있지만; 이것이 그렇게 필연적이지는 않다. 도 10은 시험된 디벤조에이트가 플랫 페인트에 있어서 TEGDO로 포뮬레이팅된 코팅보다 약간 우수한 스크럽 내성을 지님을 도시한다. KF850S 및 TEGDO는 반광택 페인트에 있어서 유사한 스크럽 내성을 가지며, 본 발명의 트리블렌드 X20은 반광택 페인트에 있어서 상기 저 VOC 응집제 둘 모두를 능가하였다.

도 11에서, TXMB에 비해 저 VOC 응집제의 스크럽 내성의 향상은, TEGDO에 비해 추가 향상을 보여주는 KF850S 디벤조에이트 시스템과 함께, 아크릴 코폴리머 광택 포뮬레이션에서 예상외로 상당히 향상되었다. 이것은, 본 발명의 트리블렌드가 여전히 우수한 스크럽 내성을 유지하면서도 보다 경질의 폴리머를 함유하는 저 VOC 함량 페인트 및 코팅을 포뮬레이팅하는데 유용함을 나타낸다.

실시예 8 - 블록 내성

가소제의 필름 성능의 다른 지표는 블록 내성이다. 도 12는 저 VOC 응집제를 함유하는 반광택 페인트에 대해 얻어진 블록 내성 데이터를 도시한다. 특히, 저 VOC 벤조에이트 가소제는 실온 및 상승 온도에서의 7 일 블로킹 시험 둘 모두에서 TEGDO를 능가하였다. 상기에 언급하였듯이, 성능을 최적화하기 위해 포뮬레이션을 수정하고자 하는 어떠한 시도도 없었다. 대신에, 이러한 연구는 다른 디벤조에이트 블렌드를 포함하여 저 VOC 필름 형성 보조제를 위한 대체물 또는 대체제로서 새로운 세대의 가소제/응집제 트리블렌드 플랫폼 사용의 가능성을 입증하였다.

도 13에서, 본 발명의 포뮬레이션 X20으로 포뮬레이팅된 아크릴 코폴리머 광택 시스템은, 7 일 동안의 노출 후에 TEGDO 및 디벤조에이트 표본 KF850S 둘 모두에 비해 상승 온도에서 뛰어난 블록 내성 이점 나타내었을 뿐만 아니라, 실온에서도 7 일 동안의 노출 후에 TEGDO에 비해서 블록 내성 이점을 나타내었다.

상기에 제시된 데이터는, 본 발명의 디벤조에이트 트리블레드가 코팅 적용을 위한 가소제 및 저 VOC 응집제 둘 모두로 잘 기능한다는 것을 나타내었다. 또한, 시험은 새로운 디벤조에이트 트리블렌드가 일부 현재의 표준 및 저 VOC 응집제를 선택하였을 때와 비교했을 때, 광택 및 스크럽 내성에 있어서 보다 우수한 성능 이점을 이끌어낸다는 것을 나타내었다. X20은 특히, 보다 식별력 있는 아크릴 코폴리머 광택 시스템에서의 사용에 있어 상당한 이점을 보여주며, 이는 스크럽 내성 및 블록 내성 둘 모두에 대해 이점을 제공한다. 본 발명의 포뮬레이션은, 종래의 디벤조에이트 응집제를 포함하여 현상황의 저 VOC 응집제를 향상시키려는 페인트 및 코팅 포뮬레이터를 위한 대체제를 제공한다.

특허 법규에 따라, 최선의 방식 및 바람직한 구현예가 제시되었으며, 본 발명의 범주는 이들에 한정되지 않고 오히려 첨부된 청구항의 범주에 의한다.

Claims

디에틸렌 글리콜 디벤조에이트, 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트, 및 1,2-프로필렌 글리콜 디벤조에이트로 구성된, 폴리머 코팅 조성물에 사용되는 저 VOC 응집제 트리블렌드 첨가제로서, 트리블렌드 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, DEGDB:DPGDB의 비가 4:1인 80 중량%의 디에틸렌 글리콜 디벤조에이트와 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트의 혼합물, 및 20 중량%의 1,2-프로필렌 글리콜 디벤조에이트로 구성된 트리블렌드 첨가제.
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a. 수성 폴리머 에멀젼; 및
b. 디에틸렌 글리콜 디벤조에이트, 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트, 및 1,2-프로필렌 글리콜 디벤조에이트의 트리블렌드를 포함하는 비프탈레이트 저 VOC 응집제
를 포함하는 저 VOC 코팅 조성물로서, 트리블렌드가 트리블렌드 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, DEGDB:DPGDB의 비가 4:1인 80 중량%의 디에틸렌 글리콜 디벤조에이트와 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트의 혼합물, 및 20 중량%의 1,2-프로필렌 글리콜 디벤조에이트로 구성되고, 수성 폴리머 에멀젼이 비닐 아세테이트, 폴리비닐 아세테이트, 에틸렌 비닐 아세테이트, 또는 이들의 코폴리머; 비닐리덴 클로라이드; 디에틸 푸마레이트; 디에틸 말레에이트; 폴리비닐 부티랄; 폴리우레탄 또는 이의 코폴리머; 폴리설파이드; 셀룰로오스 니트레이트; 폴리알킬 메타크릴레이트; 방향족 메타크릴레이트; 알킬 아크릴레이트; 아크릴산; 비닐 아크릴; 스티렌화 아크릴; 아크릴-에폭시 하이브리드; 에폭시, 페놀-포름알데하이드 폴리머; 멜라민; 또는 이들의 혼합물을 포함하는 저 VOC 코팅 조성물.
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제 4 항에 있어서,
폴리머 에멀젼이 라텍스, 비닐 아크릴, 아크릴 반광택 에멀젼 또는 아크릴 코폴리머 광택 에멀젼인 저 VOC 코팅 조성물.
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제 4 항에 있어서,
폴리알킬 메타크릴레이트가 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 또는 알릴 메타크릴레이트인 저 VOC 코팅 조성물.
제 4 항에 있어서,
방향족 메타크릴레이트가 벤질 메타크릴레이트인 저 VOC 코팅 조성물.
제 4 항에 있어서,
알킬 아크릴레이트가 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 또는 2-에틸헥실 아크릴레이트인 저 VOC 코팅 조성물.
제 4 항에 있어서,
아크릴산이 메타크릴산인 저 VOC 코팅 조성물.