KR101645891B1 - 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물의 제조 방법 - Google Patents

트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물을 원-팟(one-pot)으로 제조하는 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 테트라키스(불소화아릴)보레이트 마그네슘 할라이드 염 화합물과 물의 혼합물과 트리(아릴)메틸 할라이드 화합물과 유기 용매의 혼합물을 반응시켜 고순도의 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물을 원-팟으로 제조하는 방법에 관한 것이다.

Description

트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물의 제조 방법{Method for preparing tri(aryl)methyl tetrakis(fluorinated aryl)borate}
본 발명은 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물을 원-팟(one-pot)으로 제조하는 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 테트라키스(불소화아릴)보레이트 마그네슘 할라이드 염 화합물과 물의 혼합물과 트리(아릴)메틸 할라이드 화합물과 유기 용매의 혼합물을 반응시켜 고순도의 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물을 원-팟으로 제조하는 방법에 관한 것이다.
올레핀 중합체 제조에는 일반적으로 티타늄 또는 바나듐 화합물의 주촉매 성분과 알킬알루미늄 화합물의 조촉매 성분으로 구성되는 이른바 지글러-나타 촉매계와 티타늄, 지르코늄, 하프늄 등 주기율표 4족 전이금속의 메탈로센 화합물과 알루미늄계 또는 보론계 조촉매로 구성되는 메탈로센 촉매계가 주로 사용되고 있다. 일반적으로 메탈로센 계열 촉매의 조촉매로는 알루미늄 알킬계 화합물, 메틸알루미녹산, 퍼플루오로아릴 보레인 화합물류 및 트리틸과 암모늄 보레이트 화합물 염 등이 주로 사용되고 있다.
특히, 트리아릴메틸륨(Triarly methylium, Ar3C+), 암모늄(ammonium, NH4 +) 또는 오늄(onium)을 카운터 이온(counter ion)으로 하는 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 유도체는 올레핀 중합시 메탈로센 또는 단일 활성점 촉매인 4족 전이금속 촉매의 조촉매로서 매우 중요한 역할을 하고 있다.
US 6,476,271에는 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 마그네슘 브로마이드를 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 나트륨 또는 칼륨 염으로 전환시킨 다음, 트리틸 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트를 제조하는 방법을 기재하고 있으나, 별도의 부산물 제거 공정이 필요하며, 단계가 복잡한 단점이 있다.
또한, US 6,169,208에는 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 마그네슘 브로마이드와 에테르의 혼합 용액에 물을 첨가하여 반응시킨 후 마그네슘 디[테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트]를 회수한 다음, 다시 트리틸 클로라이드를 반응시켜 생성된 트리틸 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트를 제조하는 방법을 기재하고 있으나, 반응 단계가 복잡하고 별도의 부산물 제거 공정이 필요하며, 부산물의 제거 및 생성물의 분리가 용이하지 않는 단점이 있으며, 특히 이 방법으로 제조된 생성물 내에 마그네슘이 포함되어 있어 좋지 않은 순도를 가진다.
또한, US 5,399,781에는 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 리튬을 트리틸 클로라이드와 반응시켜 트리틸 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트를 제조하는 방법을 기재하고 있으나, 테트라키스(펜타플루오로페닐)리튬은 온도가 높아질수록 분해되기 쉽고 -20℃ 이상이 되면 폭발적으로 분해되기 때문에 -70℃ 이하의 낮은 온도에서 반응시켜야만 하므로, 저온 설비가 요구되어 비경제적인 단점이 있다.
따라서 상업적으로 기존의 합성방법 대비 보다 경제적이고 용이한 방법으로 고순도의 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물을 제조하는 것이 요구되고 있다.
US 6,476,271 B2 US 6,169,208 B1 US 5,399,781 B1 JP 3856905 B2
상기 종래 기술의 문제점을 극복하기 위하여 본 발명자들은 광범위한 연구를 수행한 결과, 테트라키스(불소화아릴)보레이트 마그네슘 할라이드와 물이 포함된 용액 상에 트리(아릴)할라이드와 유기 용매의 혼합액을 직접 첨가하는 경우 고순도의 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물이 원-팟으로 제조됨을 확인하고 본 발명을 완성하였다.
따라서, 본 발명의 목적은 고순도의 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물을 제조하는 방법을 제공하는데 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 하기 단계를 포함하는 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물을 제조하는 방법을 제공한다:
1) 하기 화학식 2의 테트라키스(불소화아릴)보레이트 마그네슘 할라이드 염 화합물과 물을 혼합하는 단계;
2) 하기 화학식 3의 트리(아릴)메틸 할라이드 화합물과 유기 용매를 혼합하는 단계;
3) 상기 1) 단계의 혼합물과 2) 단계의 혼합물을 혼합하여 반응시켜 화학식 1의 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물을 제조하는 단계; 및
4) 상기 혼합물의 유기 용매 층으로부터 화학식 1의 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물을 직접 회수하는 단계.
[화학식 1]
Figure 112015079889977-pat00001
[화학식 2]
Figure 112015079889977-pat00002
[화학식 3]
Figure 112015079889977-pat00003
상기 화학식 1 내지 3에서,
Ar1은 불소가 적어도 2개 치환된 C6-C18의 아릴이고;
Ar2 내지 Ar4는 각각 독립적으로 C6-C18의 아릴이고, 상기 Ar2 내지 Ar4의 아릴은 C1-C10의 알킬로 더 치환될 수 있고;
X1 및 X2는 각각 독립적으로 할로겐이다.
본 발명에 따른 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물의 제조방법은 종래 공지된 방법에 비해 합성 절차가 단순하고, 부산물 제거와 생성물의 분리가 용이하고, 순도가 높은 생성물을 얻을 수 있는 경제적이고 효율적인 방법이다.
이하, 본 발명을 좀 더 구체적으로 설명한다.
본 발명은 하기 단계를 포함하는 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물을 제조하는 방법을 제공한다:
1) 하기 화학식 2의 테트라키스(불소화아릴)보레이트 마그네슘 할라이드 염 화합물과 물을 혼합하는 단계;
2) 하기 화학식 3의 트리(아릴)메틸 할라이드 화합물과 유기 용매를 혼합하는 단계;
3) 상기 1) 단계의 혼합물과 2) 단계의 혼합물을 혼합하여 반응시켜 화학식 1의 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물을 제조하는 단계; 및
4) 상기 혼합물의 유기 용매 층으로부터 화학식 1의 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물을 직접 회수하는 단계.
[화학식 1]
Figure 112015079889977-pat00004
[화학식 2]
Figure 112015079889977-pat00005
[화학식 3]
Figure 112015079889977-pat00006
상기 화학식 1 내지 3에서,
Ar1은 불소가 적어도 2개 치환된 C6-C18의 아릴이고;
Ar2 내지 Ar4는 각각 독립적으로 C6-C18의 아릴이고, 상기 Ar2 내지 Ar4의 아릴은 C1-C10의 알킬로 더 치환될 수 있고;
X1 및 X2는 각각 독립적으로 할로겐이다.
본 발명에 기재된 용어 「알킬」은 탄소 및 수소 원자만으로 구성된 1가의 직쇄 또는 분쇄 포화 탄화수소 라디칼을 의미하는 것으로, 이러한 알킬 라디칼의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 옥틸 등을 포함하지만 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에 기재된 용어 「아릴」은 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로, 단일 또는 융합고리계를 포함한다. 구체적인 예로 페닐, 나프틸, 비페닐, 안트릴, 플루오레닐, 페난트릴, 트라이페닐레닐, 피렌일, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐 등을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에 기재된 용어 「할로겐」은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드 원자를 의미한다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 화학식 1 및 2에서 Ar1은 불소가 2 내지 9개 치환된 C6-C14의 아릴일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 1) 단계의 물은 용존 산소가 제거된 물을 사용하는 것이 바람직하며, 용존 산소의 제거는 질소를 버블링 시켜 수행될 수 있다. 물 속에 녹아 있는 산소로 인해 최종 생성물인 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물이 산화(oxidation)될 수 있으며, 이로 인해 최종 생성물의 색이 푸른색, 즉 산화된 경우 촉매의 활성도 저하될 수 있기 때문에 용존 산소가 제거된 물을 사용하는 것이 좋다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 1) 단계에서 화학식 2의 테트라키스(불소화아릴)보레이트 마그네슘 할라이드 염 화합물과 물은 1:4 내지 1:9의 중량비로 혼합될 수 있으며, 바람직하게는 1:6 내지 1:8의 중량비율로 혼합될 수 있다. 상기 화학식 2의 테트라키스(불소화아릴)보레이트 마그네슘 할라이드 염 화합물은 극성을 가진 물질로 무극성 용매인 유기용매에는 잘 녹지 않기 때문에, 용해성과 반응성을 향상시키기 위하여 용매로 물을 사용한다. 또한, 용매로 물을 사용하는 경우 반응 후 부산물로 생길 MgCl2또는 MgBr2와 같은 마그네슘 할라이드 부산물이 물에 쉽게 녹아 들어갈 수 있어 최종 생성물을 쉽게 분리할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 1) 단계의 화학식 2의 테트라키스(불소화아릴)보레이트 마그네슘 할라이드 염 화합물은 유기 용매 존재 하, 0 내지 60℃에서 하기 화학식 4의 불소화아릴 할라이드, 화학식 5의 그린냐드 시약 및 화학식 6의 보론 트리할라이드를 반응시켜 제조될 수 있다.
[화학식 4]
Figure 112015079889977-pat00007
[화학식 5]
Figure 112015079889977-pat00008
[화학식 6]
Figure 112015079889977-pat00009
Ar1은 불소가 적어도 2개 치환된 C6-C18의 아릴이고;
R1은 C1-C10의 알킬이고;
X1, X3 및 X4는 각각 독립적으로 할로겐이다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 2) 단계에서 화학식 3의 트리(아릴)메틸 할라이드 화합물과 유기용매는 1: 10 내지 1:30의 중량 비율로 혼합될 수 있으며, 바람직하게는 1:15 내지 1:25 의 중량 비율로 혼합될 수 있다. 상기 화학식 3의 트리(아릴)메틸 할라이드 화합물은 극성 용매인 물에는 잘 녹지 않기 때문에, 용해성과 반응성을 향상시키기 위하여 용매로 유기용매를 사용한다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 2) 단계의 유기 용매는 할로겐화 C1-C6의 탄화수소 또는 할로겐화 C6-C8의 방향족 탄화수소일 수 있으며, 구체적인 예로는 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 트리클로로에틸렌, 퍼클로로에틸렌, 클로로벤젠, 브로모벤젠 및 클로로톨루엔으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있다. 보다 바람직하게는 메틸렌 클로라이드를 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 3) 단계에서 화학식 2의 테트라키스(불소화아릴)보레이트 마그네슘 할라이드 염 화합물 1몰에 대하여 화학식 3의 트리(아릴)메틸 할라이드 화합물이 1.5 내지 3 몰이 되도록 각각의 혼합물을 혼합하여 반응시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 4) 단계에서 제조된 화학식 1의 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물은 상기 혼합물의 유기 용매 층으로부터 진공건조하여 직접 회수될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 분리된 화학식 1의 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물을 할로겐화 C1-C6의 탄화수소 용매와 C5-C10의 지방족 탄화수소 용매의 혼합 용매로 정제시키는 단계를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 할로겐화 C1-C6의 탄화수소 용매와 C5-C10의 지방족 탄화수소 용매는 1 : 20 내지 1 : 40의 부피비로 혼합될 수 있으며, 보다 바람직하게는 1:30 내지 1:40의 부피비로 혼합될 수 있다. 상기 할로겐화 C1-C6의 탄화수소 용매는 구체적으로 메틸렌클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 트리클로로에틸렌 및 퍼클로로에틸렌으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있고, 상기 C5-C10의 지방족 탄화수소 용매는 구체적으로 n-펜탄, n-헥산, n-헵탄 및 이소옥탄으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있고, 메틸렌 클로라이드와 n-헥산을 혼합 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명은 물과 유기용매를 혼합 사용하여 물 층으로는 화학식 2의 테트라키스(불소화아릴)보레이트 마그네슘 할라이드 염 화합물이 용해되고 유기용매 층으로는 화학식 3의 트리(아릴)메틸 할라이드 화합물이 용해되어 결국은 물과 유기용매 층의 계면에서 반응이 일어난다. 또한 반응이 진행됨에 따라 MgCl2또는 MgBr2와 같은 마그네슘 할라이드 부산물이 물 층으로 용해되기 때문에 반응이 촉진될 수도 있을 뿐만 아니라, 최종 생성물인 화학식 1의 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물은 유기용매 층으로 용해되기 ‹š문에 반응 종료 후에는 단순히 물 층을 제거하고 유기용매 층만을 건조시키면 별도의 워-컵(work-up) 과정이 없이 최종 생성물을 얻을 수 있어 원-팟 반응으로 반응과 생성물의 회수가 가능한 경제적인 합성법이다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 화학식 1의 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물은 하기 구조로 예시될 수 있다.
Figure 112015079889977-pat00010
Figure 112015079889977-pat00011
Figure 112015079889977-pat00012
상기 R11 내지 R13은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C10의 알킬이다.
본 발명의 제조방법을 통하여 올레핀 중합용 전이금속 촉매 조성물에서 전이금속 화합물 중의 리간드를 추출하여 중심금속을 양이온화 시키면서 약한 결합력을 가진 반대이온, 즉 음이온으로 작용할 수 있는 조촉매로 사용되는 상기 화학식 1의 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물을 간단하고 경제적이고 효율적으로 원-팟으로 높은 순도로 제조할 수 있다.
이하 실시예를 통하여 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범주가 하기 실시예로만 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1] 트리틸 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 (Trityl tetrakis(pentafluorophenyl)borate)의 제조
50L 유리반응기에 펜타플루오로페닐 브로마이드(1 kg)과 톨루엔 (8.6 L)를 넣고, 0℃로 냉각시킨 후 i-PrMgCl 2.0M 에테르 용액 (1.9 L, 0.94 eq.)을 가하고 상온에서 8시간 동안 반응시켰다. 그 후 상기 반응기에 BCl3 1.0M 자일렌 용액 (0.9 L, 4.45 eq.)을 추가로 가하고 60℃에서 12시간 동안 반응시킨 다음, 50℃에서 진공 건조하여 고체의 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 마그네슘 클로라이드 (Tetrakis(pentafluorophenyl)borate MgCl)을 얻었다(1,020g).
상기 얻어진 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 마그네슘 클로라이드 1,020g과 3시간 이상 질소로 버블링(bubbling)하여 용존산소를 제거시킨 물 7L를 혼합하여 3시간 동안 교반하였다. 상기 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 마그네슘 클로라이드 수용액에 트리틸 클로라이드 (trityl chloride, 560 mL)와 메틸렌 클로라이드 (8.5 L)의 혼합 용액을 첨가한 다음, 12시간 동안 상온에서 교반하였다. 교반이 완료되면, 상기 반응액 중 유기 층을 분리하여 진공 건조하여 조 트리틸 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 (crude trityl tetrakis(pentafluoro phenyl) borate)를 얻었다. 상기 얻어진 조 트리틸 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트에 메틸렌 클로라이드 (0.3 L)를 투입하여 용해시킨 뒤, 이를 n-헥산 (23 L)가 들어있는 별도의 반응기로 이송하였다. 여기에 메틸렌 클로라이드 (0.4 L)를 첨가한 다음, 상온에서 12시간 동안 교반하였다. 슬러리 형태의 침전물을 여과하여 회수된 고체를 n-헥산 (20 L)으로 씻어준 다음, 진공 건조하여 노란색 고체의 순도 99%의 트리틸 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 544g을 얻었다(전체 수율 63%).
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ 7.604-7.636(d, 6H), 7.813-7.866(t, 6H), 8.205-8.214(t, 3H).
이상에서 살펴본 바와 같이 본 발명의 실시예에 대해 상세히 기술되었지만, 본 발명이 속하는 기술분야에 있어서 통상의 지식을 가진 사람이라면, 첨부된 청구범위에 정의된 본 발명의 정신 및 범위를 벗어나지 않으면서 본 발명을 여러 가지로 변형하여 실시할 수 있을 것이다. 따라서 본 발명의 앞으로의 실시예들의 변경은 본 발명의 기술을 벗어날 수 없을 것이다.

Claims (8)

1) 하기 화학식 2의 테트라키스(불소화아릴)보레이트 마그네슘 할라이드 염 화합물과 물을 혼합하는 단계;
2) 하기 화학식 3의 트리(아릴)메틸 할라이드 화합물과 유기 용매를 혼합하는 단계;
3) 상기 1) 단계의 혼합물과 2) 단계의 혼합물을 혼합하여 반응시켜 화학식 1의 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물을 제조하는 단계; 및
4) 상기 혼합물의 유기 용매 층으로부터 화학식 1의 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물을 직접 회수하는 단계;
을 포함하는 하기 화학식 1의 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물을 제조하는 것으로,
상기 1) 단계의 화학식 2의 테트라키스(불소화아릴)보레이트 마그네슘 할라이드 염 화합물은 화학식 4의 불소화아릴 할라이드, 화학식 5의 그린냐드 시약 및 화학식 6의 보론 트리할라이드를 반응시켜 제조된 것을 특징으로 하는 제조방법.
[화학식 1]
Figure 112016039814680-pat00022

[화학식 2]
Figure 112016039814680-pat00023

[화학식 3]
Figure 112016039814680-pat00024

상기 화학식 1 내지 3에서,
Ar1은 불소가 적어도 2개 치환된 C6-C18의 아릴이고;
Ar2 내지 Ar4는 각각 독립적으로 C6-C18의 아릴이고, 상기 Ar2 내지 Ar4의 아릴은 C1-C10의 알킬로 더 치환될 수 있고;
X1 및 X2는 각각 독립적으로 할로겐이다.
[화학식 4]
Figure 112016039814680-pat00025

[화학식 5]
Figure 112016039814680-pat00026

[화학식 6]
Figure 112016039814680-pat00027

Ar1은 불소가 적어도 2개 치환된 C6-C18의 아릴이고;
R1은 C1-C10의 알킬이고;
X1, X3 및 X4는 각각 독립적으로 할로겐이다.
제 1항에 있어서,
상기 Ar1은 불소가 2 내지 9개 치환된 C6-C14의 아릴인 것을 특징으로 하는 제조방법.
제 1항에 있어서,
상기 1) 단계의 물은 용존 산소가 제거된 물인 것을 특징으로 하는 제조방법.
제 1항에 있어서,
상기 2) 단계의 유기 용매는 할로겐화 C1-C6의 탄화수소 또는 할로겐화 C6-C8의 방향족 탄화수소인 것을 특징으로 하는 제조방법.
제 1항에 있어서,
상기 분리된 화학식 1의 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물을 할로겐화 C1-C6의 탄화수소 용매와 C5-C10의 지방족 탄화수소 용매의 혼합 용매로 정제시키는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
제 5항에 있어서,
상기 할로겐화 C1-C6의 탄화수소 용매와 C5-C10의 지방족 탄화수소 용매는 1 : 20 내지 1 : 40의 부피비로 혼합되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
삭제
제 1항에 있어서,
상기 화학식 1의 트리(아릴)메틸 테트라키스(불소화아릴)보레이트 화합물은 하기 구조로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 제조방법:
Figure 112015079889977-pat00019

Figure 112015079889977-pat00020

Figure 112015079889977-pat00021

상기 R11 내지 R13은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C10의 알킬이다.
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5399781A (en) * 1992-10-17 1995-03-21 Solvay Deutschland Gmbh Method of producing Ph3 C[B(C6 F5)4 ]
US5473036A (en) * 1995-03-03 1995-12-05 Akzo Nobel N.V. Process for forming a bromomagnesium tetrakis (fluorophenyl) borate
US6169208B1 (en) * 1999-12-03 2001-01-02 Albemarle Corporation Process for producing a magnesium di[tetrakis(Faryl)borate] and products therefrom
US6476271B2 (en) * 2000-06-19 2002-11-05 Honeywell International, Inc. Process for the preparation of ether-free salts of tetrakis(pentafluorophenyl) borate
JP3856905B2 (ja) 1997-05-14 2006-12-13 東ソー・ファインケム株式会社 トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートの製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5399781A (en) * 1992-10-17 1995-03-21 Solvay Deutschland Gmbh Method of producing Ph3 C[B(C6 F5)4 ]
US5473036A (en) * 1995-03-03 1995-12-05 Akzo Nobel N.V. Process for forming a bromomagnesium tetrakis (fluorophenyl) borate
JP3856905B2 (ja) 1997-05-14 2006-12-13 東ソー・ファインケム株式会社 トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートの製造方法
US6169208B1 (en) * 1999-12-03 2001-01-02 Albemarle Corporation Process for producing a magnesium di[tetrakis(Faryl)borate] and products therefrom
US6476271B2 (en) * 2000-06-19 2002-11-05 Honeywell International, Inc. Process for the preparation of ether-free salts of tetrakis(pentafluorophenyl) borate

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
US 5,399,781 B1
US 6,169,208 B1
US 6,476,271 B2

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