KR101643827B1 - 캐스트 폴리아미드를 제조하기 위한 신규 조성물 - Google Patents

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귄테르 마르그라프
토마스 프뤼흐
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Abstract

본 발명은 캐스트 폴리아미드를 제조하기 위한 신규 조성물에 관한 것이다.

Description

캐스트 폴리아미드를 제조하기 위한 신규 조성물 {NOVEL COMPOSITIONS FOR PRODUCING CAST POLYAMIDES}
본 발명은 캐스트 폴리아미드를 제조하기 위한 신규 조성물에 관한 것이다.
캐스트 폴리아미드의 제조시, 락탐과 적어도 1종의 촉매 및 적어도 1종의 활성화제를 금형 내로 옮기고 이어서 이 금형 내에서 음이온 중합시킨다. 금형 내 존재하는 출발 화합물은 일반적으로 열의 작용 하에 중합한다. 이는 압출 폴리아미드보다 결정화도 및 기계적 특성의 측면에서 뛰어난 균질 물질을 제공한다.
캐스트 폴리아미드는 착물 성분을 제조하기 위한 열가소성 중합체로서 적합하다. 많은 다른 열가소성 물질과 달리, 이들은 용융시킬 필요 없이 120 내지 150℃에서 금형 내 락탐의 음이온 중합을 통해 몇 분 내 형성된다. 모든 공지된 캐스팅 공정, 예컨대 고정 캐스팅, 사출 캐스팅, 회전 캐스팅 및 원심 캐스팅을 사용할 수 있다. 각 경우에 수득된 최종 생성물은 낮은 중량, 높은 기계적 내구성, 매우 우수한 슬라이딩 특성 및 탁월한 내화학성을 특징으로 하고, 단지 낮은 내부 응력을 갖는 고분자량의 결정질 폴리아미드 성형물이다.
캐스트 폴리아미드는 톱질, 드릴링, 기계 가공, 분쇄, 용접 및 인쇄 또는 페인팅될 수 있고, 복잡한 중공 금형뿐만 아니라, 이 중합체로부터 생성된 기타 물품의 예에는 승객 엘리베이터용 롤러 및 반제품, 예를 들면 기계 공학 및 자동차 산업을 위한 관, 바 및 시트가 있다. 또한 음이온성 동일 계 락탐 중합에 의한 섬유 복합체 플라스틱의 제조 자체는 알려져 있다 (예를 들면 문헌 [P.　Wagner, Verarbeitung von Caprolactam zu Polyamid-Formteilen nach dem RIM-Verfahren [Processing of Caprolactam to polyamide moldings by the RIM process], Kunststoffe 73 (10), pages　588-590 (1983)] 참조).
활성화 중합이라 불리는, 저점도 락탐 용융물 및 촉매 및 또한 활성화제로부터의 폴리아미드 캐스팅의 제조 자체는 알려져 있다. 이러한 목적을 위해, 전형적으로 촉매와 락탐 및 활성화제와 락탐의 2종의 혼합물을 중합 전에 새로이 서로 별도로 액체 용융물의 형태로 제조하고, 서로 직접 혼합한 다음 캐스팅 금형 내에서 중합시킨다. 단량체와 활성화제 및 단량체와 촉매의 별도 제공은 원치 않는 조기 반응이 없도록 보장하기 위함이다. 이는 또한 활성화제, 촉매 및 락탐의 별도의 저장을 수반하여, 고도의 장치 요건을 유발한다. 촉매/활성화제는 단지 소량 필요하므로 투여가 어렵다. 부정확한 투여는 제품 품질에 커다란 편차 및 이에 따른 불량 배치(batch)를 유발한다. 또한, 활성화제 및 촉매 모두 공기 및 수분과의 반복된 접촉에 의해 영향을 받는다. 따라서 직무 위생의 관점에서, 상이하고 보다 안전한 방식으로 활성화제 및/또는 촉매를 제공하는 것이 바람직하다.
따라서 본 발명의 목적은 적어도 1종의 락탐과 촉매 또는 활성화제, 또는 촉매, 활성화제 및 락탐이 저장가능한 형태로 존재하고, 캐스트 중합체 제조에 적합한 저장가능한 조성물을 제공하는 것이었다. 본 발명의 맥락에서 "저장가능한"은 이들 조성물이 수 주 동안의 저장, 바람직하게는 20일 초과 동안의 저장 후 캐스트 중합체 제조에 여전히 사용가능함을 의미한다. 원칙적으로, 캐스트 폴리아미드 중의 잔류 단량체 함량은 1 중량% 미만이다.
이하, 본 발명자들은 놀랍게도, 응고된 락탐 용융물과 특정 활성화제, 및 응고된 락탐 용융물과 특정 촉매 및/또는 락탐 용융물과 특정 활성화제 및 촉매가 이러한 기준을 만족시키며, 폴리아미드 캐스팅의 제조 및 그에 필요한 원료 저장에 단지 소수의 장치/탱크만이 요구됨을 발견하였다.
따라서 본 발명은
a) 활성화제로서 0.1 내지 5 중량%의 적어도 1종의 중합체 카르보디이미드, 바람직하게는 적어도 1종의 중합체 방향족 카르보디이미드 및/또는 적어도 1종의 우레트디온을 갖는 응고된 락탐 용융물, 및
b) 0.2 내지 5 중량%의 락탐 마그네슘 할라이드, 알칼리 금속 알루미노디락타메이트, 알칼리 금속 및/또는 알칼리 토금속 락타메이트의 군으로부터 선택된 촉매를 갖는 응고된 락탐 용융물, 및/또는
c) 임의로는 추가의 응고된 락탐 용융물 b)와 조합된, 0.2 내지 5 중량%의 락탐 마그네슘 할라이드, 알칼리 금속 알루미노디락타메이트, 알칼리 금속 및/또는 알칼리 토금속 락타메이트의 군으로부터 선택된 촉매 및 0.1 내지 5 중량%의 적어도 1종의 중합체 카르보디이미드, 바람직하게는 적어도 1종의 중합체 방향족 카르보디이미드 및/또는 적어도 1종의 우레트디온을 갖는 응고된 락탐 용융물
을 포함하는 조성물을 제공한다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명은
a) 활성화제로서 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 2 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 1.5 중량%의 적어도 1종의 우레트디온을 갖는 응고된 락탐 용융물, 및
b) 0.2 내지 5 중량%의 락탐 마그네슘 할라이드, 알칼리 금속 알루미노디락타메이트, 알칼리 금속 및/또는 알칼리 토금속 락타메이트의 군으로부터 선택된 촉매를 갖는 응고된 락탐 용융물, 및/또는
c) 0.2 내지 5 중량%의 락탐 마그네슘 할라이드, 알칼리 금속 알루미노디락타메이트, 알칼리 금속 및/또는 알칼리 토금속 락타메이트의 군으로부터 선택된 촉매 및 0.1 내지 5 중량%의 적어도 1종의 우레트디온을 갖는 응고된 락탐 용융물
을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
바람직하게는 본 발명의 맥락에서 응고된 락탐 용융물은 70℃ 미만의 온도에서 무정형 또는 결정질이다. 응고된 락탐 용융물은 분말, 펠렛, 과립 및/또는 플레이크로서 수득되거나 또는 그로 전환될 수 있다.
모든 표준 마무리처리 공정, 바람직하게는 미분, 펠렛화, 플레이킹 또는 과립화 공정이 가능하다. 이러한 목적을 위해, 상업적으로 입수가능한 장치, 바람직하게는 예를 들면 뢰디게 프로세스 테크놀로지(Roedige Process Technology)로부터 수득가능한 혼합기-과립화기 및 혼합기, 및 예를 들면 샌드빅 홀딩 게엠베하(Sandvik Holding GmbH) 또는 지엠에프 고우다(GMF Gouda)로부터 수득가능한 펠렛화 벨트 또는 플레이킹 롤러를 사용하는 것이 가능하다.
바람직하게는 본 발명의 맥락에서 사용되는 락탐은 적어도 1종의 하기 화학식 I의 화합물이다.
<화학식 I>
Figure 112014031947340-pct00001
상기 식에서, R은 3 내지 13개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 기이다. 바람직하게는 카프로락탐 및/또는 라우로락탐이다. 이들은 예를 들면 란세스 도이칠란트 게엠베하(Lanxess Deutschland GmbH)로부터 상업적으로 입수가능하다. 카프로락탐을 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다.
본 발명의 맥락에서 우레트디온은 디옥소디아제티딘 결합이 형성된 적어도 2종의 이소시아네이트의 반응 생성물이다:
Figure 112014031947340-pct00002
제조 자체는 당업자에게 알려져 있으며, 예를 들면 EP 1 422 223 A1에 기재된 방법에 의해 시행될 수 있다.
우레트디온은 이량체, 삼량체, 올리고머 또는 중합체일 수 있다. 우레트디온의 적합한 예 자체는 당업자에 알려져 있다. 바람직한 우레트디온은 2,4-디이소시아네이토톨루엔 (TDI) 우레트디온 (2,4-디옥소-1,3-디아제티딘 1,3-비스(3-메틸-m-페닐렌)디이소시아네이트), 디페닐메탄 4,4'-디이소시아네이트 (MDI) 우레트디온 (비스(4-((4-이소시아네이토페닐)메틸)페닐)-1,3-디아제티딘-2,4-디온) 또는 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트 (HDI) 우레트디온 (1,3-비스(6-이소시아네이토헥실)-1,3-디아제티딘-2,4 디온)이다.
상기 언급된 화합물은 예를 들면 라인 케미 라이나우 게엠베하(Rhein Chemie Rheinau GmbH)의 제품명 아도링크(Addolink)® 및 아도닐(Addonyl)® TT 또는 바이엘 머티리얼사이언스 아게(Bayer MaterialScience AG)의 제품명 데스모두르(Desmodur)®로 상업적으로 입수가능하고 수득가능하다.
지방족 또는 방향족 이소시아네이트로부터 수득되는 추가의 우레트디온의 예는 바람직하게는 6 내지 20개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는다. 상응하는 방향족 단량체 이소시아네이트는 예를 들면 2,6-디이소시아네이토톨루엔, 2,4-메틸렌비스(페닐 디이소시아네이트), 나프틸렌 1,5-디이소시아네이트, N,N'-비스(4-메틸-3-이소시아네이토페닐)우레아 및 테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상응하는 지방족 단량체 이소시아네이트는 바람직하게는 이소포론 디이소시아네이트, 시클로헥실 1,4-디이소시아네이트, 1,1-메틸렌비스(4-이소시아네이토시클로헥산), 1,2-비스(4-이소시아나토노닐)-3-헵틸-4-펜틸시클로헥산으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 맥락에서 중합체 카르보디이미드는 바람직하게는 하기 화학식 II의 화합물이다.
<화학식 II>
Figure 112014031947340-pct00003
상기 식에서,
m은 2 내지 500, 바람직하게는 2 내지 50, 가장 바람직하게는 2 내지 200의 정수이고,
R1은 R2-NCO, R2-NHCONHR4, R2-NHCONR4R5 또는 R2-NHCOOR6이고,
R2는 C1-C18-알킬렌, C5-C18-시클로알킬렌, 아릴렌 및/또는 C7-C18-아르알킬렌, 바람직하게는 아릴렌 및/또는 C7-C18-아르알킬렌이고,
R3는 -NCO, -NHCONHR4, -NHCONR4R5 또는 -NHCOOR6이고,
여기서, R1 및 R3 중의 R4 및 R5는 동일하거나 상이하며 각각 독립적으로 C1-C6-알킬, C6-C10-시클로알킬 또는 C7-C18-아르알킬 라디칼이고, R6는 R1의 정의 중 하나를 갖거나 폴리에스테르 또는 폴리아미드 라디칼 또는 -(CH2)h-O-[(CH2)k-O]g-R4 (여기서, h는 1 내지 3, k는 1 내지 3, g는 0 내지 12이고, R4는 H 또는 C1-C4-알킬임)이다.
또한 마찬가지로 화학식 II의 중합체 카르보디이미드의 혼합물을 사용가능하다.
화학식 II의 화합물은 예를 들면 라인 케미 라이나우 게엠베하로부터 상업적으로 입수가능하거나, 또는 예를 들면 DE-A-11 30 594 또는 US 2 840 589에 기재된 바와 같은 당업자에 익숙한 방법에 의해 제조되거나 또는 촉매의 존재 하에 승온, 바람직하게는 40℃ 내지 200℃에서 이산화탄소의 제거와 함께 디이소시아네이트, 바람직하게는 2,4,6-트리이소프로필페닐 1,3-디이소시아네이트, 2,4,6-트리에틸페닐 1,3-디이소시아네이트, 2,4,6-트리메틸페닐 1,3-디이소시아네이트, 2,4'-디이소시아네이토디페닐메탄, 3,3',5,5'-테트라이소프로필-4,4'-디이소시아네이토디페닐메탄, 3,3',5,5'-테트라에틸-4,4'-디이소시아네이토디페닐메탄, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 나프탈렌 1,5-디이소시아네이트, 디페닐메탄 4,4'-디이소시아네이트, 디페닐디메틸메탄 4,4'-디이소시아네이트, 페닐렌 1,3-디이소시아네이트, 페닐렌 1,4-디이소시아네이트, 톨릴렌 2,4-디이소시아네이트, 톨릴렌 2,6-디이소시아네이트, 톨릴렌 2,4-디이소시아네이트와 톨릴렌 2,6-디이소시아네이트의 혼합물, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 시클로헥산 1,4-디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄 4,4'-디이소시아네이트, 메틸시클로헥산 디이소시아네이트, 테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트 및 1,3,5-트리이소프로필벤젠 2,4-디이소시아네이트 또는 그의 혼합물의 축합에 의해 제조될 수 있다. 유용한 촉매는 바람직하게는 강염기 또는 인 화합물인 것으로 밝혀졌다. 포스폴렌 옥시드, 포스폴리딘 또는 포스폴린 옥시드 및 상응하는 술피드를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 사용된 촉매는 3급 아민, 염기성 금속 화합물, 금속 카르복실레이트 및 비염기성 유기금속 화합물이다.
본 발명의 맥락에서 락탐의 음이온 중합에 사용되는 촉매는 개별적으로 또는 혼합물로의 락탐 마그네슘 할라이드, 바람직하게는 락탐 마그네슘 브로마이드, 알칼리 금속 알루미노디락타메이트, 바람직하게는 나트륨 알루미노디락타메이트, 알칼리 금속 및/또는 알칼리 토금속 락타메이트, 바람직하게는 나트륨, 칼륨 및/또는 마그네슘 락타메이트일 수 있다.
상기 언급된 촉매는 예를 들면 라인 케미 라이나우 게엠베하 또는 캐트켐 스폴.에스.알.오.(KatChem spol.s.r.o.)로부터 상업적으로 입수가능하며 수득가능하다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, a) 및 b)의 혼합물은 80 내지 200℃, 바람직하게는 80 내지 190℃, 보다 바람직하게는 80 내지 160℃, 특별히 바람직하게는 100 내지 160℃의 온도에서 중합된다.
마찬가지로 본 발명의 바람직한 실시양태에서, a), b) 및 c)의 혼합물은 80 내지 200℃, 바람직하게는 80 내지 190℃, 보다 바람직하게는 80 내지 160℃, 특별히 바람직하게는 100 내지 160℃의 온도에서 중합된다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, c)는 80 내지 200℃, 바람직하게는 80 내지 190℃, 보다 바람직하게는 80 내지 160℃, 특별히 바람직하게는 100 내지 160℃의 온도에서 중합된다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, a) 및 c)의 혼합물은 80 내지 200℃, 바람직하게는 80 내지 190℃, 보다 바람직하게는 80 내지 160℃, 특별히 바람직하게는 100 내지 160℃의 온도에서 중합된다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, b) 및 c)의 혼합물은 80 내지 200℃, 바람직하게는 80 내지 190℃, 보다 바람직하게는 80 내지 160℃, 특별히 바람직하게는 100 내지 160℃의 온도에서 중합된다.
각각의 중합은 예를 들면 문헌 [Kunststoffhandbuch [Plastics handbook], vol. 3/4, Technische Thermoplaste [Industrial thermoplastics], Hanser Fachbuch, page 413-430]에 기재된 바와 같은 당업자에 익숙한 방법에 의해 수행된다. 혼합물은 바람직하게는 캐스팅 금형 내에서 직접 중합된다.
각각의 중합은 바람직하게는 공기 습기 배제에 의해, 또는 달리 감압 하에 또는 비활성 대기에서 수행된다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, 응고된 락탐 용융물 a) 및 b) 및/또는 응고된 락탐 용융물 c)에 다음을 첨가한다: 추가의 락탐 및/또는 추가의 촉매 및/또는 활성화제 및/또는 임의로 추가의 첨가제, 예컨대 충격 개질제, 바람직하게는 폴리에테르아민 공중합체, 유리 섬유, 연속 유리 섬유, 탄소 섬유, 아라미드 섬유 및/또는 가공 조제, 바람직하게는 고분자량 폴리올, 증점제, 바람직하게는 에어로실(Aerosil), UV 안정화제 및 열안정화제, 전도성 개선제, 바람직하게는 카본 블랙 및 흑연, 이온성 액체, 마커 및/또는 염료.
이후의 용도에 따라, 응고된 락탐 용융물 a) 및 b)는 임의의 비율로 사용가능하다. a) 대 b)의 비율이 1:3 내지 3:1, 보다 바람직하게는 1:1의 비율인 것이 바람직하다.
본 발명의 조성물 중의 활성화제 대 촉매의 비율이 1:2인 것이 바람직하다. 이러한 비율은 또한 활성화제 및/또는 촉매의 후속 투여와 함께 a) 및 b) 단독으로, a) 및 b)와 c), a) 및 c), 및 b) 및 c)에 의해 확립될 수 있다. 본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, 조성물은 충전제 및/또는 보강제, 우레트디온 이외의 추가의 중합체 및/또는 사용될 촉매 및 활성화제와 화학적으로 상이한 추가의 첨가제로부터 선택된 적어도 1종의 추가의 성분을 포함한다.
이들 추가의 성분을 응고된 락탐 용융물 a)에 중합체 카르보디이미드 및/또는 우레트디온과 함께 첨가하는 것이 바람직하다.
마찬가지로 이들 추가의 성분을 응고된 락탐 용융물 b)에 촉매와 함께 첨가하는 것이 바람직하다.
본 발명의 추가 실시양태에서, 이들 추가의 성분을 응고된 락탐 용융물 c)에중합체 카르보디이미드 및/또는 우레트디온 및 촉매와 함께 첨가한다.
본 발명의 맥락에서 충전제 및/또는 보강제는 유기 또는 무기 충전제 및/또는 보강제이다. 무기 충전제, 특별히 카올린, 초크, 월라스토나이트, 활석, 탄산칼슘, 실리케이트, 이산화티타늄, 산화아연, 흑연, 그래펜, 유리 입자 (예를 들면 유리 비드), 나노스케일 충전제 (예컨대 탄소 나노튜브), 카본 블랙, 시트 실리케이트, 나노스케일 시트 실리케이트, 나노스케일 산화알루미늄 (Al2O3), 나노스케일 이산화티타늄 (TiO2) 및/또는 나노스케일 이산화규소 (SiO2)가 바람직하다.
공지된 무기 보강 섬유, 특별히 붕소 섬유, 유리 섬유, 목재 섬유, 탄소 섬유, 실리카 섬유, 세라믹 섬유 및 현무암 섬유; 유기 보강 섬유, 특별히 아라미드 섬유, 폴리에스테르 섬유, 나일론 섬유/폴리아미드 섬유, 폴리에틸렌 섬유; 및 천연 섬유, 특별히 목재 섬유, 아마 섬유, 대마 섬유 및 사이잘 섬유로부터 선택된 1종 이상의 섬유질 물질을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 유리 섬유, 특별히 초핑된 유리 섬유, 탄소 섬유, 아라미드 섬유, 붕소 섬유, 금속 섬유 및/또는 티탄산칼륨 섬유를 사용하는 것이 특별히 바람직하다.
보다 특히, 상기한 충전제 및/또는 보강제의 혼합물을 사용하는 것이 또한 가능하다. 선택된 충전제 및/또는 보강제는 보다 바람직하게는 유리 섬유 및/또는 유리 입자, 특별히 유리 비드이다.
사용되는 충전제 및/또는 보강제의 양은 바람직하게는 30 내지 90 중량%, 특별히 30 내지 80 중량%, 보다 바람직하게는 30 내지 50 중량%, 추가로 바람직하게는 50 내지 90 중량%이다.
본 발명의 맥락에서 추가의 사용된 중합체는 다음과 같다: 폴리스티렌, 스티렌 공중합체, 특별히 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (SAN), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 (ABS) 또는 스티렌-부타디엔 공중합체 (SB), 폴리페닐렌 옥시드 에테르, 폴리올레핀, 특별히 폴리에틸렌 (HDPE (고밀도 폴리에틸렌), LDPE (저밀도 폴리에틸렌), 폴리프로필렌 또는 폴리-1-부텐, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리에스테르, 특별히 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET); 폴리아미드, 폴리에테르, 특별히 폴리에틸렌 글리콜 (PEG), 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리에테르 술폰 (PESU 또는 PES); 비닐 기를 함유하는 단량체의 중합체, 특별히 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리스티렌, 충격-개질된 폴리스티렌, 폴리비닐카르바졸, 폴리비닐 아세테이트, 폴리이소부틸렌, 폴리부타디엔 및/또는 폴리술폰. 중합체로서 상기 언급된 중합체의 단량체 단위로 이루어진 공중합체를 사용하는 것이 추가로 가능하다.
본 발명의 추가 실시양태에서, 사용되는 중합체는 단량체로부터 형성된 중합체를 사용한 블록 공중합체 및/또는 그라프트 공중합체의 형성에 적합한 기를 함유할 수 있다. 이러한 기의 예에는 에폭시, 아민, 카르복실, 안하이드라이드, 옥사졸린, 카르보디이미드, 우레탄, 이소시아네이트 및 락탐 기가 있다. 카르보디이미드가 활성화제로 사용되지 않는 경우, 카르보디이미드 기를 갖는 중합체가 사용된다.
임의로 존재하는 중합체는 바람직하게는 0 내지 40 중량%의 양으로, 보다 바람직하게는 0 내지 20 중량%의 양으로, 특별히 바람직하게는 0 내지 10 중량%의 양으로 존재한다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명의 조성물은 추가의 첨가제를 포함한다. 첨가제는 바람직하게는 0 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 0 내지 4 중량%, 가장 바람직하게는 0 내지 3.5 중량%의 양으로 사용된다. 첨가되는 첨가제는 바람직하게는 안정화제, 특별히 구리 염, 염료, 대전방지제, 충전제 오일, 안정화제, 표면 개선제, 건조제, 이형 보조제, 분리제, 항산화제, 광 안정화제, 안정화제, 윤활제, 폴리올, 난연제, 발포제, 충격 개질제 및/또는 기핵제일 수 있다.
적합한 충격 개질제는 특별히, 안하이드라이드 및/또는 에폭시 기를 함유하는 폴리디엔 중합체, 바람직하게는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌이다. 폴리디엔 중합체는 특별히 0℃ 미만, 바람직하게는 -10℃ 미만, 보다 바람직하게는 -20℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는다. 폴리디엔 중합체는 폴리아크릴레이트, 폴리에틸렌 아크릴레이트 및/또는 폴리실록산을 갖는 폴리디엔 공중합체를 기재로 하고, 표준 방법, 바람직하게는 유화 중합, 현탁 중합, 용액 중합, 기상 중합에 의해 제조될 수 있다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, 사용되는 첨가제는 예를 들면 라인 케미 라이나우 게엠베하로부터 아도닐® 8073 명칭으로 수득가능한 내충격성을 개선시키기 위한 폴리올이다. 저온 내충격성을 개선시키기에 적합한 폴리올 트리아민을 마찬가지로 사용가능하다. 적합한 제품은 아도닐® 8112이다. 바람직하게는, 폴리올은 1 내지 20 중량%의 농도 범위로 사용된다.
충전제 및/또는 보강제 및 추가의 첨가제의 임의의 첨가는 촉매 및/또는 활성화제의 첨가에 선행되거나 또는 그와 동시에 일어난다.
본 발명의 응고된 용융물 a), b) 및/또는 c)는 바람직하게는 하기와 같이 제조된다:
- 응고된 락탐 용융물 a)의 제조:
이러한 목적을 위해, 0.1 내지 5 중량%의 적어도 1종의 중합체 카르보디이미드, 바람직하게는 적어도 1종의 중합체 방향족 카르보디이미드 및/또는 적어도 1종의 우레트디온을 70 내지 120℃, 바람직하게는 80 내지 100℃의 온도에서 락탐 용융물에 첨가하고, 균질화시킨 다음 바람직하게는 5분 내로, 보다 바람직하게는 1분 내로 40℃ 미만의 온도로 냉각시키고, 바람직하게는 냉각된 펠렛화 벨트 상에서 펠렛화시키거나 또는 플레이킹 롤러 상에서 플레이킹시킨다.
- 응고된 락탐 용융물 b)의 제조:
이러한 목적을 위해, 0.2 내지 5 중량%의 적어도 1종의 상기 언급된 촉매, 바람직하게는 나트륨 카프로락타메이트 또는 나트륨 카프로락타메이트 마스터배치를 70 내지 120℃, 바람직하게는 80 내지 100℃의 온도에서 락탐 용융물에 첨가하고, 균질화시킨 다음 바람직하게는 5분 내로, 보다 바람직하게는 1분 내로 40℃ 미만의 온도로 냉각시키고, 바람직하게는 냉각된 펠렛화 벨트 상에서 펠렛화시키거나 또는 플레이킹 롤러 상에서 플레이킹시킨다.
- 응고된 락탐 용융물 c)의 제조:
이러한 목적을 위해, 0.1 내지 5 중량%의 적어도 1종의 중합체 카르보디이미드, 바람직하게는 적어도 1종의 중합체 방향족 카르보디이미드 및/또는 적어도 1종의 우레트디온을 70 내지 120℃, 바람직하게는 80 내지 100℃의 온도에서 락탐 용융물에 첨가하고, 0.2 내지 5 중량%의 적어도 1종의 상기 언급된 촉매, 바람직하게는 나트륨 카프로락타메이트 또는 나트륨 카프로락타메이트 마스터배치를 70 내지 120℃, 바람직하게는 80 내지 100℃의 온도에서 락탐 용융물에 별도로 첨가하고, 가열된 탱크 내에서 별도로 균질화시키고, 30분 미만 내로, 바람직하게는 10분 미만 내로, 보다 바람직하게는 1분 미만 내로 70 내지 120℃, 바람직하게는 80 내지 100℃의 온도에서 혼합기에 의해 함께 혼합시킨 다음 5분 내로, 보다 바람직하게는 1분 내로, 40℃ 미만의 온도로 냉각시키고, 바람직하게는, 임의로는 비활성 대기, 예를 들면 질소 하에서, 냉각된 펠렛화 벨트 상에서 펠렛화시키거나 또는 플레이킹 롤러 상에서 플레이킹시킨다.
응고된 락탐 용융물 a), b) 및 c)는 바람직하게는 4 내지 30℃의 온도, 보다 바람직하게는 10℃ 미만의 온도에서 산소 및 습기로부터 보호하여 저장한다.
응고된 락탐 용융물 a), b) 및 c)는 수주 동안의 저장성을 특징으로 하여, 혼합물을 사용 시점에 수송하고 이들을 사용하기 전에 저장하는 것이 가능하다.
따라서, 혼합물을 정확히 사용하도록 제조하는 것이 가능하여, 중합 직전에 제조된 혼합물의 경우 발생하는 조성의 차이를 피할 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 중합체 카르보디이미드는 하기 화학식 II의 화합물에 상응한다.
<화학식 II>
Figure 112014031947340-pct00004
상기 식에서,
m은 2 내지 500의 정수이고,
R1은 R-NCO, R-NHCONHR4, R-NHCONR4R5 또는 R-NHCOOR6이고,
R2는 아릴렌 및/또는 C7-C18-아르알킬렌이고,
R3는 -NCO, -NHCONHR4, -NHCONR4R5 또는 -NHCOOR6이고,
여기서 R1 중의 R4 및 R5는 동일하거나 상이하며 각각 독립적으로 C1-C6-알킬, C6-C10-시클로알킬 또는 C7-C18-아르알킬 라디칼이고, R6는 R1의 정의 중 하나를 갖고,
R4는 H 또는 C1-C4-알킬이다.
본 발명의 조성물이 a) 및 b) 또는 a) 및 c), 또는 b) 및 c)의 이성분 혼합물, 또는 달리 a), b) 및 c)의 혼합물을 포함하는 경우에, 이성분 또는 삼성분 혼합물의 필수 구성성분은 표준 혼합 장치 내에서 교반된다.
혼합은 예를 들면 뢰디게 프로세스 테크놀로지로부터 상업적으로 입수가능한 표준 혼합 장치, 수평 또는 수직 혼합기, 바람직하게는 패들 혼합기, 벨트 혼합기, 쟁기날(ploughshare) 혼합기, 환상 층(annular bed) 혼합기 또는 혼합기-과립화기를 사용하여 수행될 수 있다.
여기서도 마찬가지로, 중합체 카르보디이미드가 화학식 II의 화합물에 상응하는 것이 바람직하다. 이와 관련하여 주어진 세부사항을 참고할 수 있다.
본 발명의 대상은 또한
a. 적어도 1종의 카프로락탐 용융물 및 0.1 내지 5 중량%의 적어도 1종의 중합체 카르보디이미드, 바람직하게는 적어도 1종의 중합체 방향족 카르보디이미드 및/또는 적어도 1종의 우레트디온, 및
b. 적어도 1종의 카프로락탐 용융물 및 0.2 내지 5 중량%의 락탐 마그네슘 할라이드, 알칼리 금속 알루미노디락타메이트, 알칼리 금속 및/또는 알칼리 토금속 락타메이트의 군으로부터 선택된 적어도 1종의 촉매
를 1 내지 60초에 걸쳐 70 내지 120℃의 온도에서 혼합한 후 냉각과 함께 마무리처리, 바람직하게는 펠렛화, 미분, 플레이킹 또는 과립화에 의해 수득가능한, 0.2 내지 5 중량%의 락탐 마그네슘 할라이드, 알칼리 금속 알루미노디락타메이트, 알칼리 금속 및/또는 알칼리 토금속 락타메이트의 군으로부터 선택된 촉매, 및 0.1 내지 5 중량%의 카르보디이미드 및/또는 우레트디온을 갖는 응고된 락탐 용융물의 조성물을 포괄한다. 상기 마무리처리는 또한 비활성 기체 하에 시행될 수 있다.
여기서도 마찬가지로, 중합체 카르보디이미드는 화학식 II의 화합물에 상응하는 것이 바람직하다. 이와 관련하여 주어진 세부사항을 참고할 수 있다.
본 발명의 대상은 또한, 바람직하게는 감압, 바람직하게는 1 bar 미만 하에서, 또는 비활성 대기, 보다 바람직하게는 질소 하에서 80 내지 200℃, 바람직하게는 80 내지 190℃, 보다 바람직하게는 80 내지 160℃, 특별히 바람직하게는 100 내지 160℃의 온도에서 캐스팅 금형 내 본 발명의 조성물의 1종 이상의 구성성분을 중합시켜 캐스트 폴리아미드를 제조하는 방법을 포함한다.
중합은 바람직하게는 문헌 [Kunststoffhandbuch, vol. 3/4, Technische Thermoplaste, Hanser Fachbuch, page 413-430]에 기재된 방법에 의해 시행된다.
본 발명의 추가의 버전에서, 중합은 적합한 형상화 공정, 바람직하게는 사출 성형 공정, 예컨대 반응성 사출 성형(Reactive Injection Molding, RIM), 고정 캐스팅 공정 또는 회전 캐스팅 공정에 의해 시행될 수 있다. 보다 바람직하게는, 중합은 사출 성형 공정에 의해 시행될 수 있다.
바람직하게는, 상기 언급된 본 발명의 조성물은, 바람직하게는 자동차 산업에서 금속의 대체물로서의 플라스틱 제품의 제조를 위해, 전자 공학 부품의 제조에서, 시트, 바, 관, 로프 도르래, 로프 롤러, 코그(cog) 및 베어링의 제조를 위해 및/또는 용기 제작을 위해 사용된다. 또한 섬유질 플라스틱의 제조가 가능하다. 이러한 맥락에서 사용가능한 직물은 바람직하게는 유리 섬유 직물, 현무암 직물, 탄소 섬유, 유리 섬유 및 탄소 섬유로 구성된 하이브리드 직물 및/또는 아라미드 직물이다.
본 발명의 범주는 일반적인 또는 바람직한 영역 내의 상기 및 하기한 라디칼 정의, 기호, 파라미터 및 설명의 모든 조합, 즉, 예컨대 임의의 조합의 각각의 범위 내지는 바람직한 영역을 커버한다.
하기 실시예는 임의의 제한 효과를 갖지 않으면서 본 발명을 예시하는 역할을 한다.
작업 실시예 :
시약:
(A) 란세스 도이칠란트 게엠베하의 건조 카프로락탐 (연화점 > 69℃);
(B) 라인 케미 라이나우 게엠베하의 아도닐® 캐트(Kat) NL, 카프로락탐 중의 대략 18% 나트륨 카프로락타메이트;
활성화제:
(C) 아도닐® 8108: 지방족 폴리이소시아네이트 용액, 라인 케미 라이나우 게엠베하로부터 상업적으로 입수가능함;
(D) 데스모두르® H: 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 바이엘 머티리얼사이언스 아게로부터 상업적으로 입수가능함;
(E) 스타박솔® P: 방향족 중합체 카르보디이미드, 라인 케미 라이나우 게엠베하로부터 상업적으로 입수가능함;
(F) 스타박솔® I: 방향족 단량체 카르보디이미드, 라인 케미 라이나우 게엠베하로부터 상업적으로 입수가능함;
(G) 아도링크® TT: 이량체 TDI 우레트디온, 라인 케미 라이나우 게엠베하로부터 상업적으로 입수가능함;
(H) 아도닐® TT: 이량체 TDI 우레트디온, 라인 케미 라이나우 게엠베하로부터 상업적으로 입수가능함.
절차 및 시험:
a) 및 b)로부터의 이성분 혼합물의 제조 (2 K 분말 혼합물)
카프로락탐을 75℃에서 용융시키고, 20분 동안 감압 하에서 건조시켰다. 그 후, 교반하면서 각각의 활성화제 (표 1에 나타냄)를 첨가하고, 혼합물을 균질화시키고 질소-퍼징된 알루미늄 금형에 부었다. 용융물이 응고된 후, 이를 분쇄하고, 질소-퍼징된 샘플 병으로 옮기고 저장하였다.
유사한 방식으로, 카프로락탐을 75℃에서 용융시키고, 20분 동안 감압 하에서 건조시켰다. 그 후, 교반하면서 아도닐® 캐트 NL을 첨가하고, 혼합물을 균질화시키고 질소-퍼징된 알루미늄 금형에 부었다. 용융물이 응고된 후, 이를 미분하고, 질소-퍼징된 샘플 병으로 옮기고 저장하였다.
30일 후, 활성화제 및 촉매를 포함하는 상응하는 분말을 1:1의 질량비로 혼합하고, 샘플 병으로 옮긴 다음 이를 하기에 기재한 중합 실험에 바로 사용하였다.
일성분 혼합물 c)의 제조 (1 K 혼합물)
카프로락탐을 75℃에서 용융시키고, 20분 동안 감압 하에서 건조시켰다. 그 후, 교반하면서 각각의 활성화제 (표 1에 나타냄)를 첨가하고, 혼합물을 균질화시켰다. 유사한 방식으로, 카프로락탐을 75℃에서 용융시키고, 20분 동안 감압 하에서 건조시켰다. 그 후, 교반하면서 아도닐® 캐트 NL을 첨가하고 균질화시켰다. 그런 다음, 이와 같이 하여 얻어지는 촉매 및 활성화제 용융물을 합하고, 몇 분 동안 75℃에서 균질화시켰다. 이어서, 내용물을 질소-퍼징된 알루미늄 금형에 부었다. 용융물이 응고된 후, 이를 미분하고, 질소-퍼징된 샘플 병으로 옮기고 저장하였다. 30일 후, 활성화제 및 촉매를 포함하는 분말을 샘플 병으로 옮기고 하기에 기재한 중합 실험에 사용하였다.
중합 실험
샘플 병을 160℃의 건조 캐비넷에 두었다. 약 30분 후 샘플을 꺼냈다. 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
Figure 112014031947340-pct00005
Figure 112014031947340-pct00006
따라서 필요한 활성화제 및 촉매 성분의 제어되고 정확한 셋팅 및 선택을 통해, 폴리아미드 캐스팅의 제조에 사용가능한 저장-안정한 조성물을 매우 낮은 장치 복합도로 제공하는 것이 가능하다.
본 발명의 조성물로부터 캐스트 PA6 중합체 성형물 및 캐스트 PA6 중합체 복합체 성형물을 제조하기 위한 실시예 :
실시예 11:
a) 및 b)로부터의 이성분 혼합물의 제조 (2 K 분말 혼합물)
193.6 g의 카프로락탐을 75℃에서 용융시켰다. 그 후, 교반하면서 라인 케미 라이나우의 아도닐® TT 6.4 g을 첨가하고, 혼합물을 균질화시키고, 5분 동안 감압 하에서 후-건조시키고, 용융물을 21℃의 질소-퍼징된 냉각 알루미늄 금형 내로 부었다. 용융물이 응고된 후, 이를 분쇄하고, 질소-퍼징된 샘플 병으로 옮기고, 1주 동안 냉장고에서 6℃에서 저장하였다.
유사한 방식으로, 184 g의 카프로락탐을 75℃에서 용융시켰다. 그 후, 교반하면서 16 g의 아도닐® 캐트 NL을 첨가하고, 혼합물을 균질화시키고, 5분 동안 감압 하에서 후-건조시키고, 21℃ 온도의 질소-퍼징된 냉각 알루미늄 금형 내로 부었다. 용융물이 응고된 후, 이를 미분하고, 질소-퍼징된 샘플 병으로 옮겼다. 상응물을 1주 동안 냉장고에서 6℃에서 저장하였다.
활성화제 또는 촉매를 포함하는 이들 분말을 냉장고에서 꺼내고, 혼합하고,질소-퍼징된 저장 용기/3구 플라스크로 도입하고, 이어서 90℃의 온도에서 용융시키고, 이하에 기재한 실험을 위해 이 온도에서 저장하였다.
10분 마다 플라스틱 피펫을 사용하여 샘플 2 ml를 취하고 이를 오일조에 의해 170℃로 가열된 내부 직경 5 mm의 시험 튜브 내로 옮겼다.
30분에 걸쳐, 온도 상승을 통해 용융물의 중합을 완료시킬 수 있었다. 시편은 시각적으로 균질하였다.
실시예 12:
실시예 11에서와 같이, 질소 하에서 3구 플라스크에 약 400 g의 활성화된 카프로락탐 용융물을 형성시켰다.
2개의 절반들로 이루어진 치수 20 × 30 × 0.2 cm의 공동을 갖는 강철 금형을 실리콘 시일에 의해 실링하였다. 실험 전에, 2올의 예비 건조된 유리 섬유 직물 (PPG, 기본 중량 약 600 m2, 2/2 능직 구조)을 공동 내로 위치시키고 기계적으로 고정하였다. 능직은 평직 및 수자직과 함께 제직 물질의 3 가지 기본 구조 유형 중 하나이다.
강철 금형은 실시예 11로부터의 활성화된 카프로락탐 용융물이 공동 내로 유동할 수 있는 2개의 구멍을 가졌고; 제2 구멍을 통해, 완전한 충전 후, 과량의 용융물이 다시 출현할 수 있었다.
강철 금형을 170℃로 가열하고, 강철 금형의 구멍들 중 하나에 연결된 진공 펌프에 의해, 실시예 11로부터의 활성화된 카프로락탐 용융물을 금형 내로 흡입시키고, 여기서 직물이 침액된 다음 중합이 완료되었다.
30분 후, 금형을 개방하고, 완전히 중합된 복합체 플라스틱 시트를 꺼냈다.
복합체 플라스틱 시트를 완전히 다 중합시켰고; 메탄올 추출을 통해 측정한 잔류 단량체 함량은 1 중량% 미만이었다.
실시예 13:
일성분 혼합물의 제조 (1 K 분말 혼합물)
193.6 g의 카프로락탐을 75℃에서 용융시켰다. 그 후, 교반하면서 라인 케미 라이나우의 아도닐® TT 6.4 g을 첨가하고, 혼합물을 균질화시키고, 감압 (0.1 mbar 미만) 하에서 5분 더 후-건조시켰다.
동시에, 제2 배치에서, 184 g의 카프로락탐을 75℃에서 용융시킨 후, 교반하면서 16 g의 아도닐® 캐트 NL을 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 균질화시키고, 감압 (0.1 mbar 미만) 하에서 5분 동안 후-건조시켰다.
활성화제-함유 용융물을 촉매-함유 용융물에 첨가하여 2종의 용융물을 합하고, 합한 용융물을 30초 더 교반하였다.
그 후, 용융 혼합물을 21℃의 온도를 갖는 질소-퍼징된 알루미늄 금형에 부었다. 용융물이 응고된 후, 이를 미분하고, 질소-퍼징된 샘플 병으로 옮기고, 1주 동안 냉장고에서 6℃에서 저장하였다.
활성화제 및 촉매를 모두 포함하는 이러한 분말을 냉장고에서 꺼내고, 질소-퍼징된 3구 플라스크 내로 도입하고, 여기서 이를 90℃의 온도로 용융시키고 용융 혼합물을 이 온도에서 저장하였다.
10분 마다 플라스틱 피펫을 사용하여 샘플 2 ml를 취하고, 이를 오일조에 의해 170℃로 가열된 내부 직경 5 mm의 시험 튜브 내로 옮겼다.
30분에 걸쳐, 온도 상승을 통해 용융물의 중합을 완료시킬 수 있었다. 시편은 시각적으로 균질하였다.
실시예 14:
제조 후 분말 a) 및 b)를 합하고 이어서 이 분말 혼합물을 10℃ 미만의 온도에서 저장하여 a) 및 b)의 이성분 혼합물 제조 (2 K 분말 혼합물)
193.6 g의 카프로락탐을 75℃에서 용융시켰다. 그 후, 교반하면서 라인 케미 라이나우의 아도닐® TT 6.4 g을 첨가하고, 혼합물을 균질화시키고 감압 (0.1 mbar 미만) 하에서 5분 동안 후-건조시키고, 용융물을 21℃의 온도를 갖는 질소-퍼징된 알루미늄 금형에 부었다. 용융물이 응고된 후, 이를 분쇄하였다.
유사한 방식으로, 184 g의 카프로락탐을 75℃에서 용융시켰다. 그 후, 교반하면서 16 g의 아도닐® 캐트 NL을 첨가하고, 혼합물을 균질화시키고 감압 (0.1 mbar 미만) 하에서 5분 동안 후-건조시키고, 21℃의 온도를 갖는 질소-퍼징된 알루미늄 금형에 부었다. 용융물이 응고된 후, 마찬가지로 이를 플레이크로 분쇄하였다.
2종의 분말을 1:1의 질량비로 혼합하고, 질소-퍼징된 샘플 병 내로 플레이크의 형태로 옮기고, 1주 동안 냉장고에서 6℃에서 저장하였다.
이들 플레이크를 냉장고에서 꺼내고, 질소-퍼징된 3구 플라스크 내로 도입하고, 이어서 90℃의 온도에서 용융시키고, 수득한 용융물을 실시예 12에 기재된 복합체 플라스틱의 제조에 사용하였다.
이 경우에서도, 약 1 중량%의 잔류 단량체 함량을 갖는 복합체 플라스틱 시트를 제조할 수 있었다.

Claims (10)

  1. a) 0.1 내지 5 중량%의 적어도 1종의 중합체 방향족 카르보디이미드 또는 적어도 1종의 우레트디온 또는 둘 다를 갖는 응고된 락탐 용융물,
    b) 0.2 내지 5 중량%의 락탐 마그네슘 할라이드, 알칼리 금속 알루미노디락타메이트, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 락타메이트의 군으로부터 선택된 적어도 1종의 촉매를 갖는 응고된 락탐 용융물, 및
    c) 0.2 내지 5 중량%의 락탐 마그네슘 할라이드, 알칼리 금속 알루미노디락타메이트, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 락타메이트의 군으로부터 선택된 적어도 1종의 촉매, 및 0.1 내지 5 중량%의 적어도 1종의 중합체 방향족 카르보디이미드 또는 적어도 1종의 우레트디온 또는 둘 다를 갖는 응고된 락탐 용융물
    의 군으로부터 선택된 적어도 2종의 성분을 포함하거나, 또는
    c) 성분만을 포함하는
    조성물.
  2. 제1항에 있어서, 응고된 락탐 용융물 c)가 응고된 락탐 용융물 b)와 조합된 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 하기 화학식 I의 화합물이 락탐 용융물로 사용된 것을 특징으로 하는 조성물:
    <화학식 I>
    Figure 112015085716984-pct00007

    상기 식에서, R은 3 내지 13개 탄소 원자를 갖는 알킬렌 기이다.
  4. 제1항에 있어서, 우레트디온이 이소포론 디이소시아네이트, 시클로헥실 1,4-디이소시아네이트, 1,1-메틸렌비스(4-이소시아네이토시클로헥산), 1,2-비스(4-이소시아나토노닐)-3-헵틸-4-펜틸시클로헥산 및 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트의 군으로부터 선택된 단량체 화합물로부터 제조된 것임을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 우레트디온이 2,4-디이소시아네이토톨루엔, 2,6-디이소시아네이토톨루엔, 나프틸렌 1,5-디이소시아네이트, 메틸렌디페닐 4,4'-디이소시아네이트, 1,3-비스(3-이소시아네이토-4-메틸페닐)-2,4-디옥소디아제티딘, N,N'-비스(4-메틸-3-이소시아네이토페닐)우레아 및 테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 방향족 이소시아네이트로부터 수득되는 화합물을 포함하는 것임을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체 방향족 카르보디이미드가 적어도 1종의 하기 화학식 II의 화합물인 것을 특징으로 하는 조성물:
    <화학식 II>
    Figure 112015085716984-pct00008

    상기 식에서,
    m은 2 내지 500의 정수이고,
    R1은 R2-NCO, R2-NHCONHR4, R2-NHCONR4R5 또는 R2-NHCOOR6이고,
    R2는 아릴렌 또는 C7-C18-아르알킬렌이고,
    R3는 -NCO, -NHCONHR4, -NHCONR4R5 또는 -NHCOOR6이고,
    여기서, R1 및 R3 중의 R4 및 R5는 동일하거나 상이하며 각각 독립적으로 C1-C6-알킬, C6-C10-시클로알킬 또는 C7-C18-아르알킬 라디칼이고, R6는 R1의 정의 중 하나를 갖거나 폴리에스테르 또는 폴리아미드 라디칼 또는 -(CH2)h-O-[(CH2)k-O]g-R4 (여기서, h는 1 내지 3, k는 1 내지 3, g는 0 내지 12이고, R4는 H 또는 C1-C4-알킬임)이다.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 락탐 용융물을 기준으로 0.1 내지 5 중량%의 적어도 1종의 중합체 방향족 카르보디이미드 또는 적어도 1종의 우레트디온 또는 둘 다를 갖거나, 0.2 내지 5 중량%의 락탐 마그네슘 할라이드, 알칼리 금속 알루미노디락타메이트, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 락타메이트의 군으로부터 선택된 적어도 1종의 촉매를 갖거나, 또는 이들 둘 다를 갖는 응고된 락탐 용융물이 분말, 펠렛, 과립 및 플레이크 중 적어도 1종을 포함하는 것임을 특징으로 하는 조성물.
  8. a. 적어도 1종의 카프로락탐 용융물 및 0.1 내지 5 중량%의 적어도 1종의 중합체 방향족 카르보디이미드 또는 적어도 1종의 우레트디온 또는 둘 다, 및
    b. 적어도 1종의 카프로락탐 용융물 및 0.2 내지 5 중량%의 락탐 마그네슘 할라이드, 알칼리 금속 알루미노디락타메이트, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 락타메이트의 군으로부터 선택된 적어도 1종의 촉매
    를 1 내지 60초에 걸쳐 70 내지 120℃의 온도에서 혼합한 후, 냉각과 함께 마무리처리하여 수득가능한, 0.2 내지 5 중량%의 락탐 마그네슘 할라이드, 알칼리 금속 알루미노디락타메이트, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 락타메이트의 군으로부터 선택된 적어도 1종의 촉매, 및 0.1 내지 5 중량%의 카르보디이미드 또는 우레트디온 또는 둘 다를 갖는 응고된 락탐 용융물.
  9. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항으로부터의 1종 이상의 구성성분을 100 내지 160℃의 온도에서 캐스팅 금형 내에서 중합시켜 캐스트 폴리아미드를 제조하는 방법.
  10. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 청구된 조성물을 중합시켜 수득가능한 캐스트 폴리아미드.
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