KR101634981B1 - 가시광 경화성 액정 실링제 및 그것을 사용한 액정 표시 셀 - Google Patents

가시광 경화성 액정 실링제 및 그것을 사용한 액정 표시 셀 Download PDF

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Abstract

<과제> 400 nm 이상의 가시광에 의해 충분한 광경화성을 갖는 실링제에 의해, 표시 품위 및 신뢰성이 우수한 액정 실링제 및 그것을 사용한 액정 표시 셀을 제공하는 것.
<해결수단> (a) 카르바졸 골격을 갖는 광개시제, (b) 수소 인발형 광증감제및 (c) (메타) 아크릴화 에폭시 수지를 경화성 수지로서 함유하는 것을 특징으로 하는 가시광 경화형 액정 실링제, 또한 (d) 에폭시 수지 및 (e) 열경화제를 함유 하여도 좋은 가시광 경화형 액정 실링제를 개시한다.

Description

가시광 경화성 액정 실링제 및 그것을 사용한 액정 표시 셀{Visible light-curable liquid crystal sealing material and liquid crystal display cell using same}
본 발명은, 400 nm 이상의 가시광에 의해 충분한 광경화성을 갖고, 또 저액정 오염성이 우수한 액정 실링제 및 그것을 사용한 액정 표시 셀에 관한 것이다.
근년의 액정 표시 셀은 텔레비젼 등의 대형 표시 화면으로의 응용 전개도 실시되고, 다용도에서 수요가 증대되고 있다. 이 때문에, 액정 패널 제조에 관하여, 더 양산성을 높이기 위하여, 액정 주입 방식 대신, 액정 적하 방식이 주류로 되고 있다(특허문헌 1 참조).
액정 적하 방식에서는, 먼저 2매의 전극 부착 투명 기판의 한쪽에 디스펜스에 의해 장방형의 미경화 실링제로 이루어지는 실링 패턴을 형성한다. 이어, 실링제가 미경화 상태로 액정의 미소적을 투명 기판의 실링 패턴의 프레임 내 전면에 적하 도포하고, 즉시 다른 쪽의 투명 기판을 접합시켜 액정 셀을 제작하여 실링 패턴부에 자외선을 조사하여 반경화를 행한다. 그 후, 필요에 따라서 가열하여 본 경화를 행하여, 액정 표시 셀을 제작한다.
이 액정 적하 방식에서는 미경화의 실링제와 액정이 직접 접촉하기 때문에, 실링제의 경화가 늦은 경우에는 액에 실링제 성분이 용출되어, 액정을 오염시킨다. 따라서, 액정 적하 방식으로는 자외선에 의한 실링 신속경화가 필수 공정이다.
그러나, 액정 적하 방식에 의한 액정 표시 소자의 제조로는 실링제를 경화하기 위하여 조사되는 자외선이 액정에도 적으나마 조사된다. 따라서, 파장이 짧고 고에너지의 자외선에 의해 액정의 열화가 발생하여, 액정 표시소자의 표시품위를 현저하게 저하시키고, 신뢰성을 저하시키는 문제가 있었다.
이 문제에 대하여, 다양한 검토가 행하여지고 있고, 자외선에 대하여 고감도인 실링제의 제안이 되어 있다(특허문헌 2, 특허문헌 3 참조). 그러나 이들 발명에 있어서도, 조사되는 자외선의 에너지는 높아서, 액정의 열화 방책으로서는 충분하지 않다.
본 발명은, 상기 현 상황을 감안하여, 액정 적하 방식에 의한 액정 표시 소자의 제조에 있어서, 단파장의 자외선을 사용하는 것이 아니라, 400 nm 이상의 저 에너지인 가시광을 사용하는 것을 가능하게 하기 위하여, 400 nm 이상의 가시광에 의해 충분한 광경화성을 갖고, 또 저액정 오염성이 우수한 액정 실링제를 제공하는 것을 목적으로 한다.
특허문헌 1: 특개 2001-133794호 공보 특허문헌 2: 특개 2007-3911호 공보 특허문헌 3: 특개 2008-179797호 공보
본 발명은, 액정 실링제 및 그것을 사용한 액정 표시 셀에 관한 것이고, 상세하게는 400 nm 이상의 가시광에 의해 충분한 광경화성을 갖고, 또 저액정 오염성이 우수한 액정 실링제 및 그것을 사용한 액정 표시 셀을 제안하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 예의 검토한 결과, 카르바졸 골격을 갖는 광개시제의 액정 오염성이 낮은 것, 또한 수소 인발형의 광증감제를 사용하는 것으로, 경화성이 향상되고, 400 nm 이상의 가시광에 의해 충분한 광경화성을 갖는 것을 발견하고, 본 발명을 완성시켰다.
즉 본 발명은, 다음 (1) ~ (6)에 관한 것이다.
(1) (a) 카르바졸 골격을 갖는 광개시제, (b) 수소 인발형 광증감제 및 (c) (메타) 아크릴화 에폭시 수지를 경화성 수지로서 함유하는 것을 특징으로 하는 가시광 경화성 액정 실링제.
(2) (a) 카르바졸 골격을 갖는 광개시제가 그의 분자 중에 옥심에스테르 골격을 병존하는 개시제인 (1)에 기재된 액정 실링제.
(3) (c) (메타) 아크릴화 에폭시 수지가 레조르신 디글리시딜 에테르의 (메타) 아크릴화 에폭시 수지인 (1) 또는 (2)에 기재된 액정 실링제.
(4) (d) 에폭시 수지 및 (e) 광경화제를 더 함유하는 (1) 내지 (3)의 어느 한 항에 기재된 액정 실링제.
(5) 400 nm 이상의 가시광에 의해 충분한 광경화성을 갖는 (1) 내지 (4)의 어느 한 항에 기재된 액정 실링제.
(6) 상기 (1) 내지 (5)의 어느 한 항에 기재된 액정 실링제를 경화시켜 얻을 수 있는 경화물로 실링된 액정 표시 셀.
본 발명에 의해, 액정 적하 방식에 의한 액정 표시 소자의 제조에 있어서, 400 nm 이상의 저 에너지인 가시광을 사용하는 것이 가능하고, 액정의 오염 및 열화를 저감시키며, 고신뢰성의 액정 표시 소자를 작성할 수 있다.
발명을 실시하기 위한 형태
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명에서 사용되는 액정 실링재는, (a) 카르바졸 골격(하기 화학식(1))을 갖는 광개시제를 함유한다. 이 골격을 갖는 개시제는 광흡수에 의해 라디칼을 발생할 수 있고, 또 다른 광증감제로부터의 에너지에 의해서도 효율적으로 라디칼을 발생할 수 있다. 또한, 분자 중에 질소원자를 갖기 때문에, 일반적으로 라디칼 경화에서 문제로 되는 산소 저해에 대해서도 효과를 가지며, 효율적으로 경화를 진행시킬 수 있다. 또한, 카르바졸 골격을 갖는 개시제는, 액정 오염성이 낮고, 개시제 자체의 액정으로의 용해도 낮게 억제할 수 있다.
Figure 112011101728106-pct00001
(식중, R은 탄소원자수 1~20의 알킬기, 수소원자, 수산기, 탄소원자수 1~20의 알콕시기, (메타) 아크릴기, 또는 페닐기를 나타낸다.)
식(1)에 있어서, R로서의 탄소원자수 1~20의 알킬기라는 것은, 직쇄이어도 좋고 분기하여도 좋은 것이고, 예컨대 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, t-부틸기 등을 나타낸다. 또한, 탄소원자수 1~20의 알콕시기라는 것은 직쇄이어도 좋고 분기하여도 좋은 것이고, 예컨대, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, t-부톡시기 등을 나타낸다.
구체적으로, 이 (a) 개시제로서는, N-1414(카르바졸 골격 함유 광개시제; 3,6-비스(2-메틸-2-모르폴리노프로피오닐)-9-n-옥틸카르바졸; 아사히덴카고교(주)사 제조), N-1919(카르바졸·옥심에스테르 골격 함유 광개시제; 아데카(등록상표)오프토마 N-1919; 아사히덴카고교(주)사 제조), 이르가큐어 OXE02(카르바졸·옥심에스테르 골격 함유 광개시제(에타논,1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸 -3-일]-,1-(O-아세틸옥심); 시바 스폐셜티 케미컬스(주)사 제조) 등을 들 수 있다.
또한, 반응성의 관점에서 (a) 성분은, 그의 분자 중에 옥심에스테르 골격을병존하는 것이 바람직하다. 옥심에스테르 골격은 광에 대하여 고감도이고, 실링제의 광반응을 촉진하기 때문에, 첨가량도 적게 억제될 수 있다. 구체적으로는, 상술한 N-1919, 이르가큐어 OXE02가 아주 적합하다.
또한, (a) 광개시제의 액정 실링제 중에 점하는 함유율로서는, 0.01~3 질량%범위인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.1~0.5 질량% 정도이다. 0.01 질량%보다 적으면, 충분한 경화성능을 얻을 수 없어 액정 오염을 발생시키고, 또 3 질량%보다 많으면 개시제 자체의 액정 오염성이 문제로 된다.
본 발명에서 사용되는 액정 실링제는, (b) 수소 인발형 광증감제를 필수 성분으로서 함유한다. 상술한 (a) 카르바졸 골격 광개시제만으로는 400 nm 이상의 가시광에서 흡수하는 액정 실링제는 가능하지 않게 된다. 즉, 본 발명에 있어서는, (a) 카르바졸 골격 광개시제와 (b) 수소 인발형 광증감제를 병용하는 것으로, 처음으로 400 nm 이상의 가시광, 통상은 400~600 nm 범위의 가시광에서 흡수하는 액정 실링제가 가능하게 된다. 따라서, 충분한 가시광 경화성을 실현하기 위하여 (b) 성분이 필수 성분으로 된다. 이 수소 인발형 광증감제는, 단독으로 사용한 경우에는 충분한 가시광 경화성을 갖지 않는다. 따라서, (a) 성분 및 (b) 성분의 병용에 의해서만, 본 발명은 실현된다.
상기 (b) 성분의 구체예로서는, 벤조페논, 아크리돈, 2-에틸안트라퀴논, 2-클로로티오크산톤, 2-이소프로필안트라퀴논, 2,4-디에틸티오크산톤 등을 들 수 있고, 특히 2,4-디에틸티오크산톤이 아주 적합하다.
또한, (b) 광증감제가 액정 실링제에 점하는 함유율로서는, 0.01~3 질량% 범위인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.1~0.5 질량% 정도이다.
본 발명은 경화성 수지 성분 (c)로서, (메타) 아크릴화 에폭시 수지를 함유 한다. (여기서 「(메타) 아크릴」이라는 것은 「아크릴」및/또는 「메타크릴」을 의미한다. 이하 동일.)
(메타) 아크릴로일화 에폭시 수지는, 에폭시 수지와 (메타) 아크릴산의 반응에 의해 공지 방법으로 얻을 수 있다. 원료로 되는 에폭시 수지로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 2관능 이상의 에폭시 수지가 바람직하고, 예컨대 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지, 페놀노볼락형 에폭시 수지, 크레졸노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 A 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 F 노볼락형 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지, 지방족 사슬상 에폭시 수지, 글리시딜에스테르형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 히단토인형 에폭시 수지, 이소시아누레이트형 에폭시 수지, 트리페놀메탄 골격을 갖는 페놀노볼락형 에폭시 수지, 그외, 카테콜, 레조르시놀 등의 2관능 페놀류의 디글리시딜 에테르화물, 2관능 알코올류의 디글리시딜 에테르화물, 및 이들의 할로겐화물, 수소첨가물 등을 들 수 있다. 이들 중 액정 오염성의 관점에서, 더욱 바람직한 것은 레조르신 디글리시딜 에테르이다. 또한, 에폭시기와 (메타) 아크릴로일기와의 비율은 한정되는 것은 아니고, 공정적합성 및 액정 오염성의 관점에서 적절히 선택된다.
또한, (c) (메타) 아크릴화 에폭시 수지의 액정 실링제 중에 점하는 함유율로서는, 30~80 질량% 범위인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 40~70질량% 정도이다.
본 발명의 액정 실링제에서는 (d) 에폭시 수지를 사용하여, 접착 강도 향상을 도모할 수 있다. 사용할 수 있는 에폭시 수지 (d)로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 2관능 이상의 에폭시 수지가 바람직하고, 예컨대 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지, 페놀노볼락형 에폭시 수지, 크레졸노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 A 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 F 노볼락형 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지, 지방족 사슬상 에폭시 수지, 글리시딜에스테르형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 히단토인형 에폭시 수지, 이소시아누레이트형 에폭시 수지, 트리페놀메탄 골격을 갖는 페놀노볼락형 에폭시 수지, 그외, 2관능 페놀류의 디글리시딜 에테르화물, 2관능 알코올류의 디글리시딜 에테르화물, 및 이들의 할로겐화물, 수소첨가물 등이 있다. 이들 중 액정 오염성의 관점에서 더욱 바람직한 것은 비스페놀형 에폭시 수지, 노볼락형 에폭시 수지이다.
이러한 (d) 에폭시 수지의 액정 실링제에 점하는 함유량은, 5~50 질량% 정도인 것이 바람직하다.
본 발명의 액정 실링제에서 사용될 수 있는 (e) 성분인 열경화제는 특히 한정되는 것은 아니고, 고형의 유기산 히드라지드가 적절하게 사용될 수 있다. 예컨대, 방향족 히드라지드인 살리실산 히드라지드, 벤조산 히드라지드, 1-나프토산 히드라지드, 테레프탈산 디히드라지드, 이소프탈산 디히드라지드, 2,6-나프토산 디히드라지드, 2,6-피리딘 디히드라지드, 1,2,4-벤젠트리히드라지드, 1,4,5,8-나프토산테트라히드라지드, 피로멜리트산 테트라히드라지드 등을 들 수 있다. 또한, 지방족 히드라지드 화합물이면, 예컨대, 포름히드라지드, 아세토히드라지드, 프로피온산 히드라지드, 옥살산 디히드라지드, 말론산 디히드라지드, 숙신산 디히드라지드, 글루타르산 디히드라지드, 아디프산 디히드라지드, 피멜린산 디히드라지드, 1,4-시클로헥산 디히드라지드, 타르타르산 디히드라지드, 말산 디히드라지드, 이미노디아세트산 디히드라지드, N,N'-헥사메틸렌 비스세미카르바지드, 구연산 트리히드라지드, 니트릴로아세트산 트리히드라지드, 시클로헥산 트리카르복시산 트리히드라지드, 1,3-비스(히드라지노카르보노에틸)-5-이소프로필히단토인 등의 발린 히단토인 골격을 갖는 디히드라지드류 등을 들 수 있지만, 경화 반응성과 잠재성의 균형에서 바람직하게는 2관능인 디히드라지드이고, 특히 바람직하게는 이소프탈산 디히드라지드를 들 수 있다. 이러한 (e) 열경화제를 사용하는 경우의 사용량으로서는, 성분 (d)의 에폭시 수지의 에폭시기의 에폭시 당량을 1로 한 경우, 0.5~2.0 당량이고, 바람직하게는 0.8~1.2 당량이다.
본 발명에 이러한 액정 실링제에는, 접착 강도 향상 및 내습신뢰성 향상을 목적으로 하여 무기충전제, 커플링제를 배합하여도 좋고, 또한 필요에 따라서, 유기 충전제 및 안료, 레벨링제, 소포제, 유기 용매 등의 첨가제를 배합할 수 있다.
본 발명의 액정 실링제는, 먼저 성분 (c)에 필요에 따라서, 성분 (d)를 용해혼합하고, 이어서 이 혼합물에 성분 (a) 및 성분 (b)를 용해하며, 또한 필요에 따라서 실란 커플링제, 무기 충전제, 유기 충전제, 소포제 및 레벨링제 등의 소정량을 첨가하고, 필요에 따라서 성분 (e)를 혼합하고, 공지의 혼합장치, 예컨대 3롤밀, 샌드밀, 볼밀 등에 의해 균일하게 혼합하여 금속 메시에 의해 여과하는 것에 의해 얻을 수 있다.
본 발명의 액정 표시 셀은, 기판에 소정의 전극을 형성한 1쌍의 기판을 소정 간격으로 대향배치하고, 주위를 본 발명의 액정 실링제로 실링하며, 그 간극에 액정이 봉입된 것이다. 봉입되는 액정의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 여기서, 기판이라는 것은 유리, 석영, 플라스틱, 실리콘 등으로 이루어지는 적어도 한 쪽에 광투과성이 있는 조합의 기판으로 구성된다. 그 제법으로서는, 예컨대 액정 적하 방식의 경우, 본 발명의 액정 실링제에, 글래스 파이버 등의 스페이서(간극제어재)를 첨가한 후, 상기 1쌍의 기판의 한쪽에 디스펜서, 또는 스크린 인쇄장치 등을 이용하여 상기 액정 실링제를 도포한다. 이어서 상기 액정 실링제의 둑(堰)의 내측에 액정을 적하하고, 진공 중에서 다른 한쪽의 글래스 기판을 중첩시켜 갭 내기를 실시한다. 갭 형성 후, 실링제를 광경화시킨다. 이때, 자외선 커트 필터를 사용하고, 400 nm 이하의 광을 커트한다. 조사량은, 405 nm의 센서를 사용하고, 바람직하게는 500 mJ/cm2 ~ 6000 mJ/cm2, 더욱 바람직하게는 1000 mJ/cm2~ 4000 mJ/cm2의 조사량이 바람직하다. 그 후, 90~130℃에서 1~2 시간 경화하는 것에 의해 본 발명의 액정 표시 셀을 얻을 수 있다. 이와 같이 하여 얻어진 본 발명의 액정 표시 셀은, 액정 오염에 의한 표시불량이 없고, 접착성, 내신뢰성이 우수한 것이다. 스페이서로서는, 예컨대 글래스 파이버, 실리카 비즈, 폴리머 비즈 등을 들 수 있다. 그 직경은 목적에 따라서 상이하지만, 통상 2~8μm, 바람직하게는 4~7μm이다. 그 사용량은, 본 발명의 액정 실링제 100 중량부에 대하여 통상 0.1~ 4 중량부, 바람직하게는 0.5~2중량부, 더욱 바람직하게는 0.9~1.5 중량부 정도이다.
실시예
이하 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 표 중의 「부」는 중량부를 의미한다.
실시예 1~3, 비교예 1, 2
(액정 적하 공법용의 실링제의 조정)
하기 표1에 나타내는 비율로 각 수지 성분을 혼합 교반한 후, 광중합개시제를 가열용해시켰다. 그 후, 충전제 등을 3롤밀에 의해 분산시킨 후, 금속 메시로 여과하여 액정 적하 공법용 실링제를 조정하였다.
(평가)
작성한 실시예 1~3 및 비교예 1, 2에 이러한 실링제에 관하여 이하의 평가를 실시하였다. 표 1에 결과를 정리한다.
(1) 패널 표시 얼룩의 평가
실시예1~3 및 비교예 1, 2의 실링제를 사용하고, 패널을 작성하며, 400 nm 이하의 광을 커트하는 필터를 사용하고, 자외선 조사장치에 의해 1000 mJ/cm2의 가시광 조사를 실시하였다. 그 후, 120℃의 열오븐에서 1시간 경화시키고, 실링부 주위의 액정에 생기는 얼룩을 육안으로, 하기 기준에 의해 관찰하였다.
◎ (색 얼룩은 전혀 없음)
○ (코너부에만 색 얼룩 있음)
△ (색 얼룩 영역이 실링으로부터 1mm 미만)
× (색 얼룩 영역이 실링으로부터 1mm 이상)
(2) 실링제의 비저항 측정
샘플 병에 실시예 1~3 및 비교예 1, 2의 실링제를 0.1 g 넣고, 1000 mJ/cm2 의 가시광을 조사하며, 조사한 후 액정 (머크사 제조, MLC-6866-100) 1 ml를 가하고, 120℃ 오븐에 1시간 투입하며, 그 후, 0.5 시간 실온에 방치하였다. 처리가 끝난 샘플 병으로부터 액정만을 빼내고, 액체 전극 LE21 (안도우덴키 제조)에 넣고, 어드밴스트사 제조 엘렉트로메타 R-8340에 의해 측정 전압 10V에서 4분 후의 액정의 비저항을 측정하여 실시하였다. 하기 기준에 의해 판정하였다.
◎ (3.00 E + 12 이상)
○ (1.00 E + 12~2.99 E + 12)
△ (5.00 E + 11~9.99 E + 11)
× (4.99 E + 11 이하)
비저항치의 「3.00 E+12」는 「3.00 x 1012」를 나타내고, 표1 중에서 동일한 기재도, 동일한 의미를 나타낸다.
Figure 112011101728106-pct00002
RGEAC: 레조르신 디글리시딜 에테르와 아크릴산의 반응물
R-93100: Bis 페놀 A형 에폭시 아크릴레이트
(에피코트 828 (재팬 에폭시 레진 가부시끼가이샤 제조)과 아크릴산의 반응물)
YD-8125: Bis 페놀 A형 에폭시 수지(토우토 가세이(주)사 제품)
이르가큐어 OXE02:카르바졸·옥심에스테르 골격 함유 광개시제 (에타논,1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-,1-(O-아세틸옥심); 시바 스폐셜티 케미컬즈(주)사 제조)
N-1414:카르바졸 골격 함유 광개시제(3,6-비스(2-메틸-2-모르폴리노프로피오닐)-9-n-옥틸카르바졸; 아사히덴카고교(주)사 제조)
다로큐어 TPO: 광개시제(2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀옥사이드; 시바 스폐셜티 케미컬즈(주)사 제조)
DETX:광증감제(2,4-디에틸티오크산톤; 시벨헤그너 (주)사 제조)
S-510: 실란 커플링제(칙소(주)사 제조)
SEZ: 실리카(아도마틱스(주)사 제조)
상기 표 1에 나타내는 결과로부터, 본 발명인 실시예1 내지 3의 (a) 카르바졸 골격을 갖는 광개시제, (b) 수소 인발형 광증감제 및 (c) (메타) 아크릴화 에폭시 수지를 경화성 수지로서 함유하는 것을 특징으로 하는 가시광 경화성 액정 실링제는, 400 nm 이상의 가시광에서의 경화성이 충분하고, 패널의 표시 얼룩을 유발하기 어려운 결과로 되었다. 또한, 실시예1 및 3의 패널 표시 얼룩 시험의 결과가 특히 양호하며, (a)의 광개시제로서, 카르바졸 골격과 옥심에스테르 골격이 일분자 중에 병존하는 것이 바람직한 것을 나타내고 있다. 또한 (c)의 아크릴화 에폭시 수지로서 레조르신 디글리시딜 에테르를 사용하는 것으로, 비저항치의 저하도 억제하는 것이 가능하다.

Claims (6)

  1. (a) 카르바졸 골격을 갖는 광개시제,
    (b) 수소 인발형 광증감제, 및
    (c) (메타) 아크릴화 에폭시 수지
    를 경화성 수지로서 함유하는 것을 특징으로 하는 가시광 경화성 액정 실링제.
  2. 제 1항에 있어서, (a) 카르바졸 골격을 갖는 광개시제가 그의 분자 중에 옥심에스테르 골격을 병존하는 개시제인 액정 실링제.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, (c) (메타) 아크릴화 에폭시 수지가 레조르신 디글리시딜 에테르의 (메타) 아크릴화 에폭시 수지인 액정 실링제.
  4. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, (d) 에폭시 수지 및 (e) 열경화제를 더 함유하는 액정 실링제.
  5. 삭제
  6. 제 1항 또는 제 2항에 기재된 액정 실링제를 경화시켜 얻을 수 있는 경화물로 실링된 액정 표시 셀.
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