KR101582742B1 - 다공성 지지체 및 이의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 명세서는 다공성 지지체 및 이의 제조방법을 제공한다.

Description

다공성 지지체 및 이의 제조방법{POROUS SUPPORT BODY AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME}
본 명세서는 2013년 5월 22일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2013-0057991호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 다공성 지지체 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로, 연료 전지는 1세대 전지인 건전지, 2세대 전지인 충전지에 이은 3세대 전지로 불리는 것으로, 연료의 산화에 의해서 생기는 화학에너지를 직접 전기에너지로 변환시키는 전지이다.
이러한 연료 전지의 특징은 반응물이 외부에서 연속적으로 공급되고 반응생성물이 연속적으로 계의 바깥으로 제거되는 과정에서 반영구적으로 전기를 생산할 수 있고, 기계적 변환에서 발생하는 손실이 없기 때문에 에너지 효율이 매우 높다는 것이다. 또한, 상기 연료 전지는 화석연료, 액체연료, 기체연료 등 다양한 연료를 사용하며, 작동온도에 따라 저온형과 고온형으로도 나눈다.
이 중에서 고체산화물 연료전지는 이온 전도성을 갖는 고체산화물을 전해질로 사용하는 연료 전지로써, 현존하는 연료 전지 중 가장 높은 온도(600 내지 1000 ℃)에서 작동하며, 모든 구성요소가 고체로 이루어져 있기 때문에 다른 연료 전지에 비해 구조가 간단하고, 전해질의 손실 및 보충과 부식의 문제가 없으며, 귀금속 촉매가 필요 없고 직접 내부 개질을 통한 연료 공급이 용이하다.
세라믹 지지체는 주로 분리막과 고체산화물 연료전지(Solid Oxide Fuel Cell: SOFC)의 연료극으로 주로 사용이 되며, 종래의 막들은 카본블랙(Carbon Black), PMMA(polymethyl methacrylate), 그라파이트(Graphite) 등의 기공형성제(Pore Former)를 세라믹 파우더와 섞어 성형한 다음 소성함으로써 기공을 형성하였다. 이와 같이 제조된 경우, 기공의 크기 및 분포에 대한 조절이 용이하지 않은 문제가 있다.
본 명세서는 다공성 지지체 및 이의 제조방법을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 다공성 지지체로서, 상기 다공성 지지체 내에 구비된 메쉬 형태의 채널을 포함하고, 상기 메쉬 형태의 채널은 2차원적으로 연결된 공동(cavity)인 다공성 지지체를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 무기 화합물 전구체를 포함하는 슬러리 및 메쉬 형태의 기재를 준비하는 단계; 상기 슬러리 및 상기 메쉬 형태의 기재를 이용하여 그린테이프를 형성하는 단계; 및 상기 그린테이프를 소성하여 메쉬 형태의 채널을 형성하는 소성 단계를 포함하는 상기 다공성 지지체의 제조방법을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 상기 다공성 지지체를 포함하는 고체산화물 연료전지용 전극을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 공기극; 연료극; 및 상기 공기극 및 상기 연료극 사이에 구비된 전해질을 포함하고, 상기 공기극 및 상기 연료극 중 적어도 하나는 상기 전극인 것인 고체산화물 연료전지를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 상기 다공성 지지체를 포함하는 무기막 필터를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 다공성 지지체는 균일한 직경의 채널을 포함하고, 상기 채널은 기체 및 액체의 이동을 원활하게 할 수 있다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 다공성 지지체는 평판형, 평관형, 또는 원통형 등의 다양한 형태로 제조할 수 있는 장점이 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 다공성 지지체의 제조방법은 간단한 제조방법으로 다공성 지지체 내에 채널을 형성할 수 있다. 또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 다공성 지지체의 제조방법은 상기 채널의 분포 및 크기를 손쉽게 조절할 수 있다.
도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 다공성 지지체의 일 예를 도시한 것이다.
도 2는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 다공성 지지체의 제조방법에 있어서, 테이프 캐스팅(Tape Casting)법을 도시한 것이다.
도 3 및 도 4는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 다공성 지지체의 제조방법에 있어서, 그린테이프를 원통형 롤러를 이용하여 원통형으로 형성하는 것을 도시한 것이다.
도 5 내지 도 7은 본 명세서의 실시예에 따른 다공성 지지체의 이미지를 나타낸 것이다.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서의 일 실시상태는 다공성 지지체로서, 상기 세라믹 지지체 내에 구비된 메쉬 형태의 채널을 포함하고, 상기 메쉬 형태의 채널은 2차원적으로 연결된 공동(cavity)인 다공성 지지체를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 다공성 지지체는 무기 화합물을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 다공성 지지체는 다공성 지지체 내의 기공을 제외한 나머지 부분의 재료가 무기 화합물을 포함하는 것일 수 있다. 또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 다공성 지지체는 용도에 맞게 상기 무기 화합물 외에 추가적인 물질이 더 포함될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 다공성 지지체는 무기 화합물을 포함하는 지지체층 및 상기 지지체층 내에 분포된 기공을 포함하는 다공성 지지체일 수 있다. 또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 다공성 지지체는 무기 화합물 및 무기 화합물 중에 분포된 기공을 포함하는 다공성 지지체일 수 있다.
도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 다공성 지지체의 일 예를 도시한 것이다. 구체적으로, 도 1에 따른 다공성 지지체는 무기 화합물을 포함하는 다공성 영역(101) 및 메쉬 형태의 채널(201)을 포함한다. 도 1에서, 상기 메쉬 형태의 채널(201)은 2차원적으로 서로 연결된 공동(cavity)임을 알 수 있다.
상기 무기 화합물을 포함하는 다공성 영역은 메쉬 형태의 채널을 제외한 다공성 지지체의 영역을 의미할 수 있다.
상기 메쉬 형태의 채널은 기체 및 액체의 이동 통로일 수 있다. 구체적으로, 상기 다공성 지지체를 연료전지용 전극에 사용하는 경우, 상기 채널은 연료기체 또는 공기의 이동통로가 될 수 있으며, 연료전지의 구동시 발생하는 물을 원활하게 배출할 수 있는 통로가 될 수 있다. 또한, 상기 다공성 지지체를 정수 필터로 사용하는 경우, 상기 채널은 정수를 위한 물의 이동 통로가 될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 메쉬 형태의 채널의 최대 직경과 최소 직경의 차이는 상기 채널의 최대 직경의 10 % 이내일 수 있다. 구체적으로, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 메쉬 형태의 채널은 균일한 직경의 공동(cavity)을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 메쉬 형태의 채널의 직경은 5 ㎛ 이상 10 ㎜ 이하일 수 있다. 구체적으로, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 메쉬 형태의 채널의 직경은 5 ㎛ 이상 500 ㎛ 이하일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 메쉬 형태의 채널은 50 메쉬 이상 300 메쉬 이하를 형성할 수 있다.
상기 50 메쉬는 1인치 × 1인치의 면적 내에 포함되는 그물눈의 개수가 50개인 것을 의미할 수 있다. 또한, 상기 300 메쉬는 1인치 × 1인치의 면적 내에 포함되는 그물눈의 개수가 300개인 것을 의미할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 메쉬 형태의 채널은 삼각형, 사각형, 육각형 등의 다각형의 그물눈을 형성할 수 있으며, 무정형의 그물눈을 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 다공성 영역은 무기 화합물 전구체의 소성을 통하여 형성된 미세 기공을 포함하는 영역일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 무기 화합물을 포함하는 다공성 영역은 10 ㎚ 이상 1 ㎛ 이하의 직경을 갖는 기공을 1 이상 포함할 수 있다.
상기 메쉬 형태의 채널을 제외한 상기 다공성 지지체의 공극률은 10 % 이상 70 % 이하일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 무기 화합물은 금속 산화물; 금속 붕화물; 금속 탄화물; 금속 질화물; 금속의 복산화물; 및 세라믹으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다.
구체적으로, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 무기 화합물은 Al2O3; YSZ(이트리아 안정화 지르코니아); NiO; TiO2; 및 MgAl2O4 로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 다공성 지지체의 두께는 상기 메쉬 형태의 채널 직경의 2 배 이상 10 배 이하일 수 있다. 구체적으로, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 다공성 지지체의 두께는 10 ㎛ 이상 10 ㎝ 이하일 수 있다.
상기 다공성 지지체의 두께는 공극률 및 상기 메쉬 형태의 채널의 직경에 의하여 조절할 수 있다. 예를 들어, 공극률이 높은 경우 기계적 강도가 떨어지므로, 두께를 두껍게 하여 강도를 보정해 줄 수 있다. 또한, 공극률이 낮을 경우, 얇은 두께로도 유지할 수 있다. 또한, 상기 다공성 지지체는 내부에 상기 메쉬 형태의 채널을 포함하여야 하므로, 상기 다공성 지지체의 두께는 상기 메쉬 형태의 채널의 직경보다는 커야 한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 다공성 지지체는 평판형, 평관형 또는 원통형일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태는 무기 화합물 전구체를 포함하는 슬러리 및 메쉬 형태의 기재를 준비하는 단계; 상기 슬러리 및 상기 메쉬 형태의 기재를 이용하여 그린테이프를 형성하는 단계; 및 상기 그린테이프를 소성하여 메쉬 형태의 채널을 형성하는 소성 단계를 포함하는 상기 다공성 지지체의 제조방법을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 무기 화합물 전구체가 소성되어 상기 무기 화합물이 형성될 수 있다.
구체적으로, 상기 무기 화합물 전구체는 금속; 금속 산화물; 금속 붕화물; 금속 탄화물; 금속 질화물; 금속의 복산화물; 및 세라믹으로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상일 수 있다.
상기 금속의 예에는 Pt, Au, Ag, Pd, Ir, Ru, Rh, Ni, Fe 및 2종 이상의 금속을 각각 포함하는 합금일 수 있다.
상기 금속 산화물의 예에는 La, Sr, Ce, Co, Mn, 및 Fe의 산화물일 수 있다. 구체적으로, 상기 금속 산화물은 La2O3, SrO, Ce2O3, Co2O3, MnO2 및 FeO 등이 될 수 있다.
상기 금속의 복산화물의 예에는 적어도 La, Pr, Sm, Sr, Ba, Co, Fe, 또는 Mn을 포함하는 복산화물일 수 있다. 구체적으로, 상기 금속의 복산화물은 La1-xSrxCoO3 복산화물, La1-xSrxFeO3 복산화물, La1-xSrxCo1-yFeyO3 복산화물, La1-xSrxMnO3 복산화물, Pr1-xBaxCoO3 복산화물(LSCF(lanthanum strontium cobalt ferrite 산화물)) 및 Sm1-xSrxCoO3 복산화물일 수 있다.
본 명세서의 상기 매쉬 형태의 기재는 소성에 의하여 상기 다공성 지지체의 채널을 형성할 수 있다. 그러므로, 상기 메쉬 형태의 기재의 선폭은 소성 이후의 상기 메쉬 형태의 채널 직경이 될 수 있다.
상기 메쉬 형태의 기재의 선폭은 상기 기재의 골격의 직경을 의미할 수 있다. 또는, 상기 메쉬 형태의 기재의 선폭은 매쉬를 이루는 섬유상 기재의 직경을 의미할 수 있다. 즉, 상기 메쉬 형태의 기재의 선폭은 가는 막대 형태의 섬유상 기재의 직경을 의미할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 메쉬 형태의 기재는 플라스틱 재질일 수 있다. 구체적으로, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 메쉬 형태의 기재는 일반적인 플라스틱을 모두 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 메쉬 형태의 기재는 PP(polypropylene), PE(polyethylene), PC(polycarbonate) 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 메쉬 형태의 채널은 상기 메쉬 형태의 기재에 의하여 형성이 되므로 균일한 채널의 직경 및/또는 균일한 분포를 가지는 메쉬 형태 채널의 형성이 가능하다. 기공형성제를 이용하여 기공을 형성하는 경우, 불균일한 기공이 형성되는 단점이 있는 반면에, 본 명세서에 따른 다공성 지지체는 균일한 직경의 채널을 포함할 수 있는 장점이 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 그린테이프를 형성하는 단계는 테이프 캐스팅법을 이용하는 것일 수 있다.
본 명세서에서의 상기 테이프 캐스팅법은 테이프의 간격을 일정하게 조절할 수 있는 닥터 블레이드, 테이프를 형성하는 필름, 슬러리를 건조시켜 테이프를 형성하도록 하는 건조 챔버를 포함하는 장비를 이용할 수 있다.
본 명세서의 상기 테이프 캐스팅법은 일정한 속도로 필름을 감으며 이동하는 필름 위에 블레이드를 놓고 그 속에 슬러리를 채워 넣으면, 정해진 두께로 필름이 제조되며, 건조구간을 거쳐 원하는 재료의 테이프를 형성할 수 있다. 도 2는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 다공성 지지체의 제조방법에 있어서, 테이프 캐스팅(Tape Casting)법을 도시한 것이다. 도 2는 테이프 캐스팅용 롤러(301)을 통하여 이동하는 테이프 케스팅용 기재(401) 상에 구비된 슬러리(501) 및 상기 슬러리(501) 내부에 구비된 메쉬 형태의 기재(601)을 도시한 것이다. 상기 메쉬 형태의 기재(601)와 슬러리(501)는 그린테이프(801)를 형성한다.
본 명세서에서의 상기 그린테이프란, 상기 무기 화합물 전구체를 포함하는 슬러리가 소성되기 전의 필름 형태로 제조된 상태를 의미할 수 있다. 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 그린테이프는 테이프 캐스팅을 거쳐 형성된 산물을 의미할 수 있다. 보다 구체적으로, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 그린테이프는 테이프 캐스팅을 거친 후 소성하기 전의 산물을 의미할 수 있다. 나아가, 상기 그린테이프를 소성하는 단계를 거치면 상기 그린테이프는 단단한 다공성 지지체가 된다.
본 명세서의 상기 그린테이프 내부에는 메쉬 형태의 기재를 포함할 수 있다. 상기 그린테이프를 소성하는 경우, 상기 그린테이프 내부에 위치하는 메쉬 형태의 기재는 소성에 의하여 산화되어 그린테이프 내부에 남아 있지 않게 된다. 그러므로, 상기 다공성 지지체는 내부에 상기 메쉬 형태의 기재에 대응하는 메쉬 형태의 채널을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 소성 단계는 상기 그린 테이프를 500 ℃ 이상 1600 ℃ 이하의 온도에서 소성하는 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 소성 단계에서의 온도 범위는 무기 화합물 전구체의 종류에 따라 조절할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 소성 단계는 1350 ℃ 이상 1500 ℃ 이하의 온도에서 소성하는 것일 수 있다.
상기의 온도 범위 내에서 소성하는 경우, 매쉬 형태의 기재는 완전히 소멸하게 되어 상기 다공성 지지체 내부에 매쉬 형태의 채널을 형성할 수 있다. 또한, 상기 그린테이프는 소성되어 다공성 지지체가 될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 슬러리는 가소제; 바인더; 분산제; 및 용매로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다. 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 슬러리는 테이프 캐스팅법에 의하여 시트 형태의 그린테이프로 형성될 수 있다.
상기 바인더는 PVB(poly-vinylbutyral), PVA(poly-acrlicacid) 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
상기 분산제는 피쉬오일(fish oil), α-terpineol 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.
상기 가소제는 DBP(di-n-butylphthalate), PEG(polyethyleneglycol) 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.
상기 용매는 에탄올, 톨루엔, α-terpineol 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 다공성 지지체의 제조방법은 상기 그린테이프 형성하는 단계 이후, 상기 그린테이프를 원통형 롤러를 이용하여 원통형으로 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다. 도 3 및 도 4는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 다공성 지지체의 제조방법에 있어서, 그린테이프를 원통형 롤러를 이용하여 원통형으로 형성하는 것을 도시한 것이다. 구체적으로, 도 3은 본 명세서의 그린 테이프(801)를 원통형 롤러(701)를 이용하여 원통형으로 형성하는 과정을 도시한 것이고, 도 4는 원통형으로 형성된 그린테이프(801)를 도시한 것이다.
나아가, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 원통형으로 형성하는 단계는 상기 그린테이프가 접하는 부분에 바인더가 포함된 용매를 얇게 도포하는 것을 포함할 수 있다.
상기 바인더가 포함된 용매를 도포하는 것에 의하여, 겹쳐진 부분의 상기 그린테이프가 소성에 의하여 간격이 생기는 현상을 방지할 수 있다.
상기 그린테이프는 내부에 메쉬 형태의 기재를 포함하며, 이는 그린테이프를 지지하는 역할을 할 수 있다. 그러므로, 상기 그린테이프를 원통형으로 형성하기 위한 핸들링이 용이한 장점이 있으며, 상기 그린테이프의 형태를 형성한 후 소성하여 원하는 형태의 다공성 지지체를 제조할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태는 상기 다공성 지지체를 포함하는 고체산화물 연료전지용 전극을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 공기극; 연료극; 및 상기 공기극 및 상기 연료극 사이에 구비된 전해질을 포함하고, 상기 공기극 및 상기 연료극 중 적어도 하나는 상기 전극인 것인 고체산화물 연료전지를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 상기 전극은 매쉬 형태의 채널을 포함하므로, 공기 또는 연료의 원활한 이동이 가능하며, 나아가, 연료전지의 부산물인 물의 배출이 원활하게 이루어질 수 있는 장점이 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 전극은 연료극일 수 있다.
본 명세서의 상기 전극이 연료전지의 연료극으로 사용되는 경우, 기본적인 강도를 가지며, 메쉬 형태의 채널을 통하여 연료가 원활하게 통과할 수 있는 장점이 있다. 나아가, 상기 전극이 연료극으로 사용되는 경우, 연료극의 반응 면적을 증가시킬 수 있는 장점이 있다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 전극은 공기극일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 고체산화물 연료전지는 단위셀일 수 있다.
나아가, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 2 이상의 단위셀들을 서로 연결하는 인터커넥터를 포함하는 스택; 연료를 상기 스택으로 공급하는 연료공급부; 및 공기를 상기 스택으로 공급하는 공기공급부를 포함하는 것인 고체산화물 연료전지 모듈을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 본 명세서의 고체산화물 연료전지는 상기 단위셀과 동일하게 사용될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 연료극은 ASL(Anode Support layer) 및 AFL(Anode Functional Layer)를 포함할 수 있다. 상기 AFL은 다공성 막일 수 있으며, 이는 ASL 및 전해질막 사이에 구비될 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 ASL은 전해질막과 접하여, 전기화학적 반응이 일어나는 영역이 될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 ASL는 연료극의 지지층의 역할을 하며, 이를 위하여 AFL에 비하여 상대적으로 더 두껍게 형성될 수 있다. 또한, 상기 ASL은 연료를 AFL에까지 원활하게 도달하도록 하고. 전기 전도도가 우수하게 형성될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 공기극은 CSL(Cathode Support layer) 및 CFL(Cathode Functional Layer)를 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 CFL은 다공성 막일 수 있으며, 이는 CSL 및 전해질 사이에 구비될 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 CSL은 전해질막과 접하여, 전기화학적 반응이 일어나는 영역이 될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 CSL는 공기극의 지지층의 역할을 하며, 이를 위하여 CFL에 비하여 상대적으로 더 두껍게 형성될 수 있다. 또한, 상기 CSL은 공기를 CFL에까지 원활하게 도달하도록 하고. 전기 전도도가 우수하게 형성될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 인터커넥터는 각각의 단위셀로 연료가 이동할 수 있는 연료 유로 및 각각의 단위셀로 공기가 이동할 수 있는 공기 유로를 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 스택은 2 이상의 단위셀의 스택(stack)일 수 있다. 또한, 상기 인터커넥터는 각각의 단위셀을 연결하는 연료 유로 및 공기 유로를 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 스택은 각각의 단위셀이 직렬로 적층되고, 상기 단위셀들 사이에 이들을 전기적으로 연결하는 분리판(seperator)이 더 구비될 수 있다.
고체산화물 전해질은 공기와 연료가 혼합되지 않도록 치밀해야 하고 산소이온 전도도가 높고 전자전도도가 낮아야 한다. 또한, 상기 전해질은 양쪽에 산소 분압차가 아주 큰 공기극과 연료극이 위치하므로 넓은 산소분압 영역에서 위의 물성을 유지할 필요가 있다.
이러한 고체산화물 전해질을 구성하는 재료로는 당해 기술분야에서 일반적으로 사용할 수 있는 것이라면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 지르코니아계, 세리아계 및 란타늄 갈레이트계 고체 전해질로부터 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 고체산화물 전해질로는 이트륨 및 스칸듐 중 적어도 하나로 도핑되거나 도핑되지 않은 지르코니아계; 가돌리늄, 사마륨, 란타늄, 이테르븀 및 네오디뮴 중 적어도 하나로 도핑되거나 도핑되지 않은 세리아계; 및 스트론튬 및 마그네슘 중 적어도 하나로 도핑되거나 도핑되지 않은 란타늄 갈레이트(lanthanum gallate)계로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함이트리아 안정화 지르코니아(YSZ), 스칸디아 안정화 지르코니아(ScSZ) 등의 안정화 지르코니아계; 사마리아 도핑된 세리아(SDC), 가돌리니아 도핑된 세리아(GDC) 등과 같은 희토류 원소가 첨가된 세리리아계; 기타 LSGM ((La, Sr)(Ga, Mg)O3)계 등을 사용할 수 있다.
상기 고체산화물 전해질의 두께는 통상 10 ㎚ 내지 100 ㎛ 일 수 있다. 예를 들어, 상기 고체산화물 전해질의 두께는 100 ㎚ 내지 50 ㎛일 수 있다.
상기 연료극은 연료의 전기화학적 산화와 전하 전달 역할을 한다. 따라서 연료극 촉매는 연료 산화 촉매 물성이 아주 중요하고 전해질 재료와 화학적으로 안정하고 열팽창 계수도 유사한 것을 사용하는 것이 좋다. 상기 연료극은 고체산화물 전해질을 형성하는 재료와 니켈 옥사이드 등이 혼합된 서머트(cermet)를 포함할 수 있다. 예를 들어, YSZ를 전해질로 사용하는 경우, 연료극으로는 Ni/YSZ 복합체(ceramic-metallic composite)을 사용할 수 있다. 이외에도 Ru/YSZ 서머트나 Ni, Co, Ru, Pt 등의 순수 금속 등을 연료극 재료로 사용할 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 연료극은 필요에 따라 활성탄소를 추가로 포함할 수 있다. 상기 연료극은 연료가스가 잘 확산되어 들어갈 수 있도록 다공성을 가지는 것이 좋다.
상기 공기극은 산소가스를 산소이온으로 환원시키며, 공기극에 공기를 계속 흘려주어 일정한 산소 분압을 유지하도록 유지시켜 준다. LSCF(Lanthanum strontium cobalt ferrite), BSCF(Barium strontium cobalt ferrite), LSM(Lanthanum strontium manganite) 또는 SSC(samarium strontium cobaltite)가 될 수 있으며, 이와 전해질의 혼합물이 될 수도 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 공기극의 두께는 통상 1 ㎛ 내지 100 ㎛일 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 공기극의 두께는 5 ㎛ 내지 50 ㎛일 수 있다.
상기 공기극은 산소가스가 잘 확산되어 들어갈 수 있도록 다공성을 가지는 것이 좋다. 상기 공기극은 제조과정에서 중저온 열처리에 의해 고체산화물 전해질과의 반응이 억제되어 이들 사이에 부도체층이 발생하는 것이 방지 또는 억제된다. 그러나, 필요에 따라 상기 공기극과 고체산화물 전해질 사이에 이들 사이의 반응을 보다 더 효과적으로 방지하기 위하여 기능층을 더 포함할 수 있다. 이러한 기능층으로서 예를 들어, 가돌리늄 도프된 세리아(GDC), 사마륨 도프된 세리아(SDC) 및 이트륨 도프된 세리아(YDC)로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있다. 상기 기능층은 두께가 1 ㎛ 내지 50 ㎛, 예를 들어 2 ㎛ 내지 10 ㎛의 범위일 수 있다.
상기 고체산화물 연료전지는 상기 공기극의 적어도 한 측면, 예를 들어 공기극의 바깥 측면에 전자전도체를 포함하는 전기집전층을 더 포함할 수 있다. 상기 전기집전층은 공기극 구성에 있어서 전기를 모으는 집전체(current collector) 역할을 할 수 있다.
상기 전기집전층은, 예를 들어 란타늄 코발트 산화물(LaCoO3), 란타늄 스트론튬 코발트 산화물(LSC), 란타늄 스트론튬 코발트 철 산화물(LSCF), 란타늄 스트론튬 망간 산화물(LSM), 및 란타늄 스트론튬 철 산화물(LSF)로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있다. 전기집전층은 위에서 열거한 재료들을 단독으로 사용하거나, 2 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 이들 재료를 이용하여 단일층으로 구성하거나 2 이상 복수개의 적층구조로 구성하는 것도 가능하다.
상기 고체산화물 연료전지는 당해 기술분야에서 공지되어 있는 통상적인 방법을 이용하여 제조할 수 있으므로, 여기서는 그에 대한 상세한 설명은 생략하기로 한다. 또한, 상기 고체산화물 연료전지는 원통형(tubular) 스택, 평관형(flat tubular) 스택, 평판형(planar type) 스택 등 다양한 구조에 적용될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태는 상기 다공성 지지체를 포함하는 무기막 필터를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 무기막 필터는 정수 필터일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 무기막 필터는 정수기에 포함될 수 있다. 또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 무기막 필터는 하수 처리용 정수 필터로 사용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 다공성 지지체는 메쉬 형태의 채널을 포함하며, 이는 정수를 위한 물의 이동 통로가 될 수 있으며, 구체적으로 상기 다공성 영역을 통과하여 정수된 물의 이동 통로가 될 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
[실시예]
알루미나 무기물 입자를 이용한 무기막 제조를 실시하였다. 알루미나 파우더를 테이프 캐스팅 용도에 맞게 바인더, 분산제, 가소제 및 용매를 섞어 하루 이상 볼밀(Ball Mill)을 시켰다. 이후 거름막을 이용하여 슬러리만을 거른 후 진공 펌프를 이용하여 슬러리 내부에 트랩된 기공을 제거한다. 원하는 두께의 그린테이프를 제작하기 위하여 테이프캐스팅 기계의 블레이드 적정 높이로 조정하였으며, 이 때 블레이드의 높이는 메쉬 형태의 기재의 두께보다 높게 조정하였다. 그린테이프 내에 포함된 메쉬 형태의 기재는 폴리에틸렌으로 만들어진 100 메쉬의 망사형 구조의 기재를 사용하였으며, 알루미나 슬러리를 부어 캐스팅하여 건조시켰다. 건조된 그린테이프를 3 ℃/min 이하의 승온 속도로 1500 ℃까지 온도를 상승하여 소성한 후 다공성 지지체를 제조하였다.
도 5 내지 7은 실시예에 따라 제조된 다공성 지지체의 이미지를 나타낸 것이다. 구체적으로, 도 5 내지 7은 전자현미경을 이용하여 다양한 배율로 실시예에 따라 제조된 다공성 지지체를 관찰한 이미지이다.
101: 무기 화합물을 포함하는 다공성 영역
201: 메쉬 형태의 채널
301: 테이프 케스팅용 롤러
401: 테이프 케스팅용 기재
501: 슬러리
601: 메쉬 형태의 기재
701: 원통형 롤러
801: 그린테이프

Claims (17)

  1. 지지체층;
    상기 지지체층 내에 분포되고, 10 ㎚ 이상 1 ㎛ 이하의 직경을 갖는 기공; 및
    상기 지지체 내에 구비된 50 메쉬 이상 300 메쉬 이하의 메쉬 형태의 채널을 포함하고,
    상기 메쉬 형태의 채널은 2차원적으로 연결된 공동(cavity)이며, 상기 메쉬 형태의 채널은 각각 5 ㎛ 이상 10 ㎜ 이하인 직경을 가지고, 상기 각각의 메쉬 형태의 채널의 최대 직경과 최소 직경의 차이는 상기 채널의 최대 직경의 10 % 이내인 다공성 지지체.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 다공성 지지체는 무기 화합물을 포함하는 것인 다공성 지지체.
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 메쉬 형태의 채널을 제외한 상기 다공성 지지체의 공극률은 10 % 이상 70 % 이하인 것인 다공성 지지체.
  7. 청구항 2에 있어서,
    상기 무기 화합물은 금속 산화물; 금속 붕화물; 금속 탄화물; 금속 질화물; 금속의 복산화물; 및 세라믹으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인 다공성 지지체.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 다공성 지지체의 두께는 상기 메쉬 형태의 채널 직경의 2 배 이상 10 배 이하인 것인 다공성 지지체.
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 다공성 지지체는 평판형, 평관형 또는 원통형인 것인 다공성 지지체.
  10. 무기 화합물 전구체를 포함하는 슬러리 및 50 메쉬 이상 300 메쉬 이하의 메쉬 형태의 기재를 준비하는 단계;
    상기 슬러리 및 상기 메쉬 형태의 기재를 이용하여 그린테이프를 형성하는 단계; 및
    상기 그린테이프를 소성하여 메쉬 형태의 채널을 형성하는 소성 단계를 포함하는
    청구항 1, 2 및 6 내지 9 중 어느 한 항의 다공성 지지체의 제조방법.
  11. 청구항 10에 있어서,
    상기 메쉬 형태의 기재는 플라스틱 재질인 것인 다공성 지지체의 제조방법.
  12. 청구항 10에 있어서,
    상기 그린테이프를 형성하는 단계는 테이프 캐스팅법을 이용하는 것인 다공성 지지체의 제조방법.
  13. 청구항 10에 있어서,
    상기 소성 단계는 상기 그린 테이프를 500 ℃ 이상 1600 ℃ 이하의 온도에서 소성하는 것인 다공성 지지체의 제조방법.
  14. 청구항 10에 있어서,
    상기 슬러리는 가소제; 바인더; 분산제; 및 용매로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 더 포함하는 것인 다공성 지지체의 제조방법.
  15. 청구항 1, 2 및 6 내지 9 중 어느 한 항의 다공성 지지체를 포함하는 고체산화물 연료전지용 전극.
  16. 공기극; 연료극; 및 상기 공기극 및 상기 연료극 사이에 구비된 전해질을 포함하고,
    상기 공기극 및 상기 연료극 중 적어도 하나는 청구항 15에 따른 전극인 것인 고체산화물 연료전지.
  17. 청구항 1, 2 및 6 내지 9 중 어느 한 항의 다공성 지지체를 포함하는 무기막 필터.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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