KR101548405B1 - 피부감이 개선된 니아신아미드 함유 화장품 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 니아신아미드, 카르복실산 함유 구조화제 및, 아민값이 0.3 이상이고 그리고 HLB값이 16 이상인 축합 중합된 폴리아미드의 입자를 포함하는 화장품 조성물에 관한 것이다. 폴리아미드 입자는 니아신아미드 및 카르복실산/염 구조화제 사이의 상호작용을 방지하여 피부감에 해로운 피부감 복잡화 및/또는 상 분리를 억제한다.

Description

피부감이 개선된 니아신아미드 함유 화장품 조성물{NIACINAMIDE CONTAINING COSMETIC COMPOSITIONS WITH IMPROVED SKINFEEL PROPERTIES}

본 발명은 증점제로서 카르복실 작용화된 구조화제를 혼입한 니아신아미드 함유 화장품 조성물의 피부감 개선에 관한 것이다.

변함없이 화장품 조성물은 계에 증점성을 부여하는 하나 이상의 구조화제로 배합된다. 상당수의 배합은 카르복실산(또는 이의 염) 작용기를 갖는 구조화제를 사용한다. 구조화제의 예로는 C₁₂-C₂₀ 지방산, 아크릴산 작용화된 중합체 및 카르복실산 기의 중화로부터 생성된 염 유도체를 들 수 있다.

니아신아미드는 다수의 화장품에서 피부 미백제 및/또는 보습제로서 쓰이는 물질이다. 니아신아미드와 카르복실산 또는 염 함유 구조화제의 상호작용으로 인하여 문제점이 야기될 수 있다. 예를 들면, 니아신아미드 및 폴리아크릴산/염은 유해하게 상호작용을 일으켜 이들 물질 사이의 상 분리를 초래할 수 있다. 다수의 경우에서 결정화가 발생할 수 있다. 니아신아미드 및 카르복실산/염 구조화제는 혼합 결정을 형성할 수 있거나 또는 함께 착체를 형성할 수 있다. 이는 카르복실 함유 중합체 또는 장쇄 지방산의 수분산성을 감소시킨다. 특히 배니싱 크림이 관련되어 있다. 이들은 알칼리 금속 비누와 같은 유화제에 의하여 물에 현탁된 고 농도의 스테아르산으로 배합된다. 니아신아미드는 배니싱 크림을 미용적으로 허용되지 않는 경화된 물질로 변경시킬 수 있다.

니아신아미드를 갖는 화장품 조성물은 프록터 앤 갬블의 일련의 특허 문헌 미국 특허 제5,833,998호, 미국 특허 제5,939,082호, 미국 특허 제5,962,482호, 미국 특허 제5,968,528호, 미국 특허 제5,980,921호, 미국 특허 제5,997,890호, 미국 특허 제5,997,887호, 미국 특허 제6,024,942호, 미국 특허 제6,183,761B1호, 미국 특허 제6,224,888호, 미국 특허 제6,309,657B2호 및 미국 특허 제6,447,647B1호에 보고되었다. 배니싱 크림은 특히 유니레버가 연구하여 왔다. 관련 문헌의 예로는 미국 특허 제3,938,810호, 미국 특허 제4,096,240호, 미국 특허 제6,939,552B2호, 영국 특허 제2,230,186호 및 유럽 특허 제0,396,422호를 들 수 있다.

본 발명은 조성물의 경화 및 상 분리로부터 야기되는 불량한 피부감의 문제점을 극복하는 니아신아미드 및 카르복실산/염 구조화제를 포함하는 화장품 조성물에 관한 것이다. 또한, 선스크린제를 포함하는 전술한 유형의 화장품 조성물의 광보호 수준을 개선시키는 것을 본 발명의 목적으로 한다.

본 발명은

(i) 니아신아미드 0.5 내지 10 중량％;

(ii) C₁₂-C₂₀ 지방산 또는 이의 염, 카르복실산 또는 이의 염 단량체 반복 단위를 갖는 중합체 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 구조화제 0.1 내지 30 중량％; 및

(iii) 아민값이 0.3 이상이고 그리고 HLB값이 16 이상인 축합 중합된 폴리아미드를 포함하는 입자 0.1 내지 20 중량％를 포함하는 화장품 조성물을 제공한다.

이제, 특정의 축합 중합된 폴리아미드의 입자는 니아신아미드와 고분자량 카르복실산 또는 염 작용화된 중합체 또는 지방산의 유해한 상호작용을 억제할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 우수한 피부감 미학이 달성될 수 있다. 폴리아미드는 아민값이 0.3 이상이며 그리고 HLB값이 16 이상인 물질이어야 한다.

니아신아미드

니아신아미드는 또한 비타민 B3로 공지되어 있다. 본 발명의 화장품 조성물에서의 니아신아미드의 양은 조성물의 0.5 내지 10 중량％, 바람직하게는 1 내지 8 중량％, 최적으로 3 내지 7 중량％가 될 수 있다.

카르복실 구조화제

본 발명의 조성물은 증점제로서 작용하는 카르복실 구조화제를 갖는다. 구조화제는 C₁₂-C₂₀ 지방산 또는 이의 염, 하나 이상의 카르복실산 또는 이의 염을 갖는 단량체 단위를 갖는 중합체 및 이의 조합물로부터 선택될 수 있다. 용어 "염"은 알칼리 금속, 암모늄 또는 유기암모늄 양이온을 의미한다. 양이온의 예로는 나트륨, 칼륨, 리튬, 암모늄, 트리메틸암모늄 및 트리에탄올암모늄 양이온을 들 수 있다.

C₁₂-C₂₀ 지방산을 구조화제로서 사용할 경우, 스테아르산, 올레산, 이소스테아르산, 리놀레산, 팔미트산, 세테아르산, 미리스트산 및 베헨산으로부터 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. C₁₂-C₂₀ 지방산 염의 적절한 예로는 스테아르산나트륨, 스테아르산칼륨, 스테아르산암모늄, 스테아르산트리에탄올암모늄, 베헨산나트륨, 팔미트산나트륨, 올레산칼륨 및 미리스트산칼륨을 들 수 있다. 스테아르산이 특히 바람직하다. 지방산의 양은 조성물의 5 내지 30 중량％, 바람직하게는 7 내지 28 중량％, 더욱 바람직하게는 10 내지 25 중량％, 최적으로 12 내지 20 중량％ 범위가 될 수 있다.

배니싱 크림 화장품 조성물은 특히 본 발명과 관련되어 있다. 이들 배니싱 크림은 비교적 고 농도의 지방산(예, 7％ 초과, 통상적으로 12 내지 20％)을 포함한다. 일반적으로, 배니싱 크림은 C₁₂-C₂₀ 지방산 및 또한 더 작은 양으로 지방산의 알칼리 금속 염 모두를 조성물의 0.1 내지 20 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 4 중량％의 농도로 포함한다.

본 발명에 의한 구조화제는 중합체 형태로 존재할 수 있다. 이들 중합체는 중합체로 이루어진 단량체 단위중 하나 이상에서 카르복실산 또는 이의 염 작용가 하나 이상을 포함한다. 중합체는 단독중합체 또는 공중합체가 될 수 있다. 중량 평균 분자량은 800 내지 5백만, 바람직하게는 2,000 내지 1백만, 최적으로 5,000 내지 100,000 범위가 될 수 있다. 통상적으로 단량체 단위는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 크로톤산, 아디프산뿐 아니라, 이의 산 염 및 이의 조합물로부터 선택될 수 있다. 이의 비제한적인 예로는 폴리아크릴산/염, 폴리메타크릴산/염 및 폴리비닐메틸에테르/말레산을 들 수 있으며, 이들 모두는 가교되거나 또는 가교되지 않을 수 있다.

본 발명에서 유용한 시판중인 카르복실산 중합체의 예로는 수크로스 또는 펜타에리트리톨의 알릴 에테르와 가교된 아크릴산의 단독중합체인 카르보머를 들 수 있다. 카르보머는 노베온 코포레이션으로부터의 Carbopol® 900 시리즈(예, Carbopol® 954)로서 입수 가능하다. 또한, 기타의 적절한 카르복실산 중합체 제제의 예로는 아크릴산, 메타크릴산의 하나 이상의 단량체와의 C₁₀-C₃₀ 알킬 아크릴레이트 또는 이의 단쇄(즉 C₁-C₄ 알콜) 에스테르중 하나와의 공중합체를 들 수 있으며, 여기서 가교제는 수크로스 또는 펜타에리트리톨의 알릴 에테르이다. 이들 공중합체는 아크릴레이트/C₁₀-C₃₀ 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머로서 공지되어 있으며, 루브리졸 코포레이션의 노베온 부문으로부터의 Carbopol® 1342, Carbopol® 1382, Ultrez® 21, Pemulen® TR-1 및 Pemulen® TR-2로서 시판중이다.

추가로, 유용한 공중합체의 예로는 히드록시에틸 아크릴레이트/나트륨 아크릴로일디메틸 타우레이트(예, Simulgel® NS 및 INS 100) 및 아크릴레이트/나트륨 아크릴로일디메틸 타우레이트(예, Simulgel® EG)를 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 중합체 카르복실산/염 함유 구조화제의 양은 조성물의 0.1 내지 10 중량％, 바람직하게는 0.3 내지 5 중량％, 더 더욱 바람직하게는 0.25 내지 4 중량％ 범위가 될 수 있다.

폴리아미드 입자

본 발명 조성물의 중요 성분은 축합 중합된 폴리아미드의 입자의 성분(여기서는 종종 수지로 지칭함)이다. 수지의 바람직한 실시태양은 폴리알킬렌옥시폴리아미드(PAOPA 수지로서 지칭함) 및 또한 에스테르-종결된 폴리(에스테르-아미드)(EPTEA 수지로서 지칭함)이다. PAOPA 수지는 모노카르복실산, 디아민 화합물 및 2염기성 산을 반응시켜 생성될 수 있다. EPTEA 수지는 2염기성 산, 디아민, 폴리올 및 모노알콜을 반응시켜 생성될 수 있다. EPTEA 수지는 (a) 중합된 지방산을 포함하는 2염기성 산 50 당량％ 이상; (b) 에틸렌 디아민을 포함하는 디아민 50 당량％ 이상; (c) 모노알콜에 의하여 제공되는, 디아민, 폴리올 및 모노알콜에 의하여 제공되는 히드록실 및 아민의 총 당량의 10 내지 60 당량％; 및 (d) 폴리올에 의하여 제공되는, 디아민, 폴리올 및 모노알콜에 의하여 제공되는 히드록실 및 아민의 총 당량의 50 당량％ 이하의 반응으로부터 형성될 수 있는 것이 바람직하다. 이들 수지의 제조 및 설명은 본 명세서에서 참고로 인용하는 미국 특허 제7,329,719B2호 및 미국 특허 제6,492,458호에 기재되어 있다. 미국 플로리다주 잭슨빌에 소재하는 아리조나 케미칼 컴패니가 시판하는 폴리아미드-3의 INCI 명칭으로 식별되는 상표명 Sylvaclear PA 1200V 및 Sylvaclear AF 1900V의 수지가 특히 바람직하다.

본 발명의 수지에 모든 축합 중합된 폴리아미드가 적절한 것은 아니다. 본 출원인은 아민값이 0.3 이상, 보다 바람직하게는 0.3 내지 6.0, 여전히 보다 바람직하게는 0.4 내지 4.0, 최적으로 1.0 내지 3.0인 폴리아미드에 의하여서만 활성이 나타난다는 것을 밝혀냈다. 아민값은 빙초산중에서 적정하여 측정하였다. 종말점은 유리/전극 pH 측정계를 사용한 전위차 방법에 의하여 측정한다. 이러한 방법은 문헌[Myers RT "Impurities In High Molecular Weight Amine Products", the Ohio Journal of Science 58(1) January (1958) page 34]에 기재되어 있다.

본 발명의 유효한 폴리아미드에 필요한 또다른 물리적 변수는 16 이상, 바람직하게는 16.2 내지 20, 더욱 바람직하게는 17 내지 20의 HLB값이다. 용어 "HLB"는 친수성/친유성/균형을 나타낸다. 이러한 인자는 계면활성제가 친수성 또는 친유성인지의 정도를 측정한다. HLB의 측정은 계면활성제 분자의 여러 부위에 대한 계산값에 의하여 실시된다. 이러한 방법에 의한 계산에 대한 참조는 문헌[Griffin "Classification of Surface-Active Agents by 'HLB' ", Journal of the Society of Cosmetic Chemists 1 (1949) page 311], 문헌[Griffin WC "Calculation of HLB Values of Non-Ionic Surfactants", Journal of the Society of Cosmetic Chemists 5 (1954) page 259], 문헌[Davies JT "A Quantitative Kinitic Theory of Emulsion Type, I. Physical Chemistry of the Emulsifying Agent", Gas/Liquid and Liquid/Liquid Interface, Proceedings of the International Congress of Surface Activity (1957) pages 426-438]에서 찾아볼 수 있다.

화장품 조성물내의 입자의 양은 화장품 조성물 중량의 0.1 내지 20 중량％, 바람직하게는 2 내지 15 중량％, 최적으로 4 내지 10 중량％ 범위가 될 수 있다.

입자의 평균 입자 크기는 10 내지 2,000 ㎚, 바람직하게는 100 내지 1,500 ㎚, 최적으로 200 내지 1,000 ㎚ 범위가 될 수 있다.

통상적으로, 본 발명의 폴리아미드 입자는 물 및 오일 화장 에멀젼의 물 상내에 분산된 것으로 존재한다. 이들 입자는 일반적으로 에멀젼의 오일 상내에는 존재하지 않는다. 니아신아미드는 에멀젼의 물 상에 존재하므로 동일한 (물) 상중의 폴리아미드 입자의 배치는 니아신아미드와 상호작용하여 본 발명의 잇점을 달성하게 된다.

임의의 성분

본 발명의 조성물에 선스크린제가 첨가될 수 있다. 복합 입자를 형성하기 위하여 선스크린제가 축합 중합된 폴리아미드내에 가용화되거나 또는 균일하게 분산된 배치가 특히 유용하다. 또한, 선스크린제는 폴리아미드 입자를 둘러싼 코어로서 형성될 수 있다.

유기 선스크린제 대 폴리아미드의 상대적 중량비는 5:1 내지 1:10, 바람직하게는 3:1 내지 1:8, 더욱 바람직하게는 2:1 내지 1:7, 최적으로 1:1 내지 1:3 범위가 될 수 있다. 폴리아미드의 양은 복합 입자의 10 내지 99.5 중량％ 범위가 될 수 있다. 폴리아미드의 중량은 복합 입자의 더욱 바람직하게는 30 내지 98 중량％, 최적으로 50 내지 85 중량％ 범위가 될 수 있다. 선스크린제의 양은 복합 입자의 0.5 내지 90 중량％, 바람직하게는 2 내지 70％, 최적으로 30 내지 50 중량％ 범위가 될 수 있다.

본 발명에 의한 선스크린제는 290 내지 400 ㎚ 범위의 자외선내에서 흡광하는 하나 이상의 발색단기를 갖는다. 발색단 유기 선스크린제는 (구체적인 예와 함께) 하기와 같은 카테고리로 나뉠 수 있다: p-아미노벤조산, 이의 염 및 이의 유도체(에틸, 이소부틸, 글리세릴 에스테르; p-디메틸아미노벤조산); 안트라닐레이트(o-아미노벤조에이트; 메틸, 멘틸, 페닐, 벤질, 페닐에틸, 리날릴, 터피닐 및 시클로헥세닐 에스테르); 살리실레이트(옥틸, 아밀, 페닐, 벤질, 멘틸, 글리세릴 및 디프로필렌글리콜 에스테르); 신남산 유도체(멘틸 및 벤질 에스테르, α-페닐 신나모니트릴; 부틸 신나모일 피루베이트); 디히드록시신남산 유도체(움벨리페론, 메틸움벨리페론 및 메틸아세토움벨리페론); 트리히드록시신남산 유도체(에스쿨레틴, 메틸에스쿨레틴, 다프네틴 및 글루코시드, 에스쿨린 및 다프닌); 탄화수소(디페닐부타디엔 및 스틸벤); 디벤잘아세톤 및 벤잘아세토페논; 나프톨설포네이트(2-나프톨-3,6-디설폰산 및 2-나프톨-6,8-디설폰산의 나트륨 염); 디히드록시-나프토산 및 이의 염; o- 및 p-히드록시비페닐디설포네이트; 쿠마린 유도체(7-히드록시, 7-메틸 및 3-페닐); 디아졸(2-아세틸-3-브로모인다졸, 페닐 벤족사졸, 메틸 나프톡사졸 및 각종 아릴 벤조티아졸); 퀴닌 염(중황산염, 황산염, 염화물, 올레산염 및 탄닌산염); 퀴놀린 유도체(8-히드록시퀴놀린 염 및 2-페닐퀴놀린); 히드록시- 또는 메톡시-치환된 벤조페논; 우르산 및 빌로우르산; 탄닌산 및 이의 유도체(예, 헥사에틸에테르); (부틸 카르비틸)(6-프로필 피페로닐) 에테르; 히드로퀴논; 벤조페논(옥시벤존, 술리소벤존, 디옥시벤존, 벤조레소르시놀, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논 및 옥타벤존); 4-이소프로필디벤조일메탄; 부틸메톡시디벤조일메탄; 에토크릴렌; 및 4-이소프로필디벤조일메탄.

특히 유용한 선스크린제로는 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 4,4'-t-부틸 메톡시디벤조일메탄, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 옥틸디메틸 p-아미노벤조산, 디갈로일트리올레에이트, 2,2-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 에틸 4-[비스(히드록시프로필)]아미노벤조에이트, 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 2-에틸헥실살리실레이트, 글리세릴 p-아미노벤조에이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실살리실레이트, 메틸안트라닐레이트, p-디메틸아미노벤조산 또는 아미노벤조에이트, 2-에틸헥실 p-디메틸아미노벤조에이트, 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산, 2-(p-디메틸아미노페닐)-5-설포니오벤즈옥사조산, 4-메틸벤질리덴 캄포, 비스에틸헥실옥시페놀 메톡시페놀 트리아진, 메틸렌 비스벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 디메티코디에틸벤잘 말로네이트, 이소아밀 메톡시신나메이트, 옥틸 트리아존, 테레프탈리덴 디캄포 설폰산 및 이의 혼합물을 들 수 있다.

본 발명의 화장품 조성물은 조성물내에 유지된 선스크린제를 포함할 뿐 아니라, 소정량의 선스크린제는 조성물내에서 폴리아미드 없이 배합될 수 있다. 복합재의 외부에 존재할 경우, 선스크린제는 조성물의 0.1 내지 25 중량％, 특히 2 내지 15 중량％의 양으로 이용 가능하다. 본 발명의 일부 바람직한 실시태양은 복합재의 외부에 어떠한 선스크린제도 없거나 또는 복합 입자의 외부에 비교적 소량으로만 사용하여 배합될 수 있다. 예를 들면, 외부 선스크린제는 조성물의 0 내지 5 중량％, 바람직하게는 0.01 내지 2 중량％, 가능하게는 0.01 내지 0.8 중량％ 양의 범위가 될 수 있다.

본 발명의 조성물은 물리적 성질 및 성능을 향상시키기 위하여 각종 기타의 성분을 포함할 수 있다.

본 발명의 조성물은 화장학적으로 허용 가능한 담체를 포함할 수 있다. 담체는 액체 또는 고체 물질이 될 수 있다. 담체는 화장품 조성물의 5 내지 98 중량％, 바람직하게는 20 내지 95 중량％, 최적으로 40 내지 80 중량％ 범위의 양으로 존재할 수 있다. 물은 본 발명에 대하여 가장 통상적인 담체이다. 물 및 유화제의 존재하의 유상 담체는 담체로서 에멀젼계를 형성한다. 이들 시스템은 유중수 또는 수중유 에멀젼이 될 수 있다. 물 이외에 적절한 담체 유형으로는 실리콘, 다가 알콜, 지방 알콜, 탄화수소, 트리글리세리드 및 증점 분말을 들 수 있다.

실리콘이 존재할 경우 조성물의 5 내지 60 중량％, 더욱 바람직하게는 5 내지 40 중량％ 범위가 될 수 있다. 이들 실리콘은 유기, 실리콘-함유 또는 불소-함유, 휘발성 또는 비휘발성, 극성 또는 비극성이 될 수 있다.

휘발성 실리콘 오일은 반복 단위가 3 내지 5 개 범위인 고리형 휘발성 실리콘; 및 반복 단위가 1 내지 7 개 범위인 선형 실리콘이 특히 바람직하다. 휘발성 실리콘 오일의 예로는 점도가 다양한 시클로메티콘, 예를 들면 Dow Corning 200, Dow Corning 244, Dow Corning 245, Dow Corning 344 및 Dow Corning 345(다우 코닝 코포레이션이 시판중임); SF-1204 및 SF-1202 Silicone Fluids, GE 7207 및 7158(G.E. 실리콘즈가 시판중임) 및 SWS-03314(SWS 실리콘즈 코포레이션이 시판중임)가 특히 바람직하다.

탄화수소는 본 발명의 조성물에 대하여 화장학적으로 허용 가능한 담체로서 유용할 수 있다. 이의 예로는 광유, 바셀린 및 폴리알파-올레핀을 들 수 있다. 휘발성 탄화수소의 바람직한 예로는 폴리데칸, 예컨대 이소도데칸 및 이소데칸(예, 프레스퍼스 인코포레이티드가 시판하는 Permethyl-99A) 및 C₇-C₈ 내지 C₁₂-C₁₅ 이소파라핀(예컨대 엑손 케미칼스가 시판하는 Isopar Series)을 들 수 있다.

다가 알콜은 담체로서 작용될 수 있다. 이러한 군의 예로는 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 소르비톨, 히드록시프로필 소르비톨, 헥실렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 이소프렌 글리콜, 에톡실화 글리세롤, 프로폭실화 글리세롤 및 이의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 글리세린으로서 공지된 글리세롤이 가장 바람직하다.

지방 알콜은 또한 유용한 담체가 될 수 있다. 용어 "지방"은 쇄 길이가 탄소 원자 10 내지 30 개 범위인 탄소쇄를 지칭한다. 이러한 카테고리의 예로는 라우릴 알콜, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 이소스테아릴 알콜 및 이의 조합을 들 수 있다.

트리글리세리드는 담체로서 유용한 물질의 또다른 군이다. 이의 비제한적인 예로는 해바라기씨 오일, 면실유, 카놀라유, 대두유, 피마자유, 보라지 오일, 올리브유, 시어 버터, 호호바 오일 및 이의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 모노- 및 디-글리세리드가 유용할 수 있다. 이들 카테고리의 예로는 글리세릴 모노스테아레이트 및 글리세릴 디스테아레이트를 들 수 있다.

임의의 성분을 조성물에 혼입시킬 경우, 이는 정상의 판단 범위에서 과도한 독성, 부적합성, 불안정성, 알러지 반응 등 없이 사람의 각질 조직과 접촉시 사용하기에 적절하여야 한다. 문헌[CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, Second Edition (1992)]에는 본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한, 피부 관리 산업에서 통상적으로 사용되는 각종의 비제한적인 화장 및 약학적 성분이 기재되어 있다. 이들 유형의 예로는 연마제, 흡수제, 심미적 성분, 예컨대 향료, 안료, 정유, 피부 감각제, 아스트린젠트 등(예, 정향유, 멘톨, 캠퍼, 유칼립투스 오일, 유게놀, 멘틸 락테이트 및 위치 헤이즐 증류물), 여드름 방지제, 고결방지제, 소포제, 항미생물제, 산화방지제, 생물학적 첨가제, 완충제, 벌크제, 킬레이트화제, 화학적 첨가제, 착색제, 화장품 아스트린젠트, 화장품 살생제, 변성제, 약물 아스트린젠트, 외인성 진통제, 성막 중합체, 불투명화제, pH 조절제, 추진제, 환원제, 봉쇄제, 피부 표백 및 미백제, 피부 컨디셔닝제, 피부 수딩 및/또는 치유제 및 유도체, 피부 치료제 및 비타민 및 이의 유도체를 들 수 있다.

본 발명의 임의의 실시태양에서, 본 발명에 유용한 활성제는 이들이 제공하는 효과에 의하여 또는 제안된 작용 유형에 의하여 분류될 수 있다. 그러나, 본 발명에서 유용한 활성제는 일부의 경우에서 1보다 많은 효과를 제공하거나 또는 1보다 많은 작용에 의하여 작용할 수 있는 것으로 이해하여야 한다. 그러므로, 본 발명에서의 분류는 편의를 위한 것일 뿐, 작용제를 특정의 적용예 또는 제시된 적용예에 한정하고자 하는 것은 아니다.

조성물은 피부 미백제를 포함할 수 있다. 이를 사용할 경우, 조성물은 조성물의 바람직하게는 0.5 내지 10 중량％, 더욱 바람직하게는 1 내지 8 중량％, 최적으로 3 내지 7 중량％의 피부 미백제를 포함한다. 이미 존재하는 니아신아미드 이외에 적절한 피부 미백제는 코지산, 아르부틴, 트라넥삼산, 태반 추출물, 아스코르브산 및 이의 유도체(예, 아스코르빌 인산마그네슘, 아스코르빌 인산나트륨, 아스코르빌 글루코시드 및 아스코르빌 테트라이소팔미테이트)를 더 포함할 수 있다. 본 발명에서 사용하기에 적절한 기타의 피부 미백 물질의 예로는 Actiwhite®(코그니스), Emblica®(로나), Azeloglicina(시네르가) 및 추출물(예, 오디 추출물)을 들 수 있다. 또한, 비타민 B3로 공지된 니아신아미드가 가장 바람직하다.

산화방지제/라디칼 스캐빈저의 안전하고 그리고 유효한 양은 조성물의 0.01 내지 10 중량％, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 5 중량％의 양으로 첨가될 수 있다.

아스코르브산(비타민 C) 및 이의 염, 지방산의 아스코르빌 에스테르, 아스코르브산 유도체(예, 아스코르빌 인산마그네슘), 토코페롤(비타민 E), 토코페롤 소르베이트, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤의 기타의 에스테르, 부틸화 히드록시 벤조산 및 이의 염, 6-히드록시-2,5,7,8-테트라메틸크로만-2-카르복실산(상표명 Trolor®로 시판중임), 아민(예, N,N-디에틸히드록실아민, 아미노구아니딘), 노르디히드로구아이아레트산, 바이오플라보노이드, 아미노산, 실리마린, 차 추출물 및 그레이프 스킨/종자 추출물과 같은 산화방지제/라디칼 스캐빈저를 사용할 수 있다. 산화방지제/라디칼 스캐빈저는 바람직하게는 토코페롤의 에스테르, 더욱 바람직하게는 토코페롤 아세테이트로부터 선택된다.

본 발명의 조성물은 플라보노이드 화합물을 임의로 포함할 수 있다. 플라보노이드는 본 명세서에서 참고로 인용하는 미국 특허 제5,686,082호 및 미국 특허 제5,686,367호에 기재되어 있다. 특히 적절한 플라보노이드의 예로는 플라본, 이소플라본, 쿠마린, 크로몬, 디스쿠마롤, 크로마논, 크로마놀, 이의 이성체(예, 시스/트랜스 이성체) 및 이의 혼합물을 들 수 있다.

플라본 및 이소플라본, 특히 다이드제인(7,4'-디히드록시 이소플라본), 게니스테인(5,7,4'-트리히드록시 이소플라본), 에쿠올(7,4'-디히드록시 이소플라반), 5,7-디히드록시-4'-메톡시 이소플라본, 대두 이소플라본(대두로부터 추출된 혼합물) 및 이의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명에서 유용한 플라보노이드 화합물은 다수의 공급처, 예를 들면 인도파인 케미칼 컴파니 인코포레이티드, 스테아를로이드, 인코포레이티드 및 알드리치 케미칼 컴파니 인코포레이티드로부터 시판중이다. 본 명세서에 기재된 플라보노이드 화합물은 바람직하게는 0.01 내지 20 중량％, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 10 중량％, 더 더욱 바람직하게는 0.5 내지 5 중량％로 존재한다.

본 발명에서 유용한 소염제의 예로는 글리시레트산, 글리시리즈산 및 이의 유도체(예, 염 및 에스테르)를 비롯한 감초(식물 속/종 글리시리자 글라브라(Glycyrrhiza glabra) 과)의 화합물 및 알란토인을 들 수 있다.

조성물은 태닝 활성제를 포함할 수 있다. 존재할 경우, 조성물은 조성물의 바람직하게는 0.1 내지 20 중량％, 더욱 바람직하게는 2 내지 7 중량％를 포함한다. 태닝 활성제는 디히드록시아세톤인 것이 바람직하다.

조성물은 항균 또는 항진균 활성제를 포함할 수 있다. 이러한 활성제는 미생물을 파괴하고, 미생물의 발생을 억제하거나 또는 미생물의 병원성 작용을 억제할 수 있다. 안전하고 그리고 효과적인 양의 항균 또는 항진균 활성제를 조성물의 바람직하게는 0.001 내지 10 중량％, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 5 중량％, 더 더욱 바람직하게는 0.05 내지 2 중량％로 본 발명의 조성물에 첨가할 수 있다.

활성제의 바람직한 예는 살리실산, 벤조일 퍼옥시드, 3-히드록시 벤조산, 글리콜산, 락트산, 4-히드록시 벤조산, 아세틸 살리실산, 2-히드록시부탄산, 2-히드록시펜탄산, 2-히드록시헥산산, 시스-레티노산, 트랜스-레티노산, 레티놀, 피트산, N-아세틸-L-시스테인, 리포산, 아젤라산, 아라키돈산, 벤조일퍼옥시드, 테트라사이클린, 이부프로펜, 나프록센, 히드로코르티손, 아세토미노펜, 레소르시놀, 펜옥시에탄올, 펜옥시프로판올, 펜옥시이소프로판올, 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시 디페닐 에테르, 3,4,4'-트리클로로카르바닐리드, 옥토피록스, 시클로피록스, 리도카인, 염산염, 클로트리마졸, 클림바졸, 미코나졸, 케토코나졸, 네오사이신 설페이트 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 들 수 있다.

조성물은 보습제, 모이스춰라이져 또는 스킨 컨디셔너로 이루어진 군으로부터 선택된 컨디셔닝 제제를 포함할 수 있다. 이들 각종 물질을 사용할 수 있으며, 각각은 조성물의 0.01 내지 40 중량％, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 30 중량％, 더 더욱 바람직하게는 0.5 내지 15 중량％의 농도로 존재할 수 있다. 이들 물질의 비제한적인 예로는 구아니딘; 우레아; 글리콜산 및 글리콜레이트 염(예, 암모늄 및 4차 알킬 암모늄); 락트산 및 락테이트 염(예, 암모늄 및 4차 알킬 암모늄); 다양한 형태의 알로에 베라(예, 알로에 베라 겔); 폴리히드록시 화합물, 예컨대 소르비톨, 만니톨, 글리세롤, 헥산트리올, 부탄트리올, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜 및 헥실렌 글리콜; 폴리에틸렌 글리콜; 당 및 전분 유도체(예, 알콕실화 글루코스, 프룩토스, 수크로스, 트레할로스); 히알루론산; 락타미드 모노에탄올아민; 아세타미드 모노에탄올아민; 수크로스 폴리에스테르; 바셀린; 및 이의 혼합물을 들 수 있다.

작동예 및 비교예를 제외하거나 또는 반대의 의미로 표시하지 않는 한, 본 명세서에서 물질의 양을 나타내는 모든 수치는 용어 "약"으로 변형되는 바와 같은 것으로 이해하여야 한다.

용어 "포함하는(comprising)"은 임의의 차후에 언급된 부재로 한정하기보다는 다수의 또는 소수의 작용적 중요성을 갖는 명시되지 않은 부재를 포괄하는 것을 의미한다. 환언하면, 제시된 단계, 부재 또는 선택사항은 철저할 필요는 없다. 용어 "포함하는(including)" 또는 "갖는(having)"을 사용할 때, 이들 용어는 상기 정의한 바와 같은 "포함하는(comprising)"과 등가의 것을 의미한다.

모든 특허, 특허 출원 및 발행된 공보를 비롯한 본 명세서에서 언급한 모든 문헌은 본 개시에서 그 전체를 참고로 인용하고자 한다.

하기의 실시예는 본 발명의 실시태양을 보다 구체적으로 예시한다. 본 명세서 및 첨부한 특허청구범위에서 인용한 모든 부, ％ 및 비율은 반대로 예시하지 않는다면 중량을 기준으로 한다.

실시예 1 내지 15

일련의 비교 실험을 실시하여 다수의 배니싱 크림 조성물에서의 피부감 성질을 평가하였다. 다수의 조성물의 경우, 배합물은 선스크린제를 포함하여 선스크린 효능(SPF)을 비교하였다. 하기 표 I에는 이들 조성물의 조성을 제시하였다.

표 I

피부감 성질에 대한 테스트

본 실시예에서 "일정한 힘하에서의 압착 플로우(squeeze flow)" 절차를 이용하여 피부에 적용중 로션/크림이 얼마나 쉽게 압착되는 지를 실험하였다. GAP값(샘플 두께)이 클수록, 샘플을 압착시키는 것이 더 곤란하다. GAP값은 피부에 로션/크림 샘플을 적용시켜서 소비자가 체험하는 바와 같은 피부감 성질과 상관 관계를 갖는다. GAP값은 허용 범위가 175 내지 350이어야 한다. 허용 범위에서 GAP값이 낮을수록 피부감이 더 우수하다.

Paar Physica MCR 300 유량계를 사용하여 실험을 실시하였다. 동심 평행판(상부판의 경우 직경이 25 ㎜임) 및 1 ㎜의 초기 간극(2 개의 판 사이의 수직 거리) 사이에서 샘플을 압착시켰다. 12 뉴톤의 일정한 힘으로 주위 조건(23℃ 내지 24℃)에서 샘플을 압착시켜 측정을 실시하였다. 샘플 두께(간극)의 시간 의존성을 시간 경과에 따라 측정하며, 특히 GAP값을 103 초(㎜×10⁴)에서 기록하였다.

Sylvaclear 복합 입자

선스크린제 옥틸메톡시신나메이트(OMC)를 포함하는 복합 입자는 전체 조성물중에서 1.2 중량％의 선스크린제 농도를 달성하도록 배합하였다. 이들 입자는 실시예에서 사용하기 위하여 하기의 방식으로 생성하였다. 본 발명의 복합 입자를 제조하기 위한 통상의 방법을 본 실시예에 기재하였다. 스크레이프 표면 블레이드(스크레이퍼)를 갖는 Escolabor™ 믹서(스위스 라인에서 제조한 1 ℓ 모델)가 장착된 용기에 750 gm 양의 물을 채웠다. 그후, 물을 60℃로 가열하였다. 금속 비이커에 125 gm Sylvaclear PA1200V™ 및 125 gm Parsol MCX®("OMC"로 지칭되는 2-에틸헥실-p-메톡시 신나메이트)를 채웠다. 비이커를 수조에 넣었다. 수지 혼합물을 85℃ 내지 90℃ 이하로 가열하고, 균질해질 때까지 혼합하였다. 그후, 비이커로부터의 수지를 느리게 혼합하면서(스크레이퍼에 20％ 동력을 사용함) 가열된 물을 용기에 서서히 첨가한 후, 냉각시켰다. 36℃에 도달되면, 2.5 gm Glydant Plus®, 4 gm 펜옥시에탄올, 2 gm 메틸 파라벤 및 2 gm 프로필 파라벤을 포함하는 방부 혼합물을 첨가하였다. 조합물을 혼합하고, 냉각시켰다. 수지/선스크린제/방부제의 복합 입자를 물 상으로부터 미립자로서 (원심분리에 의하여) 분리하였다.

결과

실시예 1 및 2는 존재하는 니아신아미드의 양만 상이하다. 니아신아미드의 농도가 1.25％로부터 5％가 됨에 따라 GAP값이 301로부터 898로 급격하게 증가하였다. 이는 니아신아미드 및 스테아르산이 유해하게 상호작용하여 비교적 딱딱한 미용학적으로 불쾌한 조성물을 형성한다는 것을 나타낸다. 실시예 3 및 4에 대하여서도 동일한 원리가 입증되었다. 니아신아미드 함유량이 1.25％로부터 5％로 변경됨에 따라 GAP값이 크게 증가된다. 실시예 1 및 2와 달리 이들 샘플은 어떠한 선스크린제도 포함하지 않는다.

실시예 5 및 6은 2.4％ 복합 폴리아미드 입자(Sylvaclear PA 1200V™)의 혼입을 제외하고 실시예 1 및 2와 유사하게 배합하였다. 295 및 208의 GAP값은 각각 더욱 심미적인 피부감을 제공하기 위한 기초적인 유동학의 개선을 나타낸다.

실시예 7 및 8은 GAP값을 감소시키기 위하여 폴리아미드 입자의 사용에서 유사한 효과가 입증되었다. 실시예 7 및 8은 입자에 대하여 내부 또는 외부에서 어떠한 선스크린제도 전혀 포함하지 않는다.

실시예 9 및 10은 아민값의 효과를 평가하였다. 복합 미립자를 포함하는 폴리아미드 Sylvaclear™는 각각의 아민값이 0.4 및 0.3이다. 아민값이 0.4로부터 0.3으로 변경됨에 따라 GAP값은 231로부터 337로 증가되었다.

실시예 11은 아민값이 0.1인 폴리아미드의 효과를 예시한다. 다시, GAP값(401)은 더 증가되어 훨씬 더 심미적으로 바람직하지 못한 피부감을 갖는다.

실시예 12는 아민값이 3.0인 폴리아미드를 사용하는 효과를 입증한다. GAP값은 비교적 낮은 199이다. 아민값이 상이한 배합의 시퀀스는 아민값이 적어도 0.3 이상인 폴리아미드를 사용하여 최대의 효과를 얻는다는 것을 입증하였다.

실시예 13 및 14는 아민값이 3.0으로 동일한 폴리아미드를 사용한다. 그러나, 각각의 HLB 값은 16 및 12이다. HLB가 6인 폴리아미드를 사용한 실시예 14는 HLB가 16인 것보다 상당히 더 높은 GAP값을 제공하는 것으로 보인다. 불량한 피부감 성능은 실시예 15에 의하여 확인되었다. 여기서, 폴리아미드는 아민값이 2.5이며 그리고 HLB가 6이다. GAP값은 526으로 커서 허용 가능하지 않다.

상기의 결과에 기초하여 폴리아미드 미립자는 카르복실산/염 구조화제로 증점성이 부여된 니아신아미드 조성물의 유동학적 성질을 조절할 때 중요한 효과를 가질 수 있는 것으로 나타났다. 추가로, 폴리아미드는 아민값이 0.3 이상이고 그리고 HLB값이 16 이상이어야 한다.

Claims (10)

1. (i) 니아신아미드 0.5 내지 10 중량％;
   (ii) C₁₂-C₂₀ 지방산 또는 이의 염, 카르복실산 또는 이의 염 단량체 반복 단위를 갖는 중합체 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 구조화제 0.1 내지 30 중량％; 및
   (iii) 아민값이 0.3 이상이고 그리고 HLB값이 16 이상인 축합 중합된 폴리아미드를 포함하는 입자 0.1 내지 20 중량％를 포함하고,
   선스크린제가 축합 중합된 폴리아미드내에 가용화되거나 또는 균일하게 분산되어 복합 입자를 형성하는 것인, 화장품 조성물.
2. 제1항에 있어서, 입자의 평균 입자 크기가 10 내지 2,000 ㎚ 범위인 조성물.
3. 제2항에 있어서, 입자의 평균 입자 크기가 100 내지 1,500 ㎚ 범위인 조성물.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리아미드가 폴리알킬렌옥시폴리아미드인 조성물.
5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리아미드가 에스테르 종결된 폴리(에스테르-아미드)인 조성물.
6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 니아신아미드가 조성물의 1 내지 8 중량％의 양으로 존재하는 조성물.
7. 제6항에 있어서, 니아신아미드가 조성물의 3 내지 7 중량％의 양으로 존재하는 조성물.
8. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 아민값이 0.3 내지 6.0 범위인 조성물.
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