KR101529765B1 - 내마모성이 향상된 잉크 조성물 및 이를 이용한 전자소자 - Google Patents

내마모성이 향상된 잉크 조성물 및 이를 이용한 전자소자 Download PDF

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Abstract

본 명세서는 잉크 조성물에 의하여 형성되는 층을 포함하는 전자소자 및 공정성 및 내마모성이 우수한 잉크 조성물을 제공한다.

Description

내마모성이 향상된 잉크 조성물 및 이를 이용한 전자소자{INK COMPOSITION IMPROVED WEAR RESISTANCE AND ELECTRONIC DEVICE USING THE SAME}
본 명세서는 전자소자 및 전자소자의 패턴 형성에 사용되는 내마모성이 향상된 잉크 조성물을 제공한다.
최근 터치스크린, 디스플레이, 반도체 등 전자소자의 성능이 다양화 및 고도화되면서 다양한 기능을 갖는 재료들을 이용하여 다양한 형태의 패턴을 더욱 미세하게 형성할 필요가 증가하고 있다.
예컨대, 각종 전자 소자에서 전극 형성을 위한 도전성 패턴이나 도전성 패턴 형성을 위한 레지스트 패턴, 디스플레이 컬러필터의 컬러 및 블랙매트릭스 패턴, 터치스크린의 베젤 패턴, 전자 소자 및 디스플레이의 절연층을 형성하기 위한 절연 패턴, 보호막이나 배리어 기능을 갖는 보호층(protecting layer) 혹은 장벽층(barrier layer) 형성을 위한 패턴 등이 많이 사용되고 있으며, 이들은 전자소자의 소형화 및 성능의 다양화, 고도화가 이루어질수록 더욱 다양한 기능을 가지면서 동시에 미세한 패턴이 형성될 필요가 있다.
종래 패턴을 형성하기 위한 방법은 용도에 따라 다양했으나, 대표적으로 포토리소그래피법(photolithography), 잉크젯법 및 인쇄법 등이 있다.
상기 포토리소그래피법은 감광성 재료로 감광층을 형성하고, 이를 선택적으로 노광 및 현상하여 패터닝함으로써 패턴을 형성할 수 있는 방법이다.
그런데, 포토리소그래피법은 최종 제품에 포함되지 않는, 현상되어 없어지는 감광성 재료 및 현상액에 대한 비용과, 상기 감광성 재료 및 현상액의 폐기 비용으로 인하여 공정 비용의 상승을 초래한다. 또한, 상기 재료들의 폐기에 따른 환경오염의 문제가 있다. 또한, 상기 방법은 공정 수가 많고 복잡하여 시간 및 비용이 많이 소요된다.
상기 잉크젯법은 노즐을 통하여 격벽 패턴 내에 잉크를 분사하여 패턴을 형성하는 방법으로 일정한 형태와 두께의 패턴을 형성하기 위해서는 반드시 격벽 역할을 할 수 있는 패턴을 필요로 하며, 수십 마이크로 이내의 다양하면서 미세한 정밀 패턴을 형성하는 데에는 한계가 있다.
상기 인쇄법에는 그라비아 오프셋 인쇄법, 스크린 인쇄법 및 리버스 오프셋 인쇄법 등이 있다.
출원번호: 10-2007-0046318 출원번호: 10-2008-0130658 출원번호: 10-2007-0111906 출원번호: 10-2011-0010074
본 명세서는 내마모성이 향상된 전자소자 및 이에 사용되는 내마모성이 향상된 잉크 조성물을 제공하기 위한 것이다. 나아가, 본 명세서에서는 리버스 오프셋 인쇄 공정에 의해 패턴을 형성하고 소성한 후, 후공정 동안 스크래치에 의해 발생하는 불량을 개선하기 위해 내마모성이 향상된 전자 소자의 미세 패턴 형성에 사용되는 리버스 오프셋 인쇄용 열경화형 잉크 조성물을 제공하고자 한다.
본 명세서는 바인더 수지, 경도향상제, 및 블록 이소시아네이트를 포함하는 잉크 조성물에 의하여 형성되는 층을 포함하는 전자소자에 있어서, 상기 바인더 수지는 산기 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지, 긴 측쇄 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지, 또는 긴 측쇄와 산기 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지를 포함하는 제1 바인더; 및 에폭시 유래 아크릴레이트계 수지를 포함하는 제2 바인더를 포함하는 것인 전자소자를 제공한다.
또한, 본 명세서는 바인더 수지, 경도향상제 및 블록 이소시아네이트를 포함하는 잉크 조성물에 있어서, 상기 바인더 수지는 산기 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지, 긴 측쇄 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지, 또는 긴 측쇄와 산기 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지를 포함하는 제1 바인더; 및 에폭시 유래 아크릴레이트계 수지를 포함하는 제2 바인더를 포함하는 것인 잉크 조성물을 제공한다.
또한, 본 명세서는 상기 잉크 조성물에 의하여 형성되는 층을 제공한다.
또한, 본 명세서는 1) 패널을 합착하는 단계; 2) 스크라이빙(scribing) 단계; 3) 블랙스트라이프 패턴의 형성 단계; 및 4) 연마 세정 단계를 포함하는 것인 블랙스트라이프 패턴의 제조방법을 제공한다.
나아가, 본 명세서는 상기 잉크 조성물에 의하여 형성되는 층의 제조방법을 제공한다.
본 명세서의 전자소자에 포함되는 잉크 조성물은 향상된 인쇄 공정성을 가진다. 나아가, 본 명세서는 내마모성이 향상된 전자소자의 층을 제공한다.
도 1은 본 명세서의 리버스 오프셋 프린팅 공정을 개략적으로 나타낸 것이다.
이하, 본 명세서를 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.
본 명세서의 일 실시상태는 바인더 수지, 경도향상제, 및 블록 이소시아네이트를 포함하는 잉크 조성물을 포함하는 전자소자를 제공한다.
구체적으로, 바인더 수지, 경도향상제, 및 블록 이소시아네이트를 포함하는 잉크 조성물에 의하여 형성되는 층을 포함하는 전자소자에 있어서, 상기 바인더 수지는 산기 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지, 긴 측쇄 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지, 산기 함유 모노머와 긴 측쇄 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지, 또는 긴 측쇄와 산기 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지를 포함하는 제1 바인더; 및 에폭시 유래 아크릴레이트계 수지를 포함하는 제2 바인더를 포함하는 것인 전자소자를 제공한다.
나아가, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 바인더는 상기 산기 함유 모노머; 상기 긴 측쇄 함유 모노머; 상기 긴 측쇄와 산기 함유 모노머와 공중합 가능한 모노머로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상과 공중합 가능한 모노머를 반복단위로 포함하는 수지일 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 바인더는 산기 함유 모노머, 상기 산기 함유 모노머와 공중합 가능한 모노머 및 긴 측쇄와 산기 함유 모노머를 반복단위로 하여 제조될 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 바인더는 산기 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지일 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 바인더는 산기 함유 모노머와 상기 산기 함유 모노머와 공중합 가능한 모노머를 반복단위로 포함하는 수지일 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 바인더는 긴 측쇄 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지일 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 바인더는 긴 측쇄 함유 모노머와 상기 긴 측쇄 함유 모노머와 공중합 가능한 모노머를 반복단위로 포함하는 수지일 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 바인더는 산기 함유 모노머와 긴 측쇄 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지일 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 바인더는 산기 함유 모노머와 긴 측쇄 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지 및 상기 산기 함유 모노머와 공중합 가능한 모노머 및/또는 상기 긴 측쇄 함유 모노머와 공중합 가능한 모노머를 반복단위로 포함하는 수지일 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 바인더는 산기와 긴 측쇄를 모두 함유하는 모노머를 반복단위로 포함하는 수지일 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 바인더는 산기와 긴 측쇄를 모두 함유하는 모노머와 상기 산기와 긴 측쇄를 모두 함유하는 모노머와 공중합 가능한 모노머를 반복단위로 포함하는 수지일 수 있다.
상기 산기 함유 모노머는 (메트)아크릴산; 크로톤산; 이타콘산; 말레인산; 푸마르산; 모노메틸 말레인산; 이소프렌 술폰산; 스티렌 술폰산; 및 5-노보넨-2-카복실산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상일 수 있다.
상기 산기 함유 모노머는 바인더 수지 내에서 경화제와의 반응성을 높여 열경화도를 향상시킴과 동시에 알칼리 용액에 의한 클리쉐의 세정 향상의 효과를 위해 첨가되는 것으로서, 전체 바인더 수지 중에 10 내지 20 몰%로 포함될 수 있다.
상기 산기 함유 모노머와 공중합 가능한 모노머는 불포화 카르복시산 에스테르류; 방향족 비닐 단량체류; 불포화 에테르류; N-비닐 3차 아민류; 불포화 이미드류; 및 무수 말레산류로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상일 수 있다.
상기 불포화 카르복시산 에스테르류의 구체적인 예로는, 벤질(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 에틸헥실(메타)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라히드로퍼프릴(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-클로로프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 아실옥틸옥시-2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 글리세롤(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메타)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시트리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜)메틸에테르(메타)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필(메타)아크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소프로필(메타)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸(메타)아크릴레이트, 헵타데카플루오로데실(메타)아크릴레이트, 트리브로모페닐(메타)아크릴레이트, 메틸 α-히드록시메틸아크릴레이트, 에틸α-히드록시메틸아크릴레이트, 프로필α-히드록시메틸아크릴레이트 및 부틸α-히드록시메틸아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 다만, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 방향족 비닐 단량체류의 구체적인 예로는, 스티렌, α-메틸스티렌, (o,m,p)-비닐 톨루엔, (o,m,p)-메톡시 스티렌, 및 (o,m,p)-클로로 스티렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 다만, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 불포화 에테르류의 구체적인 예로는, 비닐 메틸 에테르, 비닐 에틸 에테르, 및 알릴 글리시딜 에테르로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 다만, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 N-비닐 3차 아민류의 구체적인 예로는, N-비닐 피롤리돈, N-비닐 카바졸, 및 N-비닐 모폴린으로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 다만, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 불포화 이미드류의 구체적인 예로는, N-페닐 말레이미드, N-(4-클로로페닐) 말레이미드, N-(4-히드록시페닐) 말레이미드, 및 N-시클로헥실 말레이미드로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 다만, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 무수 말레산류의 구체적인 예로는 무수 말레인산 또는 무수 메틸 말레인산이 될 수 있다. 다만, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 산기 함유 모노머와 공중합 가능한 모노머, 긴 측쇄 함유 모노머와 공중합 가능한 모노머 및/또는 긴 측쇄와 산기 함유 모노머와 공중합 가능한 모노머는 바인더 수지 내에서 잉크의 내열성 및 내화학성 등의 물성 향상의 효과를 위해 첨가되는 것으로서, 전체 바인더 수지에 대하여 50 내지 80 몰%로 포함되는 것이 바람직하다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 롤 프린트용 잉크 조성물의 클리쉐 세정력 향상과 프린팅 공정 특성 향상을 위하여 바인더 수지 내에 긴 측쇄와 산기를 함유하는 모노머를 반복단위로 함유하는 수지를 포함한다.
상기 긴 측쇄와 산기를 함유하는 모노머로는 2-((메타)아크릴로일옥시)에틸 프탈레이트, 2-((메트)아크릴로일옥시)에틸 숙시네이트, ω-카르복시 폴리카프로락톤 모노(메트)아크릴레이트, 2-아크릴로일옥시에틸 숙시네이트, 2-아크릴로일옥시 에틸 프탈레이트, 2-아크릴로일옥시에틸 헥사하이드로프탈레이트, 및 ε-카복시 폴리카프로락톤 모노아크릴레이트 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이다.
상기 긴 측쇄와 산기를 함유하는 모노머를 반복단위로 함유하는 수지를 바인더 수지로서 이용할 경우, 측쇄의 길이가 긴 모노머가 함유되어 바인더 수지의 유연성(flexibility)이 증가하여 프린팅 공정에 의한 패턴 전사시 용매가 휘발함에 따라 잉크가 건조되더라도 끈적끈적한 특성을 오래 유지할 수 있어 공정 마진을 개선할 수 있을 뿐만 아니라, 기존 무산가 혹은 저산가의 모노머를 일부 대체하여 사용되기 때문에 바인더 수지의 산가를 증가시켜 알칼리 세정액에 의한 클리쉐의 세정력을 크게 향상시킬 수 있다.
상기 긴 측쇄와 산기를 함유하는 모노머는 전체 바인더 수지에 대하여 10 내지 30 몰%로 포함되는 것이 바람직하며, 10 몰% 이상에서는 세정력 및 공정 특성 향상 효과가 향상될 수 있고, 30 몰%를 이하인 경우 롤 프린트용 잉크 조성물에 사용시 저장안정성이 향상될 수 있다.
또한, 상기 긴 측쇄와 산기를 함유하는 모노머는, 측쇄의 사슬 길이는 탄소의 수가 3 내지 20인 것이 바람직하며, 탄소의 수가 3 이상인 경우에는 측쇄의 사슬 길이가 길어져 유연성이 증가하여 공정마진 개선에 효과적이고, 클리쉐의 세정력도 크게 개선될 수 있다. 탄소의 수가 20 이하인 경우에는 바인더의 합성이 용이하며, 합성된 수지의 분자량이 감소하여 공정 마진 개선에 용이할 수 있다.
상기 제1 바인더 수지는 5,000 내지 20,000의 중량 평균 분자량을 갖는 것이 바람직하다.
상기 바인더 수지의 중량 평균 분자량이 5,000 이상일 경우에는 메트릭스를 형성할 수 있는 수지의 분자량이 높고 가교 반응의 정도가 높아 잉크의 물성이 강화될 수 있고, 20,000 이하인 경우에는 바인더 수지의 용해도가 높아져서 잉크의 패턴 전사시 용매가 휘발함에 따라 잉크의 굳는 정도가 느려지므로 공정 마진이 향상될 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 바인더 수지는 40 내지 150 ㎎KOH/g의 산가를 가질 수 있다. 상기의 산가를 가지는 경우, 클리쉐에 남아있는 잉크 잔여성분을 제거하기 위해 사용되는 클리쉐의 세정액으로 포토레지스트 공정에서 일반적으로 사용되는 저렴한 가격의 알칼리 현상액을 그대로 사용하는 것이 가능하다.
상기 제1 바인더 수지의 산가가 40 ㎎KOH/g 이상일 경우에는 경화성 가교제로 함께 사용되는 블록 이소시아네이트 재료와의 반응성이 증가하여 경화도가 상승할 뿐만 아니라 알칼리 현상액에 의한 클리쉐의 세정력이 증가될 수 있고, 150 ㎎KOH/g을 이하인 경우에는 잉크의 점도가 낮아져서 코팅 특성이 향상될 수 있다.
상기 제1 바인더 수지는 잉크 조성물 전체 고형분 100 중량부에 대해 5 내지 40 중량부로 포함될 수 있다. 또는, 상기 제1 바인더 수지는 잉크 조성물 전체 고형분 100 중량부에 대해 5 내지 20 중량부로 포함될 수 있다.
상기 제1 바인더 수지의 고형분 함량이 5 중량부 이상인 경우에는 메트릭스를 형성할 수 있는 수지의 함량이 높아 잉크의 물성이 향상될 수 있고, 20 중량부 이하인 경우에는 용매의 휘발에 따른 잉크의 건조 속도가 늦어져 공정 마진이 향상될 수 있다.
상기의 제2 바인더 수지는 산기를 함유하는 하는 모노머와 에폭시기를 함유하는 수지를 반응시켜 제조할 수 있다.
상기 산기를 함유하는 모노머로는 (메트)아크릴산; 크로톤산; 이타콘산; 말레인산; 푸마르산; 모노메틸 말레인산; 이소프렌 술폰산; 스티렌 술폰산; 및 5-노보넨-2-카복실산 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상일 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 에폭시기를 함유하는 수지의 구체적인 예로는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N,N'N'-테트라글리시딜에틸렌디아민, 글리세린 디글리시딜에테르로 등과 상온에서 액상을 나타내는 에폭시 당량 170~300g/eq의 비스페놀 A계 및 F계 에폭시 수지, 노볼락형 및 다관능성 에폭시 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상일 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기의 제 2 바인더 수지는 300 내지 10,000의 중량 평균 분자량을 갖는 것이 바람직하다.
상기 바인더 수지의 중량 평균 분자량이 300 이상일 경우에는 메트릭스를 형성할 수 있는 수지의 분자량이 높고 가교 반응의 정도가 높아 잉크의 물성이 강화될 수 있고, 10,000 를 이하인 경우에는 바인더 수지의 용해도가 높아져서 잉크의 패턴 전사시 용매가 휘발함에 따라 잉크의 굳는 정도가 느려져서 공정 마진이 향상될 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 제 2 바인더 수지는 잉크 조성물 전체 고형분 100 중량부에 대해 2 내지 20 중량부로 포함될 수 있다. 또는, 본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 제 2 바인더 수지는 잉크 조성물 전체 고형분 100 중량부에 대해 2 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.
상기 바인더 수지의 고형분 함량이 2 중량부 이상일 경우에는 메트릭스를 형성할 수 있는 수지의 함량이 높아 잉크의 물성이 강화될 수 있고, 10 중량부를 이하인 경우에는 용매의 휘발에 따른 잉크의 건조 속도가 느려져서 공정 마진이 향상될 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 경도향상제는 폴리실록산를 사용할 수 있다. 상기 경도향상제로서의 폴리실록산은 투명하고, 상기 잉크 조성물의 경도를 향상시켜준다. 또한, 상기 잉크 조성물의 이소시아네이트기와 반응할 수 있는 작용기를 다양하고 많이 붙일 수 있는 장점이 있다.
상기 폴리실록산은 비닐트리메톡시실란(Vinyltrimethoxysilane), 비닐트리에톡시실란(Vinyltriethoxysilane), 2-(3,4 에폭시시클로헥실)-에틸트리메톡시실란(2-(3,4 epoxycyclohexyl)-ethyltrimethoxysilane), 3-글리시독시프로필트리메톡시옥실란(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane), 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란(3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane), 3-글리시독시프로필트리에톡시실란(3-glycidoxypropyltriethoxysilane), 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란(3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane), 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란(3-methacryloxypropyltrimethoxysilane), 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란(3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane), 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란(3-methacryloxypropyltriethoxysilane), 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란(3-acryloxypropyltrimethoxysilane), N-2(아미노에틸)3-아미노프로필메틸디메톡시실란(N-2(aminoethyl)3-aminopropylmethyldimethoxysilane), N-2(아미노에틸)3-아미노프로필메틸트리메톡시실란(N-2(aminoethyl)3-aminopropyltrimethoxysilane), N-2(아미노에틸)3-아미노프로필메틸트리에톡시실란(N-2(aminoethyl)3-aminopropyltriethoxysilane), 3-아미노프로필트리메톡시실란(3-aminopropyltrimethoxysilane), 3-아미노프로필트리에톡시실란 (3-aminopropyltriethoxysilane) 등의 실란 재료를 추가로 반응시켜, 아크릴레이트기, 에폭시기, 아민기 등의 반응성기를 추가로 도입할 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 경도향상제의 함량은 잉크 조성물 전체 고형분 100 중량부에 대하여 5 내지 40 중량부일 수 있다. 또는, 본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 경도향상제의 함량은 잉크 조성물 전체 고형분 100 중량부에 대하여 5 내지 20 중량부일 수 있다.
상기 바인더 수지의 고형분 함량이 5 중량부 이상일 경우에는 경화도를 높일 수 있는 성분의 함량이 높아져서 잉크의 경화도 개선이 향상될 수 있고, 20 중량부를 이하인 경우에는 다른 수지 재료와의 상용성이 향상될 수 있다.
본 명세서의 블록 이소시아네이트의 기본 개념은 상온에서는 블록킹제(알코올, 페놀, 카프로락탐, 옥심, 피라졸, 말로네이트)를 이용하여 이소시아네이트기 (-NCO)의 반응이 진행되지 않도록 이소시아네이트를 블로킹(Blocking) 시킨 것으로, 가열을 하면 블로킹제의 종류에 따라 일정한 온도에 도달되었을 때 블로킹(Blocking)제가 분리되면서 활성화 된 이소시아네이트가 다시 카르복시기, 히드록시기, 아민기 및 에폭시기 등의 작용기와 반응을 하게 되는 원리이다. 이에 대한 예시는 하기와 같다.
Figure 112012083173997-pat00001
상기 블록 이소시아네이트는 사용되는 블로킹제의 종류에 따라 잉크 조성물의 저온 경화시 가교를 형성하는 역할을 할 수 있다. 구체적으로, 상기의 제 1 바인더 수지의 산기, 제 2 바인더 수지의 히드록시기, 경도향상제에 포함되어 있는 히드록시기 등의 여러 종류의 반응성기와 반응하여 가교를 형성하는 역할을 할 수 있다. 특히, 블록 이소시아네이트와의 반응을 통해 경도 향상제가 바인더 수지와도 가교 연결될 수 있기 때문에 경도 향상 효과를 더 잘 볼 수 있다.
상기의 블록 이소시아네이트는 아로마틱(Aromatic) 혹은 알리패틱(Alipahtic) 다이이소시아네이트, 또는 다이이소시아네이트의 이결합체(Dimer) 혹은 삼결합체(Trimer), 또는 이소시아네이트기를 함유하고 있는 폴리우레탄(Polyurethane) 혹은 폴리에스테르 혹은 폴리아크릴레이트계 수지의 이소시아네이트기를 상기의 블로킹(Bloking)제로 블로킬(Blocking) 시킨 것을 사용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기의 블록 이소시아네이트의 함량은 잉크 조성물 전체 고형분 100 중량부에 대하여 10 내지 60 중량부일 수 있다. 또는, 본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기의 블록 이소시아네이트의 함량은 잉크 조성물 전체 고형분 100 중량부에 대하여 10 내지 30 중량부일 수 있다.
상기 블록 이소시아네이트의 함량이 10 중량부 이상일 경우에는 경화도를 높일 수 있는 성분의 함량이 높아져서 잉크의 경화도 개선이 향상될 수 있고, 30 중량부 이하인 경우에는 다른 수지 재료와의 상용성이 향상될 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 전자소자의 층은 전면층 또는 패턴을 포함하는 층일 수 있다.
본 명세서를 비롯한 상기 전면층의 경우, 층의 전면 또는 일측면의 전체에 잉크가 도포되어 건조 또는 경화된 것을 의미한다.
본 명세서를 비롯한 상기 패턴을 포함하는 층의 경우, 기재의 일 측면 또는 양 측면에 상기 잉크 조성물에 의하여 형성되는 패턴이 포함된 것일 수 있다. 또한, 상기 패턴을 포함하는 층은 별도의 기재 없이 기판 또는 상기 전자소자의 구성요소 상에 직접 패턴이 형성된 것일 수 있다.
상기 잉크 조성물에 의하여 형성되는 층은 상기 층이 상기 잉크 조성물이 건조 또는 경화된 상태로 이루어진 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 잉크 조성물은 블랙안료를 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 상기 전자소자는 내마모성이 우수하여 종래의 전자소자에 비하여 내구성이 뛰어난 장점이 있다. 나아가, 저온 소성 공정으로 제작이 가능하므로, 제조시의 단가를 절감할 수 있는 효과도 가진다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 전자소자의 상기 층은 블랙스트라이프용 층이다. 상기 블랙스트라이프용 층은 3D 디스플레이패널의 상하 시야각 확보를 위한 것일 수 있다. 구체적으로, 블랙스트라이프 패턴을 포함하는 층일 수 있다. 나아가, 상기 블랙스트라이프 패턴은 3D 디스플레이패널의 상하 시야각 확보를 위한 것일 수 있다.
상기 블랙스트라이프 패턴은 1) 패널을 합착하는 단계; 2) 스크라이빙(scribing) 단계; 3) 블랙스트라이프 패턴의 형성 단계; 및 4) 연마 세정 단계를 포함하여 제조될 수 있다. 상기 블랙스트라이프 패턴의 제조를 위해서는 저온 소성 단계가 더 필요할 수 있다.
본 명세서의 상기 잉크 조성물은 저온 소성을 통하여 패턴을 제조할 수 있는 장점이 있다. 나아가, 본 명세서의 잉크 조성물에 의하여 형성되는 상기 블랙스트라이프 패턴은 우수한 강도를 가진다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 패턴의 두께는 0.2 ㎛내지 3 ㎛일 수 있다. 또한, 상기 형성된 패턴의 광학 밀도는 상기 두께 범위에서 2 내지 6일 수 있다.
상기 광학 밀도(Opticla density)는 상기의 블랙 스트라이프 패턴이 가시광선을 흡수하는 정도 혹은 차광하는 정도를 나타내며, 하기의 비어의 법칙(Beer's Law)에 의하여 아래와 같이 정의될 수 있다.
Figure 112012083173997-pat00002
상기 식에서의 상수는 하기와 같다.
A: 흡광도
ε:흡광계수
c: 농도
d: 두께
I: 투과광의 세기
Io: 입사광의 세기
%T: 투과율(%)
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 전자소자의 상기 층은 터치패널의 베젤용 층이다. 구체적으로, 베젤 패턴을 포함하는 층일 수 있다. 상기 베젤 패턴은 터치 패널의 베젤용일 수 있다. 보다 구체적으로, 터치 패널용 블랙 베젤 패턴일 수 있다.
상기 터치 패널용 블랙 베젤 패턴은 액정표시장치용 블랙 매트릭스에 비하여 매우 단순하여 리버스 오프셋 프린팅 공정을 통하여 쉽게 형성할 수 있다. 나아가, 커버유리에 베젤 패턴을 형성한 뒤 그 위에 터치 센서용 패턴을 형성하는 경우에는 후공정에 견디기 위해 경도의 개선이 필요하지만, 본 명세서에서의 상기 잉크 조성물을 이용하여 형성된 층은 우수한 경도 특성을 가진다. 또한, 베젤 패턴이 형성되는 기재가 플라스틱 필름인 경우에는 저온 소성이 필요한 바, 본 명세서의 상기 잉크 조성물에 의하여 형성된 층은 저온 소성으로 제조가 가능한 장점을 지닌다.
본 명세서의 일 실시상태의 전자소자의 상기 층의 경도는 3H 내지 9H의 연필경도이다.
본 명세서의 일 실시상태의 상기 전자소자는 디스플레이일 수 있다. 구체적으로, 상기 전자소자는 3D 디스플레이일 수 있다. 또한, 상기 전자소자는 터치 패널일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태는 바인더 수지, 경도향상제, 및 블록 이소시아네이트를 포함하는 잉크 조성물을 제공한다.
구체적으로, 상기 바인더 수지는 산기 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지, 긴 측쇄 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지, 산기 함유 모노머와 긴 측쇄 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지, 또는 긴 측쇄와 산기 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지를 포함하는 제1 바인더; 및 에폭시 유래 아크릴레이트계 수지를 포함하는 제2 바인더를 포함할 수 있다.
나아가, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 바인더는 상기 산기 함유 모노머; 상기 긴 측쇄 함유 모노머; 및 상기 긴 측쇄와 산기 함유 모노머와 공중합 가능한 모노머로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상과 공중합 가능한 모노머를 반복단위로 포함하는 수지일 수 있다.
상기의 잉크 조성물은 전술한 전자소자에서 언급한 잉크 조성물의 내용이 적용된다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 잉크 조성물은 계면활성제를 더 포함할 수 있다. 상기 계면활성제는 잉크 조성물의 표면장력을 낮추어 롤 프린팅 공정시 폴리디메틸실록산(polydimethylsiloxane) 고무 재질의 블랭킷에서의 잉크의 코팅성을 확보할 수 있다.
상기 계면활성제로는 실리콘계 계면활성제 및/또는 불소계 계면활성제가 바람직하다. 그러나, 블랭킷의 재질로 사용되는 PDMS(polydimethyl siloxane) 고무층의 표면에 잉크 조성물이 원활하게 코팅되기 위해서 잉크의 표면장력을 낮추는 효과가 큰 불소계 계면활성제가 더 바람직하다.
상기 실리콘계 계면활성제의 구체적인 예로는 BYK-Chemie 사의 BYK-077, BYK-085, BYK-300, BYK-301, BYK-302, BYK-306, BYK-307, BYK-310, BYK-320, BYK-322, BYK-323, BYK-325, BYK-330, BYK-331, BYK-333, BYK-335, BYK-341v344, BYK-345v346, BYK-348, BYK-354, BYK-355, BYK-356, BYK-358, BYK-361, BYK-370, BYK-371, BYK-375, BYK-380 또는 BYK-390 이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 불소계 계면활성제의 구체적인 예로는 DIC(DaiNippon Ink & Chemicals) 사의 F-114, F-177, F-410, F-411, F-450, F-493, F-494, F-443, F-444, F-445, F-446, F-470, F-471, F-472SF, F-474, F-475, F-477, F-478, F-479, F-480SF, F-482, F-483, F-484, F-486, F-487, F-172D, MCF-350SF, TF-1025SF, TF-1117SF, TF-1026SF, TF-1128, TF-1127, TF-1129, TF-1126, TF-1130, TF-1116SF, TF-1131, TF1132, TF1027SF, TF-1441, TF-1442, TF-1752, TF-1753 등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 계면활성제는 잉크의 표면장력을 조절하기 위해 첨가될 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 계면활성제는 잉크 조성물 전체 100 중량부에 대해 0.1 내지 0.5 중량부로 포함될 수 있다.
상기 계면활성제의 함량이 0.1 중량부 이상일 경우에는 잉크의 표면장력을 낮추는 효과가 충분하여 블랭킷에 잉크 조성물을 코팅 시 코팅불량이 감소하며, 0.5 중량부 이하인 경우에는 계면활성제가 적정하게 사용되어 잉크의 상용성 및 소포성이 향상될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 잉크 조성물은 용매를 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 상기 잉크 조성물에 사용되는 용매는 용해성, 안료분산성 및 도포성 등을 고려할 때, 알코올류 용매; 아민류 용매; 에테르류 용매; 에스테르류 용매; 및 케톤류 용매로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상이 될 수 있다.
상기 알코올류 용매로는 벤젠(benzene), 톨루엔(toluene), 에틸벤젠(ethylbenzene), 자일렌(xylene), 히이드로퀴논(hydroquinone), 헥산(hexane)과 같은 방향족 탄화수소계열의 용매; 메탄올(methanol), 에탄올(ethanol), 이소-프로필 알코올(iso-propyl alcohol), 테트라글리콜(tetraglycol), 메톡시 프로판올(methoxy propanol), 에톡시 프로판올(ethoxy propanol), 부톡시 프로판올(butoxy propanol), 벤질 알코올(benzyl alcohol)이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아민류 용매로는 모노메틸아민(monomethylamine), 모노에틸아민(monoethylamine), 모노에탄올아민(monoethanolamine) 1-아미노-2-프로판올(1-amino-2-propanol), 2-메틸아미노에탄올(2-methylaminoethanol), 디메틸에탄올아민(dimethylethanolamine), 메틸피롤리돈(methylpyrrolidone), 디에탄올아민(diethanolamine), 디에틸아미노에탄올(diethylaminoethanol), 트리에탄올아민(triethanolamine) 이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 에테르류 용매로는 부티로락톤(butyrolactone), 프로필 아세테이트(propyl acetate), 에틸 아세테이트(ethyl acetate), 에틸 프로피오네이트(ethyl propionate), 에틸 피루베이트(ethyl pyruvate), 부틸 아세테이트(butyl acetate), 에틸 락테이트 (ethyl lactate), 메틸-2-하이드록시 이소부틸레이트(methyl-2-hydroxy isobutyrate), 에틸렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트(ethylene glycol methyl ether acetate), 에텔렌 글리콜 모노부틸 에테르 아세테이트(ethylene glycol monobutyl ether acetate), 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트(propylene glycol monomethyl ether acetate), 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트(propylene glycol monoethyl ether acetate, 2-ethyoxyethyl acetate), 에틸에톡시 프로피오네이트(ethylethoxy propionate), 부틸 락테이트(butyl lactate), 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트(diethylene glycol monomethyl ether acetate), 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트(diethylene glycol monoethyl ether acetate), 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 아세테이트(diethylene glycol monobutyl ether acetate), 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 아세테이트(ethylene glycol monobutyl ether acetate), 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 아세테이트(diethylene glycol monobutyl ether acetate) 이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 에스테르류 용매로는 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofurane), 1,4-다이옥산(1,4-dioxane), 1-메톡시-2-프로판올(1-methoxy-2-propanol), 메톡시벤젠(methyoxybenzene), 디부틸 에테르(dibutyl ether), 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르(diethylene glycol monoethyl ether), 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(diethylene glycol dimethyl ether), 디에틸렌 글리콜 에틸메틸 에테르(diethylene glycol ethylmethyl ether), 디에틸렌 글리콜 디에틸 에테르(diethylene glycol diethyl ether), 디프로피리렌 글리콜 모노에틸 에테르(dipropylene glycol monoethyl ether), 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르(dipropylene glycol monomethyl ether), 디에틸렌 글리콜 부틸 에테르(diethylene glycol butyl ether), 디페닐 에테르(diphenyl ether), 아세트산 3-메톡시부틸 에스테르(acetic acid 3-methoxybutyl ester) 이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 케톤류 용매로는 아세테이트(acetate), 시클로헥산(cyclohexanone), 메틸 부틸 케톤(methyl butyl ketone), 메틸 에틸 케톤(methyl ethyl ketone), 2-헵타논(2-heptanone), 부티로락톤(butyrolactone)이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 용매는 잉크 조성물 전체 100 중량부에 대해 50 내지 90 중량부를 포함하는 것이 바람직하다.
본 명세서의 일 실시상태의 상기 잉크 조성물은 블랙 안료를 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 본 명세서의 잉크 조성물의 상기 블랙 안료는 카본 블랙(Carbon Black)이 바람직하다. 카본 블랙 이외의 흑색 안료는 차광성이 약하기 때문에 그 배합량을 많이 해야 하고, 그 결과 조성물의 점도가 증가하여 취급이 곤란해지거나 형성된 피막의 강도 또는 기판에 대한 밀착성이 현저하게 저하되는 문제점이 있다. 즉, 카본 블랙은 우수한 차광성을 가지고, 이에 따라 적은 배합량에 의해 성능을 발휘할 수 있다. 이에 따라, 취급이 용이하고, 피막의 강도도 우수하며, 기판에 대한 밀착성이 우수하다.
상기 카본 블랙 안료로는 당업계에 알려진 1종 이상의 안료 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 구체적으로, 사용 가능한 카본 블랙의 예로는 시스토 5HIISAF-HS, 시스토 KH, 시스토 3HHAF-HS, 시스토 NH, 시스토 3M, 시스토 300HAF-LS, 시스토 116HMMAF-HS, 시스토 116MAF, 시스토 FMFEF-HS, 시스토 SOFEF, 시스토 VGPF, 시스토 SVHSRF-HS 및 시스토 SSRF(동해카본 ㈜); 다이어그램 블랙 II, 다이어그램 블랙 N339, 다이어그램 블랙 SH, 다이어그램 블랙 H, 다이어그램 LH, 다이어그램 HA, 다이어그램 SF, 다이어그램 N550M, 다이어그램 M, 다이어그램 E, 다이어그램 G, 다이어그램 R, 다이어그램 N760M, 다이어그램 LR, #2700, #2600, #2400, #2350, #2300, #2200, #1000, #980, #900, MCF88, #52, #50, #47, #45, #45L, #25, #CF9, #95, #3030, #3050, MA7, MA77, MA8, MA11, MA100, MA40, OIL7B, OIL9B, OIL11B, OIL30B 및 OIL31B(미쯔비시화학㈜) ; PRINTEX-U, PRINTEX-V, PRINTEX-140U, PRINTEX-140V, PRINTEX-95, PRINTEX-85, PRINTEX-75, PRINTEX-55, PRINTEX-45, PRINTEX-300, PRINTEX-35, PRINTEX-25, PRINTEX-200, PRINTEX-40, PRINTEX-30, PRINTEX-3, PRINTEX-A, SPECIAL BLACK-550, SPECIAL BLACK-350, SPECIAL BLACK-250, SPECIAL BLACK-100, 및 LAMP BLACK-101(대구사㈜); RAVEN-1100ULTRA, RAVEN-1080ULTRA, RAVEN-1060ULTRA, RAVEN-1040, RAVEN-1035, RAVEN-1020, RAVEN-1000, RAVEN-890H, RAVEN-890, RAVEN-880ULTRA, RAVEN-860ULTRA, RAVEN-850, RAVEN-820, RAVEN-790ULTRA, RAVEN-780ULTRA, RAVEN-760ULTRA, RAVEN-520, RAVEN-500, RAVEN-460, RAVEN-450, RAVEN-430ULTRA, RAVEN-420, RAVEN-410, RAVEN-2500ULTRA, RAVEN-2000, RAVEN-1500, RAVEN-1255, RAVEN-1250, RAVEN-1200, RAVEN-1190ULTRA, 및 RAVEN-1170(콜롬비아 카본㈜) 이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 카본 블랙은 단독으로 사용될 수 있으나, 다른 착색안료와 혼합하여 사용될 수도 있다. 카본 블랙과 혼합 사용될 수 있는 착색 안료로는, 카민 6B, 프탈로시아닌 그린, 프탈로시아닌 블루, 페릴렌 블랙 또는 시아닌 블랙 이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 블랙 안료는 잉크 조성물 전체 고형분 100 중량부에 대해 30 내지 60 중량부일 수 있다.
상기 블랙 안료의 함량이 30 중량부 이상일 경우 상기 블랙 잉크 조성물로 형성된 차광영역 패턴의 두께당 광학밀도(Optical Density:OD)가 높아져 원하는 광학밀도를 얻을 수 있다. 상기 안료의 함량이 60 중량부 이하일 경우 메트릭스를 형성할 수 있는 수지 성분 및 기타 성분 등이 적절하여 차광영역 패턴의 형성을 위한 공정 특성 및 막의 특성이 향상될 수 있으며, 블랭킷으로부터 블랙 매트릭스용 잉크를 기판으로 전사하는 과정에서 온전히 패턴을 전사할 수 있고, 블랭킷 표면에 블랙 잉크의 잔사를 남기지 않을 뿐만 아니라, 잉크의 건조 속도가 느려짐에 따라 잉크의 패턴 전사 공정 마진이 향상될 수 있고, 전사 효율도 향상될 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 잉크 조성물에는 필요에 따라 추가로 분산제, 밀착촉진제 및 산화방지제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종 또는 2종 이상의 첨가제를 추가로 사용할 수 있다.
상기 분산제는 미리 안료를 표면처리하는 형태로 안료에 내부 첨가시키는 방법, 또는 안료에 외부 첨가시키는 방법으로 사용할 수 있다. 상기 분산제로는 고분자형, 비이온성, 음이온성, 또는 양이온성 분산제를 사용할 수 있으며, 그 예로는 폴리알킬렌글리콜 및 이의 에스테르, 폴리옥시알킬렌 다가알콜, 에스테르알킬렌 옥사이드 부가물, 알코올알킬렌옥사이드 부가물, 설폰산 에스테르, 설폰산염, 카르복실산에스테르, 카르복실산염, 알킬아미드알킬렌옥사이드 부가물, 또는 알킬아민이 될 수 있고, 이들은 단독으로 첨가하거나 2 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 밀착촉진제는 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)-실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에톡시 시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 또는 3-머캅토프로필트리메톡시실란이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 산화방지제는 2,2-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 또는 2,6-g,t-부틸페놀 이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 첨가제는 전체 잉크 조성물의 고형분 100 중량부에 대해 0 내지 5 중량부 이하로 첨가할 수 있다.
상기 형성된 패턴의 경도 혹은 내마모성은 250g의 하중을 갖는 추를 이용하여 1cm/second의 속도로 연필 경도를 측정할 경우 블랙 패턴의 표면으로부터 깊이 0.1um 이내의 흠집(scratch)이 생기기 시작하는 때에 사용된 연필의 경도 값을 기준으로 하여 상기의 흠집(scratch)이 생기지 않는 가장 높은 연필의 경도 값 (scratch 경도값)과 상기와 동일한 측정 조건에서 기판의 바닥면까지 긁혀서 바닥면이 드러날 때의 연필의 경도 값 (Peeling 경도값) 두 가지로 표시하였다.
본 명세서의 일 실시상태의 상기 잉크 조성물은 우수한 세정성을 갖는다.
본 명세서에서의 롤 프린팅 공정에서는 블랭킷에 코팅된 잉크로부터 클리쉐를 이용하여 원하지 않는 패턴부를 제거하게 되는데, 이때 클리쉐에 묻어 있는 잉크는 세정액을 이용하여 깨끗하게 세정하여야 한다. 본 발명에서 사용되는 롤 프린팅용 블랙 잉크 조성물에서는 제1 바인더에 포함되어 있는 산기(-COOH 등)와 세정액으로 사용되는 알칼리 현상액(0.04% KOH 수용액, 25℃)과의 중화 반응에 의해 제1 바인더가 용해되면서 세정액에 의해 깨끗하게 제거될 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 세정은 60초 이내 바람직하게는 30초 이내에 깨끗이 세정될 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 잉크 조성물은 롤 프린팅용일 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 잉크 조성물은 리버스 오프셋용일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태는 상기 잉크 조성물에 의하여 형성되는 층을 제공한다. 구체적으로, 바인더 수지, 경도향상제, 블랙 안료 및 블록 이소시아네이트를 포함하는 잉크 조성물에 의하여 형성되는 층을 제공한다. 보다 구체적으로, 상기 층의 상기 바인더 수지는 산기 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지, 긴 측쇄 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지, 또는 긴 측쇄와 산기를 함유 모노머를 포함하는 제1 바인더; 및 에폭시 유래 아크릴레이트계 바인더 수지를 포함하는 제2 바인더를 포함할 수 있다. 상기 잉크 조성물은 전술한 잉크 조성물과 같다. 또한, 상기 층은 전술한 전자소자에 포함되는 층과 같다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 층은 전면층 또는 패턴을 포함하는 층일 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 층은 블랙스트라이프 패턴 또는 베젤 패턴을 포함하는 것인 층일 수 있다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 패턴의 두께는 0.2 ㎛ 내지 3 ㎛인 것이 바람직하다. 또한, 상기 형성된 패턴의 광학 밀도는 상기 두께 범위에서 2 내지 6인 것이 바람직하다.
본 명세서의 일 실시예에 따르면, 상기 층은 3D 디스플레이패널의 상하 시야각 확보를 위한 블랙스트라이프용 또는 터치패널의 베젤용일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태는 상기 블랙스트라이프 패턴의 제조방법을 제공한다. 구체적으로, 상기 블랙스트라이프 패턴의 제조방법은 1) 패널을 합착하는 단계; 2) 스크라이빙(scribing) 단계; 3) 블랙스트라이프 패턴의 형성 단계; 및 4) 연마 세정 단계일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태는 상기 잉크 조성물에 의하여 형성되는 층의 제조방법을 제공한다. 구체적으로, (1) 롤-프린팅 방법으로 상기 잉크 조성물을 기판상에 전사하여 패턴을 형성하는 단계; (2) 상기 패턴이 형성된 기판을 경화하는 단계를 포함하는 층의 제조방법을 제공한다. 상기 층의 제조방법은 상기 블랙 스트라이프 패턴의 제조방법을 포함한다. 구체적으로, 상기 패턴을 형성하는 단계는 상기 블랙 스트라이프 패턴을 형성하는 제조방법을 포함한다.
상기 기판으로는 재료에 특별히 한정되지 않으나, 유리 기판, 플라스틱 기판 또는 기타 플렉시블 기판이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 (1) 단계에서, 롤-프린팅 방법이란 롤 형태의 블랭킷(Blanket)에 상기 잉크 조성물을 코팅한 후, 원하는 패턴의 역상의 패턴이 있는 롤 또는 평판 형태의 클리쉐를 이용하여 블랭킷으로부터 원하지 않는 코팅 부분을 떼어내고, 다시 블랭킷에 남아 있는 원하는 패턴부분을 기판에 전사하는 방법을 말한다. 구체적으로, 롤 형태의 블랭킷 재료(예: PDMS) 상에 본 발명의 블랙 매트릭스용 잉크 조성물을 슬릿 노즐(Slit Nozzle)을 이용하여 코팅한 후, 특정 형태의 홈부(원하는 패턴모양)와 돌출부(원하지 않는 패턴 모양)가 형성되어 있는 클리쉐를 이용하여 블랭킷 상에 코팅된 잉크로부터 원하지 않는 패턴부를 떼어내고, 상기 블랭킷 상에 남아 있는 원하는 모양의 패턴부를 기판에 접촉시켜 전사하는 방법이다. 또는 경우에 따라서는 원하는 패턴 모양의 돌출부를 갖는 클리쉐를 이용하여 블랭킷에 코팅된 잉크에서 원하는 패턴 모양을 떼어내어 이를 기판으로 직접 전사하는 방법이 될 수 있다. 다만, 상기 방법으로만 한정되는 것은 아니다.
상기 (2) 단계의 패턴이 형성된 기판을 150℃ 이하의 온도에서 30분 이내의 시간 동안 저온 열경화를 수행하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 형성된 패턴의 두께는 0.2 내지 3㎛인 것이 바람직하다. 또한, 상기 형성된 패턴의 광학 밀도는 상기 두께 범위에서 2 내지 6인 것이 바람직하다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태는 (1) 리버스 오프셋 방법으로 상기 잉크 조성물을 기판상에 전사하여 패턴을 형성하는 단계; (2) 상기 패턴이 형성된 기판을 경화하는 단계를 포함하는 층의 제조방법을 제공한다. 상기 층의 제조방법은 상기 블랙 스트라이프 패턴의 제조방법을 포함한다. 구체적으로, 상기 패턴을 형성하는 단계는 상기 블랙 스트라이프 패턴을 형성하는 제조방법을 포함한다.
종래의 그라비아 오프셋 인쇄법은 인쇄판의 홈부에 채워진 잉크를 인쇄롤로 전사한 후 다시 인쇄롤에 전사된 잉크를 기판으로 전사하는 방법에 의해 패턴을 형성하는 방법으로 이 역시 수십 마이크로 이내의 다양하면서 미세한 정밀 패턴을 형성하는 데에는 한계가 있다.
종래의 스크린 인쇄법은 수 백 나노미터 내지 수십 마이크로미터 크기의 입자에 기반한 잉크를 이용하여 스크린 인쇄한 후 소성하는 방법으로 수행되며, 최소 5~7 마이크로미터 이하 두께의 박막 미세 패턴을 형성하는 데에는 한계가 있다.
이에 반해, 본 명세서의 리버스 오프셋 방법은 폴리디메틸실록산(polydimethylsiloxane, PDMS) 고무 재질의 블랭킷(blanket)에 잉크를 도포한 후, 인쇄판에 의해 원하지 않는 패턴부를 제거한 후, 블랭킷에 남아 있는 패턴부를 기판으로 전사하는 방식에 의해 미세 패턴을 형성하는 방법으로, TFT (Thin film transistor) 패턴 및 컬러 필터(color filter) 패턴 등 여러 가지 모양과 크기의 다양한 패턴을 수 마이크로 이내 두께의 균일한 박막 패턴으로 형성하는 것이 가능하다.
이하, 본 명세서의 이해를 돕기 위하여 바람직한 합성예, 실시예 및 비교예 등을 제시한다. 그러나 하기의 합성예, 실시예 및 비교예 등은 본 명세서를 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 명세서의 내용이 한정되는 것은 아니다.
[ 합성예 1]
반응 용기에 열개시제 V-65 3 중량부를 용매에 녹인 후 벤질메타아크릴레이트/스티렌/(메트)아크릴산/N-페닐말레이미드를 40/25/15/20의 몰%로 투입한 후 질소 분위기에서 60℃를 유지하며 12시간 반응시켰다. 제조된 바인더 수지의 산가는 100 KOHmg/g, 중량평균분자량은 7,800이었다.
[ 합성예 2]
합성예 1에서 벤질메타아크릴레이트/스티렌/(메트)아크릴산/N-페닐말레이미드/ε-카복시 폴리카프로락톤 모노아크릴레이트의 몰%를 35/15/15/20/15로 사용한 것 이외에는 동일하게 합성하였으며, 제조된 제1 바인더 수지의 산가는 125 KOHmg/g, 중량평균분자량은 7,500이었다.
[ 합성예 3]
합성예 1에서 벤질메타아크릴레이트/스티렌/(메트)아크릴산/N-페닐말레이미드/ε-카복시 폴리카프로락톤 모노아크릴레이트/N-도데실 메타아크릴레이트의 몰%를 28/15/15/15/18/9로 사용한 것 이외에는 동일하게 합성하였으며 제조된 바인더 수지의 산가는 120 KOHmg/g, 중량평균분자량은 7,900이었다.
[ 합성예 4]
합성예 1에서 벤질메타아크릴레이트/스티렌/(메트)아크릴산/N-페닐말레이미드/ N-도데실 메타아크릴레이트의 몰%를 35/15/15/20/15로 사용한 것 이외에는 동일하게 합성하였으며, 제조된 바인더 수지의 산가는 125 KOHmg/g, 중량평균분자량은 8,200이었다.
[ 합성예 5]
반응 용기에 비스-페놀(Bis-phenol) A형 에폭시 수지(EEW, g/eq 290)에 아크릴산(acrylic acid)을 에폭시기와 카르복실기의 몰비가 1:1이 되도록 혼합하여 용매에 녹인 후 80 ℃를 유지하며 12시간 반응시켰으며, 여기에 아크릴산(acrylic acid)과 동일한 몰수 만큼의 테트라히드로 무수프탈산(tetrahydrophthalic anhydride)을 혼합하고 80 ℃를 유지하며 추가로 12시간 반응시켜 에폭시계 아크릴레이트 수지를 제조하였으며, 제조된 바인더 수지의 산가는 76 KOHmg/g, 중량평균분자량은 3,200이었다.
[ 실시예 1]
안료로 카본블랙(carbon black) 9.0 중량부, 바인더 수지로 상기의 합성예 2의 제 1 바인더 수지를 2.5 중량부, 폴리실록산 폴리머를 0.7 중량부, 상기의 합성예 5의 제 2 바인더 수지를 0.9 중량부, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Hexamethylene diisocyanate)의 삼결합체(Trimer)가 메틸케톡심(methylketoxime)으로 블록(blocking)된 블록 이소시아네이트(blocked isocyanate) 경화제 4.3 중량부, 첨가제로 분산제인 폴리우레탄계 분산제 1.22 중량부, 불소계 계면활성제로 F-480SF 0.28 중량부, 용매로 프로필렌 클리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 51.2 중량부, 메틸에틸케톤 20.3 중량부, 디메틸카보네이트 8.4 중량부, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 1.2 중량부를 혼합하였으며, 상기 혼합물을 5시간 동안 교반하여 잉크 조성물을 제조하였다.
[ 실시예 2]
상기 실시예 1의 제 1 바인더 수지로 합성예 3의 바인더 수지 2.5 중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 잉크 조성물을 제조하였다.
[ 실시예 3]
상기 실시예 1의 제 1 바인더 수지로 합성예 4의 바인더 수지 2.5 중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 잉크 조성물을 제조하였다.
[ 비교예 1]
안료로 카본블랙(carbon black) 9.0 중량부, 바인더 수지로 상기의 합성예 1의 2.5 중량부, 폴리실록산 폴리머를 0.7 중량부, 상기의 합성예 5의 제 2 바인더 수지를 0.9 중량부, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Hexamethylene diisocyanate)가 메틸케톡심(methylketoxime)으로 블록(blocking)된 블록 이소시아네이트(blocked isocyanate) 경화제 4.3 중량부, 첨가제로 분산제인 폴리우레탄계 분산제 1.22 중량부, 불소계 계면활성제로 F-480SF 0.28 중량부, 용매로 프로필렌 클리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 51.2 중량부, 메틸에틸케톤 20.3 중량부, 디메틸카보네이트 8.4 중량부, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 1.2 중량부를 혼합하였으며, 상기 혼합물을 5시간 동안 교반하여 프린팅용 잉크 조성물을 제조하였다.
[ 비교예 2]
안료로 카본블랙(carbon black) 9.0 중량부, 바인더 수지로 상기의 합성예 1의 바인더 수지를 4.1 중량부, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Hexamethylene diisocyanate)가 메틸케톡심(methylketoxime)으로 블록(blocking)된 블록 이소시아네이트(blocked isocyanate) 경화제 4.3 중량부, 첨가제로 분산제인 폴리우레탄계 분산제 1.22 중량부, 불소계 계면활성제로 F-480SF 0.28 중량부, 용매로 프로필렌 클리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 51.2 중량부, 메틸에틸케톤 20.3 중량부, 디메틸카보네이트 8.4 중량부, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 1.2 중량부를 혼합하였으며, 상기 혼합물을 5시간 동안 교반하여 프린팅용 잉크 조성물을 제조하였다.
[ 비교예 3]
안료로 카본블랙(carbon black) 9.0 중량부, 바인더 수지로 상기의 합성예 2의 제 1 바인더 수지를 4.5 중량부, 폴리실록산 폴리머를 1.7 중량부, 상기의 합성예 5의 제 2 바인더 수지를 2.2 중량부, 첨가제로 분산제인 폴리우레탄계 분산제 1.22 중량부, 불소계 계면활성제로 F-480SF 0.28 중량부, 용매로 프로필렌 클리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 51.2 중량부, 메틸에틸케톤 20.3 중량부, 디메틸카보네이트 8.4 중량부, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 1.2 중량부를 혼합하였으며, 상기 혼합물을 5시간 동안 교반하여 프린팅용 잉크 조성물을 제조하였다.
[ 실험예 ]
광학밀도
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 블랙 잉크 조성물을 베어 글래스(Bare glass)에 스핀-코터(spin-coater)를 이용하여 코팅한 후, 핫 플레이트(hot plate) 위에서 90 ℃에서 100초간 프리베이크(pre-bake)를 수행하고, 다시 150 ℃ 컨백션 오븐(convection oven)에서 30분간 포스트베이크(post-bake)를 수행하였다. 이 후, OD-meter를 이용하여 광학밀도(Optical density)를 1㎛의 두께로 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
패턴전사 공정 마진
상기 패턴전사 공정 마진은 블랑킷에 코팅된 잉크가 기판으로 100 % 패턴전사가 이루어질 때의 블랑킷에 코팅된 잉크의 건조 대기시간을 의미한다.
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 블랙 잉크 조성물을 블랑킷에 코팅한 후, 상기 잉크 조성물이 건조될 때까지 대기하고, 상기 블랑킷에 코팅된 잉크가 100 % 기판상에 전사될 때의 대기시간을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
클리쉐 세정
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 블랙 잉크 조성물을 블랑킷에 코팅하고, 기판 상으로 전사한 후, 0.4 % KOH 수용액을 이용하여 25 ℃에서 클리쉐를 세정하였으며, 클리쉐 세정을 시작하여 클리쉐에 잉크 잔사가 남지 않고 100 % 세정되는데 소요되는 시간을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
경도( Hardness ) 측정
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 블랙 잉크 조성물을 코팅 및 프리베이크 실시한 후 150 ℃ 30분간 포스트베이크를 진행하여 블랙 잉크 막이 형성된 기판을 제조하고, 상기 제조된 블랙 패턴의 경도 혹은 내마모성은 250 g의 하중을 갖는 추를 이용하여 1cm/second의 속도로 연필 경도를 측정하였다. 이때, 블랙 패턴의 표면으로부터 깊이 0.1um 이내의 흠집(scratch)이 생기기 시작하는 때에 사용된 연필의 경도 값을 기준으로 하여 상기의 흠집(scratch)이 생기기지 않는 가장 높은 연필의 경도 값 (scratch 경도값)과 상기와 동일한 측정 조건에서 기판의 바닥면까지 긁혀서 바닥면이 드러날 때의 연필의 경도 값 (Peeling 경도값) 두 가지로 표시하여 표 2에 나타내었다.
일반 아크릴 수지 제 1 바인더 수지 제 2 바인더 수지 경도 향상제 블록 이소시아네이트 비고
(제1바인더수지)
실시예 1 Ο Ο Ο Ο 합성예2
실시예 2 Ο Ο Ο Ο 합성예3
실시예 3 Ο Ο Ο Ο 합성예4
비교예 1 Ο Ο Ο Ο 합성예1
비교예 2 Ο Ο 합성예1
비교예 3 Ο Ο Ο 합성예2
광학 밀도
(OD/um)		 두께
(um)		 Hardness
(Scratch)		 Hardness
(Peeling)		 공정 마진
(대기시간 마진)		 세정력
실시예 1 4.3 1.06 > 3H 7H 10~150초 <5초
실시예 2 4.3 1.09 > 3H 7H 10~150초 <5초
실시예 3 4.3 1.07 > 3H 7H 10~150초 <5초
비교예 1 4.3 1.2 > 2H 6H 10~60초 <10초
비교예 2 4.3 1.3 1B 3H 10~150초 <15초
비교예 3 4.3 1.15 H 2H 10~150초 <5초
상기 표 1 및 2는 실시예 1 내지 3은 제1 바인더 수지와 제2 바인더 수지, 경도 향상제 및 블록 이소시아네이트를 적용하여 150 ℃의 저온 경화시에도 높은 경도를 가지면서 동시에 패턴 전사 공정 마진과 세정력이 우수한 것을 나타낸다.
반면, 상기 표 1 및 2는 비교예 1에서는 측쇄의 사슬 길이가 긴 제 1 바인더 수지 대신 일반 아크릴계 수지를 이용하여 패턴 전사 공정 마진이 감소한 것을 나타낸다. 또한, 비교예 2에서는 경도 향상제가 빠져 있고, 비교예 3에서는 저온 경화를 일으키는 블록 이소시아네이트가 빠져 있어서 경도가 매우 낮은 것을 확인할 수 있다.

Claims (40)

  1. 바인더 수지, 경도향상제, 및 블록 이소시아네이트를 포함하는 잉크 조성물에 의하여 형성되는 층을 포함하는 전자소자에 있어서,
    상기 바인더 수지는 산기 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지, 긴 측쇄 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지, 산기 함유 모노머와 긴 측쇄 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지, 또는 긴 측쇄와 산기 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지를 포함하는 제1 바인더; 및 에폭시 유래 아크릴레이트계 수지를 포함하는 제2 바인더를 포함하고,
    상기 산기 함유 모노머는 (메트)아크릴산; 크로톤산; 이타콘산; 말레인산: 푸마르산; 모노메틸 말레인산; 이소프렌 술폰산; 스티렌 술폰산; 및 5-노보넨-2-카복실산 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이며,
    상기 긴 측쇄 함유 모노머의 측쇄의 사슬 길이는 탄소의 수가 3 내지 20이고,
    상기 긴 측쇄와 산기 함유 모노머는 2-((메타)아크릴로일옥시)에틸프탈레이트; 2-((메트)아크릴로일옥시)에틸숙시네이트; ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메트)아크릴레이트; 2-아크릴로일옥시에틸숙시네이트; 2-아크릴로일옥시에틸프탈레이트; 2-아크릴로일옥시에틸헥사하이드로프탈레이트; 및 ε-카복시폴리카프로락톤모노아크릴레이트 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이며,
    상기 경도향상제는 폴리실록산인 것인 전자소자.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 층은 전면층 또는 패턴을 포함하는 층인 것인 전자소자.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 층은 블랙스트라이프 패턴 또는 베젤 패턴을 포함하는 것인 전자소자.
  4. 청구항 2에 있어서, 상기 패턴의 두께는 0.2 ㎛내지 3 ㎛인 것인 전자소자.
  5. 청구항 4에 있어서, 상기 패턴의 광학밀도는 상기 패턴의 두께의 범위에서 2 내지 6인 것인 전자소자.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 층은 3D 디스플레이패널의 상하 시야각 확보를 위한 블랙스트라이프용 또는 터치패널의 베젤용인 것인 전자소자.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 제1 바인더는 상기 산기 함유 모노머; 상기 긴 측쇄 함유 모노머; 및 상기 긴 측쇄와 산기 함유 모노머와 공중합 가능한 모노머로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상과 공중합 가능한 모노머를 반복단위로 포함하는 수지를 더 포함하는 것인 전자소자.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 잉크 조성물은 블랙 안료를 더 포함하는 것인 전자소자.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 층의 경도는 3H 내지 9H 인 것인 전자소자.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 전자소자는 디스플레이 또는 3D 디스플레이인 것인 전자소자.
  11. 바인더 수지, 경도향상제 및 블록 이소시아네이트를 포함하는 잉크 조성물에 있어서,
    상기 바인더 수지는 산기 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지, 긴 측쇄 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지, 산기 함유 모노머와 긴 측쇄 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지, 또는 긴 측쇄와 산기 함유 모노머를 반복단위로 포함하는 수지를 포함하는 제1 바인더; 및 에폭시 유래 아크릴레이트계 수지를 포함하는 제2 바인더를 포함하고,
    상기 산기 함유 모노머는 (메트)아크릴산; 크로톤산; 이타콘산; 말레인산: 푸마르산; 모노메틸 말레인산; 이소프렌 술폰산; 스티렌 술폰산; 및 5-노보넨-2-카복실산 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이며,
    상기 긴 측쇄 함유 모노머의 측쇄의 사슬 길이는 탄소의 수가 3 내지 20이고,
    상기 긴 측쇄와 산기 함유 모노머는 2-((메타)아크릴로일옥시)에틸프탈레이트; 2-((메트)아크릴로일옥시)에틸숙시네이트; ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메트)아크릴레이트; 2-아크릴로일옥시에틸숙시네이트; 2-아크릴로일옥시에틸프탈레이트; 2-아크릴로일옥시에틸헥사하이드로프탈레이트; 및 ε-카복시폴리카프로락톤모노아크릴레이트 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이며,
    상기 경도향상제는 폴리실록산인 것인 잉크 조성물.
  12. 청구항 11에 있어서, 상기 제1 바인더는 상기 산기 함유 모노머; 상기 긴 측쇄 함유 모노머; 및 상기 긴 측쇄와 산기 함유 모노머와 공중합 가능한 모노머로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상과 공중합 가능한 모노머를 반복단위로 포함하는 수지를 더 포함하는 것인 잉크 조성물.
  13. 삭제
  14. 청구항 12에 있어서, 상기 산기 함유 모노머와 공중합이 가능한 모노머는 불포화 카르복시산 에스테르류; 방향족 비닐 단량체류; 불포화 에테르류; N-비닐 3차 아민류; 불포화 이미드류; 및 무수 말레산류로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것인 잉크 조성물.
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 청구항 11에 있어서, 상기 제1 바인더 수지의 중량 평균 분자량은 5,000 내지 20,000인 것인 잉크 조성물.
  18. 청구항 11에 있어서, 상기 제1 바인더 수지의 산가는 40 내지 150 ㎎KOH/g인 것인 잉크 조성물.
  19. 청구항 11에 있어서, 상기 제2 바인더 수지의 중량 평균 분자량은 300 내지 10,000인 것인 잉크 조성물.
  20. 삭제
  21. 청구항 11에 있어서, 상기 제1 바인더 수지의 함량은 잉크 조성물 전체 고형분 100 중량부에 대해 5 내지 40 중량부이고, 상기 제2 바인더 수지의 함량은 잉크 조성물 전체 고형분 100 중량부에 대해 2 내지 20 중량부이며, 상기 경도향상제의 함량은 잉크 조성물 전체 고형분 100 중량부에 대하여 5 내지 40 중량부이고, 상기 블록 이소시아네이트의 함량은 잉크 조성물 전체 고형분 100 중량부에 대해 10 내지 60 중량부인 것인 잉크 조성물.
  22. 청구항 11에 있어서, 상기 잉크 조성물은 계면활성제를 더 포함하는 것인 잉크 조성물.
  23. 청구항 22에 있어서, 상기 계면활성제는 실리콘계 계면활성제, 또는 불소계 계면활성제인 것인 잉크 조성물.
  24. 청구항 11에 있어서, 상기 잉크 조성물은 용매를 더 포함하는 것인 잉크 조성물.
  25. 청구항 24에 있어서, 상기 용매는 알코올류 용매; 아민류 용매; 에테르류 용매; 에스테르류 용매; 및 케톤류 용매로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것인 잉크 조성물.
  26. 청구항 11에 있어서, 상기 잉크 조성물은 블랙 안료를 더 포함하는 것인 잉크 조성물.
  27. 청구항 11에 있어서, 상기 잉크 조성물은 분산제, 밀착촉진제 및 산화방지제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종 또는 2종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것인 잉크 조성물.
  28. 청구항 11에 있어서, 상기 잉크 조성물은 롤 프린팅용 또는 리버스 오프셋용인 것인 잉크 조성물.
  29. 청구항 11에 있어서, 상기 잉크 조성물은 세정액에 의해 60초 이내에 세정되는 것인 잉크 조성물.
  30. 청구항 11, 12, 14, 17 내지 19, 21 내지 29 중 어느 한 항의 잉크 조성물에 의하여 형성되는 층.
  31. 청구항 30에 있어서, 상기 층은 전면층 또는 패턴을 포함하는 것인 층.
  32. 청구항 30에 있어서, 상기 층은 블랙스트라이프 패턴 또는 베젤 패턴을 포함하는 것인 층.
  33. 청구항 31에 있어서, 상기 패턴의 두께는 0.2 ㎛ 내지 3 ㎛인 것인 층.
  34. 청구항 33에 있어서, 상기 패턴의 광학밀도는 2 내지 6인 것인 층.
  35. 청구항 30에 있어서, 상기 층은 3D 디스플레이패널의 상하 시야각 확보를 위한 블랙스트라이프용 또는 터치패널의 베젤용인 것인 층.
  36. 청구항 32의 블랙스트라이프 패턴의 제조방법에 있어서,
    1) 패널을 합착하는 단계;
    2) 스크라이빙(scribing) 단계;
    3) 블랙스트라이프 패턴의 형성 단계; 및
    4) 연마 세정 단계를 포함하는 것인 블랙스트라이프 패턴의 제조방법.
  37. 청구항 11, 12, 14, 17 내지 19, 21 내지 29 중 어느 한 항의 잉크 조성물에 의하여 형성되는 층의 제조방법.
  38. 청구항 37에 있어서, 상기 층의 제조방법은
    (1) 롤-프린팅 방법으로 상기 잉크 조성물을 기판상에 전사하여 패턴을 형성하는 단계; 및
    (2) 상기 패턴이 형성된 기판을 경화하는 단계를 포함하는 것인 층의 제조방법.
  39. 청구항 38에 있어서, 상기 (2)단계의 상기 패턴이 형성된 기판을 150 ℃ 이하의 온도에서 30분 이내의 시간 동안 저온 열경화를 수행하는 단계를 더 포함하는 것인 층의 제조방법.
  40. 청구항 37에 있어서, 상기 층의 제조방법은
    (1) 리버스 오프셋 방법으로 상기 잉크 조성물을 기판상에 전사하여 패턴을 형성하는 단계; 및
    (2) 상기 패턴이 형성된 기판을 경화하는 단계를 포함하는 것인 층의 제조방법.
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