KR101529759B1 - 아디프산의 결정의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 아디프산의 결정의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은, 특히 아디프산 합성을 위한 반응 매질을 사용하여 결정화 단계에 의해 수득되는, 낮은 불순물 함량을 갖는 결정 형태의 아디프산을 회수하는 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 정제 방법은 결정에 포함되는 불순물의 더 용이한 제거 또는 이동을 위해 결정을 크러싱 (crushing) 하는 단계를 포함한다.
Description
본 발명은 아디프산 결정의 제조 방법에 관한 것이다.
더 구체적으로는, 특히 아디프산 합성 반응 매질로부터 개시하여 결정화 단계에 의해 수득되는, 낮은 함량의 불순물을 갖는 결정 형태의 아디프산을 회수하는 방법에 관한 것이다. 표현 "불순물의 함량" 은 물 이외의 불순물의 농도를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
아디프산은 중간 화합물로서 또는 특정 생성물의 특성을 개질하기 위한 첨가제로서 수많은 적용에 사용되는 주요 화학 물질이다.
이들 적용들 중에서, 중합체의 제조에서 단량체로서 아디프산을 사용하는 것이 가장 중요하다. 따라서, 아디프산은 폴리아미드, 특히 폴리아미드 6,6 의 제조를 위한 주요 단량체들 중 하나이다. 또한, 이는 폴리에스테르, 폴리에스테르 페놀의 제조를 위해 및 폴리우레탄의 제조에 사용된다.
이들 적용들 중에서 및 특히 폴리아미드의 제조를 위한 단량체로서의 용도에 있어서, 아디프산은 매우 높은 정도의 순도, 말하자면 약제로서 사용되는 활성 화합물에 요구되는 순도와 적어도 동등한 정도의 순도를 가져야 한다. 게다가, 아디프산 결정은, 아디프산을 반응기 또는 저장 탱크에 공급시에는 양호한 유동성 및 또한 저장 및 운송시의 낮은 케이킹 (caking) 습성을 획득하기 위해 특정한 물리적 특성, 특히 크기 및 모양 특성을 가져야 한다. 더욱이, 일반적으로 "미분" 으로 공지되는 매우 작은 크기의 결정의 존재는 아디프산의 취급시 건강상의 이유로 최소화되어야 한다.
아디프산은 특히 직접 또는 2 개의 단계로 탄화수소, 예를 들어 시클로헥산의 산화에 의해 합성된다.
가장 산업적으로 이용되는 방법은, 산소로 시클로헥산을 시클로헥산올/시클로헥사논 혼합물로 산화시키는 제 1 단계 이후 질산으로 상기 혼합물을 아디프산으로 산화시키는 것을 포함하는, 2 개의 단계로 시클로헥산을 산화시키는 방법이다. 시클로헥산의 시클로헥산올/시클로헥사논으로의 제 1 산화는 단일 단계로 또는 제 1 단계에서 촉매의 부재하에 시클로헥실 히드로과산화물을 제조한 후, 제 2 단계에서 촉매의 존재하에 시클로헥실 히드로과산화물을 시클로헥산올/시클로헥사논으로 분해시킴으로써 2 개의 단계로 수행될 수 있다.
아디프산은 또한 벤젠으로부터 시클로헥센으로의 수소화 및 시클로헥산올로의 수화에 의해 생성되는 시클로헥산올을 질산 산화시킴으로써 제조된다.
합성의 이들 방법들 중에서, 아디프산은 일반적으로 물, 질산 및 사용된 촉매 및 수많은 합성 부생성물, 예컨대 아디프산 이외의 이산, 예컨대 글루타르산 및 숙신산 및 장비의 부식으로부터 유래하는 화합물, 특히 금속 화합물을 포함하는 반응 매질 중에 용해된 형태로 존재한다.
일반적으로 반응 매질을 냉각 및/또는 농축시킨 후 결정화에 의해 아디프산을 상기 반응 매질로부터 회수한다. 상기 아디프산을 바람직하게는 수중에서의 연속 결정화로 정제한 후 건조시켜, 물 함량을 감소시킴으로써 상기 결정의 저장 및 운송시 케이킹 또는 응집의 문제를 피한다.
높은 정도의 순도를 획득하기 위해, 사용되는 방법은 에너지 및 투자 비용을 소모하는 중요한 세정 및 건조 단계를 갖는 수많은 결정화 단계들을 포함한다.
그러나, 요구되는 순도 품질의 아디프산을 수득하기 위해서는, 상기 방법들은, 예를 들어 "미분" 의 생성으로 인해 결정의 물리적 품질 및 방법의 경제적인 면에 악영향을 미치는 수많은 단계들을 포함한다.
고순도이고 그 저장, 운송 및 취급과 상용가능한 물리적 특성을 갖는 결정을 갖는 상기 화합물을 수득하는 것을 가능케 하는 더 나은 아디프산 정제 방법을 수행하기 위한 요구가 여전히 존재한다.
상기 목적을 위해, 본 발명은 더 용이하게 및 더 경제적으로 고순도의 결정 및/또는 그 취급, 운송 및 저장과 상용가능한 물리적 특성을 갖는 결정을 수득하는 것을 가능케 하는, 결정화에 의한 아디프산 결정의 제조 방법을 제안한다.
본 발명은 적어도 한 단계의 결정화에 의한 정제 및 한 단계의 결정의 분리 및 회수를 포함하는, 아디프산의 용액으로부터의 아디프산 결정의 제조 방법을 제안한다.
본 발명에 따르면, 상기 아디프산 결정의 제조 방법은 결정의 분리 및 회수 단계 이전에 결정의 분쇄 단계를 포함한다.
본 발명의 방법은 일반적으로 결정화 단계와, 예를 들어 여과, 재펄프화, 세정과 같은 분리 및 회수 단계와의 사이에 수개의 중간 단계를 포함한다. 본 발명의 의미내에서, 표현 "결정화에 의한 정제 및 아디프산 결정의 분리 및 회수 단계" 는 결정화 및 분리 및 회수 단계 모두 및 또한 모든 중간 단계를 포함하는 것으로 여겨질 것이다.
본 발명의 방법의 하나의 유리한 구현예에 따르면, 결정화에 의한 정제 및 아디프산 결정의 분리 및 회수 단계는 하기 단계를 포함한다:
- 아디프산의 용액을 냉각 및/또는 농축시킴으로써 결정화 매질의 외부 순환 루프를 임의로 포함하는 결정화기에서의 결정화 단계;
- 임의로, 형성된 결정을, 예를 들어 여과에 의해 분리하는 단계;
- 임의로, 아디프산으로 포화된 액체 매질 중에서의 결정의 재펄프화 단계;
- 결정을, 임의로 이를 세정하여, 분리 및 회수하는 단계.
표현 "결정의 분리 및 회수 단계" 는 새로운 정제 단계 또는 건조 단계로 공급하기 전에 아디프산 결정을 회수하는 것을 가능케 하는 방법들의 단계를 의미하는 것으로 여겨져야 한다. 다시 말해서, 상기 방법이 단일 단계의 결정화에 의한 정제 및 아디프산 결정의 분리 및 회수를 이용하는 경우, 결정의 분리 및 회수 단계는 건조 이전의 최종 단계일 것이다. 상기 방법이 수개의 연속 단계의 결정화에 의한 정제 및 아디프산 결정의 분리 및 회수를 이용하는 경우, "결정의 분리 및 회수 단계" 는 건조 이전의 최종 단계 (최종 정제의 경우) 또는 결정화에 의한 정제 및 아디프산 결정의 분리 및 회수의 새로운 단계 이전의 중간 단계 (최종 정제 이전의 정제의 경우) 를 나타낼 수 있다.
결정화 단계를 결정화기에서 수행할 수 있거나 또는 직렬로 설치된 수개의 결정화기에서 수행할 수 있다.
표현 "재펄프화 단계" 는 본 발명의 맥락상 액체 매질, 예를 들어 아디프산으로 포화된 용액 중에 결정을 현탁 또는 분산시키는 것을 의미하는 것으로 여겨진다.
표현 "결정 분쇄 단계" 는 아디프산 결정을 더 크거나 또는 더 작은 정도로 파쇄하는 단계를 의미하는 것으로 여겨져야 한다. 분쇄는, 예를 들어 세정에 의해, 또는 재펄프화 또는 여과 단계에서 제거 또는 이동시킬 수 없을 것 같은 결정에 포함되는, 예를 들어 결정화 액체 또는 결정화 스톡 용액 (더 분명하게는, 결정화 액체 또는 결정화 스톡 용액은 본 발명의 범주를 제한하지 않으면서 아디프산의 결정화를 수행하기 위해 사용되는 액체로서 물을 사용하는데 있어서 결정화수 또는 결정화 모액으로 지칭할 것임) 과 같은 결정 중에 트랩핑된 불순물을 방출시키거나 또는 이동시킬 수 있게 하는 효과를 갖는다.
이들 결정화 모액 또는 결정화수는 결정화 매질 중에 존재하는 부생성물 또는 불순물을 포함하기 때문에, 결정의 분쇄는 아디프산 정제 방법의 종료시에 보다 낮은 농도의 이들 불순물을 수득하는 것을 가능케 한다.
일반적으로, 결정에 (젖은 결정에 또는 물과 같은 액체 중에 현탁된, 유리하게는 아디프산으로 포화된 결정에 직접) 기계적 힘을 적용함으로써 결정을 분쇄시킨다. 상기 분쇄를 수득하기에 적합한 방법은, 예를 들어 교반, 파운딩 (pounding), 크러싱 (crushing) 과 같이 고체 생성물을 분쇄하는 임의의 표준 방법이다.
유리하게는, 예를 들어 침강, 여과, 원심분리와 같은 임의의 적합한 방법에 의해 결정의 분리 및 회수 단계를 수행할 수 있다. 통상 이용되는 방법은 회전식 여과기 및 또한 원심분리 건조기로 공지된 장치에서 수행되는 원심분리이다. 분리 및 회수 단계에서, 결정을 대략 효과적인 세정 작업으로 처리한다. 상기 세정 작업의 목적은 특히 결정의 표면에 존재하는 모액을 제거하는 것이다.
아디프산 결정의 제조 방법을 배치식 (batch mode) 또는 연속식으로 수행할 수 있다.
본 발명의 하나의 바람직한 구현예에 따르면, 아디프산의 용액은 아디프산의 수용액이다.
하나의 구현예에 따르면, 단일 단계의 결정화에 의한 정제 및 아디프산 결정의 분리 및 회수를 이용하는 경우, 결정의 분리 및 회수 단계 이전에 분쇄 단계를 하기 매질 중 하나 이상에서 수행한다:
○ 결정화기 중에 포함되어 있고, 결정화기 외부의 임의적인 루프에서 순환하면서 분쇄된 결정을 포함하는 현탁물을 결정화기로 재순환하는 결정의 현탁물;
○ 임의의 재펄프화 단계의 매질 중에 포함되는 결정;
○ 임의의 재펄프화 단계 이후의 젖은 결정.
또 다른 구현예에 따르면, 2 개 이상의 연속 단계의 결정화에 의한 정제 및 아디프산 결정의 분리 및 회수를 수행하는 경우, 결정의 분리 및 회수 단계 이전에 분쇄 단계를 하기와 같이 수행한다:
- 결정화에 의한 정제 및 아디프산 결정의 분리 및 회수의 최종 단계 이전의 단계들 중 적어도 어느 하나에서, 및/또는
- 하기 매질 중 하나 이상에서 결정화에 의한 정제 및 아디프산 결정의 분리 및 회수의 최종 단계 동안:
○ 결정화기 중에 포함되어 있고, 결정화기 외부의 임의적인 루프에서 순환하면서 분쇄된 결정을 포함하는 현탁물을 결정화기로 재순환하는 결정의 현탁물;
○ 임의의 재펄프화 단계의 매질 중에 포함되는 결정;
○ 임의의 재펄프화 단계 이후의 젖은 결정.
본 발명의 하나의 바람직한 구현예에 따르면, 아디프산 결정의 제조 방법은 2 개 이상의 연속 단계의 결정화에 의한 정제를 포함한다.
합성 반응 매질 중에 존재하는 아디프산으로부터 개시하여 결정화에 의한 정제의 제 1 단계를 수행한다. 따라서, 임의로는 물을 증발시켜 반응 매질을 농축시킨 후, 건조시킴으로써 아디프산의 결정화를 수득할 수 있다. 연속식 또는 배치식으로 작동하는 결정화기에서 상기 결정화를 수행할 수 있다.
제 1 결정화 단계 시 수득한 결정을, 예를 들어 여과에 의해 모액으로부터 분리시킨다. 상기 구현예에서, 이후 결정을, 예를 들어 여과/원심분리 건조 단계로 공급하기 전에 재펄프화 단계에서 아디프산으로 포화된 수용액과 같은 액체 중에 분산시킴으로써 가능한 한 다량의 물을 잃게 한다 (이러한 최종 여과/원심분리 건조 단계는 상기 지시된 분리 및 회수 단계에 상응함). 상기 최종 여과/원심분리 건조 단계 동안 또는 상기 단계 이전에, 결정을 세정하여 가능한 한 다량의 결정의 표면에 존재하는 모액 또는 결정화수를 제거하거나 또는 이동시키고, 불순물을 포함하지 않는 물로 이들을 대체한다.
상기 제 1 정제 단계에서 수득한 아디프산은, "공업용 아디프산" 으로 불린다. 이는 이들 결정이 여전히 결정에 트랩핑된 불순물 및 특히 모액의 함유물을 다량으로 포함하기 때문이다. 세정 또는 재펄프화 작업으로 이들 함유물을 감소 또는 이동시킬 수는 없다.
본 발명의 하나의 구현예에 따르면, 결정화에 의한 정제 및 결정의 분리 및 회수의 제 1 단계 시, 결정을 분쇄시키거나 또는 결정의 현탁물 중에, 예를 들어 재펄프화 작업시 결정의 현탁물 중에 기계적 힘 (강한 교반) 을 적용함으로써 결정을 분쇄시킨다. 또한, 펌프와 같은 분쇄 수단을 결정의 현탁물의 외부 순환 회로에서 놓아둠으로써 상기 분쇄를 수행할 수 있다. 결정을 재펄프화 단계로 공급하기 전에, 별도의 단계에서 분쇄를 수행할 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 결정화기는 분쇄 장치가 놓여져 있는, 결정화 매질의 외부 순환 루프를 포함한다. 상기 구현예에서, 분쇄된 결정을 결정화기로 재순환시키는 것은 결정화 매질의 시딩 (seeding) 을 수행하는 것을 가능케 한다. 결정화 분야에서 익히 공지된 바와 같이, 시딩은 수득한 결정의 모양을 조절 또는 개질하는 것을 가능케 한다.
또한, 재펄프화 및 원심분리 건조 후에 회수한 결정의 처리 단계에서 상기 결정 분쇄 단계를 제공할 수 있다. 상기 구현예에서, 재펄프화, 원심분리 건조 1 회 및 임의로는 세정한 결정을 아디프산으로 포화된 액체, 유리하게는 아디프산으로 포화된 수중에 분산시킨다. 결정의 분쇄를 상기 분산물에서 수행한다. 이렇게 분쇄한 아디프산 결정을 분리 및 회수의 최종 단계에서 임의의 공지된 방법에 의해, 예를 들어 바람직하게는 이들 결정을 세정하면서 여과함으로써 회수한다. 따라서, 결정 분쇄 단계를 제 1 재펄프화 단계 이후 여과에 의한 분리의 제 1 단계 후에 회수한 결정에서 수행한 후, 상기 분쇄된 결정을 새로운 재펄프화 단계로 처리한 다음, 분리 및 회수 단계에서 회수한다.
유리하게는, 아디프산 결정의 분쇄를 결정화에 의한 정제 및 결정의 분리 및 회수의 제 1 단계에서 수행하여 정해진 순도의 아디프산 결정을 수득한다. 그러나, 상기 기재된 것들과 유사한 구현예에 따라, 기타 하기 결정화 단계에서, 특히 고순도 아디프산을 수득하는 것을 가능케 하는 결정화 단계에서 결정 분쇄 단계를 제공할 수 있다.
유리하게는, 특히 공업용 아디프산을 제조하기 위해 정제의 제 1 단계(들) 중에서 분쇄 단계를 포함하는 본 발명의 방법의 구현예는 분쇄 단계가 없는 방법보다 더 높은 정도의 순도를 갖는 아디프산을 수득하는 것을 가능케 한다. 따라서, "정제용 아디프산" 으로 통상 공지되는 고순도의 아디프산을 제조하는 제 2 또는 최종 단계는, 표준 방법으로 수득한 것과 동등한 정도의 순도를 갖는 아디프산을 수득하는 것이 요망되는 경우, 덜 높은 효율성이 요구되는 정제 방법일 수 있다. 마찬가지로, 상기 정제 방법은 결정의 모양 및 크기에 손상을 덜 끼치게 할 수 있다. 따라서, 본 발명의 방법은 매우 높은 순도 또는 표준 방법으로 수득한 것과 동등한 순도 그러나 특히 결정의 케이킹능을 감소시키는 것을 가능케 하는 저함량의 미분을 갖는 아디프산의 제조를 가능케 한다.
불순물의 농도 또는 아디프산의 순도 정도를 측정하기 위해, 글루타르산 및 숙신 이산의 농도 및 또한 질산 이온의 농도를 측정한다.
본 발명의 기타 세부사항 및 이점은, 예시 및 지시의 방식으로만 하기 제시된 실시예에 비추어 더 분명하게 나타날 것이다.
실시예
1: 비교
시클로헥산올/시클로헥사논 혼합물의 질산 산화 방법으로부터 유래하는 반응 매질은 약 24 질량% 의 아디프산을 포함한다. 상기 매질은 물, 질산, 산화 반응으로부터 유도되는 각종 화합물, 질산 이온, 및 사용된 촉매로부터 및 장비의 부식으로부터 유래하는 금속 이온을 포함한다.
상기 매질을 결정화기에 공급하였다. 약 25 ℃ 의 온도로 냉각함으로써 아디프산의 결정화를 수득하였다. 결정화된 고체를 여과에 의해 결정화 모액으로부터 분리시켰다.
이렇게 회수한 결정을 "재펄프화" 로 공지된 단계에서 25 ℃ 의 온도에서 아디프산으로 포화된 수중에 현탁시켰다. 이렇게 처리한 결정을 여과기에 공급하였다. 회수한 결정은 437 μm 의 평균 크기를 가졌다.
이렇게 여과한 결정을 아디프산으로 포화된 물을 공급하여 완전히 세정함으로써 결정 주변에 존재하는 결정화수를 완전히 이동시켰다. 상기 세정 방법은 결정에 존재하는 함유물 중에 포함되지 않은 임의의 불순물을 제거하는 것을 가능케 하였다.
회수한 결정을 분석하여 글루타르산, 숙신산 및 질산 이온의 농도를 측정하였다.
수중에 희석시켜 샘플을 제조하고, 동일한 조건하에 외부 표준물과 비교한 후, 액상 크로마토그래피로 글루타르산 및 숙신산의 함량, 및 또한 질산 이온의 함량을 수득하였다. 사용되는 장비는 전도율 검출 또는 분광 검출, 또는 특히 질산 이온을 위한 UV 검출을 포함하는 C18 ODS2 유형의 컬럼을 포함하였다. 용리 용액은 광물 또는 유기산의 희석 수용액이었다.
수득한 결과는 하기였다:
● 질산 이온 : 723 ppm
● 숙신산 : 159 ppm
● 글루타르산 : 202 ppm
실시예
2: 발명
실시예 1 을 반복하였다. 재펄프화 단계에 존재하는 결정을 재펄프화 분산물에 위치시킨 ULTRA-TURRAX 장치를 이용하여 분쇄 작업으로 처리하였다.
실시예 1 에 기재된 방법에 따른 여과 및 세정 작업 이후 회수한 결정은 하기 농도의 불순물을 가졌다:
● 질산 이온 : 283 ppm
● 숙신산 : 70 ppm
● 글루타르산 : 82 ppm
회수한 결정은 120 μm 의 평균 치수를 가졌다.
Claims (14)
- 적어도 한 단계의 결정화에 의한 정제 및 한 단계의 아디프산 결정의 분리 및 회수를 포함하는, 아디프산의 용액으로부터의 아디프산 결정의 제조 방법으로서, 아디프산 결정을 분리 및 회수 단계 이전에 분쇄 단계로 처리하는 것을 특징으로 하고, 추가로 결정화에 의한 정제 및 아디프산 결정의 분리 및 회수 단계가 하기 단계를 포함하는 것을 특징으로 하고:
- 아디프산의 용액을 냉각 및/또는 농축시킴으로써 결정화 매질의 외부 순환 루프를 임의로 포함하는 결정화기에서의 결정화 단계;
- 임의로, 형성된 결정의 분리 단계;
- 임의로, 아디프산으로 포화된 액체 매질 중에서의 결정의 재펄프화 단계;
- 결정을, 임의로 이를 세정하여, 분리 및 회수하는 단계;
하기를 특징으로 하는 방법:
- 단일 단계의 결정화에 의한 정제 및 아디프산 결정의 분리 및 회수를 이용하는 경우, 결정의 분리 및 회수 단계 이전에 분쇄 단계를 하기 매질 중 하나 이상에서 수행함:
○ 결정화기 중에 포함되어 있고, 결정화기 외부의 임의적인 루프에서 순환하면서 분쇄된 결정을 포함하는 현탁물을 결정화기로 재순환하는 결정의 현탁물;
○ 임의의 재펄프화 단계의 매질 중에 포함되는 결정;
○ 임의의 재펄프화 단계 이후의 젖은 결정;
- 2 개 이상의 연속 단계의 결정화에 의한 정제 및 아디프산 결정의 분리 및 회수를 수행하는 경우, 결정의 분리 및 회수 단계 이전에 분쇄 단계를, 결정화에 의한 정제 및 아디프산 결정의 분리 및 회수의 최종 단계 이전의 단계들 중 적어도 어느 하나에서 및/또는 결정화에 의한 정제 및 아디프산 결정의 분리 및 회수의 최종 단계 동안 하기 매질 중 하나 이상에서 수행함:
○ 결정화기 중에 포함되어 있고, 결정화기 외부의 임의적인 루프에서 순환하면서 분쇄된 결정을 포함하는 현탁물을 결정화기로 재순환하는 결정의 현탁물;
○ 임의의 재펄프화 단계의 매질 중에 포함되는 결정;
○ 임의의 재펄프화 단계 이후의 젖은 결정. - 제 1 항에 있어서, 아디프산의 용액이 아디프산의 수용액인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 2 항에 있어서, 시클로헥산올/시클로헥사논 혼합물 또는 시클로헥산올의 질산 산화로 아디프산을 합성하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 2 항에 있어서, 시클로헥산을 분자 산소로 산화시켜 아디프산을 합성하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 2 개 이상의 연속 단계의 아디프산의 결정화에 의한 정제를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 5 항에 있어서, 결정화에 의한 정제의 제 1 단계가 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법:
● 아디프산의 용액을 냉각 및/또는 농축시킴으로써의 결정화기에서의 결정화 단계;
● 형성된 결정의 분리 단계;
● 아디프산으로 포화된 액체 매질 중에서의 결정의 재펄프화 단계;
● 결정을, 임의로 이를 세정하여, 분리 및 회수하는 단계; 및
● 결정의 분리 및 회수 단계 이전에 결정에서 수행되는 분쇄 단계. - 제 6 항에 있어서, 결정의 분쇄 단계를 재펄프화 매질 중에 포함되는 결정에서 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 6 항에 있어서, 결정의 분쇄 단계를 재펄프화 단계 전후에 젖은 결정에서 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 6 항에 있어서, 아디프산 결정의 분쇄를 결정화기 중에 포함되어 있고, 결정화기 외부의 루프에서 순환하면서 분쇄된 결정을 포함하는 현탁물을 결정화기로 재순환하는 결정의 현탁물에서 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 6 항에 있어서, 결정의 분쇄 단계를, 제 1 재펄프화 단계 이후 여과에 의한 분리 제 1 단계 후에 회수한 결정에서 수행한 다음, 분리 및 회수 단계에서 회수하기 전에 상기 분쇄된 결정을 새로운 재펄프화 단계로 처리하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 결정의 분리 및 회수를 여과 또는 원심분리 건조로 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 분리시킨 결정을 하나 이상의 세정 작업으로 처리하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 결정의 분쇄를 기계적 교반, 파운딩 (pounding) 및 크러싱 (crushing) 으로 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 6 항에 있어서, 분리시킨 결정을 하나 이상의 세정 작업으로 처리하는 것을 특징으로 하는 방법.
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Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
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