KR101465032B1 - 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법 및 이를 이용하여 제조한 고순도 니켈 분말 - Google Patents

니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법 및 이를 이용하여 제조한 고순도 니켈 분말 Download PDF

Info

Publication number
KR101465032B1
KR101465032B1 KR1020140074176A KR20140074176A KR101465032B1 KR 101465032 B1 KR101465032 B1 KR 101465032B1 KR 1020140074176 A KR1020140074176 A KR 1020140074176A KR 20140074176 A KR20140074176 A KR 20140074176A KR 101465032 B1 KR101465032 B1 KR 101465032B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
nickel
impurities
ppm
solution
plating waste
Prior art date
Application number
KR1020140074176A
Other languages
English (en)
Inventor
신기웅
강용호
이상호
Original Assignee
인천화학 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 인천화학 주식회사 filed Critical 인천화학 주식회사
Priority to KR1020140074176A priority Critical patent/KR101465032B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101465032B1 publication Critical patent/KR101465032B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
    • C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
    • C22B23/0453—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
    • C22B23/005—Preliminary treatment of ores, e.g. by roasting or by the Krupp-Renn process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/205—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching using adducts or inclusion complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/22—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/42—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/006—Wet processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/04—Working-up slag
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

본 발명은 금속물질 및 비금술물질의 불순물 및 유기물을 포함하는 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 고순도로 제조하는 방법 및 이를 이용하여 제조한 고순도 니켈 분말에 관한 것으로서, 좀 더 구체적으로 설명하면, 기존에 고온에서 장시간 이루어지는 열처리 과정이나 고가의 전기분해장치를 사용하지 않고 보다 간소화된 방법으로 상용화 가능한 고순도 니켈 분말을 회수 및 제조할 수 있는 발명에 관한 것이다.

Description

니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법 및 이를 이용하여 제조한 고순도 니켈 분말{Recycle process of high purity nickel powder from waste nickel plating solution and High purity nickel powder using that}
본 발명은 산업 현장에서 발생되는 첨가제가 포함된 니켈도금폐액으로부터 효과적으로 금속 및 비금속 등의 불순물 및 유기물을 제거하여 고순도의 니켈 분말을 회수 및 제조하는 방법에 관한 것이다.
도금산업은 주요산업과 연계성이 매우 큰 국가 핵심 기반산업으로, 그 중 니켈도금은 단단하고 내식성이 뛰어나며 광택이 좋기에 넓은 분야에 사용되고 있다.
그러나, 이러한 니켈은 고단가일 뿐만 아니라 약 90％가 해외에서 산출되기 때문에 대부분을 수입에 의존하고 있는 바, 최근 자원 고갈 및 원자재 가격 상승 등으로 인해 자원부족국가인 우리나라에서는 산업현장에서 발생되는 니켈 폐기물인 니켈도금폐액 또는 니켈슬러지로부터 황산니켈이나 니켈 분말 및 니켈 판의 형태로 회수하여 재활용하는 기술이 필요로 하고 있다.
상기와 같은 재활용 방법으로 니켈슬러지의 경우 폐기물을 황산에 용해하여 황산니켈로 추출한 후 pH 조절을 통하여 금속이온들을 제거하는 방법이나, 용매추출을 통해 불순물을 제거하는 방법이 알려져 있으며, 이와 유사한 방법으로 불순물이 제거된 황산니켈에 수산화나트륨(NaOH)와 같은 pH 조절제를 이용하여 수산화니켈을 수득하고 이를 다시 황산에 용해하여 고순도 황산니켈을 제조하는 방법이 연구된 바 있다.
그러나 도금산업에서 발생하는 니켈도금폐액은 도금시 첨가되는 유기 첨가제로 인해 불순물 제거 후 니켈 도금원료로 쓸 수 없을 뿐더러, 니켈 회수 시에도 회수 효율이 감소하는 문제가 있다.
이와 관련하여 대한민국 특허 등록번호 제686985호에서는 니켈을 함유하는 니켈 폐액 및 수산니켈 슬러지에 염산을 투여하여 혼합 및 교반하고, 여기에 아민계 용매를 투여시켜 불순물을 제거시킨 다음 전기분해하여 니켈을 회수하는 방법을 소개한 바 있으나, 이러한 방법은 전기분해를 하기 위한 고가의 장치 및 공간이 별도로 필요하며, 일정량의 니켈을 회수한 후에는 전기분해 장치를 청소해야 하는 등의 연속적인 제조공정이 불가능하다는 문제점이 있었다.
따라서, 본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 금속 및 비금속 등의 불순물 및 유기물이 포함된 도금폐액으로부터 화학침전법과 이온교환수지법을 이용해 미량의 불순물까지 제거하고 탄산니켈화 및 과산화수소를 이용하여 유기물을 제거한 후, 이를 환원공정을 수행하여 상용화 가능한 수준의 고순도 니켈 분말을 회수하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 니켈도금폐액을 준비하는 단계(S01); 화학침전법으로 1차 불순물을 제거하는 단계(S02); 이온교환수지를 이용하여 2차 불순물을 제거하는 단계(S03); 1차 유기물 제거 및 탄산니켈을 제조하는 단계(S04); 니켈화합물을 포함하는 용액을 제조하는 단계(S05); 잔존 유기물을 제거하는 단계(S06); 전구체 용액을 제조하는 단계(S07); 환원반응을 일으키는 단계(S08); 및 니켈 분말을 수득하는 단계(S09);를 포함하는 공정을 수행하여 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 고순도로 수득할 수 있다.
또한, 본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 니켈 분말을 제조하는 방법은 수득한 니켈 분말을 증류수에 세척하여 잔존 유기물 및 불순물을 제거하는 단계(S10); 및 니켈 분말을 건조하는 단계(S11);를 더 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.
또한, 본 발명은 앞서 설명한 제조방법을 통해서 제조한 99.90% 이상의 고순도 니켈 분말에 관한 것이다.
그리고, 상기 니켈 분말은 평균입경 0.5㎛ ~ 2㎛인 것을 특징으로 할 수 있다.
상술한 바와 같이 본 발명의 첨가제가 포함된 도금폐액의 첨가제 제거방법 및 이 용액을 이용한 고순도 니켈 분말을 제조하는 방법은 고온에서 장시간 이루어지는 열처리과정이나 고가의 전기분해장치를 사용하지 않고 보다 간소화된 방법으로 상용화 가능한 고순도 니켈 분말을 얻을 수 있을 뿐만 아니라, 니켈도금폐액과 같은 유기물 첨가제로 인해 니켈 회수 효율감소를 해결하고, 니켈도금폐액에 유기 첨가제로 인해 회수된 니켈이 재활용하기 어려웠던 문제를 유기물을 제거함으로 고순도로 니켈 분말을 회수 및 재사용할 수 있다.
도 1은 본 발명의 구현에 따른 니켈 분말의 회수공정을 개략적으로 나타낸 흐름도이다.
도 2의 a는 본 발명의 실시예 1에 제조한 니켈 분말을 SEM 측정한 사진이며, 도 2의 b는 본 발명의 실시예 2에서 제조한 니켈 분말을 SEM 측정한 사진이다.
이하에서는 본 발명의 첨가제가 포함된 니켈도금폐액으로부터 고순도 니켈 분말을 제조방법에 대하여 보다 상세하게 설명하기로 하나, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
도 1에 개략적인 흐름도로 나타낸 바와 같이, 본 발명은 니켈도금폐액을 준비하는 단계(S01); 화학침전법으로 1차 불순물을 제거하는 단계(S02); 이온교환수지를 이용하여 2차 불순물을 제거하는 단계(S03); 1차 유기물 제거 및 탄산니켈을 제조하는 단계(S04); 니켈화합물을 포함하는 용액을 제조하는 단계(S05); 잔존 유기물을 제거하는 단계(S06); 전구체 용액을 제조하는 단계(S07); 환원반응을 일으키는 단계(S08); 및 니켈 분말을 수득하는 단계(S09);를 포함하는 공정을 수행하여 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 고순도로 수득할 수 있다.
또한, 본 발명의 니켈 분말을 제조하는 방법은 수득한 니켈 분말을 증류수에 세척하여 잔존 유기물 및 불순물을 제거하는 단계(S10); 및 니켈 분말을 건조하는 단계(S11);를 더 포함하는 공정을 수행할 수 있다.
상기 니켈도금폐액을 준비하는 단계(S01)의 니켈도금폐액은 니켈, 금속 및 비금속을 포함하는 불순물 및 유기물을 포함할 수 있다.
먼저, 상기 니켈도금폐액의 경우, 초기 니켈도금액 내 불순물 및 유기물의 함유량 농도가 20,000 ppm 이하이나, 도금이 진행될수록 첨가제 및 유기물은 농축되어, 니켈도금폐액은 80,000 ~ 100,000 ppm의 높은 농도로 불순물 및 유기물을 포함하게 된다. 예를 들면, 상기 니켈도금폐액은 니켈(Ni)을 100,000 ppm 이하의 농도로 포함할 수 있으며, 바람직하게는 50,000 ~ 95,000 ppm 농도로, 더욱 바람직하게는 70,000 ~ 90,000 ppm 농도로 포함할 수 있다.
그리고, 본 발명에서 상기 니켈도금폐액은 불순물 및 유기물을 높은 농도로 포함하고 있는 니켈도금폐액을 원료로 사용할 수 있다. 상기 니켈도금폐액은 불순물로서, 철(Fe) 및 구리(Cu), 아연(Zn), 알루미늄(Al), 코발트(Co), 망간(Mn), 납(Pb), 칼슘(Ca), 마그네슘(Mg), 규소(Si), 셀레늄(Ce), 크롬(Cr), 비소(As), 주석(Sn), 카드뮴(Cd) 등 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니나, 구체적인 일례를 들면, 상기 니켈도금폐액은 니켈 70,000 ppm ~ 90,000 ppm, 철 1 ~ 300 ppm, 코발트 1 ~ 50 ppm, 알루미늄 0.1 ~ 50 ppm, 구리 0.1 ~ 200 ppm, 납 1 ~ 150 ppm, 나트륨 10 ~ 4,000 ppm, 칼슘 5 ~ 200 ppm 및 마그네슘 1 ~ 50 ppm 등을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 상기 니켈도금폐액은 니켈 75,000 ppm ~ 83,000 ppm, 철 1 ~ 100 ppm, 코발트 1 ~ 30 ppm, 알루미늄 0.1 ~ 50 ppm, 구리 20 ~ 150 ppm, 납 1 ~ 80 ppm, 나트륨 10 ~ 3,500 ppm, 칼슘 10 ~ 100 ppm 및 마그네슘 1 ~ 20 ppm 등을 포함할 수 있다.
상기 (S02) 단계는 상기 니켈도금폐액을 화학침전법으로 통해 1차적으로 불순물을 제거하는 단계로서, 니켈도금폐액을 60℃ ~ 80℃로 가열한 후, 상기 온도 범위를 유지하면서 pH 조절제를 첨가하여 pH를 4 ~ 6의 범위로 조절하여 1차 불순물을 제거할 수 있다. 이때 불순물인 철(Fe) 및 구리(Cu), 아연(Zn), 알루미늄(Al) 등을 대부분 50 ppm 이하로 제거할 수 있다.
이때, 상기 pH가 4 미만이면 화학침전법에 의한 불순물의 석출이 이루어지 않고, pH 6을 초과하면 불순물뿐만 아니라 니켈(Ni) 또한 석출되기 때문에 상기 pH 범위 내에서 불순물을 석출하여 제거하는 것이 바람직하다. 그리고, 상기 pH 조절제로는 당업계에서 사용하는 일반적인 pH 조절제를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 암모니아수 및 수산화나트륨 중에 선택된 1종 또는 2종을 사용하는 것이 좋다.
또한, 상기 화학침전법에 의한 1차 불순물을 제거하는 단계는 60℃ ~ 80℃에서 수행하는 것이 좋으며, 60℃ 미만인 경우, 반응시간이 증가하여 공정비용이 증가하는 문제가 있을 수 있고, 80℃를 초과하면 경제성이 떨어지고, 공정비용이 증가 하는 문제가 있을 수 있으므로 상기 온도 범위 내에서 수행하는 것이 좋다.
다음으로 상기 (S03) 단계는 상기 1차 불순물이 제거된 니켈도금폐액을 이온교환수지를 이용하여 2차 불순물을 제거하게 되는데, 이때 1차 불순물이 제거된 니켈도금폐액을 여과한 후에 이온교환수지에 통과시켜서 2차 불순물을 흡착 및 제거하는 것이 좋다. 이때, 사용되는 이온교환수지는 그리고, 상기 이온교환수지는 당업계에서 사용하는 일반적인 이온교환수지를 사용할 수 있으나, IDA(iminodiacetic acid)계 이온교환수지을 사용하는 것이 좋다. 이와 같이 이온교환수지를 통해 2차 불순물을 제거하면, 철(Fe) 및 구리(Cu)를 1 ppm 이하의 농도로 제거가 가능하다. 2차 금속불순물을 제거된 니켈도금폐액은 Fe 1 ppm 이하, Ca 10 ~ 30 ppm 및 Mg 0.2 ~ 5 ppm으로, 바람직하게는 Fe 0.5 ppm 이하, Ca 10 ~ 20 ppm 및 Mg 0.2 ~ 4 ppm으로 포함할 수 있다. 그리고, 2차 불순물이 제거된 니켈도금폐액은 니켈을 100,000 ppm 이하의 농도로, 바람직하게는 70,000 ~ 90,000 ppm 농도로 포함할 수 있다.
그리고, 제3단계에서 니켈도금폐액의 이온교환수지의 통과속도는 3 BV ~ 10 BV인 것이, 바람직하게는 3 BV ~ 7 BV 인 것이, 더욱 바람직하게는 4 BV ~ 6 BV인 것이 좋으며, 이때, 통과속도가 3 BV 미만이면 공정 수행시간이 너무 길어져서 생산성이 떨어지는 문제가 있을 수 있고, 통과속도가 10 BV를 초과하면 2차 불순물의 제거율이 오히려 떨어질 수 있으므로 상기 범위 내의 통과속도로 2차 불순물을 제거하는 것이 유리하다. 그리고, 상기 1차 불순물이 제거된 니켈도금폐액은 제3단계의 이온교환수지 처리를 위해 pH를 재조절하며, 1차 불순물이 제거된 니켈도금폐액을 pH는 3.0 ~ 4.5로, 바람직하게는 pH 3.2 ~ 4.0으로, 더욱 바람직하게는 pH 3.2 ~ 3.8로 조절한 후, 이온교화수지를 통과시키면, 이온교환수지에 흡착되는 니켈양을 최소화시킬 수가 있게 된다. 이때, 이온교환수지 처리시 pH가 4.5를 초과하면 이온교환수지에 흡착되는 니켈 성분이 증가하므로, 탄산니켈 수득률에 악영향을 줄 수 있으며, pH가 3.0 미만이면 니켈 외의 다른 성분이 이온교환수지에 흡착되지 않아서 탄산니켈의 순도에 악영향을 끼칠 수 있으므로 상기 pH 범위 하에서 이온교화수지를 통과시키는 것이 좋다. 그리고, 상기 제3단계는 상온 즉, 10℃ ~ 35℃에서 수행할 수 있다.
다음으로 (S04) 단계는 2차 금속불순물을 제거된 니켈도금폐액에 탄산나트륨을 첨가하여 1차 유기물 제거 및 탄산니켈을 제조하는 단계로서, 금속물질 및 비금속물질을 포함하는 불순물이 제거된 니켈도금폐액에 탄산나트륨을 첨가하여 탄산니켈을 제조하고 이를 고액분리 함으로 대부분의 유기물을 제거하는 단계이다.
상기 탄산나트륨의 첨가량은 2차 불순물이 제거된 니켈도금폐액 내 니켈함량 대비 Ni:Na2CO3 = 1:1 ~ 1.5 몰비가 첨가하며, 이때, Na2CO3가 1몰비 미만인 경우 도금폐액 내 니켈이 탄산니켈로 제조되는 양이 적어서, 니켈의 손실이 있을 수 있으며, Na2CO3가 1.5 몰비를 초과하도록 첨가되는 경우 과량의 Na2CO3가 첨가되어 생산단가가 증가하는 문제점이 발생할 수 있다.
다음으로 (S05) 단계는 (S04) 단계에서 제조한 탄산니켈을 산에 용해하여 니켈화합물을 포함하는 용액을 제조하는 단계로서, 상기 산으로는 황산 및 염산 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 황산을 사용하는 것이 좋다. 이를 통해서 니켈화합물로서, 황산니켈 및/또는 염화니켈이 형성된다. 이때, 산으로서, 황산을 사용하는 경우, Ni:H2SO4 = 1:1 ~ 2의 몰비로 황산을 사용하여 니켈을 황산에 용해시켜서 니켈화합물로서 황산니켈을 생성시키는 것이 좋다. 이때, 니켈에 대하여 황산을 1:1의 몰비 미만으로 사용하는 경우 탄산니켈이 모두 용해되지 않아 니켈의 손실이 발생할 수 있으며, 반대로 니켈에 대하여 황산을 1:2의 몰비를 초과하여 사용하는 경우 변환된 황산니켈의 pH가 2 이하의 강한 산성을 띄게 되므로 다음 공정에 과량의 pH 조절제가 사용되는 문제점이 발생할 수 있다.
다음으로 (S06) 단계는 (S05) 단계의 니켈화합물을 포함하는 용액 1L당 과산화수소를 10 ~ 100 ml로 첨가하여 잔존 유기물을 제조하는 단계로서, 니켈도금폐액 내 유기물 및 첨가제의 화학결합을 깨는 역할 및 유기물을 제거하는 공정을 수행한다. 그리고, 니켈도금폐액 내 유기물 및 첨가제의 양은 TOC(Total organic carbon) 분석을 통해 알 수 있다.
잔존 유기물을 제거하는 과정에서 첨가되는 과산화수소는 10 ml/L 이하일 경우 유기물이 모두 제거되지 않고 남아있을 수 있으며, 100 ml/L 이상일 경우 무의미한 공정비용이 상승하는 문제점이 발생할 수 있다.
다음으로 (S07) 단계는 (S06) 단계의 잔존 유기물이 제거된 니켈화합물을 포함하는 용액에 환원제로서 히드라진(Hydrazine, N2H4)을 첨가하여 Ni(N2H4)n 형태의 전구체를 생성 및 이를 포함하는 전구체 용액을 제조하게 되는데, 상기 히드라진의 첨가량은 니켈화합물의 니켈을 기준으로 Ni:N2H4 = 1:1~2의 몰비가 되도록, 바람직하게는 1:1.2~1.8 몰비가 되도록 사용하는 것이 좋다. 이때, 히드라진이 니켈 대비 1몰 미만으로 첨가되면 함유된 니켈이 모두 전구체로 형성되지 않아 환원공정에 따른 니켈 수득율이 낮아지게 되고, 반대로 히드라진이 니켈 대비 2몰을 초과하여 첨가될 경우 더 이상의 전구체가 생성되지 않은 바, 오히려 생산 단가를 높이는 문제점을 초래할 수 있다. 그리고, 전구체 용액을 제조하는 단계(S07)는 60℃ ~ 90℃ 하에서 수행하는 것이 좋으며, 이때, 온도가 60℃ 미만이면 전구체가 생성되는 과정에서 공정시간이 증가하는 문제가 있을 수 있고, 90℃를 초과하면 공정비용 증가하는 문제가 있을 수 있다. 그리고, 상기 온도 하에서 히드라진 첨가 후 약 1 ~ 2 시간 동안 반응시키면 Ni(N2H4)n 전구체(이때, n은 2 ~ 3의 정수임)가 고르게 생성시킬 수 있다.
다음으로 (S08) 단계는 상기 전구체 용액의 pH를 10 ~ 12로 상승시켜 환원반응을 유도하는 공정으로서, 이때, pH 10 이상에서 전구체 Ni(N2H4)n는 Ni(OH)2로 생성되며, 전구체에서 분리되어 나온 N2H4는 환원제의 역할을 하여 환원반응을 일으키게 된다. 그리고, pH 조절은 당업계에서 사용하는 일반적인 염기성 화합물을 사용할 수 있으나, 50% 농도의 수산화나트륨(NaOH)을 사용하는 것이 바람직하다.
그리고, 상기 pH 조절제로 수산화나트륨을 사용하는 경우, 반응식 상에서 Ni:NaOH가 이론적으로 1:2 의 몰비가 되어야 Ni(OH)2를 생성되기 때문에, 종래에는 이러한 환원반응을 위해 수산화나트륨을 니켈 대비 2몰 이상을 첨가하는 것이 일반적이었으나, 시약급에 해당하는 황산니켈(NiSO4)이나 염화니켈(NiCl2)이 아닌 본 발명과 같이 재활용 공정을 거쳐 수득된 황산니켈(NiSO4) 및/또는 염화니켈(NiCl2)의 경우, 이론적 수치에 해당하는 2몰 이상의 수산화나트륨을 첨가할 경우 고순도의 니켈이 석출되지 않아 적절한 배합량이 아니다. 따라서, 본 발명에서는 상기 재활용된 전구체 용액에 대한 수산화나트륨의 적절한 배합량으로서 몰비 기준으로, 니켈화합물이 황산니켈인 경우, NiSO4:NaOH = 1:1.5~2 몰비로, 바람직하게는 1:1.5 ~ 1.8 몰비로 사용하는 것이 좋다. 이때, 수산화나트륨을 1.5몰비 미만으로 첨가할 경우 환원반응이 원활하게 이루어지지 못해 니켈염으로부터 Ni(OH)2로 변환되지 않은 미반응물이 생성될 수 있으며, 수산화나트륨을 2 몰비로 초과하여 첨가할 경우 불순물들이 수산화물의 형태로 니켈 분말과 혼합되어 있어 그 순도가 낮아지는 문제가 있을 수 있다.
다음으로 (S09) 단계는 환원반응이 종료된 후 고액을 분리하여 니켈 분말을 수득하는 단계로서, 환원반응이 종료된 반응물을 필터프레스 및 여과기를 이용하여 고액분리함으로서 니켈 분말을 얻을 수 있다.
그리고, 수득한 니켈 분말을 증류수로 수세하여 나트륨(Na) 등과 같은 잔존 불순물을 제거하는 단계(S10)를 수행한 후, 이를 건조하는 단계(S11)를 더 수행할 수 있다. 그리고, 상기 건조는 당업계에서 사용하는 일반적인 건조 방법으로 수행할 수 있으며, 바람직하게는 수세한 니켈 분말을 60℃ ~ 80℃의 건조기에서 건조할 수 있다.
이와 같은 공정을 통하여 얻어진 니켈 분말의 수득률은 98% 이상이며, 순도는 99.90% 이상, 바람직하게는 99.98% 이상을 순도를 갖는 니켈 분말을 회수할 수 있었다.
그리고, 회수(또는 제조)한 니켈 분말은 도 2a에 나타낸 바와 같이, 평균입경 0.5㎛ ~ 2㎛이며, 바람직하게는 평균입경 0.5 ㎛ ~ 1.5 ㎛를 갖을 수 있다.
이하에서는 본 발명을 하기 실시예를 통하여 보다 상세하게 설명하고자 하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명이 하기의 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1
하기 표 1과 같은 성분을 갖는 유기물 함량이 높은 니켈도금폐액을 수거하여 10ℓ 용량의 반응기에 5ℓ를 투입한 후, 교반봉으로 교반하면서 핫플레이트를 이용하여 용액의 온도를 60℃까지 상승시킨 후, 5 M NaOH 용액을 첨가하여 용액의 pH를 5.0 ~ 5.5으로 조절하고 1시간 동안 반응(화학침전법)시켜서, 1차 불순물을 슬러지 상태로 석출하여 고액분리로 제거하였다.
다음으로, 1차 불순물을 제거한 니켈도금폐액의 pH를 3.3 ~ 3.6으로 조절한 후, IDA(iminodiacetic acid)계열의 이온교환수지에 통과시켜서 미량의 2차 불순물을 추가적으로 제거하였으며, 이 때 니켈도금폐액의 이온교환수지 통과속도는 5BV(1ℓ/h)가 되도록 시행하였다.
이와 같이 화학침전법 및 이온교환수지법에 의해 불순물이 제거된 니켈도금폐액을 유도결합 플라즈마 원자방출분광분석(Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectroscopy; ICP-OES)을 실행하여 그 함유성분을 분석하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
다음으로, 2차 불순물이 제거된 니켈도금폐액으로부터 유기물을 제거하기 위해 니켈도금폐액 중 니켈 농도 7.9 %(비중 1.26), 즉, 니켈함량 497.7 g/5L의 1:1 몰비에 해당하는 탄산나트륨 900 g/5L를 첨가한 다음, 반응시간을 1시간 동안 수행하여 탄산니켈을 제조하였고, 고액분리하여 여액 내 유기물로 대부분 제거하였다.
다음으로, 상기와 같이 제조된 탄산니켈은 황산에 용해시켰다. 용해에 사용되는 황산의 양은 탄산니켈의 니켈 함량 대비 1:1.5 몰비인 1,248 g을 첨가하여 용해하고 증류수를 첨가하여 5 ℓ의 황산니켈을 포함하는 용액을 제조하였다.
다음으로, 상기 황산니켈을 포함하는 용액을 핫플레이트를 이용하여 60℃로 상승시켰으며, 60℃가 되었을 때 과산화수소를 100 ml/5ℓ를 첨가한 다음, 2시간을 주어 충분이 반응시켜서 잔량의 유기물을 제거하였다. 이때, 용액 내 과산화수소가 남아 있을 경우 환원반응단계에서 환원반응이 폭발적으로 반응할 수 있으므로 유의해야 한다. 이때, 황산니켈 포함 용액 내 유기물 함량은 TOC 분석을 통해 알 수 있으며, 성분을 표 3에 나타내었다.
다음으로, 유기물이 제거된 황산니켈을 포함하는 용액을 다시 10ℓ용량의 반응기에 2.84 kg을 투입하고 교반봉으로 교반하면서 핫플레이트를 이용하여 용액의 온도를 60℃까지 상승시킨 다음 환원제로서 히드라진(N2H4H2O)을 300.48g 첨가하여 Ni:N2H4의 반응 몰비가 1:1.5가 되도록 한다. 이때 하늘색에서 보라색에 가까운 Ni(N2H4)n가 전구체가 생성되고, 이와 같이 전구체 생성 후 반응온도를 60℃ 유지한 상태에서 2시간 동안 반응시켜 균일한 농도가 되도록 하였다.
다음으로, 전구체가 생성된 반응기에 pH 조절제로서 50% 농도의 수산화나트륨 512g을 첨가하여 Ni:NaOH의 반응 몰비가 1:1.6이 되도록 하였으며, 이와 같이 수산화나트륨이 첨가되면 연보라색인 전구체는 분해되어, Ni(OH)2가 생성되면서 점점 녹색을 띄었다. 그리고, 이때, 전구체에서 분해되어 나온 N2H4는 환원제의 역할을 수행하여 니켈 분말을 환원시켰으며, 환원반응이 진행될수록 용액의 색은 녹색에서 점차 검은색을 띠며 거품이 일어났다. 그리고, 상기 거품이 2ℓ 용액에서 약 6ℓ까지 거품이 상승한 것을 확인되었을 때, 반응을 종료하였으며, 그 반응시간은 1시간이었다.
다음으로, 반응 종료 후, 반응물을 필터링하여 고액을 분리하여 니켈 분말을 수득한 다음 다시 10ℓ 용량의 반응기에 증류수 2ℓ를 채우고 1시간 동안 수세과정을 거쳤으며, 이러한 수세과정을 4회 반복하여 시행하였다.
다음으로, 상기 수세고정을 마친 니켈 분말을 60℃의 건조기에 넣고 24 시간동안 건조한 후 플라즈마 원자방출분광분석(Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectroscopy; ICP-OES)을 실행하여 그 함유성분을 분석한 결과를 표 4에 나타내었다.
실시예 2 및 실시예 3
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 니켈분말을 제조하되, 하기 표 1과 같은 성분을 갖는 니켈도금폐액을 각각 사용하여 실시예 2 및 실시예 3을 실시하였다.
비교예 1
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 하기 표 1과 같은 성분을 갖는 니켈도금폐액을 니켈분말을 제조하되, 환원제로서 히드라진(N2H4H2O)을 Ni:N2H4의 반응 몰비가 1:1.5가 아닌 Ni:N2H4의 반응 몰비가 1:0.95가 되도록하여 Ni(N2H4)n가 전구체를 생성시켰었다.
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1
농도(ppm) Ni 82,200 81,100 75,400 82,200
불순물(ppm) Fe 70 62 2 70
Zn trace trace trace trace
Co 2 trace 18 2
Al trace 1 trace trace
Na 22 23 3352 22
Ca 14 17 19 14
Mn 4 4 trace 4
Mg 2 2 4 2
Cu 45 105 trace 45
Si trace trace trace trace
Ce trace trace trace trace
Cr trace trace trace trace
As trace trace trace trace
Cd trace trace trace trace
Sb trace trace trace trace
Sn trace trace trace trace
Pb trace 21 trace trace
유기물(ppm) TOC 43,214 42,636 39,639 43,214
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1
농도(ppm) Ni 79,000 78,000 73,000 78,950
불순물(ppm) Fe 0.1 0.1 0.2 0.1
Zn trace trace trace trace
Co 2 trace 17 2
Al trace trace trace trace
Na 1138 3550 4532 1138
Ca 12 15 20 12
Mn 3 4 trace 3
Mg 3 2 4 3
Cu 0.5 0.9 trace 0.5
Si trace trace trace trace
Ce trace trace trace trace
Cr trace trace trace trace
As trace trace trace trace
Cd trace trace trace trace
Sb trace trace trace trace
Sn trace trace trace trace
Pb trace trace trace trace
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1
농도(ppm) Ni 82,500 81,000 84,000 81,810
불순물(ppm) Fe 1 1 1 1
Zn trace trace trace trace
Co 3 trace 15 3
Al trace trace trace trace
Na 578 785 721 596
Ca 10 14 16 11
Mn 1 1 trace 1
Mg 3 2 4 3.5
Cu 0.2 0.5 trace 0.3
Si trace trace trace trace
Ce trace trace trace trace
Cr trace trace trace trace
As trace trace trace trace
Cd trace trace trace trace
Sb trace trace trace trace
Sn trace trace trace trace
Pb trace trace trace trace
유기물(ppm) TOC 78 88 61 82
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1
니켈분말 순도(%) 99.98% 99.98% 99.97% 82.15%
니켈분말 수득률(%) 98.52% 98.48% 98.81% -
불순물(ppm) Fe 8 8 10 8
Zn 2 2 trace 3
Co 52 trace 164 51
Al trace trace trace trace
Na 71 72 110 75
Ca 52 60 60 52
Mn 5 5 trace 6
Mg 8 8 12 9
Cu 1 1 trace 0.8
Si 3 3 trace 2.5
Ce trace trace trace trace
Cr trace trace trace trace
As trace trace trace trace
Cd trace trace trace trace
Sb trace trace trace trace
Sn trace trace trace trace
Pb trace trace trace trace
유기물(ppm) TOC 41 34 37 50
상기 표 1 내지 표 3의 결과를 통해 알 수 있듯이, 표 1과 같은 불순물을 포함하는 니켈도금폐액은 화학침전법과 이온교환수지법을 통하여 불순물을 제거하고, 탄산니켈과정과 과산화수소를 이용하여 니켈도금폐액 내 유기물을 제거함으로 순수한 황산니켈용액을 제조하였으며, 이를 환원공정을 통해 99.90% 이상의 고순도 니켈 분말을 98% 이상의 수득율로 제조하였다.
또한, 수득한 니켈 분말을 SEM 측정하였으며, 그 결과를 도 2a에 나타내었으며, 수득한 니켈 분말의 평균입경이 0.5 ~ 1.5 ㎛로 미세한 입도를 갖는 것을 확인할 수 있었다.
그러나, 히드라진을 니켈 몰비 대비 1 몰비 미만으로 사용한 비교예 1의 경우, 니켈분말의 순도는 82 % 가량으로, 실시예 1 ~ 3과 비교할 때 이는 Ni(N2H4)n가 전구체 생성에 영향을 주어 환원반응이 모두 이루어지지 않아 니켈분말 순도가 크게 떨어진 것으로 판단된다.
이상과 같이 본 발명의 니켈도금폐액으로부터 고순도로 니켈 분말을 제조하는 방법을 통하여 높은 수득율로 고순도의 니켈분말을 회수(또는 제조)할 수 있을을 확인할 수 있었다. 이러한, 본 발명은 고온에서 장시간 이루어지는 열처리과정이나 고가의 전기분해장치를 사용하지 않고 보다 간소화된 방법으로 상용화 가능한 고순도 니켈 분말을 얻을 수 있는 바, 상업성, 경제성이 매우 우수한 것을 확인할 수 있었으며, 니켈도금폐액과 같은 유기물 첨가제로 인해 니켈 회수 효율감소를 해결하고 유기 첨가제로 인해 회수된 니켈이 재활용되지 않던 문제를 유기물을 제거함으로 사용이 회수된 니켈 분말이 실제 사용이 가능함을 확인할 수 있었다. 나아가, 본 발명을 통해 제조한 고순도 니켈 분말은 화학적 분야뿐만 아니라 MLCC와 같은 전기전자분야에도 적용이 가능할 수 있다.

Claims (19)

  1. 니켈, 금속 및 비금속을 포함하는 불순물 및 유기물을 포함하는 니켈도금폐액을 준비하는 단계(S01);
    상기 니켈도금폐액을 pH 조절을 통한 화학침전법으로 1차 불순물을 제거하는 단계(S02);
    1차 불순물이 제거된 니켈도금폐액을 이온교환수지를 이용하여 2차 불순물을 제거하는 단계(S03);
    2차 불순물을 제거된 니켈도금폐액에 탄산나트륨을 첨가하여 1차 유기물 제거 및 탄산니켈을 제조하는 단계(S04);
    상기 탄산니켈을 황산 및 염산 중에서 선택된 1종 이상의 산에 용해시켜서 황산니켈 및 염화니켈 중에서 선택된 1종 이상을 함유한 니켈화합물을 포함하는 용액을 제조하는 단계(S05);
    상기 니켈화합물을 포함하는 용액에 과산화수소를 첨가하여 잔존 유기물을 제거하는 단계(S06);
    잔존 유기물이 제거된 니켈화합물을 포함하는 용액에 히드라진을(Hydrazine)을 첨가하여 전구체를 포함하는 전구체 용액을 제조하는 단계(S07);
    상기 전구체 용액의 pH를 10 ~ 12로 조절하여 환원반응을 일으키는 단계(S08); 및
    상기 환원반응이 종료된 후 고액을 분리하여 니켈 분말을 수득하는 단계(S09);를 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 수득한 니켈 분말을 증류수에 세척하여 잔존 유기물 및 불순물을 제거하는 단계(S10); 및 건조하는 단계(S11);를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 니켈도금폐액을 준비하는 단계의
    상기 니켈도금폐액은 니켈도금폐액 전체 중량 중 니켈(Ni)을 100,000 ppm 이하의 농도로 포함하며,
    상기 니켈도금폐액은 철(Fe) 65 ~ 75 ppm, 나트륨(Na) 20 ~ 3,400 ppm, 칼슘(Ca) 10 ~ 30 ppm 및 마그네슘(Mg) 1 ~ 10 ppm을 함유한 불순물을 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 상기 불순물은 철(Fe), 나트륨(Na), 칼슘(Ca), 마그네슘(Mg), 코발트(Co), 알루미늄(Al), 망간(Mn), 구리(Cu) 및 납(Pb) 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 1차 불순물을 제거하는 단계(S02)의 화학침전법은 60℃ ~ 90℃의 니켈도금폐액에 pH 조절제를 첨가하여 pH를 4 ~ 6의 범위로 조절하여 수행하는 것을 특징으로 하는 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 2차 불순물을 제거하는 단계(S03)의 이온교환수지는 IDA(iminodiacetic acid)계 이온교환수지이며,
    제3단계는 pH 3.0 ~ 4.5 하에서, 1차 불순물이 제거된 니켈도금폐액을 이온교환수지로 통과시켜서 2차 불순물을 흡착 및 제거하는 것을 특징으로 하는 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 탄산니켈을 제조하는 단계(S04)의 2차 금속불순물을 제거된 니켈도금폐액은 니켈을 100,000 ppm 이하의 농도로 포함하며,
    2차 금속불순물을 제거된 니켈도금폐액은 Fe 1 ppm 이하, Na 1,000 ~ 5,000 ppm, Ca 10 ~ 30 ppm 및 Mg 0.2 ~ 5 ppm으로 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 2차 금속불순물을 제거된 니켈도금폐액은 Co 0.5 ~ 20 ppm, Mn 0.1 ~ 5 ppm 및 Cu 0.01 ~ 1 ppm 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 상기 탄산니켈을 제조하는 단계의 탄산나트륨은
    2차 불순물이 제거된 니켈도금폐액에 함유된 니켈을 기준으로 Ni:Na2CO3=1:1~1.5 몰비로 첨가하는 것을 특징으로 하는 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법.
  10. 제1항에 있어서, 상기 니켈화합물을 포함하는 용액을 제조하는 단계(S05)의 산은 황산이고,
    상기 황산은 탄산니켈의 니켈을 기준으로 Ni:H2SO4=1:1~2 몰비로 사용하는 것을 특징으로 하는 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법.
  11. 제1항에 있어서, 상기 잔존 유기물을 제거하는 단계(S06)의 과산화수소는 니켈화합물을 포함하는 용액 1L 당 10 ml ~ 100 ml로 첨가하는 것을 특징으로 하는 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법.
  12. 제1항에 있어서, 상기 전구체 용액을 제조하는 단계(S07)의 히드라진은
    니켈화합물을 포함하는 용액의 니켈을 기준으로 Ni:N2H4 = 1:1~2의 몰비로 첨가하는 것을 특징으로 하는 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법.
  13. 제1항에 있어서, 상기 전구체 용액을 제조하는 단계(S07)는 60℃ ~ 90℃ 하에서 수행하는 것을 특징으로 하는 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법.
  14. 제1항에 있어서, 상기 환원반응을 일으키는 단계(S08)는 수산화나트륨으로 pH를 조절하며,
    니켈화합물을 포함하는 용액의 니켈화합물이 황산니켈인 경우에 황산니켈에 대해 수산화나트륨(농도 50중량%)을 NiSO4:NaOH = 1:1.5 ~ 2의 몰비로 첨가하는 것을 특징으로 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법.
  15. 제1항에 있어서, 상기 전구체 용액을 제조하는 단계(S07)의 전구체는 Ni(N2H4)n이고, 이때, n은 2 ~ 3의 정수이며,
    상기 환원반응을 일으키는 단계의 생성물은 Ni(OH)2인 것을 특징으로 하는 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법.
  16. 제1항 내지 제15항 중에서 선택된 어느 한 항에 있어서, 상기 니켈 분말은 순도가 99.90% 이상인 것을 특징으로 하는 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법.
  17. 제16항에 있어서, 상기 니켈 분말은 평균입경 0.5㎛ ~ 2㎛인 것을 특징으로 하는 니켈 분말을 제조하는 방법.
  18. 삭제
  19. 삭제
KR1020140074176A 2014-06-18 2014-06-18 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법 및 이를 이용하여 제조한 고순도 니켈 분말 KR101465032B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140074176A KR101465032B1 (ko) 2014-06-18 2014-06-18 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법 및 이를 이용하여 제조한 고순도 니켈 분말

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140074176A KR101465032B1 (ko) 2014-06-18 2014-06-18 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법 및 이를 이용하여 제조한 고순도 니켈 분말

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR101465032B1 true KR101465032B1 (ko) 2014-11-26

Family

ID=52291532

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020140074176A KR101465032B1 (ko) 2014-06-18 2014-06-18 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법 및 이를 이용하여 제조한 고순도 니켈 분말

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101465032B1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108913912A (zh) * 2018-08-01 2018-11-30 济源职业技术学院 一种从铜冶炼产生的弃渣回收铜的装置
KR102266892B1 (ko) 2021-01-26 2021-06-18 (주)세화이에스 니켈을 함유하는 폐기물로부터 황산니켈을 회수하는 방법
KR102509448B1 (ko) 2022-09-15 2023-03-15 (주)수영하이텍 니켈을 함유하는 폐기물로부터 니켈을 회수하는 방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090114619A (ko) * 2008-04-30 2009-11-04 주식회사 코캣 석유탈황 폐촉매로부터 금속을 분리 회수하는 방법
KR101232574B1 (ko) * 2009-09-29 2013-02-12 제이엑스 닛코 닛세키 킨조쿠 가부시키가이샤 니켈과 리튬의 분리 회수 방법
KR101270549B1 (ko) * 2013-02-20 2013-06-03 인천화학 주식회사 이온교환수지를 이용하여 폐니켈 스크랩으로부터 고순도 황산니켈을 제조하는 방법
KR101317297B1 (ko) * 2013-03-08 2013-10-10 인천화학 주식회사 이온교환수지 및 환원제를 이용하여 니켈 폐기물로부터 고순도 니켈 분말을 회수하는 방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090114619A (ko) * 2008-04-30 2009-11-04 주식회사 코캣 석유탈황 폐촉매로부터 금속을 분리 회수하는 방법
KR101232574B1 (ko) * 2009-09-29 2013-02-12 제이엑스 닛코 닛세키 킨조쿠 가부시키가이샤 니켈과 리튬의 분리 회수 방법
KR101270549B1 (ko) * 2013-02-20 2013-06-03 인천화학 주식회사 이온교환수지를 이용하여 폐니켈 스크랩으로부터 고순도 황산니켈을 제조하는 방법
KR101317297B1 (ko) * 2013-03-08 2013-10-10 인천화학 주식회사 이온교환수지 및 환원제를 이용하여 니켈 폐기물로부터 고순도 니켈 분말을 회수하는 방법

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108913912A (zh) * 2018-08-01 2018-11-30 济源职业技术学院 一种从铜冶炼产生的弃渣回收铜的装置
CN108913912B (zh) * 2018-08-01 2020-11-13 济源职业技术学院 一种从铜冶炼产生的弃渣回收铜的装置
KR102266892B1 (ko) 2021-01-26 2021-06-18 (주)세화이에스 니켈을 함유하는 폐기물로부터 황산니켈을 회수하는 방법
KR102509448B1 (ko) 2022-09-15 2023-03-15 (주)수영하이텍 니켈을 함유하는 폐기물로부터 니켈을 회수하는 방법

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10118224B2 (en) Method for producing nickel powder
KR101535250B1 (ko) 니켈 및 코발트 혼합 수산화물을 포함한 원료로 사용하여 상압침출을 통해 제조되는 고순도 황산니켈 및 그 제조방법
CA2996277C (en) Method for producing nickel powder
KR101412462B1 (ko) 니켈 및 코발트 혼합 수산화물을 포함한 원료로 제조되는 고순도 황산니켈 및 그 제조방법
KR102152923B1 (ko) 칼슘이 함유된 니켈, 코발트 및 망간 혼합 황화물 원료로 제조되는 고순도 황산니켈의 제조방법
KR102064668B1 (ko) 리튬이온이차전지의 폐 양극재로부터 양극활물질 전구체용 원료를 재생하는 방법, 이에 의하여 재생된 양극활물질 전구체용 원료, 양극활물질 전구체, 양극활물질, 양극 및 리튬이온이차전지
JP2014144877A (ja) 高純度硫酸ニッケルの製造方法、及びニッケルを含む溶液からの不純物元素除去方法
KR101467356B1 (ko) 무전해 니켈도금폐액으로부터 니켈을 회수하는 방법
KR20120133662A (ko) 니켈 스크랩을 이용한 황산니켈의 제조 방법
KR101465032B1 (ko) 니켈도금폐액으로부터 니켈 분말을 제조하는 방법 및 이를 이용하여 제조한 고순도 니켈 분말
CA2980440C (en) Cobalt powder production method
CN101824541B (zh) 一种湿法炼锌副产物的处理方法
KR101317297B1 (ko) 이온교환수지 및 환원제를 이용하여 니켈 폐기물로부터 고순도 니켈 분말을 회수하는 방법
KR101465033B1 (ko) 니켈도금폐액으로부터 고순도 탄산니켈 제조방법
CN112585203B (zh) 从电镀废塑料再生塑料及回收有价金属的方法
AU2017223933B2 (en) Method for producing nickel powder
AU2016345951B2 (en) Method for producing seed crystal of cobalt powder
EP2604712B1 (en) A method for treating liquid effluents and recovering metals
KR20210011735A (ko) 폐 전극재를 재생하여 니켈(Ni)-코발트(Co)-망간(Mn) 복합 황산염 용액을 제조하는 방법
JP6531913B2 (ja) ニッケル粉の製造方法
KR101692354B1 (ko) 싸이클론 전해채취장치를 이용한 주석 함유 폐액으로부터 주석을 고순도로 회수하는 방법
CN114921649B (zh) 一种回收含钨废料中可溶性钨酸盐的方法
JP6624464B2 (ja) ニッケル粉の製造方法
KR20240024618A (ko) 황산 니켈 제조 방법
WO2020183728A1 (ja) ニッケル粉の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171219

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181119

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20191119

Year of fee payment: 6