KR101440816B1 - 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법 - Google Patents

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대진대학교 산학협력단
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Abstract

본 발명은 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법에 관한 것으로, 더욱 구체적으로 폐솔더 용액을 가열한 후 공기를 주입하면서 교반하여 주석을 침전시키고 회수하는 단계; 상기 주석 회수 후 잔여 폐솔더 용액을 이온교환막에 확산투석하여 질산을 회수하는 단계; 및 상기 질산이 제거된 잔여 폐솔더 용액에 산을 첨가하여 구리를 침전시키고 회수하는 단계를 포함하는 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법에 관한 것이다.

Description

폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법{Recovery method of nitric acid and valuable metal from spent solder solution}
본 발명은 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법에 관한 것이다.
최근 국내외적으로 환경오염에 대한 관심이 고조되고 있어 특정폐기물을 단순 매립하는 방법이 아닌 재활용을 통하여 환경오염 방지 및 자원을 재활용할 수 있는 청정기술개발에 많은 연구가 진행되고 있다.
특히, 중금속이 함유된 폐기물(폐액)의 경우 중금속의 함유량에 따라 자원화할 수 있는 양이 다량으로 폐기되고 있어 이에 대한 근본적이 대책이 요구되고 있다.
이중 하나가 PCB(인쇄회로기판)업체에서 생산공정 중에 다량 발생되고 있는 질산계 솔더-스트리퍼(solder-stripper)이다. 이 폐액 중에는 구리(Cu), 납(Pb), 주석(Sn) 등의 중금속과 질산성분이 다량 함유되어 있어 특정폐기물로 취급되고 있으며, 이러한 폐기물은 PCB 업체에서 처리하지 못하고 고비용을 지불하면서 위탁처리업체에 맡겨야 하기 때문에 업체로서는 원가상승의 부담을 감수해야 하는 실정이다. 또한 수거하는 특정폐기물업체에서도 특별한 처리 방안이 없이 단순히 중화침전법 등으로 처리하여 침전물은 매립하고 있다. 그러나 이러한 침전물의 경우 중금속이 다량 함유된 상태여서 매립시 환경오염을 유발할 수 있기 때문에 큰 문제로 지적되고 있다. 더불어, 이러한 폐기물 중에는 구리 성분이 8.0 ~ 10 g/L, 주석 20.0 ~ 50.0 g/L, 납 5.0 ~ 20.0 g/L, 철 3.0 ~ 5.0 g/L 정도로 함유되어 있으며, 질산농도도 250 g/L 이상 함유되어 있기 때문에 단순 폐기처리하는 것은 환경오염뿐만 아니라, 자원재활용 측면에서 바람직하지 않다.
이미 선진국에서는 이에 대한 독자적인 처리방안이 개발되어 질산 및 유가금속 성분들을 회수하고 있다. 그러나 국내의 경우는 아직까지 이러한 연구조차 미진한 상태여서 향후 이들 폐기물이 다량 발생할 경우 큰 문제를 야기할 수 있다.
이와 관련된 선행문헌으로는 대한민국 등록특허 제10-0290752호(2001.06.01. 공개)에 개시되어 있는 "질산계 인쇄회로기판 에칭 폐액의 처리방법"이 있다.
따라서, 본 발명은 PCB 생산 공정 중에 다량으로 발생하는 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속을 높은 침전율 및 회수율로 회수하는 방법을 제공하는데 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제(들)로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제(들)는 이하의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 폐솔더 용액을 가열한 후 공기를 주입하면서 교반하여 주석을 침전시키고 회수하는 단계;
상기 주석 회수 후 잔여 폐솔더 용액을 이온교환막에 확산투석하여 질산을 회수하는 단계; 및
상기 질산이 제거된 잔여 폐솔더 용액에 산을 첨가하여 구리를 침전시키고 회수하는 단계를 포함하는 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법을 제공한다.
이때, 상기 침전된 주석은 산세한 후 수세하고 건조시키는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 공기는 3.5 ~ 4.5 L/min으로 주입되는 것을 특징으로 한다.
상기 가열은 75 ~ 85 ℃에서 수행되는 것을 특징으로 한다.
상기 교반은 200 ~ 300 rpm에서 3시간 동안 수행되는 것을 특징으로 한다.
상기 산은 옥살산을 사용할 수 있고, 상기 산은 구리에 대해 2.0 ~ 4.0의 당량비로 첨가되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따르면, 다량으로 단순 폐기되고 있는 폐솔더 용액으로부터 주석을 주석산화물로 침전시켜 90% 이상으로 회수할 수 있고, 잔여 폐솔더 용액으로부터 질산을 분리 회수한 다음, 구리 등을 90% 이상으로 회수할 수 있어 폐자원을 재활용할 수 있다.
또한, 가열침전, 확산투석 및 옥살산과 같은 저비용, 친환경 공정으로 폐자원을 재활용할 수 있으므로, 공정비용을 크게 줄일 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법을 나타낸 순서도이다.
도 2는 본 발명에 따른 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법에서 확산투석에 의한 산 회수 원리를 나타낸 개략도이다.
이하 첨부된 도면을 참조하면서 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것을 달성하는 방법은 첨부된 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다.
그러나 본 발명은 이하에 개시되는 실시예들에 의해 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
또한, 본 발명을 설명함에 있어 관련된 공지 기술 등이 본 발명의 요지를 흐리게 할 수 있다고 판단되는 경우 그에 관한 자세한 설명은 생략하기로 한다.
본 발명은 폐솔더 용액을 가열한 후 공기를 주입하면서 교반하여 주석을 침전시키고 회수하는 단계;
상기 주석 회수 후 잔여 폐솔더 용액을 이온교환막에 확산투석하여 질산을 회수하는 단계; 및
상기 질산이 제거된 잔여 폐솔더 용액에 산을 첨가하여 구리를 침전시키고 회수하는 단계를 포함하는 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법을 제공한다.
본 발명에 따른 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법은 다량으로 단순 폐기되고 있는 폐솔더 용액으로부터 주석을 주석산화물로 침전시켜 90% 이상으로 회수할 수 있고, 잔여 폐솔더 용액으로부터 질산을 분리 회수한 다음 구리 등을 90% 이상으로 회수할 수 있어 폐자원을 재활용할 수 있다. 또한, 가열침전, 확산투석 및 옥살산과 같은 저비용, 친환경 공정으로 폐자원을 재활용할 수 있으므로, 공정비용이 크게 줄일 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법을 나타낸 순서도이다. 이하, 도 1을 참고하여 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법은 폐솔더 용액을 가열한 후 공기를 주입하면서 교반하여 주석을 침전시키고 회수하는 단계(S10)를 포함한다.
이때, 상기 폐솔더 용액은 구체적으로 솔더 스트리퍼(solder stripper) 용액이고, 상기 공기는 3.5 ~ 4.5 L/min으로 주입되는 것이 바람직하다. 상기 공기가 3.5 L/min 미만으로 주입되는 경우에는 가열침전 공정에 의한 반응이 느려지는 문제가 있고, 4.5 L/min을 초과하는 경우에는 폐솔더 용액이 증발하는 문제가 있다.
또한, 상기 가열은 75 ~ 85 ℃에서 수행되는 것이 바람직하다. 상기 가열이 75 ℃ 미만에서 수행되는 경우에는 가열침전 공정의 반응 속도가 느려지는 문제가 있고, 85 ℃를 초과하는 경우에는 질소 산화물이 방출되고 에너지 비용이 증가하는 문제가 있다.
상기 교반은 200 ~ 300 rpm에서 3시간 동안 수행되는 것이 바람직하다. 상기 교반이 200 rpm 미만에서 수행되는 경우에는 주석의 침전율이 낮은 문제가 있고, 300 rpm을 초과하는 경우에는 폐솔더 용액에 포함된 철의 침전율이 증가하여 주석의 순도가 저하되는 문제가 있다. 또한, 상기 교반이 3시간 미만인 경우에는 주석의 침전율이 90%가 되지 않는 문제가 있고, 3시간을 초과하는 경우에는 철의 침전율이 증가하여 주석의 순도가 저하될 뿐 아니라, 교반 시간 대비 주석의 침전율의 크게 증가하지 않으므로, 교반시간은 3시간이 적절하다.
또한, 본 발명에 따른 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법에서 상기 침전된 주석은 산세한 후 수세하고 건조시키는 단계를 더 포함할 수 있다. 폐솔더 용액을 가열한 후 공기를 주입하면서 교반하여 침전된 주석은 H2SnO3이나, 고품위 주석을 회수하기 위해 침전된 주석을 산세한 후 수세하고 건조시키는 공정을 통해 SnO2로 회수할 수 있다.
상기 산세는 0.5M 농도의 염산 용액으로 60 ~ 70 ℃에서 수행하여 공침된 철이나 구리 등의 성분을 제거할 수 있고, 이어서 60 ~ 70 ℃에서 증류수를 사용하여 3 ~ 5회 정도 수세를 하여 잔류 질산 성분 등을 제거할 수 있다. 수세 공정 후 상등액을 제거하고 여과하여 자연 건조시킨 후 90 ~ 120 ℃의 건조기에서 건조를 수행하여 백색의 고품위 SnO2를 제조할 수 있다. 상기 산세 및 수세가 60 ~ 70 ℃의 온도범위에서 수행됨으로써, 산세 및 수세 효율이 좋다는 이점이 있다. 이때 자연건조 후 건조기에서 건조시키는 공정을 수행함으로써 침전된 주석을 건조기에서 바로 건조시키는 것보다 분말의 색상 및 입도가 개선되고, 분쇄도 용이하게 수행될 수 있다.
다음으로, 본 발명에 따른 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법은 상기 주석 회수 후 잔여 폐솔더 용액을 이온교환막에 확산투석하여 질산을 회수하는 단계(S20)를 포함한다.
상기 확산투석은 이온, 비이온, 콜로이드 물질 등을 분리하기 위하여 막을 통한 농도 구배를 구동력으로 하는 방법이며, 특히 이온교환막을 이용한 확산투석은 잔여 폐솔더 용액으로부터 산을 회수하는데 이용될 수 있다. 이러한 이온교환막을 이용한 확산투석은 에너지 소모가 거의 없고 장치가 간단하며 운전이 연속적이고 안정하며 설치와 유지가 용이하여 비용이 저렴하다는 장점이 있다.
본 발명에 따른 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법은 폐솔더 용액을 처음부터 확산투석을 실시할 경우 생성되는 주석 분말에 의해 이온교환막이 막히게 되는 문제가 발생할 수 있어 주석을 먼저 회수한 후 확산투석을 수행한다. 상기 확산투석은 막을 통한 농도 구배를 구동력으로 수행될 수 있으며, 상기 이온교환막은 PO4 3 -, NO3 - 등과 같은 음이온을 선택적으로 투과시킬 수 있는 음이온 교환막을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법은 상기 질산이 제거된 잔여 폐솔더 용액에 산 용액을 첨가하여 구리를 침전시키고 회수하는 단계(S30)를 포함한다.
상기 질산이 제거된 잔여 폐솔더 용액에는 구리, 철, 납이 함유되어 있고, 이를 산, 구체적으로 옥살산을 이용하여 구리를 침전시켜 회수할 수 있다(하기 반응식 1 참고).
[반응식 1]
Cu(NO3)2 + H2C2O4 → CuC2O4↓ + 2HNO3
상기 산은 구리에 대해 2.0 ~ 4.0의 당량비로 첨가되는 것이 바람직하다. 상기 산이 구리에 대해 2.0 당량비 미만으로 첨가되는 경우에는 구리의 침전율이 저하되는 문제가 있고, 4.0 당량비를 초과하여 첨가되는 경우에는 구리의 침전율이 더 이상 증가하지 않고 과량의 산이 사용되어 환경오염을 유발할 수 있다.
또한, 침전된 구리는 옥살레이트염(CuC2O4)으로 침전되어 회수할 수 있으나, 회수된 구리를 추가적으로 열분해시켜 구리산화물(CuO)의 형태로 회수할 수 있다.
실시예 1: 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수 1
1. 주석 침전 및 회수
폐기물 업체에서 입수한 폐솔더 용액 1500mL를 2L의 이중반응조에 넣고 항온수조를 이용하여 용액의 온도를 80 ℃로 가열한 다음 4 L/min의 속도로 공기를 주입하고 250 rpm에서 3시간 동안 교반시켜 주석을 침전시키고 회수하였다.
하기 표 1은 폐기물 업체에서 입수한 폐솔더 용액과 주석을 침전시키고 회수하고 남은 잔여 폐솔더 용액에 함유된 성분 및 농도를 나타낸 것이다.
성분 Sn(mg/L) Cu(mg/L) Fe(mg/L) Pb(mg/L) Na(mg/L) HNO3(N)
폐솔더 용액 23406.03 3562.78 4972.13 17306.19 3607.87 6.0
잔여 폐솔더 용액 2804.38 4001.03 4328.56 20124.03 4142.84 6.2
2. 질산 회수
주석을 침전시키고 회수하고 남은 잔여 폐솔더 용액을 0.42 L/hr의 유속으로 음이온 교환막이 구비된 확산투석 장치에 공급하고, 음이온 교환막으로 양분된 확산투석 장치에서 잔여 폐솔더 용액이 공급되지 않은 부분에 순수(D.I)를 0.48 L/hr의 유속으로 공급하여 순수가 공급된 부분에서 질산을 회수하였다(도 2 참고). 이때, 확산투석 장치의 온도는 30 ℃로 유지시켰다.
3. 구리 침전 및 회수
질산이 제거된 잔여 폐솔더 용액에서 구리만을 선택적으로 침전시키고 회수하기 위해 옥살산을 구리에 대해 2.0 ~ 4.0 당량으로 첨가하여 60 ℃에서 30분 동안 반응시켰다. 이때 주석이 존재할 경우에는 구리보다 먼저 옥살산과 반응하여 침전물이 형성되기 때문에 잔류하는 주석을 제거한 후 옥살산을 첨가하였다. 옥살산과 반응한 구리성분은 CuC2O4의 형태로 침전되고 이를 회수하였다.
하기 표 2는 질산이 제거된 잔여 폐솔더 용액에서의 금속 성분 및 농도를 나타낸 것이다.
금속 성분 Cu Fe Pb Na
농도(g/L) 4.0 4.33 20.1 4.0
실시예 2: 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수 2
폐솔더 용액으로부터 회수된 주석을 0.5M 염산 용액으로 60 ~ 70 ℃에서 산세한 다음 60 ~ 70 ℃에서 증류수를 사용하여 3 ~ 5회 정도 수세한 후 상등액을 제거하고 여과하여 8시간 정도 자연 건조시키고 건조기에서 90 ~ 120 ℃로 건조시켜 백색의 고품위 SnO2를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 질산 및 유가금속을 회수하였다.
실험예 1: 폐솔더 용액의 가열침전법에 의한 주석 및 각각의 금속의 침전 거동 분석
본 발명에 따른 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법에서 폐솔더 용액을 가열한 후 공기를 주입하면서 교반하는 가열침전법에 의한 주석 및 각각의 금속의 침전율을 교반 시간에 따라 분석하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
교반
시간
(분)		 Sn Cu Fe Pb Na
농도
(g/L)		 침전율
(%)		 농도
(g/L)		 침전율
(%)		 농도
(g/L)		 침전율
(%)		 농도
(g/L)		 침전율
(%)		 농도
(g/L)		 침전율
(%)
0 23.4 0.0 3.6 0.0 5.0 0.0 17.3 0.0 3.6 0.0
10 6.0 74.5 3.5 2.9 4.1 16.7 17.3 0.0 3.6 0.0
30 5.3 77.3 3.4 3.7 4.1 17.9 17.3 0.0 3.5 0.0
50 4.7 79.8 3.5 2.2 4.1 18.0 17.3 0.0 3.6 0.0
70 4.2 82.0 3.6 0.2 4.1 18.3 17.3 0.0 3.8 0.0
90 3.9 83.3 3.6 0.0 4.1 18.2 17.3 0.0 3.9 0.0
120 3.3 85.9 3.6 0.0 4.0 19.9 17.3 0.0 3.6 0.0
150 2.9 87.4 3.5 1.1 3.9 21.2 17.3 0.0 3.6 0.0
180 2.5 90.0 3.5 1.7 3.9 22.3 17.3 0.0 3.6 0.0
180* 7.6 67.5 3.5 0.4 4.3 14.2 17.3 0.0 3.6 0.0
180*는 공기 주입과 교반을 하지 않은 경우이다.
상기 표 3에 나타난 바와 같이, 반응 초기인 10분 경과 후에 주석은 약 74.5%가 침전되는 것으로 관찰되었고 시간이 지남에 따라 침전율을 서서히 증가하여 3시간 경과 후에 약 90%의 침전율을 나타내었다. 이때 구리, 납 및 나트륨은 침전율이 매우 낮았다. 그러나 철의 경우는 약 22.3% 정도의 침전율을 나타내었다.
한편, 공기 주입을 하지 않고 교반하지 않은 경우에는 주석의 침전율이 67.5%로 나타나 공기 주입 및 교반을 수행할 경우 주석의 침전율이 증가하는 것을 알 수 있다.
실험예 2: 이온교환막을 이용한 확산투석에 의한 질산 회수율 분석
본 발명에 따른 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법에서 이온교환막을 이용한 확산투석으로 회수된 질산의 회수율을 분석하고, 그 결과를 표 4에 나타내었다.
잔여 폐솔더 용액의 질산 농도
(N)		 회수된 산 용액의 농도
(N)		 투석액의 농도
(N)		 질산 회수율
(%)
6.2 5.1 2.0 94.01
표 4에 나타난 바와 같이, 주석 회수 후 잔여 폐솔더 용액에서의 질산 농도는 6.2N이었으며, 확산투석을 수행하여 5.1N의 질산 용액을 회수하였으므로, 약 94.01%의 질산 회수율을 나타내었다. 이 경우 기초 실험 결과 순수한 질산을 사용할 경우에는 초기 농도 5.15N 중 회수 산으로 94.5% 정도 높은 회수율 값을 나타내었는데 이러한 결과와 큰 차이가 없었다. 상기 확산투석을 통한 질산의 회수율은 하기 수학식 1에 의해 계산되었다.
[수학식 1]
Figure 112014037733798-pat00001
여기서, Qd는 순수의 유량(L/hr)이고, Cd는 회수된 산의 농도(mol/L)이며, Qf는 모의용액의 유량(L/hr)이고, Cf는 모의용액 농도(mol/L)이다. 모의용액은 이온교환막을 통과하는 임의의 용액이다.
그러나, 금속염 존재에 따라 질산 회수율은 약간 감소하는데, 특히 주석이 존재할 경우 미립의 SnO2의 생성으로 이온교환막이 막히게 되어 NO3 - 이온의 투과율을 감소시켜 질산 회수율이 감소시키는 것으로 판단된다. 따라서, 폐솔더 용액에서 확산투석에 의한 질산 회수의 경우 주석을 완벽히 제거하는 것이 바람직하다.
한편, 표 5는 확산투석 결과 질산이 제거된 잔여 폐솔더 용액에 존재하는 각각의 금속이온의 막투과율을 나타낸 것이다.
Cu Fe Pb Sn Na
투과율
(%)		 투과
이온양
(mg/L)		 투과율
(%)		 투과
이온양
(mg/L)		 투과율
(%)		 투과
이온양
(mg/L)		 투과율
(%)		 투과
이온양
(mg/L)		 투과율
(%)		 투과
이온양
(mg/L)
0.30 10.04 0.006 0.22 4.26 686.78 0.026 0.71 3.56 123.37
상기 표 5에 나타난 바와 같이, 양이온인 구리, 철, 납, 주석의 경우 막투과율이 각각 0.3%, 0.006%, 0.026%로 매우 낮았으나 납의 경우 다른 금속이온에 비해 약간 높은 4.26%의 투과율을 나타내었다.
실험예 3: 구리에 대한 옥살산의 당량비에 따른 금속 이온의 제거율 분석
본 발명에 따른 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법에서 첨가되는 산의 당량비에 따른 금속 이온의 제거율을 분석하고, 그 결과를 표 6에 나타내었다.
당량비 Cu Fe Pb Na
0.5 23.42 3.86 0 1.64
1.0 62.16 5.65 1.08 3.44
1.5 81.19 3.09 3.40 3.94
2.0 90.15 1.35 3.54 3.82
3.0 96.87 2.66 2.83 4.27
4.0 96.32 6.26 3.78 4.54
상기 표 6에 나타난 바와 같이, 당량비 증가에 따라 구리의 침전이 급격히 증가하는 경향을 나타냈고, 당량비 2.0에서 90% 이상의 구리가 침전되는 것을 알 수 있다. 철의 경우에는 2% 내외였고, 납의 경우 4% 이내였으며, 나트륨의 경우는 거의 침전되지 않은 것을 알 수 있다.
한편, 용액의 색상은 초기에 초록 색깔이었고, 당량비 2.0에서 침전물이 많이 생성되어 용액의 색상도 노란색으로 변화였으며, 당량비 3.0부터는 완전 노란색으로 변하여 대부분의 구리가 옥살레이트염(CuC2O4)으로 침전되어 회수가 가능한 것을 알 수 있다.
지금까지 본 발명에 따른 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법에 관한 구체적인 실시예에 관하여 설명하였으나, 본 발명의 범위에서 벗어나지 않는 한도 내에서는 여러 가지 실시 변형이 가능함은 자명하다.
그러므로 본 발명의 범위에는 설명된 실시예에 국한되어 전해져서는 안 되며, 후술하는 특허청구범위뿐만 아니라 이 특허청구범위와 균등한 것들에 의해 정해져야 한다.
즉, 전술된 실시예는 모든 면에서 예시적인 것이며, 한정적인 것이 아닌 것으로 이해되어야 하며, 본 발명의 범위는 상세한 설명보다는 후술될 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 그 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 등가 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (7)

  1. 폐솔더 용액을 가열한 후 공기를 주입하면서 교반하여 주석을 침전시키고 회수하는 단계;
    상기 주석 회수 후 잔여 폐솔더 용액을 이온교환막에 확산투석하여 질산을 회수하는 단계; 및
    상기 질산이 제거된 잔여 폐솔더 용액에 산을 첨가하여 구리를 침전시키고 회수하는 단계를 포함하는 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 침전된 주석은 산세한 후 수세하고 건조시키는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 공기는 3.5 ~ 4.5 L/min으로 주입되는 것을 특징으로 하는 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 가열은 75 ~ 85 ℃에서 수행되는 것을 특징으로 하는 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 교반은 200 ~ 300 rpm에서 3시간 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 산은 옥살산인 것을 특징으로 하는 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 산은 구리에 대해 2.0 ~ 4.0의 당량비로 첨가되는 것을 특징으로 하는 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법.

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