JP2003342763A - 銅合金酸洗廃液の再生方法 - Google Patents
銅合金酸洗廃液の再生方法Info
- Publication number
- JP2003342763A JP2003342763A JP2002148015A JP2002148015A JP2003342763A JP 2003342763 A JP2003342763 A JP 2003342763A JP 2002148015 A JP2002148015 A JP 2002148015A JP 2002148015 A JP2002148015 A JP 2002148015A JP 2003342763 A JP2003342763 A JP 2003342763A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- waste liquid
- tin
- copper alloy
- copper
- pickling waste
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】銅合金酸洗廃液を再利用する場合に問題とな
る、細かい固形物となる錫酸化物、水酸化物を発生させ
ることなく、効率的に錫を除去し，更に処理液中の銅を
効率よく回収し、処理後の硫酸を再利用する方法を見出
すことである。 【解決手段】錫イオンおよび錫化合物を含む銅合金酸洗
廃液の再生方法において、廃液を４０℃以上に加熱して
錫を選択的に沈降分離処理する前処理を施した後に、再
生処理することを特徴とする銅合金酸洗廃液の再生方
法。
る、細かい固形物となる錫酸化物、水酸化物を発生させ
ることなく、効率的に錫を除去し，更に処理液中の銅を
効率よく回収し、処理後の硫酸を再利用する方法を見出
すことである。 【解決手段】錫イオンおよび錫化合物を含む銅合金酸洗
廃液の再生方法において、廃液を４０℃以上に加熱して
錫を選択的に沈降分離処理する前処理を施した後に、再
生処理することを特徴とする銅合金酸洗廃液の再生方
法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は銅合金酸洗廃液の再生方
法に関する。
法に関する。
【０００２】
【従来技術】銅合金はその表面に生成した酸化膜や微細
な欠陥を取り除くことを目的として酸で洗うことが多
い。酸には硫酸や硫酸に過酸化水素を混合した硫酸系の
酸（以降混酸と称する）や、塩酸、場合によってはフッ
酸やその他界面活性剤などの添加剤を用いる場合があ
る。
な欠陥を取り除くことを目的として酸で洗うことが多
い。酸には硫酸や硫酸に過酸化水素を混合した硫酸系の
酸（以降混酸と称する）や、塩酸、場合によってはフッ
酸やその他界面活性剤などの添加剤を用いる場合があ
る。
【０００３】例えば、銅合金の圧延工場の場合では、圧
延→焼鈍酸洗→圧延と加工と熱処理を組み合わせて銅合
金を圧延していくが、この焼鈍酸洗工程において酸洗を
利用している。
延→焼鈍酸洗→圧延と加工と熱処理を組み合わせて銅合
金を圧延していくが、この焼鈍酸洗工程において酸洗を
利用している。
【０００４】この様な焼鈍酸洗工程では硫酸系の酸を使
用することが多い。酸濃度は3〜30％であることが多い
が、焼鈍時の酸化雰囲気や銅合金の種類によってはこの
範囲をはずれたり、特殊な添加剤を使用したりすること
がある。
用することが多い。酸濃度は3〜30％であることが多い
が、焼鈍時の酸化雰囲気や銅合金の種類によってはこの
範囲をはずれたり、特殊な添加剤を使用したりすること
がある。
【０００５】酸洗工程では酸化銅や金属銅が酸によって
溶解される。 Cu ＋ H2SO4 → CuSO4 ＋ H2 CuO ＋ H2SO4 → CuSO4 ＋ H2O この反応の結果、酸洗液中に銅イオンが蓄積して、最終
的には銅が溶解できなくなる。通常この酸は一般排水と
して廃棄するために中和沈殿処理を施して排水する。廃
酸中の金属分は中和時に水酸化物となり、汚泥に含まれ
て排出される。
溶解される。 Cu ＋ H2SO4 → CuSO4 ＋ H2 CuO ＋ H2SO4 → CuSO4 ＋ H2O この反応の結果、酸洗液中に銅イオンが蓄積して、最終
的には銅が溶解できなくなる。通常この酸は一般排水と
して廃棄するために中和沈殿処理を施して排水する。廃
酸中の金属分は中和時に水酸化物となり、汚泥に含まれ
て排出される。
【０００６】この廃酸中には有価物である銅や合金成分
が多量に含まれているため、これを回収すると共に、元
の硫酸を再生することが広く試みられている。最も簡単
な方法に不溶性アノードを使用した、脱銅電解法があ
る。これは鉛合金やチタンに白金をめっきしたアノード
を用いることで、アノード反応を酸素発生反応とし、カ
ソードに銅およびその他の金属を析出させることで、脱
銅および硫酸再生を行うものである。特開平５−２３８
７０７にはアノードに過酸化鉛電極または鉛合金を用い
ることで硫酸を再生するとともに硫酸中の有機物を同時
にアノードで酸化分解する方法が紹介されている。ただ
し、この特許では廃酸中の有機物を分解することが主目
的で、液中の金属イオン除去方法については触れられて
いない。
が多量に含まれているため、これを回収すると共に、元
の硫酸を再生することが広く試みられている。最も簡単
な方法に不溶性アノードを使用した、脱銅電解法があ
る。これは鉛合金やチタンに白金をめっきしたアノード
を用いることで、アノード反応を酸素発生反応とし、カ
ソードに銅およびその他の金属を析出させることで、脱
銅および硫酸再生を行うものである。特開平５−２３８
７０７にはアノードに過酸化鉛電極または鉛合金を用い
ることで硫酸を再生するとともに硫酸中の有機物を同時
にアノードで酸化分解する方法が紹介されている。ただ
し、この特許では廃酸中の有機物を分解することが主目
的で、液中の金属イオン除去方法については触れられて
いない。
【０００７】これ以外にも、隔膜もしくはイオン交換膜
を用いて電解時のイオンの移動を制御して、電解再生液
の品質を高める方法や、拡散透析膜を用いて酸成分のみ
を回収する方法等が広く用いられている。
を用いて電解時のイオンの移動を制御して、電解再生液
の品質を高める方法や、拡散透析膜を用いて酸成分のみ
を回収する方法等が広く用いられている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】ところが、実際の酸洗
工程で発生する廃酸中には主要成分以外の物質が多く含
まれている。特に錫を合金成分として含んでいる燐青銅
等の合金を酸洗処理した場合、その廃酸中には錫イオン
が存在する。この錫イオンは時間と共に酸化物や水酸化
物となり、非常に細かい固形物となることが多い。
工程で発生する廃酸中には主要成分以外の物質が多く含
まれている。特に錫を合金成分として含んでいる燐青銅
等の合金を酸洗処理した場合、その廃酸中には錫イオン
が存在する。この錫イオンは時間と共に酸化物や水酸化
物となり、非常に細かい固形物となることが多い。
【０００９】普通に酸を廃棄する場合には、中和処理時
に錫以外の銅イオン等も水酸化物とするため、錫イオン
や錫酸化物、水酸化物が含まれていても大きな問題は無
い。しかし、この酸を再利用する場合には大きな問題と
なる。細かい固形物となった錫酸化物、水酸化物は沈降
性が低く、溶液中に懸濁した状態になりやすい。従って
電解再生した場合でも、溶液中に残留することが多く、
繰り返し酸を使用していると、酸中に非常に多くの錫の
固形物が蓄積する。
に錫以外の銅イオン等も水酸化物とするため、錫イオン
や錫酸化物、水酸化物が含まれていても大きな問題は無
い。しかし、この酸を再利用する場合には大きな問題と
なる。細かい固形物となった錫酸化物、水酸化物は沈降
性が低く、溶液中に懸濁した状態になりやすい。従って
電解再生した場合でも、溶液中に残留することが多く、
繰り返し酸を使用していると、酸中に非常に多くの錫の
固形物が蓄積する。
【００１０】この錫固形物は、酸槽の壁面にこびりつい
たり、配管内部にこびりついたりして酸洗設備に悪影響
を与える。特に酸をノズルを用いてスプレーして使用す
る設備の場合、ノズル詰まりの原因となるため、非常に
問題である。
たり、配管内部にこびりついたりして酸洗設備に悪影響
を与える。特に酸をノズルを用いてスプレーして使用す
る設備の場合、ノズル詰まりの原因となるため、非常に
問題である。
【００１１】また、電解再生以外の再生法でも、膜を使
う再生法では、錫固形物が膜の目詰まりの原因となるた
め、再生する前に錫固形物および錫イオンを除去する必
要がある。
う再生法では、錫固形物が膜の目詰まりの原因となるた
め、再生する前に錫固形物および錫イオンを除去する必
要がある。
【００１２】ところが、前述の様に錫イオンは微細な酸
化物、水酸化物の固形物となることが多いため、濾過処
理をした場合には濾材の閉塞が発生し、濾別することが
非常に難しかった。
化物、水酸化物の固形物となることが多いため、濾過処
理をした場合には濾材の閉塞が発生し、濾別することが
非常に難しかった。
【００１３】また、沈降分離するにも、なかなか沈殿せ
ず、遠心分離等で強制的に沈降させて処理する必要があ
り、高額の設備投資が必要であった。また、これらの方
法では錫イオンを除去することは出来ず、分離後の液中
に存在する錫イオンが後の工程で固形物になってしまう
不具合があった。特許第3173440号には、酸化錫粉末を
作る場合に、硝酸アンモニュウム溶液に金属錫を溶解し
た溶液を50℃以上にすることでメタ錫酸となって沈降す
るため、その反応を促進するために60℃から70℃で熟成
することが示されている。ただし、当該特許の目的は酸
化錫を作製することで、溶液には硝酸を用いているこ
と、錫以外の金属イオンが存在していないこと等であ
り、本特許のように硫酸を主体とした酸で、しかもその
他イオンとして、Cu、Zn、Ni等が混在した中で錫が選択
的に沈降するかは明らかではなかった。
ず、遠心分離等で強制的に沈降させて処理する必要があ
り、高額の設備投資が必要であった。また、これらの方
法では錫イオンを除去することは出来ず、分離後の液中
に存在する錫イオンが後の工程で固形物になってしまう
不具合があった。特許第3173440号には、酸化錫粉末を
作る場合に、硝酸アンモニュウム溶液に金属錫を溶解し
た溶液を50℃以上にすることでメタ錫酸となって沈降す
るため、その反応を促進するために60℃から70℃で熟成
することが示されている。ただし、当該特許の目的は酸
化錫を作製することで、溶液には硝酸を用いているこ
と、錫以外の金属イオンが存在していないこと等であ
り、本特許のように硫酸を主体とした酸で、しかもその
他イオンとして、Cu、Zn、Ni等が混在した中で錫が選択
的に沈降するかは明らかではなかった。
【００１４】更に銅が、高品位に、効率良く回収できる
ことも把握出来無かった。また処理後の硫酸酸性の液
が、酸洗用の液として、再利用できると言うことも把握
できていなかった。
ことも把握出来無かった。また処理後の硫酸酸性の液
が、酸洗用の液として、再利用できると言うことも把握
できていなかった。
【課題を解決するための手段】本発明者等は、廃酸を再
生利用するためにはこの錫イオンを除去することが必要
と考え、鋭意研究を重ねた結果、廃酸を40℃以上に加熱
しながら沈降処理を行うことで、錫イオンを効率的に除
去できることを見出した。
生利用するためにはこの錫イオンを除去することが必要
と考え、鋭意研究を重ねた結果、廃酸を40℃以上に加熱
しながら沈降処理を行うことで、錫イオンを効率的に除
去できることを見出した。
【００１５】すなわち、
（１）錫イオンおよび錫化合物を含む銅合金酸洗廃液の
再生方法において、廃液を４０℃以上に加熱して錫を選
択的に沈降分離処理する前処理を施した後に、再生処理
する銅合金酸洗廃液の再生方法。
再生方法において、廃液を４０℃以上に加熱して錫を選
択的に沈降分離処理する前処理を施した後に、再生処理
する銅合金酸洗廃液の再生方法。
【００１６】（２）錫イオンおよび錫化合物を含む銅合
金酸洗廃液の再生方法において、廃液を４０℃以上に加
熱して錫を選択的に沈降分離処理する前処理を施した後
に、電解採取により銅を回収し、銅回収後の酸液を再利
用する銅合金酸洗廃液の再生方法。
金酸洗廃液の再生方法において、廃液を４０℃以上に加
熱して錫を選択的に沈降分離処理する前処理を施した後
に、電解採取により銅を回収し、銅回収後の酸液を再利
用する銅合金酸洗廃液の再生方法。
【００１７】（３）上記（１）又は（２）記載の銅合金
酸洗廃液の再生方法において廃液の主成分が硫酸である
銅合金酸洗廃液の再生方法。 （４）上記（３）記載のの銅合金酸洗廃液の再生方法に
おいて加熱処理中に空気もしくは酸素をエアレーション
し、その後に沈降分離する銅合金酸洗廃液の再生方法。
酸洗廃液の再生方法において廃液の主成分が硫酸である
銅合金酸洗廃液の再生方法。 （４）上記（３）記載のの銅合金酸洗廃液の再生方法に
おいて加熱処理中に空気もしくは酸素をエアレーション
し、その後に沈降分離する銅合金酸洗廃液の再生方法。
【００１８】
【作用】廃酸中の錫イオンは時間と共に酸化されて酸化
錫もしくは水酸化錫となる。しかし、常温においてその
速度は遅く、また、生成する粒子は細かいため、液中に
懸濁した状態となる。
錫もしくは水酸化錫となる。しかし、常温においてその
速度は遅く、また、生成する粒子は細かいため、液中に
懸濁した状態となる。
【００１９】ところが、温度を高くするとその酸化速度
が速くなるとともに、生成物の粒子径が大きくなるた
め、沈降しやすくなる。また、広く知られている様に温
度が高いほど懸濁物の沈降速度も速くなるため、より固
形物を沈降分離しやすくなる。この２つの効果により、
錫イオンを錫酸化物もしくは水酸化物とすることと、そ
の分離を簡単に安価に実施することができる。
が速くなるとともに、生成物の粒子径が大きくなるた
め、沈降しやすくなる。また、広く知られている様に温
度が高いほど懸濁物の沈降速度も速くなるため、より固
形物を沈降分離しやすくなる。この２つの効果により、
錫イオンを錫酸化物もしくは水酸化物とすることと、そ
の分離を簡単に安価に実施することができる。
【００２０】錫イオンの酸化速度を高めるために、加熱
時にエアレーションすることは有効である。ただし、エ
アレーションは必須ではなく、エアレーションせずにも
沈降分離することが可能である。また、エアレーション
を行うと液を撹拌することになり、反応後に沈降させる
バッチ処理を行うか、連続で行う場合は反応槽と沈殿槽
を別にする必要がある。さらに、エアーの代わりに酸素
を使用するとエアレーションの流量を低減することが可
能である。
時にエアレーションすることは有効である。ただし、エ
アレーションは必須ではなく、エアレーションせずにも
沈降分離することが可能である。また、エアレーション
を行うと液を撹拌することになり、反応後に沈降させる
バッチ処理を行うか、連続で行う場合は反応槽と沈殿槽
を別にする必要がある。さらに、エアーの代わりに酸素
を使用するとエアレーションの流量を低減することが可
能である。
【００２１】例えば、図１に示す様に65℃で加熱沈降し
た場合には、沈降時間とともに上澄み中に含まれる錫イ
オン濃度が減少し、24時間で0.5g/Lまで減少できる。ま
た、図１には示していないが、エアレーションを行うと
この沈降時間を半分以下に短縮できる。
た場合には、沈降時間とともに上澄み中に含まれる錫イ
オン濃度が減少し、24時間で0.5g/Lまで減少できる。ま
た、図１には示していないが、エアレーションを行うと
この沈降時間を半分以下に短縮できる。
【００２２】さらに、廃酸を再利用するときに悪影響を
及ぼすのは主に錫イオンであるため、それ以外のイオン
が残留していても、酸洗には大きな影響を与えない利点
がある。すなわち、燐青銅以外の黄銅や洋白といった他
の合金を酸洗した場合に混入するZnやNiといったイオン
は、本特許の前処理方法では除去できないが、たとえ残
留したとしても酸洗に大きな悪影響は及ぼさない。発明
者が試験した結果では、Znは最大20g/Lまで、Niは5g/L
まで存在しても、酸洗能力に問題はなかった。ただし、
ZnやNiイオンが蓄積するとその分だけCuの溶解度が低下
するため、極端に不純物イオンが高くなるのは好ましく
ない。そこで、一部を排出して蓄積イオンを一定量以下
にしたり、陰イオン交換膜を隔膜として利用した陽イオ
ン除去電解を行ったりして、不純物イオンを除去するこ
とが望ましい。例えば再生液のZn濃度を5g/L以下、Ni濃
度を1g/L以下に制御した場合には、新液を用いたのと同
等の酸洗能力を得ることができた。また、不溶性陽極を
用いて電解して銅イオンを電着除去する工程ではほとん
ど銅が電着し、ZnやNi等は共析しないことが多い。しか
し、Snは細かい固形物が懸濁している関係上、電着物に
巻き込んでしまうことがあり、得られる銅品位が低下す
ることがあった。今回の方法の様に事前にSnを除去する
ことにより、電着して回収する銅品位は95%以上とな
り、再利用がしやすい。電着銅の再利用法としては、銅
製錬工程の転炉に投入する方法や、不純物の品位が既知
の場合には、銅合金の溶解原料する方法等が挙げられ
る。
及ぼすのは主に錫イオンであるため、それ以外のイオン
が残留していても、酸洗には大きな影響を与えない利点
がある。すなわち、燐青銅以外の黄銅や洋白といった他
の合金を酸洗した場合に混入するZnやNiといったイオン
は、本特許の前処理方法では除去できないが、たとえ残
留したとしても酸洗に大きな悪影響は及ぼさない。発明
者が試験した結果では、Znは最大20g/Lまで、Niは5g/L
まで存在しても、酸洗能力に問題はなかった。ただし、
ZnやNiイオンが蓄積するとその分だけCuの溶解度が低下
するため、極端に不純物イオンが高くなるのは好ましく
ない。そこで、一部を排出して蓄積イオンを一定量以下
にしたり、陰イオン交換膜を隔膜として利用した陽イオ
ン除去電解を行ったりして、不純物イオンを除去するこ
とが望ましい。例えば再生液のZn濃度を5g/L以下、Ni濃
度を1g/L以下に制御した場合には、新液を用いたのと同
等の酸洗能力を得ることができた。また、不溶性陽極を
用いて電解して銅イオンを電着除去する工程ではほとん
ど銅が電着し、ZnやNi等は共析しないことが多い。しか
し、Snは細かい固形物が懸濁している関係上、電着物に
巻き込んでしまうことがあり、得られる銅品位が低下す
ることがあった。今回の方法の様に事前にSnを除去する
ことにより、電着して回収する銅品位は95%以上とな
り、再利用がしやすい。電着銅の再利用法としては、銅
製錬工程の転炉に投入する方法や、不純物の品位が既知
の場合には、銅合金の溶解原料する方法等が挙げられ
る。
【００２３】
【実施例】（実施例１）表１に示す組成の銅合金の焼鈍
酸洗ラインの硫酸廃液を60℃で１日加熱沈降処理した。
その結果、錫成分が沈殿し、上澄みの成分は表２に示す
成分となり、錫イオン濃度を5g/Lから0.5g/Lまで減少さ
せることが出来た。
酸洗ラインの硫酸廃液を60℃で１日加熱沈降処理した。
その結果、錫成分が沈殿し、上澄みの成分は表２に示す
成分となり、錫イオン濃度を5g/Lから0.5g/Lまで減少さ
せることが出来た。
【００２４】この上澄みをアノードに不溶性アノードの
チタン白金めっき材をカソードに純銅の板を用いて10A/
dｍ２で電解したところ銅濃度を3g/Lまで低減できた。
電解で得られた電着物の組成は97%以上の銅であった。
また、電解後の液中の亜鉛およびニッケルイオン濃度
は、電解前と同じであった。
チタン白金めっき材をカソードに純銅の板を用いて10A/
dｍ２で電解したところ銅濃度を3g/Lまで低減できた。
電解で得られた電着物の組成は97%以上の銅であった。
また、電解後の液中の亜鉛およびニッケルイオン濃度
は、電解前と同じであった。
【００２５】この電解再生硫酸を用いて、焼鈍酸洗行っ
たところ、新液と同様に問題なく酸洗が可能であった。
たところ、新液と同様に問題なく酸洗が可能であった。
【表１】
【００２６】
【表２】
【００２７】（実施例２）実施例１の廃酸を60℃で、1m
3の廃酸に対して1L/minの流量のエアーでエアレーショ
ンを１時間施した後、12時間沈降処理した。その結果、
上澄み中の錫イオン濃度は0.4g/Lとなり、実施例１と同
様に電解再生した液を焼鈍酸洗に用いた結果、問題は生
じなかった。
3の廃酸に対して1L/minの流量のエアーでエアレーショ
ンを１時間施した後、12時間沈降処理した。その結果、
上澄み中の錫イオン濃度は0.4g/Lとなり、実施例１と同
様に電解再生した液を焼鈍酸洗に用いた結果、問題は生
じなかった。
【００２８】（実施例３）実施例２のエアーを酸素に変
更し、流量を0.2L/minに減少した以外は実施例２と同様
に試験した。その結果、上澄み中の錫イオン濃度は0.5g
/Lとなり、実施例１と同様に電解再生した液を焼鈍酸洗
に用いた結果、問題は生じなかった。
更し、流量を0.2L/minに減少した以外は実施例２と同様
に試験した。その結果、上澄み中の錫イオン濃度は0.5g
/Lとなり、実施例１と同様に電解再生した液を焼鈍酸洗
に用いた結果、問題は生じなかった。
【００２９】（比較例１）実施例１の廃酸を用いて、加
熱沈降処理を行わないこと以外は同じ条件で廃酸を電解
再生し、その再生硫酸を用いて焼鈍酸洗を行った。その
結果、酸洗槽で酸を散布しているスプレーノズルに錫の
固形物が詰まり、酸洗ムラ異常が発生した。
熱沈降処理を行わないこと以外は同じ条件で廃酸を電解
再生し、その再生硫酸を用いて焼鈍酸洗を行った。その
結果、酸洗槽で酸を散布しているスプレーノズルに錫の
固形物が詰まり、酸洗ムラ異常が発生した。
【００３０】
【発明の効果】本発明を用いることで
（１）錫含有の廃酸を容易に再利用することが可能であ
る。 （２）その他イオンとして、Cu、Zn、Ni等が混在した中
で錫を選択的に沈降除去することができる。
る。 （２）その他イオンとして、Cu、Zn、Ni等が混在した中
で錫を選択的に沈降除去することができる。
【００３１】（３）錫除去後の処理液から、更に銅が、
高品位に、効率良く回収できる。 （４）また処理後の硫酸酸性の液が、酸洗用の液とし
て、再利用できる。
高品位に、効率良く回収できる。 （４）また処理後の硫酸酸性の液が、酸洗用の液とし
て、再利用できる。
【図１】は、35℃〜65℃で沈降処理した場合の上澄みの
錫濃度変化を示す。
錫濃度変化を示す。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ２２Ｂ 7/00 Ｃ２２Ｂ 3/00 Ｐ ４Ｋ０５８
15/00 15/12
Ｃ２５Ｃ 1/12 ＺＡＢ Ｃ０２Ｆ 1/46 １０１Ｂ
Ｆターム(参考） 4D038 AA08 AB72 AB79 BA04 BA06
BB01 BB16
4D050 AA13 AB63 BB01 BC01 CA10
CA16
4D061 DA08 DB18 DC23 EA05 EB02
EB04 EB14 EB30 EB31 FA01
FA16
4K001 AA09 AA24 BA21 DB21 DB22
4K053 PA06 PA12 QA01 RA15 SA06
TA03 TA04 TA16 TA24 YA06
YA07 YA11
4K058 AA22 BA21 BB03 CA04 EB13
ED04 FA05 FC09 FC21 FC30
Claims (4)
- 【請求項１】錫イオンおよび錫化合物を含む銅合金酸洗
廃液の再生方法において、廃液を４０℃以上に加熱して
錫を選択的に沈降分離処理する前処理を施した後に、再
生処理することを特徴とする銅合金酸洗廃液の再生方
法。 - 【請求項２】錫イオンおよび錫化合物を含む銅合金酸洗
廃液の再生方法において、廃液を４０℃以上に加熱して
錫を選択的に沈降分離処理する前処理を施した後に、電
解採取により銅を回収し、銅回収後の酸液を再利用する
ことを特徴とする銅合金酸洗廃液の再生方法。 - 【請求項３】請求項１又は２の銅合金酸洗廃液の再生方
法において廃液の主成分が硫酸であることを特徴とする
銅合金酸洗廃液の再生方法。 - 【請求項４】請求項３の銅合金酸洗廃液の再生方法にお
いて加熱処理中に空気もしくは酸素をエアレーション
し、その後に沈降分離することを特徴とする銅合金酸洗
廃液の再生方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002148015A JP4071041B2 (ja) | 2002-05-22 | 2002-05-22 | 銅合金酸洗廃液の再生方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002148015A JP4071041B2 (ja) | 2002-05-22 | 2002-05-22 | 銅合金酸洗廃液の再生方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003342763A true JP2003342763A (ja) | 2003-12-03 |
| JP4071041B2 JP4071041B2 (ja) | 2008-04-02 |
Family
ID=29766768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002148015A Expired - Fee Related JP4071041B2 (ja) | 2002-05-22 | 2002-05-22 | 銅合金酸洗廃液の再生方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4071041B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006043655A (ja) * | 2004-08-09 | 2006-02-16 | Japan Organo Co Ltd | 水処理装置およびその運転方法 |
| JP2010524657A (ja) * | 2007-04-13 | 2010-07-22 | ヤラ スオミ オサケ ユキチュア | 剥離液の処理および再生使用のための方法 |
| JP2010222654A (ja) * | 2009-03-24 | 2010-10-07 | Nippon Steel Engineering Co Ltd | 銅系素材の酸洗方法 |
| JP2011177696A (ja) * | 2010-03-04 | 2011-09-15 | Dowa Metaltech Kk | Ｓｎイオンを含有する廃液の再生処理方法 |
| EP2604725A1 (en) | 2011-12-15 | 2013-06-19 | Mitsubishi Materials Corporation | Method of removing oxide film on surface of copper or copper-base alloy and copper or copper-base alloy recovered using the method |
| KR101440816B1 (ko) | 2014-04-21 | 2014-09-18 | 대진대학교 산학협력단 | 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법 |
| RU2790720C1 (ru) * | 2021-12-27 | 2023-02-28 | Аркадий Нахимович Фейгельман | Способ получения катодной меди из вторичного сырья |
-
2002
- 2002-05-22 JP JP2002148015A patent/JP4071041B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006043655A (ja) * | 2004-08-09 | 2006-02-16 | Japan Organo Co Ltd | 水処理装置およびその運転方法 |
| JP2010524657A (ja) * | 2007-04-13 | 2010-07-22 | ヤラ スオミ オサケ ユキチュア | 剥離液の処理および再生使用のための方法 |
| JP2010222654A (ja) * | 2009-03-24 | 2010-10-07 | Nippon Steel Engineering Co Ltd | 銅系素材の酸洗方法 |
| JP2011177696A (ja) * | 2010-03-04 | 2011-09-15 | Dowa Metaltech Kk | Ｓｎイオンを含有する廃液の再生処理方法 |
| EP2604725A1 (en) | 2011-12-15 | 2013-06-19 | Mitsubishi Materials Corporation | Method of removing oxide film on surface of copper or copper-base alloy and copper or copper-base alloy recovered using the method |
| KR101440816B1 (ko) | 2014-04-21 | 2014-09-18 | 대진대학교 산학협력단 | 폐솔더 용액으로부터 질산 및 유가금속의 회수방법 |
| RU2790720C1 (ru) * | 2021-12-27 | 2023-02-28 | Аркадий Нахимович Фейгельман | Способ получения катодной меди из вторичного сырья |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4071041B2 (ja) | 2008-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103781923A (zh) | 用于纯化氧化锌的方法 | |
| CN111424280A (zh) | 一种退锡废液的再生系统及方法 | |
| JPS604892B2 (ja) | 銅精製陽極スライムから金属を回収する方法 | |
| US4662938A (en) | Recovery of silver and gold | |
| JP4071041B2 (ja) | 銅合金酸洗廃液の再生方法 | |
| CN113636672A (zh) | 含镍废水的回收方法 | |
| JP6983083B2 (ja) | 銀とＳｉＯ２を含むスラリーからＳｉＯ２を除去する方法及び銀の精製方法 | |
| JP2012513536A (ja) | フッ化物および塩化物に富む二次酸化亜鉛回収方法 | |
| JP3739845B2 (ja) | 塩化第二鉄廃液の処理方法 | |
| JP6475403B2 (ja) | テルルの回収方法 | |
| JP2008106348A (ja) | 亜鉛の分離回収方法 | |
| JP2012214307A (ja) | テルルの回収方法 | |
| DE102011012133B4 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Blei aus dem Messing-Recycling-Kreislauf | |
| CN112126791A (zh) | 一种从金属废料中回收再生高纯铜的方法 | |
| JP2006274397A (ja) | 亜鉛精鉱浸出液の浄液方法 | |
| CN111286609A (zh) | 一种基于铵络体系的铅锌镉铜分离和纯化的方法 | |
| JP4787951B2 (ja) | 銀の電解精製方法 | |
| JP3753554B2 (ja) | 銀の回収方法 | |
| CN1197485A (zh) | 提纯金的方法 | |
| RU2779554C1 (ru) | Способ получения аффинированного серебра из промпродуктов драгметального производства, содержащих серебро в форме хлорида | |
| JP3380262B2 (ja) | 廃触媒の処理方法 | |
| RU2795912C1 (ru) | Способ переработки луженых отходов меди | |
| JP2017119623A (ja) | テルルの回収方法 | |
| US20050042156A1 (en) | Method of recovery of metals from etching solutions | |
| JP2003013275A (ja) | 電気炉ダストの処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050322 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051128 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20060427 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070320 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070521 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071204 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080116 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110125 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110125 Year of fee payment: 3 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110125 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120125 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120125 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130125 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130125 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140125 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |