KR101423802B1 - 세정제용 조성물 - Google Patents
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Abstract
카티온성 폴리머를 고농도이면서 또한 용이하게 배합할 수 있고, 보존 안정성이 양호하고, 우수한 기포성과 사용감을 부여하는 세정제 조성물을 제공한다. 다음의 성분 (A), (B) 및 (C) 를 함유하고, 성분 (A) 의 함유량이 5 ∼ 40 중량％ 이며, 성분 (B) 와 성분 (C) 의 중량 비율이 (B)/(C) = 0.5 ∼ 2.5 인 세정제용 조성물 ： (A) 카티온성 폴리머 및 양쪽성 폴리머로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상, (B) 일반식 (1) R1O-(AO) n-R2 (1) (식 중, R1 은 탄소수 8 ∼ 10 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, AO 는 탄소수 2 ∼ 4 의 알킬렌옥시기를 나타내고, 평균 부가 몰수 n 은 0.5 ∼ 4 의 수를 나타내고, R2 는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다) 로 나타내는 화합물, (C) 양쪽성 계면 활성제 및 양이온성 계면 활성제로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상.
Description
본 발명은 카티온성 폴리머를 고농도로 함유하고, 특정 알킬렌옥사이드 부가물 (알킬렌글리콜에테르) 및 계면 활성제를 함유하는 세정제용 조성물에 관한 것이다.
세정제 조성물에는, 기름 등의 오염 성분의 유화력이나 가용화력, 또는 세정력과 같은 여러 가지 기능이 요구되고 있다. 그 중에서도, 금속 세정 등의 공업용 세정제와 달리, 인간이 직접 세정 작업에 관련되는 피부, 모발 또는 식기세척 용도 등의 세정제는 세정시 (양호한 기포성이나 거품질), 헹굼시, 그리고 건조 후의 사용감 향상이 요구되고 있다.
그러므로 피부, 모발 또는 식기세척 용도 등의 세정제는 기포성을 높이기 위해 여러 가지 계면 활성제가 사용되고, 또, 사용감 향상을 위해서 여러 가지 감촉 향상제가 사용되고 있다. 특히 피부 및 모발 용도로는 카티온성 폴리머는 우수한 감촉 향상 기능을 갖고 있어, 폭넓게 이용되고 있다. 한편으로 카티온성 폴리머를 다량으로 배합하면 기포성이 저하되고, 결과적으로 세정제의 사용감이 저하된다는 과제가 있어, 폴리머의 배합에 제약이 있었다.
카티온성 폴리머는 일반적으로 분말이어서, (1) 용해 작업에 수고나 시간이 걸리고, (2) 흡습에 의한 고화 (블로킹) 에 의해 핸들링성이 나쁘고, (3) 분진이 발생되어 작업 환경상 바람직하지 않다는 등의 문제가 있다. 이와 같은 문제를 해결하기 위하여, 폴리머를 수용액으로 한 것이 사용되고 있지만, 감촉 향상제로서의 성능이 양호한 고분자량의 카티온성 폴리머는 고점도화되고, 수용액 농도를 높게 할 수 없기 때문에 수송 비용 등의 경제성면에서 유용하지 않은 것 이외에, 세정제에 대한 배합량이 제한된다는 과제가 있다.
카티온성 폴리머의 고농도화 방법으로서 수용액의 일부 또는 모두를 유기 용제나 유제로 바꾸어 사용하는 방법이나 에멀션화하는 방법이 알려져 있지만, 이와 같은 것을 세정제에 사용한 경우, 큰폭으로 기포성이 저하되는 것 이외에 에멀션화한 것에서는 조성물의 안정성에 문제가 있다.
한편, 용제를 사용하지 않는 방법으로서 특허 문헌 1 에는 특정 카티온성 폴리머에 무기염을 사용하는 방법, 또 특허 문헌 2 에는 폴리머를 산변성시켜 사용하는 방법이 기재되어 있지만, 이들 방법으로는 카티온성 폴리머 첨가에 의한 기포성 저하의 문제를 해결하지 못하고, 무기염의 첨가나 산변성에 의한 카티온화 폴리머의 성능이 저하된다는 문제가 있다. 또, HLB12 이상의 비이온성 계면 활성제와 조합하여 카티온성 폴리머를 고농도 배합한 예가 특허 문헌 3 에 개시되어 있다. 그러나, 이 방법에서는 별도 분사제를 사용하여 발포시킬 필요가 있어, 이 조성물을 세정제에 첨가해도 충분한 기포성은 얻을 수 없다.
이렇게, 어느 선행 기술에 있어서도, 카티온성 폴리머를 고농도이면서 또한 안정적으로 배합할 수 있고, 동시에, 세정제에 배합했을 때 세정제의 기포성을 비 롯한 사용감을 저해하지 않는 세정제용 조성물은 알려지지 않았었다.
특허 문헌 1 : 일본 공개특허공보 평6-329866호
특허 문헌 2 : 일본 공개특허공보 평10-7808호
특허 문헌 3 : WO96/32093호
발명의 개시
본 발명은 다음의 성분 (A), (B) 및 (C) 를 함유하고, 성분 (A) 의 함유량이 5 ∼ 40 중량％ 이며, 성분 (B) 와 성분 (C) 의 중량 비율이 (B)/(C) = 0.5 ∼ 2.5 인 세정제용 조성물을 제공하는 것이다.
(A) 카티온성 폴리머 및 양쪽성 폴리머로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상,
(B) 일반식 (1)
R1O-(AO)n-R2 (1)
(식 중, R1 은 탄소수 8 ∼ 10 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, AO 는 탄소수 2 ∼ 4 의 알킬렌옥시기를 나타내고, 평균 부가 몰수 n 은 0.5 ∼ 4 의 수를 나타내고, R2 는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다) 로 나타내는 화합물,
(C) 양쪽성 계면 활성제 및 양이온성 계면 활성제로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상.
발명의 상세한 설명
본 발명은 사용감을 향상시키는 카티온성 폴리머를 고농도로 함유하는 세정제의 제조가 용이하고, 보존 안정성이 양호하고, 세정제에 배합했을 때에는, 세정제의 기포성을 저해하지 않고, 우수한 사용감을 발현시키는 세정제용 조성물을 제공하는 것에 있다.
본 발명자는 예의 연구한 결과, 상기 성분 (A), (B) 및 (C) 를 특정 비율로 함유하는 세정제용 조성물이 카티온성 폴리머를 고농도이면서 또한 안정적으로 배합할 수 있어, 우수한 기포성과 사용감을 부여하는 것을 알아냈다.
본 발명에 의하면, 사용감을 향상시키는 카티온성 폴리머를 고농도로 함유하는 세정제의 제조가 용이하고, 보존 안정성이 양호하고, 세정제에 배합했을 때에는 세정제의 기포성을 저해하지 않고, 우수한 사용감을 발현시키는 세정제용 조성물이 얻어진다.
성분 (A) 의 카티온성 폴리머로는, 하기 (a) ∼ (d) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상을 들 수 있다 ：
(a) 카티온화 셀룰로오스 유도체,
(b) 카티온화 구아검 유도체,
(c) 디알릴 4 급 암모늄염 중합물 및 디알릴 4 급 암모늄염/아크릴아미드 공중합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상,
(d) 메타크릴로일옥시에틸 4 급 암모늄염/아크릴아미드 공중합물.
성분 (A) 의 양쪽성 폴리머로는 하기 (e) ∼ (f) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상을 들 수 있다 ：
(e) 디알릴 4 급 암모늄염/아크릴산 공중합물, 아크릴산/디알릴 4 급 암모늄염/아크릴아미드 공중합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상,
(f) 아크릴산/메타크릴아미드프로필 4 급 암모늄염/아크릴산알킬에스테르 공중합물.
성분 (A) 의 (a) 카티온화 셀룰로오스 유도체에 대해, 이하에 상세히 서술한다.
(a) 카티온화 셀룰로오스 유도체로는, 다음의 일반식 (Ⅵ) 으로 나타내는 것이 바람직하다.
식 (Ⅵ) 중, A 는 안히드로글루코오스 단위의 잔기를 나타내고, a 는 50 ∼ 20000 의 정수이며, 각 R21 은 각각 다음의 일반식 (Ⅶ) 로 나타내는 치환기를 나타낸다.
식 (Ⅶ) 중, R' 및 R'' 는 탄소수 2 또는 3 의 알킬렌기, b 는 0 ∼ 10 의 정수, c 는 0 ∼ 3 의 정수, d 는 0 ∼ 10 의 정수, R''' 는 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬렌 또는 히드록시알킬렌기, R22, R23 및 R24 는 동일하거나 또는 상이하고, 탄소수 10 까지의 알킬기, 아릴기, 또는 아르알킬기를 나타내거나, 또는 식 중의 질소 원자를 함유하여 복소고리를 형성해도 되고, 그리고 Ⅹ1 은 음이온 (염소, 브롬, 요오드, 황산, 술폰산, 메틸황산, 인산, 질산 등) 을 나타낸다.
카티온화 셀룰로오스의 카티온 치환도는 0.01 ∼ 1, 즉 안히드로글루코오스 단위당의 c 의 평균치는 0.01 ∼ 1, 바람직하게는 0.02 ∼ 0.5 이다. 또, b＋d의 합계는 평균 1 ∼ 3 이다. 치환도는 0.01 이하에서는 충분하지 않고, 또 1이상에서도 상관없지만, 반응 수율면에서 1 이하가 바람직하다. 예를 들어 R22, R23 및 R24 로는 모두 CH3 기, 또는 2 개의 CH3 기 등의 단(短)사슬 알킬기이며, 나머지 1 개가 탄소수 10 ∼ 20 의 장(長)사슬 알킬기인 것이 바람직하다. 여기서 사용하는 카티온화 셀룰로오스의 분자량은 약 10 만 ∼ 800 만 사이이다.
예를 들어, 시판품으로는, 포이즈 C-80H〔카오 (주) 제조〕나 폴리머 JR-400 (다우 케미컬사 제조) 등을 들 수 있다.
성분 (A) 의 (b) 카티온화 구아검 유도체에 대해, 이하에 상세히 서술한다.
(b) 카티온화 구아검 유도체로는, 다음의 일반식 (Ⅷ) 로 나타내는 것이 바람직하다.
식 (Ⅷ) 중, D 는 구아검 잔기, R25 는 알킬렌기 또는 히드록시알킬렌기, R26, R27 및 R28 은 동일하거나 또는 상이하고, 탄소수 10 이하의 알킬기, 아릴기, 또는 아르알킬기를 나타내거나, 또는 식 중의 질소 원자를 함유하여 복소고리를 형성해도 되고, Ⅹ3 은 음이온 (염소, 브롬, 요오드, 황산, 술폰산, 메틸황산, 인산 등), 그리고 f 는 정 (正) 의 정수를 나타낸다.
카티온화 구아검 유도체의 카티온 치환도는 0.01 ∼ 1, 특히 0.02 ∼ 0.5 개의 카티온기가 당 유닛에 도입된 것이 바람직하다. 이 형의 카티온성 폴리머는 일본 특허공보 소58-35640호, 일본 특허공보 소60-46158호, 및 일본 공개특허공보 소58-53996호 중에 기재되어 있고, 예를 들어 시판품으로는, 로디아사 (Rhodia Inc) 로부터 상표명 쟈가 (Jaguar) 로 시판되고 있고, 쟈가 C-13C 등을 들 수 있 다.
성분 (A) 의 (c) 디알릴 4 급 암모늄염 중합물 또는 디알릴 4 급 암모늄염/아크릴아미드 공중합물에 대해, 이하에 상세히 서술한다.
(c) 디알릴 4 급 암모늄염 중합물 또는 디알릴 4 급 암모늄염/아크릴아미드 공중합물로는, 다음의 일반식 (Ⅸ) 또는 (Ⅹ) 으로 나타내는 것이 바람직하다.
식 (Ⅸ) 및 (Ⅹ) 중, R33 및 R34 는 동일하거나 또는 상이하고, 수소 원자, 알킬기 (탄소수 1 ∼ 18), 페닐기, 아릴기, 히드록시알킬기, 아미드알킬기, 시아노 알킬기, 알콕시알킬기, 또는 카르보알콕시알킬기, R35, R36, R37 및 R38 은 동일하거나 또는 상이하고, 수소 원자, 저급 알킬기 (탄소수 1 ∼ 3), 또는 페닐기, X4 는 음이온 (염소, 브롬, 요오드, 황산, 술폰산, 메틸황산 등), g 는 1 ∼ 50 의 정수, h 는 0 ∼ 50 의 정수, 그리고 i 는 150 ∼ 8000 의 정수를 나타낸다.
디알릴 4 급 암모늄염/아크릴아미드 공중합물의 분자량으로는 약 3 만 ∼ 200 만, 바람직하게는 100 만 ∼ 200 만의 범위가 좋다.
예를 들어, 시판품으로는, 나루코사로부터 상표명 마코토로 시판되고 있고, 마코토 100 이나 마코토 550 등을 들 수 있다.
성분 (A) 의 (d) 메타크릴로일옥시에틸 4 급 암모늄염/아크릴아미드 공중합물에 대해, 이하에 상세히 서술한다.
(d) 메타크릴로일옥시에틸 4 급 암모늄염/아크릴아미드 공중합물로는, 다음의 일반식 (XI) 로 나타내는 것이 바람직하다.
식 (XI) 중, R41, R42 및 R43 은 동일하거나 또는 상이하고, 수소 원자, 알킬기 (탄소수 1 ∼ 18), 페닐기, 아릴기, 히드록시알킬기, 아미드알킬기, 시아노알킬기, 알콕시알킬기, 또는 카르보알콕시알킬기, R44 및 R45 는 동일하거나 또는 상이하고, 수소 원자, 저급 알킬기 (탄소수 1 ∼ 3), 또는 페닐기, X 는 음이온 (염소, 브롬, 요오드, 황산, 술폰산, 메틸황산 등), j 는 5 ∼ 20 의 정수, k 는 80 ∼ 95 의 정수를 나타낸다.
메타크릴로일옥시에틸 4 급 암모늄염/아크릴아미드 공중합물의 분자량으로서는 약 100 만 ∼ 1000 만, 바람직하게는 200 만 ∼ 600 만의 범위가 좋다.
예를 들어, 시판품으로서는, 나루코사로부터 상표명 마코토로 시판되고 있고, 마코토 5 등을 들 수 있다.
성분 (A) 의 (e) 디알릴 4 급 암모늄염/아크릴산 공중합물, 아크릴산/디알릴 4 급 암모늄염/아크릴아미드 공중합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상에 대해, 이하에 상세히 서술한다.
(e) 디알릴 4 급 암모늄염/아크릴산 공중합물, 아크릴산/디알릴 4 급 암모늄염/아크릴아미드 공중합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상으로는, 다음의 일반식 (XII) 로 나타내는 것이 바람직하다.
식 (XII) 중, R51 및 R52 는 동일하거나 또는 상이하고, 수소 원자, 알킬기(탄소수 1 ∼ 18), 페닐기, 아릴기, 히드록시알킬기, 아미드알킬기, 시아노알킬기, 알콕시알킬기, 또는 카르보알콕시알킬기, R53, R54, R55 및 R56 은 동일하거나 또는 상이하고, 수소 원자, 저급 알킬기 (탄소수 1 ∼ 3), 또는 페닐기, q 는 5 ∼ 25 의 정수, r 은 15 ∼ 50 의 정수, s 는 25 ∼ 80 의 정수를 나타낸다.
디알릴 4 급 암모늄염/아크릴산 공중합물, 아크릴산/디알릴 4 급 암모늄염/아크릴아미드 공중합물의 분자량으로는 60 만 ∼ 300 만, 바람직하게는 100 만 ∼ 200 만의 범위가 좋다.
예를 들어, 시판품으로는, 나루코사로부터 상표명 마코토로 시판되고 있고, 마코토 280 이나 마코토 플러스 3330 등을 들 수 있다.
성분 (A) 의 (f) 아크릴산/메타크릴아미드프로필 4 급 암모늄염/아크릴산알킬에스테르 공중합물에 대해, 이하에 상세히 서술한다.
(f) 아크릴산/메타크릴아미드프로필 4 급 암모늄염/아크릴산알킬에스테르 공중합물로는, 다음의 일반식 (XIII) 로 나타내는 것이 바람직하다.
식 (XIII) 중, R61, R62 및 R63 은 동일하거나 또는 상이하고, 수소 원자, 알킬기 (탄소수 1 ∼ 18), 페닐기, 아릴기, 히드록시알킬기, 아미드알킬기, 시아노알킬기, 알콕시알킬기, 또는 카르보알콕시알킬기, t 는 30 ∼ 60 의 정수, u 는 30 ∼ 60 의 정수, v 는 5 ∼ 20 의 정수를 나타낸다.
아크릴산/메타크릴아미드프로필 4 급 암모늄염/아크릴산알킬에스테르 공중합물의 분자량으로는 60 만 ∼ 300 만, 바람직하게는 100 만 ∼ 200 만의 범위가 좋다.
예를 들어, 시판품으로는, 나루코사로부터 상표명 마코토로 시판되고 있고, 마코토 2001 등을 들 수 있다.
성분 (A) 는 세정제용 조성물 중에, 5 ∼ 40 중량％, 바람직하게는 5 중량％를 초과하고, 40 중량％ 이하 함유되지만, 제조시의 증점을 억제하고, 핸들링성의 향상과 성분 (A) 의 고농도화의 관점에서, 바람직하게는 5 중량％ 를 초과하고 30 중량％ 이하, 보다 바람직하게는 7 ∼ 30 중량％, 더욱 9 ∼ 30 중량％, 보다 더욱 9 ∼ 25 중량％, 특히 9 ∼ 20 중량％ 함유되는 것이 바람직하다.
성분 (B) 는 상기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물이다.
성분 (B) 의 일반식 (1) 에 있어서, R1 은 탄소수 8 ∼ 10 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기 또는 알케닐기이다. 저브롬화의 관점에서 직사슬 알킬기가 바람직하다. 기포성의 관점에서 R1 은 탄소수 8 인 것이 바람직하고, 혼합 알킬의 경우, 탄소수 8 인 것이 50 몰％ 이상, 더욱 80 몰％ 이상, 특히 98 몰％ 이상인 것이 바람직하다.
성분 (B) 의 일반식 (1) 에 있어서, AO 는 탄소수 2 ∼ 4 의 알킬렌옥시기이며, 프로필렌옥시기 (이하 PO 라고 한다) 및/또는 에틸렌옥시기 (이하 EO 라고 한다) 가 바람직하고, PO 와 EO 는 블록이어도 랜덤이어도 되지만, 블록이 바람직하고, 저브롬화의 관점에서 PO, EO 의 순서로 블록상으로 배열하고 있는 것이 보다 바람직하고, 특히 PO 만인 것이 바람직하다.
성분 (B) 의 일반식 (1) 의 화합물에 있어서, 평균 부가 몰수 n 은 0.5 ∼ 4 의 수를 나타내지만, 기포성과 저브롬화의 관점에서 1.0 ∼ 3.0, 더욱 2.0 ∼ 3.0, 보다 더욱 2.0 ∼ 2.8, 특히 2.0 ∼ 2.5 가 바람직하다.
일반식 (1) 중의 R2 는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내지만, 수소 원자가 바람직하다.
성분 (B) 는 세정제용 조성물 중에 5 ∼ 60 중량％, 더욱 10 ∼ 40 중량％, 특히 15 ∼ 30 중량％ 함유되는 것이 세정제의 기포성, 성분 (A) 의 고농도화의 관점에서 바람직하다.
성분 (C) 는 양쪽성 계면 활성제 및 양이온성 계면 활성제로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 계면 활성제이다.
성분 (C) 로서 음이온성 계면 활성제를 사용한 경우에는, 카티온성 폴리머와 음이온성 계면 활성제의 상호 작용이 너무 강해서, 증점되어 제조가 곤란해지고, 비이온성 계면 활성제를 사용한 경우에는, 조성물 중의 카티온성 폴리머분이 분리, 침전하거나 하여 안정성이 악화된다. 카티온성 폴리머와 적당한 상호 작용을 일으키는 양쪽성이나 양이온성의 계면 활성제가 본 발명 조성물에 필요하다. 또, 본 발명품을 첨가한 세정제의 기포성 향상의 관점에서 양쪽성 계면 활성제인 것이 바람직하다.
구체적으로는 이하의 것을 들 수 있다.
양쪽성 계면 활성제로는, 베타인계 계면 활성제 등을 들 수 있다. 이 중에서 이미다졸린계 베타인, 알킬디메틸아미노아세트산베타인, 지방산 아미드프로필베타인, 알킬히드록시술포베타인 등의 베타인계 계면 활성제가 보다 바람직하고, 알킬카르복시메틸히드록시에틸이미다졸륨베타인, 지방산 아미드프로필베타인 및 알킬히드록시술포베타인이 특히 바람직하다. 지방산 아미드프로필베타인 및 알킬히드록시술포베타인은 탄소수 8 ∼ 18, 특히 탄소수 10 ∼ 16 의 알킬기를 갖는 것이 바람직하고, 특히 라우르산아미드프로필베타인, 팜핵유 지방산 아미드프로필베타인, 야자유 지방산 아미드프로필베타인, 라우릴히드록시술포베타인 등이 바람직 하다.
양이온성 계면 활성제의 예로서 일본 공개특허공보 2000-178146호에 기재된, 하기 일반식 (3) ：
〔식 중, R5, R6, R7 및 R8 중에서, 적어도 1 개는 총 탄소수 12 ∼ 28 의 알콕시기, 바람직하게는 16 ∼ 28 의 직사슬 또는 분기사슬의 알콕시기, 알케닐옥시기, 알카노일아미노기, 알케노일아미노기, 알카노일기 또는 알카노일옥시기가 치환되어 있어도 되는 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, 잔여는 벤질기, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기, 히드록시알킬기 또는 합계 부가 몰수 10 이하의 폴리옥시에틸렌기를 나타내고, Z- 는 할로겐 이온 또는 유기 아니온, 예를 들어 아세테이트, 시트레이트, 락테이트, 글리콜레이트, 포스페이트, 니트레이트, 술포네이트, 술페이트, 및 알킬술페이트기에서 선택된 것을 나타낸다〕
로 나타내는 제 4 급 암모늄염을 들 수 있다.
상기 화합물 (3) 의 바람직한 예로서 R5, R6, R7 및 R8 중에서, 적어도 1 개가 총탄소수 8 ∼ 22 의 알콕시기로 치환되어 있어도 되는 알킬기이고, 잔여는 메 틸기, 에틸기, 벤질기를 나타내는 것을 들 수 있다. 더욱 바람직한 구체예로는, 염화스테아릴트리메틸암모늄이나 염화옥타데실옥시프로필트리메틸암모늄과 같은 염화모노장사슬 알킬트리메틸암모늄, 염화디스테아릴디메틸암모늄이나 염화 분기 디알킬디메틸암모늄과 같은 염화디장사슬 알킬디메틸암모늄 등을 들 수 있다.
성분 (C) 는 세정제용 조성물 중에 5 ∼ 60 중량％, 더욱 10 ∼ 40 중량％, 특히 15 ∼ 30 중량％ 함유되는 것이 세정제의 기포성, 폴리머의 고농도화의 관점에서 바람직하다.
성분 (B) 와 (C) 의 비율은 세정제용 조성물의 안정성의 관점에서 중량 비율이 (B)/(C) = 0.5 ∼ 2.5, 더욱 0.6 ∼ 2.0, 특히 0.6 ∼ 1.7, 가장 0.8 ∼ 1.2 가 바람직하다.
성분 (A) 와 성분 (B)＋(C) 의 비율은 카티온화 폴리머의 고농도화와 세정제의 기포성의 관점에서 중량 비율이 (A)/〔(B)＋(C)〕= 0.10 ∼ 2.0, 더욱 0.15 ∼ 1.5, 특히 0.20 ∼ 1.0, 가장 0.25 ∼ 0.8 이 바람직하다.
본 발명의 세정제용 조성물은 제조시의 핸들링성이나 안정성 향상의 관점에서, 추가로 성분 (D) 를 첨가하는 것이 바람직하다.
성분 (D) 는 일반식 (2)
R3O-(AO)m-R4 (2)
(식 중, R3, R4 는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, AO 는 탄소수 2 ∼ 4 의 알킬렌옥시기를 나타내고, m 은 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다) 로 나타내는 용제 이다.
R3, R4 중 어느 1 개가 수소 원자인 것이 바람직하고, 특히 양방 모두 수소 원자인 것이 바람직하다.
AO 는 탄소수 2 ∼ 4 의 알킬렌옥시기이며, 프로필렌옥시기 (이하 PO 라고 한다) 및/또는 에틸렌옥시기 (이하 EO 라고 한다) 가 바람직하고, 특히 PO 인 것이 바람직하다.
m 은 1 혹은 2 가 바람직하다.
성분 (D) 의 바람직한 예로서 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 및 1, 2 부탄디올 등을 들 수 있다.
성분 (D) 는 세정제용 조성물 중에 1 ∼ 20 중량％, 더욱 2 ∼ 15 중량％, 특히 3 ∼ 10 중량％ 함유되는 것이 기포성, 안정성 향상의 관점에서 바람직하다.
본 발명의 세정제용 조성물에는, 안정성이나 세정제 조성물에 첨가했을 때의, 세정제의 기포성이나 사용감을 저해하지 않는 범위에서, 음이온 계면 활성제, 본 발명의 성분 (B) 이외의 비이온 활성제, 및 유성 성분을 함유할 수 있다.
음이온 계면 활성제로는, 황산계, 술폰산계, 카르복실산계, 인산계 및 아미노산계인 것이 바람직하고, 예를 들어 알킬황산염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산염, 폴리옥시알킬렌알케닐에테르황산염, 술포숙신산알킬에스테르염, 폴리옥시알킬렌술포숙신산알킬에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르황산염, 알칸술폰산염, 아실이세티오네이트, 아실메틸타우레이트, 고급 지방산염, 폴리옥시알킬렌알킬에테 르아세트산염, 알킬인산염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산염, 아실글루타민산염, 알라닌 유도체, 글리신 유도체, 아르기닌 유도체 등을 들 수 있다.
이들 중에서, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 폴리옥시에틸렌알케닐에테르황산염, 알킬황산염, 고급 지방산염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르아세트산염, 알킬인산염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산염이 바람직하고, 특히 일반식 (4) 또는 (5) 로 나타내는 것이 바람직하다.
R9-O(CH2CH2O)pSO3M (4)
R10-OSO3M (5)
〔식 중, R9 는 탄소수 10 ∼ 18 의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, R10 은 탄소수 10 ∼ 18 의 알킬기를 나타내고, M 은 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알칸올아민 또는 염기성 아미노산을 나타내고, p 는 에틸렌옥사이드 평균 부가 몰수로 1 ∼ 5 의 수를 나타낸다〕
본 발명의 성분 (B) 이외의 비이온 활성제로는, 폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산 에스테르류, 폴리옥시알킬렌소르비트 지방산 에스테르류, 폴리옥시알킬렌글리세린 지방산 에스테르류, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르류, 폴리옥시알킬렌알킬에테르류, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르류, 폴리옥시알킬렌 (경화) 피마자유류, 자당 지방산 에스테르류, 폴리글리세린알킬에테르류, 폴리글리세린 지방산 에스테르류, 지방산 알칸올아미드, 알킬글리코시드류 등을 들 수 있다. 이 중에서, 폴리옥시알킬렌알킬에테르류, 알킬글리코시드류, 폴리옥시알킬렌지방산 (탄소수 8 ∼ 20) 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌경화 피마자유, 지방산 알칸올아미드가 바람직하다. 폴리옥시알킬렌알킬에테르류로는, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌알킬에테르가 바람직하다. 알킬글리코시드류로는, 알킬기의 탄소수 8 ∼ 14 이고, 당 (글루코오스) 의 축합도 1 ∼ 2 인 것이 바람직하다. 지방산 알칸올아미드로는, 탄소수 8 ∼ 18, 특히 탄소수 10 ∼ 16 의 아실기를 갖는 것이 바람직하고, 또 모노알칸올아미드, 디알칸올아미드 중 어느 것이어도 되지만 탄소수 2 ∼ 3 의 히드록시알킬기를 갖는 것이 바람직하다. 지방산 알칸올아미드의 구체예로는, 올레산디에탄올아미드, 팜핵유 지방산 디에탄올아미드, 야자유 지방산 디에탄올아미드, 라우르산디에탄올아미드, 폴리옥시에틸렌 야자유 지방산 모노에탄올아미드, 야자유 지방산 모노에탄올아미드, 라우르산모노이소프로판올아미드, 라우르산모노에탄올아미드, 팜핵유 지방산 메틸에탄올아미드, 야자유 지방산 메틸에탄올아미드 등을 들 수 있다.
유성 성분으로는, 고급 알코올, 실리콘, 및 에스테르유, 탄화수소류, 글리세리드류, 식물유, 동물유, 라놀린 유도체, 고급 지방산 에스테르류 등을 들 수 있고, 고급 알코올, 에스테르유 및/또는 실리콘이 바람직하고, 고급 알코올 및/또는 실리콘이 특히 바람직하다.
본 발명의 세정제용 조성물은 추가로, 보습제, 다당류, 폴리펩타이드, 펄화제, 성분 (D) 이외의 용제, 액정 형성 기제, 색소, 향료, 분사제, 에데트아세트산 염이나 시트르산염 등의 킬레이트제, pH 조정제, 방부제, 항비듬제 등을 적절히 배합할 수 있다.
본 발명의 세정제용 조성물은 성분 (A), (B) 및 (C) 를 20 ∼ 70℃ 의 온도에서 교반 혼합하여 제조할 수 있고, 바람직하게는 피부 또는 모발용으로 사용할 수 있다. 또, 그 제형은 특별히 제한되지 않지만, 액체상, 페이스트상, 크림상으로 하는 것이 바람직하다. 제조시에 용매를 사용하는 것이 바람직하고, 용매로는 특히 물 또는 (D) 성분이 바람직하다.
본 발명의 세정제용 조성물의 pH 는 20 배 희석액으로 한 경우, 25℃ 에서 3 ∼ 10, 특히 4 ∼ 9 가 바람직하다.
본 발명의 세정제용 조성물은 피부 또는 모발용 세정제의 제조에 사용되는 것이 바람직하다.
(세정제에 대한 응용)
본 발명의 세정제용 조성물은 물로 희석하여 세정제 조성물로서 사용하는 것이나, 계면 활성제나 컨디셔닝제를 첨가하여, 세안제, 보디 샴푸 등의 피부용 세정제, 샴푸 등의 모발용 세정제, 또는 식기세척 등의 세정제의 성분으로서 배합할 수 있고, 바람직하게는, 피부 또는 모발용 세정제 조성물의 성분으로서 배합할 수 있고, 이들 세정제용 조성물을 배합한 세정제 조성물에는, 그 목적에 따라 임의 성분을 배합할 수 있다. 여기서, 임의 성분으로는, 통상적으로 이들 세정제에 배합되는 아니온성 계면 활성제, 비이온성 계면 활성제, 본 발명의 성분 (C) 등의 계면 활성제 및, 유성 성분이나 본 발명의 성분 (A) 및 본 발명의 성분 (A) 이외의 카티 온성 폴리머 등을 들 수 있다. 여기서, 세정제에 사용되는 계면 활성제는 성분 (B) 및 (C) 와 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다.
본 발명의 성분 (A) 이외의 카티온성 폴리머로는, 예를 들어 소프케어 KG-301W〔카오 (주) 제조〕등의 카티온성기 함유 공중합체 등을 들 수 있다.
또, 그 밖의 임의 성분으로서 세정제 조성물 중에 통상적으로 사용되는 그 밖의 성분, 예를 들어, 메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 카르복시비닐폴리머, 잔탄검 등의 다당류 등의 수용성 고분자 ； 폴리옥시알킬렌소르비탄에스테르, 폴리옥시에틸렌글리콜디스테아레이트, 에탄올 등의 점도 조정제 ； 에틸렌디아민4아세트산 (EDTA), 포스폰산염류 등의 킬레이트제 ； 메틸파라벤, 부틸파라벤 등의 방부제 ； 비타민이나 그 전구체 등의 유효 성분 ； 레시틴, 젤라틴 등의 동식물 추출물 또는 그 유도체 ； 나일론이나 폴리에틸렌 등의 폴리머 미분체 ； 글리시리진산디칼륨 등의 소염제 ； 트리클로산, 트리클로로카르반, 옥토피록스, 징크피리티온 등의 살균제나 항비듬제 ； 디부틸히드록시톨루엔 등의 산화 방지제 ； 펄화제, 자외선 흡수제, pH 조정제, 색소, 향료, 물을 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 필요에 따라 배합할 수 있다.
본 발명의 세정제용 조성물을 첨가하는 세정제 조성물은 통상적인 방법에 따라 제조할 수 있고, 임의 성분으로서 세정제에 배합되는 계면 활성제와 세정제용 조성물의 비율은 기포성과 감촉의 관점에서, 중량비로 계면 활성제/세정제용 조성물 = 1 ∼ 60 이지만, 5 ∼ 30 이 보다 바람직하다.
본 발명의 세정제용 조성물은 1 종 이상을 사용할 수 있다. 피부 또는 모발용 세정제 조성물 중의 세정제용 조성물의 함유량은 거품질, 감촉 및 컨디셔닝 효과의 관점에서, 전체 조성 중에 바람직하게는 0.5 ∼ 12 중량％, 보다 바람직하게는 2 ∼ 10 중량％ 이다.
또, 그 제형도 특별히 제한되지 않고, 액체상, 페이스트상, 크림상, 고형상, 분말상 등 임의의 제형이 가능하고, 액체상, 페이스트상, 크림상으로 하는 것이 바람직하고, 특히 액체상으로 하는 것이 바람직하다. 액체상으로 하는 경우에는, 액체 매체로서 물을 사용하는 것이 바람직하다.
실시예 1
표 3 및 표 4 에 기재된 조성물 (카티온성 폴리머, 표 1 및 표 2 에 기재된 알킬렌글리콜 에테르 등) 을 조제하고, 세정제용 조성물로 하고, (1) 제조시 상태, 및 (2) 안정성을 평가하였다. 이 세정제용 조성물을 세정제에 첨가했을 때의 (3) 기포성 및 사용감을 평가하였다.
(1) 제조시 상태
세정제용 조성물 상태를 다음의 규준으로 육안 평가하였다.
○ ： 배합시, 점도 상승되지 않고, 겔화도 발생되지 않아 용이하게 배합.
△ ： 배합시 겔을 발생시켜 배합 곤란.
× ： 점도 상승되어 배합 불가.
(2) 안정성
(40℃ 안정성 시험)
세정 조성물을 유리병 (높이 9.5㎝, 내경 4.5㎝) 에 넣고, 40℃ 에서 10 일간 보존, 40℃ 에서 꺼내어 실온에 1 시간 방치, 실온 (25℃) 보관품과 비교하여, 외관을 다음의 기준으로 육안 평가하였다.
◎ ： 전혀 변화가 확인되지 않고, 안정성 매우 양호.
○ ： 약간 변화가 확인되지만, 문제 없는 레벨로 안정성 양호.
× ： 침전을 일으켜 분리.
(3) 기포성 및 사용감 시험
15 중량％ 로 희석한 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨 (SLES) (에틸렌옥사이드 평균 부가 몰수 = 2)［에말 270J〔카오 (주) 제조〕］에 폴리머분으로서 0.3 중량％ 가 되도록 첨가 용해한 수용액을 조정하였다.
조정한 수용액을 손바닥에 1㎖ 떨어뜨려 손, 팔을 세정했을 때의 거품량, 세정시의 감촉 및 헹굼시의 손가락 통과성을 전문 패널리스트 10 명에 의해 하기의 평가 기준에 따라 평가하였다.
(거품량)
4 ： 거품량이 매우 많다.
3 ： 거품량이 많다.
2 ： 거품량이 약간 적다.
1 ： 거품량이 적다.
(세정시의 감촉)
4 ： 감촉이 좋다고 느꼈다.
3 ： 감촉이 약간 좋다고 느꼈다.
2 ： 감촉이 약간 좋지 않다고 느꼈다.
1 ： 감촉이 좋지 않다고 느꼈다.
(헹굼시의 감촉)
4 ： 감촉이 좋다고 느꼈다.
3 ： 감촉이 약간 좋다고 느꼈다.
2 ： 비교 감촉이 약간 좋지 않다고 느꼈다.
1 ： 비교 감촉이 좋지 않다고 느꼈다.
10 명 평가의 평균점을 구하고, 3.6 이상을 ◎, 2.6 ∼ 3.5 를 ○, 1.6 ∼ 2.5 를 △, 1.5 이하를 × 로 하였다.
실시예 2
본 발명품 1 에 계면 활성제 등을 첨가하여, 하기 조성의 헤어 샴푸를 제조하였다.
(성분) (중량％)
본 발명품 1 4.4
폴리옥시에틸렌 (1) 라우릴에테르황산암모늄 12.0
라우르산모노에탄올아미드 0.8
실리콘* 1.0
향료, 메틸파라벤 적당량
정제수 밸런스
총 100
* ： 실리콘 BY22-060 ； 토레·다우코닝 (주) 제조
이 헤어 샴푸는 기포성이 양호하고, 세정시부터 건조 후까지 손가락 통과성이 양호하여 우수한 사용감을 갖고 있었다.
실시예 3
본 발명품 9 에 계면 활성제 등을 첨가하여, 하기 조성의 헤어 샴푸를 제조하였다.
(성분) (중량％)
본 발명품 9 4.0
폴리옥시에틸렌 (3) 라우릴에테르황산나트륨 18.0
라우르산모노에탄올아미드 0.8
실리콘* 1.0
향료, 메틸파라벤 적당량
정제수 밸런스
총 100
* ： 실리콘 BY22-060 ； 토레·다우코닝 (주) 제조
이 헤어 샴푸는 기포성이 양호하고, 세정시부터 건조 후까지 손가락 통과성이 양호하여 우수한 사용감을 갖고 있었다.
실시예 4
본 발명품 8 에 계면 활성제 등을 첨가하여, 하기 조성의 보디 샴푸를 제조하였다.
(성분) (중량％)
본 발명품 8 5.6
폴리옥시에틸렌 (2) 라우릴에테르황산나트륨* 16.0
아미드프로필베타인** 2.0
글리세린 3.0
향료, 메틸파라벤 적당량
정제수 밸런스
총 100
* ： 에말 270J ； 카오 (주) 제조
** ： 암피토르 20AB ； 카오 (주) 제조
이 보디 샴푸는 기포성이 양호하고, 세정시의 거품질이 양호하고, 건조 후에도 촉촉한 우수한 사용감을 갖고 있었다.
실시예 5
본 발명품 17 에 계면 활성제 등을 첨가하여, 하기 조성의 보디 샴푸를 제조하였다.
(성분) (중량％)
본 발명품 17 3.3
라우릴인산염* 30.0
라우릴히드록시술포베타인** 2.0
소르비톨 5.0
향료, 메틸파라벤 적당량
정제수 밸런스
총 100
* ： 프라이오리 B-650D ； 카오 (주) 제조
** ： 암피토르 20DH ； 카오 (주) 제조
이 보디 샴푸는 기포성이 양호하고, 세정시의 거품질이 양호하고, 건조 후에도 촉촉한 우수한 사용감을 갖고 있었다.
Claims (8)
- 다음의 성분 (A), (B) 및 (C) 를 함유하고, 성분 (A) 의 함유량이 5 ∼ 40 중량％ 이며, 성분 (B) 와 성분 (C) 의 중량 비율이 (B)/(C) = 0.5 ∼ 2.5 인 세정제용 조성물 ：(A) 카티온성 폴리머 및 양쪽성 폴리머로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상,(B) 일반식 (1)R1O-(AO)n-R2 (1)(식 중, R1 은 탄소수 8 ∼ 10 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, AO 는 탄소수 2 ∼ 4 의 알킬렌옥시기를 나타내고, 평균 부가 몰수 n 은 0.5 ∼ 4 의 수를 나타내고, R2 는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다) 로 나타내는 화합물,(C) 양쪽성 계면 활성제 및 양이온성 계면 활성제로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상.
- 제 1 항에 있어서,성분 (A) 가 (a) 카티온화 셀룰로오스 유도체, (b) 카티온화 구아검 유도체, (c) 디알릴 4 급 암모늄염 중합물 및 디알릴 4 급 암모늄염/아크릴아미드 공중합물 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상, (d) 메타크릴로일옥시에틸 4 급 암모늄염/아크릴아미드 공중합물, (e) 디알릴 4 급 암모늄염/아크릴산 공중합물 및 아크릴산/디알릴 4 급 암모늄염/아크릴아미드 공중합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상, 그리고 (f) 아크릴산/메타크릴아미드프로필 4 급 암모늄염/아크릴산알킬에스테르 공중합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상인 세정제용 조성물.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,추가로, 일반식 (2) 로 나타내는 성분 (D)R3O-(AO) m-R4 (2)(식 중, R3 및 R4 는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, AO 는 탄소수 2 ∼ 4 의 알킬렌옥시기를 나타내고, m 은 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다) 를 함유하는 세정제용 조성물.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,성분 (A) 와〔성분 (B)＋성분 (C)〕의 중량 비율이 성분 (A)/〔성분 (B)＋성분 (C)〕= 0.1 ∼ 2 인 세정제용 조성물.
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