JP5756080B2 - 洗浄組成物用の速乾性両性ポリマー - Google Patents

Description

本出願は、２００９年３月２０日に出願された仮特許出願第６１／２１０，６３５号の利益を主張するものであり、参照により、その全体が本明細書に組み込まれる。

本明細書における考察は、良好な残留物洗浄性だけではなく、とりわけ速乾性を洗浄組成物に付与する特定の両性ポリマーを含有する硬質表面洗浄剤組成物に関する。ポリマーは、ジアリルジアルキルアンモニウムクロリド（メタ）アクリル酸およびＮアルキル置換アクリルアミドから形成されるターポリマーである。

種々の両性ポリマーを、洗浄製剤、具体的には硬質表面洗浄製剤に組み込むことは周知である。ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）およびアクリル酸のコポリマー等の両性ポリマーは、硬質表面洗浄剤に多数の利益を付与することで知られている。これまでに列挙された利益の中には、例えば、両性ポリマーが硬質表面に親水性を付与する能力が挙げられる。表面に付与された親水性は、水滴の発生を減少させ、防曇性、耐汚染性、および／または耐傷性を付与することが分かっている。これらの親水性の高い両性ポリマーはまた、洗浄組成物を塗布した表面が乾燥する時間を短縮するという、いくらかの利点を提供することが分かっている。しかしながら、乾燥時間が十分に迅速であり、好適な親水性を提供することが可能な新規ポリマーの必要性が依然として存在する。

本明細書に開示される両性ターポリマーは、まさにそのような必要性を満足させる。本発明は、硬質表面洗浄剤中に配合されると、頑固な水垢、石鹸カス、泥、食物、洗面所の染み、油、グリース、微粒子等の表面の汚れに対して残留物洗浄効果を提供する水溶性ポリマーを発見した。しかし、最も重要かつ意外なのは、このターポリマーはまた、洗浄後の表面により高い速乾効果も提供し、垂直面からの迅速な水切れを可能にすることである。この速乾効果は、適度に疎水性のモノマーをポリマーに組み込むことによって提供され、洗浄後の処理表面に非親水性の挙動をもたらす。従来技術において、このクラスの他のポリマーは、１）水膜の広がり、ならびに水切れおよび乾燥の遅延をもたらす高親水性の表面改質か、または２）速乾性はもたらすが、残留物洗浄効果はもたらさない疎水性の表面改質のいずれかを提供するため、より容易な洗浄とより高い速乾効果の組み合わせは新規である。

上述したように、洗浄製剤に種々の両性ポリマーを組み込むことは既知である。

例えば、欧州特許第８３５９２５号等の種々の刊行物が、洗浄組成物中のジアリルジメチルアンモニウムクロリドおよびアクリル酸のコポリマーについて教示している。

多数の発行済みの特許および出願が、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、酸性の酸およびアクリルアミドから形成されるターポリマーについて記載している。これらの特許出願および発行済み特許は、ＰＣＴ特許出願第９７／４５５１０号、０７／０６８８７０号、および国際特許第２００７０６８９３９号、欧州特許第０５２２７５６号、特願第１９９７−１６９９９５号、米国特許第５，９８１，４５６号、第６，６６４，２１８号、同第６，５９３，２８８号、同第６，７６７，４１０号、同第６，９２４，２６０号、同第６，９２４，２６０号、同第６，９０５，８１４号、および米国特許出願公開第２００４／００１３６３８号、同第２００６／０２７０５７９号、同第２００７／０２１３２５１号、同第２００７／０１０５７３７号を含む。

２００８年６月３０日に出願された同時係属中の仮出願第６１／１３３，４６０号（参照により本明細書に組みこまれる）は、防曇性を有する両性コポリマーを開示している。２００５年１１月２８日に出願された同時係属中の米国特許出願第１１／７９２，０３１号（参照により、全体が本明細書に組みこまれる）は、硬質表面洗浄剤において有用な疎水性に改質されたカチオン性ポリマーを開示している。

従来技術に記載されるポリマーは、処理表面に親水性の表面改質を提供することによって、より容易に洗浄する効果を提供する。この種の改質は、表面から水気が切れるのに時間がかかる均一な水膜を発生するという短所を有する。その結果、これらのポリマーは、処理表面が乾燥するために必要な時間を増加させる可能性がある。対照的に、本発明は、迅速な水切れを可能にする一方で、改善された汚れ除去のためのより容易に洗浄する効果を提供する、適度に非親水性の表面を提供する。

ターポリマーを含む硬質表面洗浄剤であって、ターポリマーは、
ａ）式（Ｉ）

によって表されるカチオン性モノマーであって、
式中、Ｒ₁およびＲ₄は、互いに独立して、水素原子または直鎖状もしくは分岐状のＣ₁−Ｃ₆アルキル基を表し、Ｒ₂およびＲ₃は、互いに独立して、アルキル、ヒドロキシアルキル基（アルキル基は、直鎖状または分岐状のＣ₁−Ｃ₆鎖である）を表し、
ｎおよびｍは、１〜３の整数であり、
Ｘ^-は、対イオンを表す、カチオン性モノマーと、
ｂ）Ｃ₃−Ｃ₈カルボン酸、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸、またはリン酸、それらの無水物および塩からなるモノマーの群から選択される、アニオン性モノマーと、
ｃ）式（ＩＩ）

によって説明される置換（メタ）アクリルアミドであって、
Ｒ₁は、水素またはメチルであり、
Ｒ₂は、水素またはＣ₁−Ｃ₂アルキルであり、
Ｒ₃およびＲ₄は、独立して、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルである、置換（メタ）アクリルアミドと、
ｄ）任意で、架橋剤と、から形成される、硬質表面洗浄剤。

本発明はまた、液体洗浄組成物の、好ましくは垂直面上の、乾燥時間を短縮するための方法であって、洗浄組成物は、効果的な量の水溶性または水分散性ポリマーを含み、ポリマーは、上記のように、構成成分ａ）、ｂ）、ｃ）、および任意でｄ）から形成される洗浄組成物を提供するステップを含む、方法も包含する。

別途記載の無い限り、全ての百分率は重量に基づくものとする。

用語（メタ）アクリルは、アクリルおよびメタクリル誘導体の両方を包含する。

本発明の目的において、硬質表面洗浄剤は、セラミック、石、レンガ、ガラス、プラスチック、木材、ラミネート、金属、ビニール、複合材料等の、家庭内または商業施設内に見られる多様な硬質表面のうちのいずれかに対する一般的な洗浄手順において使用される洗浄製剤を意味する。

最も好ましい硬質表面は、ガラスおよびセラミックを含む親水性表面である。

用語「モノマー」は、重合の前に少なくともモノエチレン性不飽和を有する化合物を指して使用される。

モノマーが重合してポリマーの一部になったあと、そのモノマーは「モノマー単位」と称される。

用語「ポリマー」は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、および３つより多くの異なるモノマー単位を含むポリマーを含む。

用語「ターポリマー」は、少なくとも３つの異なるモノマー種から形成されるポリマーを含む。

ポリマーの詳細な説明

モノマーａ）

式中、Ｒ₁およびＲ₄は、互いに独立して、水素原子または直鎖状もしくは分岐状のＣ₁−Ｃ₆アルキル基を表し、Ｒ₂およびＲ₃は、互いに独立して、アルキル、ヒドロキシアルキル基（アルキル基は、直鎖状または分岐状のＣ₁−Ｃ₆鎖である）を表し、
ｎおよびｍは、１、２、または３の整数であり、
Ｘ^-は対イオンを表す。

Ｃ₁−Ｃ₆アルキルは、例えば、分岐状または非分岐状のラジカルＣ₁−Ｃ₂、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、およびｎ−ヘキシルである。

好ましくは、Ｒ₃およびＲ₄は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₂アルキルであり、Ｒ₁およびＲ₂は、好ましくは水素である。

ヒドロキシアルキルは、同様にＣ₁−Ｃ₆アルキルとして定義されるが、アルキルラジカルが分岐状または非分岐状であってもよく、さらに１、２、または３個のヒドロキシラジカルによって置換されてもよい。例えば、ヒドロキシル置換アルキルは、ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂（ＯＨ）ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＯＨ、および−ＣＨ₂ＣＨ₂（ＯＨ）ＣＨ₃であってもよい。

対イオンＸは、フッ化物、塩化物、臭化物およびヨウ化物、硫酸またはリン酸を含むハロゲン等の、実質的にいずれの対イオンであってもよい。

最も典型的には、式（Ｉ）によって表されるモノマーは、例えば、ジアリルジアルキルアンモニウムモノマーである。

これらの一般的に使用可能な式（Ｉ）のモノマーは、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）、ジアリルジメチルアンモニウムブロミド、ジアリルジメチルアンモニウムサルフェート、ジアリルジメチルアンモニウムホスフェート、ジメチルアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジエチルアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジ（β−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロリド、およびジアリルジエチルアンモニウムクロリドを含む。

モノマーｂ）は、アニオン性Ｃ₃−Ｃ₈カルボン酸、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸、またはリン酸、それらの無水物および塩である。

モノマーｂ）は、典型的には、少なくともモノエチレン性不飽和を含む。

Ｃ₃−Ｃ₈カルボン酸の酸性または無水物モノマーの例として、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、ジメチルアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、メチレンマロン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、ソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、スチリルアクリル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フェニルアクリル酸、シトラコン酸、ビニル安息香酸、およびメサコン酸が挙げられるが、これらに限定されない。

モノマーを含有するスルホン酸および硫酸は、スルホエチルメタクリレート、スルホプロピルアクリレート、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、エチレンスルホン酸、ビニル硫酸、４−ビニルフェニル硫酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、および２−プロペン−１−スルホン酸を含むが、これらに限定されない。

モノマーを含有するホスホン酸またはリン酸は、エチレンホスホン酸、ビニルリン酸、ジビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、メタリルホスホン酸、メタクリルアミドメタンホスホン酸、２−アリールアミノ−２−メチルプロパンホスホン酸、３−ホスホノプロピルアクリレート、および３−ホスホノプロピルメタクリレートを含むが、これらに限定されない。

最も典型的には、酸性モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、およｂ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）である。本発明において有用なコポリマーは、上記酸性モノマーを塩または遊離酸のいずれかの形態で含有することができる。塩は、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、およびアンモニウム塩であってもよい。

モノマーｃ）は、式（ＩＩ）

によって表され、式中、
Ｒ₁は、水素またはメチルであり、
Ｒ₂は、水素またはＣ₁−Ｃ₂アルキルであり、
Ｒ₃およびＲ₄は、独立して、直鎖状または分岐状のＣ₁−Ｃ₈アルキルである。

Ｃ₁−Ｃ₈アルキルは、例えば、分岐状または非分岐状ラジカルＣ₁−Ｃ₂、Ｃ₁−Ｃ₄、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、および２−エチルヘキシルである。

好ましくは、Ｒ₃およびＲ₄は、独立して直鎖状Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₂アルキルである。

代表的な置換（メタ）アクリルアミドは、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチルプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチルブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミドおよびＮ，Ｎ−プロピルブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジペンチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルペンチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチルペンチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−プロピルペンチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ブチルペンチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−プロピルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ブチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ペンチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチルヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−プロピルヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ブチルヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ペンチルヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチルオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−プロピルオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ブチルオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ペンチルオクチル（メタ）アクリルアミド、およびＮ，Ｎ−ヘプチルオクチル（メタ）アクリルアミド等の、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド誘導体である。

モノマーａ）、ｂ）、ｃ）、および任意でｄ）から形成されるポリマーはまた、非イオン性モノマーから選択される追加のモノマーｅ）を含有してもよい。

例えば、任意の非イオン性構成成分ｅ）は、（メタ）アクリルアミド、分岐状または非分岐状のＣ₁−Ｃ₆アルキル（メタ）アクリレートエステル、ヒドロキシル置換Ｃ₁−Ｃ₆アルキル（メタ）アクリレートエステル、Ｎ−メチルアクリルアミド、アクリル酸およびメタクリル酸のポリＣ₂−Ｃ₃アルコキシ化エステル、具体的には（メタ）アクリレートのポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールエステルであってもよい。想定されるさらなる非イオン性構成成分は、ビニルアセテート、ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン、および４−ビニルピリジンである。

ビニルアセテートモノマー単位は、加水分解されてビニルアルコールを生じてもよい。

構成成分ｅ）の任意の非イオン性モノマーは、好ましくは水溶性である。

本発明の目的のための水溶性モノマーとは、モノマーの少なくとも１、２、または３重量％が水中（２０℃）に溶解することを意味する。

したがって、例えば、ａ）、ｂ）、ｃ）、ならびに任意でｄ）およびｅ）から形成されるポリマーは、例えば、以下の式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）を有してもよい。

式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、およびｅは、各モノマー単位のモル比、または形成される全ポリマーの重量％を表す。
＊は、例えば、触媒断片等の末端基か、またはエンドキャップ基であってもよい。

構成成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ならびに任意の構成成分ｄ）およびｅ）の重量比

構成成分ａ）のモノマーは、形成される全ポリマーの少なくとも約０．５〜約４０、約１〜約３５、約２〜約３０、約５〜２５重量％を構成してもよい。典型的には、構成成分ａ）は、最低量約２、４、６、８、１０、１２、１４または１６重量％の構成成分ａ）、最大約１０、２０、３０または４０重量％を含有する。

構成成分ｂ）のモノマーは、全ポリマーの少なくとも約０．１〜約２０、約０．５〜約１５、約０．７〜約１２、約１〜約８重量％を構成してもよい。最も典型的には、アニオン性の構成成分ｂ）は、形成されるポリマーの全重量の最低約２、３、または４重量パーセントであり、最大約５、１０、１５、または２０重量％である。

構成成分ｃ）の重量比はいずれの量であってもよい。しかしながら、最も典型的には、モノマーｃ）は、形成されるポリマーの全重量の約１５〜約９５を重量パーセント構成する。例えば、構成成分ｃ）は、形成されるポリマーの全重量の約２０〜約９０、約３０〜約９０、または約３５〜約８５重量％であってもよい。

構成成分モノマーｃ）は、非イオン性であり、適度に疎水性である。したがって、アミド官能基（Ｒ₃およびＲ₄）上のアルキル基のうちのいずれか１つは、典型的には、Ｃ₈アルキル、好ましくはＣ₆アルキル、最も好ましくはＣ₄アルキル、または特にＣ₂アルキルを超えない。

典型的には、構成成分ｃ）の重量は、形成されるポリマーの少なくとも約３０、３５、４０、４５、５０重量％であり、構成成分ｃ）のモノマーの最大量は、形成されるポリマーの約８０、８５、９０、または９５重量％である。

モノマーａ）およびｂ）の重量の和は、形成されるターポリマーの全重量の約６０〜約４重量％の範囲である。例えば、モノマーａ）およびｂ）の和は、形成されるターポリマーの全重量の約６０〜約８、約５５〜約１０、約５０〜約１５、または約４５〜約２０であってもよい。典型的には、モノマーａ）およびｂ）の重量パーセントは、約６０重量％未満であるか、または約５０重量パーセント未満であり、最低少なくとも約１５、２０、２５、３０、３５、または４０重量パーセントである。

モノマーａ）対モノマーｂ）のモル比は、１：１０〜１０：１であってもよい。例えば、モノマーａ）対モノマーｂ）のモル比は、約１：５〜約５：１、約１：４〜約４：１、約１：３〜約３：１、および約１：２〜約２：１である。典型的には、モノマーａ）対モノマーｂ）のモル比は、約２：１〜約１．１：１である。

モノマーｂ）のモル量は、例えば、モノマーａ）のモル量を下回るかまたは上回る。例えば、ａ）対ｂ）のモル比は、１．１：１〜５：１、１．１：１〜４：１、より典型的には１．１：１〜３：１、または１．１：１〜２：１の範囲である。

代替として、例えば、ａ）対ｂ）のモル比は、１：１．１〜１：５、１：１．１〜１：４、より典型的には１：１．１〜１：３、または１：１．１〜１：２の範囲である。

ａ）対ｂ）のモル比を調べる別の方法は、ターポリマーの正味電荷を測定することである。例えば、ターポリマー上のカチオン性の正味電荷は、例えば、約−０．１０〜約１．５、約０．０〜約１．５、約０．１〜約０．８、または約０．１〜約０．５ｍｅｑ／ｇの範囲であってもよい。

構成成分ａ）とｂ）の間のモル関係を表す別の方法は、構成成分ａ）が、例えば、ターポリマーに組み込まれる構成成分ｂ）のモル量を少なくとも１０％超えることである。代替として、構成成分ｂ）が、例えば、ターポリマーに組み込まれる構成成分ａ）のモル量を１０％または１５％以下で超える。

本発明のターポリマーは、架橋剤ｄ）を任意で含有してもよい。架橋しているとは、ターポリマーが、（構成成分ａ）のモノマー以外の）多数のエチレン不飽和を有するコモノマーをさらに含有してもよいことを意味する。

ポリマーは、架橋または非架橋であってもよい。

典型的な架橋剤は、メチレンビスアクリルアミド（ＭＢＡ）；チレンビスメタクリルアミド；不飽和モノカルボン酸およびポリカルボン酸とポリオールとのエステル、ジアクリレートおよびトリアクリレート、ジメタクリレートおよびトリメタクリレート、ブタンジオールおよびエチレングリコールジアクリレートおよびメタクリレート、ジエエチレングリコールジアクリレート、ポリ（エチレングリコール）ジアクリレート、ポリ（プロピレングリコール）ジアクリレート、テトラアリルアンモニウムクロリド（ＴＡＡＣ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ペンタエリトリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）およびトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）である。また、アリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、マレイン酸ジアリル、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシエタン、トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミン；リン酸のアリルエステル；および／またはビニルホスホン酸誘導体等のアリル化合物も考慮される。

架橋剤は、例えば、少なくとも二官能性のエチレン不飽和モノマーであり、全モノマー含有量の２０〜１０，０００ｐｐｍの範囲の量で、ターポリマーの形成中に加えられる。例えば、２０〜１０００ｐｐｍ、５０〜８００ｐｐｍ、または７５〜６００ｐｐｍが想定される。

いくつかの特に好ましい架橋剤は、メチレンビスアクリルアミド（ＭＢＡ）、メチレンビスメタクリルアミドである。

コポリマーの全質量に基づく架橋コモノマーの重量分率は、５％、３％、または２重量％以下であり、より典型的には０．００００２〜２重量％であり、最も好ましくは０．００００２〜１重量％である。

形成されるポリマーは、使用条件においてカチオン性にまたはアニオン性に帯電していてもよい。

好ましくは、ポリマーは、カチオン性に帯電している。

構成成分ｅ）の任意の非イオン性モノマーは、形成されるポリマーの約３０〜約０、約２５〜約１、約２０〜約２、約１０〜約５重量％を構成してもよい。例えば、約３０〜約１０または約５重量％が想定される。

形成されるポリマーは、モノマー構成成分ａ）、ｂ）、ｃ）および任意でｄ）が１００〜約６０重量％である。例えば、形成されるポリマーは、構成成分ａ）、ｂ）、ｃ）および任意でｄ）が約６０、６５、７０、７５、８５、８０、９０、または約９５重量％であってもよい。典型的には、形成されるポリマーは、約６０〜１００または約７０〜約１００重量パーセントのａ）、ｂ）、ｃ）、および任意でｄ）を含有する。

洗浄製剤に加えられるポリマーは、約１０，０００〜約１０，０００，０００の平均分子量（Ｍｗ）である。例えば、Ｍｗは、約１５，０００〜約５，０００，０００、約２０，０００〜約２，５００，０００、または約５０，０００〜約１，２５０，０００である。

平均分子量は、ＰＥＯ標準物質に対するＧＰＣによって測定される。

両性ポリマーは、ランダム、ブロック、グラフト、またはグラジエントであってもよい。

両性ポリマーは、直鎖状または分岐状であってもよい。

ポリマーは、水溶性または水分散性である。本発明のために水溶性であるとは、ポリマーが、２５℃で約５、約１０、または約１５重量％で溶解することを意味する。

ポリマーを組み込んだ洗浄製剤の利点
本明細書で請求される硬質表面洗浄剤中のポリマーの利点のうちの１つは、ポリマーが、垂直面が乾燥する時間を短縮することである。理論に束縛されるものではないが、疎水性の表面は、水滴をビーズ状にする。皿が縁部で重ねられる電気式食器洗浄機内のように表面が垂直な場合、水滴は迅速に転落する傾向があり、したがって、迅速な水切れを提供する。表面の疎水性が高いほど、水の接触角度が大きくなり、水切れ特性が迅速になる。

洗浄手順の間、製剤中のポリマーが表面上に吸着して、表面が洗浄された後に残る、薄い、目に見えない膜を形成する。後に汚れた際に、その膜が、いずれの新しい汚れの層も表面から容易に除去されるようにする。このようにして、本発明のポリマーは、汚れのより容易な除去をもたらし、また、汚れが表面に付着するのを防止することもできる。

本発明の洗浄製剤は、頑固な汚れに対して有意に改善された洗浄性能を提供し、既存の洗浄溶液に容易に組み込まれる。洗浄段階の間にフィルムが表面上に吸着することにより、汚れ放出機構および防汚機構の両方を提供する。また、これらの製剤で処理された表面は、未処理の表面よりも迅速に水切れおよび乾燥する。これらのポリマーを含有する洗浄用製品は、汚れ放出／速乾技術を伴わない既存の製品を上回る有意な消費者利益を提供する。

したがって、本発明のポリマーは、食器洗浄機中で、もしくは手洗いによる洗浄を行うために、またはガラスパネル、浴室、シンク、自動車の車体、シャワーの壁、便器、およびガラス−セラミックの皿を洗浄するために、硬質表面洗浄組成物に組み込むことができる。

これらの物質のさらなる利点は、カチオン性、アニオン性、または非イオン性のいずれかの界面活性剤を含有する、酸性および塩基性の両方の、多様な洗浄製剤との適合性である。表面洗浄製剤用の他の市販のポリマーは、特定の洗浄製剤の種類に限定されることが多く、一般的に適合するわけではない。

本発明は、浴室用洗剤、硬質表面洗浄剤、洗面所の手入れ、食器洗い等の幅広い家事用途において有用性を有し得る。また、これらの物質は、自動車、ボート、庇、室内もしくは屋外用家具、窓、または他の表面を洗浄するためにも有用であり得る。

ポリマーを含有する洗浄組成物は、電気式食器洗浄用または手洗い食器洗浄用の組成物中に配合された場合に、特に有用である。

本発明のポリマーはまた、硬質表面用の処理剤としても使用することができる。本発明のポリマーが液体媒体中で硬質表面に塗布されると、残留ポリマーが若干疎水性の効果を提供し、硬質表面の乾燥速度の向上がもたらされる。ポリマーはまた、その後の表面の洗浄をより容易にする機能も果たす。

洗浄製剤
本発明のポリマーは、ポリマーが溶解するかまたは均一に分散するように、約０．０１％〜１０％の活性レベルで、例えば０．０１％〜５％、約０．１％〜約３％、０．２％〜２％、０．３％〜１．５％のレベルで洗浄製剤に加えられる。

ターポリマーの特定の利点のうちの１つは、酸性および塩基性の両方の製剤への組み込みが容易であることである。例えば、０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．９および１重量％が、沈殿することなく、塩基性または酸性の製剤に容易に加えられる。

洗浄組成物中の任意の構成成分
洗浄製剤は、典型的には、界面活性剤、溶剤、ヒドロトロープ、キレート剤、ビルダー、酸、塩基、増粘剤、香料、防腐剤等を含む洗浄用製品に一般的に見られる種々の構成成分の水溶液である。

水
本発明の組成物は、通常、水と、任意で１つ以上の有機溶剤とを含む、水性液体担体を含む。水は、典型的には、水性担体の約５０％〜約１００％、例えば約６０％〜約９８％、約８０％〜約９６％を占め、任意の溶剤が平衡を形成している。脱イオン水または軟水が好ましい。

溶剤
溶剤は、実質的に均一に分散した混合物を形成するように、改良された洗浄組成物中に種々の構成成分を溶解させるために典型的に使用される。溶剤はまた、（ｉ）表面から脂肪または油汚れを浮かせて可溶化するための洗浄剤、（ｉｉ）洗浄した表面上に残る残留物を減少させるための残留抑制剤、（ｉｉｉ）洗剤、および／または（ｉｖ）消毒剤、殺菌剤、および／または滅菌剤として機能することもできる。

溶剤は、使用される場合、洗浄組成物の他の構成成分と事前に混合することができるか、または、使用前に、改良された洗浄組成物に部分的にもしくは完全に加えることができる。溶剤は、水溶性であってもよく、かつ／または、水に分散可能な有機溶剤である。溶剤は、洗浄用途に応じて所望の揮発性を有するように選択することができる。

好適な溶剤は、Ｃ₁−₆アルカノール、Ｃ_1-6ジオール、アルキレングリコールのＣ_1-10アルキルエーテル、Ｃ_3-24アルキレングリコールエーテル、ポリアルキレングリコール、単鎖カルボン酸、単鎖エステル、イソパラフィンハイドロカーボン、ミネラルスピリット、アルキル芳香族、テルペン、テルペン誘導体、テルペノイド、テルペノイド誘導体、ホルムアルデヒド、およびピロリドンを含むが、これらに限定されない。アルカノールは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、およびヘキサノール、ならびにそれらの異性体を含むが、これらに限定されない。ジオールは、メチレン、エチレン、プロピレン、およびブチレングリコールを含むが、これらに限定されない。アルキレングリコールエーテルは、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルまたはモノプロピルまたはモノブチルエーテル、ジ−またはトリ−ポリプロピレングリコールメチルまたはエチルまたはプロピルまたはブチルエーテル、グリコールエーテルの酢酸エステルおよびプロピオン酸エステルを含むが、これらに限定されない。単鎖カルボン酸は、酢酸、グリコール酸、乳酸、およびプロピオン酸を含むが、これらに限定されない。単鎖エステルは、グリコールアセテート、および環状または直鎖状の揮発性メチルシロキサンを含むが、これらに限定されない。イソパラフィンハイドロカーボン、ミネラルスピリット、アルキル芳香族、テルペノイド、テルペノイド誘導体、テルペン、およびテルペン誘導体等の水不溶性溶剤は、用いるときに水溶性溶剤と混合することができる。

界面活性剤
洗浄組成物は、洗浄性能を向上させるため、洗浄組成物を安定させるため、そして洗浄構成成分を乳化するために、有効量の界面活性剤を含んでもよい。従来の非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性イオン性、および／または両性の界面活性剤を用いることができる。好適な界面活性剤は、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ（１９９７）、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，３ｒｄ Ｅｄ．，Ｖｏｌｕｍｅ ２２，ｐｐ．３３２−４３２（Ｍａｒｃｅｌ−Ｄｅｋｋｅｒ，１９８３）、およびＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｓｏａｐｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ（Ｎ．Ａｍｅｒ．１９８４）に記載されており、これらは、参照により本明細書に組み込まれる。

したがって、硬質表面洗浄剤は、典型的には、非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性、または両性イオン性の界面活性剤を含有する。

好適な界面活性剤は、グリコシド、グリコール、エチレンオキシド、ならびにアルキルフェノールおよびアルコールの混合エチレンオキシド／プロピレンオキシド付加物、長鎖アルコールまたは脂肪酸のエチレンオキシドおよび混合エチレンオキシド／プロピレンオキシド付加物、混合エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー、脂肪酸および親水性アルコールのエステル、ソルビタンモノオレアート、アルカノールアミド、石鹸、アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、プロピオン酸誘導体、アルコールおよびアルコールエーテルサルフェート、リン酸エステル、アミン、アミンオキシド、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、サルコシネート、スルホアセテート、スルホサクシネート、ココアンホカルボキシグリシネート、イセチオン酸の高級アシルエステルの塩、タウリンまたはメチルタウリンの高級アシル誘導体の塩、フェノールポリエーテルサルフェート、グリシンおよびメチルグリシンの高級アシル誘導体、アルキルアリールポリエーテルアルコール、高級アルキル置換イミダゾリニウムジカルボン酸の塩、タンニン、ナフトスルホネート、モノクロル酢酸、アントラフラビン酸、馬尿酸、アントラニル酸、ナフトエ酸、フタル酸、カルボン酸塩、アクリル酸、リン酸塩、アルキルアミンエトキシレート、エチレンジアミンアルコキシレート、ベタイン、スルホベタイン、ならびにイミダゾリンを含むが、これらに限定されない。

ラウリルサルフェート、ラウリルエーテルサルフェート、コカミドプロピルベタイン、アルキルポリグリコシド、およびアミンオキシドもまた、界面活性剤として用いることができる。アミンオキシドは、エトキシ化および／またはプロポキシル化されてもよい。ある特定的なアミンオキシドは、アルキルジ（ヒドロキシ低級アルキル）アミンオキシド、アルキルアミドプロピルジ（低級アルキル）アミンオキシド、アルキルジ（低級アルキル）アミンオキシド、および／またはアルキルモルホリンオキシド（アルキル基が、５〜２５個の炭素を有し、分岐、非分岐、飽和、および／または不飽和であってもよい）を含むが、これらに限定されない。アミンオキシドの非限定的な例として、ラウリルジメチルアミンオキシドが挙げられるが、これに限定されない。

界面活性剤はまた、典型的には６〜２２個の炭素を含むアルキル基を有するエトキシ化アルコールを含み、アルキル基は、好ましくは直鎖状だが分岐状であってもよい。さらに、炭素基は、飽和または不飽和であってもよい。好適なエトキシ化アルコールは、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社のＳＵＲＦＯＮＩＣ Ｌシリーズの界面活性剤を含む。フルオロ界面活性剤を界面活性剤として使用することもできる。好適なフルオロ界面活性剤は、エトキシ化非イオン性フルオロ界面活性剤である。好適なエトキシ化非イオン性フルオロ界面活性剤は、ＤｕＰｏｎｔ社のＺＯＮＹＬ界面活性剤を含む。

好適なシリコンベースの界面活性剤も使用することができる。これらは、例えば、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社の界面活性剤ＳＵＲＦＹＮＯＬである。

カチオン性界面活性剤は、具体的には、式

のアルキルアンモニウム塩であり、
式中、Ｘ^-はハロゲン化物を表し、ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-またはＣ₂Ｈ₅ＳＯ₄ ^-イオンＲ₁およびＲ₂は、同じであるかまたは異なり、Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキルラジカルまたはアリールもしくはベンジルラジカルを表し、Ｒ₃およびＲ₄は、同じであるかまたは異なり、Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキルラジカル、アリールもしくはベンジルラジカルまたはエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド凝縮物（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_x−−（ＣＨ₂ＣＨＣＨ₃Ｏ）_y-Ｈを表し、式中、ｘおよびｙは０〜３０の範囲であり、セチルトリメチルアンモニウムブロミドのように決して同時にゼロではない。

他の例は、ジステアリルジアンモニウムクロリドおよびジ牛脂ジアンモニウムクロリド；Ｃ₈−Ｃ₁₈の脂肪族アルキルアミン、アミドアルキルアミン、およびアミドアルカノールアミン、ならびにそれらの塩；エトキシ化アミン；アミンオキシド；そしてイミダゾリン等の、少なくとも約１６個の炭素原子を有する少なくとも２つの窒素結合アルキル鎖を含有するアルキル四級アンモニウム化合物を含む。

典型的に、界面活性剤は、部分的にまたは完全に水に溶解する。用いられる場合、界面活性剤は、洗浄組成物の少なくとも約０．００１％、典型的には０．０１〜１０％を占める。洗浄組成物が濃縮物中に配合される場合、界面活性剤の量は１０％を超えてもよい。好ましくは、界面活性剤の含有量は、約０．１〜２％である。

抗菌剤
抗菌剤もまた、洗浄組成物に含むことができる。抗菌剤として機能する有用な四級化合物の非限定的な例として、ベンザルコニウムクロリドおよび／または置換塩化ベンザルコニウム、ジ（Ｃ_6-Ｃ₁₄）アルキルジ単鎖（（Ｃ_1-4アルキルおよび／またはヒドロキシアルキル）四級アンモニウム塩、Ｎ−（３−クロロアリル）ヘキサミニウムクロリド、ベンゼトニウムクロリド、メチルベンゼトニウムクロリド、およびセチルピリジニウムクロリドが挙げられる。カチオン性の抗菌活性物質として有用な四級化合物は、好ましくは、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジアルキルメチルベンジルアンモニウムクロリド、およびそれらの混合物からなる群から選択される。ポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩、ｐ−クロロフェニルビグアニドを含むが、これらに限定されないビグアニド抗菌活性物質；４−クロロベンズヒドリルビグアニド、クロルヘキシジン（１，１’−ヘキサメチレン−ビス−５−（４−クロロフェニルビグアニド）およびその塩等であるが、これらに限定されないハロゲン化ヘキシジンが特に好ましい。これらの四級化合物、特に、本明細書の好ましい低界面活性剤組成物の殺生効果のための典型的な濃度は、使用組成物の約０．００１％〜約０．８％の範囲であり、好ましくは約０．００５％〜約０．３％の範囲である。洗浄組成物中のビグアニドおよび／または四級化合物の重量パーセントの範囲は、最も一般的な家庭用および工業用の表面を消毒、殺菌、および／または滅菌するように選択される。

非四級殺生物剤もまた、本発明の組成物において有用である。そのような殺生物剤は、アルコール、過酸化物、ホウ酸およびホウ酸塩、塩素化炭化水素、有機金属、ハロゲン放出化合物、水銀化合物、金属塩、松根油、有機硫黄化合物、ヨード化合物、硝酸銀、四級リン酸化合物、ならびにフェノールを含むことができるが、これらに限定されない。

好ましい抗菌剤は、酢酸、乳酸、スルファミン酸、およびグリコール酸等の有機酸も含む。

防腐剤
防腐剤は、使用される場合、殺カビ薬または静菌薬、メチル、エチルおよびプロピルパラベン、単鎖有機酸（例えば、酢酸、乳酸、および／またはグリコール酸）、ビスグアニジン化合物（例えば、ＤａｎｔｏｇａｒｄおよびＤａｎｔｏｇａｒｄ Ｐｌｕｓ、両方ともＬｏｎｚａ，Ｉｎｃ．および／またはＧｌｙｄａｎｔより）および／または単鎖アルコール（例えば、エタノールおよび／またはＩＰＡ）を含むが、これらに限定されない。

静菌薬
殺カビ薬または静菌薬は、Ｋａｔｈｏｎ ＧＣ、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ＫＡＴＨＯＮ ＩＣＰ、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、およびそれらのブレンド、ならびにＫＡＴＨＯＮ ８８６、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（全て、Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙより入手可能）、ＢＲＯＮＯＰＯＬ、２−ブロモ−２−ニトロプロパン１，３ジオール（Ｂｏｏｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｌｔｄ．）、ＰＲＯＸＥＬ ＣＲＬ、プロピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート（ＩＣＩ ＰＬＣ）、ＮＩＰＡＳＯＬ Ｍ、ｏ−フェニル−フェノール、Ｎａ．ｓｕｐ．＋塩（Ｎｉｐａ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｌｔｄ．）、ＤＯＷＩＣＩＤＥ Ａ、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、そしてＩＲＧＡＳＡＮ ＤＰ ２００、２，４，４’−トリクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル（Ｃｉｂａ Ｃｏｒｐ）を含む殺カビ薬（非イソチアゾロン化合物を含む）を含むが、これらに限定されない。

ビルダー／緩衝剤
洗浄組成物は、界面活性剤の効果を増加させるビルダー洗剤を含んでもよい。ビルダー洗剤はまた、洗浄組成物中の柔軟剤および／または封鎖剤ならびに緩衝剤として機能することもできる。多様なビルダー洗剤を使用することができ、それらは、リン酸塩−ケイ酸塩化合物、ゼオライト、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムポリアセテート、ニトリロ三酢酸のトリアルカリ塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、ポリリン酸塩、アミノポリカルボン酸塩、ポリヒドロキシスルホン酸塩、およびデンプン誘導体を含むが、これらに限定されない。

ビルダー洗剤はまた、ポリアセテートおよびポリカルボキシレートも含むことができる。ポリアセテートおよびポリカルボキシレート化合物は、ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム、およびエタノールジグリシンの置換アンモニウム塩、メチルグリシン、二酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニトリロ三酢酸塩、オキシジコハク酸、イミノジコハク酸、メリト酸、ポリアクリル酸またはポリメタクリル酸およびコポリマー、ベンゼンポリカルボン酸、グルコン酸、スルファミン酸、シュウ酸、リン酸、ホスホン酸、有機ホスホン酸、酢酸、ならびにクエン酸を含むが、これらに限定されない。これらのビルダー洗剤はまた、部分的にまたは完全に水素イオンの形態で存在することもできる。

ビルダー剤は、ＥＤＴＡのナトリウム塩および／またはカリウム塩、ならびに置換アンモニウム塩を含むことができる。置換アンモニウム塩は、メチルアミン、ジメチルアミン、ブチルアミン、ブチレンジアミン、プロピルアミン、トリエチルアミン、トリメチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、エチレンジアミンテトラ酢酸およびプロパノールアミンのアンモニウム塩を含むが、これらに限定されない。

緩衝剤ならびに酸および塩基等のｐＨ調整剤は、使用される場合、有機酸、鉱酸、ケイ酸塩のアルカリ金属およびアルカリ土類塩、メタケイ酸塩、ポリケイ酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、カルバミン酸塩、リン酸塩、ポリリン酸塩、ピロリン酸塩、三リン酸塩、四リン酸塩、アンモニア、水酸化物、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、トリエタノールアミン、ならびに２−アミノ−２メチルプロパノールを含むが、これらに限定されない。本発明の組成物のための好ましい緩衝剤は、窒素含有物質である。いくつかの例は、リシン等のアミノ酸またはモノ−、ジ−、およびトリ−エタノールアミンのような低級アルコールアミンである。他の好ましい窒素含有緩衝剤は、トリ（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＨＯＣＨ₂）₃ＣＮＨ₃（ＴＲＩＳ）、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパノール、ジナトリウムグルタメート、Ｎ−メチルジエタノールアミド、２−ジメチルアミノ−２−メチルプロパノール（ＤＭＡＭＰ）、１，３−ビス（メチルアミン）−シクロヘキサン、１，３−ジアミノ−プロパノールＮ，Ｎ’−テトラ−メチル−１，３−ジアミノ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン（ビシン）およびＮ−トリス（ヒドロキシメチル）メチルグリシン（トリシン）である。他の好適な緩衝剤は、カルバミン酸アンモニウム、クエン酸、酢酸を含む。上記のいずれの混合物もまた、許容可能である。有用な無機緩衝剤／アルカリ性源は、アンモニア、アルカリ金属カーボネートおよびアルカリ金属リン酸塩、例えば、炭酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウムを含む。さらなる緩衝剤については、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ， Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｅｄｉｔｉｏｎ， １９９７，ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｋｉｒｋおよび国際特許第９５／０７９７１号を参照のこと（両方とも、参照により本明細書に組み込まれる）。

用いられる場合、ビルダー洗剤は、洗浄組成物の少なくとも約０．００１％、典型的には約０．０１〜５％を占める。洗浄組成物が濃縮物として配合される場合、ビルダー洗剤の量は約５％を超えてもよい。好ましくは、ビルダー洗剤の含有量は、約０．０１〜２％である。

石鹸カスおよび石灰カスを除去するための洗浄組成物は、例えば、酸を含んでもよく、したがって、７未満のｐＨを有し、いくつかの実施形態においては約４未満、いくつかの実施形態においては約３、２、または約１未満のｐＨを有する。酸は、有機、無機、またはそれらの混合物であり得る。

種々の有機酸の代表例は、クエン酸、乳酸、マレイン酸、リンゴ酸、グリコール酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、およびそれらの混合物である。使用することのできる種々の無機酸の代表例は、硫酸、スルファミン酸、塩化水素酸、リン酸、硝酸、およびそれらの混合物である。

洗浄組成物、またはガラスもしくは鏡等の非多孔質の硬質表面上での使用に好適であり、かつ、非多孔質表面上に膜を貼るために効果的な組成物はまた、例えば塩基性の物質も含むことができる。したがって、組成物は、７を超えるｐＨを有し、いくつかの実施形態において９または１０を超え、いくつかの場合においては１１以上のｐＨを有する。

好適な塩基は、ナトリウム、カリウム、リチウム、ならびに水酸化アンモニウムおよびアミンを含む。ジエタノールイソプロパノールアミンおよびジグリコールジイソプロパノールアミン等のアルカノールアミンもまた想定される。

意外なことに、本発明のターポリマーを塩基性、酸性、または中性のいずれかの洗浄組成物に組み合わせると、組成物から析出しない。ターポリマーが有効量で洗浄組成物に加えられると、ターポリマーは、製剤中に分散または溶解した状態を保ち、好ましくは透明な溶液を形成する。

追加のアジュバント
洗浄組成物は、さらなる付加物を含んでもよい。付加物は、芳香剤または香料、ワックス、色素および／または着色剤、可溶化物質、安定剤、増粘剤、消泡剤、ヒドロトロープ、ローションおよび／または鉱油、酵素、漂白剤、曇点調整剤、防腐剤、ならびに他のポリマーを含むが、これらに限定されない。ワックスは、使用される場合、カルナウバロウ、蜜ロウ、鯨ロウ、カンデリラロウ、パラフィン、ラノリン、セラック、エスパルト、オウリキュリー、ポリエチレンワックス、塩素化ナフタリンワックス、ワセリン、微結晶ワックス、セレシンワックス、オゾケライトワックス、および／またはレゾワックス（ｒｅｚｏｗａｘ）を含むが、これらに限定されない。可溶化物質は、使用される場合、ヒドロトロープ（例えば、キシレンスルホン酸のナトリウム塩および／またはカリウム塩等の低分子量有機酸の水溶性塩）を含むが、これに限定されない。酸は、使用される場合、有機ヒドロキシ酸、クエン酸、ケト酸等を含むが、これらに限定されない。増粘剤は、使用される場合、ポリアクリル酸、キサンタンガム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、アルギン酸塩、グアーガム、メチル、エチル、粘土、および／またはプロピルヒドロキシセルロースを含むが、これらに限定されない。消泡剤は、使用される場合、シリコーン、アミノシリコーン、シリコーンブレンド、および／またはシリコーン／炭化水素ブレンドを含むが、これらに限定されない。ローションは、使用される場合、クロロフェンおよび／またはラノリンを含むが、これに限定されない。酵素は、使用される場合、リパーゼおよびプロテアーゼ、および／またはキシレンスルホネートおよび／またはトルエンスルホネート等のヒドロトロープを含むが、これらに限定されない。漂白剤は、使用される場合、過酸、ハイポライト源、過酸化水素、および／または過酸化水素の源を含むが、これらに限定されない。

吸収材料
本発明の洗浄組成物は、吸収剤および／または吸着材料とは別個に使用するかまたは併用することができる。例えば、洗浄組成物は、洗浄ワイプ、スポンジ（セルロース、合成等）ペーパータオル、ナプキン、クロス、タオル、ラグ、モップヘッド、スクイージー、および／または吸収剤および／または吸着材料を含む他の洗浄用デバイスと併用されるように配合することができる。

洗浄ワイプは、不織布繊維シート材料もしくはメルトブロー、コフォーム、エアレイド、スパンボンド、ウェットレイド、ボンデッドカーデッドウェブ材料、および／または水流絡合（スパンレースとしても知られる）材料等の不織布材料で作製することができる。洗浄ワイプはまた、綿繊維、綿／ナイロンブレンドおよび／または他の織物等の織布材料で作製することもできる。洗浄ワイプはまた、木材パルプ、木材パルプのブレンド、および／または合成繊維、例えば、ポリエステル、レーヨン、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエチレン、および／またはセルロースポリマーを含むことができる。

洗浄製剤が吸収材料に組み込まれる場合、洗浄組成物は、洗浄ワイプから表面上に放出されるポリマーの量を増加させるために、有効量の放出剤を含んでもよい。放出剤は、好ましくは、洗浄ワイプ上の場所についてポリマーと競合し、それによって、洗浄ワイプの使用間に洗浄ワイプからのポリマー放出を増加させるように設計されたイオン性種である。放出剤は、塩を含んでもよい。一価の塩、二価の塩、有機塩等を含むが、これに限定されない多様な異なる塩を使用することができる。

洗浄手順の間、製剤中のポリマーが表面上に吸着して、表面が洗浄された後に残る、薄い、目に見えない膜を形成する。後に汚れた際に、その膜が、いずれの新しい汚れの層も表面から容易に除去されるようにする。このようにして、本発明のポリマーは、汚れのより容易な除去をもたらし、かつ、汚れが表面に付着するのを防止することもできる。

ポリマーを含有する洗浄組成物は、洗浄されることを必要としている硬質表面の好適な処理を可能にする任意の形態をとることができる。これは、流動性もしくは噴霧可能な液体、希釈可能な液体、クリームもしくはペースト、エアロゾル、ワイプ製品に事前に含浸される液体、濃縮物、ゲル、固体、または、最初に水と合わせなければならない乾燥生成物を含む。

ポリマーの調製
本発明の両性ターポリマーは、すぐ下に記載するプロセスを用いて、単純な様式で調製することができる。

硬質表面洗浄剤に使用されるポリマーは、標準的な溶液の重合（水性）によって作製される。

本発明のターポリマーは、水溶性または水分散性である。

本発明の目的のための水溶性ターポリマーとは、ポリマーが使用範囲の透明な溶液を形成することを意味する。

本発明のコポリマーは、コポリマーを調製するための既知の技術にしたがって、具体的には、既知の化合物であるか、または有機化学の従来の合成プロセスを用いて当業者が容易に得ることができる、エチレン的に不飽和な出発モノマーのラジカル媒介重合によって得ることができる。

ラジカル媒介重合は、好ましくは、無酸素環境、例えば、不活性ガス（ヘリウム、アルゴン等）または窒素の存在下で実行される。反応は、不活性溶剤中で、好ましくは、メタノールまたはエタノール、より好ましくは水中で行われる。

重合は、重合開始剤を加えることによって開始される。使用される開始剤は、当該技術分野において通常使用されるフリーラジカル開始剤である。その例は、有機ペルエステル（ｔ−ブチルぺロキシピバレート、ｔ−アミルペロキシピバレート、ｔ−ブチルぺロキシ−α−ヘキサノン酸エチル等）；アゾ型の有機化合物、例えばアゾビスアミジノプロパン塩酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２，４−ジメチル−バレロニトリル等）；無機および有機の過酸化物、例えば過酸化水素、過酸化ベンジル、および過酸化ブチル等；レドックス開始剤系、例えば、過硫酸塩（具体的にはアンモニウムまたはアルカリ金属過硫酸塩等）等の酸化剤を含むもの；塩素酸塩および臭素酸塩（無機または有機の塩素酸塩および／または臭素酸塩を含む）；亜硫酸塩および亜硫酸水素塩等の還元剤（無機および／または有機の亜硫酸塩もしくは亜硫酸水素塩を含む）；シュウ酸およびアスコルビン酸、ならびにこれらの化合物のうちの２つ以上の混合物を含む。

好ましい開始剤は、水溶性の開始剤である。過硫酸ナトリウムおよびアゾビスアミジノプロパン塩酸塩が特に好ましい。

変形例として、紫外線を照射することによって重合を開始することができる。使用される開始剤の量は、一般的に、重合を開始するために十分であり得る量である。開始剤は、モノマーの全重量に対して０．００１重量％〜約１０重量％の範囲の量で存在することが好ましく、好ましくはモノマーの全重量に対して０．５重量％未満の量であり、好ましい量は、モノマーの全重量に対して０．００５重量％〜０．５重量％の範囲である。開始剤は、連続的にまたはバッチごとに重合混合物に加えられる。

反応は、約５０℃〜約１２５℃、好ましくは約６０℃〜約１２０℃、特に約８０℃〜約１１０℃で実行されてもよい。

全反応時間は、１〜約１０時間で変化し得る。

洗浄製剤用ポリマーの調整

実施例１

１リットル反応器を窒素でパージする。１５．５ｇのＤＡＤＭＡＣ（６５．９％）溶液、１．３ｇのＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、４０ｍｇのアクリル酸（９９％）溶液、１．５ｇのＮａＥＤＴＡ（１０％）溶液、および２５０ｇの脱イオン水を最初の投入分として反応器に加える。ＨＣｌ（５％）溶液を用いて反応混合物のｐＨを約４．０＋／−０．２に調整する。

反応物を２１０ｒｐｍで撹拌し、１００℃まで加熱する。６．７ｇのＤＡＤＭＡＣ（６５．９％）溶液、５４ｇのＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、３．２５ｇのアクリル酸（９９％）溶液、７０ｍｇのメルカプと酢酸、および１１０ｇの脱イオン水からモノマー供給物を調製する。ＮａＯＨ（１０％）溶液を用いて供給液のｐＨを約４．０＋／−０．２に調整する。５ｍＬのモノマー供給物を最初に反応混合物に投入する。残りのモノマー供給物を６０分かけて供給しながら、開始剤（水２０ｍＬ中の過硫酸アンモニウム０．２ｇ）を０．２２ｍＬ／分の速度で導入する。モノマーの供給が終了した後、モノマー供給物を保持する容器を１０ｍＬの脱イオン水ですすぎ、反応器に投入する。開始剤の供給が終了するまで同じ速度で継続する、バッチをさらに０．５時間１００℃に維持する。

処理後の供給物であるメタ重亜硫酸ナトリウム（２重量％水溶液、３ｍＬ）を、０．６ｍＬ／分の速度で終了するまで加える。次いで、バッチをさらに０．５時間１００℃に維持する。反応器を冷却し、生成物を排出する。

Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ジアリルジメチルアンモニウム／アクリル酸（それぞれのモノマー含有物の重量％７５．６／２０／４．４）のターポリマーを生成する。ターポリマーは、ＤＡＤＭＡＣ対アクリル酸のモル比が１を上回る過剰な正の電荷を帯びている。平均分子量は１２０キロダルトンである。ターポリマーの電荷は０．６３ｍｅｑ／ｇである。

いくつかのポリマーは上記のように調製されるが、モノマーの重量パーセントは様々である。いくつかの場合において、追加の非イオン性モノマーであるアクリルアミドが加えられる。

全てのポリマーは、約１０重量％まで水に溶解する。

架橋剤は、メチレンビスアクリルアミド（ＭＢＡ）である。投入する全モノマーに基づいて３００ｐｐｍのＭＢＡが投入される。

ポリマーを含有する典型的な製剤

洗浄製剤中のポリマーの試験
本発明のポリマーを、３つの別個の製剤と組み合わせる。いくつかの標準的な試験において、ポリマーを含む各製剤をポリマーを含まない製剤（対照）と比較する。

製剤
Ｃｈｕｒｃｈ ａｎｄ Ｄｗｉｇｈｔ社の市販品であるＳＣＲＵＢ ＦＲＥＥ（登録商標）製剤を購入した。その市販の配合物に０．５０重量％のポリマー活性物質を直接加え、製剤に完全に分散または溶解するように撹拌する。この製剤は酸性（ｐＨ１．２）である。

ＳＣ Ｊｏｈｎｓｏｎ社の市販品であるＳＣＲＵＢＢＩＮＧ ＢＵＢＢＬＥＳ（登録商標）エアロゾル製剤を購入した。その市販の配合物に０．５０重量％のポリマー活性物質を直接加え、製剤に完全に分散または溶解するように撹拌する。この製剤は塩基性（ｐＨ１１．０）であり、実質的に疎水性である四級化合物（抗菌剤）の表面を含む。

含浸試験の結果

洗浄製剤中の０．５％ポリマーの溶液２ｍＬを、２平方インチの四角いペーパータオルに含浸させる。次いで、１０ｃｍ×１０ｃｍの白色タイル（Ｈｏｍｅ Ｄｅｐｏｔ）の半分をペーパータオルで上下に１２回拭く。同じ含浸方法を用いて、ポリマーを含まない製剤で未処理の側を拭く。次いで、タイルを１時間空気乾燥させ、接触角度を計測する。次いで、ペンキ用の刷毛を細かく動かしてタイルに石鹸カスを塗り、０．３〜０．４ｇの汚れを塗布する。ベンチトップでタイルを１時間空気乾燥させる。

次いで、水の流れに対して４５度の角度でタイルを維持しながら、汚れたタイルを脱イオン水（流速３０ｍＬ／秒）の流動スプレー下に２分間配置する。スプレーパターンが等しい量でタイルの両側に当たるように、水流をタイルの中央に向ける。水流から除去した後でタイルを空気乾燥させ、０〜５のスケールでタイルを評価した：５が最も効果的であり、０は、石鹸カスに対して事実上抵抗性のないことを表す。

２．乾燥試験の手順 洗浄製剤中の０．５％ポリマーの溶液３ｍＬを、２インチ×５インチのペーパータオルに含浸させる。次いで、１０ｃｍ×１０ｃｍの黒色タイル（Ｈｏｍｅ Ｄｅｐｏｔ）の全体をペーパータオルで上下に１２回拭く。タイルを１時間空気乾燥させ、次いで、脱イオン水（流速３０ｍＬ／秒）の流動スプレー下で３０秒間すすぐ。すすぎ手順の直後に、濡れたタイルを約６５°の角度で直立に保つ。すすぎ手順の３０秒後、乾燥したタイルの割合を目視観測により予測して記録する。

本発明のポリマーは、直立面の迅速な乾燥時間とともに、石鹸カスに対する高度な抵抗性を提供する。

Claims (16)

1. ターポリマーを含む硬質表面洗浄剤であって、前記ターポリマーは、
   ａ）式（Ｉ）
   

   

   によって説明されるカチオン性モノマーであって、
   式中、Ｒ_１およびＲ_４は、互いに独立して、水素原子または直鎖状もしくは分岐状のＣ_１−Ｃ_６アルキル基を表し、Ｒ_２およびＲ_３は、互いに独立して、アルキル、ヒドロキシアルキル基（前記アルキル基は、直鎖状または分岐状のＣ_１−Ｃ_６鎖である）を表し、
   ｎおよびｍは、１〜３の整数であり、
   Ｘ⁻は、対イオンを表す、カチオン性モノマーと、
   ｂ）Ｃ_３−Ｃ_８カルボン酸、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸、またはリン酸、それらの無水物および塩からなるモノマーの群から選択される、アニオン性モノマーと、
   ｃ）式（ＩＩ）
   

   

   によって説明される置換（メタ）アクリルアミドであって、
   Ｒ_１は、水素またはメチルであり、
   Ｒ_２は、水素またはＣ_１−Ｃ_２アルキルであり、
   Ｒ_３およびＲ_４は、独立して、Ｃ_１−Ｃ_８アルキルである、置換（メタ）アクリルアミドと、から形成され、
   該構成成分ｃ）の非イオン性モノマーが、形成されるポリマーの全重量の４５重量％〜８０重量％を構成する、硬質表面洗浄剤。
2. さらに、前記ターポリマーが、
   ｄ）架橋剤と、から形成される、請求項１に記載の硬質表面洗浄剤。
3. 前記構成成分ａ）のカチオン性モノマーは、形成される全ターポリマーの少なくとも０．５〜４０重量％を構成する、請求項１又は２に記載の硬質表面洗浄剤。
4. 構成成分ｂ）の前記アニオン性モノマーは、
   全ポリマーの少なくとも０．１〜２０重量％を構成する、請求項１〜３の何れか１項に記載の硬質表面洗浄剤。
5. 構成成分ａ）の前記カチオン性モノマーは、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）、ジアリルジメチルアンモニウムブロミド、ジアリルジメチルアンモニウムサルフェート、ジアリルジメチルアンモニウムホスフェート、ジメチルアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジエチルアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジ（β−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロリド、およびジアリルジエチルアンモニウムクロリドからなるカチオン性モノマーの群から選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の硬質表面洗浄剤。
6. 構成成分ｂ）の前記アニオン性モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、ジメチルアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、メチレンメチレンマロン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、ソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、スチリルアクリル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フェニルアクリル酸、シトラコン酸、ビニル安息香酸、スルホエチルメタクリレート、スルホプロピルアクリレート、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、エチレンスルホン酸、ビニル硫酸、４−ビニルフェニル硫酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、２−プロペン−１−スルホン酸、エチレンホスホン酸、ビニルリン酸、ジビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、メタリルホスホン酸、メタクリルアミドメタンホスホン酸、２−アリールアミノ−２−メチルプロパンホスホン酸、３−ホスホノプロピルアクリレートおよび３−ホスホノプロピルメタクリレートからなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の硬質表面洗浄剤。
7. モノマーａ）およびｂ）の重量の和は、形成されるターポリマーの全重量の６０〜４重量％の範囲である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の硬質表面洗浄剤。
8. 構成成分ｃ）の置換（メタ）アクリルアミドは、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチルプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチルブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミドおよびＮ，Ｎ−プロピルブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジペンチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルペンチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチルペンチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−プロピルペンチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ブチルペンチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−プロピルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ブチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ペンチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチルヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−プロピルヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ブチルヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ペンチルヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチルオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−プロピルオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ブチルオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ペンチルオクチル（メタ）アクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ヘプチルオクチル（メタ）アクリルアミドからなる群から選択される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の硬質表面洗浄剤。
9. 前記硬質表面洗浄剤は、非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性または両性イオン性の界面活性剤をさらに含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の硬質表面洗浄剤。
10. 前記硬質表面洗浄剤のｐＨは、酸性またはアルカリ性である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の硬質表面洗浄剤。
11. 前記硬質表面洗浄剤は、流動性もしくは噴霧可能な液体、希釈可能な液体、クリームもしくはペースト、エアロゾル、ワイプ製品中に事前に含浸される液体、濃縮物、ゲル、固体、または、最初に水と合わせなければならない乾燥生成物の形態である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の硬質表面洗浄剤。
12. 前記ターポリマーは、前記硬質表面洗浄剤組成物の０．１〜１０重量％を占める、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の硬質表面洗浄剤。
13. 前記ターポリマーは、追加の非イオン性モノマーから形成され、前記追加の非イオン性モノマーは、（メタ）アクリルアミド、分岐状または非分岐状のＣ_１−Ｃ_６アルキル（メタ）アクリレートエステルおよびヒドロキシル置換Ｃ_１−Ｃ_６アルキル（メタ）アクリレートエステル、Ｎ−メチルアクリルアミド、（メタ）アクリレートのポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールエステル、ビニルアセテート、ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン、ならびにおよび４−ビニルピリジンから構成される群から選択される、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の硬質表面洗浄剤。
14. 前記硬質表面洗浄剤は、食器洗浄機中で、または手洗いによる洗浄を行うために、ガラスパネル、浴室、シンク、自動車の車体、シャワーの壁、便器、およびガラス−セラミックの皿を洗浄するために、洗浄組成物に組み込まれる、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の硬質表面洗浄剤。
15. 液体洗浄組成物の乾燥時間を短縮するための方法であって、
    前記洗浄組成物中で０．５重量％以上の量の請求項１〜１４のいずれか１項に記載のターポリマーを含む洗浄組成物を硬質表面に塗布するステップを含む、方法。
16. 前記洗浄組成物は、自動食器洗浄用または手洗い食器洗浄用の組成物中に配合される、請求項１５に記載の方法。