JP4005357B2 - 水溶性又は水分散性コポリマーを含む清浄用組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
（技術分野）
本発明の主題は、産業の、家庭の又は共同で使用する硬質表面、特にガラス、窓、セラミック、タイル、硬質有機ポリマー、金属又は木材タイプ等を、硬質表面上に親水性を付与し、ガラス、皿及びデザインを、自動皿洗い機における繰り返される洗浄作業の間媒体を洗浄することによる保護の性質（耐食性）を付与することを目標として処理することを意図する清浄用又はすすぎ用組成物である。
【０００２】
発明の一層特定の主題は、特に硬質表面上に付着された水の滴を乾燥させることによる跡が引き続いて存在するのを防ぐように、永続的な親水性を硬質表面上に付与することができる硬質表面を処理するために意図する清浄用組成物である。
【０００３】
（従来技術）
商用洗剤配合物は、産業の、家庭の又は共同で使用する硬質表面を効率的に清浄にすることを可能にする。それらは、界面活性剤、特に非イオン系界面活性剤及びアニオン系界面活性剤、乾燥を助成するためにアルコール、随意に金属イオン封鎖剤及びｐＨを調整するために塩基の水溶液で構成されるのが普通である。これらの洗剤配合物の有意の欠点は、硬質表面に引き続いて水を接触させると、乾燥中に跡の存在を生じ得ることである。洗剤を適用した後のこの水との接触は、例えば、窓の場合には、雨水に、浴室タイル上の本管水に、又は清浄がすすぐことを要する場合には、すすぎ水に由来し得る。それは、また、皿を手によって清浄にするための洗剤配合物の場合には、皿を外気中で乾燥させることに、又は洗剤を皿洗い機用に意図する場合には、皿を自動装置で乾燥させることにも由来し得る。皿を自動装置で清浄にする場合には、該配合物を清浄サイクルで（洗剤配合物）か又はすすぐ間（すすぎ液）のいずれかで使用することができる。
【０００４】
水が硬質表面に接触することにより硬質表面上に残されるあと又は汚染の存在は、水滴が硬質表面に接触する際に収縮する現象によるもので、これは、引き続き乾燥させる間に、表面上に滴の元の形状及びサイズを再現するあとを残す。
【０００５】
今までに、この問題への満足すべき解決策は、存在しなかった。
【０００６】
水滴の収縮力及び乾燥によって提起される問題を解決するのに、解決策は、処理すべき硬質表面とできるだけ小さい水滴との間の接触角を得るために、表面の親水性を増大させるに在る。
【０００７】
本発明に至った発明者等の研究は、この問題を、処理すべき表面と相互作用する機能とこの表面上に親水性を付与する機能との両方を有する水溶性又は水分散性有機ポリマーを硬質表面用の慣用の清浄用組成物中に組み込むことによって効率的なかつ永続的な方法で解決することができることを求めることを可能にした。
【０００８】
（発明の開示）
発明の第一の主題は、少なくとも一種の界面活性剤及び下記を、重合された単位の形態で含む少なくとも一種の水溶性又は水分散性コポリマーを含む清浄用又はすすぎ用組成物である：
（ａ）下記の一般式の少なくとも一種のモノマー化合物：
【化１２】

（式中： Ｘは、同一であり又は異なり、対イオンを表し）；
（ｂ）モノエチレン性不飽和を有するＣ ₃ 〜Ｃ ₈ カルボン酸、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸及びリン酸から選ぶ少なくとも一種の親水性モノマー：並びに
（ｃ）随意に、（ａ）及び（ｂ）と共重合可能な中性電荷を有するエチレン性不飽和を有する少なくとも一種のモノマー化合物。
【０００９】
（発明の具体的な説明）
モノマー（ａ）は、例えば、下記の反応スキームに従って調製することができる：
反応スキーム第１番：
（ｍが０に等しい時）
【化１３】

【００１０】
反応スキーム第２番：
（ｍが１に等しい時）
【化１４】

【００１１】
反応スキーム第３番：
（ｍが２〜１０である時）
【化１５】

【００１２】
その他→中間体ｍ＋１
【化１６】

【００１３】
モノマー（ａ）は、処理すべき表面と相互作用する特性をコポリマー上に付与し、特にコポリマーをこの表面に固定させるのを可能にする。
【００１４】
モノマー（ｂ）及び随意にモノマー（ｃ）は、親水性特性をコポリマー上に付与し、コポリマーを処理すべき表面固定させた後に、特性を表面に移行させる。
【００１５】
表面を親水性にさせるこの性質は、その上に、表面上で凝縮が形成するのを低減させるのを可能にする；この利点を、窓及び鏡、特に浴室における窓及び鏡用の洗剤配合物に利用することができる。
【００１６】
発明に従うコポリマーは、分子質量少なくとも１０００を示すのが有利であり、分子質量少なくとも１０，０００を示すのが有利であり；分子質量は、２０，０００，０００までの範囲にすることができ、有利には、１０，０００，０００までの範囲にすることができる。
【００１７】
分子質量なる用語を用いる時は、他の方法で示す時の外は、それは、ｇ／モルで表わす重量平均分子質量を言うことになる。重量平均分子質量は、水性ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により又は３０℃の１Ｎ ＮａＮＯ₃溶液中で固有粘度を測定することによって求めることができる。
【００１８】
コポリマーは、ランダムコポリマーであるのが好ましい。
【００２０】
好適なモノマー（ａ）は、下記式のジクワット（Ｄｉｑｕａｔ）である：
【化１８】

式中：Ｘ^-は、クロリドイオンを表す。
【００２１】
その他の特に有利なモノマー（ａ）は、下記である：
【化１９】

式中：ｐ＝２〜４。
【００２２】
Ｘアニオンは、特にハロゲン、好ましくは塩素、スルホネート、スルフェート、ハイドロジェンスルフェート、ホスホネート、シトレート、ホルメート及びアセテートアニオンである。
【００２３】
モノマー（ｂ）は、モノエチレン性不飽和を有するＣ₃〜Ｃ₈カルボン酸、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸又はリン酸、水に可溶性のそれらの無水物及び塩であるのが有利である。
【００２４】
好適なモノマー（ｂ）の中で、下記を挙げることができる：アクリル酸、Ｎ−（１−スルホ−２−イソブチル）アクリルアミド、マレイン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸並びにそれらのアルカリ金属及びアンモニウム塩。
【００２５】
モノマー（ｃ）の中で、下記を挙げることができる：アクリルアミン、ビニルアルコール、アクリル酸及びメタクリル酸のＣ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキルエステル、アクリル酸及びメタクリル酸のＣ ₁ 〜Ｃ ₄ ヒドロキシアルキルエステル、特にエチレングリコール及びプロピレングリコールアクリレート及びメタクリレート、アクリル酸及びメタクリル酸のポリアルコキシル化エステル、特にポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールエステル、アクリル酸又はメタクリル酸及びポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールＣ ₁ 〜Ｃ ₂₅ モノアルキルエーテルのエステル、ビニルアセテート、ビニルピロリドン或はメチルビニルエーテル。
【００２６】
モノマー（ａ）のレベルは、３〜８０モル％であるのが有利であり、１０〜６０モル％であるのが好ましい。
【００２７】
モノマー（ｂ）のレベルは、１０〜９５モル％であるのが有利であり、２０〜７０モル％であるのが好ましい。
【００２８】
モノマー（ｃ）のレベルは、０〜５０モル％であるのが有利であり、好ましくは０〜３０モル％、極めて特に５〜２５モル％である。
【００２９】
カチオン性モノマー対アニオン性モノマーのモル比（ａ）／（ｂ）は、８０／２０〜５／９５であるのが有利であり、６０／４０〜２０／８０であるのが好ましい。
【００３０】
発明のコポリマーは、コポリマーを調製する既知の技術に従って、特に当業者が慣用の有機化学の合成プロセスを採用することによって容易に得ることができる既知の化合物である出発エチレン性不飽和モノマーのラジカルルートにより重合させることによって得ることができる。
【００３１】
特に、米国特許第４，３８７，０１７号及びＥＰ第１５６，６４６号に開示されているプロセスを参照することができる。
【００３２】
ラジカル重合は、酸素が無い環境において、例えば不活性ガス（ヘリウム、アルゴン、等）又は窒素の存在において実施するのが好ましい。反応は、不活性溶媒、好ましくはエタノール又はエタノール中で、一層好ましくは水中で実施する。
【００３３】
重合は、重合開始剤を加えることによって開始させる。使用する開始剤は、当分野で一般的に使用される遊離基開始剤である。例は、下記を含む：有機ペルエステル（ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−アミルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシα−エチルヘキサノエート、等）；アゾタイプの有機化合物、例えばアゾビスアミジノプロパンヒドロクロリド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、等；無機及び有機ペルオキシド、例えば過酸化水素、ベンジルペルオキシド及びブチルペルオキシド、等；レドックス開始システム、例えばペルスルフェート（特に、アンモニウム又はアルカリ金属ペルスルフェート、等）のような酸化剤を含むもの；クロレート及びブロメート（有機又は無機クロレート及び／又はブロメートを含む）；スルフィット及びバイスルフィット（無機及び／又は有機スルフィット又はバイスルフィットを含む）のような還元剤；蓚酸及びアスコルビン酸；並びにこれらの化合物の内の二種又はそれ以上の混合物。
【００３４】
好適な開始剤は、水溶性開始剤である。ナトリウムペルスルフェート及びアゾビスアミジノプロパンヒドロクロリドが特に好適である。
【００３５】
代わりの形態では、重合は、紫外線を使用した照射によって開始させることができる。開始剤の使用量は、重合の開始を生じる程の量にするのが普通である。開始剤は、モノマーの合計重量に対して重量により０．００１〜およそ１０％の範囲の量で存在するのが好ましく、モノマーの合計重量に対して重量により０．５％よりも少ない量で存在するのが好ましく、好適な量は、モノマーの合計重量に対して重量により０．００５〜０．５％の範囲に位置される。開始剤を重合混合物に、連続にか又は不連続にかのいずれかで加える。
【００３６】
高い分子質量のコポリマーを得ることを所望する時には、重合反応の間新しい開始剤を加えるのが望ましい。徐々に又は不連続に加えることは、また、一層効率的な重合及び反応時間の短縮を可能にする。重合は、モノマー（ａ）、モノマー（ｂ）及び随意にモノマー（ｃ）を酸素の無い雰囲気下で重合させる際に有効な反応条件下で実施する。反応は、温度およそ３０°〜およそ１００℃の範囲、好ましくは６０°〜９０℃で実施するのが好ましい。酸素の無い雰囲気を、反応の期間中ずっと、例えば窒素流れを反応中ずっと保つことによって保つ。
【００３７】
特に好適な化合物は、下記である：
【化２０】

式中：ｘは、平均値０〜５０％、好ましくは０〜３０％、極めて特に５〜２５％を有し、
ｙは、平均値１０〜９５％、好ましくは２０〜７０％を有し、
ｚは、平均値３〜８０％、好ましくは１０〜６０％を有し、
及びｙ／ｚ比は４／１〜１／２程度であるのが好ましく、
ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００％、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれモノマー（ｃ）、モノマー（ｂ）（ナトリウム塩）及びモノマー（ａ）に由来する単位のモル％を表わす（以下、同じ意味を表す）。
【００３８】
その他の好適な化合物は、下記である：
【化２１】

式中：ｘは、平均値０〜５０％、好ましくは０〜３０％、極めて特に５〜２５％を有し、
ｙは、平均値１０〜９５％、好ましくは２０〜７０％を有し、
ｚは、平均値３〜８０％、好ましくは１０〜６０％を有し、
及びｙ／ｚ比は４／１〜１／２程度であるのが好ましい；
【００３９】
【化２２】

式中：ｘは、平均値０〜５０％、好ましくは０〜３０％、極めて特に５〜２５％を有し、
ｙは、平均値１０〜９５％、好ましくは２０〜７０％を有し、
ｚは、平均値３〜８０％、好ましくは１０〜６０％を有し、
及びｙ／ｚ比は４／１〜１／２程度であるのが好ましい；
【００４０】
【化２３】

式中：ｘは、平均値０〜５０％、好ましくは０〜３０％、極めて特に５〜２５％を有し、
ｙは、平均値１０〜９５％、好ましくは２０〜７０％を有し、
ｚは、平均値３〜８０％、好ましくは１０〜６０％を有し、
及びｙ／ｚ比は４／１〜１／２程度であるのが好ましい；
【００４１】
【化２４】

式中：ｘは、平均値０〜５０％、好ましくは０〜３０％、極めて特に５〜２５％を有し、
ｙは、平均値１０〜９５％、好ましくは２０〜７０％を有し、
ｚは、平均値３〜８０％、好ましくは１０〜６０％を有し、
及びｙ／ｚ比は４／１〜１／２程度であるのが好ましい；
【００４２】
【化２５】

式中：ｘは、平均値０〜５０％、好ましくは０〜３０％、極めて特に５〜２５％を有し、
ｙは、平均値１０〜９５％、好ましくは２０〜７０％を有し、
ｚは、平均値３〜８０％、好ましくは１０〜６０％を有し、
及びｙ／ｚ比は４／１〜１／２程度であるのが好ましい；
【００４３】
【化２６】

式中：ｘは、平均値０〜５０％、好ましくは０〜３０％、極めて特に５〜２５％を有し、
ｙは、平均値１０〜９５％、好ましくは２０〜７０％を有し、
ｚは、平均値３〜８０％、好ましくは１０〜６０％を有し、
及びｙ／ｚ比は４／１〜１／２程度であるのが好ましい。
【００４４】
発明に従うコポリマーは、特に硬質表面用清浄用組成物において使用することができる。
【００４５】
発明のコポリマーは、清浄分野において、それらを適用する表面上に親水性特性を付与するのに、特に耐汚染性又は耐跡性の持続的性質を表面上に付与するのに有用である。
【００４６】
加えて、それらは、媒体を自動皿洗い機における繰り返される洗浄作業の間洗浄することによるガラス、皿及びデザインの腐食を防ぐ又は制限する性質を示す。
【００４７】
「耐汚染性又は耐跡性の持続的性質」なる用語は、処理された表面が、これらの性質を、雨水、供給システムからの水又はすすぎ水であろうと、生成物を加えさせても又は加えさせなくてもよい、水に引き続き接触させた後を含む、経時的に保持することを意味するものと理解される。
【００４８】
発明の別の主題は、上記した通りの新規なコポリマーである。
該コポリマーを、硬質表面を処理するために意図する清浄用又はすすぎ用配合物中に、組成物中の有効な成分の濃度に従って、配合物の合計重量に対して重量により０．０００５〜１０％、好ましくは０．００１〜５％の含量で導入することができる。
【００４９】
発明に従う組成物は、界面活性剤を少なくとも一種含むのが好ましい。界面活性剤は、アニオン系及び／又は非イオン系であるのが有利である。界面活性剤は、また、カチオン系、両性系又は双性イオン系にすることもできる。
【００５０】
重量によるＩ式のポリマー／界面活性剤比は、１／２〜１／１００であるのが有利であり、１／５〜１／５０であるのが有利である。
【００５１】
アニオン系界面活性剤の中で、特に下記を挙げることができる：Ｃ₈〜Ｃ₂₄脂肪酸の塩、例えばコプラ及びタローに由来する脂肪酸の塩のような石鹸；アルキルベンゼンスルホネート、特に線状Ｃ₈〜Ｃ₁₃アルキルを有するアルキルベンゼンスルホネート（アルキル基は、炭素原子１０〜１６を含む）、アルコールスルフェート、エトキシル化アルコールスルフェート、ヒドロキシアルキルスルホネート；アルキルスルフェート及びアルキルスルホネート、特にＣ₁₂〜Ｃ₁₆基を有するもの、モノグリセリド及び脂肪酸クロリドとヒドロキシアルキルスルホネートとの縮合物。
【００５２】
有利なアニオン系界面活性剤は、特に下記である：
Ｒ−ＣＨ（ＳＯ₃Ｍ）−ＣＯＯＲ'式（式中：Ｒは、Ｃ₈〜Ｃ₂₀、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルラジカルを表し、Ｒ'は、Ｃ₁〜Ｃ₆、好ましくはＣ₁〜Ｃ₃アルキルラジカルを表し、Ｍは、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム又はリチウム）カチオン、置換された又は未置換のアンモニウム（メチル−、ジメチル−、トリメチル−又はテトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウム、等）カチオン或はアルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、等）に由来するカチオンを表す）のアルキルエステルスルホネート。極めて特に、メチルエステルスルホネート（Ｒラジカルは、Ｃ₁₄〜Ｃ₁₆ラジカルである）を挙げることができる；
【００５３】
ＲＯＳＯ₃Ｍ式（式中：Ｒは、Ｃ₆〜Ｃ₂₄、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキル又はヒドロキシアルキルラジカルを表し、Ｍは、水素原子又は上と同じ定義を有するカチオンを表し、それらのエトキシレン化された（ＥＯ）及び／又はプロポキシレン化された（ＰＯ）誘導体は、ＥＯ及び／又はＰＯ単位を平均で０．５〜３０、好ましくは０．５〜１０有する）のアルキルスルフェート；
【００５４】
ＲＣＯＮＨＲ'ＯＳＯ₃Ｍ式（式中：Ｒは、Ｃ₂〜Ｃ₂₂、好ましくはＣ₆〜Ｃ₂₀アルキルラジカルを表し、Ｒ'は、Ｃ₂〜Ｃ₃アルキルラジカルを表し、Ｍは、水素原子又は上と同じ定義を有するカチオンを表し、それらのエトキシレン化された（ＥＯ）及び／又はプロポキシレン化された（ＰＯ）誘導体は、ＥＯ及び／又はＰＯ単位を平均で０．５〜６０有する）のアルキルアミドスルフェート；
【００５５】
飽和又は不飽和のＣ₈〜Ｃ₂₄、好ましくはＣ₁₄〜Ｃ₂₀脂肪酸、Ｃ₉〜Ｃ₂₀アルキルベンゼンスルホネート、第一又は第二Ｃ₈〜Ｃ₂₂アルキルスルホネート、アルキルグリセロールスルホネート、ＧＢ−Ａ−１，０８２，１７９に開示されているスルホン化ポリカルボン酸、パラフィンスルホネート、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウレート、アルキルホスフェート、イセチオネート、アルキルスクシナメート、アルキルスルホスクシネート、スルホスクシネートモノエステル又はジエステル、Ｎ−アシル−サルコシネート、アルキルグリコシドスルフェート、或はポリエトキシカルボキシレート、
カチオンは、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム又はリチウム）カチオン、置換された又は未置換のアンモニウム残基（メチル−、ジメチル−、トリメチル−又はテトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウム、等）或はアルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、等）に由来する残基である；
【００５６】
Ｒｈｏｄｉａ社によって販売されるＲｈｏｄａｆａｃ ＲＡ６００、Ｒｈｏｄａｆａｃ ＰＡ１５又はＲｈｏｄａｆａｃ ＰＡ２３のようなアルキル又はアルキルアリールホスフェートエステル。
【００５７】
非イオン系系界面活性剤の中で、特に下記を挙げることができる：アルキレンオキシド、特にエチレンオキシドとアルコールとの縮合物、ポリオール、アルキルフェノール、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド及び脂肪アミン；アミンオキシド、糖誘導体、例えばアルキルポリグリコシド又は糖の脂肪酸エステル、特にスクロースモノパルミテートのようなもの；長鎖第三ホスフィンオキシド；ジアルキルスルホオキシド；ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンのブロックコポリマー；ポリアルコキシル化ソルビタンエステル；ソルビタンの脂肪エステル、ポリ（エチレンオキシド）及び脂肪酸アミドであって、親水性を与えるようにしたもの（例えば、炭素原子１０〜１８を含む脂肪酸モノ−及びジエタノールアミド）。
【００５８】
特に下記を挙げることができる：
ポリオキシアルキレン化（ポリエトキシエチレン化、ポリオキシプロピレン化又はポリオキシブチレン化）アルキルフェノール（アルキル置換基は、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アルキル置換基でありかつオキシアルキレン単位５〜２５を含む）；例として、Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ Ｃｏ．によって販売されるＴｔｉｔｏｎ Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００又はＸ−１０２を挙げることができる；
グルコサミド、グルカミド又はグリセロールアミド；
【００５９】
オキシアルキレン（オキシエチレン化、オキシプロピレン）単位１〜２５を含むポリオキシアルキレン化Ｃ₈〜Ｃ₂₂脂肪族アルコール。例として、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．によって販売されるＴｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−９又はＴｅｒｇｉｔｏｌ ２４−Ｌ−６ ＮＭＷ、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．によって販売されるＮｅｏｄｏｌ ４５−９、Ｎｅｏｄｏｌ ２３−６５、Ｎｅｏｄｏｌ ４５−７又はＮｅｏｄｏｌ ４５−４或はＲｈｏｄｉａ社によって販売されるＲｈｏｄａｓｕｒｆ ＩＤＯ６０、Ｒｈｏｄａｓｕｒｆ ＬＡ９０又はＲｈｏｄａｓｕｒｆ ＩＴＯ７０を挙げることができる；
【００６０】
（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキル）ジメチルアミンオキシド又は（Ｃ₈〜Ｃ₂₂アルコキシ）エチルジヒドロキシエチルアミンオキシドのようなアミンオキシド；
米国特許第４，５６５，６４７号に開示されているアルキルポリグリコシド；
Ｃ₈〜Ｃ₂₀脂肪酸アミド；
エトキシル化脂肪酸；
エトキシル化アミン。
【００６１】
カチオン系界面活性剤は、特に、下記式のアルキルアンモニウム塩である：
Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴Ｎ⁺Ｘ^-
式中：
Ｘ^-は、ハライド、ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-又はＣ₂Ｈ₅ＳＯ₄ ^-イオンを表し、
Ｒ¹及びＲ²は、同一であり又は異なり、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルラジカル又はアリールもしくはベンジルラジカルを表し、
Ｒ³及びＲ⁴は、同一であり又は異なり、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルラジカル、アリールもしくはベンジルラジカル又はエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド縮合物（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_x−（ＣＨ₂ＣＨＣＨ₃Ｏ）_y−Ｈ（式中、ｘ及びｙは、０〜３０の範囲でありかつ決して同時にゼロにならない）、例えばＲｈｏｄｉａ社によって販売されるセチルトリメチルアンモニウムブロミドであるＲｈｏｄａｑｕａｔ（登録商標）ＴＦＲのようなものを表す。
【００６２】
双性イオン系界面活性剤の例は、脂肪族第四アンモニウム誘導体、特に３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）プロパン−１−スルホネート及び３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロパン−１−スルホネートを含む。
【００６３】
両性系界面活性剤の例は、ベタイン、スルホベタイン並びに脂肪酸及びイミダゾールのカルボキシレート及びスルホネートを含む。
【００６４】
下記の界面活性剤が好適である：
アルキルジメチルベタイン、アルキルアミドプロピルジメチルベタイン、アルキルジメチルスルホベタイン又はアルキルアミドプロピルジメチルスルホベタイン、例えばＲｈｏｄｉａ社によって販売されるＭｉｒａｔａｉｎｅ ＣＢＳのようなもの、或は脂肪酸とタンパク質加水分解産物との縮合生成物；
【００６５】
アルキルアンホアセテート又はアルキルアンホジアセテート（アルキル基は、炭素原子６〜２０を含む）；
【００６６】
Ｒｈｏｄｉａ社によって販売されるＡｍｐｈｉｏｎｉｃ ＸＬ（登録商標）、又はＢｅｒｏｌ Ｎｏｂｅｌによって販売されるＡｍｐｈｏｌａｃ ７Ｔ／Ｘ（登録商標）及びＡｍｐｈｏｌａｃ ７Ｃ／Ｘ（登録商標）のような両性アルキルポリアミン誘導体。
【００６７】
適した界面活性剤の更なる例は、良く知られたテキストであるＳｃｈｗａｒｔｚ及びＰｅｒｒｙ著”Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ”、Ｉ巻、並びにＳｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ及びＢｅｒｃｈ著”Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”、ＩＩ巻に示される界面活性剤として一般的に用いられる化合物である。
【００６８】
界面活性剤は、必要ならば、界面活性剤の性質及び清浄用又はすすぎ用組成物の用途に応じて、重量により０．００５〜６０％、好ましくは０．５〜４０％の割合で存在させることができる。
【００６９】
洗剤組成物の配合物の一部であるその他の一般的な添加物の中で、下記を挙げることができる：
特に自動皿洗い機で洗浄するために
下記のタイプの有機ビルダー（界面活性剤の表面特性を改良する洗浄力補助剤）：
有機ホスホネート、例えばＭｏｎｓａｎｔｏからのＤｅｑｕｅｓｔ（登録商標）範囲のもののようなもの（皿洗い機組成物の場合に、乾燥物質として表して、洗剤組成物の合計重量の０〜２％の割合）；
ポリカルボン酸又はそれらの水溶性塩及びカルボキシリックポリマー又はコポリマーの水溶性塩、例えば下記のようなもの
ポリカルボキシレート又はヒドロキシポリカルボキシレートエーテル
ポリ酢酸又はそれらの塩（ニトリロ酢酸、Ｎ，Ｎ−ジカルボキシメチル−２−アミノペンタンジ酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミンテトラアセテート、ニトリロトリアセテート、例えばＲｈｏｄｉａ社によって販売されるＮｅｒｖａｎａｉｄ ＮＴＡ Ｎａ₃のようなもの、又はＮ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロジアセテート）（皿洗い機組成物の場合に、乾燥物質として表して、洗剤組成物の合計重量の０〜１０％の割合）；
【００７０】
（Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキル）コハク酸塩
ポリカルボキシリックアセタールエステル
ポリアスパラギン酸又はポリグルタミン酸塩
クエン酸、グルコン酸又は酒石酸又はそれらの塩（皿洗い機組成物の場合に、乾燥物質として表して、洗剤組成物の合計重量の０〜１０％の割合）；
【００７１】
下記のタイプの無機ビルダー（界面活性剤の表面特性を改良する洗浄力補助剤）：
アルカリ金属、アンモニウム又はアルカノールアミンポリホスフェート、例えばＲｈｏｄｉａ社によって販売されるＲｈｏｄｉａｐｈｏｓ ＨＰＡ３．５のようなもの（皿洗い機組成物の場合に、乾燥物質として表して、洗剤組成物の合計重量の０〜７０％の割合）；
アルカリ金属ピロホスフェート；
ゼオライト；
シリケート（皿洗い機組成物の場合に、乾燥物質として表して、洗剤組成物の合計重量のおよそ５０％までの範囲にすることができる量）；
アルカリ金属又はアルカリ土類金属のボレート、カーボネート、バイカーボネート又はセスキカーボネート（皿洗い機組成物の場合に、乾燥物質として表して、洗剤組成物の合計重量のおよそ５０％までの範囲にすることができる量）；
ＥＰ−Ａ−４８８，８６８に開示されているアルカリ金属（ナトリウム又はカリウム）シリケート水和物及びアルカリ金属（ナトリウム又はカリウム）の共顆粒（ｃｏｇｒａｎｕｌｅ）、例えばＲｈｏｄｉａ社によって販売されるＮａｂｉｏｎ １５のようなもの（皿洗い機組成物の場合に、乾燥物質として表して、洗剤組成物の合計重量のおよそ５０％までの範囲にすることができる量）；
（皿洗い機組成物の場合に、有機及び／又は無機ビルダーの合計重量は、乾燥物質として表して、洗剤組成物の合計重量の９０％までに相当することが可能である）；
【００７２】
ペルボレート又はペルカーボネートタイプ（これにＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）のようなアセチル化された漂白用活性剤を組み合わせても又は組み合わせないでもよい）、或はクロロイソシアヌレートタイプの塩素化された生成物、或はアルカリ金属ハイポクロライトタイプの塩素化された生成物の漂白剤（皿洗い機組成物の場合に、乾燥物質として表して、洗剤組成物の合計重量の０〜３０％の割合）；
【００７３】
アクリル酸と無水マレイン酸とのコポリマー又はアクリル酸ホモポリマータイプの補助清浄剤（皿洗い機組成物の場合に、乾燥物質として表して、洗剤組成物の合計重量の０〜１０％の割合）；
【００７４】
ナトリウムスルフェート又はナトリウムクロリドタイプ（乾燥物質として表して、該組成物の合計重量の０〜５０％の割合）；
【００７５】
その他の種々の添加物、例えば洗剤組成物のｐＨに影響を与える薬剤、特に洗浄用媒体中に可溶性の塩基性化用添加物（アルカリ金属のホスフェート、カーボネート、ペルボレート又はヒドロキシド或は洗浄用媒体中に可溶性の酸性化用添加物（カルボン酸、ポリカルボン酸、アルカリ金属のバイカーボネート及びセスキカーボネート、リン酸、ポリリン酸、スルホン酸、等）のようなもの；或は酵素或は芳香剤、染料或は金属腐食の抑制剤；
【００７６】
特に皿を手で洗浄するために
合成カチオン性ポリマー、例えばＲｈｏｄｉａによって販売されるＭｉｒａｐｏｌ Ａ５５０（登録商標）又はＭｉｒａｐｏｌ Ａ１５（登録商標）、或はＣａｌｇｏｎによって販売されるＭｅｒｑｕａｔ ５５０（登録商標）のようなもの；
混合物の粘度及び／又は使用する間に形成されるフォームの安定性を制御するのに使用するポリマー、例えばセルロース誘導体又はグアー誘導体（カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルグアー、カルボキシメチルグアー、カルボキシメチルヒドロキシプロピルグアー、等）のようなもの；
【００７７】
ヒドロトロピック剤、例えば短鎖Ｃ₂〜Ｃ₈アルコール、特にエタノール、ジオール及びグリコール、例えばジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、等のようなもの；
【００７８】
皮膚用水和又はモイスチャリング剤、例えばグリセロール又は尿素のようなもの、或は皮膚を保護するための剤、例えばタンパク質又はタンパク質加水分解産物、或はカチオン性ポリマー、例えばカチオン性グアー誘導体（Ｒｈｏｄｉａ社によって販売されるＪａｇｕａｒ Ｃ１３Ｓ（登録商標）、Ｊａｇｕａｒ Ｃ１６２（登録商標）又はＨｉｃａｒｅ １０００（登録商標）のようなもの。
【００７９】
発明に従う組成物は、（水に）１〜１０，０００倍、好ましくは１〜１０００倍希釈した後に、使用することができる。
【００８０】
発明に従う清浄用組成物は、処理すべき表面に、必要ならばすすいだ後に及び乾燥させた後に、発明に従うコポリマー０．０００１〜１ｇ／処理すべき表面１ｍ²、好ましくは０．００１〜０．１ｇ／処理すべき表面１ｍ²を付着させることを可能にするような量で適用する。
【００８１】
発明に従う清浄用組成物は、特に有利な形態に従えば、ガラス表面、特に窓を処理するために使用する。この処理は、種々の既知の技術によって実施することができる。特に、Ｋａｒｃｈｅｒ（登録商標）タイプの装置を使用して水のジェットでスプレーすることによって窓を清浄にするための技術を挙げることができる。
【００８２】
導入するポリマーの量は、清浄用組成物を使用する間、随意に希釈した後に、濃度を０．００１〜２ｇ／ｌ、好ましくは０．００５〜０．５ｇ／ｌにするようなものにするのが普通である。
【００８３】
割合は、その他の方法で示さない場合には、重量によって示す。
【００８４】
発明に従う窓を清浄にするための組成物は、下記を含む：
上に規定した通りの水溶性又は水分散性コポリマーの少なくとも一種０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５〜３重量％；
少なくとも一種の非イオン系界面活性剤（例えば、アミンオキシド）及び／又はアニオン系界面活性剤０．００５〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％；並びに
残りは、水及び／又は当分野で一般的な種々の添加物で形成される。
【００８５】
該ポリマーを含む窓を清浄にするための配合物は、また、下記を含むことができる：
両性系界面活性剤０〜１０％、有利には０．５〜５％、
アルコールのような溶媒０〜３０％、有利には０．５〜１５％、並びに
残りは、水及び一般的な添加物（特に、芳香剤）で形成される。
【００８６】
発明の組成物は、また、皿を手で又は自動装置で清浄にするために有利である。自動装置の場合に、該コポリマーは、清浄サイクルで使用する洗剤配合物中か又はすすぎ液中のいずれかに存在させることができる。
【００８７】
皿を自動皿洗い機で洗浄するための洗剤配合物は、組成物の乾燥物質の合計重量に対して重量により０．１〜５％、好ましくは０．２〜３％の水溶性又は水分散性コポリマーを含むのが有利である。
【００８８】
皿洗い機用の洗剤組成物は、また、少なくとも一種の界面活性剤、好ましくは非イオン系界面活性剤を、乾燥物質として表して、洗剤組成物の重量の０．２〜１０％、好ましくは０．５〜５％の範囲の量で含み、残りはすでに上に述べた通りの種々の添加物及び充填剤で構成される。これらの配合物は、ビルダー３０〜９５％を含み、該ビルダーは、シリケート、ホスフェート又はカーボネートから選ぶのが普通である。それは、また、酸化用システムを３〜２５％の含量で導入させてなる。
【００８９】
驚くべきことに、発明に従うコポリマーを皿洗い機で洗浄するための組成物において使用すると、ガラス及び皿を、媒体を繰り返される洗浄作業の間洗浄することによる腐食に対して保護することを見出した。
【００９０】
皿を自動皿洗い機ですすぐための配合物は、組成物の合計重量に対して重量により０．０２〜１０％、好ましくは０．１〜５％のコポリマーを含むのが有利である。
【００９１】
皿を自動皿洗い機ですすぐための配合物は、また、組成物の合計重量に対して重量により０．２〜１５％、好ましくは０．５〜５％の界面活性剤、好ましくは非イオン系界面活性剤又は非イオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤との混合物も含む。
【００９２】
好適な非イオン系界面活性剤の中で、下記のタイプの界面活性剤を挙げることができる：ポリオキシエチレン化Ｃ₆〜Ｃ₁₂アルキルフェノール、ポリオキシエチレン化及び／又はポリオキシプロピレン化Ｃ₈〜Ｃ₂₂脂肪族アルコール、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー、随意にポリオキシエチレン化カルボキサミド、等。
【００９３】
皿を自動皿洗い機ですすぐための配合物は、また、組成物の合計重量に対して重量により０〜４０％、好ましくは３〜３０％のカルシウムイオン封鎖性有機酸、好ましくはクエン酸も含む。
【００９４】
皿を自動皿洗い機ですすぐための配合物は、また、アクリル酸と無水マレイン酸とのコポリマー又はアクリル酸ホモポリマータイプの補助剤を組成物の合計重量に対して重量により０〜１５％、好ましくは０〜１０％の割合で含む。
【００９５】
発明の別の主題は、皿を手で洗浄するための清浄用組成物である。
【００９６】
このタイプの洗剤配合物は、該組成物１００重量部当たり発明のコポリマー０．１〜５重量部含みかつ少なくとも一種の界面活性剤、好ましくは非イオン系界面活性剤、特に飽和されたＣ₅〜Ｃ₂₄、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₆脂肪族アルコールのスルフェートから選び、随意にエチレンオキシドおよそ０．５〜３０モル、好ましくは０．５〜５モル、特に０．５〜３モルを縮合させたもの３〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部を、酸形態で又は塩、特にアルカリ金属（ナトリウム）又はアルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウム）塩の形態、等で含む。
【００９７】
本発明は、一層特に、皿を手で洗浄するための液体水性洗剤配合物の泡立たせることを目的とする。
【００９８】
該配合物は、また、その他の添加物、特にその他の界面活性剤、例えば下記のようなものも含むことができる：
非イオン系界面活性剤、例えばアミンオキシド、アルキルグルカミド、オキシアルキレン化脂肪族アルコール誘導体、アルキルアミド又はアルカノールアミド、両性系界面活性剤又は双性イオン系界面活性剤のようなもの、
殺菌剤又は消毒剤、例えばトリクロサンのようなもの、
合成カチオン性ポリマー、
混合物の粘度及び／又は使用する間に形成されるフォームの安定性を制御するためのポリマー、
ヒドロトロピック剤、
水和もしくはモイスチャリング剤又は皮膚を保護するための剤、
染料、芳香剤、防腐剤、等、
これらは、すでに上に述べた通りである。
【００９９】
発明の別の主題は、自動車の外部、特に車体構造を洗浄するための清浄用組成物である。
【０１００】
この場合にも、発明に従うコポリマーを洗浄作業のために使用する洗浄配合物か又はすすぎ用生成物のいずれかにおいて存在させることができる。
【０１０１】
自動車用清浄用組成物は、組成物の合計重量に対して重量により０．０５〜５％の発明に従うコポリマー、並びに下記を含むのが有利である：
非イオン系界面活性剤（配合物の０〜３０％、好ましくは０．５〜１５％の割合）、
両性系及び／又は双性イオン系界面活性剤（配合物の０〜３０％、好ましくは０．５〜１５％の割合）、
カチオン系界面活性剤（配合物の０〜３０％、好ましくは０．５〜１５％の割合）、
アニオン系界面活性剤（配合物の０〜３０％、好ましくは０．５〜１５％の割合）、
有機及び／又は無機洗浄力補助剤（ビルダー）、
ヒドロトロピック剤、
充填剤、ｐＨ調整剤、等。
【０１０２】
このタイプの組成物中に存在する界面活性剤の最少量は、配合物の少なくとも１％にすることができる。
【０１０３】
発明の組成物は、また、上記したのと異なる硬質表面、特にセラミックス（タイル、浴、流し、等）を清浄にするために特に適している。
【０１０４】
この場合に、清浄用配合物は、該組成物の合計重量に対して重量により０．０２〜５％のコポリマー、並びに少なくとも一種の界面活性剤を含むのが有利である。
【０１０５】
界面活性剤として、非イオン系界面活性剤、特に親水性である上記した通りのアルキレンオキシドを、脂肪族又はアルキル芳香族性にすることができる疎水性有機化合物と縮合させることによって製造される化合物の方を選ぶ。
【０１０６】
親水性鎖又は任意の疎水性基を縮合させたポリオキシアルキレンラジカルの長さは、所望の親水／疎水平衡（ＨＢＬ）度を有する水溶性化合物を得るために、容易に調節することができる。
【０１０７】
発明の組成物中の非イオン系界面活性剤の量は、重量により０〜３０％であるのが普通であり、０〜２０％であるのが好ましい。
【０１０８】
アニオン系界面活性剤は、随意に、重量により０〜３０％、有利には０〜２０％の量で存在させることができる。
【０１０９】
また、硬質表面を清浄にするための本発明の組成物に、両性、カチオン性又は双性イオン性洗剤を加えることも可能であるが、これは必須のことではない。
【０１１０】
このタイプの組成物において使用する界面活性剤の合計重量は、組成物の合計重量に対して重量により通常１．５〜５０％、好ましくは５〜３０％、一層特に１０〜２０％である。
【０１１１】
本発明の硬質表面を清浄にするための組成物は、また、清浄用添加物であるその他の従たる成分を含むことができる。
【０１１２】
例えば、組成物は、上述した通りの有機又は無機洗浄力補助剤（ビルダー）を含むことができる。
【０１１３】
洗浄力補助剤は、組成物の合計重量に対して重量により０．１〜２５％の量で使用するのが普通である。
【０１１４】
発明の硬質表面を清浄にするための組成物における別の随意の成分は、フォーム調節剤であり、これは、使用する間に過剰の泡を生成する傾向を有する組成物において使用することができる。これらの物質の例は、石鹸である。石鹸は、脂肪酸塩であり、炭素原子およそ８〜２４、好ましくは炭素原子およそ１０〜およそ２０を含む高級肪酸塩のアルカリ金属石鹸、特にナトリウム又はカリウム塩、アンモニウム及びアルカノールアンモニウム石鹸を含む。特に有用なのは、ヤシ油及び落花生油に由来する肪酸塩のモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン塩、ナトリウム及びカリウム塩又は混合物である。石鹸の量は、組成物の合計重量に対して重量により少なくとも０．００５％、好ましくは０．５〜２％にすることができる。フォーム調節剤更なる例は、有機溶媒、疎水性シリカ、シリコーン油及び炭化水素である。
【０１１５】
本発明の硬質表面を清浄にするための組成物は、上述した成分に加えて、また、下記のようなその他の随意の成分も含むことができる：ｐＨ調整剤、染料、随意の蛍光増白剤、汚れた跡から物質を懸濁させるための剤、洗剤酵素、相容性漂白剤、ゲル形成を制御するための剤、凍結融解安定剤、殺菌剤、防腐剤、溶媒、殺カビ剤、虫駆除剤、ヒドロトロピック剤、芳香剤、乳白剤又は真珠光沢剤。
【０１１６】
発明の組成物は、また、便器を清浄にすることによって採用することもできる。
【０１１７】
この目的に特に適している組成物の一つは、発明に従うコポリマーを重量により０．０５〜５％含む。
【０１１８】
発明に従う便器を清浄にするための組成物は、無機酸、例えばリン酸、スルファミン酸、塩酸、弗化水素酸、硫酸、硝酸又はクロム酸及びこれらの混合物のようなもの、或は有機酸、特に酢酸、ヒドロキシ酢酸、アジピン酸、クエン酸、ギ酸、フマル酸、グリコン酸、グルタル酸、グリコール酸、リンゴ酸、マレイン酸、乳酸、マロン酸、蓚酸、コハク酸及び酒石酸及びこれらの混合物のようなもの、これらの酸塩、例えば重硫酸ナトリウムのようなもの、並びにこれらの混合物も含む。
【０１１９】
酸成分の量は、組成物の合計重量に対して重量により０．１〜およそ４０％であるのが好ましく、０．５〜およそ１５％であるのが好ましい。
【０１２０】
好適な量は、使用する酸清浄剤のタイプに依存する。例えば、スルファミン酸を使用する場合、好適な量は、重量によりおよそ０．２〜およそ１％であり、塩酸を使用する場合、およそ１〜およそ５％であり、クエン酸を使用する場合、およそ２〜およそ１０％であり、ギ酸を使用する場合、およそ５〜およそ１５％であり、リンを使用する場合、およそ５〜およそ３０％である。
【０１２１】
酸性剤の量は、組成物の最終ｐＨをおよそ０．５〜約４、好ましくは１〜３にするようにするのが普通である。
【０１２２】
便器を清浄にするための組成物は、また、汚れた跡を除く方向に寄与するように或はフォーミング又は湿潤特性を与えるように、或は組成物の清浄効能を増大させるために、界面活性剤を重量により０．５〜１０％含む。界面活性剤は、アニオン系界面活性剤又は非イオン系界面活性剤であるのが好ましい。
【０１２３】
カチオン系界面活性剤もまた、発明に従う便器を清浄にするための組成物に、殺菌特性を付与するために加えることができる。当業者ならば、両性系界面活性剤も使用することができることを分かるものと思う。種々の界面活性剤の混合物を、所望するならば、採用することができる。
【０１２４】
発明に従う便器を清浄にするための組成物は、また、ガムタイプの増粘剤、特にキサンタンガムを濃度０．１〜３％で導入させて含み、並びに下記の従たる成分の内の一種又はそれ以上：生成物中の微生物の増殖を防ぐ意図の防腐剤、染料、芳香剤及び／又は研磨剤を含むこともできる。
【０１２５】
発明に従う組成物は、また、シャワー壁をすすぐためにも適している。
【０１２６】
シャワー壁をすすぐための水性組成物は、発明のコポリマーを重量により０．０２〜５％含み、０．０５〜１％含むのが有利である。
【０１２７】
本発明のシャワー壁をすすぐための水性組成物のその他の主要な有効成分は、重量により０．５〜５％の範囲の量で存在する少なくとも一種の界面活性剤、及び随意に、重量により０．０１〜５％の範囲の量で存在する金属−キレート剤である。
【０１２８】
好適な金属−キレート剤は、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）及びそれの同族体である。
【０１２９】
シャワー用水性すすぎ組成物は、水を、随意に、主要な割合の少なくとも一種のアルコール及び従たる割合の添加物（重量によりおよそ０．１〜およそ５％、一層有利には重量によりおよそ０．５〜およそ３％、更に一層好ましくは重量によりおよそ１〜およそ２％）と共に含むのが有利である。
【０１３０】
このタイプの用途において使用することができる所定の界面活性剤は、米国特許第５，５３６，４５２号及び同第５，５８７，０２２号に開示されており、これらの米国特許の内容を本記述に援用する。
【０１３１】
好適な界面活性剤は、ポリエトキシル化脂肪エステル、例えばポリエトキシル化ソルビタンモノオレエート及びポリエトキシル化ヒマシ油のようなものである。そのような界面活性剤の具体例は、エチレンオキシド２０モルとソルビタンモノオレエートとの縮合生成物（Ｒｈｏｄｉａ Ｉｎｃ．によりＡｌｋａｍｕｌｓ ＰＳＭＯ−２０（登録商標）なる名前で販売され、ＨＬＢ１５．０を有する）及びエチレンオキシド３０又は４０モルとヒマシ油との縮合生成物（Ｒｈｏｄｉａ Ｉｎｃ．によりそれぞれＡｌｋａｍｕｌｓ ＥＬ−６２０（登録商標）（ＨＬＢ１２．０）及びＡｌｋａｍｕｌｓ ＥＬ−７１９（登録商標）（ＨＬＢ１３．６）なる名前で販売される）である。エトキシル化度は、ＨＬＢが１３よりも大きな界面活性剤を得る程であるのが好ましい。アルキルポリグルコシドのようなその他の界面活性剤もまた、これらの組成物に良く適している。
【０１３２】
発明に従う組成物は、また、ガラス−セラミック板を清浄にするために採用することもできる。
【０１３３】
発明のガラス−セラミック板を清浄にするための配合物は、下記を含むのが有利である：
発明のコポリマー重量により０．１〜５％；
キサンタンガムのような増粘剤重量により０．１〜１％；
炭酸カルシウム又はシリカのような研磨剤重量により１０〜４０％；
ブチルジグリコールのようなグリコール重量により０〜７％；
非イオン系界面活性剤重量により１〜１０％；
シリコーンタイプのコポリマー重量により０．１〜３％；及び
随意に、塩基性化剤又は金属イオン封鎖剤。
【０１３４】
発明の別の主題は、下記：
発明に従う少なくとも一種の水溶性又は水分散性コポリマー
少なくとも一種のカチオン性、両性又はアミノ化された、好ましくはカチオン性殺生剤；
及び随意に、少なくとも一種の非イオン系、両性系又は双性イオン系、好ましくは非イオン系界面活性剤
を含む硬質表面を処理するための水性殺生性清浄用組成物である。
【０１３５】
殺生剤は、水性殺生性清浄用組成物中に重量により０．１〜２０％程度、好ましくは重量により０．５〜５％程度の濃度で存在するのが好ましい。
【０１３６】
発明に従うコポリマーは、水性殺生性清浄用組成物中に重量により０．０１〜２０％程度、好ましくは重量により０．０５〜５％程度の濃度で存在することができる。該コポリマーは、それ自体殺生活性を持たないのが普通である。
【０１３７】
存在することができる殺生剤の中で、下記を挙げることができる：
下記式の第四モノアンモニウム塩：
Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴Ｎ⁺Ｘ^-
式中：
Ｒ¹は、随意に塩素原子によって置換されるベンジル基又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルベンジル基を表し、
Ｒ²は、Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキル基を表し、
Ｒ³及びＲ⁴は、同一であり又は異なり、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はヒドロキシアルキル基を表し、
Ｘ^-は、ハライド（例えば、クロリド、ブロミド又はヨージド）、スルフェート又はメチルスルフェートのような可熔化用アニオンである；
Ｒ¹'Ｒ²'Ｒ³'Ｒ⁴'Ｎ⁺Ｘ^-
式中：
Ｒ¹'及びＲ²'は、同一であり又は異なり、Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキル基を表し、
Ｒ³'及びＲ⁴'は、同一であり又は異なり、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、
Ｘ^-は、ハライド（例えば、クロリド、ブロミド又はヨージド）、スルフェート又はメチルスルフェートのような可熔化用アニオンである；
Ｒ¹"Ｒ²"Ｒ³"Ｒ⁴"Ｎ⁺Ｘ^-
式中：
Ｒ¹"は、Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキル基を表し、
Ｒ²"、Ｒ³"及びＲ⁴"は、同一であり又は異なり、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、
Ｘ^-は、ハライド（例えば、クロリド、ブロミド又はヨージド）、スルフェート又はメチルスルフェートのような可熔化用アニオンである；
特に：
ココアルキルベンジルジメチルアンモニウム、（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキル）ベンジルジメチルアンモニウム、
ココアルキル（ジクロロベンジル）ジメチルアンモニウム、
テトラデシルベンジルジメチルアンモニウム、
ジデシルジメチルアンモニウム又はジオクチルジメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウム又はセチルトリメチルアンモニウムブロミド；
【０１３８】
ラウリルピリジニウム、セチルピリジニウム又は（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキル）ベンジルイミダゾリウムクロリドのようなモノ第四アンモニウム複素環式アミン塩；
【０１３９】
ミリスチルトリフェニルホスホニウムブロミドのような（脂肪アルキル）トリフェニルホスホニウム塩；
【０１４０】
（ドデシル）（アミノプロピル）グリシン又は（ドデシル）（ジエチレンジアミン）グリシンのようなＮ−［Ｎ'−（Ｃ₈〜Ｃ₁₈アルキル）−３−アミノプロピル］グリシン、Ｎ−［Ｎ'−（Ｎ"−（Ｃ₈〜Ｃ₁₈アルキル）−２−アミノエチル］−２−アミノエチル］グリシン又はＮ，Ｎ−ビス［Ｎ'−（Ｃ₈〜Ｃ₁₈アルキル）−２−アミノエチル］グリシン誘導体のような両性殺生剤；
【０１４１】
Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−ドデシル−１，３−プロパンジアミンのようなアミン。
【０１４２】
可能な界面活性剤の中で、特に下記を挙げることができる：
非イオン系界面活性剤、例えば、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー、ポリエトキシル化ソルビタンエステル、ソルビタン脂肪エステル、エトキシル化脂肪エステル（エチレンオキシド単位１〜２５を含む）、ポリエトキシル化Ｃ₈〜Ｃ₂₂アルコール（エチレンオキシド単位１〜２５を含む）、ポリエトキシル化Ｃ₆〜Ｃ₂₂アルキルフェノール（エチレンオキシド単位５〜２５を含む）、アルキルポリグリコシド又はアミンオキシド（（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキル）ジメチルアミンオキシド又は（Ｃ₈〜Ｃ₂₂アルコキシ）エチルジヒドロキシエチルアミンオキシドのような）のようなもの
【０１４３】
両性系又は双性イオン系界面活性剤、例えば、Ｃ₆〜Ｃ₂₀アルキルアンホアセテート又はアンホジアセテート（ココアンホアセテートのような）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルベタイン、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアミドプロピルジメチルベタイン、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルスルホベタイン又はＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアミドプロピルジメチルスルホベタインのようなもの。
【０１４４】
これらは、水性殺生性清浄用組成物の重量により１〜２５％、好ましくは２〜１０％程度の割合で存在させることができる。
【０１４５】
発明に従えば、発明の水性殺生システムの主成分である、発明に従う殺生剤及びコポリマーに加えて、有利には、キレート剤（例えば、アミノカルボキシレート（エチレンジアミンテトラアセテート、ニトリロトリアセテート又はＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グルタメートもしくはシトレート）、アルコール（エタノール、イソプロパノール又はグリコール）、洗浄力補助剤（ホスフェート又はシリケート）、染料、芳香剤、等のようなその他の成分が存在することが可能である。
【０１４６】
該殺生性清浄用組成物は、産業において床、壁、加工物表面、装置、家具、計器、等、食品加工分野、家庭領域（台所、浴室、等）及び共同社会を消毒するために採用することができる。
【０１４７】
処理することができる表面の中で、セラミック、ガラス、ポリ（塩化ビニル）、ホルミカ又はその他の硬質有機ポリマー、ステンレスチール、アルミニウム、木材、等で造られるものを挙げることができる。
【０１４８】
清浄及び消毒作業は、該殺生性清浄用組成物を、随意に１〜１０００倍、好ましくは１〜１００倍希釈して処理すべき硬質表面に塗布するに在る。
【０１４９】
好都合に採用することができる殺生システムの量は、表面１ｍ²当たり殺生剤０．０１〜１ｇ、好ましくは０．１〜１ｇを付着させかつ表面１ｍ²当たり発明のコポリマー０．００１〜２ｇ、好ましくは０．０１〜０．５ｇを付着させるのに相当するものである。
【０１５０】
発明の殺生性清浄用組成物を採用することによって増殖を制御することができる微生物の中で、下記を挙げることができる：
グラム陰性細菌、例えば、下記のようなもの：Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ；Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ；Ｐｒｏｔｅｕｓ ｍｉｒａｂｉｌｉｓ
グラム陽性細菌、例えば、下記のようなもの：Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｅｒｕｓ；Ｓｔｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｆａｅｃｉｕｍ
食品において危険なその他の細菌、例えば、下記のようなもの：Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍ；Ｌｉｓｔｅｒｉａ ｍｏｎｏｃｙｔｏｇｅｎｅｓ；Ｃａｍｐｙｌｏｂａｃｔｅｒ ｊｅｊｕｎｉ；Ｙｅｒｓｉｎｉａ ｅｎｔｅｒｏｃｏｌｉｔｉｃａ
酵母、例えば、下記のようなもの：Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ；Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ；
カビ、例えば、下記のようなもの：Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ；Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓｏｌａｎｉ；Ｐｅｎｃｉｌｌｉｕｍ ｃｈｒｙｓｏｇｅｎｕｍ藻類、例えば、下記のようなもの：Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ ｓａｃｃｈａｒｏｐｈｉｌｉａ；Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ ｅｍｅｒｓｏｎｉｉ；Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ ｖｕｌｇａｒｉｓ；Ｃｈｌａｍｙｄｏｍｏｎａｓ ｅｕｇａｍｅｔｏｓ。
【０１５１】
発明の殺生システムは、グラム陰性微生物Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｏｇｉｎｏｓａ、グラム陽性微生物Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｅｒｕｓ又はカビＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒに対して極めて特に有効である。
【０１５２】
発明の別の主題は、上に規定した通りの水溶性又は水分散性コポリマーの、硬質表面の清浄又はすすぎにおける、特に硬質表面上に親水性を付与するための使用である。
【０１５３】
本発明のコポリマーによって付与される親水性化特性は、特に「耐ランニング性」、「耐凝縮性」、「耐汚染性」及び／又は「耐跡性」の性質である。
【０１５４】
発明の主題は、同様に、発明に従う少なくとも一種のコポリマーを含む清浄用組成物を使用して硬質表面を処理することによって該表面の親水性を向上させるプロセスである。
【０１５５】
発明の別の主題は、上に規定した通りのコポリマーの、組成物を適用した硬質表面の乾燥速度を低減させるための使用である。
【０１５６】
発明の別の主題は、発明に従うコポリマーの、皿を自動皿洗い機で清浄にするための洗剤組成物における、ガラス及びガラス又は皿の上に存在するデザインの腐食を繰り返される洗浄作業の間除く又は低減させるための剤としての使用である。
【０１５７】
最後に、発明の主題は、ガラス及び皿を自動皿洗い機で、発明に従う少なくとも一種のコポリマーを含む清浄用組成物を使用して洗浄することによってガラス、皿及びデザインを保護するプロセスである。
【０１５８】
下記の例は、発明を例示することを意図する。
【０１５９】
例１〜５：
下記の式の発明に従うコポリマーの調製：
【化２７】

【０１６０】
【表１】

【０１６１】
下記の成分を１リットル反応装置に加える：
【表２】

【０１６２】
得られた混合物をｐＨおよそ２．６において穏やかに窒素を流しながら穏やかに加熱して７５℃にする。３０分した後に、温度が７５℃に達した時に、ナトリウムペルスルフェート（脱ミネラル水１．０ｇ中０．１ｇ）に基づく開始剤溶液を反応装置に単一工程で加える。温度を７５℃に保つために冷却が必要であり、およそ４５分した後に、混合物は粘性になる。ペルスルフェートに基づく開始用溶液の更なる２つの部分を、それぞれ１時間及び２時間反応した後に、加える。反応混合物を引き続き加熱して温度８５℃にし、この温度に更に２時間保った後に、冷却して２５℃にする。生成したポリマー１の溶液の粘度は、およそ２９，５００ｃｐｓであり、固形分の全含量は、およそ２０．５％である。１０％溶液のｐＨは、およそ２．２である。残留するアクリルアミドは、０．１重量％よりも少ない。
【０１６３】
例６：
下記の式のポリマーの調製：
【化２８】

【０１６４】
プロセスは、アクリル酸をＮ−（１−スルホ−２−イソブチル）アクリルアミドに代える他は、例１〜５と同じである。
【０１６５】
例７〜９：
窓を清浄にするための清浄用配合物
窓を清浄にするために使用する３つの清浄用配合物の組成を下記の表に記録する：
【表３】

【０１６６】
例７〜９の配合物を、そのまま清浄にすべき窓の表面にスプレーする（６〜８回スプレーする、すなわち表面１ｍ²当たり配合物３〜５ｇ）ことによって使用する。
【０１６７】
例１０〜１１：
タイル、セラミックス、流し又は浴のような硬質表面用清浄用配合物
硬質表面を清浄にするための清浄用配合物を下記の表に挙げる：
【表４】

【０１６８】
例１０及び１１の配合物を、使用する前に、水１リットル中配合物１０ｇの割合で希釈する。
【０１６９】
例１２〜１４：
自動皿洗い機用洗剤配合物
ベース洗剤配合物を、下記の表に挙げるコンパウンドから調製する：
【表５】

【０１７０】
比較として、発明に従う３つのコポリマー（上記のコポリマー第２、３及び４番）又は２つの他のコポリマー（下記のコポリマー第７及び８番）をこれらの組成物に加える。
【化２９】

【０１７１】
ガラス腐食テスト
この簡略化されたガラス腐食テストは、皿洗い機の所定の洗浄状態、特に洗浄、すすぎ及び乾燥サイクルを再現する。
【０１７２】
ガラスの性質
使用するガラスは、あらかじめエタノールで洗浄にした寸法２．５×７．５ｃｍを有する顕微鏡スライドで構成され、該スライドの組成を下記に挙げ、それは、テーブルガラスの組成と同様である：
Ｓｉ ： ２１〜４３重量％
Ｃａ ： ２．８〜５．８重量％
Ｍｇ ： １．６〜３．４重量％
Ｎａ ： ６．８〜１４．２重量％
Ａｌ ： ０．３〜０．７重量％
【０１７３】
手順
処理すべき生成物６ｇ／ｌを含む洗浄水溶液２００ｍｌを、容器の中に導入する。容器をオーブンの中に導入してその中に６５℃で１時間保つ。
【０１７４】
ガラススライドをこの容器の中に傾斜させた位置で完全に浸漬させる。次いで、容器を閉止し、次いで、６５℃のオーブンの中に入れる。７２時間した後に、スライドを容器から取り出し、各々の面を洗浄ボトルを使用して脱イオン水で２回すすぎ、形成されたかもしれないフィルムを除くために指で軽く触れかつ周囲空気中で２時間乾燥させる。
【０１７５】
テストの終わりに、スライドを、室温に冷却した後に、秤量し、相対的な質量変化（％×１０００として）を繰り返す。結果を確認するために、テストをもう一度繰り返す。
【０１７６】
目に見える腐食を、テストを受けていない基準スライドに比べて評価する。
【０１７７】
腐食のテストは、９人の訓練を受けている人が、１〜５点の範囲のスケールで目視で実施し、新しい状態のガラスを基準とする。
【０１７８】
点を、下記の通りに分布させる：
点１は、完全な状態に相当する。
点２は、ほとんど目に見えない損傷（デザインの存在しないガラス上の無色の又は着色された跡；ガラスのデザインの艶消）に相当する。
点３は、自然に目に見える極めて著しい損傷（デザインの存在しないガラスが、着色された又は無色の跡で全面的に覆われ、随意に局部欠陥が存在する；ガラスデザインは、艶消であり、退色している）に相当する。
点４は、極めて有意の損傷（デザインの存在しないガラスは、また、広い白色のしみを示し；ガラスデザインは、一部消失している）に相当する。
点５は、完全に劣悪な表面（表面全体が損傷され；デザインは消失している）に相当する。
【０１７９】
最後に、スライドを浸漬させる前にかつ実験の終わりに、溶液のｐＨを室温で測定する。
【０１８０】
この簡略化されたテストは、皿洗い機で、洗浄−すすぎ−乾燥サイクルの順で、皿洗い機において使用されるのと同様な濃度及び温度条件下で、繰り返される洗浄によって得られる種々のタイプのガラス腐食を迅速に再現することを可能にする。
【０１８１】
テストの結果を下記の表に挙げる：
【表６】

【０１８２】
例１２、１３及び１４を、比較として挙げる。
【０１８３】
例１５、１６及び１７は、発明のポリマーが、例１２、１３及び１４によって得られない、腐食に対するガラスの効率的な保護を導入することを示す。
【０１８４】
例１５〜１７：
皿を自動皿洗い機ですすぐための配合物
【表７】

【０１８５】
例１８〜１９：
皿を手で清浄にするための配合物
【表８】

【０１８６】
例２０及び２１：
硬質表面（タイル、流し、浴）を清浄にするための洗剤配合物
【表９】

【０１８７】
例２２〜２５：
自動皿洗い機用洗剤配合物
【表１０】

【０１８８】
例２６〜２８：
殺生性配合物
【表１１】

【０１８９】
殺生剤Ｒｈｏｄａｑｕａｔ ＲＰ５０は、Ｒｈｏｄｉａによって販売される（Ｃ１２〜Ｃ１４アルキル）ベンジルジメチルアンモニウムクロリドの水溶液であり、有効物質含量５０％を有する。
【０１９０】
例２６の配合物を、白色セラミックタイル上で、下記のプロトコルに従って処理する：
１．希薄な殺生性水溶液を、あらかじめイソプロピルアルコールで清浄にすることによって滅菌したセラミックタイルの表面（５ｃｍ×５ｃｍ）に加える。タイルをオーブン中で４５℃において乾燥させる。
２．タイルの表面を垂直に位置させ、これにハンド噴霧器を使用して水１グラムをスプレーする。これは、機械的な作用を用いない洗浄作業に相当する。洗浄作業をこのようにして０〜１５回実施した後に、４５℃において乾燥させる。
３．グラム陰性細菌、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａをおよそ１０⁸ＣＦＵ／ｍｌ含む水性媒体０．２５ｍｌを加え、予備処理した硬質表面上に散布する。
４．タイルを、殺生剤をポリマーの表面から移行させて表面細菌を殺させるために、室温で３時間放置する。
５．タイルを３７℃において少なくとも３０分間乾燥させる。
【０１９１】
６．生き残る微生物を、あらかじめ中和用溶液を湿らせた滅菌した脱脂綿パッドを使用することによって回収する。表面全体を、すべての方向に４回ぬぐうことによって注意深く清浄にする。
７．パッドを中和用媒体９ｍｌ中に導入し；容積を水で調節して１０ｍｌにする。殺生性懸濁液を、逐次１０倍希釈することによってペトリ皿中のＮｕｔｒｉｅｎｔ Ａｇａｒに移す。
８．皿を３７℃において４８時間の間インキュベートし、生き残った微生物をカウントする。
^* 中和用媒体は、Ｔｗｅｅｎ ８０ポリソルベート３％及び大豆レシチン２％を含む。
^* 対照テストは、あらかじめ滅菌しておくが、殺生性システムで処理していない白色セラミックタイルの表面（５ｃｍ×５ｃｍ）上で工程１．〜７．を実施することによって行う。
^* 細菌の数の減少についてのｌｏｇ₁₀は、下記の通りにして計算する：
減少についてのｌｏｇ₁₀＝ｌｏｇ₁₀ Ｎ／ｎ
Ｎは、対照テストにおける生き残った細菌の数（ＣＦＵ／ｍｌで表す）である。
ｎは、殺生性システムを採用したテストにおける生き残った細菌の数（ＣＦＵ／ｍｌで表す）である。
【０１９２】
結果
上記のテストの結果は、下記の表中に現れる。
【表１２】

【０１９３】
結果は、下記を示す：
殺生剤の水溶液単独では、１５回のすすぎ作業に耐えない、
殺生剤とポリマーとの間の相互作用は、短期の細菌の性能を損傷しないで、細菌に対する表面の長期の保護を導入する、
ポリマーそれ自体は、殺生性作用を持たない。

Claims (44)

1. 少なくとも一種の界面活性剤及び下記を、重合された単位の形態で含む少なくとも一種の水溶性又は水分散性コポリマーを含む清浄用又はすすぎ用組成物：
   （ａ）下記の一般式の少なくとも一種のモノマー化合物：
   

   

   （式中： Ｘは、同一であり又は異なり、対イオンを表し）；
   （ｂ）モノエチレン性不飽和を有するＣ₃〜Ｃ₈カルボン酸、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸及びリン酸から選ぶ少なくとも一種の親水性モノマー：並びに
   （ｃ）随意に、（ａ）及び（ｂ）と共重合可能な中性電荷を有するエチレン性不飽和を有する少なくとも一種のモノマー化合物。
2. Ｘを、ハロゲン、スルホネート、スルフェート、ハイドロジェンスルフェート、ホスフェート、ホスホネート、シトレート、ホルメート及びアセテートアニオンから選ぶ請求項１の清浄用又はすすぎ用組成物。
3. Ｘが塩素である請求項２の清浄用又はすすぎ用組成物。
4. モノマー（ｂ）を、アクリル酸、Ｎ−（１−スルホ−２−イソブチル）アクリルアミド、マレイン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸並びにそれらのアルカリ金属及びアンモニウム塩から選ぶ請求項１〜３のいずれか一に記載の清浄用又はすすぎ用組成物。
5. モノマー（ｃ）を、アクリルアミド、ビニルアルコール及びエチレングリコールアクリレートから選ぶ請求項１〜４のいずれか一に記載の清浄用又はすすぎ用組成物。
6. 水溶性又は水分散性コポリマーが、下記：
   モノマー（ａ）３〜８０モル％；
   モノマー（ｂ）１０〜９５モル％；
   モノマー（ｃ）０〜５０モル％
   を共重合させることによって得られることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一に記載の清浄用又はすすぎ用組成物。
7. モノマー（ａ）が１０〜６０モル％であり；モノマー（ｂ）が２０〜７０モル％であり；モノマー（ｃ）が０〜３０モル％であることを特徴とする請求項６の清浄用又はすすぎ用組成物。
8. モノマー（ｃ）が５〜２５モル％であることを特徴とする請求項７の清浄用又はすすぎ用組成物。
9. モノマー（ａ）の合計対モノマー（ｂ）の合計の重量によるモル比が８０／２０〜５／９５であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一に記載の清浄用又はすすぎ用組成物。
10. モノマー（ａ）の合計対モノマー（ｂ）の合計の重量によるモル比が６０／４０〜２０／８０であることを特徴とする請求項９の清浄用又はすすぎ用組成物。
11. コポリマーの分子質量が、少なくとも１０００でありかつ大きくて２０，０００，０００であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一に記載の清浄用又はすすぎ用組成物。
12. コポリマーの分子質量が、少なくとも１０，０００でありかつ大きくて１０，０００，０００であることを特徴とする請求項１１の清浄用又はすすぎ用組成物。
13. コポリマーを、下記の化合物：
    

    

    （アクリル酸）
    

    

    （マレイン酸）
    

    

    （ビニルスルホン酸）
    

    

    （スチレンスルホン酸）
    

    

    （エチレングリコールアクリレート）
    

    

    （ビニルアルコール）
    

    

    （スルホイソブチルアクリルアミド）
    （式中：ｘは、平均値０〜５０％を有し、
    ｙは、平均値１０〜９５％を有し、
    ｚは、平均値３〜８０％を有し、
    及びｙ／ｚ比は４／１〜１／２であり、
    ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００％、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれモノマー（ｃ）、モノマー（ｂ）（ナトリウム塩）及びモノマー（ａ）に由来する単位のモル％を表わす）
    から選ぶことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一に記載の清浄用又はすすぎ用組成物。
14. ｘが平均値０〜３０％を有し、ｙが平均値２０〜７０％を有し、ｚが平均値１０〜６０％を有することを特徴とする請求項１３の清浄用又はすすぎ用組成物。
15. ｘが平均値５〜２５％をすることを特徴とする請求項１４の清浄用又はすすぎ用組成物。
16. 請求項１の（ａ）に示す一般式のコポリマーが、前記組成物の合計重量に対して重量により０．０００５〜１０％に相当することを特徴とする請求項１〜１５の内のいずれか一に記載の清浄用組成物。
17. 重量によるコポリマー／界面活性剤比が１／２〜１／１００であるる請求項１〜１６の内のいずれか一に記載の清浄用又はすすぎ用組成物。
18. 下記：
    請求項１〜１３の内のいずれか一に記載の水溶性又は水分散性コポリマーの少なくとも一種０．００１〜１０重量％；
    少なくとも一種の非イオン系及び／又はアニオン系界面活性剤０．００５〜２０重量％；
    残りは、水、溶媒、及び／又は種々の添加物で形成される
    を含む、窓を清浄にするための請求項１〜１３の内のいずれか一に記載の清浄用組成物。
19. 非イオン系界面活性剤としてアミンオキシドを含む、窓を清浄するための請求項１８に記載の清浄用組成物。
20. 下記：
    組成物の乾燥物質の合計重量に対して重量により０．１〜５％の請求項１〜１３の内のいずれか一に記載の水溶性又は水分散性コポリマー；
    乾燥物質の合計重量に対して重量により０．２〜１０％の界面活性剤、及び随意に；
    乾燥物質として表して、洗剤組成物の合計重量に対して重量により３０〜９５％の洗浄力補助剤（ビルダー）；
    組成物の合計重量に対して重量により３〜２５％の酸化用システム
    を含むことを特徴とする、皿を自動皿洗い機で洗浄するための請求項１〜１７の内のいずれか一に記載の清浄用組成物。
21. 下記：
    組成物の合計重量に対して重量により０．０２〜１０％の請求項１〜１３の内のいずれか一に記載の水溶性又は水分散性コポリマー；
    組成物の合計重量に対して重量により０．２〜１５％の非イオン系界面活性剤又は非イオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤との混合物；
    乾燥物質の合計重量に対して重量により０〜４０％のカルシウムイオン封鎖性有機酸；
    乾燥物質として表して、組成物の合計重量に対して重量により０〜１５％のアクリル酸と無水マレイン酸とのコポリマー又はアクリル酸ホモポリマータイプの補助剤
    を含むことを特徴とする、皿を自動皿洗い機ですすぐための請求項１〜１７の内のいずれか一に記載のすすぎ用組成物。
22. 下記：
    組成物の合計重量に対して重量により０．１〜５部の請求項１〜１３の内のいずれか一に記載の水溶性又は水分散性コポリマー；
    少なくとも一種の界面活性剤を重量により５〜５０部；
    少なくとも一種の非カチオン性殺菌剤又は消毒剤；
    少なくとも一種の合成カチオン性ポリマー剤；
    混合物の粘度及び／又はフォームの安定性を制御するのに用いられるポリマー；
    ヒドロトロピック剤；
    水和もしくはモイスチャリング剤又は皮膚を保護するための剤；
    染料又は芳香剤、及び防腐剤
    を含むことを特徴とする、皿を手で洗浄するための請求項１〜１７の内のいずれか一に記載の清浄用組成物。
23. 下記：
    組成物の合計重量に対して重量により０．０５〜５％の請求項１〜１３の内のいずれか一に記載の水溶性又は水分散性コポリマー；
    配合物の重量により０〜３０％の少なくとも一種の非イオン系界面活性剤；
    配合物の重量により０〜３０％の少なくとも一種のアニオン系界面活性剤；
    両性系及び／又は双性イオン系界面活性剤を重量により０〜３０％；
    カチオン系界面活性剤を重量により０〜３０％；
    無機及び／又は有機洗浄力補助剤（ビルダー）；
    随意にヒドロトロピック剤、充填剤又はｐＨ調整剤
    を含むことを特徴とする、自動車を外部清浄にするための請求項１〜１７の内のいずれか一に記載の清浄用組成物。
24. 下記：
    組成物の合計重量に対して重量により０．０２〜５％の請求項１〜１３の内のいずれか一に記載の水溶性又は水分散性コポリマー；
    少なくとも一種の非イオン系界面活性剤を重量により０〜３０％；
    少なくとも一種のアニオン系界面活性剤を重量により０〜３０％、界面活性剤の合計重量は、組成物の合計重量に対して重量により１．５〜５０％に相当し；
    組成物の合計重量に対して重量により０．１〜２５％の少なくとも一種の有機又は無機洗浄力補助剤（ビルダー）；
    随意に、フォーム調節剤；
    随意に、ｐＨ調整剤、染料、随意の蛍光増白剤、汚れた跡から物質を懸濁させるための剤、洗剤酵素、相容性漂白剤、ゲル形成を制御するための剤、凍結融解安定剤、殺菌剤、防腐剤、溶媒、殺カビ剤、虫駆除剤、ヒドロトロピック剤、芳香剤、乳白剤又は真珠光沢剤
    を含み、ｐＨ３〜１及びａ／ｂモル比３０／７０〜６０／４０を示すことを特徴とする、セラミックスを清浄にするための請求項１〜１７の内のいずれか一に記載の清浄用組成物。
25. 下記：
    請求項１〜１３の内のいずれか一に記載の水溶性又は水分散性コポリマーを重量により０．０５〜５％；
    組成物の合計重量に対して重量により０．１〜４０％のリン酸、スルファミン酸、塩酸、弗化水素酸、硫酸、硝酸又はクロム酸及びこれらの混合物から選ぶ無機酸清浄剤或は酢酸、ヒドロキシ酢酸、アジピン酸、クエン酸、ギ酸、フマル酸、グリコン酸、グルタル酸、グリコール酸、リンゴ酸、マレイン酸、乳酸、マロン酸、蓚酸、コハク酸及び酒石酸及びこれらの混合物から選ぶ有機酸清浄剤、或は酸塩、及びこれらの混合物；
    界面活性剤を重量により０．５〜１０％；
    増粘剤を重量により０．１〜３％；
    微生物の増殖を防ぐ意図の防腐剤、染料、芳香剤及び／又は研磨剤から選ぶ種々の添加物
    を含み、ｐＨ０．５〜４を示すことを特徴とする、便器を清浄にするための請求項１〜１７の内のいずれか一に記載の清浄用組成物。
26. 下記：
    請求項１〜１３の内のいずれか一に記載の水溶性又は水分散性コポリマーを重量により０．０２〜５％；
    非イオン系界面活性剤を重量により０．５〜５％；
    随意に、金属−キレート剤を重量により０．０１〜５％
    を含むことを特徴とする、シャワー壁をすすぐための請求項１〜１７の内のいずれか一に記載の清浄用組成物。
27. 下記：
    請求項１〜１３の内のいずれか一に記載の水溶性又は水分散性コポリマーを重量により０．１〜５％；
    増粘剤を重量により０．１〜１％；
    研磨剤剤を重量により１０〜４０％；
    グリコールを重量により０〜７％；
    シリコーンタイプのコポリマーを重量により０．１〜３％；及び
    随意に、塩基性化剤又は金属イオン封鎖剤
    を含むことを特徴とする、ガラス−セラミック板を清浄にするための請求項１〜１７の内のいずれか一に記載の清浄用組成物。
28. 下記：
    請求項１〜１３の内のいずれか一に記載の水溶性又は水分散性コポリマーの少なくとも一種；
    少なくとも一種のカチオン性、両性又はアミノ化された殺生剤；
    及び少なくとも一種の非イオン系、両性系又は双性イオン系界面活性剤
    を含む硬質表面を処理するための水性殺生性清浄用組成物。
29. 下記：
    請求項１〜１３の内のいずれか一に記載のコポリマーを重量により０．０１〜２０％；
    殺生剤を重量により０．１〜２０％
    を含む請求項２８に記載の水性殺生性清浄用組成物。
30. 殺生剤を、下記：
    下記式の第四モノアンモニウム塩：
    Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴Ｎ⁺Ｘ^-
    （式中：
    Ｒ¹は、随意に塩素原子によって置換されるベンジル基又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルベンジル基を表し、
    Ｒ²は、Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキル基を表し、
    Ｒ³及びＲ⁴は、同一であり又は異なり、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はヒドロキシアルキル基を表し、
    Ｘ^-は、可熔化用アニオンである）；
    下記式の第四モノアンモニウム塩：
    Ｒ¹'Ｒ²'Ｒ³'Ｒ⁴'Ｎ⁺Ｘ^-
    （式中：
    Ｒ¹'及びＲ²'は、同一であり又は異なり、Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキル基を表し、
    Ｒ³'及びＲ⁴'は、同一であり又は異なり、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、
    Ｘ^-は、可熔化用アニオンである）；
    下記式の第四モノアンモニウム塩：
    Ｒ¹"Ｒ²"Ｒ³"Ｒ⁴"Ｎ⁺Ｘ^-
    （式中：
    Ｒ¹"は、Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキル基を表し、
    Ｒ²"、Ｒ³"及びＲ⁴"は、同一であり又は異なり、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、
    Ｘ^-は、可熔化用アニオンである）；
    モノ第四アンモニウム複素環式アミン塩；
    （脂肪アルキル）トリフェニルホスホニウム塩；
    両性殺生剤
    から選ぶ請求項２８又は２９に記載の水性殺生性清浄用組成物。
31. 請求項１〜１３の内のいずれか一に記載の水溶性又は水分散性コポリマーの少なくとも一種の、それを適用した硬質表面上に親水性化特性を付与するための、界面活性剤を含む硬質表面用清浄用組成物における使用。
32. 請求項１〜１３の内のいずれか一に記載のコポリマーの少なくとも一種の、界面活性剤を含む硬質表面用液状清浄用組成物における使用であって、該組成物を適用した表面の乾燥速度を低減させるための使用。
33. 親水性化特性を、「耐ランニング性」又は「耐凝縮性」の性質及び「耐汚染性」又は「耐きず性」の持続的性質から選ぶことを特徴とする請求項３１の使用。
34. 前記水溶性又は水分散性コポリマー０．０００１〜６ｇ／表面１ｍ²を、処理すべき表面に付着させる請求項３１〜３３の内のいずれか一に記載の使用。
35. 親水性化特性をガラス又はセラミック表面上に付与するため又はそのような表面の乾燥速度を低減させるための請求項３１〜３４の内のいずれか一に記載の使用。
36. 皿を手により又は自動皿洗い機で清浄にする又はすすぐための請求項３１〜３４の内のいずれか一に記載の使用。
37. 窓を清浄にするための請求項３１〜３４の内のいずれか一に記載の使用。
38. タイル、浴及び流しを清浄にするための請求項３１〜３４の内のいずれか一に記載の使用。
39. 便器を清浄にするための請求項３１〜３４の内のいずれか一に記載の使用。
40. シャワー壁を清浄にするための請求項３１〜３４の内のいずれか一に記載の使用。
41. ガラス−セラミック板を清浄にするための請求項３１〜３４の内のいずれか一に記載の使用。
42. 自動車を外部清浄にするための請求項３１〜３４の内のいずれか一に記載の使用。
43. 請求項１〜１３の内のいずれか一に記載のコポリマーの、皿を自動皿洗い機で清浄にするための、ガラス及びガラス又は皿の上に存在するデザインの腐食を繰り返される洗浄作業の間除く又は低減させるための剤としての使用。
44. 硬質表面の親水性を改良するに際し、硬質表面を請求項１〜１３の内のいずれか一に記載の清浄用組成物で処理することに在る方法。