KR101387083B1

KR101387083B1 - ２－［［１－［［（２，３－디하이드로－２－옥소－１ｈ－벤즈이미다졸－５－일）아미노］카보닐］－２－옥소프로필］아조］－벤조산 및 이의 제조방법

Info

Publication number: KR101387083B1
Application number: KR1020087020158A
Authority: KR
Inventors: 한스 라이헤르트; 맥스 휴진; 울리히 바이쓰; 지빌레 조데르; 토마스 아이헨베르거
Original assignee: 시바 홀딩 인크
Priority date: 2006-01-18
Filing date: 2007-01-08
Publication date: 2014-05-19
Also published as: DE602007003561D1; PL1976937T3; US20090012305A1; KR20080090510A; CN101370874B; ATE450578T1; EP1976937B1; WO2007082813A1; CN101370874A; RU2425075C2; US7923540B2; JP5122479B2; JP2009523871A; RU2008133470A; EP1976937A1; BRPI0706648A2; ES2336378T3

Abstract

본 발명은 매스톤의 ΔE^*(흑색/백색)가 22.0 ± 0.7 미만임을 특징으로 하는 2-[[1-[[(2,3-디하이드로-2-옥소-1H-벤즈이미다졸-5-일)아미노]카보닐]-2-옥소프로필]아조]-벤조산[C.I. 피그먼트 옐로우(Pigment Yellow) 151]

, 이의 제조방법 및 천연 또는 합성 기원의 거대분자 유기 재료를 착색하기 위한 이의 용도에 관한 것이다. 안료는 높은 불투명도와 높은 색 강도를 갖는다.

2-[[1-[[(2,3-디하이드로-2-옥소-1H-벤즈이미다졸-5-일)아미노]카보닐]-2-옥소프로필]아조]-벤조산 화합물, 매스톤(masstone), ΔE*, 불투명도, 색 강도.

Description

２－［［１－［［（２，３－디하이드로－２－옥소－１Ｈ－벤즈이미다졸－５－일）아미노］카보닐］－２－옥소프로필］아조］－벤조산 및 이의 제조방법{2-[[1-[[(2,3-Dihydro-2-oxo-1H-benzimidazol-5-yl)amino]carbonyl]-2-oxopropyl]azo]-benzoic acid and a process for its preparation}

본 발명은 매스톤(masstone)의 ΔE^*(흑색/백색)가 22.0 ± 0.7 미만임을 특징으로 하는 2-[[1-[[(2,3-디하이드로-2-옥소-1H-벤즈이미다졸-5-일)아미노]카보닐]-2-옥소프로필]아조]-벤조산[C.I. 피그먼트 옐로우(Pigment Yellow) 151]

, 이의 제조방법 및 천연 또는 합성 기원의 거대분자 유기 재료를 착색하기 위한 이의 용도에 관한 것이다. 안료(pigment)는 높은 불투명도와 높은 색 강도를 갖는다.

미국 특허 제4,024,124호에는 카복시 그룹을 함유하는 모노아조 아세토아세틸아미노벤즈이미다졸론 안료가 기재되어 있다. 실시예 1에는, C.I. 피그먼트 옐로우 151의 제조방법이 기재되어 있다. 수성 매질 속에서 커플링시켜 수득한 미정제 안료를, 분리 후 건조시키고, 분말화한 다음, 빙초산 속에서 2시간 동안 환류시키고, 흡인-여과하고, 세척한 다음, 건조시킨다. 이러한 방식으로, 연질 과립의 우수한 착색 강도 및 투명한 색조를 갖는 안료를 수득한다.

미국 특허 제4,906,735호에는 8 내지 14개의 탄소원자와 3 내지 10mol의 에틸렌 옥사이드를 갖는 알콜 또는 알콜 혼합물의 옥세틸화 생성물의 존재하에 수성 매질 속에서 성분을 커플링시킨 다음, 커플링을 완결한 후에 수성 안료 현탁액을 가열함으로써, C.I. 피그먼트 옐로우 151을 제조하기 위한 개선된 방법이 기재되어 있다. 이와 같이 수득한 안료는 무수 유기 용매에서의 후처리를 하지 않아도 된다. 당해 안료는 미국 특허 제4,042,124호의 실시예 1의 안료와 유사한 형태로 수득된다.

본 발명의 목적은 독특하고 놀라운 색 특성을 갖는 신규한 2-[[1-[[(2,3-디하이드로-2-옥소-1H-벤즈이미다졸-5-일)아미노]카보닐]-2-옥소프로필]아조]-벤조산(C.I. 피그먼트 옐로우 151)을 제공하는 것이다.

따라서, 본 발명은 매스톤의 ΔE^*(흑색/백색)가 22.0 ± 0.7 미만, 특히 20 ± 0.7 미만, 매우 특히 19 ±0.7 미만인 2-[[1-[[(2,3-디하이드로-2-옥소-1H-벤즈이미다졸-5-일)아미노]카보닐]-2-옥소프로필]아조]-벤조산(C.I. 피그먼트 옐로우 151)

에 관한 것이다.

화합물(안료)의 색 강도는 화이트 리덕션(white reduction)(5:95)의 표준인 호스타펌(Hostaperm)® 옐로우 H4G[클라리언트 아게(Clariant AG)]의 색 강도보다 6 내지 55%, 특히 10 내지 36% 더 높다.

조이스 뢰블 디스크 원심분리(Joyce Lobl disc centrifuge)로 측정한 평균 입자 크기(D₅₀ %)가 0.30 내지 0.45㎛ 범위, 특히 0.40㎛ 미만, 매우 특히 0.34 내지 0.39㎛이고 비표면적(BET)이 20 내지 25m²/g의 범위인 근본적으로 입방체(cubic) 내지 입방체 모양(cuboidal)의 입자 형태를 갖는 2-[[1-[[(2,3-디하이드로-2-옥소-1H-벤즈이미다졸-5-일)아미노]카보닐]-2-옥소프로필]아조]-벤조산은 높은 불투명도, 높은 색 강도 및 우수한 내후성 거동을 나타낸다. 전자 현미경에 의해 나타낸 바와 같이, 길이 대 폭 및/또는 높이의 평균 종횡비가, 대부분의 입자에 대해 1:2.5 미만이다.

도 1은 호스타펌® 옐로우 H4G(클라이언트 AG; 2-[[1-[[(2,3-디하이드로-2-옥소-1H-벤즈이미다졸-5-일)아미노]카보닐]-2-옥소프로필]아조]-벤조산; C.I. 피그먼트 옐로우 151)의 투과 전자 현미경 사진(TEM)이다.

도 2는 본 발명에 따르는 2-[[1-[[(2,3-디하이드로-2-옥소-1H-벤즈이미다졸-5-일)아미노]카보닐]-2-옥소프로필]아조]-벤조산(C.I. 피그먼트 옐로우 151)의 TEM이다.

TEM으로부터 명백한 바와 같이, 본 발명의 안료는 입방체 또는 입방체 모양의 입자임이 명백한 반면, 호스타펌® 옐로우 H4G는 오히려 막대형 입자 형태이다.

적용 실시예 1b에 기재된 바와 같이 측정한 매스톤의 본 발명의 안료의 C.I.E. 색 공간 값(C.I.E. color space values)은 다음과 같다:

L^* = 83.9 - 85.6, 특히 84.3 - 85.6,

C^* = 86.1 - 90.1, 특히 86.3 - 90.1 ,

h = 86.4 - 88.4, 특히 86.6 - 88.4.

적용 실시예 1c에 기재된 바와 같이 측정한 화이트 리덕션(5:95)된 본 발명의 안료의 C.I.E. 색 공간 값은 다음과 같다:

L^* = 92.6 - 93.4,

C^* = 42.7 - 50.9,

h = 96.9 - 98.3.

또한, 본 발명은 디아조화된 안트라닐산(1-아미노벤젠-2-카복실산)을 수성 매질 속에서 5-아세토아세틸아미노-벤즈이미다졸론과 커플링시킨 다음, 5.5 초과의 pH에서 열 후처리를 수행함으로써 화학식 I의 화합물을 제조하는 방법을 제공한다:

열 후처리는, 특히 6.0 내지 7.3, 매우 특히 6.5 내지 7.3의 pH에서 수행된다.

유리하게는, 바람직한 출발 물질의 수용액 또는 현탁액을 계속해서, 후속적으로 또는 동시에, 그리고 바람직하게는 등량으로 반응기에 공급한다. 수지, 계면활성제 및 기타 첨가제와 같은 전형적인 공정 보조제가 또한 본 발명의 공정에 사용될 수 있다.

디아조화 반응의 출발 물질은 안트라닐산(1-아미노벤젠-2-카복실산)이다.

커플링 성분은 5-아세토아세틸아미노-벤즈이미다졸론이다.

아조 커플링은 바람직하게는 수용액 속에서 수행되지만, 경우에 따라, 물과 혼합된 유기 용매, 예를 들면, 방향족 탄화수소, 하이드로클로로카본, 글리콜 에테르, 니트릴, 에스테르, 디메틸포름아미드, 테트라메틸우레아 및 N-메틸피롤리돈을 사용할 수도 있다.

디아조화는 -15 내지 +80℃, 바람직하게는 -12 내지 +10℃의 온도에서 수행되고, 아조 커플링은 -10 내지 90℃, 바람직하게는 -5 내지 40℃의 온도에서 수행된다.

디아조화는, 예를 들면, 광산을 함유하는 매질, 예를 들면, 염산을 함유하는 매질 속에서 일반적으로 -15 내지 80℃, 바람직하게는 -12 내지 10℃의 온도에서 아질산염, 예를 들면, 아질산나트륨와 같은 알칼리 금속 아질산염으로 수행된다. 과량의 아질산염은 우레아 또는 설팜산과 같은 표준 스캐빈져를 사용하여 분쇄된다.

커플링 성분으로의 커플링은 산성 또는 중성 내지 약 알칼리성 pH 값, 예를 들면, 1 내지 8의 pH 값 및 예를 들면, -10 내지 90℃, 바람직하게는 -5 내지 40℃의 온도에서 자체 공지된 방식으로 수행된다.

본 발명에 따르는 아조 커플링 반응을 수행하기 위해, 디아조늄 염의 용액 또는 현탁액, 및 커플링 성분의 용액 또는 현탁액을 계속해서, 후속적으로 또는 동시에 반응기에 공급하고, 계속해서 서로 혼합한 다음, 반응시킬 수 있다.

본 발명에 따르는 공정은 유리하게는 커플링 성분의 용액 또는 현탁액, 특히 커플링 성분의 기본 용액 또는 현탁액을 디아조화 화합물의 새롭게 제조된 용액 또는 현탁액에 서서히 첨가함으로써 수행된다. 반응이 거의 완결된 후에, 수산화나트륨 용액과 같은 알칼리 금속 수산화물 수용액을 첨가하여 pH를 중성 범위, 예를 들면, pH 4.5 내지 8, 특히 4.5 내지 7.0, 매우 특히 6.1 내지 7.0으로 유지한다. 반응이 완결될 때까지 생성된 안료 현탁액을 교반한 다음, 열 후처리한다. 여과하여 생성물을 분리시킨다. 수득한 프레스케이크를 진공하에 또는 진공 부재하에 건조시키고, 미세하게 분쇄하거나 분쇄한 다음, 체질한다.

디아조화 및 아조 커플링 둘 다의 경우, 반응물 용액을, 바람직하게는 유기산 및 이의 염, 예를 들면, 아세트산/아세테이트 완충액, 시트르산/시트레이트 완충액, 또는 무기산 및 이의 염, 예를 들면, 인산/인산염 또는 카본산/탄산염으로 이루어진 완충 용액과 혼합할 수 있다.

유리하게는, 커플링 반응 전에, 인산이수소나트륨 또는 아세트산나트륨을 디아조 용액에 첨가한다.

첨가를 종결한 후에, 안료 현탁액을 물로 희석시키고, pH 5.5 초과, 특히 6.0 내지 7.3, 매우 특히 6.5 내지 7.3에서 80℃ 초과, 특히 90 내지 110℃, 매우 특히 98 내지 102℃의 온도에서 1 내지 24시간, 특히 6 내지 15시간 동안 가열한다. 산, 특히 약산, 바람직하게는 아세트산을 첨가하여 pH를 조절한다. 이어서, 현탁액으로부터 안료를 분리시키고, 세척하고, 건조시킨 다음, 임의로 분쇄시킨다.

본 발명의 안료는 천연 또는 합성 기원의 거대분자 유기 재료, 예를 들면, 플라스틱, 수지, 피복물, 페인트 또는 전자사진식 토너 및 현상제 및 또한 인쇄용 잉크를 포함하는 잉크를 착색시키는데 유용하다.

본 발명에 따라 제조된 안료는 하이드록실-함유 또는 질소를 함유한 천연 유기 기재 및 합성 기재 또한 염색 또는 날염하는데 유용하다. 이러한 기재에는, 예를 들면, 합성 또는 천연 섬유 재료, 및 또한 주로 천연 또는 재생 셀룰로스 또는 천연 또는 합성 폴리아미드를 포함하는 피혁 재료가 포함된다. 아세테이트, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리아크릴로니트릴, PVC 및 폴리우레탄 섬유를 기본으로 하는 텍스타일 재료, 및 또한 양모, 특히 면을 염색 및 날염하는데 특히 유용하다. 이러한 목적을 위해, 안료를 일반적인 염착, 패딩 또는 날염 공정에 의해 텍스타일 재료에 적용할 수 있다.

본 발명의 안료는 전자사진식 토너 및 현탁액, 예를 들면, 일성분 또는 이성분 분말 토너(일성분 또는 이성분 현상제로도 공지되어 있음), 마그네트 토너, 액상 토너, 라텍스 토너, 중합 토너 및 또한 특제품 토너에서 착색제로서 유용하다.

통상적인 토너 결합제는 부가 중합, 중첨가 및 중축합 수지, 예를 들면, 개별적으로 또는 배합한 스티렌, 스티렌-아크릴레이트, 스티렌-부타디엔, 아크릴레이트, 폴리에스테르, 페놀-에폭사이드 수지, 폴리설폰, 폴리우레탄, 및 또한 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌으로서, 이들 각각은 충전 조절제, 왁스 또는 유동 보조제와 같은 추가의 성분들을 포함할 수 있거나, 이후 이들 첨가제로 개질된다. 본 발명의 안료는 분말 및 분말 피복물에서, 특히 예를 들면, 금속, 나무, 플라스틱, 유리, 세라믹, 콘크리트, 텍스타일 재료, 종이 또는 고무로 이루어진 대상물의 표면 피복물용으로 사용되는, 마찰전기적으로 또는 동전기적으로 분무가능한 분말 피복물에서 착색제로서 또한 유용하다.

사용된 분말 피복 수지는 통상적으로, 통상의 경화제와 함께 에폭시 수지, 카복실- 및 하이드록실-함유 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 및 아크릴 수지이다. 수지 배합물도 사용된다. 예를 들면, 에폭시 수지는 종종 카복실- 및 하이드록실-함유 폴리에스테르 수지과 함께 사용된다. 통상적인 경화제 성분(수지 시스템에 좌우됨)에는, 예를 들면, 산 무수물, 이미다졸, 및 또한 디시안디아미드 및 이의 유도체, 캡핑된(capped) 이소시아네이트, 비스아실우레탄, 페놀 및 멜라민 수지, 트리글리시딜 이소시아누레이트, 옥사졸린 및 디카복실산이 포함된다.

본 발명의 안료는 잉크, 바람직하게는 잉크젯 잉크, 예를 들면, 수성 또는 비수성을 기본으로 하는 마이크로에멀젼 잉크, 및 또한 고온-용융 원리에 따라 작동하는 이러한 잉크에서 착색제로서도 유용하다.

잉크젯 잉크는 일반적으로 본 발명에 따르는 하나 이상의 화합물 (건식으로 계산하여) 총 0.5 내지 15중량%, 바람직하게는 1.5 내지 8중량%를 포함한다. 마이크로에멀젼 잉크는 추가의 굴수성 물질(계면 매개체)의 존재하에 또는 부재하에 유기 용매 및 물을 기본으로 한다. 마이크로에멀젼 잉크는 본 발명에 따르는 하나 이상의 화합물 0.5 내지 15중량%, 바람직하게는 1.5 내지 8중량%, 물 5 내지 99중 량% 및 유기 용매 및/또는 굴수성 화합물 0.5 내지 94.5중량%를 포함한다.

용매계 잉크젯 잉크는 바람직하게는 본 발명에 따르는 하나 이상의 화합물 0.5 내지 15중량% 및 유기 용매 및/또는 굴수성 화합물 85 내지 99.5중량%를 포함한다.

고온-용융 잉크는 실온에서 고체이고 가열시 액화되는 왁스, 지방산, 지방 알콜 또는 설폰아미드를 주로 기본으로 하며, 바람직한 용융 범위는 약 60℃ 내지 약 140℃이다. 고온-용융 잉크젯 잉크는 근본적으로, 예를 들면, 왁스 20 내지 90중량% 및 본 발명에 따르는 하나 이상의 화합물 1 내지 10중량%로 이루어진다. 이들은 추가의 중합체("무수 용매"로서) 0 내지 20중량%, 분산제 0 내지 5중량%, 점도 개질제 0 내지 20중량%, 가소제 0 내지 20중량%, 점성 첨가제(tack additive) 0 내지 10중량%, 투명 안정화제(예를 들면, 왁스의 결정화를 방지함) 0 내지 10중량%, 및 또한 산화방지제 0 내지 2중량%를 추가로 포함할 수 있다. 통상적인 첨가제 및 보조제는, 예를 들면, 미국 특허 제5,560,760호에 기재되어 있다.

본 발명의 안료는 컬러 필터용 및 또한 첨가제용 뿐만 아니라, 감색 생성(subtractive color generation)용 착색제로서도 유용하다.

아래 실시예는 본 발명의 범위를 제한하지 않고 본 발명을 설명하려는 것이다. 달리 언급하지 않는 한, 퍼센트 및 부는 각각 중량% 및 중량부이다.

실시예

실시예 1

2-아미노벤조산 29.15g을 물 200g과 염산(32% 농도) 98.05g과의 혼합물에 첨가한다. 현탁액을 0℃로 냉각시키고, 0℃에서 온도를 유지하면서 30분 동안 아질산나트륨 용액(약 24% 농도) 61.2g으로 처리한다. 투명한 용액을 30분 동안 교반하고, 얼음과 물 140g으로 희석시킨다. 설팜산 용액(20% 농도)으로 과량의 아질산염을 분쇄한다. 투명한 용액에 물 76g과 인산수소이나트륨 21.12g을 첨가하고, 이를 물 106g에 용해시켰다. 당해 용액을 얼음과 물 91g으로 냉각시키고, 수산화나트륨 용액(30%) 45.3g 및 얼음과 물 202g으로 처리한다.

디아조 용액(580g)의 반을 0℃에서 1시간 동안 물 42g과 수산화나트륨 용액(30%) 25g 중의 5-아세토아세틸아미노-벤즈이미다졸론 용액 25g으로 처리한다. 10분 후에, 커플링 용액을 가하여 pH가 6.3임을 모니터링한다. 오렌지색을 띤 황색 안료 현탁액을 20℃로 가열하고, 추가의 물 260g으로 처리한 다음, 15시간 동안 99 내지 100℃로 가열한다(pH 7.1 - 7.2). 아세트산(50%) 10.3g을 사용하여 pH를 5.9로 조절하고, 현탁액을 99 내지 100℃에서 추가의 3시간 동안 교반한다. 현탁액을 70℃로 냉각시키고, 여과한 다음, 물로 세척한다. 프레스케이크를 오븐 속에서 건조시키고, 미세하게 분쇄한다(수율: 36.5g).

- 매스톤

안료	L^*	C^*	h	ΔC^*	ΔH^*	ΔE^* (b/w)	ΔTr
호스타펌®옐로우 H4G	85.2	89.6	87.2	표준	표준	23.2	표준
실시예 1의 샘플	85.8	89.3	87.0	-0.4	0.3R	19.2	-3.5

- 화이트 리덕션

안료	L^*	C^*	h	색 강도
호스타펌®옐로우 H4G	93.6	43.4	97.7	표준
실시예 1의 샘플	93.4	44.4	96.9	+9%

실시예 2

2-아미노벤조산 29.15g을 물 200g과 염산(32% 농도) 98.05g과의 혼합물에 첨가한다. 현탁액을 0℃로 냉각시키고, 0℃에서 온도를 유지하면서 30분 동안 아질산나트륨 용액(약 24% 농도) 61.2g으로 처리한다. 투명한 용액을 30분 동안 교반하고, 얼음과 물 140g으로 희석시킨다. 설팜산 용액(20% 농도)으로 과량의 아질산염을 분쇄한다. 투명한 용액에 물 76g과 아세트산나트륨 삼수화물 28.94g을 첨가하고, 이를 물 60g에 용해시켰다. 당해 용액을 물 40g과 얼음 91g으로 냉각시키고, 수산화나트륨 용액(30%) 45.3g 및 얼음과 물 202g으로 처리한다. 디아조 용액(585g)의 반을 0℃에서 1시간 동안 물 42g과 수산화나트륨 용액(30%) 25g 중의 5-아세토아세틸아미노-벤즈이미다졸론 용액 25g으로 처리한다. 5분 후에, 커플링 용액을 가하여 pH가 5.8임을 모니터링한다. 오렌지색을 띤 황색 안료 현탁액을 20℃로 가열하고, 추가의 물 260g으로 처리한 다음, 15시간 동안 99 내지 100℃로 가열한다(pH 7.2 - 7.3). 아세트산(50%) 6.5g을 사용하여 pH를 5.8로 조절하고, 99 내지 100℃에서 추가의 3시간 동안 교반한다. 현탁액을 70℃로 냉각시키고, 여과한 다음, 물로 세척한다. 프레스케이크를 진공하에 오븐 속에서 건조시키고, 미세하게 분쇄한 다음 체질한다. 수득한 수율은 34.5g이다.

- 매스톤

안료	L^*	C^*	h	ΔC^*	ΔH^*	ΔE^* (b/w)	ΔTr
호스타펌®옐로우 H4G	85.2	89.6	87.2	표준	표준	23.2	표준
실시예 2의 샘플	85.1	88.0	87.5	-1.6	0.5G	18.9	-3.3

- 화이트 리덕션

안료	L^*	C^*	h	색 강도
호스타펌®옐로우 H4G	93.6	43.4	97.7	표준
실시예 2의 샘플	93.4	46.8	97.3	+27%

실시예 3

2-아미노벤조산 29.15g을 얼음-물 200g과 염산(32% 농도) 98.0g과의 혼합물에 첨가한다. 현탁액을 1℃로 냉각시키고, 0 내지 1℃에서 온도를 유지하면서 20분 동안 아질산나트륨 용액(약 28% 농도) 52.4ml로 처리한다. 투명한 용액을 30분 동안 교반하고, 추가의 질산나트륨 용액 2ml로 처리한다. 0℃에서 온도를 유지하면서 투명한 용액을 물 143g으로 희석시킨다. 설팜산 용액(20% 농도)으로 과량의 아질산염을 분쇄한다. 투명한 용액에 물 75g과 인산수소이나트륨 수용액(25% 농도) 87.07g을 첨가한다. 당해 용액을 얼음과 물 215g으로 냉각시키고, 수산화나트륨 용액(30%) 45.3g 및 얼음과 물 202g으로 처리한다. 디아조 용액을 0 내지 7℃에서 1시간 동안 물 150g과 수산화나트륨 용액(30%) 54.6g 중의 5-아세토아세틸아미노-벤즈이미다졸론 용액 50g으로 처리한다. 10분 후에, 커플링 용액을 가하여 pH가 6.6임을 모니터링한다. 오렌지색을 띤 황색 안료 현탁액의 반을 20℃로 가열하고, 추가의 물 500g으로 처리한 다음, 15시간 동안 95℃로 가열한다(pH 7.1 - 7.3). 아세트산(50%) 13g을 사용하여 pH를 6.0으로 조절하고, 95℃에서 추가의 3시간 동안 교반한다. 현탁액을 70℃로 냉각시키고, 여과한 다음, 물로 세척한다. 프레스케이크를 오븐 속에서 건조시키고, 미세하게 분쇄한다. 수득한 수율은 33.9g이다.

- 매스톤

안료	L^*	C^*	h	ΔC^*	ΔH^*	ΔE^* (b/w)	ΔTr
호스타펌®옐로우 H4G	85.1	89.7	87.3	표준	표준	23.2	표준
실시예 3의 샘플	84.4	88.3	87.1	-1.4	0.3R	20.6	-1.4

- 화이트 리덕션

안료	L^*	C^*	h	색 강도
호스타펌®옐로우 H4G	93.5	44.0	97.1	표준
실시예 3의 샘플	93.2	47.1	96.7	+25%

비교실시예 1(미국 특허 제4,906,735호의 실시예 1)

안트라닐산 13.7g을 물 250ml와 5N의 염산 50ml로 교반하고, 5N의 아질산나트륨 용액 20ml로 디아조화시킨다. 이러한 디아조 용액을 25℃에서 커플링 성분의 아세트산 현탁액 내로 교반하면서 부어넣고, 다음과 같이 제조한다: 5-아세토아세틸아미노-벤즈이미다졸론 24g을 물 200ml를 사용하여 실온에서 교반하고, 5N의 수산화나트륨 용액 60ml를 첨가하여 용해시킨다. 활성탄을 사용하여 당해 용액을 정화시키고, 여액을 30분 내에 물 30ml, 빙초산 41ml, 5N의 수산화나트륨 용액 80ml 및 LUTEWSOL OW 50(BASF AG) 3g의 용액에 교반하면서 적가한다.

커플링은 완결되고(pH ~ 5.1), 스팀을 도입하여 현탁액을 95 내지 97℃로 가열하고, 이 온도에서 3시간 동안 유지한다. 60 내지 70℃에서, 현탁액을 여과하 고, 프레스 케이크를 세척하여 염을 함유하지 않도록 하고, 건조시킨 다음, 분쇄한다.

- 매스톤

안료	L^*	C^*	h	ΔC^*	ΔH^*	ΔE^* (b/w)	ΔTr
호스타펌®옐로우 H4G	84.7	89.1	87.4	표준	표준	22.8	표준
실시예 1의 샘플	83.2	88.3	87.1	-0.8	0.4R	50.4	+27.5

- 화이트 리덕션

안료	L^*	C^*	h	색 강도
호스타펌®옐로우 H4G	93.2	43.1	97.9	표준
실시예 1의 샘플	93.5	44.3	100.4	+4%

적용실시예 1

색의 결정

a) 밀베이스 제형( millbase formulation)

250ml들이 항아리(jar)에 2mm 직경의 유리 비드 100g, 위에서 수득한 안료 2.50g, Disperbyk® 161 0.85g 및 투명한 마무리재(Anreibelack AM90)(1) 46.65g을 채운다. 항아리 내의 혼합물을 2시간 동안(DIN 53238 Part 13) 스칸덱스(Skandex) 교반기(Skandex Disperser BA S20)에서 교반한다. 밀베이스는 안료/결합제 비가 1/9인 안료를 5% 함유한다.

b) 매스톤 색

상기 밀베이스를 100㎛ 라켈 피복기(rakel coater)(Spiralrakel)를 사용하여 블랙-앤-화이트-대비 차트(black-and-white-contrast chart) 상에 적용한다. 피복물을 30분 동안 공기중에서 건조시킨 다음, 130℃에서 30분 동안 베이킹시켜 황색 차트를 수득한다. 하기의 색 특성 데이타는, CGREC 소프트웨어를 갖춘 미놀타(Minolta) 360Od 분광광도계를 사용하여 피복된 차트 상에서 측정한다: D65 발광체 및 10°업져버(observer)를 사용하는 C.I.E. L^*, C^*, h 색 공간 값 수; ΔTr; ΔE^*(흑색/백색).

c) 화이트 리덕션 (5:95 (안료: TiO ₂ )):

100ml들이 항아리에 백색 마무리재(2.2) 23.75g 및 상기 밀베이스 제형 6.25g을 채운다. 당해 제형을 혼합기(Farbmischer FAS 500)에서 5분 동안 균일하게 블렌딩하고, 100㎛ 라켈 피복기(Spiralrakel)를 사용하여 화이트 차트(white chart) 상에 적용한다. 피복물을 30분 동안 공기중에서 건조시킨 다음, 130℃에서 30분 동안 베이킹시킨다. 다음 색 데이타는, CGREC 소프트웨어를 갖춘 미놀타(Minolta) 360Od 분광광도계를 사용하여 피복된 차트 상에서 측정한다: D65 발광체 및 10°업져버를 사용하는 C.I.E. L^*, C^*, h 색 공간 값 수; 색 강도.

투명 마무리재(1):

알키달 F310(용매 나프타 중의 60%) 54.62g

크실렌 17.29g

부탄올 1.84g

1-메톡시-2-프로판올 1.84g

실리콘 오일 A(크실렌 중의 1%) 0.91g

마프레날(Maprenal) MF 650(이소-부틸아세테이트 중의 55%) 23.50g

백색 마무리재(2):

밀베이스 제형(2.1)

TiO₂ 55.00g

알키달 F310 34.36g

EFKA 4401 1.76g

에어로실 200 0.50g

실리콘 오일 A(크실렌 1%) 1.00g

1-메톡시-2-프로판올 1.10g

부탄올 1.10g

크실렌 5.18g

상기 밀베이스를 진주 밀(pearl mill)에 분산시킨다.

렛 다운 제형(let down formulation)(2.2)

밀베이스(2.1) 45.45g

알키달 F310 33.65g

마프레날 MF 650 17.90g

티누빈 123 0.60g

크실렌 2.40g

상기 성분을 교반기상에서 30분 동안 균질하게 블렌딩시킨다.

Claims

화학식 I의 2-[[1-[[(2,3-디하이드로-2-옥소-1H-벤즈이미다졸-5-일)아미노]카보닐]-2-옥소프로필]아조]-벤조산을 포함하는, 매스톤(masstone)의 ΔE^*(흑색/백색)가 22.0 ±0.7 미만이며, 입자 형태가 입방체(cubic) 또는 입방체 모양(cuboidal)인 안료(pigment).

화학식 I
제1항에 있어서, 색 강도가 화이트 리덕션(white reduction)(5:95)의 표준인 호스타펌(Hostaperm)® 옐로우 H4G[클라리언트 아게(Clariant AG)]의 색 강도보다 6 내지 55% 더 높은, 안료.
디아조화된 안트라닐산(1-아미노벤젠-2-카복실산)을 수성 매질 중에서 5-아세토아세틸아미노-벤즈이미다졸론과 커플링시키는 단계, 및 6.0 내지 7.3의 pH에서 수행하는 열 후처리 단계를 포함하는, 제1항에 따른 안료의 제조방법.
제3항에 있어서, 상기 열 후처리가 90 내지 110℃의 온도에서 수행되는, 방법.
제3항 또는 제4항의 방법에 의해 수득가능한 안료.
제1항 또는 제2항의 안료를 포함하는, 천연 또는 합성 기원의 고분자 유기 재료를 착색하기 위한 조성물.
제6항에 있어서, 상기 고분자 유기 재료가 플라스틱, 수지, 피복물, 페인트, 전자사진식 토너, 현상제, 또는 인쇄용 잉크를 비롯한 잉크인, 조성물.