KR101364566B1 - 미세 다공성 필터 소재의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 용매에 폴리비닐리덴플루오라이드-폴리헥사플루오로프로필렌 공중합체와 아크릴계 중합체를 용해시켜 액상의 고분자 복합물을 제조하는 단계; 상기 액상의 고분자 복합물에 비용매를 첨가하여 코팅액을 제조하는 단계; 상기 코팅액을 다공성 기재의 표면에 도포하고 건조하여 미세 다공 고분자막이 형성된 필터 소재를 제조하는 단계;를 포함한 미세 다공성 필터 소재의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 미세 다공성 필터 소재는 기공의 크기를 서브마이크론 단위로 조절하여 정밀여과가 가능해지며, 폐수처리의 문제가 없고 비용매로서 물을 사용할 수 있으므로 경제적으로 우수하다.
또한 기계적 강도가 우수하고, 필터를 제조하는 공정에서 필터 소재의 변형이나 손상이 없어 생산 효율이 우수하며, 투과 과정에서 발생하는 압력에 대해서도 손상이 없어 우수한 내구성을 갖는다.
한편, 필터 소재에서 오염 물질의 부착이 어려우므로 내오염성이 우수하며, 기공이 폐쇄되지 않으므로 장시간 사용하여도 차압 발생이 작아 장시간 연속 운전이 가능하다.

Description

미세 다공성 필터 소재의 제조방법{Manufacturing method for filter media with micropore}
본 발명은 필터 소재의 제조방법에 관한 것으로서, 좀 더 상세하게는 서브마이크론 단위의 기공을 형성할 수 있는 정밀여과 미세 다공성 필터 소재의 제조방법에 관한 것이다.
산업이 고도화되면서 유체로부터 오염 물질을 제거하는 다공성 필터의 사용이 증가하고 있다.
다공성 필터로서 정밀여과 필터가 사용될 수 있는데, 정밀여과 필터는 기공의 크기가 0.05~10 ㎛의 미세한 기공을 가지면서 처리대상 액체로부터 상기 기공 크기 이상의 오염 물질을 효과적으로 제거할 수 있어서 정수 처리 용도, 초순수 제조를 위한 전처리 용도, 전자소재의 슬러리에서 필요 이상 크기의 슬러리 제거 용도, 배수 처리 용도, 식품 공업 용도, 혈액 정화 등의 의료 용도 등에 광범위하게 사용되고 있다.
필터 소재로서 종래에는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리아미드 등의 고분자를 이용하여 제조된 부직포를 사용하거나, 이들 부직포에 열이나 압력을 이용하여 기공의 크기를 조절할 수 있는 캘린더 공정을 통해서 가공된 부직포를 사용하였다.
이와 같이 제조된 부직포는 기공의 크기가 크게 형성되고, 부직포를 캘린더 공정을 이용하여 기공의 크기를 조절하여도 일정 수준 이하로 기공의 크기를 조절할 수 없으며, 고온이나 고압에서 캘린더 공정을 적용할 경우에는 고분자 부직포가 필름화되어 기공이 폐쇄되거나 급격히 줄어서 필터로서 적용이 어렵게 되는 문제점이 있다.
필터 소재 제조의 다른 방법으로서 한국등록특허공보 제0418859호에 고분자를 용매에 녹인 다음에 이를 비용매에 침지하여 기공을 형성하는 비용매 유도 상분리법(Nonsolvent induced phase separation, NIPS)을 이용한 분리막 필터 소재의 제조 방법이 기재되어 있다.
상기 방법으로 제조된 분리막 필터 소재는 매우 작은 기공(0.05~0.4 ㎛)이 형성될 수 있으나, 기계적 강도가 약하고 용매를 비용매에 침지함으로써 발생하는 다량의 폐수를 처리하여야 하는 문제점이 있다.
또한, 필터 소재는 오염 물질을 함유한 다량의 유체를 투과시키면 시간이 지나면서 필터 소재의 표면 및 기공에 오염물질이 부착되어 차압이 증대하고 투과량이 감소 되는데, 이를 방지하기 위해 역세척 또는 공기세척법을 사용하여 필터 소재에 부착된 오염물질을 일정한 주기로 제거하는 과정을 통하여 운전되며, 이에 따라 필터 소재의 높은 기계적 강도가 요구되고 있다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 필터 소재로서 정밀여과에 적합하게 서브마이크론 단위의 미세한 기공을 형성할 수 있고 제조공정에서 폐수를 발생시키지 않으며, 기계적 강도가 우수하고 수처리용으로 적합한 미세 다공성 필터 소재의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기의 목적을 달성하기 위해 본 발명은 용매에 폴리비닐리덴플루오라이드-폴리헥사플루오로프로필렌 공중합체와 아크릴계 중합체를 용해시켜 액상의 고분자 복합물을 제조하는 단계; 상기 액상의 고분자 복합물에 비용매를 첨가하여 코팅액을 제조하는 단계; 및 상기 코팅액을 부직포 또는 분리막 표면에 도포하고 건조하여 미세 다공 고분자막이 형성된 필터 소재를 제조하는 단계;를 포함하며, 상기 용매는 아세톤, 메틸에틸케톤 및 에틸아세테이트로 구성된 군으로부터 선택되고, 상기 비용매는 물, 에탄올, 1-프로판올, 2-부탄올, 이소부탄올, 3-펜탄올 및 도데칸올로 구성된 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나로 이루어지는 미세 다공성 필터 소재의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 미세 다공성 필터 소재는 부직포 표면에서 기공의 크기를 서브마이크론 단위로 조절하여 정밀여과가 가능해지고, 정밀여과 필터를 저렴한 가격으로 제조하는 것이 가능하다.
또한, 제조공정에서 폐수 처리의 문제가 없고, 비용매로서 물을 사용할 수 있으므로 경제적으로 유리하다.
또한, 형성되는 고분자막의 화학적 특성이 우수하고, 부직포 또는 분리막과 결합하여 기계적 강도가 향상되어 필터를 제조하는 공정에서 필터 소재의 변형이나 손상이 없어 생산 효율이 우수하며, 투과 과정에서 발생하는 압력에 대해서도 손상이 없어 우수한 내구성을 갖는다.
또한, 필터 소재에 사용된 고분자가 친수성이 있어서 기공을 폐쇄할 수 있는 오염 물질의 부착이 어려우므로 내오염성이 우수하며, 기공이 폐쇄되지 않으므로 장시간 사용하여도 차압 발생이 작아 장시간 연속 운전이 가능하다.
도 1은 본 발명의 미세 다공성 필터 소재의 기공 형성 개념도이다.
도 2는 본 발명의 미세 다공성 필터 소재 표면의 전자현미경 사진이다.
본 발명은 다공성 기재에 미세 다공 고분자막을 형성하여 필터소재를 제조하는 것으로서, 용매에 폴리비닐리덴플루오라이드-폴리헥사플루오로프로필렌 공중합체와 아크릴계 중합체를 용해시킨 다음에 비용매를 첨가하여 코팅액을 제조하고, 이를 상기 다공성 기재에 도포한 후, 1차 및 2차 건조하여 미세 다공 고분자막이 형성된 미세 다공성 필터 소재를 제조한다.
도 1의 개념도를 참조하여 상기 미세 다공 고분자막(1)의 형성 과정을 상세히 설명하면, 코팅액을 다공성 기재(2)에 도포하고(10) 1차 건조하면(20) 상기 용매는 증발하면서 중합체가 필름 형태의 고분자막으로 형성되는데 이때 비용매는 형성되는 고분자막 속에 잔류하게 된다.
다음에 이를 다시 2차 건조하면(30) 상기 고분자막 내에 남아있던 비용매가 증발하면서 완전한 기공이 형성된다.
상기 코팅액에 사용되는 용매는 상기 중합체를 용해할 수 있고 비용매에 대하여 상용성이 있으며, 건조 공정에서 쉽게 증발할 수 있도록 비점이 낮은 물질이 바람직하며, 아세톤, 메틸에틸케톤 및 에틸아세테이트를 예로 들 수 있다.
상기 코팅액에 사용되는 비용매는 상기 중합체를 용해하지는 않지만 상기 용매와는 혼합이 가능하면서 용매보다 비점이 높은 물성을 가지며, 1차 건조에서 상기 고분자막 내에 남아 있어야 한다.
상기 비용매는 물, 에탄올, 1-프로판올, 2-부탄올, 이소부탄올, 3-펜탄올 및 도데칸올로 구성된 군으로부터 선택할 수 있으며, 특히 비용매로서 물을 사용하는 것이 환경적 ·경제적으로 유리하다.
상기 다공성 기재는 필터 소재로 사용될 수 있는 것으로서 부직포 또는 분리막이 이용될 수 있으며, 부직포는 기공의 평균크기가 10~50 ㎛인 것이 바람직하고, 분리막은 평막 형태로 두께가 30~200 ㎛인 것이 바람직하다.
상기 코팅액에 의해 형성되는 미세 다공 고분자막의 두께는 기공 형성에 적합한 20~200 ㎛인 것이 바람직하다.
미세 다공 고분자막을 형성하는 재료로서 폴리비닐리덴플루오라이드-폴리헥사플루오로프로필렌 공중합체가 사용된다.
상기 폴리비닐리덴플루오라이드-폴리헥사플루오로프로필렌 공중합체는 화학적 안정성과 우수한 가공성으로 인해 필터 소재로 많이 사용되고 있으며, 폴리비닐리덴플루오라이드 성분은 수처리에 사용되는 산화제 및 할로겐에 대해 우수한 화학적 저항성이 있고, 폴리헥사플루오로프로필렌 성분은 비결정 영역의 성질을 갖기 때문에 유기용매에 잘 녹고, 유리전이 온도나 결정화도가 낮아 성형성이 우수하다.
상기 폴리비닐리덴플루오라이드-폴리헥사플루오로프로필렌 공중합체는 용융흐름지수(Melt flow rate, ASTM D1238 450℉, g/10min)가 3.0~8.0이 바람직하며, 용융흐름지수가 3.0 미만이면 형성된 미세 다공성이 부족하고 제막 가공성이 불량해지며, 8.0을 초과하면 미세 다공 고분자막의 기공 크기가 너무 크고 기공 형성이 불균일해지는 문제가 발생한다.
상기 폴리비닐리덴플루오라이드-폴리헥사플루오로프로필렌 공중합체는 필터 소재로서 많이 사용되고 있으나 소수성 물질로 물에 쉽게 젖지 않아 물이 침투하기 위해서는 높은 압력을 가해야 하며, 또한 막오염에 취약하므로 필터 소재로서 친수성을 가지는 아크릴계 중합체를 코팅액에 첨가하여 사용한다.
상기 아크릴계 중합체는 폴리비닐리덴플루오라이드-폴리헥사플루오로프로필렌 공중합체와 상용성이 있고 용매에 용해되며, 친수성이 있으므로 비용매인 물과 알콜류에 친화성을 가지는 물질로서, 미세 다공 고분자막 형성 과정에서 1차 건조 온도 조건에서는 비용매가 증발되지 않도록 하고 있다가 2차 건조에서 비용매가 증발되도록 하여 기공을 형성하는 역할을 한다.
본 발명의 아크릴계 중합체는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 하이드록시에틸아크릴레이트 및 아크릴로니트릴로 구성된 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나의 단량체와 상기 단량체와 중합 가능한 산성의 아크릴산, 비닐술폰산 및 파라스티렌술폰산으로부터 선택된 적어도 어는 하나의 단량체를 공중합한 중합체를 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 중합체의 단량체로 사용되는 메틸메타크릴레이트의 유리전이온도는 105 ℃이고 하이드록시에틸아크릴레이트의 유리전이온도는 -15 ℃로서 비교적 낮고, 상기 단량체로 제조된 아크릴계 중합체의 유리전이온도도 낮으므로 상기 아크릴계 중합체는 코팅액을 도포할 때에 흐름성을 개선하고, 도포할 부직포 기재와 접착성이 우수한 장점이 있다.
또한, 가소성이 있으므로 2차 건조 과정에서 상기 1차 건조에서 형성된 고분자막으로부터 비용매의 증발이 용이하게 되도록 함으로써 균일한 기공을 형성하는 효과를 나타낼 수 있다.
상기 아크릴계 중합체의 아크릴레이트의 함량은 바람직하게는 30~90 중량%이고 좀 더 바람직하게는 60~80 중량%이며, 공중합체에서 산성의 단량체 함량은 10~70 중량%이며, 고유점도는 바람직하게는 0.1~0.7 dl/g이고 좀 더 바람직하게는 0.3~0.6 dl/g이다.
상기 아크릴계 중합체는 공중합체의 특성에 따라 친수성을 가지고 있으며, 고유점도가 0.1 dl/g 미만이면 기계적 강도가 부족해지고 0.7 dl/g 초과하면 점도가 높아 용매의 증발이 느리고 기공 형성이 잘 되지 않아 필터로서 성능이 감소할 수 있다.
상기 코팅액은 폴리비닐리덴플루오라이드-폴리헥사플루오로프로필렌 공중합체 10~25 중량%, 아크릴계 중합체 0.2~2.0 중량%, 용매 70~85 중량%, 비용매 2~15 중량%를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 코팅액 중에서 상기 폴리비닐리덴플루오라이드-폴리헥사플루오로프로필렌 공중합체의 함량이 10 중량% 미만이면 형성되는 미세 다공 고분자막의 두께가 너무 얇아지므로 기계적 강도의 향상이 어렵고 기공의 크기가 너무 클 뿐만 아니라 제막 성형이 어렵다.
또한, 상기 폴리비닐리덴플루오라이드-폴리헥사플루오로프로필렌 공중합체의 함량이 25 중량% 초과하면 상전이가 늦고 기공이 작아 투과 성능이 나빠지며, 투과 차압이 높아진다.
상기 코팅액 중에서 상기 아크릴계 중합체의 함량이 0.2 중량% 미만이면 미세 다공 고분자막의 친수성이 저하되므로 필터 소재가 오염되기 쉽고 필터로서 운전하면서 차압이 증가하여 성능 저하가 우려되며, 1차 건조에서 비용매와 고분자막의 친화성 성분 부족으로 고분자막이 비용매를 붙잡기 어려워 비용매가 용매와 같이 증발될 수 있어서 2차 건조에서 기공 형성이 어려워지며, 2.0 중량% 초과하면 폴리비닐리덴플루오라이드-폴리헥사플루오로프로필렌 공중합체와 상용성이 나빠져서 미세 다공 고분자막의 기공 형성이 불균일해질 수 있다.
상기 코팅액 중에서 상기 비용매의 함량이 2 중량% 미만이면 2차 건조에서 증발되는 비용매의 양이 너무 적어 기공이 형성되지 않거나 너무 미세하고 불균일해지며, 15 중량% 초과하면 기공의 크기가 너무 커져서 서브마이크론 단위의 기공 형성이 어렵다.
상기 미세 다공성 필터 소재의 제조방법은 먼저 아세톤 또는 메틸에틸케톤 용매에 폴리비닐리덴플루오라이드-폴리헥사플루오로프로필렌 공중합체를 투입하고 30~50 ℃에서 10~60 분간 용해시킨 다음에 아크릴계 중합체를 투입하고 완전히 용해될 수 있도록 교반하여 액상의 고분자 복합물을 제조한다.
그 다음에 물 또는 알콜류의 비용매를 첨가하여 충분히 교반하여 코팅액을 얻는다.
이후에 다공성 기재의 표면에 상기 코팅액을 도포한 후 열을 가하여 용매를 증발시키는 1차 건조를 하고 다시 열을 가하여 비용매를 증발시키는 2차 건조를 하여 다공성 기재의 표면에 미세 다공 고분자막이 형성되도록 함으로써 정밀여과가 가능하고 기계적 강도가 증가한 미세 다공성 필터 소재를 얻을 수 있다.
1차 건조에 있어서 용매가 아세톤인 경우에는 40~60 ℃에서 건조를 하는 것이 바람직하고, 용매가 메틸에틸케톤 또는 에틸아세테이트인 경우에는 60~80 ℃에서 건조하는 것이 바람직하다.
2차 건조에서 비용매의 비점이 100 ℃ 미만인 경우에는 100 ℃이하의 일반적인 열풍이나 복사열에 의한 건조방법으로 건조하는 것이 바람직하고, 비용매의 비점이 100 ℃ 이상인 경우에는 열변형을 방지하기 위해 100 ℃ 이하에서 진공 건조하는 것이 바람직하다.
이하에서는 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명한다.
단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 치환 및 균등한 타 실시예로 변경할 수 있음은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다.
<제조예> 아크릴계 중합체의 제조
아크릴계 중합체의 제조는 3 리터 반응기에 역삼투막을 이용하여 정수한 순수 1200 g과 메틸메타크릴레이트 180 g, 아크릴산 90 g, 하이드록시에틸아크릴레이트 30 g을 투입하고 1시간 동안 질소 퍼징하여 안정화 과정을 거친 후, 개시제로서 2,2´-아조이소부티로니트릴(Azoisobutyronitrile)를 0.6 g 투입하여 40~70 ℃에서 4시간 동안 반응시키는 현탁 중합을 실시하였다.
현탁 중합이 완료된 아크릴계 중합체를 물로 수회 세척한 후, 40 ℃가 유지된 진공 오븐에서 3시간 동안 건조하였다.
상기 아크릴계 중합체를 디메틸포름아미드(DMF)에 용해하여 고유점도를 측정한 결과, 0.55 dl/g의 값을 얻었다.
<실시예 1>
아세톤(1급 정제품, Sigma-aldrich사) 82 g에 폴리비닐리덴플루오라이드-폴리헥사플루오로프로필렌 공중합체(Kynar2801, 알케마 사) 12 g을 투입하고 45 ℃로 가열하면서 30분간 교반하여 완전히 녹인 후에 상기 <제조예>에서 만들어진 아크릴계 중합체 1 g을 넣고 1시간 교반하여 액상의 고분자복합물을 제조였다.
여기에 비용매로서 에탄올(1급 정제품, Sigma-aldrich사) 5 g 을 첨가하고 2시간 교반하여 코팅액을 제조하였다.
제조된 코팅액을 나이프 코팅기(Imoto사)를 이용하여 멜트블로운 부직포(평균기공 12 ㎛, 두께 150 ㎛, H25, (주)성진, 한국)를 캘린더 가공(가공 온도 105 ℃, 압력 800Kgf/cm2)한 부직포에 도포하고, 55 ℃에서 1차 건조하여 아세톤을 완전히 증발시킨 다음에 100 ℃에서 2차 건조하여 에탄올을 제거함으로써 두께 130 ㎛의 미세 다공 고분자막이 형성된 미세 다공성 필터 소재를 제조하였다.
<실시예 2>
비용매로서 역삼투막을 이용하여 정수한 순수를 사용하고 2차 건조를 100 ℃에서 진공건조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 미세 다공성 필터 소재를 제조하였다.
<실험예>
상기 실시예 1 및 실시예 2에 의해 제조된 미세 다공성 필터 소재와 대조군으로 상기 실시예 1의 부직포 및 캘린더 가공 부직포를 기공 크기 측정 장치(CFP1500AE, PMI사)를 이용하여 평균 기공과 최대 기공의 크기를 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
그리고, 전자현미경(S-4800, Hitachi사)을 이용하여 상기 부직포와 상기 실시예 1의 미세 다공 고분자막이 형성된 미세 다공성 필터 소재의 표면을 촬영한 사진을 도 2에 나타내었다.
또한, 기계적 강도를 평가하기 위하여 만능재료시험기(경성시험기(주), 한국)를 이용하여 인장강도를 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
기공의 크기
실시예1 실시예2 부직포 캘린더 가공 부직포
평균기공 크기(μm) 0.54 0.62 10.9 8.9
최대기공 크기(μm) 3.0 1.07 14.8 11.0
인장강도
실시예1 실시예2 부직포 캘린더 가공 부직포
인장강도(Kgf/mm2) 1.06 0.98 0.64 0.63
상기 표 1 및 표 2에서 알 수 있는 것과 같이 부직포 및 캘린더 가공 부직포의 기공의 크기보다 본 발명에 따른 실시예에 의한 미세 다공성 필터 소재의 기공 크기가 서브마이크론 단위로 작아져서 정밀여과에 보다 더 효과적이고, 도 2의 전자현미경 사진에서 본 발명의 300배 확대(c), 1500배 확대(d) 사진에서 나타난 기공이 상기 부직포의 200배 확대(a), 600배확대(b) 사진에서 나타난 기공보다 미세한 다공으로 형성되었음을 확인할 수 있었다.
또한, 인장강도도 향상되어 기계적 강도가 우수한 미세 다공성 필터 소재임을 확인할 수 있었다.
1: 고분자막
2: 다공성 기재
10: 미세 다공 고분자막 형성용 코팅액 도포
20: 1차 건조(용매 증발)
30: 2차 건조(비용매 증발하여 서브마이크론 단계의 기공형성)

Claims (6)

  1. 용매에 폴리비닐리덴플루오라이드-폴리헥사플루오로프로필렌 공중합체와 아크릴계 중합체를 용해시켜 액상의 고분자 복합물을 제조하는 단계;
    상기 고분자 복합물에 비용매를 첨가하여 코팅액을 제조하는 단계; 및
    상기 코팅액을 부직포 또는 분리막 표면에 도포하고 용매를 증발시키는 1차 건조 및 비용매를 증발시키는 2차 건조를 하여 미세 다공 고분자막이 형성된 필터 소재를 제조하는 단계;를 포함하며,
    상기 용매는 아세톤, 메틸에틸케톤 및 에틸아세테이트로 구성된 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나이고, 상기 비용매는 물, 에탄올, 1-프로판올, 2-부탄올, 이소부탄올, 3-펜탄올 및 도데칸올로 구성된 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나로 이루어지며,
    상기 아크릴계 중합체는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 하이드록시에틸아크릴레이트 및 아크릴로니트릴로 구성된 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나의 아크릴레이트 단량체 30~90 중량%와 상기 아크릴레이트 단량체와 공중합 가능한 산성의 아크릴산, 비닐술폰산 및 파라스티렌술폰산에서 선택된 적어도 어느 하나의 비닐 단량체 10~70 중량%를 공중합하여 제조되며, 고유점도가 0.1~0.7 dl/g인 것을 특징으로 하는 미세 다공성 필터 소재의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 코팅액은 폴리비닐리덴플루오라이드-폴리헥사플루오로프로필렌 공중합체 10~25 중량%, 아크릴계 중합체 0.2~2.0 중량%, 용매 70~85 중량% 및 비용매 2~15 중량%인 것을 특징으로 하는 미세 다공성 필터 소재의 제조방법.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 폴리비닐리덴플루오라이드-폴리헥사플루오로프로필렌 공중합체는 용융흐름지수(Melt flow rate, ASTM D1238 450℉, g/10min)가 3.0~8.0인 것을 특징으로 하는 미세 다공성 필터 소재의 제조방법.
  4. 삭제
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 미세 다공 고분자막의 두께는 20~200 μm인 것을 특징으로 하는 미세 다공성 필터 소재의 제조방법.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 1차 건조의 온도는 상기 용매가 아세톤인 경우 40~60 ℃이고 상기 용매가 메틸에틸케톤 또는 에틸아세테이트인 경우 60~80 ℃이며, 상기 2차 건조의 온도는 비용매의 비점이 100 ℃ 미만인 경우 100 ℃이하의 열풍이나 복사열로 건조하고 100 ℃ 이상인 경우 100 ℃ 이하에서 진공 건조하는 것을 특징으로 하는 미세 다공성 필터 소재의 제조방법.
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