KR101314931B1 - 유기 고분자 반도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 양극성 유기 박막 트랜지스터 - Google Patents
유기 고분자 반도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 양극성 유기 박막 트랜지스터 Download PDFInfo
- Publication number
- KR101314931B1 KR101314931B1 KR1020060105649A KR20060105649A KR101314931B1 KR 101314931 B1 KR101314931 B1 KR 101314931B1 KR 1020060105649 A KR1020060105649 A KR 1020060105649A KR 20060105649 A KR20060105649 A KR 20060105649A KR 101314931 B1 KR101314931 B1 KR 101314931B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- group
- formula
- carbon atoms
- branched
- linear
- Prior art date
Links
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 239000010409 thin film Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 12
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 57
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 35
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 22
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 21
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 21
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 20
- -1 -COOR Inorganic materials 0.000 claims description 14
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 11
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 10
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical group [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 8
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000012212 insulator Substances 0.000 claims description 6
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- UMIVXZPTRXBADB-UHFFFAOYSA-N benzocyclobutene Chemical compound C1=CC=C2CCC2=C1 UMIVXZPTRXBADB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 3
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 3
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 claims description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910017109 AlON Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910020684 PbZr Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920001665 Poly-4-vinylphenol Polymers 0.000 claims description 2
- 229910004205 SiNX Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002367 SrTiO Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910004168 TaNb Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AVNRJUHUOZDFKS-UHFFFAOYSA-N phenyl(3-phenylphosphanylpropyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1PCCCPC1=CC=CC=C1 AVNRJUHUOZDFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LRYYUQJFQWSHNC-UHFFFAOYSA-N phenyl(4-phenylphosphanylbutyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1PCCCCPC1=CC=CC=C1 LRYYUQJFQWSHNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000636 poly(norbornene) polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000052 poly(p-xylylene) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 claims description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 2
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 claims description 2
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 claims 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 claims 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 20
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 26
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- ZPZBXKVJNVNNET-UHFFFAOYSA-N 5,8-dibromoquinoxaline Chemical class C1=CN=C2C(Br)=CC=C(Br)C2=N1 ZPZBXKVJNVNNET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 0 CC(c1ccc[s]1)Br* Chemical compound CC(c1ccc[s]1)Br* 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052454 barium strontium titanate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- SLIUAWYAILUBJU-UHFFFAOYSA-N pentacene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC4=CC5=CC=CC=C5C=C4C=C3C=C21 SLIUAWYAILUBJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920000301 poly(3-hexylthiophene-2,5-diyl) polymer Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical compound N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUSBNNIMIPYITN-UHFFFAOYSA-N quinoxaline;thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1.N1=CC=NC2=CC=CC=C21 AUSBNNIMIPYITN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003252 quinoxalines Chemical class 0.000 description 2
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000010129 solution processing Methods 0.000 description 2
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRTIUDXYIUKIIE-KZUMESAESA-N (1z,5z)-cycloocta-1,5-diene;nickel Chemical class [Ni].C\1C\C=C/CC\C=C/1.C\1C\C=C/CC\C=C/1 JRTIUDXYIUKIIE-KZUMESAESA-N 0.000 description 1
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVEYOSJUKRVCCF-UHFFFAOYSA-N 1,3-Bis(diphenylphosphino)propane Substances C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 LVEYOSJUKRVCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 1-bromohexane Chemical compound CCCCCCBr MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPMJBJSLTPBZLR-UHFFFAOYSA-N 3,6-dibromobenzene-1,2-diamine Chemical compound NC1=C(N)C(Br)=CC=C1Br VPMJBJSLTPBZLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003184 C60 fullerene group Chemical group 0.000 description 1
- KFTTUZUGBIWORJ-PLNGDYQASA-N CC(C(C)Br)S/C=C\C Chemical compound CC(C(C)Br)S/C=C\C KFTTUZUGBIWORJ-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920012266 Poly(ether sulfone) PES Polymers 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- XXECWTBMGGXMKP-UHFFFAOYSA-L dichloronickel;2-diphenylphosphanylethyl(diphenyl)phosphane Chemical compound Cl[Ni]Cl.C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 XXECWTBMGGXMKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VHZAFVKQNYAKRA-UHFFFAOYSA-L dichloronickel;phenyl(3-phenylphosphanylpropyl)phosphane Chemical compound Cl[Ni]Cl.C=1C=CC=CC=1PCCCPC1=CC=CC=C1 VHZAFVKQNYAKRA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004212 difluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000002305 electric material Substances 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
- C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
- C08G61/124—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one nitrogen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
- C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
- C08G61/125—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one oxygen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
- C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
- C08G61/126—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one sulfur atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B33/00—Electroluminescent light sources
- H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
- H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K10/00—Organic devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching; Organic capacitors or resistors having potential barriers
- H10K10/40—Organic transistors
- H10K10/46—Field-effect transistors, e.g. organic thin-film transistors [OTFT]
- H10K10/462—Insulated gate field-effect transistors [IGFETs]
- H10K10/466—Lateral bottom-gate IGFETs comprising only a single gate
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
- H10K85/113—Heteroaromatic compounds comprising sulfur or selene, e.g. polythiophene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/14—Macromolecular compounds
- C09K2211/1441—Heterocyclic
- C09K2211/1458—Heterocyclic containing sulfur as the only heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/14—Macromolecular compounds
- C09K2211/1441—Heterocyclic
- C09K2211/1466—Heterocyclic containing nitrogen as the only heteroatom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Thin Film Transistor (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
본 발명은 유기 고분자 반도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 양극성 유기 박막 트랜지스터(Ambipolar Organic Thin Film Transistor; OTFT)에 관한 것으로, 보다 상세하게는 p-형 반도체 특성을 지닌 방향족 환 유도체와 n-형 반도체 특성을 지닌 헤테로방향족 환을 고분자 주쇄에 포함함으로써 유기 박막 트랜지스터와 같은 전자 소자에서 유기 활성층으로서 사용될 때, p-형 트랜지스터 특성을 나타냄과 동시에 n-형 트랜지스터 특성을 보이는 유기 고분자 반도체 및 이를 이용한 양극성 유기 박막 트랜지스터에 관한 것이다.
유기 고분자 반도체, 양극성(ambipolar) 유기 박막 트랜지스터, 방향족 환 유도체, 헤테로방향족 환
Description
도 1은 바텀-컨택 구조의 유기 박막 트랜지스터 소자의 개략적인 단면도이다.
도 2는 탑-컨택 구조의 유기 박막 트랜지스터 소자의 개략적인 단면도이다.
도 3은 제조예 4에서 수득한 고분자 반도체를 이용하여 제조된 유기 박막 트랜지스터의 드레인 전극의 Vd-Id 특성 곡선이다.
도 4는 제조예 4에서 수득한 고분자 반도체를 이용하여 제조된 유기 박막 트랜지스터의 VGS-IDS 특성 곡선으로, p형 트랜지스터 특성을 나타낸 경우이다.
도 5는 제조예 4에서 수득한 고분자 반도체를 이용하여 제조된 유기 박막 트랜지스터의 VGS-IDS 특성 곡선으로 n형 트랜지스터 특성을 나타낸 경우이다.
<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명>
1: 기판
2: 게이트 전극
3: 게이트 절연층
4: 소스 전극
5: 드레인 전극
6: 유기 활성층
본 발명은 유기 고분자 반도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 양극성(Ambipolar) 유기 박막 트랜지스터(Organic Thin Film Transistor; OTFT)에 관한 것으로, 보다 상세하게는 p-형 반도체 특성을 지닌 방향족 환 유도체와 n-형 반도체 특성을 지닌 헤테로방향족 환을 고분자 주쇄에 포함함으로써 유기 박막 트랜지스터와 같은 전자 소자에서 유기 활성층으로서 사용될 때, p-형 트랜지스터 특성을 나타냄과 동시에 n-형 트랜지스터 특성을 보이는 유기 고분자 반도체 및 이를 이용한 양극성 유기 박막 트랜지스터에 관한 것이다.
유기 반도체는 반도체 특성을 나타내는 공액성 유기 고분자인 폴리아세틸렌이 개발된 후, 유기물의 특성, 즉 합성방법의 다양함, 섬유나 필름 형태로의 성형의 용이함, 유연성, 전도성, 저렴한 생산비 등으로 인해 새로운 전기전자 재료로서 기능성 전자 소자 및 광 소자 등 광범위한 분야에서 활발한 연구가 이루어지고 있다.
이러한 전도성 고분자를 이용한 소자 중에서, 유기물을 활성층으로서 사용하는 유기 박막 트랜지스터에 관한 연구는 1980년 이후부터 시작되었으며, 근래에는 전 세계에서 많은 연구가 진행 중에 있다. 유기 박막 트랜지스터는 기존의 실리콘 박막 트랜지스터와 비교할 때, 플라즈마를 이용한 화학증착(CVD)이 아닌 상압의 프린팅 공정에 의한 반도체 층의 형성이 가능하고, 필요에 따라서는 전체 공정이 플라스틱 기판을 이용한 연속공정(Roll to Roll)에 의해 달성될 수 있어서, 저가의 트랜지스터를 구현할 수 있다는 큰 장점이 있다. 따라서, 유기 박막 트랜지스터는 능동형 디스플레이의 구동소자, 스마트 카드(smart card), 인벤토리 태그(inventory tag)용 플라스틱 칩 등 다양한 분야에서 이의 활용도가 예상되고 있다.
유기 박막 트랜지스터는 일반적으로 기판, 게이트 전극, 절연층, 소스/드레인 전극, 채널층을 포함하여 구성되고, 소스와 드레인 전극 위에 채널층이 형성되는 바텀 컨택(Bottom Contact)형과 채널층 위에 마스크 증착 등으로 금속 전극이 뒤에서 형성되는 탑 컨택(Top Contact)형으로 나눌 수 있다. 최근, 디스플레이의 주류는 LCD로 대표되는 평판 디스플레이(FPD)로 완전히 옮겨가고 있다. 디스플레이의 대면적화, 저가격화 그리고 플렉시블화는 유기 박막 트랜지스터의 채널층 물질을 고가격, 고온 진공 프로세스를 필요로 하는 실리콘(Si)과 같은 무기 반도체 물질에서 저온 용액 프로세스가 가능한 유기 반도체 물질로 바꿔 나가고 있다.
최근, 유기 박막 트랜지스터의 채널층용 유기 반도체 물질이 많이 연구되고, 이의 트랜지스터 특성이 보고되고 있다. 많이 연구되는 저분자계 또는 올리고머 유기 반도체 물질로는 멜로시아닌, 프탈로시아닌, 페릴렌, 펜타센, C60, 티오펜 올리고머 등이 있고, 루슨트 테크놀로지(Lucent Technology)나 3M 등에서는 펜타센 단결정을 사용하여 3.2 내지 5.0㎠/Vs 이상의 높은 전하이동도를 보고하고 있다(참고: Mat. Res. Soc. Symp. Proc. 2003, Vol. 771, L6.5.1 ~ L6.5.11). 그러나, 저분자계 유기 반도체를 이용하는 경우, 채널층은 주로 진공 증착법에 의해 형성된다.
고분자계 재료로서 티오펜계 고분자를 사용하는 유기 박막 트랜지스터에 대해 많이 보고되고 있는데, 저분자계 재료를 이용한 유기 박막 트랜지스터의 특성에는 이르지 못하지만, 프린팅 기술과 같은 용액가공으로 저가격, 대면적 가공이 가능하다는 가공성 면에서 장점이 있다. 이미 캠브리지 대학이나 세이코 엡손은 F8T2라는 폴리티오펜계 재료를 채용한 고분자계 유기 박막 트랜지스터 소자를 시험제작하여 전하이동도 0.01 내지 0.02㎠/Vs를 보고하고 있다(참고: 국제공개 WO 00/79617호, Science, 2000, Vol. 290, pp. 2132~2126). 위에서 언급한 바와 같이, 고분자계 유기 반도체 재료는 전하이동도와 같은 박막 트랜지스터 소자의 특성이 저분자계 재료인 펜타센에 비해 뒤떨어지지만 높은 동작 주파수를 필요로 하지 않으면서 박막 트랜지스터를 저렴하게 제조할 수 있다는 이점이 있다.
그러나, 유기 박막 트랜지스터를 상용화하기 위해서는 전하이동도 뿐만 아니라 높은 전류점멸비(on/off ratio)라는 중요한 파라미터를 만족하여야 하는데, 이를 위해서는 차단(off) 상태에서의 누설전류를 최대한 줄여야 한다. 오늘날 이러한 특성을 개선하기 위하여 여러 가지 방법이 시도되고 있다.
미국 특허 제5,625,199호는 활성층으로서 n-형 무기 반도체 재료와 p-형 유기 반도체 재료를 함께 구성하여 유기 박막 트랜지스터 소자의 파라미터를 다소 개선시킨 결과를 보고하고 있지만, 증착을 필요로 하는 기존의 실리콘계 박막 트랜지스터 공정과 다르지 않아 대량 생산에 어려움을 갖고 있다. 미국 특허 제6,107,117호는 위치규칙성(regioregular) 폴리티오펜 P3HT를 이용하여 전하이동도 0.01 내지 0.04㎠/Vs의 유기 박막 트랜지스터 소자를 제조하였다. 대표적인 위치규칙성 폴리티오펜 P3HT의 경우, 전하이동도는 0.01㎠/Vs정도이나 차단누설전류(10-9A 이상)가 높아 전류점멸비가 400 이하로 매우 낮기 때문에, 전자 소자에 적용하기 어렵다(미국 특허 제6,452,207호). 이와 같이 높은 전하이동도와 낮은 차단누설전류를 동시에 만족시키는 고분자계 유기 박막 트랜지스터용 유기 반도체 고분자에 관한 연구는 활발히 이루어지고 있으나, 보고된 예는 많지 많다(참고: 미국 특허 제6,621,099호, 제7,030,409호)
유기 박막 트랜지스터용 유기 반도체 재료는 저분자계 재료와 고분자계 재료로 분류되는 이외에, 캐리어의 종류에 따라서 p형 재료(홀/정공 전도), n형 재료(전자 전도) 및 양 특성을 동시에 나타내는 전하이동(Charge-Transfer)(CT)형 재료로 분류된다. 유기 반도체 재료와는 별개로, 트랜지스터는 p형 트랜지스터, n형 트랜지스터 및 전자, 정공 양극성(兩極性)) 트랜지스터로 분류된다.
초기에 개발된 대부분의 반도체 재료는 모두 마이너스 전압 인가에 의해 홀 전도를 보이는 p채널형이었으나, 최근 고분자 반도체 재료 개발에 있어서 가장 큰 과제는 n-형 재료나 전자, 정공 양극성 트랜지스터용 반도체 재료의 개발이다. 각종 전자 디바이스 설계에 필요한 CMOS 회로 제작을 위해서, p-형 반도체 재료와 함께 중요한 유기 반도체 재료로서 n-형 재료나 양극성 트랜지스터용 반도체 재료의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 상기와 같은 본 발명이 속하는 기술 분야의 기술적 요구에 부응하기 위한 것으로, 본 발명의 하나의 목적은, n-형 반도체 특성이 있는 퀴녹살린 환과 p-형 반도체 특성이 있는 방향족 환들을 고분자 반도체 주쇄에 포함함으로써, 전기적으로 p-형/n-형 양 특성을 나타내어 전자, 정공 양극성 유기 박막 트랜지스터에 응용 가능한 특성을 갖는 신규한 유기 고분자 반도체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 다른 목적은 상기 유기 고분자 반도체의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 유기 고분자 반도체 재료를 유기 활성층으로서 사용하여 높은 전하이동도와 낮은 차단누설전류를 동시에 만족시키는 양극성 유기 박막 트랜지스터를 제공하는 것이다.
상술한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 하나의 양상은 하기 화학식 1로 표시되는 유기 고분자 반도체에 관한 것이다.
상기 화학식 1에서,
R1은 수소, 하이드록시기, 탄소수 1 내지 20의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시알킬기, 또는 탄소수 1 내지 16의 선형, 분지형 또는 환형 알콕시기이고,
R1은 수소, 하이드록시기, 탄소수 1 내지 20의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시알킬기, 또는 탄소수 1 내지 16의 선형, 분지형 또는 환형 알콕시기이고,
R2 및 R3는 각각 독립적으로 수소, 하이드록시기, 탄소수 1 내지 20의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시알킬기, 또는 탄소수 1 내지 16의 선형, 분지형 또는 환형 알콕시기이고, 또는 탄소수 4 내지 30의 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 헤테로아릴기이고,
D는 -CN, -NO2, -COOR, 불소, 탄소수 1 내지 16의 퍼플루오로알킬기와 같은 전자구인성(electron-withdrawing) 측쇄(side-chain)로 치환된 알킬렌기, 또는 탄소수 4 내지 30의 아릴기이며,
X는 S, O, Se, N-H 또는 N-R(여기서, R은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이다)이며,
a, b 및 c는 각각 독립적으로 1 또는 2의 정수이고,
m은 1 내지 4의 정수이며,
n은 4 내지 100이다.
a, b 및 c는 각각 독립적으로 1 또는 2의 정수이고,
m은 1 내지 4의 정수이며,
n은 4 내지 100이다.
상술한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 다른 양상은 하기 화학식 2로 표시되는 단량체와 하기 화학식 3a 내지 3h 중 어느 하나로 표시되는 화학식 3의 단량체를 촉매의 존재하에 공중합시키는 단계를 포함하는 유기 고분자 반도체의 제조방법에 관한 것이다.
상기 화학식 2에서,
R1 , R2 및 R3 과 X는 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
A1 및 A2는 각각 독립적으로 Br, Cl 또는 I이고,
a 및 b는 각각 독립적으로 1 또는 2이다.
R1 , R2 및 R3 과 X는 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
A1 및 A2는 각각 독립적으로 Br, Cl 또는 I이고,
a 및 b는 각각 독립적으로 1 또는 2이다.
상기 화학식 3a 내지 3h에서,
B1, B2, B3 및 B4는 각각 독립적으로 H, -CN, -NO2, -COOR, 불소, 탄소수 1 내지 16의 퍼플루오로알킬기이고,
E1 및 E2는 각각 독립적으로 Br, Cl 또는 I와 같은 할로겐 원자, 트리알킬틴기 또는 보란기이며,
R은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이다.
B1, B2, B3 및 B4는 각각 독립적으로 H, -CN, -NO2, -COOR, 불소, 탄소수 1 내지 16의 퍼플루오로알킬기이고,
E1 및 E2는 각각 독립적으로 Br, Cl 또는 I와 같은 할로겐 원자, 트리알킬틴기 또는 보란기이며,
R은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이다.
본 발명의 또 다른 양상은 유기 활성층이 상기 유기 고분자 반도체로 이루어진 것을 특징으로 하는 유기 박막 트랜지스터에 관한 것이다.
이하에서 첨부 도면을 참고하여 본 발명에 대해서 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명의 전자, 정공 양극성 유기 고분자 반도체는 하기 화학식 1로 표시된다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1은 수소, 하이드록시기, 탄소수 1 내지 20의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시알킬기, 또는 탄소수 1 내지 16의 선형, 분지형 또는 환형 알콕시기이고,
R1은 수소, 하이드록시기, 탄소수 1 내지 20의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시알킬기, 또는 탄소수 1 내지 16의 선형, 분지형 또는 환형 알콕시기이고,
R2 및 R3는 각각 독립적으로 수소, 하이드록시기, 탄소수 1 내지 20의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시알킬기, 또는 탄소수 1 내지 16의 선형, 분지형 또는 환형 알콕시기이고, 또는 탄소수 4 내지 30의 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 헤테로아릴기이고,
D는 -CN, -NO2, -COOR, 불소, 탄소수 1 내지 16의 퍼플루오로알킬기와 같은 전자구인성 측쇄로 치환된 알킬렌기, 또는 탄소수 4 내지 30의 아릴기이며,
X는 S, O, Se, N-H 또는 N-R(여기서, R은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이다)이며,
a 및 b 및 c는 각각 독립적으로 1 또는 2의 정수이고,
m은 1 내지 4의 정수이며,
n은 4 내지 100이다.
a 및 b 및 c는 각각 독립적으로 1 또는 2의 정수이고,
m은 1 내지 4의 정수이며,
n은 4 내지 100이다.
본 발명의 유기 고분자 반도체는 n-형 반도체 특성이 있는 퀴녹살린 환과 p-형 반도체 특성이 있는 방향족 환들을 고분자 반도체 주쇄에 포함함으로써, 전기적으로 p-형/n-형 양 특성을 나타내어 전자, 정공 양극성 유기 박막 트랜지스터에 응용 가능한 특성을 갖는다.
본 발명에 따르는 화학식 1의 전자, 정공 양극성 유기 고분자 반도체에서 D의 예로는 하기 화학식 3a 내지 3h 중 어느 하나로 표시되는 화학식 3의 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 단량체로부터 유래된 것을 들 수 있다.
상기 화학식 3a 내지 3h에서,
B1, B2, B3 및 B4는 각각 독립적으로 H, -CN, -NO2, -COOR, 불소, 탄소수 1 내지 16의 퍼플루오로알킬기이고,
E1 및 E2는 각각 독립적으로 Br, Cl 또는 I와 같은 할로겐 원자, 트리알킬틴기 또는 보란기이며,
R은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이다.
B1, B2, B3 및 B4는 각각 독립적으로 H, -CN, -NO2, -COOR, 불소, 탄소수 1 내지 16의 퍼플루오로알킬기이고,
E1 및 E2는 각각 독립적으로 Br, Cl 또는 I와 같은 할로겐 원자, 트리알킬틴기 또는 보란기이며,
R은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이다.
화학식 3으로 표시되는 D의 바람직한 예로는 하기 화학식 4a 및 4b로 표시되는 화학식 4의 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 단량체로부터 유래된 것을 들 수 있다.
상기 화학식 4a 및 4b에서,
E1 및 E2는 화학식 3에서 정의한 바와 같다.
E1 및 E2는 화학식 3에서 정의한 바와 같다.
본 발명의 전자, 정공 양극성 유기 고분자 반도체의 대표적인 예로는 하기 화학식 5a 내지 5j로 표시되는 고분자 화합물을 들 수 있다.
상기 화학식 5a 내지 5j에서,
n은 4 내지 100이다.
n은 4 내지 100이다.
본 발명의 다른 양상은 유기 고분자 반도체의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법에서는 하기 화학식 2로 표시되는 단량체와 하기 화학식 3a 내지 3h 중 어느 하나로 표시되는 화학식 3의 단량체를 촉매의 존재하에 공중합시켜 화학식 1의 유기 고분자 반도체를 제조한다.
[화학식 2]
상기 화학식 2에서,
R1 , R2 및 R3 과 X는 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
A1 및 A2는 각각 독립적으로 Br, Cl 또는 I이고,
a 및 b는 각각 독립적으로 1 또는 2이다.
R1 , R2 및 R3 과 X는 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
A1 및 A2는 각각 독립적으로 Br, Cl 또는 I이고,
a 및 b는 각각 독립적으로 1 또는 2이다.
상기 화학식 3a 내지 3h에서,
B1, B2, B3 및 B4는 각각 독립적으로 H, -CN, -NO2, -COOR, 불소, 탄소수 1 내지 16의 퍼플루오로알킬기이고,
E1 및 E2는 각각 독립적으로 Br, Cl 또는 I와 같은 할로겐 원자, 트리알킬틴기 또는 보란기이며,
R은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이다.
B1, B2, B3 및 B4는 각각 독립적으로 H, -CN, -NO2, -COOR, 불소, 탄소수 1 내지 16의 퍼플루오로알킬기이고,
E1 및 E2는 각각 독립적으로 Br, Cl 또는 I와 같은 할로겐 원자, 트리알킬틴기 또는 보란기이며,
R은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이다.
상기 단량체 중 화학식 2로 나타내는 퀴녹살린을 포함하는 단량체는 헤테로아릴 보롤란 또는 헤테로아릴 트리알킬틴 화합물과 디할로퀴녹살린 유도체를 출발물질로 하여 팔라듐 촉매를 이용하는 커플링(coupling) 반응으로 하기 반응식 1에 따라 합성된다.
Pd(PPh3)4 = 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐(0)
NBS = N-브로모숙신이미드
상기 반응식 1에서,
R1 , R2 및 R3과 X는 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
Y는 트리알킬틴기 또는 보란기를 나타내고,
a 및 b는 각각 독립적으로 1 또는 2이다.
R1 , R2 및 R3과 X는 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
Y는 트리알킬틴기 또는 보란기를 나타내고,
a 및 b는 각각 독립적으로 1 또는 2이다.
화학식 2로 표시되는 화합물의 대표적인 예로는 하기 화학식 6으로 표시되는 화합물을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
상기 화학식 6에서,
R1 , R2 및 R3은 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
R은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이며,
a 및 b는 각각 독립적으로 1 또는 2이다.
R1 , R2 및 R3은 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
R은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이며,
a 및 b는 각각 독립적으로 1 또는 2이다.
본 발명의 방법에서 사용 가능한 촉매는 특별히 제한되지 않으나, 예를 들면, 문헌[참고: Stille et al., Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1986, Vol. 25, pp. 508-524; Suzuki et al., J. Am. Chem. Soc. 1989, Vol. 111, pp. 314-321; McCullough et al., 미국 특허 제6,166,172호; 또는 Yamamoto et al., Macromolecules 1992, Vol. 25, pp. 1214-1226] 등에 보고된 바 있는 하기 화학식 7 및 화학식 8로 나타내어지는 팔라듐 촉매 또는 니켈 촉매를 사용할 수 있다.
상기 화학식 7에서,
L은 트리페닐포스핀(PPh3), 트리페닐아르신(AsPh3) 및 트리페닐포스파이트(P(OPh)3)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 리간드이다.
L은 트리페닐포스핀(PPh3), 트리페닐아르신(AsPh3) 및 트리페닐포스파이트(P(OPh)3)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 리간드이다.
상기 화학식 8에서,
L'은 1,5-사이클로옥타디엔, 1,3-디페닐포스피노프로판, 1,2-비스(디페닐포스피노)에탄 및 1,4-디페닐포스피노부탄으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 리간드이다.
이들 니켈(0) 촉매의 구체적인 예로는 비스(1,5-사이클로옥타디엔) 니켈(0) 화합물[Ni(COD)2]이 사용되고, 니켈(II) 촉매로는 1,3-디페닐포스피노프로판 니켈(II) 클로라이드[Ni(dppp)Cl2], 1,2-비스(디페닐포스피노)에탄 니켈(II) 클로라이드[Ni(dppe)Cl2]가 사용될 수 있다.
L'은 1,5-사이클로옥타디엔, 1,3-디페닐포스피노프로판, 1,2-비스(디페닐포스피노)에탄 및 1,4-디페닐포스피노부탄으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 리간드이다.
이들 니켈(0) 촉매의 구체적인 예로는 비스(1,5-사이클로옥타디엔) 니켈(0) 화합물[Ni(COD)2]이 사용되고, 니켈(II) 촉매로는 1,3-디페닐포스피노프로판 니켈(II) 클로라이드[Ni(dppp)Cl2], 1,2-비스(디페닐포스피노)에탄 니켈(II) 클로라이드[Ni(dppe)Cl2]가 사용될 수 있다.
반응식 1에서 합성한 단량체로 이용한 본 발명의 중합의 한 예를 반응식 2에 나타내었으며, 중합방법은 이에 한정되지 않는다.
상기 반응식 2에서,
n은 4 내지 100의 정수이다.
n은 4 내지 100의 정수이다.
이때 촉매로서 바람직하게는 팔라듐(0) 화합물인 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐(0)[Tetrakis(triphenylphosphine) palladium(0), Pd(PPh3)4] 화합물을 단량체에 대하여 0.2 내지 15몰%의 범위로 사용한다. 또한, 중합 용매로서 톨루엔, 디메틸포름알데히드(DMF), 테트라히드로퓨란(THF), N-메틸피롤리디논(NMP) 등을 사용할 수 있으며, 축합 반응은 질소 분위기하에 60 내지 120℃의 온도에서 12 내지 72시간 동안 이루어진다.
상기 반응식 2에 의하여 수득되는 고분자 반도체의 수평균분자량은 대략 5,000 내지 50,000이며, 본 발명의 바람직한 공중합체의 수평균분자량은 10,000 내지 15,000이다.
또 다른 양상에서 본 발명은 본 발명의 유기 고분자 반도체에 의해 형성된 활성층을 포함하는 유기 박막 트랜지스터에 관한 것이다. 본 발명의 유기 박막 트랜지스터 소자는 도 1과 같이 통상적으로 알려진 기판(1)/게이트 전극(2)/게이트 절연층(3)/소스(4)-드레인 전극(5)/활성층(6) 또는 도 2에 도시된 바와 같은 기판(1)/게이트 전극(2)/게이트 절연층(3)/활성층(6)/소스(4)-드레인 전극(5) 등의 구조로 형성될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 유기 고분자 반도체를 이용하여 유기 활성층(6)을 형성하기 위하여 클로로포름, 클로로벤젠 등을 포함하는 유기 활성층 조성물을 사용할 수 있다.
유기 활성층 조성물에 사용 가능한 용매로는 클로로포름, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 트리클로로벤젠, 톨루엔 등을 예로 들 수 있다.
이러한 유기 활성층(6)은 스크린 인쇄법, 프린팅법, 스핀 코팅법, 딥핑법(dipping), 잉크 분사법을 통하여 형성될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
이때, 유기 박막 트랜지스터 소자를 구성하는 게이트 절연층(3)으로는 통상적으로 사용되는 고유전율 절연체를 사용할 수 있으며, 구체적으로는 BaO.33SrO.66TiO3 BST(Barium Strontium Titanate)를 대표로 하여 Al2O3, Ta2O5, La2O5, Y2O5, TiO2와 같은 강유전체 절연체 계열과 PbZrO.33TiO.66O3(PZT), Bi4Ti3O12, BaMgF4, SrBi2(TaNb)209, Ba(ZrTi)03(BZT), BaTiO3, SrTiO3, Bi4Ti3012, SiO2, SiNx, AlON 등의 무기 절연체(참고: 미국 특허 제5,946,551호)와 폴리이미드, BCB(benzocyclobutane), 파릴렌, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐페놀 등의 유기 절연체 (참고: 미국 특허 제6,232,157호)를 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
또한, 유기 박막 트랜지스터 소자를 구성하는 게이트 전극(2) 및 소스 전극(4), 드레인 전극(5)으로서는 통상적으로 사용되는 금속이 사용될 수 있으며, 구체적으로는 금(Au), 은(Ag), 알루미늄(Al), 니켈(Ni) 및 인듐 주석 산화물(ITO) 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
또한, 유기 박막 트랜지스터 소자를 구성하는 기판(1) 재료로는 유리, 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리카보네이트(PC), 폴리비닐 알콜(PVA), 폴리아크릴레이트, 폴리이미드, 폴리노르보넨 또는 폴리에테르설폰(PES) 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
이하에서 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하고자 하나, 하기의 실시예는 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명의 기술적 범위가 이들로 제한되는 것은 아니다.
제조예 1 : 5,8-디브로모퀴녹살린 유도체의 합성
제조예 1-a : 5,8-디브로모퀴녹살린 유도체(a)의 합성
3,6-디브로모-오르토(o)-페닌렌디아민(3,6-Dibromo-o-phenylenediamine, 4.0g, 15.0mmol)의 부탄올 용액 60mL에 빙초산(glacial acetic acid)을 2 내지 3방울 떨어뜨린 후, 120℃에서 5시간 동안 교반하였다. 반응 후, 0℃까지 냉각시킨 반응 용액을 여과하여 분리한 고체를 뜨거운 에탄올로 2회 세척한 후에 건조시켰다(수율 : 9.6mmol, 64%).
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ(ppm) 3.85 (s, 6H, Phenyl-O-CH3), 6.89 (d, 4H, Phenyl-H), 7.66 (d, 4H, Phenyl-H), 7.85 (d, 2H, Quinoxaline-H).
제조예 1-b : 5,8-디브로모퀴녹살린 유도체(b)의 합성
5,8-디브로모퀴녹살린 유도체(a)(4.55g, 9.1mmol)와 약 30당량의 피리딘 하이드로클로리이드(Py-HCl, 40gram)를 나스 플라스크에 넣고, 200℃에서 8시간 동안 교반한 다음, 실온까지 냉각시켰다. 여기에 염산 수용액(2.5%) 80mL 정도를 넣고, 잘 교반한 다음, 에테르로 분액을 하였다. 유기층을 묽은 염산 수용액, 수산화나트륨 수용액 및 염산 수용액 순서로 처리한 후, 다시 에테르로 분액을 하였다. 유기층을 물로 세척하고, 건조제로 건조시킨 후에 제거함으로써 노란색 고체가 얻어졌다(수율 : 8.7mmol, 96%).
제조예 1-c : 5,8-디브로모퀴녹살린 유도체(c)의 합성 :
5,8-디브로모퀴녹살린 유도체(b)(6.0g, 12.7mmol)와 수산화칼륨 수용액(0.5M, 32mmol)의 에탄올 용액을 실온에서 1시간 동안 교반한 후, 브로모헥산(5.25g, 32mmol)을 넣었다. 70℃에서 24시간 동안 반응시킨 후, -20℃까지 온도를 저하시키고, 이어서 여과했다. 칼럼 정제(전개 용매 : 클로로포름, 충진제 : 실리카 겔 SiO2)를 통해서 노란색 고체를 얻었다(수율 : 2.2mmol, 51%).
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ (ppm) 0.92 (6H, CH3), 1.32~1.50 (m, 24H, -(CH2)n-), 1.80 (m, 4H, -CH2-), 3.99 (t, 4H, Phenyl-O-CH2-), 6.87 (d, 4H, Phenyl-H), 7.64 (d, 4H, Phenyl-H), 7.85 (d, 2H, Quinoxaline-H).
제조예 2: 반응식 2에 나타나는 퀴녹살린-단량체 삼량체(trimer)의 합성
제조예 2: 반응식 2에 나타나는 퀴녹살린-단량체 삼량체(trimer)의 합성
삭제
제조예 1에서 합성한 5,8-디브로모퀴녹살린 유도체(3.5g, 5.0mmol)(합성 참조: T.Yamamoto, et al., J. Am. Chem. Soc, 1996, Vol. 118, pp.3930~3937)와 과량의 2-티오펜보란 유도체(15.0mmol)를 용해시킨 무수 테트라히드로퓨란(25mL) 용액을 질소 분위기하에 반응기 속에서 교반하면서 탄산칼륨(20g, 150mmol) 수용액과 팔라듐 촉매 Pd(PPh3)4를 단량체에 대해 10mol%(578mg, 0.5mmol) 부가하고, 80 내지 85℃에서 24시간 동안 반응시켰다. 반응 후에 묽은 염산 수용액으로 처리하고, 이어서 클로로포름으로 추출하였다. 수득한 유기층을 감압 증류하여 제거한 후, 메탄올로 가볍게 세척하고, 건조시켜 수득한 티오펜-퀴녹살린 삼량체를 클로로포름/초산 혼합액에서 NBS와 반응시켜 오렌지색 고체의 티오펜-퀴녹살린 유도체를 수득하였다(수율: 72%).
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ (ppm) 0.90 (CH3), 1.32~1.44 (CH2), 1.72 (CH2), 3.76~4.00 (-O-CH2), 6.75 (Phenyl-H), 7.42~7.88 (Thiophene-H and Phenyl-H), 8.24 (Qunioxaline-H).
제조예 3: 반응식 2에 나타나는 퀴녹살린-단량체 삼량체의 합성
2-티오펜보란 유도체를 대신하여 3-옥틸티오펜보란 유도체를 사용하는 것을 제외하고는 제조예 2와 동일한 방법으로 실시하여 퀴녹살린 유도체를 수득하였다(수율: 65% ).
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ (ppm) 0.92 (CH3), 1.35~1.42 (CH2), 1.72 (CH2), 2.82 (Thiophene-CH2), 3.78~4.00 (-O-CH2), 6.75 (Phenyl-H), 6.97 (Thiophene-H), 7.55~7.75 (Phenyl-H), 8.22 (Qunioxaline-H).
제조예 4 : 화학식 5a에 나타난 고분자 반도체(Poly-1)의 합성
제조예 4 : 화학식 5a에 나타난 고분자 반도체(Poly-1)의 합성
삭제
제조예 2에서 수득한 퀴녹살린 유도체(0.5g, 0.61mmol)와 동량의 비스(트리메틸스텐닐)디플루오로페닐(0.27g, 0.61mmol)을 질소 분위기하에 반응기에 넣고, 약하게 가열하면서 무수 DMF에 완전히 용해시킨 다음, 중합 촉매로서 팔라듐(0) 화합물인 Pd(PPh3)4(전체 단량체에 대해 10mol%)을 넣고, 이어서 85℃에서 24시간 동안 반응시켰다. 반응 후에 실온까지 식은 반응 혼합액을 여과하여 수득한 고분자 고체를 염산 수용액/클로로포름(2회), 암모니아 수용액/클로로포름(2회), 물/클로로포름(1회)의 순서로 세척한 후, 메탄올에 재침천시켜 회수하였다. 이어서, 건조시켜 적색 고분자(Poly-1)를 수득하였다(수율 : 0.15g, 33%, 수평균분자량 = 8,000).
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ (ppm) 0.90 (CH3), 1.32~1.50 (CH2), 1.74 (CH2), 3.76~4.00 (-O-CH2), 6.75 (Phenyl-H), 7.35~7.88 (Thiophene-H, Phenyl-H, Fluorophenyl-H), 8.24 (Qunioxaline-H).
실시예 1 : 고분자 반도체를 사용한 유기 박막 트랜지스터의 제조
먼저 세정된 유리 기판에 게이트 전극으로 사용되는 크롬을 스퍼터링법으로 1000Å 증착하고, 이어서 게이트 절연막으로 사용되는 SiO2를 CVD법으로 1000Å 증착하였다. 그 위에 소스-드레인 전극으로 사용되는 ITO를 스퍼터링법으로 1200Å 증착하였다. 기판은 유기 반도체 재료를 증착하기 전에 이소프로필 알콜을 이용하여 10분 동안 세척하여 건조시켜 사용하였다. 시료는 클로로포름에 10mM 농도로 희석시킨 옥타데실트리클로로실란 용액에 30초 동안 침지시켰다가 아세톤으로 세척한 후에 건조시키고, 제조예 4에서 합성한 폴리(올리고티오펜-아릴렌)(Poly-1)을 클로로포름에 1wt%의 농도로 용해시켜 1000rpm에서 1000Å 두께로 도포한 다음, 아르곤 분위기하에 100℃에서 1시간 동안 베이킹하여 유기 박막 트랜지스터 소자를 제작하였다.
실시예 1에서 제조된 소자에 대해 KEITHLEY사의 Semiconductor Characterization System(4200-SCS)를 이용하여 전류 전달 특성 곡선을 측정한 후, 각각 도 3 내지 도 5에 나타내었다. 도 4 및 도 5에서 실시예 1에서 제조된 소자가 마이너스 전압을 인가했을 때 활성을 나타내어 전류가 흐르는 p-형 트랜지스터 특성을 나타낼 뿐만 아니라, 플러스 전압을 인가했을 때도 전류가 흐르는 n-형 트랜지스터 특성을 나타냄을 알 수 있다.
전하이동도는 하기 포화영역(saturation region) 전류식으로부터 (ISD)1/2과 VG 를 변수로 한 그래프를 얻고 이의 기울기로부터 구하였다.
* ISD: 소스-드레인 전류, μ 또는 μFET: 전하이동도, Co: 산화막 정전용량, W: 채널 폭, L: 채널길이, VG: 게이트 전압, VT: 문턱 전압
차단누설전류(Ioff)는 오프 상태에서 흐르는 전류로, 전류비에서 오프 상태에서 흐르는 최소전류를 측정하였다.
전류점멸비(Ion/Ioff)는 온 상태에서의 최대 전류값과 오프 상태에서의 최소 전류값의 비로 구하였다.
정공이동도(Hole moblilty)(μh) | 전자 이동도(Electron moblilty)(μe) | |
실시예 1 | 1.0 ×10-4 ㎠/Vs | 3 ×10-6 ㎠/Vs |
바텀 콘택트형-TFT(W/L = 1mm/100㎛), 공기 중에서 측정.
상기 표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 화학식 5a의 유기 고분자 반도체는 p-형 트랜지스터 특성을 나타냄과 동시에 n형 트랜지스터 특성을 보이고 있으므로, 전자, 정공 양극성 트랜지스터용 고분자 반도체 재료로 사용할 수 있다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예를 참고로 본 발명에 대해서 상세하게 설명하였으나, 이들은 단지 예시적인 것에 불과하며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 다른 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의하여 정해져야 할 것이다.
본 발명에 따르는 유기 고분자 반도체는 기존의 p-형 반도체 특성을 지닌 방향족 환 유도체와 n-형 반도체 특성을 지닌 헤테로방향족 환을 고분자 주쇄에 포함함으로써 유기 박막 트랜지스터와 같은 전자 소자에서 유기 활성층으로서 사용될 때, p-형 트랜지스터 특성을 나타냄과 동시에 n-형 트랜지스터특성을 보이는 전자, 정공 양극성 트랜지스터를 제공할 수 있다. 또한, 일반 유기용매에 대한 용해성, 가공성 및 우수한 박막 특성을 가진다.
Claims (14)
- 하기 화학식 1로 표시되는 유기 고분자 반도체:[화학식 1]상기 화학식 1에서,R1은 수소, 하이드록시기, 탄소수 1 내지 20의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시알킬기, 또는 탄소수 1 내지 16의 선형, 분지형 또는 환형 알콕시기이고,R2 및 R3는 각각 독립적으로 수소, 하이드록시기, 탄소수 1 내지 20의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시알킬기, 또는 탄소수 1 내지 16의 선형, 분지형 또는 환형 알콕시기이고, 또는 탄소수 6 내지 30의 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 헤테로아릴기이고,D는 -CN, -NO2, -COOR, 불소 또는 탄소수 1 내지 16의 퍼플루오로알킬기로 이루어진 그룹으로부터 선택된 전자구인성 기로 치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이며,X는 S, O, Se, N-H 또는 N-R(여기서, R은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이다)이며,a, b 및 c는 각각 독립적으로 1 또는 2의 정수이고,m은 1 내지 4의 정수이며,n은 4 내지 100의 정수이다.
- 제1항에 있어서, 화학식 1의 D가 하기 화학식 3a 내지 3h 중 어느 하나로 표시되는 화학식 3의 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 단량체로부터 유래된 것인 유기 고분자 반도체:[화학식 3]상기 화학식 3a 내지 3h에서,B1, B2, B3 및 B4는 각각 독립적으로 -CN, -NO2, -COOR, 불소 또는 탄소수 1 내지 16의 퍼플루오로알킬기이고,E1 및 E2는 각각 독립적으로 Br, Cl 및 I로 이루어진 그룹으로부터 선택된 할로겐 원자, 트리알킬틴기 또는 보란기이며,R은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이다.
- 제1항에 있어서, 수평균분자량 범위가 5,000 내지 50,000인 것을 특징으로 하는 유기 고분자 반도체.
- 하기 화학식 2로 표시되는 단량체와 하기 화학식 3a 내지 3h 중 어느 하나로 표시되는 화학식 3의 단량체를 촉매의 존재하에 공중합시키는 단계를 포함하는, 유기 고분자 반도체의 제조방법:[화학식 2]상기 화학식 2에서,R1은 수소, 하이드록시기, 탄소수 1 내지 20의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시알킬기, 또는 탄소수 1 내지 16의 선형, 분지형 또는 환형 알콕시기이고,R2 및 R3는 각각 독립적으로 수소, 하이드록시기, 탄소수 1 내지 20의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시알킬기, 또는 탄소수 1 내지 16의 선형, 분지형 또는 환형 알콕시기이고, 또는 탄소수 6 내지 30의 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 헤테로아릴기이고,A1 및 A2는 각각 독립적으로 Br, Cl 또는 I이고,X는 S, O, Se, N-H 또는 N-R(여기서, R은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이다)이며,a 및 b는 각각 독립적으로 1 또는 2이다.[화학식 3]상기 화학식 3a 내지 3h에서,B1, B2, B3 및 B4는 각각 독립적으로 -CN, -NO2, -COOR, 불소 또는 탄소수 1 내지 16의 퍼플루오로알킬기이고,E1 및 E2는 각각 독립적으로 Br, Cl 및 I로 이루어진 그룹으로부터 선택된 할로겐 원자, 트리알킬틴기 또는 보란기이며,R은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이다.
- 제6항에 있어서, 화학식 2로 표시되는 단량체가 하기 화학식 6a 내지 6d 중 어느 하나로 표시되는 물질로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 유기 고분자 반도체의 제조방법:[화학식 6]상기 화학식 6a 내지 6d에서,R1은 수소, 하이드록시기, 탄소수 1 내지 20의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시알킬기, 또는 탄소수 1 내지 16의 선형, 분지형 또는 환형 알콕시기이고,R2 및 R3는 각각 독립적으로 수소, 하이드록시기, 탄소수 1 내지 20의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시알킬기, 또는 탄소수 1 내지 16의 선형, 분지형 또는 환형 알콕시기이고, 또는 탄소수 6 내지 30의 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 헤테로아릴기이고,R은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이며,a 및 b는 각각 독립적으로 1 또는 2이다.
- 기판 위에 게이트 전극, 게이트 절연층, 유기 활성층, 및 소스/드레인 전극을 포함하여 형성된 유기 박막 트랜지스터에 있어서,유기 활성층이 제1항의 유기 고분자 반도체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 양극성 유기 박막 트랜지스터.
- 제10항에 있어서, 유기 활성층이 스크린 인쇄법, 프린팅법, 스핀 코팅법, 딥핑법 또는 잉크 분사법을 통하여 박막으로 형성되는 것을 특징으로 하는 양극성 유기 박막 트랜지스터.
- 제10항에 있어서, 절연층이 BaO.33SrO.66TiO3(BST), Al2O3, Ta2O5, La2O5, Y2O5 및 TiO2로 이루어진 그룹으로부터 선택된 강유전체 절연체 계열; PbZrO.33TiO.66O3(PZT), Bi4Ti3O12, BaMgF4, SrBi2(TaNb)209, Ba(ZrTi)03(BZT), BaTiO3, SrTiO3, Bi4Ti3012, SiO2, SiNx 및 AlON로 이루어진 그룹으로부터 선택된 무기 절연체; 또는 폴리이미드, BCB(benzocyclobutane), 파릴렌, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐페놀로 이루어진 그룹으로부터 선택된 유기 절연체로 형성되는 것을 특징으로 하는 양극성 유기 박막 트랜지스터.
- 제10항에 있어서, 기판이 유리, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리비닐 알콜, 폴리아크릴레이트, 폴리이미드, 폴리노르보넨 및 폴리에테르설폰으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 물질로 형성되는 것을 특징으로 하는 양극성 유기 박막 트랜지스터.
- 제10항에 있어서, 게이트 전극 및 소스, 드레인 전극이 금(Au), 은(Ag), 알루미늄(Al), 니켈(Ni) 및 인듐 주석 산화물(ITO)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 물질로 형성되는 것을 특징으로 하는 양극성 유기 박막 트랜지스터.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020060105649A KR101314931B1 (ko) | 2006-10-30 | 2006-10-30 | 유기 고분자 반도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 양극성 유기 박막 트랜지스터 |
US11/790,755 US8354666B2 (en) | 2006-10-30 | 2007-04-27 | Organic polymer semiconductor, method of preparing the same, and ambipolar organic thin film transistor using the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020060105649A KR101314931B1 (ko) | 2006-10-30 | 2006-10-30 | 유기 고분자 반도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 양극성 유기 박막 트랜지스터 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20080038585A KR20080038585A (ko) | 2008-05-07 |
KR101314931B1 true KR101314931B1 (ko) | 2013-10-04 |
Family
ID=39329044
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020060105649A KR101314931B1 (ko) | 2006-10-30 | 2006-10-30 | 유기 고분자 반도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 양극성 유기 박막 트랜지스터 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8354666B2 (ko) |
KR (1) | KR101314931B1 (ko) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101540066B1 (ko) * | 2008-10-11 | 2015-07-31 | 건국대학교 산학협력단 | 퀴녹살린과 티에노[3,2-b]티오펜을 이용한 유기박막트랜지스터용 전하 전이 타입 공액고분자 |
KR20110091711A (ko) | 2008-10-31 | 2011-08-12 | 바스프 에스이 | 유기 전계 효과 트랜지스터에 사용하기 위한 디케토피롤로피롤 중합체 |
WO2010068619A1 (en) | 2008-12-08 | 2010-06-17 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Organic semiconductors capable of ambipolar transport |
CA2749060C (en) * | 2009-01-20 | 2016-10-04 | Toray Industries, Inc. | Material for photovoltaic device, and photovoltaic device |
US8486544B2 (en) | 2009-08-28 | 2013-07-16 | Industrial Technology Research Institute | Quinoxaline derivatives and organic light-emitting diodes comprising the same |
TWI402259B (zh) * | 2009-08-28 | 2013-07-21 | Ind Tech Res Inst | 喹啉衍生物及包含此喹啉衍生物之有機發光二極體 |
WO2011138885A1 (ja) * | 2010-05-06 | 2011-11-10 | 住友化学株式会社 | 高分子化合物及びそれを用いた有機光電変換素子 |
WO2012008556A1 (ja) * | 2010-07-14 | 2012-01-19 | 住友化学株式会社 | 光電変換素子 |
JP5665992B2 (ja) * | 2010-09-10 | 2015-02-04 | オーシャンズ キング ライティング サイエンス アンド テクノロジー シーオー.,エルティーディー | ベンゾジチオフェン有機半導体材料、及び、その調合法 |
KR102011872B1 (ko) | 2011-01-04 | 2019-08-19 | 삼성전자주식회사 | 낮은 밴드 갭을 갖는 유기 반도체 화합물 및 이를 포함하는 트랜지스터와 전자 소자 |
JP2014060182A (ja) * | 2011-01-13 | 2014-04-03 | Lintec Corp | 共重合ポリマー、及び有機光電変換素子 |
FR2980598B1 (fr) | 2011-09-27 | 2014-05-09 | Isorg | Interface utilisateur sans contact a composants semiconducteurs organiques |
FR2980599B1 (fr) * | 2011-09-27 | 2014-05-09 | Isorg | Surface imprimee interactive |
FR2989483B1 (fr) | 2012-04-11 | 2014-05-09 | Commissariat Energie Atomique | Dispositif d'interface utilisateur a electrodes transparentes |
FR2995419B1 (fr) | 2012-09-12 | 2015-12-11 | Commissariat Energie Atomique | Systeme d'interface utilisateur sans contact |
FR2996933B1 (fr) | 2012-10-15 | 2016-01-01 | Isorg | Appareil portable a ecran d'affichage et dispositif d'interface utilisateur |
US20140224882A1 (en) * | 2013-02-14 | 2014-08-14 | Douglas R. Hackler, Sr. | Flexible Smart Card Transponder |
US9356147B2 (en) * | 2013-06-14 | 2016-05-31 | Globalfoundries Inc. | FinFET spacer etch for eSiGe improvement |
US9147715B2 (en) | 2014-02-19 | 2015-09-29 | International Business Machines Corporation | Hybrid bipolar junction transistor |
FR3025052B1 (fr) | 2014-08-19 | 2017-12-15 | Isorg | Dispositif de detection d'un rayonnement electromagnetique en materiaux organiques |
US9502435B2 (en) | 2015-04-27 | 2016-11-22 | International Business Machines Corporation | Hybrid high electron mobility transistor and active matrix structure |
KR102589059B1 (ko) * | 2020-11-05 | 2023-10-13 | 한국화학연구원 | 플루오로 벤젠을 함유한 퀴녹살린계 고분자 화합물 및 이를 포함하는 유기 광전소자 |
CN113793901B (zh) * | 2021-09-16 | 2023-11-07 | 南京大学 | 一种基于聚合物掺杂n-型有机半导体的并五苯有机场效应晶体管 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040253836A1 (en) | 2001-07-09 | 2004-12-16 | Henning Sirringhaus | Low melting point alignment |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5625199A (en) | 1996-01-16 | 1997-04-29 | Lucent Technologies Inc. | Article comprising complementary circuit with inorganic n-channel and organic p-channel thin film transistors |
US6107117A (en) | 1996-12-20 | 2000-08-22 | Lucent Technologies Inc. | Method of making an organic thin film transistor |
US6723394B1 (en) | 1999-06-21 | 2004-04-20 | Cambridge University Technical Services Limited | Aligned polymers for an organic TFT |
US6452207B1 (en) | 2001-03-30 | 2002-09-17 | Lucent Technologies Inc. | Organic semiconductor devices |
US6621099B2 (en) | 2002-01-11 | 2003-09-16 | Xerox Corporation | Polythiophenes and devices thereof |
KR101007787B1 (ko) | 2003-12-08 | 2011-01-14 | 삼성전자주식회사 | 퀴녹살린환을 주쇄에 포함하는 유기박막 트랜지스터용유기반도체 고분자 |
US7667230B2 (en) * | 2006-03-31 | 2010-02-23 | 3M Innovative Properties Company | Electronic devices containing acene-thiophene copolymers |
US7495251B2 (en) * | 2006-04-21 | 2009-02-24 | 3M Innovative Properties Company | Electronic devices containing acene-thiophene copolymers with silylethynyl groups |
-
2006
- 2006-10-30 KR KR1020060105649A patent/KR101314931B1/ko active IP Right Grant
-
2007
- 2007-04-27 US US11/790,755 patent/US8354666B2/en active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040253836A1 (en) | 2001-07-09 | 2004-12-16 | Henning Sirringhaus | Low melting point alignment |
US20040256615A1 (en) | 2001-07-09 | 2004-12-23 | Henning Sirringhaus | Lamellar polymer architecture |
US20040263739A1 (en) | 2001-07-09 | 2004-12-30 | Henning Sirringhaus | Progressive aligned deposition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20080038585A (ko) | 2008-05-07 |
US20080099758A1 (en) | 2008-05-01 |
US8354666B2 (en) | 2013-01-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101314931B1 (ko) | 유기 고분자 반도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 양극성 유기 박막 트랜지스터 | |
KR101069519B1 (ko) | 올리고티오펜과 n-형 방향족 화합물을 주쇄에 교호로 포함하는 유기 반도체 고분자 | |
KR100572926B1 (ko) | 폴리티에닐티아졸 유도체 및 이를 이용한 유기박막트랜지스터 | |
KR101007787B1 (ko) | 퀴녹살린환을 주쇄에 포함하는 유기박막 트랜지스터용유기반도체 고분자 | |
JP5302495B2 (ja) | (オリゴチオフェン−アリーレン)誘導体およびこれを用いた有機薄膜トランジスタ | |
US7528261B2 (en) | Small molecule compound having indolocarbazole moiety and divalent linkage | |
JP4939044B2 (ja) | 星形(オリゴチオフェン−アリーレン)誘導体およびこれを用いた有機薄膜トランジスタ | |
JP5728003B2 (ja) | 縮合ビチオフェンビニレンコポリマー | |
US7829727B2 (en) | Device containing compound having indolocarbazole moiety and divalent linkage | |
KR20080101229A (ko) | 액정성을 가지는 유기반도체 고분자, 이의 제조방법 및이를 이용한 유기박막트랜지스터 | |
KR20110003221A (ko) | 유기 반도체 고분자 및 이를 포함하는 트랜지스터 | |
KR101450137B1 (ko) | 유기반도체용 공중합체 및 이를 이용한 유기박막트랜지스터 및 유기 전자소자 | |
KR101888617B1 (ko) | 유기 반도체 화합물, 이를 포함하는 유기 박막, 상기 유기 박막을 포함하는 전자 소자 및 유기 박막의 제조방법 | |
KR101630173B1 (ko) | 비대칭 헤테로고리-비닐렌-헤테로고리계 다이케토피롤로피롤 중합체, 이를 채용하고 있는 유기 전자 소자 및 이를 제조하기 위한 단량체 | |
KR101430260B1 (ko) | 티아졸 함유 유기반도체 고분자, 이의 제조방법 및 이를이용한 유기박막트랜지스터 | |
KR101139038B1 (ko) | 피리미도피리미딘 유도체 및 이를 이용한 유기 박막 트랜지스터 | |
KR101644048B1 (ko) | 유기 반도체 고분자 및 이를 포함하는 트랜지스터 | |
KR20150111094A (ko) | 다이케토피롤로피롤 중합체 및 이를 채용하고 있는 유기 전자 소자 | |
KR20160088257A (ko) | 비대칭 헤테로고리-비닐렌-헤테로고리계 다이케토피롤로피롤 중합체, 이를 채용하고 있는 유기 전자 소자 및 이를 제조하기 위한 단량체 | |
KR20080018595A (ko) | 페닐렌 비닐렌 및 아릴렌 비닐렌의 교호공중합체를 사용한유기 박막 트랜지스터 및 그의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160817 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170818 Year of fee payment: 5 |