KR101279915B1 - 아미노퀴녹살린 화합물 및 폴리아미노퀴녹살린 화합물, 및그 이용 - Google Patents

아미노퀴녹살린 화합물 및 폴리아미노퀴녹살린 화합물, 및그 이용 Download PDF

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Abstract

우수한 내열성을 갖고, 전기화학적 산화환원 전위를 용이하게 컨트롤 가능하고, 또한 화합물 자체의 밴드갭이 대단히 좁아, 더욱 강한 형광발광 특성을 갖는 하기 식 (1a)로 표시되는 아미노퀴녹살린 화합물 및 이 화합물을 중합하여 이루어지는 폴리아미노퀴녹살린 화합물을 제공한다.
Figure 112006049433979-pct00101
(식 중, R1 및 R2는 각각 독립하여, 수소 원자, 히드록실기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기 등을 나타내고, R3 및 R4는, 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기 등을 나타내고, X1은 -NH-R5-NH2 또는 -NH-R6를 나타낸다)
폴리아미노퀴녹살린, 전기화학, 산화환원, 밴드갭, 형광발광

Description

아미노퀴녹살린 화합물 및 폴리아미노퀴녹살린 화합물, 및 그 이용{AMINOQUINOXALINE COMPOUND, POLYAMINOQUINOXALINE COMPOUND, AND USE THEREOF}
본 발명은 아미노퀴녹살린 화합물 및 그 중합체인 폴리아미노퀴녹살린 화합물 및 그 이용에 관한 것이다.
2차원으로 π 공액계를 확장하는 방향족 화합물, 헤테로 원자를 갖는 복소환 화합물은, 최근 그 발광 특성, 전자, 홀의 수송 특성을 이용하여 여러 전자 디바이스에 이용되어 왔다. 예를 들면, 유기 일렉트로루미네센스 소자에서는 π 공액계를 이용한 고분자계 디바이스와 각각의 층에 기능을 분리하고, 적층시킨 저분자 디바이스로 대별되는데, 특히 저분자 재료에서는 그 캐리어 역동도, 형광 발광 특성이 요구 되는 점에서, 유도체 전개에 있어서 자유롭게 그 밴드갭을 변화시키는 것이 요구되어 왔다. 또한, 이것들은 그 막 특성도 중요하여, 특히 안정된 아몰퍼스 막을 형성하는 것이 요구되어 왔다(예를 들면, 비특허 문헌 1, 비특허 문헌 2, 비특허 문헌 3 및 특허 문헌 1 참조).
전지에서도 화합물의 산화 및 환원 전위의 컨트롤이 요구되고 있다(예를 들면, 비특허 문헌 4 참조). 또한, 전지에 사용되는 전극 활물질은 전기분해액과의 관계에서, 그 산화환원 전위를 전기분해액의 분해 전압 이내로 제한할 필요때문에 산화환원 전위의 컨트롤은 중요한 과제였다.
반도체 특성에서는 좁은 밴드갭화를 달성하기 위해 π 공액계 고분자의 검토가 일반적으로 행해지고 있지만, 일반적으로 π 공액계 고분자는 용제에 불용이어서 취급하기 어렵고, 또한 구조 제어가 어려웠다. 또한, 밴드갭을 좁게 하는 다른 방법으로서, π 공액계를 2차원적으로 확장하는 방법이 있지만(예를 들면, 비특허 문헌 5 및 비특허 문헌 6 참조), 이들 재료도 불용, 불융이어서 취급이 불편하다. 또한, 일반적인 π 공액계 고분자는 도핑에 의해 불순물 반도체로서의 거동이 얻어지지만, 1 개의 물질에서 p형, n형의 반도체를 안정하게 작성하는 것은 어려웠다.
비특허 문헌 1: 폴리머(Polymer), 영국, 1983년, 24권, p.748
비특허 문헌 2: 재패니즈·저널·오브·어플라이드·피직스(Japanese Journal of Applied Physics), 1986년, 25권, p.773
비특허 문헌 3: 어플라이드·피직스·레터스(Appl1ed Physics Letters), 미국, 1987년, 51권, p.913
비특허 문헌 4: 전기화학 및 공업물리화학, 1986년, 54권, p.306
비특허 문헌 5: 신세틱멘탈즈(Synthetic Metals), 미국, 1995년, 69권, p.599-600
비특허 문헌 6: 저널·오브·아메리칸·케미컬·소사이어티(Journal of the American Chemical Society), 미국, 1995년, 177권 25호, p,6791-6792
특허 문헌 1: 미국 특허 제4,356,429호
발명의 개요
본 발명은 이것들의 상황 하에서, 새로운 분자 구조를 갖는 화합물을 탐색하기 위해 예의 연구한 결과 완성된 것이다. 본 발명의 목적은 우수한 내열성을 갖고, 또한 물 또는 유기 용매에 가용이고, 편광 해소도, 전기화학적 산화환원 전위의 컨트롤이 가능한, 또한 화학적·전기화학적 산화환원에 의해 명료한 색의 변화를 나타내고, 그것 자신에서 도전성 및 캐리어 이동성을 나타내는 아미노퀴녹살린 화합물 및 폴리아미노퀴녹살린 화합물을 제공하는 것에 있다.
본 발명의 다를 목적은 이러한 신규한 아미노퀴녹살린 화합물 및 폴리아미노퀴녹살린 화합물을 스핀 코팅 등에 의해 필름 등의 성형체로 함으로써 유기 일렉트로루미네센스 소자 재료, 반도체, 반도체 소자, 비선형 광학 재료 등으로서 이용하는 것에 있다.
본 발명은 이하의 [1]∼[34]의 발명에 관한 것이다.
[1] 식 (1a)
Figure 112006049433979-pct00001
[식 중, R1 및 R2는 각각 독립하여, 수소 원자, 히드록실기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Y로 치환되어 있어도 좋은 비페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Y로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기, Y로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기 또는 Y로 치환되어 있어도 좋은 축합 헤테로아릴기(R1과 R2가 상기 페닐기, 피리딜기, 비페닐기, 나프틸기, 티에닐기, 피롤일기, 푸릴기 또는 축합 헤테로아릴기일 때, 이들 기는 단결합으로 결합하고 있어도 좋다)를 나타내고, R3 및 R4는 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Y로 치환되어 있어도 좋은 비페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Y로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기, Y로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기 또는 Y로 치환되어 있어도 좋은 축합 헤테로아릴기(R3와 R4가 상기 페닐기, 피리딜기, 비페닐기, 나프틸기, 티에닐기, 피롤일기, 푸릴기 또는 축합 헤테로아릴기일 때, 이들 기는 단결합으로 결합하고 있어도 좋다)를 나타내고, X1은 -NH-R5-NH2 또는 -NH-R6를 나타내고, R5는 C1∼C10 알킬렌기, -C(O)CH2-, -CH2C(O)-, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 벤젠환, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 피리딘환, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 비페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 나프탈렌환, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 티오펜환, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 피롤환, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 푸란환 또는 Y로 치환되어 있어도 좋은 축합 헤테로환을 나타내고, R6는 수소 원자, C1∼C10 알킬기, 아세틸기, Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Y로 치환되어 있어도 좋은 비페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Y로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기, Y로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기 또는 Y로 치환되어 있어도 좋은 축합 헤테로아릴기를 나타내고,
Y는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 에폭시기, 비닐기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기, C1∼C10 시아노알킬기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Z로 치환되어 있어도 좋은 비페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기, Z로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 축합 헤테로아릴기를 나타내고(단, Y가 2 개 이상인 경우에는 동일하거나 서로 상이해도 좋음), Z는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 에폭시기, 비닐기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기, C1∼C10 시아노알킬기, 페닐기, 비페닐기, 나프틸기, 티에닐기, 피롤일기, 푸릴기 또는 축합 헤테로아릴기를 나타낸다(단, Z가 2 개 이상인 경우에는 동일하거나 서로 상이해도 좋음)]로 표시되는 아미노퀴녹살린 화합물.
[2] 상기 R1 및 R2가 각각 독립하여, 식 (2)
Figure 112006049433979-pct00002
(식 중, R7∼R11은 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 에폭시기, 비닐기, C1∼C10 알킬기, C1∼C4 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기, C1∼C4 시아노알킬기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기를 나타내고, Z는 상기와 동일하다)인 [1]의 아미노퀴녹살린 화합물.
[3] 상기 R1 및 R2가 각각 독립하여, 식 (3)
Figure 112006049433979-pct00003
(식 중, R12∼R18은 각각 독립하여, 환상의 임의의 위치에서 치환되어 있는 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 에폭시기, 비닐기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기를 나타내고, Z는 상기와 동일하다)인 [1]의 아미노퀴녹살린 화합물.
[4] 상기 R1 및 R2가 각각 독립하여, 식 (4)
Figure 112006049433979-pct00004
(식 중, R19∼R21은 각각 독립하여, 환상의 임의의 위치에서 치환되어 있는 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 에폭시기, 비닐기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기를 나타내고, Z는 상기와 같다. A1은 NH, O 또는 S를 나타낸다)인 [1]의 아미노퀴녹살린 화합물.
[5] 상기 R1 및 R2가 각각 독립하여, 식 (5)
Figure 112006049433979-pct00005
(식 중, R22는 할로겐 원자 또는 시아노기를 나타내고, R23∼R26는 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 에폭시기, 비닐기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기를 나타내고, Z는 상기와 같다)인 [1]의 아미노퀴녹살린 화합물.
[6] 상기 R5가, 식 (6)
Figure 112006049433979-pct00006
(식 중, R27∼R30는 각각 독립하여, 환상의 임의의 위치에서 치환되어 있는 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 에폭시기, 비닐기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기를 나타내고, Z는 상기와 같다)인 [1]∼[5] 중 어느 하나의 아미노퀴녹살린 화합물.
[7] 상기 R5가, 식 (7)
Figure 112006049433979-pct00007
(식 중, R31∼R32는 각각 독립하여, 환상의 임의의 위치에서 치환되어 있는 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 에폭시기, 비닐기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기를 나타내고, Z는 상기와 같다. W1은 NH, O 또는 S를 나타낸다)인 [1]∼[5] 중 어느 하나의 아미노퀴녹살린 화합물.
[8] 상기 R5가, 식 (8)
Figure 112006049433979-pct00008
(식 중, R33∼R34는 각각 독립하여, 환상의 임의의 위치에서 치환되어 있는 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 에폭시기, 비닐기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기를 나타내고, Z는 상기와 같다. Q1은 NH, O 또는 S를 나타낸다)인 [1]∼[5] 중 어느 하나의 아미노퀴녹살린 화합물.
[9] 상기 R5가, 식 (9)
Figure 112006049433979-pct00009
(식 중, R35∼R40은 각각 독립하여, 환상의 임의의 위치에서 치환되어 있는 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 에폭시기, 비닐기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기를 나타내고, Z는 상기와 같다)인 [1]∼[5] 중 어느 하나의 아미노퀴녹살린 화합물.
[10] 상기 R6가, 식 (10)
Figure 112006049433979-pct00010
(식 중, R41∼R45는 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 에폭시기, 비닐기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기를 나타내고, Z는 상기와 같다)인 [1]∼[5] 중 어느 하나의 아미노퀴녹살린 화합물.
[11] 상기 R6가, 식 (11)
Figure 112006049433979-pct00011
(식 중, R46∼R48은 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 에폭시기, 비닐기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기를 나타내고, Z는 상기와 같다. W2는 NH, O 또는 S를 나타낸다)인 [1]∼[5] 중 어느 하나의 아미노퀴녹살린 화합물.
[12] 상기 R6가, 식 (12)
Figure 112006049433979-pct00012
(식 중, R49∼R51은 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 에폭시기, 비닐기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기를 나타내고, Z는 상기와 같다. Q2는 NH, O 또는 S를 나타낸다)인 [1]∼[5] 중 어느 하나의 아미노퀴녹살린 화합물.
[13] 상기 R6가, 식 (13)
Figure 112006049433979-pct00013
(식 중, R52∼R58은 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 에폭시기, 비닐기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기를 나타내고, Z는 상기와 같다)인 [1]∼[5] 중 어느 하나의 아미노퀴녹살린 화합물.
[14] 상기 R1과 R2가 단결합으로 결합하여 형성되는 기가, 식 (14)
Figure 112006049433979-pct00014
(식 중, A2는 C 또는 N을 나타내고, R59∼R66는 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 에폭시기, 비닐기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기를 나타내고, Z는 상기와 같다. 단, A2가 N일 때, R62 및 R63는 존재하지 않는다)인 [1]의 아미노퀴녹살린 화합물.
[15] 식 (1b)
Figure 112006049433979-pct00015
[식 중, R1' 및 R2'은 이들 각 기가 하나로 합쳐져서 -CH2CH2CH2-, -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -SCH2CH2-, -CH2SCH2-, -CH2CH2N(R')-, -N(R')CH2CH2-, -CH2N(R')CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2O-, -OCH2CH2CH2-, -CH2CH2OCH2-, -CH2OCH2CH2-, -CH2OCH2O-, -OCH2CH2O-, -SCH2CH2S-, -OCH2CH2S-, -SCH2CH2O-, -CH2CH=CH-, -CH=CHCH2-, -OCH=CH-, -CH=CHO-, -SCH=CH-, -CH=CHS-, -N(R')CH=CH-, -CH=CHN(R')-, -OCH=N-, -N=CHO-, -SCH=N-, -N=CHS-, -N(R')CH=N-, -N=CHN(R')-, -N(R')N=CH-, -CH=N(R')N-, -CH=CHCH=CH-, -OCH2CH=CH-, -CH=CHCH2O-, -N=CHCH=CH-, -CH=CHCH=N-, -N=CHCH=N-, -N=CHN=CH-, 혹은 -CH=NCH=N-을 형성하고(이 때, 이들 기의 탄소 원자에 결합한 수소 원자는 Y로 치환되어 있어도 좋고, R'은 수소 원자, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 시아노알킬기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Z로 치환되어 있어도 좋은 비페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기, Z로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 축합 헤테로아릴기를 나타냄), R3, R4, X1, Y 및 Z는 상기와 같다]로 표시되는 아미노퀴녹살린 화합물.
[16] 식 (1c)
Figure 112006049433979-pct00016
[식 중, R3' 및 R4'은 이들 각 기가 하나로 합쳐져서 -CH2CH2CH2-, -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -SCH2CH2-, -CH2SCH2-, -CH2CH2N(R')-, -N(R')CH2CH2-, -CH2N(R')CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2O-, -OCH2CH2CH2-, -CH2CH2OCH2-, -CH2OCH2CH2-, -CH2OCH2O-, -OCH2CH2O-, -SCH2CH2S-, -OCH2CH2S-, -SCH2CH2O-, -CH2CH=CH-, -CH=CHCH2-, -OCH=CH-, -CH=CHO-, -SCH=CH-, -CH=CHS-, -N(R')CH=CH-, -CH=CHN(R')-, -OCH=N-, -N=CHO-, -SCH=N-, -N=CHS-, -N(R')CH=N-, -N=CHN(R')-, -N(R')N=CH-, -CH=N(R')N-, -CH=CHCH=CH-, -OCH2CH=CH-, -CH=CHCH2O-, -N=CHCH=CH-, -CH=CHCH=N-, -N=CHCH=N-, -N=CHN=CH-, 혹은 -CH=NCH=N-을 형성하고(이 때, 이들 기의 탄소 원자에 결합한 수소 원자는 Y로 치환되어 있어도 좋고, R'은 수소 원자, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 시아노알킬기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Z로 치환되어 있어도 좋은 비페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기, Z로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 축합 헤테로아릴기를 나타냄), R1, R2, X1, Y 및 Z는 상기와 같다]로 표시되는 아미노퀴녹살린 화합물.
[17] 식 (1d)
Figure 112006049433979-pct00017
[식 중, R1', R2', R3', R4' 및 X1은 상기와 같다]로 표시되는 아미노퀴녹살린 화합물.
[18] 상기 R1'과 R2'이 하나로 합쳐져서 형성되는 기가, 식 (15)
Figure 112006049433979-pct00018
(식 중, A3는 O 또는 S를 나타내고, R67 ∼R70는 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 에폭시기, 비닐기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기를 나타내고, Z는 상기와 같다)로 표시되는 [15] 또는 [17]의 아미노퀴녹살린 화합물.
[19] 상기 R3'과 R4'이 하나로 합쳐져서 형성되는 기가, 식 (16)
Figure 112006049433979-pct00019
(식 중, A4는 O 또는 S를 나타내고, R71∼R74는 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 에폭시기, 비닐기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기를 나타내고, Z는 상기와 같다)로 표시되는 [16] 또는 [17]의 아미노퀴녹살린 화합물.
[20] 상기 R3'과 R4'이 하나로 합쳐져서 형성되는 기가, 식 (17)
Figure 112006049433979-pct00020
(식 중, R75 및 R76는 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 에폭시기, 비닐기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기를 나타내고, Z는 상기와 같다)로 표시되는 [16] 또는 [17]의 아미노퀴녹살린 화합물.
[21] [1]의 모노머를 중합하여 이루어지는 식 (18a)
Figure 112006049433979-pct00021
[식 중, R1, R2, R3 및 R4는 상기와 같다. X2는 -NH-R77-NH- 또는 -NH-R78-을 나타내고, R77 및 R78은 각각 독립하여, C1∼C10 알킬렌기, -C(O)CH2-, -CH2C(O)-, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 벤젠환, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 피리딘환, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 비페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 나프탈렌환, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 티오펜환, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 피롤환, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 푸란환 또는 Y로 치환되어 있어도 좋은 축합 헤테로환을 나타내고, Y는 상기와 같다. n은 2 이상의 정수를 나타낸다]로 표시되는 것을 특징으로 하는 폴리아미노퀴녹살린 화합물.
[22] [15]의 모노머를 중합하여 이루어지는 식 (18b)
Figure 112006049433979-pct00022
[식 중, R1', R2', R3, R4, X2 및 n은 상기와 같다] 로 표시되는 것을 특징으로 하는 폴리아미노퀴녹살린 화합물.
[23] [16]의 모노머를 중합하여 이루어지는 식 (18c)
Figure 112006049433979-pct00023
[식 중, R1, R2, R3', R4', X2 및 n은 상기와 같다]로 표시되는 것을 특징으로 하는 폴리아미노퀴녹살린 화합물.
[24] [17]의 모노머를 중합하여 이루어지는 식 (18d)
Figure 112006049433979-pct00024
[식 중, R1', R2', R3, R4, X2 및 n은 상기와 같다]로 표시되는 것을 특징으로 하는 폴리아미노퀴녹살린 화합물.
[25] [1]∼[24] 중 어느 하나의 아미노퀴녹살린 화합물 또는 폴리아미노퀴녹살린 화합물을 사용하여 제작되는 필름.
[26] 스핀 코팅법, 캐스팅법 또는 증착법에 의해 제작되는 [25]의 필름.
[27] 압축 성형에 의해 제작되는 [25]의 필름.
[28] [1]∼[24] 중 어느 하나의 아미노퀴녹살린 화합물 또는 폴리아미노퀴녹살린 화합물을 사용하여 제작되는 일렉트로크로믹 소자.
[29] [1]∼[24] 중 어느 하나의 아미노퀴녹살린 화합물 또는 폴리아미노퀴녹살린 화합물을 사용하여 제작되는 반도체 디바이스.
[30] [1]∼[24] 중 어느 하나의 아미노퀴녹살린 화합물 또는 폴리아미노퀴녹살린 화합물을 산화제 또는 전기화학적 도핑에 의해 산화하여 이루어지는 p형 반도체.
[31] [1]∼[24] 중 어느 하나의 아미노퀴녹살린 화합물 혹은 폴리아미노퀴녹살린 화합물을 환원제 또는 전기화학적 도핑에 의해 환원하여 이루어지는 n형 반도체.
[32] [30]의 p형 반도체 및 [31]의 n형 반도체를 사용하여 제작되는 태양 전지.
[33] [1]∼[24] 중 어느 하나의 아미노퀴녹살린 화합물 또는 폴리아미노퀴녹살린 화합물을 사용하여 제작되는 유기 일렉트로루미네센스 소자.
[34] [1]∼[24] 중 어느 하나의 아미노퀴녹살린 화합물 또는 폴리아미노퀴녹살린 화합물을 사용하여 제작되는 비선형 유기 재료.
발명의 효과
본 발명의 아미노퀴녹살린 화합물 또는 폴리아미노퀴녹살린 화합물은 우수한 내열성을 갖고, 전기화학적 산화환원 전위를 용이하게 컨트롤 가능하고, 또한, 화합물 자체의 밴드갭이 대단히 좁아, 더욱 강한 형광발광 특성을 갖는다. 이들 화합물은 1 분자 중에 전자 공여성 기, 전자 수용성 기를 갖고 있기 때문에, p형 및 n형 반도체 특성을 갖는다.
이들 화합물은 증착법, 스핀 코팅법, 디핑법, 캐스팅법 또는 스크린 인쇄법에 의해 용이하게 박막화 할 수 있고, 일렉트로루미네센스 소자 재료, 반도체, 반도체 소자, 비선형 광학 재료 등으로서 응용할 수 있다. 또한, 아미노퀴녹살린 화합물은 전해 중합법으로 용이하게 고분자 박막체가 얻어지고, 이것을 사용해서 용이하게 유기 일렉트로루미네센스 소자 재료, 반도체, 반도체 소자, 비선형 광학 재료 등으로서 응용할 수 있다.
발명을 실시하기 위한 최량의 형태
이하, 본 발명에 대해 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명에 따른 화합물은 상기 식 (1a)-(1d)로 표시되는 아미노퀴녹살린 화합물 및 상기 식 (18a)∼(18d)로 표시되는 것을 특징으로 하는 폴리아미노퀴녹살린 화합물이다.
상기 각 식에 있어서, R1 및 R2는 각각 독립하여, 수소 원자, 히드록실기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Y로 치환되어 있어도 좋은 비페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Y로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기, Y로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기 또는 Y로 치환되어 있어도 좋은 축합 헤테로아릴기(R1과 R2가 상기 페닐기, 피리딜기, 비페닐기, 나프틸기, 티에닐기, 피롤일기, 푸릴기 또는 축합 헤테로아릴기일 때, 이들 기는 단결합으로 결합하고 있어도 좋다)를 나타낸다.
또한, R1' 및 R2'은, 이들 각 기가 하나로 합쳐져서 -CH2CH2CH2-, -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -SCH2CH2-, -CH2SCH2-, -CH2CH2N(R')-, -N(R')CH2CH2-, -CH2N(R')CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2O-, -OCH2CH2CH2-, -CH2CH2OCH2-, -CH2OCH2CH2-, -CH2OCH2O-, -OCH2CH2O-, -SCH2CH2S-, -OCH2CH2S-, -SCH2CH2O-, -CH2CH=CH-, -CH=CHCH2-, -OCH=CH-, -CH=CHO-, -SCH=CH-, -CH=CHS-, -N(R')CH=CH-, -CH=CHN(R')-, -OCH=N-, -N=CHO-, -SCH=N-, -N=CHS-, -N(R')CH=N-, -N=CHN(R')-, -N(R')N=CH-, -CH=N(R')N-, -CH=CHCH=CH-, -OCH2CH=CH-, -CH=CHCH2O-, -N=CHCH=CH-, -CH=CHCH=N-, -N=CHCH=N-, -N=CHN=CH-, 혹은 -CH=NCH=N-을 형성해도 좋고, 이 때, 이들 기의 탄소 원자에 결합한 수소 원자는 Y로 치환되어 있어도 좋고, R'은 수소 원자, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 시아노알킬기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Z로 치환되어 있어도 좋은 비페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기, Z로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 축합 헤테로아릴기를 나타낸다.
구체적으로는, 하기 식 (2)∼(5), (14) 및 (15)로 표시되는 것을 들 수 있다.
Figure 112006049433979-pct00025
Figure 112006049433979-pct00026
Figure 112006049433979-pct00027
Figure 112006049433979-pct00028
또한, 아미노퀴녹살린 화합물의 용해성을 고려한 경우, R1, R2, R1' 및 R2'은 치환기 Y로 더 치환되어 있는 것이 바람직하고, 치환기 Y로는 C1∼C10 알킬기 또는 C1∼C10 알콕시기가 바람직하고, C1∼C5 알킬기 또는 C1∼C5 알콕시기가 보다 바람직하다. 스핀 코팅 등의 아몰퍼스성을 고려할 경우, t-부틸 또는 t-부톡시가 가장 적합하다. 또한, 알킬기의 경우, 게다가 NBS를 사용하여 Br화 하는 것이나, 이 브롬화 된 화합물을 NaCN과 더 반응시킴으로써 시아노화가 가능하다.
한편, R3 및 R4는 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Y로 치환되어 있어도 좋은 비페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Y로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기, Y로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기 또는 Y로 치환되어 있어도 좋은 축합 헤테로아릴기(R3와 R4가 상기 페닐기, 피리딜기, 비페닐기, 나프틸기, 티에닐기, 피롤일기, 푸릴기 또는 축합 헤테로아릴기일 때, 이들 기는 단결합으로 결합하고 있어도 좋다)를 나타낸다.
또한, R3' 및 R4'은, 이들 각 기가 하나로 합쳐져서 -CH2CH2CH2-, -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -SCH2CH2-, -CH2SCH2-, -CH2CH2N(R')-, -N(R')CH2CH2-, -CH2N(R')CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2O-, -OCH2CH2CH2-, -CH2CH2OCH2-, -CH2OCH2CH2-, -CH2OCH2O-, -OCH2CH2O-, -SCH2CH2S-, -OCH2CH2S-, -SCH2CH2O-, -CH2CH=CH-, -CH=CHCH2-, -OCH=CH-, -CH=CHO-, -SCH=CH-, -CH=CHS-, -N(R')CH=CH-, -CH=CHN(R')-, -OCH=N-, -N=CHO-, -SCH=N-, -N=CHS-, -N(R')CH=N-, -N=CHN(R')-, -N(R')N=CH-, -CH=N(R')N-, -CH=CHCH=CH-, -OCH2CH=CH-, -CH=CHCH2O-, -N=CHCH=CH-, -CH=CHCH=N-, -N=CHCH=N-, -N=CHN=CH-, 혹은 -CH=NCH=N-을 형성해도 좋고, 이 때, 이들 기의 탄소 원자에 결합한 수소 원자는 Y로 치환되어 있어도 좋고, R'은 상기와 같은 의미를 나타낸다.
R3(R3') 및 R4(R4')이 알킬기(알킬렌기) 및 알콕실기(알킬렌옥시기)인 경우, 도전율을 고려하면, 그것들의 탄소수는 1∼5인 것이 바람직하다. 또한, 산화환원 전위를 양호하게 한다고 하는 점에서, R3 및 R4는 페닐기, 나프틸기 또는 티에닐기가 바람직하다. 또한, 전기 특성이라고 하는 점에서, 이들 기도 치환기 Y로 더 치환되어 있는 것이 바람직하다. 치환기 Y로서는 C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기가 바람직하고, C1∼C5 알킬기 또는 C1∼C5 알콕시기가 보다 바람직하다.
구체적으로는, 상기 R1, R2, R1' 및 R2'으로 예시한 (2)∼(5), (14)로 표시되는 것과 더불어, 예를 들면 하기 (16) 및 (17)로 표시되는 기 등을 들 수 있다.
Figure 112006049433979-pct00029
또한, 상기 식 (1a)∼(1d)에서, R5는 각각 독립하여, C1∼C10 알킬렌기, -C(O)CH2-, -CH2C(O)-, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 벤젠환, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 피리딘환, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 비페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 나프탈렌환, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 티오펜환, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 피롤환, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 푸란환 또는 Y로 치환되어 있어도 좋은 축합 헤테로환이다. 구체적으로는, 하기 식 (6)∼(9)로 표시되는 기를 들 수 있다.
Figure 112006049433979-pct00030
Figure 112006049433979-pct00031
또한, 상기 식 (1a)∼(1d)에 있어서, R6는 각각 독립하여, 수소 원자, C1∼C10 알킬기, 아세틸기, Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Y로 치환되어 있어도 좋은 비페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Y로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기, Y로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기 또는 Y로 치환되어 있어도 좋은 축합 헤테로아릴기이다. 구체적으로는, 하기 식 (10)∼(13)으로 표시되는 기를 들 수 있다.
Figure 112006049433979-pct00032
Figure 112006049433979-pct00033
상기 식 (18a)∼(18d)에서, R77 및 R78은 각각 독립하여, C1∼C10 알킬렌기, -C(O)CH2-, -CH2C(O)-, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 벤젠환, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 피리딘환, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 비페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 나프탈렌환, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 티오펜환, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 피롤환, Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 푸란환 또는 Y로 치환되어 있어도 좋은 축합 헤테로환이다.
상기 R5, R77 및 R78은 산화환원 전위를 양호하게 한다고 하는 점에서, 특히 2가의 벤젠환, 2가의 나프탈렌환 또는 2가의 티오펜환이 바람직하다. 또한, 폴리아미노퀴녹살린 화합물로 이루어지는 막 등의 전기 특성을 안정하게 유지한다고 하는 점에서, 이들 환상 치환기는 치환기 Y로 더 치환되어 있는 것이 바람직하다.
R6에 대해서도, 산화환원 전위를 양호하게 한다고 하는 점에서, 페닐기, 나프틸기 또는 티에닐기가 바람직하다.
또한, 폴리아미노퀴녹살린 화합물로 이루어지는 막 등의 아몰퍼스성을 안정하게 유지한다고 하는 점에서, 이들 R5, R6, R77 및 R78은, 치환기 Y로 더 치환되어 있는 것이 바람직하다. 이것들의 경우도, 치환기 Y로서는, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기가 바람직하고, C1∼C10 알킬기 또는 C1∼C10 알콕시기가 보다 바람직하다.
또한, 식 (18a)∼(18d)로 표시되는 것을 특징으로 하는 폴리아미노퀴녹살린 화합물의 분자량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 중량 평균 분자량으로 1,000∼100,000, 특히 4,000∼50,0O0인 것이 바람직하다. 이것으로부터, 상기 식 (18)에서의 n은 2 이상의 양의 정수인데, 폴리아미노퀴녹살린 화합물을 상기 중량 평균 분자량의 범위로 하는 수인 것이 바람직하고, 예를 들면, n=2∼400으로 할 수 있다.
또한, 상기 각 식에서, C1∼C10 알킬기로는 직쇄, 분기 또는 환상의 어느 것이어도 좋고, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, s-부틸, N-펜틸, N-헥실, 2-에틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸 및 4-메틸펜틸 등을 들 수 있다. 또한, C1∼C10 알킬렌기로는 상기 각 알킬기의 수소 원자를 1 개 떼고 이루어지는 기를 들 수 있다.
C1∼C10 할로알킬기로는 상기 각 알킬기의 수소 원자의 적어도 1 개가 할로겐 원자로 치환되어서 이루어지는 기를 들 수 있다. 또한, 할로겐 원자는 염소, 브롬, 요오드, 불소 원자 중 어느 것이어도 좋다.
C1∼C10 알킬기로는 상기 각 알킬기의 수소 원자의 적어도 1 개가 시아노기로 치환되어서 이루어지는 기를 들 수 있다.
축합 헤테로아릴기로는 티에노[3,4-b]피라진-5-일, 푸로[3,4-b]피라진-5-일 및 6H-피롤로[3,4-b]피라진-5-일 등을 들 수 있다.
C1∼C10 알콕시기로는 직쇄, 분기 또는 환상의 어떤 것이어도 좋고, 예를 들면, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, i-부톡시, s-부톡시, t-부톡시, N-펜틸옥시, N-헥실옥시, 1,1-디메틸프로폭시, 1,2-디메틸프로폭시, 2,2-디메틸프로폭시, 1-에틸프로폭시, 1,1,2-트리메틸프로폭시, 1,2,2-트리메틸프로폭시, 1-에틸-1-메틸프로폭시, 1-에틸-2-메틸프로폭시1-메틸부톡시, 2-메틸부톡시, 3-메틸부톡시, 1-에틸부톡시, 2-에틸부톡시, 1,1-디메틸부톡시, 1,2-디메틸부톡시, 1,3-디메틸부톡시, 2,2-디메틸부톡시, 2,3-디메틸부톡시, 3,3-디메틸부톡시, 1-메틸펜틸옥시, 2-메틸펜틸옥시, 3-메틸펜틸옥시 및 4-메틸펜틸옥시 등을 들 수 있다.
상기에서, n은 노르말을, i는 이소를, s는 세컨더리를, t는 터셔리를 각각 나타낸다.
상기 식 (1a)∼(1d)로 표시되는 화합물로는 예를 들면, 하기의 것을 들 수 있는데, 이것들에 한정되는 것은 아니다.
Figure 112006049433979-pct00034
Figure 112006049433979-pct00035
Figure 112006049433979-pct00036
Figure 112006049433979-pct00037
Figure 112006049433979-pct00038
Figure 112006049433979-pct00039
Figure 112006049433979-pct00040
Figure 112006049433979-pct00041
Figure 112006049433979-pct00042
Figure 112006049433979-pct00043
Figure 112006049433979-pct00044
Figure 112006049433979-pct00045
Figure 112006049433979-pct00046
Figure 112006049433979-pct00047
Figure 112006049433979-pct00048
Figure 112006049433979-pct00049
Figure 112006049433979-pct00050
다음에, 식 (1a)∼(1d)(식 (18a)∼(18d))로 표시되는 화합물의 합성법에 대해서, 식 (1a)로 표시되는 화합물을 예로 들어서 설명한다. 이 화합물은 하기 식 (19)로 표시되는 5-아미노퀴녹살린 화합물을 원료로 하여 합성할 수 있다.
Figure 112006049433979-pct00051
(식 중, R1∼R4는 상기와 같다)
구체적인 합성법으로는 특별히 한정되는 것은 아니고, 저널·오브·더·케미컬·소사이어티·퍼킨·트랜색션즈 I(J. Chem. Soc. Perkin Trans. I), 1988년, 1331-1335쪽, 케미스트리·레터즈(Chem. Lett.), 1997년, 1185-1186쪽에 기재되어 있는 방법을 사용할 수 있다.
예를 들면, 대응하는 5-아미노퀴녹살린 화합물을 적당한 용매에 용해하고, 적당한 염기 존재 하에서 니트로플루오로벤젠과 실온에서 반응시키고, 게다가 Pd/C 존재 하에서 수소 첨가 반응을 시킴으로써 R5에 페닐 환을 도입한 목적 화합물을 합성할 수 있다. 또한, R6에 티에닐기를 갖는 목적 화합물은 5-아미노퀴녹살린 화합물을 적당한 용매에 용해시켜, Pd2(dba)3, BINAP을 각각 촉매량 첨가하고, 적당한 염기 존재 하에서 2-브로모티오펜과 반응시킴으로써 합성할 수 있다.
또한, 상기 식 (19)의 5-아미노퀴녹살린 화합물의 합성법으로는 특별히 한정되는 것이 아니라, 예를 들면 저널·오브·아메리칸·케미컬·소사이어티(J. Am. Chem. Soc.), 1957년, 79권, 2245-2248쪽, 저널·오브·오개닉·케미스트리(J. Org. Chem.), 1966년, 31권, 3384-3390쪽에 기재되어 있는 방법을 사용할 수 있다.
식 (18a)로 표시되는 것을 특징으로 하는 폴리아미노퀴녹살린 화합물의 제조법으로는 특별히 한정되는 것이 아니라, 식 (1a)의 아미노퀴녹살린 화합물을 임의의 수법에 의해 중합시켜서 제조할 수 있고, 예를 들면, 화학 산화 중합, 전해 산화 중합, 촉매중합 등을 사용할 수 있고, 대부분의 경우, 중합체를 전극 표면에 형성할 수 있다고 하는 점에서 화학 산화 중합, 전해 산화 중합이 바람직하고, 특히 전해 산화 중합이 적합하다.
화학 산화 중합에 사용되는 산화제로는 특별히 한정되는 것이 아니라, 예를 들면, 과황산 암모늄, 테트라암모늄퍼옥사이드, 염화철, 황산 세륨 등을 들 수 있다.
전해 산화 중합의 구체적 수법으로는, 예를 들면 식 (1a)로 표시되는 모노머에 산화제를 첨가하고 충분히 교반한 후, 유기 용매를 가하여 균일한 용액으로 하고, 이 용액에 백금 메시 대극(對極) 등을 구비한 3극식 비이커형 셀 등을 사용하여 전해 중합을 행하면 된다.
전해 중합은, 예를 들면 시험극 기판으로서 표면을 사포 등에 의해 상처를 낸 백금판을, 참조극으로서 Ag/Ag+을 사용하여, 전기화학 측정 시스템에 의해 전해 중합을 행한다. 전해 중합의 구체적 수법으로는, 예를 들면 전위소인법, 정전위법을 사용할 수 있다. 이것에 의해, 목적으로 하는 고분자 화합물은 전극상에서 막 형상으로 석출하게 된다.
전해 산화 중합에 사용되는 산화제로는, 예를 들면 염산, 황산, 과염소산, 트리플루오로메탄술폰산, 파라톨루엔술폰산 등을 들 수 있고, 그 중에서도 과염소산이 적합하다.
또한, 유기 용매로는, 예를 들면 N,N-디메틸포름아미드, 테트라히드로푸란, 아세토니트릴, 디클로로메탄, 디메틸술폭시드, 메탄올, 에탄올 등을 들 수 있고, 특히 N,N-디메틸포름아미드를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명 화합물은 그 우수한 특성을 이용하여 필름, 일렉트로크로믹 소자, 반도체, 태양 전지, 유기 일렉트로루미네센스 소자, 비선형 재료의 활물질 등에 적용되고, 또 그 자체가 도전성을 나타내어, 더욱이 본 발명 화합물을 환원제 또는 전기화학적 도핑에 의해 환원하여 n형 반도체로서 이용할 수 있다. 또한, 본 발명의 화합물은 필름 그밖의 성형품으로 성형할 때, 열안정제, 광안정제, 충전제 또는 강화제 등의 배합제를 적당하게 배합할 수 있다.
이하, 본 발명에 대해, 더욱 구체적이고 또한 상세하게 실시예를 사용하여 설명하는데, 본 발명은 이것들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하에 있어서, NMR 데이터는 니폰 덴시(주)제의 JNM-ECP200을 사용하고, MS 데이터는 Applied Biosystems사제의 Voyager DE Pro에 의해 측정하였다.
[합성예 1] 2,3-디히드록시-5-아미노퀴녹살린의 합성
이하의 (1)∼(3)의 방법으로 합성하였다.
(1) 2,3-디아미노니트로벤젠의 합성
Figure 112006049433979-pct00052
시판 1-아미노-2,5-디니트로벤젠 14 g을 메탄올 225 ml에 용해하고, 이것에 황화나트륨 60 g, 탄산수소나트륨 21 g을 물 240 g에 용해한 것을, 적하 깔때기를 사용하여 반응 온도 60℃로 유지한 채 첨가하였다. 첨가 종료 후, 또한 60℃에서 1 시간 휘저어 혼합하였다. 반응 종료 후, 실온까지 냉각하고, 여과하였다.
m/z: (FD+)153(계산치 153.1396),
1H-NMR: 7.7228, 7.7203, 7.7026, 7.2433, 6.9245, 6.6209, 6.6063, 6.6038, 6.5886, 5.9210, 3.3978 ppm.
수득량 7.79 g(66.5%)
적갈색 미세결정
융점 140℃
(2) 2,3-디히드록시-5-니트로퀴녹살린의 합성
Figure 112006049433979-pct00053
2,3-디아미노니트로벤젠 4 g(26.12 mmol)과 시판 옥살산 2수화물 6.59 g(52.24 mmol)을 50% 아세트산에 용해하고, 아르곤 기류 하에 비점에서 3 시간 반 응시켰다. 반응 종료 후, 실온까지 냉각하고, 석출한 결정을 여과하였다.
수득량 3.01 g(55.6%)
황색 미세결정
m/z: 207(계산치 207.144)
(3) 2,3-디히드록시-5-아미노퀴녹살린의 합성
Figure 112006049433979-pct00054
2,3-디히드록시-5-니트로퀴녹살린 2.00 g을 메탄올/디옥산 1:1 용매 100 g에 용해한 후, 반응계를 충분히 아르곤 치환하고, 이것에 5% Pd/C(함수) 1.00 g 첨가하였다. 그 후, 수소 치환하고, 실온에서 20 시간 반응하였다. 반응 종료 후, 물 130 ml에 탄산칼륨 6.00 g 용해시킨 것에 반응물을 분산시키고, 생성물을 용해시켰다. 여과 후, 얻어진 용액에 35% 염산을 서서히 첨가하여 석출물을 얻었다.
수득량 1.10 g
담황색 미세결정
m/z(FD+): 177(계산치 177.1616)
13C-NMR: 155.8030, 155.6504, 135,9570, 126.8390, 124.1303, 112.3265, 109.6025, 103.8418 ppm.
[합성예 2] 2,3-디페닐-5-아미노퀴녹살린의 합성
이하의 (1), (2)의 방법으로 합성하였다.
(1) 2,3-디페닐-5-니트로퀴녹살린의 합성
Figure 112006049433979-pct00055
2,3-디아미노 니트로벤젠 1.53 g(10 mmol), 벤질 2.00 g(9.6 mmol)을 4구 플라스크에 넣고, 이것에 아세트산:메탄올=1:1 용매 30 g을 첨가하여 용해시켰다. 그 후, 반응 온도 70℃에서 2 시간 반응시켰다. 반응 후 용매를 제거하고, 생성물은 실리카겔 컬럼으로 추출하였다(아세트산에틸:헥산=1:1).
수득량 2.11 g
황색 미세결정
m/z: 327(계산치 327.24)
(2) 2,3-디페닐-5-아미노퀴녹살린의 합성
Figure 112006049433979-pct00056
2,3-디페닐-5-니트로퀴녹살린 1.04 g을 디옥산 30 g에 용해하고, 아르곤 치환한 후, 5% Pd/C(함수) 0.5 g을 첨가하였다. 다시 아르곤으로 충분히 치환한 후, 수소를 첨가하고, 실온에서 30 시간 반응시켰다. 반응 종료 후 여과하여, 반응 용매를 제거한 후, 실리카겔 컬럼으로 분리 정제하였다(아세트산에틸:헥산=1:3).
수득량 0.73 g
황색 미세결정
m/z: 297(계산치 M:297.36)
13C-NMR: 153.6055, 150.1185, 144,2280, 141.9619, 139.4516, 139.3524, 131.1348, 130.0894, 129.9368, 128.7694, 128.6473, 128.3497, 128.1743, 117.2098, 110.2511 ppm.
[합성예 3] 2,3-디(4-메틸페닐)-5-아미노퀴녹살린의 합성
이하의 (1), (2)의 방법으로 합성하였다.
(1) 2,3-디(4-메틸페닐)-5-니트로퀴녹살린의 합성
Figure 112006049433979-pct00057
2,3-디아미노니트로벤젠 1.84 g(12 mmol), 4,4'-디메틸벤질 2.38 g(10 mmol)을 아세트산, 메탄올 혼합 용매(1:1) 40 g에 용해하고 반응 온도 80℃에서 4 시간 반응시켰다. 반응 종료 후 용매를 제거한 후 반응 생성물을 실리카겔 컬럼으로 추출하였다.
수득량 1.30 g
황색 미세결정
m/z: 355(계산치 355.39)
13C-NMR: 154.8950, 154.8339, 147.0894, 140.7563, 140.1307, 139.8636, 135.5984, 135.1253, 133.7061, 133.2254, 130.2725, 129.7003, 129.3188, 129.1204, 128.4108, 127.7470, 124.2142 ppm
(2) 2,3-디(4-메틸페닐)-5-아미노퀴녹살린의 합성
Figure 112006049433979-pct00058
2,3-디(4-메틸페닐)-5-니트로퀴녹살린 2.02 g을 디옥산 30 g에 용해하고, 아르곤으로 치환한 후에 5% Pd/C(함수) 0.6 g을 첨가하였다. 다시 아르곤으로 치환한 후, 수소로 치환하고, 실온에서 18 시간 반응시켰다. 반응 종료 후 여과하였다. 여과 잔류물은 또한 아세톤과 디옥산으로 세정하고, 다시 여과하였다. 얻어진 여과액으로부터 용제를 제거한 후, 반응 생성물을 실리카겔 컬럼으로 추출하였다.
수득량 1.36 g
황색 미세결정
m/z: 325(계산치 325.14)
13C-NMR: 153.6131, 150.1643, 144.0907, 141.8551, 138.6581, 138.5894, 136.7047, 136.6666, 131.2721, 130.7761, 129.9292, 129.7766, 129.0365, 128.9815, 117.2403, 110.0603 ppm.
[합성예 4] 2,3-디4-메톡시페닐)-5-아미노퀴녹살린의 합성
이하의 (1), (2)의 방법으로 합성하였다.
(1) 2,3-(4-디메톡시페닐)-5-니트로퀴녹살린의 합성
Figure 112006049433979-pct00059
2,3-디아미노니트로벤젠 1.54 g(10 mmol), 4,4'-디메톡시벤질 2.25 g(8.3 mmol)을 용매(메탄올:아세트산=1:1, 100 g)에 용해하고, 실온에서 20 시간 반응시켰다. 반응 종료 후 여과하였다. 여과 잔류물은 또한 아세톤과 디옥산으로 세정하고, 다시 여과하였다. 얻어진 여과액으로부터 용제를 제거한 후, 반응 생성물을 실리카겔 컬럼으로 추출하였다.
수득량 1.24 g
황색 미세결정
m/z: 387(계산치: 387.39)
13C-NMR: 161.0983, 160.9075, 154.3303, 154.2464, 146.9520, 140.6495, 133.5993, 133.1415, 131.9207, 130.8448, 130.4099, 127.5104, 124.0998, 114.1043, 113.8830ppm.
(2) 2,3-디(4-메톡시페닐)-5-아미노퀴녹살린의 합성
Figure 112006049433979-pct00060
2,3-(4-디메톡시페닐)-5-니트로퀴녹살린 0.55 g을 디옥산 30 g에 용해하고, 아르곤으로 충분히 치환하였다. 그 후 5% Pd/C(함수) 0.5 g을 첨가하고, 다시 아르곤으로 충분히 치환하였다. 이 계를 수소 가스로 치환한 후, 실온에서 24 시간 반응시켰다. 반응 종료 후 여과하였다. 여과 잔류물은 또한 아세톤과 디옥산으로 세정하고, 다시 여과하였다. 얻어진 여과액으로부터 용제를 제거한 후, 반응 생성물 을 실리카겔 컬럼으로 추출하였다.
수득량 0.37 g
황색 미세결정
m/z: 325(계산치: 325.43)
13C-NMR: 160.1369, 160.0606, 153.1324, 149.7370, 144.0144, 141.7483, 131.3942, 131.2874, 130.6235, 117.1640, 113.8296, 113.6618, 110.0145, 55.3828 ppm.
[합성예 5] 2,3-디(4-브로모페닐)-5-아미노퀴녹살린의 합성
이하의 (1), (2)의 방법으로 합성하였다.
(1) 2,3-디(4-브로모페닐)-5-니트로퀴녹살린의 합성
Figure 112006049433979-pct00061
2,3-디아미노니트로벤젠 1.53 g(10 mmol), 4,4'-디브로모벤질 3.68 g(10 mmol)을 아세트산, 메탄올 혼합 용매(1:1) 80 g에 용해시키고, 반응 온도 70℃에서 30 시간 반응시켰다. 반응 종료 후 용매를 제거한 후 반응 생성물을 실리카겔 컬럼으로 추출하였다.
수득량 1.89 g
황색 미세결정
m/z: 485(계산치 485.12)
13C-NMR: 153.4453, 153.3613, 147.0065, 140.7945, 136.8116, 136.3766, 133,7824, 133.2635, 132.0504, 131.8749, 131.8215, 131.3789, 128.5787, 124.9849, 124.8780, 124.7102 ppm.
(2) 2,3-디(4-브로모페닐)-5-아미노퀴녹살린의 합성
Figure 112006049433979-pct00062
2,3-디(4-브로모페닐)-5-니트로퀴녹살린 1.01 g(2.1 mmol)을 디옥산 30 g에 용해하고, 아르곤으로 충분히 치환하였다. 그 후 5% Pd/C(함수) 0.3 g을 첨가하고, 다시 아르곤으로 충분히 치환하였다. 이 계를 수소 가스로 치환하고, 실온에서 24 시간 반응시켰다. 반응 종료 후 여과하였다. 여과 잔류물은 또한 아세톤과 디옥산으로 세정하고, 다시 여과하였다. 얻어진 여과액으로부터 용제를 제거한 후, 반응 생성물을 실리카겔 컬럼으로 추출하였다.
수득량 0.66 g
황색 미세결정
m/z: 455(계산치: 455.12)
13C-NMR: 151.966, 148.493, 144.065, 141.897, 137.920, 137.820, 135.042, 131.706, 131.637, 131.492, 131.400, 131.248, 123.514, 123.377, 117.064, 110.452 ppm.
[합성예 6] 2,3-디티에닐-5-아미노퀴녹살린의 합성
이하의 (1), (2)의 방법으로 합성하였다.
(1) 2,3-디티에닐-5-니트로퀴녹살린의 합성
Figure 112006049433979-pct00063
2,3-디아미노니트로벤젠 0.022 g(0.099 mmol), 2,2-티에닐 0.01938 g(0.198 mmol)을 아세트산, 메탄올 혼합 용매(1:1) 3 g에 용해하고 반응 온도 70℃에서 30 시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 용매를 제거하고, 반응 생성물을 실리카겔 컬럼으로 추출하였다.
수득량 0.04 g
황색 미세결정
m/z: 339(계산치: 339.40)
(2) 2,3-디티에닐-5-아미노퀴녹살린의 합성
Figure 112006049433979-pct00064
2,3-디티에닐-5-니트로퀴녹살린 1.01 g(3.0 mmol)을 디옥산 30 g에 용해하고, 아르곤으로 충분히 치환하였다. 그 후, 5% Pd/C(함수) 0.3 g을 첨가하고, 다시 아르곤으로 충분히 치환하였다. 이 계를 수소 가스로 치환하고, 실온에서 24 시간 반응시켰다. 반응 종료 후 여과하였다. 여과 잔류물은 또한 아세톤과 디옥산으로 세정하고, 다시 여과하였다. 얻어진 여과액으로부터 용제를 제거한 후, 반응 생성 물을 실리카겔 컬럼으로 추출하였다.
수득량 0.40 g
황갈색 미세결정
m/z: 309(계산치 309.42)
13C-NMR: 146.569, 143.752, 142.111, 141.546, 141.233, 131.232, 130.614, 129.064, 128.820, 128.553, 128.469, 127.530, 127.461, 116.911, 110.422, 99.9 02 ppm.
[합성예 7] 10-아미노디벤조(A,C)페나진의 합성
이하의 (1), (2)의 방법으로 합성하였다.
(1) 1,2,3-트리아미노벤젠의 합성
Figure 112006049433979-pct00065
2,6-디니트로아닐린 15.0 g(82 mmol)을 THF 150 g에 용해한 후, 반응계를 충분히 질소 치환하고, 이것에 5% Pd/C(함수) 7.6 g 첨가하였다. 그 후, 수소 치환하고, 실온에서 15 시간 반응하였다. 반응 종료 후, 반응액을 여과하여 Pd를 제거하고, 여과액을 그대로 농축함으로써 목적물을 얻었다. 얻어진 화합물은 불안정하기 때문에, 그대로 다음 반응에 사용하였다.
(2) 10-아미노디벤조(A,C)페나진의 합성
Figure 112006049433979-pct00066
1,2,3-트리아미노벤젠 10.1 g(82 mmol), 9,10-페난트렌퀴논 14.6 g(70 mmol)을 4구 플라스크에 넣고, 이것에 아세트산:메탄올=1:1 용매 350 g을 가하여 용해시키고, 그 후 반응 온도 70℃에서 2 시간 반응시켰다. 반응 후 용매를 제거하고, 생성물을 메탄올로 세정함으로써 목적물을 얻었다.
수득량 17.1 g
황토색 고체
m/z: 295(계산치 295.11)
13C-NMR: 146.932, 144.145, 143.084, 139.740, 133.473, 133.007, 132.656, 132.213, 131.602, 131.488, 130.847, 130.473, 128.465, 126.869, 126.831, 126.663, 123,900, 116.243, 108.647 ppm.
[실시예 1] 2,3-디페닐-5-(4-아미노페닐)아미노퀴녹살린의 합성
이하의 (1), (2)의 방법으로 합성하였다.
(1) 2,3-디페닐-5-(4-니트로페닐)아미노퀴녹살린의 합성
Figure 112006049433979-pct00067
2,3-디페닐-5-아미노퀴녹살린 4.0 g(13.4 mmol), 4-플루오로니트로벤젠 2.1 g(14.9 mmol), 디메틸술폭시드 100 ml를 교반하면서, t-부톡시칼륨 5.0 g(44.6 mmol)을 천천히 첨가하였다. 첨가 종료 후, 반응 용기 내를 질소 치환하고, 실온에서 24 시간 교반시켰다. 반응 종료 후, 냉각하면서 물 100 ml를 첨가한 후, 클로로포름 용매를 사용하여 유기층을 추출하고, 용매를 농축하여 목적물을 얻었다.
수득량 5.4 g
(2) 2,3-디페닐-5-(4-아미노페닐)아미노퀴녹살린의 합성
Figure 112006049433979-pct00068
2,3-디페닐-5-(4-니트로페닐)아미노퀴녹살린 5.4 g(2.9 mmol)을 테트라히드로푸란 100 ml에 용해하고, 반응 용기 내를 질소 치환하였다. 그 후 5% Pd/C(함수) 5.0 g을 첨가하고, 다시 질소로 충분히 치환하였다. 이 계를 수소 가스로 치환하고, 실온에서 10 시간 반응시켰다. 반응 종료 후 여과하였다. 여과 잔류물은 또한 테트라히드로푸란으로 세정하고, 다시 여과하였다. 얻어진 여과액으로부터 용제를 제거한 후, 반응 생성물을 테트라히드로푸란/헵탄 혼합 용매안에서 재결정시켰다.
수득량 3.9 g
주황색 고체
m/z= 388(계산치 388.17)
13C-NMR: 153.597, 149.658, 142.978, 142.887, 142.009, 139.306, 139.199, 132.290, 131.283, 130.008, 129.825, 128.680, 128.588, 128.267, 128.130, 124.794, 116.198, 116.114, 106.648 ppm.
[실시예 2] 2,3-디(4-메틸페닐)-5-(4-아미노페닐)아미노퀴녹살린의 합성
이하의 (1), (2)의 방법으로 합성하였다.
(1) 2,3-디(4-메틸페닐)-5-(4-니트로페닐)아미노퀴녹살린의 합성
Figure 112006049433979-pct00069
2,3-디(4-메틸페닐)-5-아미노퀴녹살린 3.0 g(9.2 mmol), 4-플루오로니트로벤젠 1.4 g(9.9 mmol), 디메틸술폭시드 100 ml를 교반하면서, t-부톡시칼륨 3.4 g(30.3 mmol)을 천천히 첨가하였다. 첨가 종료 후, 반응 용기 내를 질소 치환하고, 실온에서 20 시간 교반시켰다. 반응 종료 후, 냉각하면서 물 100 ml를 첨가한 후, 클로로포름 용매를 사용하여 유기층을 추출하고, 용매를 농축하여 목적물을 얻었다.
수득량 5.9 g
m/z: 446(계산치 446.17)
(2)2,3-디(4-메틸페닐)-5-(4-아미노페닐)아미노퀴녹살린의 합성
Figure 112006049433979-pct00070
2,3-디(4-메틸페닐)-5-(4-니트로페닐)아미노퀴녹살린 5.9 g(13.2 mmol)을 테트라히드로푸란 70 ml에 용해하고, 반응 용기 내를 질소 치환하였다. 그 후 5% Pd/C(함수) 2 g을 첨가하고, 다시 질소로 충분히 치환하였다. 이 계를 수소 가스로 치환하고 실온에서 13 시간 반응시켰다. 반응 종료 후 여과하였다. 여과 잔류물은 또한 테트라히드로푸란으로 세정하고, 다시 여과하였다. 얻어진 여과액으로부터 용제를 제거한 후, 반응 생성물을 실리카겔 컬럼으로 추출하였다.
수득량 1.1 g
주황색 고체
m/z: 416(계산치 416.20)
13C-NMR: 153.605, 149.711, 142.719, 141.917, 138.573, 136.543, 132.542, 130.977, 129.863, 129.703, 128,970, 128.870, 124.664, 116.198, 106.480, 21.352 ppm.
[실시예 3] 2,3-디(4-메톡시페닐)-5-(4-아미노페닐)아미노퀴녹살린의 합성
이하의 (1), (2)의 방법으로 합성하였다.
(1) 2,3-디(4-메톡시페닐)-5-(4-니트로페닐)아미노퀴녹살린의 합성
Figure 112006049433979-pct00071
2,3-디(4-메톡시페닐)-5-아미노퀴녹살린 5.0 g(14.0 mmol), 4-플루오로니트로벤젠 2.4 g(17.0 mmol), 디메틸술폭시드 120 ml를 교반하면서, t-부톡시칼륨 5.7 g(50.8 mmol)을 천천히 첨가하였다. 첨가 종료 후, 반응 용기 내를 질소 치환하고, 실온에서 8 시간 교반시켰다. 반응 종료 후, 냉각하면서 물 100 ml를 첨가한 후, 클로로포름 용매를 사용하여 유기층을 추출하고, 용매를 농축하여 목적물을 얻었다.
수득량 8.3 g
갈색 고체
(2) 2,3-디(4-메톡시페닐)-5-(4-아미노페닐)아미노퀴녹살린의 합성
Figure 112006049433979-pct00072
2,3-디(4-메톡시페닐)-5-(4-니트로페닐)아미노퀴녹살린 8.3 g(17.3 mmol)을 테트라히드로푸란 100 ml에 용해하고, 반응 용기 내를 질소 치환하였다. 그 후 5% Pd/C(함수) 5 g을 첨가하고, 다시 질소로 충분히 치환하였다. 이 계를 수소 가스로 치환하고 실온에서 10 시간 반응시켰다. 반응 종료 후 여과하였다. 여과 잔류물은 또한 테트라히드로푸란으로 세정하고, 다시 여과하였다. 얻어진 여과액으로부터 용제를 제거한 후, 반응 생성물을 헥산 중에서 재결정시킴으로써 목적물을 얻었다.
수득량 4.5 g
주황색 고체
m/z: 448(계산치 448.19)
13C-NMR: 163.766, 159.994, 153.131, 148.872, 142.940, 142.688, 141.803, 132.420, 131.947, 131.329, 131.206, 130.779, 124.725, 116.076, 113.755, 113.625, 106.411, 98.953, 55.324 ppm.
[실시예 4] 2,3-디(2-티에닐-5-(4-아미노페닐)아미노퀴녹살린의 합성
이하의 (1), (2)의 방법으로 합성하였다.
(1) 2,3-디(2-티에닐)-5-(4-니트로페닐)아미노퀴녹살린의 합성
Figure 112006049433979-pct00073
2,3-디(2-티에닐)-5-아미노퀴녹살린 3.1 g(9.9 mmol), 4-플루오로니트로벤젠 1.4 g(9.9 mmol), 디메틸술폭시드 15 g을 교반하면서, t-부톡시칼륨 3.3 g(29.6 mmol)을 천천히 첨가하였다. 첨가 종료 후, 반응 용기 속을 질소 치환하고, 실온에서 14 시간 교반시켰다. 반응 종료 후, 냉각하면서 물 100 ml를 첨가한 후, 얻어진 화합물을 여과, 건조하고, 실리카겔 컬럼에 의해 정제하였다.
수득량 2.6 g
황색 고체
(2) 2,3-디(2-티에닐)-5-(4-아미노페닐)아미노퀴녹살린의 합성
Figure 112006049433979-pct00074
2,3-디(2-티에닐)-5-(4-니트로페닐)아미노퀴녹살린 2.2 g(5.1 mmol)을 테트라히드로푸란 50 ml에 용해하고, 반응 용기 내를 질소 치환하였다. 그 후, 5% Pd/C(함수) 0.7 g을 첨가하고, 다시 질소로 충분히 치환하였다. 이 계를 수소 가스로 치환하고 실온에서 5 시간 반응시켰다. 반응 종료 후 여과하였다. 여과 잔류물은 또한 테트라히드로푸란으로 세정하고, 다시 여과하였다. 얻어진 여과액으로부터 용제를 제거한 후, 반응 생성물을 실리카겔 컬럼으로 추출하였다.
수득량 1.9 g
주황색 고체
m/z: 399(계산치 400.08)
13C-NMR: 146.665, 143.161, 143.009, 142.619, 142.009, 141.413, 132.084, 131.535, 130.443, 129.061, 128.840, 128.603, 128.473, 127.618, 127.512, 124.878, 116.068, 115.931, 106.930 ppm.
[실시예 5] N-4-아미노페닐-10-아미노디벤조(A,C)페나진의 합성
이하의 (1), (2)의 방법으로 합성하였다.
(1) N-4-니트로페닐-10-아미노디벤조(A,C)페나진의 합성
Figure 112006049433979-pct00075
10-아미노디벤조(A,C)페나진 10.0 g(34 mmol), 4-플루오로니트로벤젠 4.8 g(34 mmol), 디메틸술폭시드 500 ml를 교반하면서, t-부톡시칼륨 19.4 g(173 mmol)을 천천히 첨가하였다. 첨가 종료 후, 반응 용기 내를 질소 치환하고, 실온에서 24 시간 교반시켰다. 반응 종료 후, 냉각하면서 물 500 ml를 첨가한 후, 반응액을 여과하여 여과물을 얻었다. 얻어진 여과물을 메탄올로 세정하고, 목적물을 얻었다.
(2) N-4-아미노페닐-10-아미노디벤조(A,C)페나진의 합성
Figure 112006049433979-pct00076
N-4-니트로페닐-10-아미노디벤조(A,C)페나진 4.5 g(10.8 mmol)을 테트라히드로푸란 200 ml에 용해하고, 반응 용기 내를 질소 치환하였다. 그 후, 5% Pd/C(함수) 4.6 g을 첨가하고, 다시 질소로 충분히 치환하였다. 이 계를 수소 가스로 치환하고 실온에서 10 시간 반응시켰다. 반응 종료 후 여과하였다. 여과 잔류물은 또한 테트라히드로푸란으로 세정한 후 컬럼으로 정제하여 목적물을 얻었다.
보라색 결정
m/z: 386(계산치 386.15)
13C-NMR: 146.771, 145.183, 144.191, 143.244, 139.687, 133.526, 133.022, 132.671, 132.236, 131.434, 131.389, 130.892, 130.587, 128.518, 126.877, 126.320, 125.892, 123.907, 116.319, 115.739, 105.960 ppm.
[실시예 6] 폴리{2,3-디페닐-5-4-(아미노페닐)아미노퀴녹살린}의 합성
백금 메시 대극을 구비한 3극식 비이커형 셀을 사용하고, 전위소인법에 의해 전해 산화를 행함으로써 목적 화합물의 합성을 행하였다. 2,3-디페닐-5-(4-아미노페닐)아미노퀴녹살린 0.19 mg(0.5 mmol), 과염소산 1.05 ml(11 mmol)을 N,N-디메틸포름아미드 6.5 g에 용해시킨 용액을 사용하였다. 시험극 기판으로서 표면을 사포에 의해 상처를 낸 백금판(편면 1.0 ㎠)을 사용하고, 참조극에 Ag/Ag+를 사용하고, 전기화학 측정 시스템(비·에이·에스 주식회사)을 사용하여 전위 범위 400∼700 mV, 소인 속도 50 mVsec-1로 하고, 30 cycle의 전위 소인을 행하고, 전해 중합을 행하여 전극 상에 중합된 목적 화합물이 얻어졌다.
흑색 고체
TOF-MS: m/z 415(일량체), 772(이량체), 1156(삼량체).
[실시예7] 폴리{2,3-디(4-메틸페닐-5-4-아미노페닐)아미노퀴녹살린}의 합성
백금 메시 대극을 구비한 3극식 비이커형 셀을 사용하고, 전위소인법에 의해 전해 산화를 행함으로써 목적 화합물의 합성을 행하였다. 2,3-디(4-메틸페닐)-5- (4-아미노페닐)아미노퀴녹살린 0.21 mg(0.5 mmol), 과염소산 1.05 ml(11 mmol)을 N,N-디메틸포름아미드 6.5 g에 용해시킨 용액을 사용하였다. 시험극 기판으로서 표면을 사포에 의해 상처를 낸 백금판(편면 1.0 ㎠)을 사용하고, 참조극에 Ag/Ag+를 사용하고, 전기화학 측정 시스템(비·에이·에스 주식회사)을 사용하여, 전위 범위 1300∼1600 mV, 소인 속도 100 mVsec-1로 하고, 30 사이클의 전위 소인을 행하여 전해 중합을 행하였다. 전극 상에 중합된 목적 화합물이 얻어졌다.
흑색 고체
TOF-MS: m/z 429(일량체), 826(이량체), 1240(삼량체), 1667(사량체).
[실시예 8] 폴리{2,3-디(2-티에닐-5-(4-아미노페닐)아미노퀴녹살린}의 합성
백금 메시 대극을 구비한 3극식 비이커형 셀을 사용하고, 전위소인법에 의해 전해 산화를 행함으로써 목적 화합물의 합성을 행하였다. 2,3-디(2-티에닐)-5-(4-아미노페닐)아미노퀴녹살린 0.20 mg(0.5 mmol), 과염소산 1.05 ml(11 mmol)을 N,N-디메틸포름아미드 6.5 g에 용해시킨 용액을 사용하였다. 시험극 기판으로서, 표면을 사포에 의해 상처를 낸 백금판(편면 1.0 ㎠)을 사용하고, 참조극에 Ag/Ag+를 사용하고, 전기화학 측정 시스템(비·에이·에스 주식회사)을 사용하여, 전위 범위 400∼700 mV, 소인 속도 100 mVsec-1로 하고, 30 사이클의 전위소인을 행하여 전해 중합을 행하였다. 전극상에 중합된 목적 화합물이 얻어졌다.
흑색 고체
TOF-MS: m/z 398(일량체), 793(이량체), 1192(삼량체), 1602(사량체), 1987(오량체).
[실시예 9] 폴리{N-4-아미노페닐-10-아미노디벤조(A,C)페나진의 합성
백금 메시 대극을 구비한 3극식 비이커형 셀을 사용하고, 정전위법에 의해 전해 산화를 행함으로써 목적 화합물의 합성을 행하였다. N-4-아미노페닐-10-아미노디벤조(A,C)페나진 0.19 mg(0.5 mmol), 과염소산 1.05 ml(11 mmol)를 N,N-디메틸포름아미드 6.5 g에 용해시킨 용액을 사용하였다. 시험극 기판으로서 표면을 사포에 의해 상처를 낸 백금판(편면 1.0 ㎠)을 사용하고, 참조극에 Ag/Ag+을 사용하고, 전기화학 측정 시스템(비·에이·에스 주식회사)을 사용하여 전위를 800 mV로 설정하고 전극 1.O ㎠ 당 4 쿨롱의 전기량이 흐를 때까지 전해 중합을 행하였다. 전극 상에는 중합된 목적 화합물의 흑색 막이 얻어졌다.
흑색 막
TOF-MS: m/z 781.1(이량체), 1167.1(삼량체), 1552.5(사량체), 1939.5(오량체).
[실시예 10] 폴리{10-아미노디벤조(A,C)페나진}의 합성
백금 메시 대극을 구비한 3극식 비이커형 셀을 사용하고, 정전위법에 의해 전해 산화를 행함으로써 목적 화합물의 합성을 행하였다. 10-아미노디벤조(A,C)페나진 0.15 mg(0.5 mmol), 과염소산 1.05 ml(11 mmol)을 N,N-디메틸포름아미드 6.5 g에 용해시킨 용액을 사용하였다. 시험극 기판으로서 표면을 사포에 의해 상처를 낸 백금판(편면 1.0 ㎠)을 사용하고, 참조극에 Ag/Ag+를 사용하고, 전기화학 측정 시스템(비·에이·에스 주식회사)을 사용하여 전위를 900 mV에 설정하고 전극 1.0 ㎠당 4 쿨롱의 전기량이 흐를 때까지 전해 중합을 행하였다. 전극 상에는 중합된 목적 화합물의 흑색 막이 얻어졌다.
흑색 막
TOF-MS:m/z 596.9(이량체), 893.9(삼량체), 1192.3(사량체), 1488.5(오량체), 1788.7(육량체), 2088.9(칠량체).

Claims (34)

  1. 식 (1a')
    Figure 112012103012969-pct00102
    [식 중, R1 및 R2는 각각 독립하여, Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Y로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Y로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Y로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기를 나타내고, 이들 기는 단결합으로 결합되어 있고,
    R3 및 R4는 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Y로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Y로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Y로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기(R3와 R4가 상기 페닐기, 피리딜기, 나프틸기, 티에닐기, 피롤일기 또는 푸릴기일 때, 이들 기는 단결합으로 결합하고 있어도 좋다.)를 나타내고,
    X1은 -NH-R5-NH2 또는 -NH-R6를 나타내고,
    R5는 Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 벤젠환을 나타내고,
    R6는 Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기를 나타내고,
    Y는 할로겐 원자, 시아노기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기, C1∼C10 시아노알킬기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기를 나타내고(단, Y가 2 개 이상인 경우에는 동일하거나 서로 상이해도 좋음),
    Z는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기 또는 C1∼C10 시아노알킬기를 나타낸다(단, Z가 2 개 이상인 경우에는 동일하거나 서로 상이해도 좋음)]으로 표시되는 것을 특징으로 하는 아미노퀴녹살린 화합물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 R1 및 R2가 각각 독립하여 상기 Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, 상기 Y로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, 상기 Y로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, 상기 Y로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, 또는 상기 Y로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기이며, 이들 기가 단결합으로 결합하고 있는 것을 특징으로 하는 아미노퀴녹살린 화합물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 R1 및 R2가 각각 독립하여 상기 Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, 상기 Y로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, 상기 Y로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, 또는 상기 Y로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기이며, 이들 기가 단결합으로 결합하고 있는 것을 특징으로 하는 아미노퀴녹살린 화합물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 R1 및 R2가 각각 독립하여 상기 Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, 상기 Y로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, 또는 상기 Y로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기이며, 이들 기가 단결합으로 결합하고 있는 것을 특징으로 하는 아미노퀴녹살린 화합물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 R1 및 R2가 각각 독립하여 상기 Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기 또는 상기 Y로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기이며, 이들 기가 단결합으로 결합하고 있는 것을 특징으로 하는 아미노퀴녹살린 화합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 R5가, 식 (6)
    Figure 112012052355074-pct00103
    (식 중, R27∼R30는 각각 독립하여, 환상의 임의의 위치에서 치환되어 있는 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기를 나타내고,
    Z는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기 또는 C1∼C10 시아노알킬기를 나타낸다)인 것을 특징으로 하는 아미노퀴녹살린 화합물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 Y가 할로겐 원자, C1∼C10 알킬기 또는 C1∼C10 알콕시기인 것을 특징으로 하는 아미노퀴녹살린 화합물.
  8. 제7항에 있어서, 상기 Y가 C1∼C5 알킬기 또는 C1∼C5 알콕시기인 것을 특징으로 하는 아미노퀴녹살린 화합물.
  9. 제8항에 있어서, 상기 Y가 t-부틸기 또는 t-부톡시기인 것을 특징으로 하는 아미노퀴녹살린 화합물.
  10. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 R6가, 식 (10)
    Figure 112011094204937-pct00086
    (식 중, R41∼R45는 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기를 나타내고,
    Z는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기 또는 C1∼C10 시아노알킬기를 나타낸다)인 것을 특징으로 하는 아미노퀴녹살린 화합물.
  11. 제6항에 있어서, 상기 R27~R30가, 각각 독립하여 수소 원자, 할로겐 원자, C1∼C10 알킬기 또는 C1∼C10 알콕시기를 나타내는 것을 특징으로 하는 아미노퀴녹살린 화합물.
  12. 제10항에 있어서, 상기 R41~R45가, 각각 독립하여 수소 원자, 할로겐 원자, C1∼C10 알킬기 또는 C1∼C10 알콕시기를 나타내는 것을 특징으로 하는 아미노퀴녹살린 화합물.
  13. 제1항 내지 제5항 또는 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 R3 및 R4가 수소 원자인 것을 특징으로 하는 아미노퀴녹살린 화합물.
  14. 제1항에 있어서, 상기 R1과 R2가 단결합으로 결합하여 형성되는 기가, 식 (14)
    Figure 112011094204937-pct00090
    (식 중, A2는 C 또는 N을 나타내고, R59∼R66는 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기를 나타내고,
    Z는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기 또는 C1∼C10 시아노알킬기를 나타낸다. 단, A2가 N일 때, R62 및 R63는 존재하지 않는다)인 것을 특징으로 하는 아미노퀴녹살린 화합물.
  15. 식 (1b)
    Figure 112011094204937-pct00091
    [식 중, R1' 및 R2'은 이들 각 기가 하나로 합쳐져서 -CH2CH2CH2-, -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -SCH2CH2-, -CH2SCH2-, -CH2CH2N(R')-, -N(R')CH2CH2-, -CH2N(R')CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2O-, -OCH2CH2CH2-, -CH2CH2OCH2-, -CH2OCH2CH2-, -CH2OCH2O-, -OCH2CH2O-, -SCH2CH2S-, -OCH2CH2S-, -SCH2CH2O-, -CH2CH=CH-, -CH=CHCH2-, -OCH=CH-, -CH=CHO-, -SCH=CH-, -CH=CHS-, -N(R')CH=CH-, -CH=CHN(R')-, -OCH=N-, -N=CHO-, -SCH=N-, -N=CHS-, -N(R')CH=N-, -N=CHN(R')-, -N(R')N=CH-, -CH=N(R')N-, -OCH2CH=CH-, -CH=CHCH2O-, -N=CHCH=CH-, -CH=CHCH=N-, -N=CHCH=N-, -N=CHN=CH-, 혹은 -CH=NCH=N-을 형성하고(이 때, 이들 기의 탄소 원자에 결합한 수소 원자는 Y로 치환되어 있어도 좋고, R'은 수소 원자, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 시아노알킬기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기를 나타냄),
    R3 및 R4는 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Y로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Y로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Y로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기 (R3와 R4가 상기 페닐기, 피리딜기, 나프틸기, 티에닐기, 피롤일기 또는 푸릴기일 때, 이들 기는 단결합으로 결합하고 있어도 좋다)를 나타내고,
    X1은 -NH-R5-NH2 또는 -NH-R6를 나타내고,
    R5는 Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 벤젠환을 나타내고,
    R6는 Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기를 나타내고,
    Y는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기, C1∼C10 시아노알킬기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기를 나타내고(단, Y가 2 개 이상인 경우에는 동일하거나 서로 상이해도 좋음),
    Z는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기 또는 C1∼C10 시아노알킬기를 나타낸다(단, Z가 2 개 이상인 경우에는 동일하거나 서로 상이해도 좋음)]로 표시되는 것을 특징으로 하는 아미노퀴녹살린 화합물.
  16. 식 (1c)
    Figure 112011094204937-pct00092
    [식 중, R1 및 R2는 각각 독립하여, 수소 원자, 히드록실기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Y로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Y로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Y로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기 (R1과 R2가 상기 페닐기, 피리딜기, 나프틸기, 티에닐기, 피롤일기 또는 푸릴기일 때, 이들 기는 단결합으로 결합하고 있어도 좋다)를 나타내고,
    R3' 및 R4'은 이들 각 기가 하나로 합쳐져서, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -SCH2CH2-, -CH2SCH2-, -CH2CH2N(R')-, -N(R')CH2CH2-, -CH2N(R')CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2O-, -OCH2CH2CH2-, -CH2CH2OCH2-, -CH2OCH2CH2-, -CH2OCH2O-, -OCH2CH2O-, -SCH2CH2S-, -OCH2CH2S-, -SCH2CH2O-, -CH2CH=CH-, -CH=CHCH2-, -OCH=CH-, -CH=CHO-, -SCH=CH-, -CH=CHS-, -N(R')CH=CH-, -CH=CHN(R')-, -OCH=N-, -N=CHO-, -SCH=N-, -N=CHS-, -N(R')CH=N-, -N=CHN(R')-, -N(R')N=CH-, -CH=N(R')N-, -CH=CHCH=CH-, -OCH2CH=CH-, -CH=CHCH2O-, -N=CHCH=CH-, -CH=CHCH=N-, -N=CHCH=N-, -N=CHN=CH-, 혹은 -CH=NCH=N-을 형성하고(이 때, 이들 기의 탄소 원자에 결합한 수소 원자는 Y로 치환되어 있어도 좋고, R'은 수소 원자, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 시아노알킬기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기를 나타냄),
    X1은 -NH-R5-NH2 또는 -NH-R6를 나타내고,
    R5는 Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 벤젠환을 나타내고,
    R6는 Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기를 나타내고,
    Y는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기, C1∼C10 시아노알킬기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기를 나타내고(단, Y가 2 개 이상인 경우에는 동일하거나 서로 상이해도 좋음),
    Z는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기 또는 C1∼C10 시아노알킬기를 나타낸다(단, Z가 2 개 이상인 경우에는 동일하거나 서로 상이해도 좋음)]로 표시되는 것을 특징으로 하는 아미노퀴녹살린 화합물.
  17. 식 (1d)
    Figure 112011094204937-pct00093
    [식 중, R1' 및 R2'은 이들 각 기가 하나로 합쳐져서 -CH2CH2CH2-, -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -SCH2CH2-, -CH2SCH2-, -CH2CH2N(R')-, -N(R')CH2CH2-, -CH2N(R')CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2O-, -OCH2CH2CH2-, -CH2CH2OCH2-, -CH2OCH2CH2-, -CH2OCH2O-, -OCH2CH2O-, -SCH2CH2S-, -OCH2CH2S-, -SCH2CH2O-, -CH2CH=CH-, -CH=CHCH2-, -OCH=CH-, -CH=CHO-, -SCH=CH-, -CH=CHS-, -N(R')CH=CH-, -CH=CHN(R')-, -OCH=N-, -N=CHO-, -SCH=N-, -N=CHS-, -N(R')CH=N-, -N=CHN(R')-, -N(R')N=CH-, -CH=N(R')N-, -CH=CHCH=CH-, -OCH2CH=CH-, -CH=CHCH2O-, -N=CHCH=CH-, -CH=CHCH=N-, -N=CHCH=N-, -N=CHN=CH-, 혹은 -CH=NCH=N-을 형성하고(이 때, 이들 기의 탄소 원자에 결합한 수소 원자는 Y로 치환되어 있어도 좋고, R'은 수소 원자, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 시아노알킬기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기를 나타냄),
    R3' 및 R4'은 이들 각 기가 하나로 합쳐져서, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -SCH2CH2-, -CH2SCH2-, -CH2CH2N(R')-, -N(R')CH2CH2-, -CH2N(R')CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2O-, -OCH2CH2CH2-, -CH2CH2OCH2-, -CH2OCH2CH2-, -CH2OCH2O-, -OCH2CH2O-, -SCH2CH2S-, -OCH2CH2S-, -SCH2CH2O-, -CH2CH=CH-, -CH=CHCH2-, -OCH=CH-, -CH=CHO-, -SCH=CH-, -CH=CHS-, -N(R')CH=CH-, -CH=CHN(R')-, -OCH=N-, -N=CHO-, -SCH=N-, -N=CHS-, -N(R')CH=N-, -N=CHN(R')-, -N(R')N=CH-, -CH=N(R')N-, -CH=CHCH=CH-, -OCH2CH=CH-, -CH=CHCH2O-, -N=CHCH=CH-, -CH=CHCH=N-, -N=CHCH=N-, -N=CHN=CH-, 혹은 -CH=NCH=N-을 형성하고(이 때, 이들 기의 탄소 원자에 결합한 수소 원자는 Y로 치환되어 있어도 좋고, R'은 수소 원자, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 시아노알킬기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기를 나타냄),
    X1은 -NH-R5-NH2 또는 -NH-R6를 나타내고,
    R5는 Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 벤젠환을 나타내고,
    R6는 Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기를 나타내고,
    Y는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기, C1∼C10 시아노알킬기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기를 나타내고(단, Y가 2 개 이상인 경우에는 동일하거나 서로 상이해도 좋음),
    Z는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기 또는 C1∼C10 시아노알킬기를 나타낸다(단, Z가 2 개 이상인 경우에는 동일하거나 서로 상이해도 좋음)]로 표시되는 것을 특징으로 하는 아미노퀴녹살린 화합물.
  18. 제15항 또는 제17항에 있어서, 상기 R1'과 R2'이 하나로 합쳐져서 형성되는 기가, 식 (15)
    Figure 112011094204937-pct00094
    (식 중, A3는 O 또는 S를 나타내고, R67∼R70는 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기를 나타내고,
    Z는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기 또는 C1∼C10 시아노알킬기를 나타낸다)로 표시되는 것을 특징으로 하는 아미노퀴녹살린 화합물.
  19. 제16항 또는 제17항에 있어서, 상기 R3'과 R4'이 하나로 합쳐져서 형성되는 기가, 식 (16)
    Figure 112011094204937-pct00095
    (식 중, A4는 O 또는 S를 나타내고, R71∼R74는 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기를 나타내고,
    Z는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기 또는 C1∼C10 시아노알킬기를 나타낸다)로 표시되는 것을 특징으로 하는 아미노퀴녹살린 화합물.
  20. 제16항 또는 제17항에 있어서, 상기 R3'과 R4'이 하나로 합쳐져서 형성되는 기가, 식 (17)
    Figure 112011094204937-pct00096
    (식 중, R75 및 R76는 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기를 나타내고,
    Z는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기 또는 C1∼C10 시아노알킬기를 나타낸다)로 표시되는 것을 특징으로 하는 아미노퀴녹살린 화합물.
  21. 식 (1a)
    Figure 112012103012969-pct00104
    [식 중, R1 및 R2는 각각 독립하여, 수소 원자, 수산기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Y로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Y로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Y로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기 (R1과 R2가 상기 페닐기, 피리딜기, 나프틸기, 티에닐기, 피롤일기 또는 푸릴기일 때, 이들 기는 단결합으로 결합하고 있어도 좋다)를 나타내고,
    R3 및 R4는 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Y로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Y로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Y로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기 (R3와 R4가 상기 페닐기, 피리딜기, 나프틸기, 티에닐기, 피롤일기 또는 푸릴기일 때, 이들 기는 단결합으로 결합하고 있어도 좋다)를 나타내고,
    X1은 -NH-R5-NH2 또는 -NH-R6를 나타내고,
    R5는 Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 벤젠환을 나타내고,
    R6는 Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기를 나타내고,
    Y는 할로겐 원자, 시아노기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기, C1∼C10 시아노알킬기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기를 나타내고(단, Y가 2 개 이상인 경우에는 동일하거나 서로 상이해도 좋음),
    Z는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기 또는 C1∼C10 시아노알킬기(단, Z가 2 개 이상인 경우에는 동일하거나 서로 상이해도 좋음)]
    로 표시되는 아미노퀴녹살린 화합물을 중합하여 이루어지는,
    식 (18a)
    Figure 112012103012969-pct00097
    [식 중, R1 내지 R4는 상기와 동일한 의미를 나타내고,
    X2는 -NH-R77-NH- 또는 -NH-R78-을 나타내고,
    R77 및 R78은 Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 벤젠환을 나타내고, Y는 상기와 동일한 의미를 나타내고,
    n은 2 이상의 정수를 나타낸다]로 표시되는 것을 특징으로 하는 폴리아미노퀴녹살린 화합물.
  22. 제15항의 모노머를 중합하여 이루어지는 식 (18b)
    Figure 112011094204937-pct00098
    [식 중, R1' 및 R2'은 이들 각 기가 하나로 합쳐져서 -CH2CH2CH2-, -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -SCH2CH2-, -CH2SCH2-, -CH2CH2N(R')-, -N(R')CH2CH2-, -CH2N(R')CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2O-, -OCH2CH2CH2-, -CH2CH2OCH2-, -CH2OCH2CH2-, -CH2OCH2O-, -OCH2CH2O-, -SCH2CH2S-, -OCH2CH2S-, -SCH2CH2O-, -CH2CH=CH-, -CH=CHCH2-, -OCH=CH-, -CH=CHO-, -SCH=CH-, -CH=CHS-, -N(R')CH=CH-, -CH=CHN(R')-, -OCH=N-, -N=CHO-, -SCH=N-, -N=CHS-, -N(R')CH=N-, -N=CHN(R')-, -N(R')N=CH-, -CH=N(R')N-, -OCH2CH=CH-, -CH=CHCH2O-, -N=CHCH=CH-, -CH=CHCH=N-, -N=CHCH=N-, -N=CHN=CH-, 혹은 -CH=NCH=N-을 형성하고(이 때, 이들 기의 탄소 원자에 결합한 수소 원자는 Y로 치환되어 있어도 좋고, R'은 수소 원자, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 시아노알킬기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기를 나타냄),
    R3 및 R4는 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Y로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Y로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Y로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기 (R3와 R4가 상기 페닐기, 피리딜기, 나프틸기, 티에닐기, 피롤일기 또는 푸릴기일 때, 이들 기는 단결합으로 결합하고 있어도 좋다)를 나타내고,
    X2는 -NH-R77-NH- 또는 -NH-R78-을 나타내고,
    R77 및 R78은 Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 벤젠환을 나타내고,
    Y는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기, C1∼C10 시아노알킬기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기를 나타내고(단, Y가 2 개 이상인 경우에는 동일하거나 서로 상이해도 좋음),
    Z는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기 또는 C1∼C10 시아노알킬기를 나타내고(단, Z가 2 개 이상인 경우에는 동일하거나 서로 상이해도 좋음),
    n은 2 이상의 정수를 나타낸다]로 표시되는 것을 특징으로 하는 폴리아미노퀴녹살린 화합물.
  23. 제16항의 모노머를 중합하여 이루어지는 식 (18c)
    [식 중, R1 및 R2는 각각 독립하여, 수소 원자, 히드록실기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 알콕시기, Y로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Y로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Y로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Y로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Y로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기 (R1과 R2가 상기 페닐기, 피리딜기, 나프틸기, 티에닐기, 피롤일기 또는 푸릴기일 때, 이들 기는 단결합으로 결합하고 있어도 좋다)를 나타내고,
    R3' 및 R4'은 이들 각 기가 하나로 합쳐져서, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -SCH2CH2-, -CH2SCH2-, -CH2CH2N(R')-, -N(R')CH2CH2-, -CH2N(R')CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2O-, -OCH2CH2CH2-, -CH2CH2OCH2-, -CH2OCH2CH2-, -CH2OCH2O-, -OCH2CH2O-, -SCH2CH2S-, -OCH2CH2S-, -SCH2CH2O-, -CH2CH=CH-, -CH=CHCH2-, -OCH=CH-, -CH=CHO-, -SCH=CH-, -CH=CHS-, -N(R')CH=CH-, -CH=CHN(R')-, -OCH=N-, -N=CHO-, -SCH=N-, -N=CHS-, -N(R')CH=N-, -N=CHN(R')-, -N(R')N=CH-, -CH=N(R')N-, -CH=CHCH=CH-, -OCH2CH=CH-, -CH=CHCH2O-, -N=CHCH=CH-, -CH=CHCH=N-, -N=CHCH=N-, -N=CHN=CH-, 혹은 -CH=NCH=N-을 형성하고(이 때, 이들 기의 탄소 원자에 결합한 수소 원자는 Y로 치환되어 있어도 좋고, R'은 수소 원자, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 시아노알킬기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기를 나타냄),
    X2는 -NH-R77-NH- 또는 -NH-R78-을 나타내고,
    R77 및 R78은 Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 벤젠환을 나타내고,
    Y는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기, C1∼C10 시아노알킬기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기를 나타내고(단, Y가 2 개 이상인 경우에는 동일하거나 서로 상이해도 좋음),
    Z는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기 또는 C1∼C10 시아노알킬기를 나타내고(단, Z가 2 개 이상인 경우에는 동일하거나 서로 상이해도 좋음),
    n은 2 이상의 정수를 나타낸다.]로 표시되는 것을 특징으로 하는 폴리아미노퀴녹살린 화합물.
  24. 제17항의 모노머를 중합하여 이루어지는 식 (18d)
    Figure 112011094204937-pct00100
    [식 중, R1' 및 R2'은, 이들 각 기가 하나로 합쳐져서 -CH2CH2CH2-, -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -SCH2CH2-, -CH2SCH2-, -CH2CH2N(R')-, -N(R')CH2CH2-, -CH2N(R')CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2O-, -OCH2CH2CH2-, -CH2CH2OCH2-, -CH2OCH2CH2-, -CH2OCH2O-, -OCH2CH2O-, -SCH2CH2S-, -OCH2CH2S-, -SCH2CH2O-, -CH2CH=CH-, -CH=CHCH2-, -OCH=CH-, -CH=CHO-, -SCH=CH-, -CH=CHS-, -N(R')CH=CH-, -CH=CHN(R')-, -OCH=N-, -N=CHO-, -SCH=N-, -N=CHS-, -N(R')CH=N-, -N=CHN(R')-, -N(R')N=CH-, -CH=N(R')N-, -CH=CHCH=CH-, -OCH2CH=CH-, -CH=CHCH2O-, -N=CHCH=CH-, -CH=CHCH=N-, -N=CHCH=N-, -N=CHN=CH-, 혹은 -CH=NCH=N-을 형성하고(이 때, 이들 기의 탄소 원자에 결합한 수소 원자는 Y로 치환되어 있어도 좋고, R'은 수소 원자, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 시아노알킬기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기를 나타냄),
    R3' 및 R4'은, 이들 각 기가 하나로 합쳐져서, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2O-, -OCH2CH2-, -CH2OCH2-, -OCH2O-, -CH2CH2S-, -SCH2CH2-, -CH2SCH2-, -CH2CH2N(R')-, -N(R')CH2CH2-, -CH2N(R')CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2O-, -OCH2CH2CH2-, -CH2CH2OCH2-, -CH2OCH2CH2-, -CH2OCH2O-, -OCH2CH2O-, -SCH2CH2S-, -OCH2CH2S-, -SCH2CH2O-, -CH2CH=CH-, -CH=CHCH2-, -OCH=CH-, -CH=CHO-, -SCH=CH-, -CH=CHS-, -N(R')CH=CH-, -CH=CHN(R')-, -OCH=N-, -N=CHO-, -SCH=N-, -N=CHS-, -N(R')CH=N-, -N=CHN(R')-, -N(R')N=CH-, -CH=N(R')N-, -CH=CHCH=CH-, -OCH2CH=CH-, -CH=CHCH2O-, -N=CHCH=CH-, -CH=CHCH=N-, -N=CHCH=N-, -N=CHN=CH-, 혹은 -CH=NCH=N-을 형성하고(이 때, 이들 기의 탄소 원자에 결합한 수소 원자는 Y로 치환되어 있어도 좋고, R'은 수소 원자, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 시아노알킬기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기를 나타냄),
    X2는 -NH-R77-NH- 또는 -NH-R78-을 나타내고,
    R77 및 R78은 Y로 치환되어 있어도 좋은 2가의 벤젠환을 나타내고,
    Y는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기, C1∼C10 시아노알킬기, Z로 치환되어 있어도 좋은 페닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피리딜기, Z로 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, Z로 치환되어 있어도 좋은 티에닐기, Z로 치환되어 있어도 좋은 피롤일기 또는 Z로 치환되어 있어도 좋은 푸릴기를 나타내고(단, Y가 2 개 이상인 경우에는 동일하거나 서로 상이해도 좋음),
    Z는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1∼C10 알킬기, C1∼C10 할로알킬기, C1∼C10 알콕시기 또는 C1∼C10 시아노알킬기를 나타내고(단, Z가 2 개 이상인 경우에는 동일하거나 서로 상이해도 좋음),
    n은 2 이상의 정수를 나타낸다.]로 표시되는 것을 특징으로 하는 폴리아미노퀴녹살린 화합물.
  25. 제1항 내지 제5항, 제14항 내지 제17항 및 제21항 내지 제24항 중 어느 한 항에 기재된 아미노퀴녹살린 화합물 또는 폴리아미노퀴녹살린 화합물을 사용하여 제작되는 것을 특징으로 하는 필름.
  26. 제25항에 있어서, 스핀 코팅법, 캐스팅법 또는 증착법에 의해 제작되는 것을 특징으로 하는 필름.
  27. 제25항에 있어서, 압축 성형에 의해 제작되는 것을 특징으로 하는 필름.
  28. 제1항 내지 제5항, 제14항 내지 제17항 및 제21항 내지 제24항 중 어느 한 항에 기재된 아미노퀴녹살린 화합물 또는 폴리아미노퀴녹살린 화합물을 사용하여 제작되는 것을 특징으로 하는 일렉트로크로믹 소자.
  29. 제1항 내지 제5항, 제14항 내지 제17항 및 제21항 내지 제24항 중 어느 한 항에 기재된 아미노퀴녹살린 화합물 또는 폴리아미노퀴녹살린 화합물을 사용하여 제작되는 것을 특징으로 하는 반도체 디바이스.
  30. 제1항 내지 제5항, 제14항 내지 제17항 및 제21항 내지 제24항 중 어느 한 항에 기재된 아미노퀴녹살린 화합물 또는 폴리아미노퀴녹살린 화합물을 산화제 또는 전기화학적 도핑에 의해 산화하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 p형 반도체.
  31. 제1항 내지 제5항, 제14항 내지 제17항 및 제21항 내지 제24항 중 어느 한 항에 기재된 아미노퀴녹살린 화합물 또는 폴리아미노퀴녹살린 화합물을 환원제 또는 전기화학적 도핑에 의해 환원하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 n형 반도체.
  32. 제1항 내지 제5항, 제14항 내지 제17항 및 제21항 내지 제24항 중 어느 한 항에 기재된 아미노퀴녹살린 화합물 또는 폴리아미노퀴녹살린 화합물을 산화제 또는 전기화학적 도핑에 의해 산화하여 이루어지는 p형 반도체 및 상기 아미노퀴녹살린 화합물 또는 폴리아미노퀴녹살린 화합물을 환원제 또는 전기화학적 도핑에 의해 환원하여 이루어지는 n형 반도체를 구비한 태양 전지.
  33. 제1항 내지 제5항, 제14항 내지 제17항 및 제21항 내지 제24항 중 어느 한 항에 기재된 아미노퀴녹살린 화합물 또는 폴리아미노퀴녹살린 화합물을 사용하여 제작되는 것을 특징으로 하는 유기 일렉트로루미네센스 소자.
  34. 제1항 내지 제5항, 제14항 내지 제17항 및 제21항 내지 제24항 중 어느 한 항에 기재된 아미노퀴녹살린 화합물 또는 폴리아미노퀴녹살린 화합물을 사용하여 제작되는 것을 특징으로 하는 비선형 유기 재료.
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