KR101235369B1 - 유기발광화합물 및 이를 구비한 유기발광소자 - Google Patents

유기발광화합물 및 이를 구비한 유기발광소자 Download PDF

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Abstract

하기 화학식 I 또는 II로 표시되는 유기발광화합물 및 이를 구비한 유기발광소자가 제시된다:
<화학식 I>
Figure 112010004262009-pat00495

<화학식 II>
Figure 112010004262009-pat00496

상기 화학식들에서,
CY1, A, B, D, Ar1, Ar2, X1, X2, X3, X4, X5, Y1, Y2, a, b, m 및 n은 발명의 상세한 설명을 참조한다.

Description

유기발광화합물 및 이를 구비한 유기발광소자{Organic light emitting compound and organic light emitting device comprising the same}
유기발광화합물 및 이를 구비한 유기발광소자에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 유기발광소자 적용시, 우수한 발광 효율 및 발광 휘도를 구현할 수 있는 유기발광화합물과 상기 화합물을 포함한 유기막을 채용한 유기발광소자에 관한 것이다.
발광 소자(light emitting device)는 자발광형 소자로 시야각이 넓으며 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답시간이 빠르다는 장점을 가진다. 상기 발광 소자는 발광층(emitting layer)에 무기 화합물을 사용하는 무기 발광 소자와 유기 화합물을 사용하는 유기발광소자(Organic Light Emitting Deveice : OLED)로 구분된다. 유기발광소자는 무기 발광 소자에 비하여 높은 휘도, 낮은 구동전압, 짧은 응답속도 등의 물성이 우수하고 다색화가 가능하다는 점에서 많은 연구의 대상이 된다.
상기 유기발광소자는 일반적으로 애노드/유기 발광층/캐소드의 적층구조를 가지며, 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/캐소드 또는 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/정공저지층/전자수송층/전자주입층/캐소드 등과 같은 다양한 구조를 가질 수 있다.
발광 효율이 높고 작동 수명이 긴 유기발광소자가 구현되기 위해서 고성능의 유기발광화합물이 중요시된다. 풀컬러(full color) 디스플레이를 구현하기 위하여 청색 발광이 필요하다.
따라서, 발광 휘도 및 발광 효율이 우수한 청색발광물질이 요구된다.
첫번째 기술적 과제는 새로운 유기발광화합물을 제공하는 것이다.
두 번째 기술적 과제는 발광 효율 및 발광 휘도가 향상된 유기발광소자를 제공하는 것이다.
한 측면에 따라 하기 화학식 I 또는 II로 표시되는 유기발광 화합물이 제공된다.
<화학식 I>
Figure 112010004262009-pat00001
<화학식 II>
Figure 112010004262009-pat00002
상기 화학식들에서,
CY1은 C10-C30의 방향족 고리 또는 C10-C30의 방향족 헤테로고리이며;
A, B 및 D가 서로 독립적으로 공유결합, 치환 또는 비치환된 C6-C50아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C2-C50헤테로아릴렌기이며;
Ar1 및 Ar2가 서로 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C6-C20아릴기, 치환 또는 비치환된 C2-C20헤테로아릴기이며;
X1, X2, X3, X4 및 X5가 서로 독립적으로 S, N, O 또는 CH이며, 단, X1, X2, X3, X4 및 X5 가 동시에 C가 아니며;
Y1 및 Y2가 서로 독립적으로 S, NH 또는 O이며;
b는 0 또는 1이며, b가 0이면, a는 0 또는 1이며;
m은 1 또는 2이며; n은 0 내지 4의 정수이며,
상기 m 및 n이 2 이상이면, 상기 A, B, D, Ar1 및 Ar2는 서로 다를 수 있다.
다른 한 측면에 따라, 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 적어도 한 층의 유기막을 포함하는 유기발광소자로서, 상기 유기막이 전술한 바와 같은 유기발광화합물을 포함하는 유기발광소자를 제공한다.
한 측면에 따른 새로운 유기발광화합물을 구비한 유기발광소자는 발광효율 및 발광휘도가 향상된다.
도 1a 내지 1c는 각각, 본 발명을 따르는 유기발광소자의 일 구현예의 구조를 간략하게 나타낸 단면도이다.
이하에서 예시적인 하나 이상의 구현예에 따른 유기발광화합물 및 이를 구비한 유기발광소자에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
본 명세서에서 유기발광화합물은 유기발광소자에 사용되는 화합물이라는 의미로서 반드시 발광이 가능한 화합물로 그 범위가 한정되지 않으며, 그 적용 범위도 유기 발광층에 한정되지 않고, 정공주입층, 정공수송층, 전자주입층 및 전자수송층 등 유기발광소자를 구성하는 어느 층에나 모두 사용될 수 있다.
일 구현예에 따른 유기발광화합물은, 하기 화학식 I 또는 II로 표시된다:
<화학식 I>
Figure 112010004262009-pat00003
<화학식 II>
Figure 112010004262009-pat00004
상기 화학식들에서, CY1은 C10-C30의 방향족 고리 또는 C10-C30의 방향족 헤테로고리이며; A, B 및 D가 서로 독립적으로 공유결합, 치환 또는 비치환된 C6-C50아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C2-C50헤테로아릴렌기이며; Ar1 및 Ar2가 서로 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C6-C20아릴기, 치환 또는 비치환된 C2-C20헤테로아릴기이며; X1, X2, X3, X4 및 X5가 서로 독립적으로 S, N, O 또는 CH이며, 단, X1, X2, X3, X4 및 X5 가 동시에 CH가 아니며; Y1 및 Y2가 서로 독립적으로 S, N 또는 O이며; b는 0 또는 1이며, b가 0이면, a는 0 또는 1이며; m은 1 또는 2이며; n은 0 내지 4의 정수이며, 상기 m 및 n이 서로 독립적으로 2 이상이면, 상기 A, B, D, Ar1 및 Ar2는 서로 다를 수 있다.
상기 화학식 I 또는 II로 표시되는 화합물은 유기발광소자 중 제1전극과 제2전극 사이에 개재된 유기막을 이루는 물질로 적합하다. 상기 화학식 I의 화합물은 유기발광소자의 유기막, 특히 발광층, 정공주입층, 정공수송층 또는 전자수송층에 사용되기 적합하며 호스트 재료뿐만 아니라 도판트 재료로서도 사용될 수 있다.
상기 아릴기는 방향족 고리 시스템을 갖는 1가 그룹으로서, 2 이상의 고리 시스템을 포함할 수 있으며, 상기 2 이상의 고리 시스템은 서로 결합 또는 융합된 형태로 존재할 수 있다. 상기 헤테로아릴기는 상기 아릴기 중 하나 이상의 탄소가 N, O, S 및 P로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상으로 치환된 그룹을 가리킨다.
상기 아릴렌기는 아릴기의 2가 그룹에 해당하며, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기의 2가 그룹에 해당한다.
상기 아릴렌기, 헤테로아릴렌기, 아릴기, 및 헤테로아릴기가 치환될 경우 이들의 치환기는 서로 독립적으로 C1-C50알킬기; 비치환 또는 C1-C50알킬기로 치환된 C6-C50아릴기; 및 비치환 또는 C1-C50알킬기로 치환된 C2-C50헤테로아릴기;로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 화학식 I 및 II로 표시되는 화합물에서 상기 X1, X2, X3, X4, X5, Y1 및/또는 Y2 를 포함하는 헤테로고리는 C1-C10의 알킬기, 비치환 또는 C1-C50알킬기로 치환된 C6-C50아릴기; 및 비치환 또는 C1-C50알킬기로 치환된 C2-C50헤테로아릴기;로 추가적으로 치환될 수 있다.
구체적으로, 상기 화학식 I로 표시되는 화합물I은 하기 화학식 III 내지 XVI로 표시될 수 있다.
<화학식 III>
Figure 112010004262009-pat00005
<화학식 IV>
Figure 112010004262009-pat00006
<화학식 V>
Figure 112010004262009-pat00007
<화학식 VI>
Figure 112010004262009-pat00008
<화학식 VII>
Figure 112010004262009-pat00009
<화학식 VIII>
Figure 112010004262009-pat00010
<화학식 IX>
Figure 112010004262009-pat00011
<화학식 X>
Figure 112010004262009-pat00012
<화학식 XI>
Figure 112010004262009-pat00013
<화학식 XII>
Figure 112010004262009-pat00014
<화학식 XIII>
Figure 112010004262009-pat00015
<화학식 XIV>
Figure 112010004262009-pat00016
<화학식 XV>
Figure 112010004262009-pat00017
<화학식 XVI>
Figure 112010004262009-pat00018
상기 화학식 III 내지 XVI에서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6가 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C10의 알킬기이며; Z1이 S, NH 또는 O이며, A, B, D, Ar1, Ar2, a, b, m 및 n은 상기 화학식 I에 정의된 대로이다.
또한, 상기 화학식 II로 표시되는 화합물은 하기 화학식 XVII 내지 XXX으로 표시될 수 있다:
<화학식 XVII>
Figure 112010004262009-pat00019
<화학식 XVIII>
Figure 112010004262009-pat00020
<화학식 XIX>
Figure 112010004262009-pat00021
<화학식 XX>
Figure 112010004262009-pat00022
<화학식 XXI>
Figure 112010004262009-pat00023
<화학식 XXII>
Figure 112010004262009-pat00024
<화학식 XXIII>
Figure 112010004262009-pat00025
<화학식 XXIV>
Figure 112010004262009-pat00026
<화학식 XXV>
Figure 112010004262009-pat00027
<화학식 XXVI>
Figure 112010004262009-pat00028
<화학식 XXVII>
Figure 112010004262009-pat00029
<화학식 XXVIII>
Figure 112010004262009-pat00030
<화학식 XXIX>
Figure 112010004262009-pat00031
<화학식 XXX>
Figure 112010004262009-pat00032
상기 화학식 XVII 내지 XXX에서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6가 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C10의 알킬기이며; Z1이 S, NH 또는 O이며, A, B, D, Ar1, Ar2, m 및 n은 상기에 정의된 대로이다.
상기 화학식 III 내지 XXX으로 표시되는 화합물들에서 m 및 n으로 표시되는 반복단위에 포함된 작용기들은 CY1의 구체적인 구조에 해당하는 안트라센 등과 같은 방향족 고리들이 포함하는 모든 위치의 탄소에 치환될 수 있다.
상기 화학식 I 내지 XXX으로 표시되는 화합물들에서 X1, X2, X3, X4, X5, Y1, 및 Y2를 포함하는 헤테로고리에서 이중결합의 위치는 고정된 것이 아니며 공액 시스템을 유지하는 범위 내에서 적절히 선택될 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 A, B 및 D는 서로 독립적으로 공유결합, 페닐렌기, 비페닐렌기, 나프틸레닐렌기, 안트릴렌기, 플루오레닐렌기, 피리딜렌기(pyridylene), 트리아지닐렌기, 트리아졸릴렌기, 플루오레닐렌기, 9,9-디메틸플루오레닐렌기, 인데노플루오레닐렌기, 6,6,12,12-테트라메틸-인데노[1,2-b]플루오레닐렌기, 카르바졸릴렌기, 아크리디닐렌기 및 이들의 유도체로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 상기 "유도체"란 용어는 상기 나열한 그룹들 중 하나 이상의 수소가 전술한 바와 같은 치환기로 치환된 그룹을 가리키는 것이다. 예를 들어, 상기 나열된 그룹들이 1 이상의 페닐기, 나프틸기 등으로 치환될 수 있다.
또한, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 페닐기, 비페닐기, 인데닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페나레닐기, 플루오레닐기, 실라플루오레닐기, 플루오란세닐기, 인데노플루오레닐기, 비스플루오레닐기, 메틸안트릴기, 페난트레닐기, 트리페닐레닐기, 피레닐기, 크리세닐기, 피세닐기, 페릴레닐기, 펜타페닐기, 펜타세닐기, 테트라페닐레닐기, 헥사페닐기, 헥사세닐기, 루비세닐기, 코로네닐기, 트리나프틸레닐기, 헵타페닐기, 헵타세닐기, 플루오레닐기, 피란트레닐기, 카르바졸릴기, 디벤조티오페닐기, 벤조디티오페닐기, 티오페닐기, 티에노티오페닐기(thienothiophenyl), 디티에노티오페닐기, 인돌일기, 푸리닐기, 벤조이미다졸일기, 퀴놀리닐기, 벤조티오페닐기, 파라티아지닐기, 피롤일기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 옥사졸릴기, 티아졸릴기, 티아졸로티아졸릴기(thiazolothiazolyl), 벤조티아졸릴기, 트리아지닐기, 트리아졸릴기, 테트라졸일기, 옥사디아졸릴기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리다질기, 피리미딜기, 피라질기, 티안트레닐기(thianthrenyl), 디(C6-C50아릴)아미노기, 및 이들의 유도체로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 상기 "유도체"란 용어는 상기 나열한 그룹들 중 하나 이상의 수소가 전술한 바와 같은 치환기로 치환된 그룹을 가리키는 것이다. 예를 들어, 상기 나열된 그룹들이 1 이상의 페닐기, 나프틸기 등으로 치환될 수 있다.
보다 상세하게는, 상기 화학식 I 또는 II로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1 내지 141로 표시될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다:
<화학식 1> <화학식 2>
Figure 112010004262009-pat00033
Figure 112010004262009-pat00034
<화학식 3> <화학식 4>
Figure 112010004262009-pat00035
Figure 112010004262009-pat00036
<화학식 5> <화학식 6>
Figure 112010004262009-pat00037
Figure 112010004262009-pat00038
<화학식 7> <화학식 8>
Figure 112010004262009-pat00039
Figure 112010004262009-pat00040
<화학식 9> <화학식 10>
Figure 112010004262009-pat00041
Figure 112010004262009-pat00042
<화학식 11> <화학식 12>
Figure 112010004262009-pat00043
Figure 112010004262009-pat00044
<화학식 13> <화학식 14>
Figure 112010004262009-pat00045
Figure 112010004262009-pat00046
<화학식 15> <화학식 16>
Figure 112010004262009-pat00047
Figure 112010004262009-pat00048
<화학식 17> <화학식 18>
Figure 112010004262009-pat00049
Figure 112010004262009-pat00050
<화학식 19> <화학식 20>
Figure 112010004262009-pat00051
Figure 112010004262009-pat00052
<화학식 21> <화학식 22>
Figure 112010004262009-pat00053
Figure 112010004262009-pat00054
<화학식 23> <화학식 24>
Figure 112010004262009-pat00055
Figure 112010004262009-pat00056
<화학식 25> <화학식 26>
Figure 112010004262009-pat00057
Figure 112010004262009-pat00058
<화학식 27> <화학식 28>
Figure 112010004262009-pat00059
Figure 112010004262009-pat00060
<화학식 29> <화학식 30>
Figure 112010004262009-pat00061
Figure 112010004262009-pat00062
<화학식 31> <화학식 32>
Figure 112010004262009-pat00063
Figure 112010004262009-pat00064
<화학식 33> <화학식 34>
Figure 112010004262009-pat00065
Figure 112010004262009-pat00066
<화학식 35> <화학식 36>
Figure 112010004262009-pat00067
Figure 112010004262009-pat00068
<화학식 37> <화학식 38>
Figure 112010004262009-pat00069
Figure 112010004262009-pat00070
<화학식 39> <화학식 40>
Figure 112010004262009-pat00071
Figure 112010004262009-pat00072
<화학식 41> <화학식 42>
Figure 112010004262009-pat00073
Figure 112010004262009-pat00074
<화학식 43> <화학식 44>
Figure 112010004262009-pat00075
Figure 112010004262009-pat00076
<화학식 45> <화학식 46>
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상기 화학식 I 또는 II로 표시되는 유기발광화합물은 통상의 합성 방법을 이용하여 합성될 수 있으며, 상기 화합물의 보다 상세한 합성 경로는 하기 합성예의 반응식을 참조한다.
다른 일 구현예에 따른 유기발광소자는, 제1전극; 제2전극; 및 상기 제 1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기막을 포함하며, 상기 유기막이 하기 화학식 I 및/또는 II로 표시되는 화합물을 하나 이상 포함한다.
<화학식 I>
Figure 112010004262009-pat00174
<화학식 II>
Figure 112010004262009-pat00175
상기 화학식 I 내지 II에서, CY1은 C10-C30의 방향족 고리 또는 C10-C30의 방향족 헤테로고리이며; A, B 및 D가 서로 독립적으로 공유결합, 치환 또는 비치환된 C6-C50아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C2-C50헤테로아릴렌기이며; Ar1 및 Ar2가 서로 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C6-C20아릴기, 치환 또는 비치환된 C2-C20헤테로아릴기이며; X1, X2, X3, X4 및 X5가 서로 독립적으로 S, N, O 또는 CH이며, 단, X1, X2, X3, X4 및 X5 가 동시에 C가 아니며; Y1 및 Y2가 서로 독립적으로 S, NH 또는 O이며; b는 0 또는 1이며, b가 0이면, a는 0 또는 1이며; m은 1 또는 2이며; n은 0 내지 4의 정수이며, 상기 m 및 n이 2 이상이면, 상기 A, B, D, Ar1 및 Ar2는 서로 다를 수 있다.
상기 화학식 I 및/또는 II의 화합물은 유기발광소자의 유기막, 특히 발광층, 정공주입층, 정공수송층, 전자주입층 또는 전자수송층에 사용되기 적합하다.
또 다른 일구현예에 따른 유기발광소자의 구조는 매우 다양하다. 상기 제1전극과 제2전극 사이에 정공주입층, 정공수송층, 정공저지층, 전자저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함할 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 유기발광소자의 구현예는 도 1a, 1b 및 1c를 참조한다. 도 1a의 유기발광소자는 제1전극/정공주입층/발광층/전자수송층/전자주입층/제2전극으로 이루어진 구조를 갖고, 도 1b의 유기발광소자는 제1전극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/제2전극으로 이루어진 구조를 갖는다. 또한, 도 1c의 유기발광소자는 제1전극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공저지층/전자수송층/전자주입층/제2전극의 구조를 갖는다. 이 때, 상기 발광층, 정공주입층 및 정공수송층 중 하나 이상은 상기 화학식 I 및/또는 II로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
상기 유기발광소자의 발광층은 적색, 녹색, 청색 또는 백색을 포함하는 인광 또는 형광 도펀트를 포함할 수 있다. 이 중, 상기 인광 도펀트는 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb 및 Tm으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 원소를 포함하는 유기금속화합물일 수 있다. 또한, 상기 화학식 I 및/또는 II로 표시되는 화합물은 발광층에서 형광호스트, 형광 도펀트, 인광호스트 또는 인광도판트로 사용될 수 있다.
또 다른 일구현예에 따른 유기발광소자의 제조방법을 도 1c에 도시된 유기발광소자를 참조하여, 살펴보기로 한다.
먼저, 기판 상부에 높은 일함수를 갖는 제1전극용 물질을 증착법 또는 스퍼터링법 등에 의해 배치하여 제1전극을 형성한다. 상기 제1전극은 애노드(Anode)일 수 있다. 여기에서 기판으로는 통상적인 유기발광소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 기계적 강도, 열적 안정성, 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유리 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 제1전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용할 수 있다.
다음으로, 상기 제1전극 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 정공주입층(HIL)을 형성할 수 있다.
진공증착법에 의하여 정공주입층을 형성하는 경우, 그 증착 조건은 정공주입층의 재료로서 사용하는 화합물, 목적으로 하는 정공주입층의 구조 및 열적 특성 등에 따라 다르지만, 일반적으로 증착온도 100 내지 500℃, 진공도 10-8 내지 10-3torr, 증착속도 0.01 내지 100Å/sec, 막 두께는 통상 100Å 내지 10㎛ 범위에서 적절히 선택하는 것이 바람직하다.
스핀코팅법에 의하여 정공주입층을 형성하는 경우, 그 코팅 조건은 정공주입층의 재료로서 사용하는 화합물, 목적하는 하는 정공주입층의 구조 및 열적 특성에 따라 상이하지만, 약 2000rpm 내지 5000rpm의 코팅 속도, 코팅 후 용매 제거를 위한 열처리 온도는 약 80℃ 내지 200℃의 온도 범위 에서 적절히 선택하는 것이 바람직하다.
상기 정공주입층 물질은 전술한 바와 같이 화학식 I 및/또는 II로 표시되는 화합물일 수 있다. 또는, 예를 들어, 미국특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 Advanced Material, 6, p.677(1994)에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류인 TCTA, m-MTDATA, m-MTDAPB, 2-TNATA(4,4',4"-tris(N-(2-naphtyl)-N-phenylamino)triphenylamine:4,4',4"-트리스(N-(나프틸)-N-페닐아미노)트리페닐아민), DNTPD(4,4'-bis-(N-{4-[N'-(3-methylphenyl-N'-phenylamino]phenyl)-N-phenylamino)biphenyl)용해성이 있는 전도성 고분자인 Pani/DBSA (Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid:폴리아닐린/도데실벤젠술폰산) 또는 PEDOT/PSS (Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)), PANI/CSA (Polyaniline/Camphor sulfonicacid:폴리아닐린/캠퍼술폰산) 또는 PANI/PSS (Polyaniline)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리아닐린)/폴리(4-스티렌술포네이트)) 등과 같은 공지된 정공주입 물질을 사용할 수 있다.
Figure 112010004262009-pat00176
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PANI/DBSA PEDOT/PSS
상기 정공주입층의 두께는 약 100Å 내지 10000Å, 바람직하게는 100Å 내지 1000Å일 수 있다. 상기 정공주입층의 두께가 100Å 미만인 경우, 정공주입 특성이 저하될 수 있으며, 상기 정공주입층의 두께가 10000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.
다음으로, 상기 정공주입층 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 정공수송층(HTL)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀팅법에 의하여 정공수송층을 형성하는 경우, 그 증착조건 및 코팅조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다.
상기 정공수송층 물질은 전술한 바와 같이 화학식 I 및/또는 II의 화합물을 포함할 수 있다. 다르게는, 예를 들어, N-페닐카르바졸, 폴리비닐카르바졸 등의 카르바졸 유도체, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD), N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐 벤지딘(α-NPD) 등의 방향족 축합환을 가지는 통상적인 아민 유도체 등과 같은 공지된 정공수송 물질을 사용할 수 있다.
상기 정공수송층의 두께는 약 50Å 내지 1000Å, 바람직하게는 100Å 내지 600Å일 수 있다. 상기 정공수송층의 두께가 50Å 미만인 경우, 정공수송 특성이 저하될 수 있으며, 상기 정공수송층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.
다음으로 상기 정공수송층 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법을 이용하여 발광층(EML)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 발광층을 형성하는 경우, 그 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다.
상기 발광층은 전술한 바와 같이 상기 화학식 I 및/또는 II로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 이 때, 화학식 I 및/또는 II의 화합물에 적합한 공지의 호스트 재료와 함께 사용될 수 있거나, 공지의 도펀트 재료와 함께 사용될 수 있다. 상기 화학식 I 및/또는 II의 화합물을 단독으로 사용하는 것도 가능하다. 호스트 재료의 경우, 예를 들면, Alq3(tris(8-hydroxy-quinolatealuminium) 또는 CBP(4,4'-N,N'-디카바졸-비페닐), 또는 PVK(폴리(n-비닐카바졸)) 등을 사용할 수 있다.
Figure 112010004262009-pat00178
PVK
도펀트 재료의 경우, 형광 도펀트로서는 이데미츠사(Idemitsu사)에서 구입 가능한 IDE102, IDE105 및 하야시바라사에서 구입 가능한 C545T 등을 사용할 수 있으며, 인광 도펀트로서는 적색 인광 도펀트 PtOEP, UDC사의 RD 61, 녹색 인광 도판트 Ir(PPy)3(PPy=2-phenylpyridine), 청색 인광 도펀트인 F2Irpic, UDC사의 적색 인광 도펀트 RD 61 등을 사용할 수 있다. MQD(N-methylquinacridone), 쿠마린(Coumarine)유도체 등도 사용할 수 있다. 도핑 농도는 특별히 제한 되지 않으나 통상적으로 호스트100 중량부를 기준으로 하여 상기 도펀트의 함량은 0.01 ~ 15 중량부이다.
상기 발광층의 두께는 약 100Å 내지 1000Å, 바람직하게는 200Å 내지 600Å일 수 있다. 상기 발광층의 두께가 100Å 미만인 경우, 발광 특성이 저하될 수 있으며, 상기 발광층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.
발광층에 발광 화합물이 인광 도펀트와 함께 사용할 경우에는 삼중항 여기자 또는 정공이 전자수송층으로 확산되는 현상을 방지하기 위하여, 상기 발광층 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법을 이용하여 정공저지층(HBL)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 정공저지층을 형성하는 경우, 그 조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다. 사용가능한 공지의 정공저지재료, 예를 들면 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP 등을 들 수 있다.
상기 정공저지층의 두께는 약 50Å 내지 1000Å, 바람직하게는 100Å 내지 300Å일 수 있다. 상기 정공저지층의 두께가 50Å 미만인 경우, 정공저지 특성이 저하될 수 있으며, 상기 정공저지층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.
상기 정공저지층이 생략될 경우 도 1a에 도시된 구조를 가지는 유기발광소자가 얻어진다.
다음으로 전자수송층(ETL)을 진공증착법, 또는 스핀코팅법, 캐스트법 등의 다양한 방법을 이용하여 형성한다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 전자수송층을 형성하는 경우, 그 조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다. 예를 들어, 상기 화학식 I 및/또는 II의 화합물이 전자수송층에 사용될 수 있다. 상기 전자수송층 재료는 전자주입전극(Cathode)로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서 퀴놀린 유도체, 특히 트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), TAZ, Balq 등과 같은 공지의 재료를 사용할 수도 있다.
Figure 112010004262009-pat00179
PBD
상기 전자수송층의 두께는 약 100Å 내지 1000Å, 바람직하게는 200Å 내지 500Å일 수 있다. 상기 전자수송층의 두께가 100Å 미만인 경우, 전자수송 특성이 저하될 수 있으며, 상기 전자수송층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.
또한 전자수송층 상부에 음극으로부터 전자의 주입을 용이하게 하는 기능을 가지는 물질인 전자주입층(EIL)이 적층될 수 있으며 이는 특별히 재료를 제한하지 않는다.
전자 주입층으로서는 LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등과 같은 전자주입층 형성 재료로서 공지된 임의의 물질을 이용할 수 있다. 상기 전자주입층의 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다.
상기 전자주입층의 두께는 약 1Å 내지 100Å, 바람직하게는 5Å 내지 50Å일 수 있다. 상기 전자주입층의 두께가 1Å 미만인 경우, 전자주입 특성이 저하될 수 있으며, 상기 전자주입층의 두께가 100Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.
마지막으로 전자주입층 상부에 진공증착법이나 스퍼터링법 등의 방법을 이용하여 제2전극을 형성할 수 있다. 상기 제2전극은 캐소드(Cathode)로 사용될 수 있다. 상기 제2전극 형성용 금속으로는 낮은 일함수를 가지는 금속, 합금, 전기전도성 화합물 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 구체적인 예로서는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag)등을 들 수 있다. 또한 전면 발광소자를 얻기 위하여 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수도 있다.
이하에서, 본 발명의 합성예 및 실시예를 구체적으로 예시하지만, 본 발명이 하기의 합성예 및 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[ 합성예 1] 화합물 [1]의 합성
Figure 112010004262009-pat00180
중간체 화합물 [1-1]의 합성단계
2L 둥근바닥플라스크에 티에노[3,2-b]티오펜(thieno[3,2-b]thiophene) 100g(708.1mol)을 무수 테트라하이드로 퓨란 1L로 녹이고 0℃에서 노르말 부틸리튬(2.5M) 297.3mL (743.4mol)를 적가하였다. 동일한 온도에서 트리메틸틴클로라이드 148.1g(743.4mol)를 적가하여 5시간동안 상온으로 온도를 서서히 올렸다. 상온에서 증류수와 에틸아세테이트를 가하고 층분리한 후 유기층을 분리하였다. 분리된 유기층을 무수황산마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압 증류하여 연노랑색 오일상태의 중간체 화합물 [1-1] 139g(65%)을 수득하였다.
화합물 [1]의 합성단계
250ml 둥근바닥플라스크에 중간체 화합물[1-1] 14.2g(47.07mmol), 10-브로모-9-페닐안트라센 7.84g(23.53mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.72g(2.35mmol), 및 디메틸포름아마이드 100ml를 넣고 질소 분위기에서 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응종료 후 상온에서 생성된 고체를 감압 여과하고 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 노란색 고체의 목적화합물[1] 12g(65.5%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.00~7.02(m, 2H), 7.20(d, 1H), 7.39~7.52(m, 9H), 7.91~7.93(m, 4H)
MS/FAB : 392(M+)
[ 합성예 2] 화합물 [2]의 합성
Figure 112010004262009-pat00181
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 7.1g(23.53mmol), 10-브로모-9-(나프탈렌-3-닐)안트라센 9.0g(23.53mmol), 및 테트라키스 (트리페닐포스핀)팔라듐 2.72g(2.35mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[2] 6.9g(67%)을수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.00~7.02(m, 2H), 7.20(d, 1H), 7.39~7.41(m, 4H), 7.58~7.59(m, 3H), 7.73(d, 1H), 7.91~8.00(m, 7H)
MS/FAB : 442(M+)
[ 합성예 3] 화합물 [3]의 합성
Figure 112010004262009-pat00182
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 7.1g(23.53mmol), 9-(바이페닐-4-닐)-10-브로모안트라센 9.63g(23.53mmol), 및 테트라키스 (트리페닐포스핀)팔라듐 2.72g(2.35mm ol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[3] 7.5g(68%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.00~7.02(m, 2H), 7.20~7.25(m, 5H), 7.39~7.52(m, 9H), 7.91~7.93(m, 4H)
MS/FAB : 468(M+)
[ 합성예 4] 화합물 [4]의 합성
Figure 112010004262009-pat00183
중간체 화합물 [4-1]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 42.7g(141.23mmol), 브로모벤젠 22.17g (141.23mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 16.32g(14.12mmol)을 사용하여 반응시키고, 에탄올로 재결정화하여 연녹색 고체의 중간체 화합물[4-1] 30.5g(70%)을 수득하였다.
중간체 화합물 [4-2]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[4-1] 30g(138.68mmol), 노르말 부틸리튬 (2.5M) 61mL(152.55mmol), 및 트리메틸틴클로라이드 30.39g(152.55mmol)을 사용하여 반응시킥, 에탄올로 재결정화하여 연회색 고체의 중간체 화합물[4-2] 35.7g(68%)을 수득하였다.
화합물 [4]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[4-2] 6.5g(17.33mmol), 10-브로모-9-페닐안트라센 5.77g(17.33mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.0g(1.73mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[4] 8.1g(65%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.00(s, 2H), 7.39~7.52(m, 12H), 7.79~7.80(m, 2H), 7.91~7.93(m, 4H)
MS/FAB : 468(M+)
[ 합성예 5] 화합물 [5]의 합성
Figure 112010004262009-pat00184
중간체 화합물 [5-1]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 티에노[3,2-b]티오펜 20g(142.62mmol), 노르말 부틸리튬(2.5M) 62.7mL(156.88mmol), 및 트리메틸틴클로라이드 31.2g(156.88mmol)을 사용하여 투명한 고체상태의 중간체 화합물 [5-1] 36.5g(55%)을 수득하였다.
화합물 [5]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[5-1] 8.2g(17.56mmol), 10-브로모-9-페닐안 트라센 11.7g(35.13mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.0g(1.75mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[5] 6.7g(60%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.00(s, 2H), 7.39~7.52(m, 18H), 7.91~7.94(m, 8H)
MS/FAB : 644(M+)
[ 합성예 6] 화합물 [6]의 합성
Figure 112010004262009-pat00185
중간체 화합물 [6-1]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[5-1] 65.4g(140.55mmol), 브로모벤젠 44.1g(281.10mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 16.2g(14.05mmol)을 사용하여 노란색 고체의 중간체 화합물[6-1] 32.8g(80%)을 수득하였다.
중간체 화합물 [6-2]의 합성단계
1L 둥근바닥플라스크에 화합물[6-1] 30g(102.59mmol)을 무수 디클로로메탄 500m를 사용하여 녹인 후, 0℃에서 N-브로모 숙신이미드 15.2g(102.59mmol)을 여러번 나누어 첨가시켰다. 상온에서 6시간동안 교반한 후 증류수를 가하고 층분리하여 유기층을 분리하였다. 분리된 유기층을 무수황산마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압 증류하여 얻은 고체를 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 연한 노란색 고체의 중간체 화합물[6-2] 20.9g (55%)을 수득하였다.
중간체 화합물 [6-3]의 합성단계
0.5L 둥근바닥플라스크에 중간체 화합물[6-2] 20g(53.86mmol)을 무수 테트라하이드로퓨란 0.4L로 녹이고 -78℃에서 노르말 부틸리튬(2.5M) 23.6mL(59.24mmol)를 적가시켰다. 동일한 온도에서 트리메틸 보레이트 7.2mL(59.24mmol)를 적가하여 6시간동안 상온으로 온도를 천천히 올렸다. 상온에서 1노르말 염산수용액을 pH=6이 될 때까지 적가하였다. 증류수와 에틸아세테이트를 가하고 층분리한 후 유기층을 분리하였다. 분리된 유기층을 무수황산마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압증류하여 얻은 고체를 디클로로메탄과 헥산으로 재결정하여 연한 노란색 고체의 중간체 화합물 화합물[6-3] 13.5g(75%)을 수득하였다.
화합물 [6]의 합성단계
250ml 둥근바닥플라스크에 중간체 화합물[6-3] 5g(14.87mmol), 10-브로모-9-페닐안트라센 2.64g(14.87mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 170mg(0.148mmol), 2M 탄산나트륨수용액 11ml, 및 톨루엔 70mL를 가한 후 10시간 동안 환류교반하였다. 이어서, 상온에서 상기 반응액에 증류수와 에틸아세테이트를 가하고 층분리하여 유기층을 분리하였다. 분리된 유기층을 무수황산 마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 이어서, 상기 여과액을 감압 증류하여 얻은 고체를 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 노란색 고체의 목적화합물[6] 4.6g(58%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7.00(s, 2H), 7.25~7.26(m, 2H), 7.39~7.52(m, 12H), 7.79~7.91(m, 8H)
MS/FAB : 544(M+)
[ 합성예 7] 화합물 [7]의 합성
Figure 112010004262009-pat00186
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 7.1g(23.53mmol), 2-브로모-9,10-디페닐안트라센 9.6g(23.53mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.72g(2.35mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[7] 7.1g(65%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.00~7.02(m, 2H), 7.20(d, 1H), 7.39~7.61(m, 13H), 7.91~7.97(m, 3H), 8.07(s, 1H)
MS/FAB : 468(M+)
[ 합성예 8] 화합물 [8]의 합성
Figure 112010004262009-pat00187
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[4-2] 6.5g(17.33mmol), 2-브로모-9,10-디페닐안트라센 7.09g(17.33mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.0g(1.73mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[8] 6.0g(64%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.00(s, 2H), 7.39~7.61(m, 16H), 7.79~7.80(m, 2H), 7.91~7.97(m, 3H), 8.07(s, 1H)
MS/FAB : 544(M+)
[ 합성예 9] 화합물 [9]의 합성
Figure 112010004262009-pat00188
합성예 6과 동일한 방법으로 중간체 화합물[6-3] 5g(14.87mmol), 2-브로모-9,10-디페닐안트라센 6.08g(14.87mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 171mg(0.15mmol), 2몰-탄산나트륨수용액 11ml을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[9] 5.7g(62%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.00(s, 2H), 7.25~7.26(m, 2H), 7.39~7.61(m, 16H), 7.79~7.97(m, 7H), 8.07(s, 1H)
MS/FAB : 620(M+)
[ 합성예 10] 화합물 [10]의 합성
Figure 112010004262009-pat00189
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 7.1g(23.53mmol), 2,6-디브로모-9,10-디페닐안트라센 5.74g(11.76mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 1.36g (1.17mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[10] 8.2g(58%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.00~7.03(m, 4H), 7.20(d, 2H), 7.41~7.61(m, 12H), 7.97~7.98(m, 2H), 8.07(s, 2H)
MS/FAB : 606(M+)
[ 합성예 11] 화합물 [11]의 합성
Figure 112010004262009-pat00190
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 7.1g(23.53mmol), 9-브로모펜안트라센 6.05g(23.53mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.72g(2.35mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[11] 5.0g(68%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.00~7.02(m, 2H), 7.20(d, 1H), 7.82~7.93(m, 5H), 8.12~8.13(m, 2H), 8.24~8.25(m, 2H)
MS/FAB : 316(M+)
[ 합성예 12] 화합물 [12]의 합성
Figure 112010004262009-pat00191
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 7.1g(23.53mmol), 7-브로모-12-(나프탈렌-2-닐)테트라펜 10.2g(23.53mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 2.72g(2.35m mol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[12] 7.3g(63%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.00~7.02(m, 2H), 7.20(d, 1H), 7.39~7.41(m, 3H), 7.58~7.59(m, 3H), 7.73~7.98(m, 10H), 8.13(d, 1H)
MS/FAB : 492(M+)
[ 합성예 13] 화합물 [13]의 합성
Figure 112010004262009-pat00192
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 7.1g(23.53mmol), 12-브로모-7-(나프탈렌-2-닐)테트라펜 10.2g(23.53mmol), 및 테트라키스 (트리페닐포스핀)팔라듐 2.72g(2.35m mol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[13] 7.4g(64%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.00~7.02(m, 2H), 7.20(d, 1H), 7.39~7.41(m, 3H), 7.58~7.59(m, 3H), 7.73~7.97(m, 10H), 8.13(d, 1H)
MS/FAB : 492(M+)
[ 합성예 14] 화합물 [14]의 합성
Figure 112010004262009-pat00193
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 7.1g(23.53mmol), 9-브로모-11,11'-디메틸-6-(나프탈렌-2-닐)-11H-벤조[b]플로렌 10.57g(23.53mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.72g(2.35mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[14] 7.3g(61%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.63(s, 6H), 7.00~7.02(m, 2H), 7.20~7.24(m, 2H), 7.44(t, 1H), 7.58~7.61(m, 4H), 7.73(d, 1H), 7.83(s, 1H), 7.92~8.05(m, 7H)
MS/FAB : 508(M+)
[ 합성예 15] 화합물 [15]의 합성
Figure 112010004262009-pat00194
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 7.1g(23.53mmol), 2-브로모-11,11'-디메틸-6,9-디(나프탈렌-2-닐)-11H-벤조[b]플로렌 13.5g(23.53mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.72g(2.35mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[15] 8.9g(60%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ1.63(s, 6H), 7.00~7.02(m, 2H), 7.20(d, 1H), 7.58~7.59(m, 6H), 7.69~7.73(m, 3H), 7.83(s, 2H), 7.97~8.05(m, 9H), 8.10(d, 1H)
MS/FAB : 634(M+)
[ 합성예 16] 화합물 [16]의 합성
Figure 112010004262009-pat00195
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 7.1g(23.53mmol), 11-브로모-13,13-디메틸-6-(나프탈렌-2-닐)-13H-인데노[1,2-b]안트라센 11.7g(23.53mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.72g(2.35mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[16] 7.6g (58%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.63(s, 6H), 7.00~7.02(m, 2H),7.20~7.24(m, 2H), 7.39~7.44(m, 3H), 7.58~7.61(m, 4H), 7.73~7.76(m, 2H), 7.91~8.00(m, 5H), 8.07~ 8.09(m, 2H)
MS/FAB : 558(M+)
[ 합성예 17] 화합물 [17]의 합성
Figure 112010004262009-pat00196
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 7.1g(23.53mmol), 2-브로모-13,13-디메틸-6,11-디(나프탈렌-2-닐)-13H-인데노[1,2-b]안트라센 14.7g(23.53mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.72g(2.35mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[17] 11.2g(70%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ1.63(s, 6H), 7.00~7.02(m, 2H), 7.20(d, 1H), 7.39~7.41(m, 2H), 7.58~7.59(m, 6H), 7.69~7.76(m, 4H), 7.83(s, 1H), 7.91~8.02(m, 9H), 8.10(d, 1H)
MS/FAB : 684(M+)
[ 합성예 18] 화합물 [18]의 합성
Figure 112010004262009-pat00197
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 7.1g(23.53mmol), 9-브로모-13,13-디메틸-6,11-디(나프탈렌-2-닐)-13H-인데노[1,2-b]안트라센 14.7g(23.53mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.72g(2.35mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[18] 10.9g(68%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ1.63(s, 6H), 7.00~7.02(m, 2H), 7.20~7.24(m, 2H), 7.44~7.61(m, 9H), 7.73~7.76(m, 3H), 7.92`8.10(m, 10H)
MS/FAB : 684(M+)
[ 합성예 19] 화합물 [19]의 합성
Figure 112010004262009-pat00198
중간체 화합물 [19-1]의 합성단계
500mL 둥근바닥플라스크에 4,4'-디브로모-1,1'-바이나프틸 15g(36.39mmol), 2-나프틸 보론산 6.25g(36.39mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 420mg(0.36mmol), 2M-탄산나트륨수용액 27mL, 및 톨루엔 200mL를 가한 후 10시간 동안 환류교반하였다. 상온에서 상기 반응액에 증류수와 에틸아세테이트를 가하고 층분리하여 유기층을 분리하였다. 분리된 유기층을 무수황산 마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 상기 여과액을 감압 증류하여 얻은 고체를 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 흰색 고체의 중간체 화합물[19-1] 8.6g(52%)을 수득하였다.
화합물 [19]의 합성단계
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 5.7g(18.83mmol), [19-1] 8.65g (18.83mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.17g(1.88mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[19] 6.5g(67%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.00~7.02(m, 2H), 7.20(d, 1H), 7.55~7.73(m, 8H), 7.92~8.01(m, 7H), 8.15~8.17(m, 4H)
MS/FAB: 518(M+)
[ 합성예 20] 화합물 [20]의 합성
Figure 112010004262009-pat00199
중간체 화합물 [20-1]의 합성단계
합성예 [19-1]과 동일한 방법으로 6,12-디브로모크라이센 15g(38.85mmol), 페닐보론산 4.73g(38.85mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 448mg(0.38mmol), 2몰-탄산나트륨수용액 29ml을 사용하여 연노란색 고체의 중간체 화합물[20-1] 7.59g(51%)을 수득하였다.
화합물 [20]의 합성단계
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 5.5g(18.26mmol), [20-1] 7g (18.26mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.11g(1.82mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[20] 5.2g(65%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.00~7.02(m, 2H), 7.20(d, 1H), 7.41~7.51(m, 3H), 7.79~8.02(m, 9H), 8.10~8.11(m, 2H), 8.26(s, 1H)
MS/FAB : 442(M+)
[ 합성예 21] 화합물 [21]의 합성
Figure 112010004262009-pat00200
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 5.4g(17.87mmol), 10-브로모-10'-(나프탈렌-2-닐)-9,9'-바이안트라센 10g(17.87mmol), 및 테트라키스 (트리페닐포스핀)팔라듐 2.06g(1.78mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[21] 6.9g(63%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.00~7.02(m, 2H), 7.20(d, 1H), 7.39~7.41(m, 8H), 7.58~7.63(m, 4H), 7.91~8.00(m, 11H)
MS/FAB : 618(M+)
[ 합성예 22] 화합물 [22]의 합성
Figure 112010004262009-pat00201
중간체 화합물 [22-1]의 합성단계
합성예 [19-1]과 동일한 방법으로 1,6-디브로파이렌 15g(41.66mmol), 페닐보론산 5.07g(41.66mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 481mg(0.41mmol), 및 2M-탄산나트륨수용액 31mL을 사용하여 연노란색 고체의 중간체 화합물[22-1] 7.4g(50%)을 수득하였다.
화합물 [22]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 5.9g(19.59mmol), 중간체 화합물[22-1] 7g (19.59mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.26g(1.95mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[22] 5.2g(64%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.00~7.02(m, 2H), 7.20(d, 1H), 7.41~7.49(m, 3H), 7.71~7.79(m, 6H), 7.96~8.01(m, 3H), 8.10(d, 1H)
MS/FAB : 416(M+)
[ 합성예 23] 화합물 [23]의 합성
Figure 112010004262009-pat00202
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[4-1] 5.3g(13.99mmol), 중간체 화합물[22-1] 5g (13.99mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.61g(1.39mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[23] 4.3g(63%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.00(s, 2H), 7.41~7.51(m, 6H), 7.71~7.79(m, 8H), 7.97~8.01(m, 3H), 8.10(d, 1H)
MS/FAB : 492(M+)
[ 합성예 24] 화합물 [24]의 합성
Figure 112010004262009-pat00203
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 8.4g(27.77mmol), 1,6-디브로모파이렌 5g(13.88mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 3.2g(2.77mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[24] 4.4g(67%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.00~7.02(m, 4H), 7.20(d, 2H), 7.71~7.72(m, 4H), 8.01~8.03(m, 4H)
MS/FAB : 478(M+)
[ 합성예 25] 화합물 [25]의 합성
Figure 112010004262009-pat00204
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[4-2] 6.2g(16.27mmol), 2-브로모트리페닐렌 5g(16.27mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.88g(1.62mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[25] 4.8g(68%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.00(s, 2H), 7.41~7.51(m, 3H), 7.79~7.88(m, 6H), 8.01~8.09(m, 4H), 8.18~8.19(m, 2H), 8.25(s, 1H)
MS/FAB : 442(M+)
[ 합성예 26] 화합물 [26]의 합성
Figure 112010004262009-pat00205
중간체 화합물 [26-1]의 합성단계
합성예 [6-3]과 동일한 방법으로 2-브로모트리페닐렌 20g(65.10mmol), 노르말 부틸리튬(2.5M) 28.6mL (71.61mmol), 및 트리메틸보레이트 10.1mL(71.61mmol)를 사용하여 연한노란색 고체의 중간체 화합물[26-1] 14g(80%)을 수득하였다.
중간체 화합물 [26-2]의 합성단계
합성예 [19-1]과 동일한 방법으로 중간체 화합물[26-1] 14g(51.44mmol), 1-브로모-3-아이오드벤젠 14.55g(51.44mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 594mg(0.51mmol), 및 2M-탄산나트륨수용액 39mL을 사용하여 연노란색 고체의 중간체 화합물[26-2] 9.8g(50%)을 수득하였다.
중간체 화합물 [26-3]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[26-2] 9g(23.48mmol), [4-2] 8.9g (23.48mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.71g(2.34mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[26] 7.3g(60%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.00(s, 2H), 7.41~7.57(m, 5H), 7.70~7.88(m, 8H), 8.01~8.09(m, 4H), 8.18~8.19(m, 2H), 8.25(s, 1H)
MS/FAB : 518(M+)
[ 합성예 27] 화합물 [27]의 합성
Figure 112010004262009-pat00206
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 7.8g(25.9mmol), 2,7-디브로모트리페닐렌 5g(12.95mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.99g(2.59mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[27] 4.2g(65%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.00~7.02(m, 2H), 7.20(d, 1H), 7.85~7.86(m, 2H), 8.01~8.02(m, 2H), 8.08~8.09(m, 2H), 8.16~8.17(m, 2H), 8.25(s, 2H)
MS/FAB : 504(M+)
[ 합성예 28] 화합물 [28]의 합성
Figure 112010004262009-pat00207
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 4.9g(16.27mmol), 2-브로모트리페닐렌 5g(16.27mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.88g(1.62mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[28] 3.9g(66%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.00~7.02(m, 2H), 7.20(d, 1H), 7.82~7.88(m, 4H), 8.01~8.09(m, 4H), 8.16~8.17(m, 2H), 8.25(s, 1H)
MS/FAB : 366(M+)
[ 합성예 29] 화합물 [29]의 합성
Figure 112010004262009-pat00208
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 7.8g(25.9mmol), 2,11-디브로모트리페닐렌 5g(12.95mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.99g(2.59mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[29] 4.2g(65%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ7.00~7.02(m, 4H), 7.20(d, 2H), 7.84~7.85(m, 2H), 8.01~8.02(m, 2H), 8.08~8.09(m, 2H), 8.16~8.17(m, 2H), 8.25(s, 2H)
MS/FAB : 504(M+)
[ 합성예 30] 화합물 [30]의 합성
Figure 112010004262009-pat00209
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 4.2g(13.99mmol), 3-브로모벤조[f]테트라펜 5g(13.99mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.61g(1.39mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[30] 3.9g(68%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7.00~7.02(m, 2H), 7.20~7.29(m, 3H), 7.82~8.11(m, 9H), 8.16(d, 1H), 8.25(s, 1H)
MS/FAB : 416(M+)
[ 합성예 31] 화합물 [31]의 합성
Figure 112010004262009-pat00210
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 2.97g(9.81mmol), 3-브로모-9,14-디페닐벤조[f]테트라펜 5g(9.81mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 1.13g(0.98mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[31] 3.6g(65%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.00~7.02(m, 2H), 7.20(d, 1H), 7.39~7.52(m, 12H), 7.82~8.10(m, 7H), 8.14~8.16(m, 2H)
MS/FAB : 568(M+)
[ 합성예 32] 화합물 [32]의 합성
Figure 112010004262009-pat00211
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 2.58g(8.53mmol), 3-브로모-7,8,9,10-테르라페닐플로란센 5g(8.53mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 986mg(0.85mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[32] 3.5g(64%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.00~7.02(m, 2H), 7.20(d, 1H), 7.41~7.58(m, 21H), 7.79~7.80(m, 2H), 7.90~7.96(m, 2H)
MS/FAB : 644(M+)
[ 합성예 33] 화합물 [33]의 합성
Figure 112010004262009-pat00212
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[1-1] 3.1g(10.34mmol), 3-브로모-7,12-디페닐벤조[k]플로란센 5g(10.34mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 1.19g(1.03mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[33] 3.4g(62%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.00~7.02(m, 2H), 7.20(d, 1H), 7.41~7.58(m, 13H), 7.79~7.95(m, 4H), 8.04~8.05(m, 2H)
MS/FAB : 542(M+)
[ 합성예 34] 화합물 [34]의 합성
Figure 112010004262009-pat00213
중간체 화합물 [34-1,2]의 합성단계
티아졸로티아졸(thiazolothiazole) 50g (0.352mol)을 사염화탄소 2L에 투입하고 교반시켰다. 여기에 상온에서 피리딘 28.7mL(0.352mol)을 적가하고 브롬36.3mL (0.704mol)을 적가하였다. 이어서, 상기 용액을 80℃로 승온시킨 후, 5시간 동안 환류교반시킨 후 상온으로 냉각시켰다. 이어서, 상기 반응액에 소듐하이드로젠설파이트 수용액에 투입하고 디클로로메탄으로 추출하였다. 유기층을 분리하고 포화소금물로 세척하였다. 유기층을 분리하여 무수황산 마그네슘으로 건조 후 여과한다. 여액을 감압 농축하여 컬럼크로마토그라프로 분리정제하여 중간체 화합물 [34-1] 25.0g(32%) 와 [34-2] 42g (40%)을 미색고체로 수득하였다.
중간체 화합물 [1-1]의 합성단계
합성예 6과 동일한 방법으로 중간체 화합물[34-1] 5.0g(22.61mmol), 10-(나프탈렌-2-일)안트라센-9-일 보론산 9.45g (27.13mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 261mg(0.226mmol), 2N 탄산칼륨 수용액 30mL, 및 디옥산(용매)를 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[34] 6.1g(61%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.35(m, 4H), 7.55(m, 3H), 7.70(d, 1H), 7.90~8.05(m, 7H), 8.93(s, 1H)
MS/FAB : 444(M+)
[ 합성예 35] 화합물 [35]의 합성
Figure 112010004262009-pat00214
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[34-2] 5.0g(16.82mmol), 페닐보론산2.05g(16.82mmol), 10-페닐안트라센-9-일 보론산 2.8g (14.13mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐, 및 2N 탄산칼륨 수용액 24mL을 사용하여 중간체 화합물 [35-1] 3.50g(11.78mmol, 70%)과 노란색 고체의 목적화합물[35] 3.9g(70%)을 차례로 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.35~7.55(m, 12H), 7.90~8.05(m, 6H)
MS/FAB : 470(M+)
[ 합성예 36] 화합물 [36]의 합성
Figure 112010004262009-pat00215
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[34-2] 5.0g(16.67mmol), 10-페닐안트라센-9-일 보론산 11.0g (37.0mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 388mg(0.336mmol), 및 2N 탄산칼륨 수용액 24mL을 사용하여 미색 고체의 목적화합물[36] 6.30g(58%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.35~7.55(m, 18H), 7.89~7.92(m, 8H)
MS/FAB : 646(M+)
[ 합성예 37] 화합물 [37]의 합성
Figure 112010004262009-pat00216
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[35-1] 5.0g(16.82mmol), 4-(10-페닐안트라센-9-일)페닐보론산7.55g (20.18mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 194mg(0.168mmol), 2N 탄산칼륨 수용액 24mL을 사용하여 미색 고체의 목적화합물[37] 5.40g(58%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.21~7.55(m, 14H), 7.80~8.05(m, 8H)
MS/FAB : 546(M+)
[ 합성예 38] 화합물 [38]의 합성
Figure 112010004262009-pat00217
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[34-1] 5.0g(22.61mmol), 9,10-디페닐안트라센-2-일보론산 10.15g (27.13mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 261mg(0.226mmol), 2N 탄산칼륨 수용액 30mL, 및 디옥산(용매)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[38] 7.0g(65%)을 수득하였다
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.35~7.63(m, 13H), 7.85~8.14(m, 4H), 8.95(s, 1H)
MS/FAB : 470(M+)
[ 합성예 39] 화합물 [39]의 합성
Figure 112010004262009-pat00218
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[35-1] 5.0g(16.82mmol), 9,10-디페닐안트라센-2-일보론산7.55g (20.18mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 194mg(0.168mmol), 2N 탄산칼륨 수용액 24mL을 사용하여 미색 고체의 목적화합물[39] 6.30g(68%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.36~7.65(m, 16H), 7.89~8.05(m, 5H), 8.15(s, 1H)
MS/FAB : 544(M+)
[ 합성예 40] 화합물 [40]의 합성
Figure 112010004262009-pat00219
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[35-1] 5.0g(16.82mmol), 4-(9,10-디페닐안트라센-2-일)페닐 보론산9.09g (20.18mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 194mg(0.168mmol), 및 2N 탄산칼륨 수용액 24mL을 사용하여 미색 고체의 목적화합물[40] 6.9g(66%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.25(m, 2H), 7.35~7.64(m, 16H), 7.89~8.15(m, 8H)
MS/FAB : 622(M+)
[ 합성예 41] 화합물 [41]의 합성
Figure 112010004262009-pat00220
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[34-1] 5.0g(22.61mmol), 9,10-디페닐안트라센-2,6-일보론산 5.67g (13.56mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 261mg(0.226mmol), 2N탄산칼륨 수용액 30mL, 디옥산(용매)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[41] 4.5g(54%)을 수득하였다
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.45~7.64(m, 12H), 7.95~8.10(m, 4H), 8.95(s, 1H)
MS/FAB : 610(M+)
[ 합성예 42] 화합물 [42]의 합성
Figure 112010004262009-pat00221
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[34-1] 5.0g(22.61mmol), 펜안트렌-9-일보론산6.02g (27.13mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 261mg(0.226mmol), 2N 탄산칼륨 수용액 30mL, 및 디옥산(용매)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[42] 5.5g(76%)을 수득하였다
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.85~8.15(m, 7H), 8.93~8.95(m, 3H)
MS/FAB : 318(M+)
[ 합성예 43] 화합물 [43]의 합성
Figure 112010004262009-pat00222
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[35-1] 5.0g(16.82mmol), 12-(나프탈렌-2-일)테트라펜-7-일보론산8.03g (20.18mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 194mg(0.168mmol), 및 2N 탄산칼륨 수용액 24mL을 사용하여 미색 고체의 목적화합물[43] 5.9g(61%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.35~7.61(m, 9H), 7.80~8.15(m, 12H), 8.40(d, 1H)
MS/FAB : 570(M+)
[ 합성예 44] 화합물 [44]의 합성
Figure 112010004262009-pat00223
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[34-1] 5.0g(22.61mmol), 7-(나프탈렌-2-일)테트라펜-12-일 보론산10.8g (27.13mmol), 테트라키스 (트리페닐포스핀)팔라듐 261mg(0.226mmol), 2N 탄산칼륨 수용액 30mL, 및 디옥산(용매)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[44] 7.5g(67%)을 수득하였다
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.35(m, 3H), 7.55~7.60(m, 3H), 7.80~8.15(m, 10H), 8.93~8.95(m, 2H)
MS/FAB : 494(M+)
[ 합성예 45] 화합물 [45]의 합성
Figure 112010004262009-pat00224
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[34-1] 5.0g(22.61mmol), 13,13-디메틸-8-(나프탈렌-2-일)-13H-디벤조[a,h]플로렌-11-일 보론산12.6g (27.13mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 261mg(0.226mmol), 2N 탄산칼륨 수용액 30mL, 및 디옥산(용매)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[45] 6.8g(53%)을 수득하였다
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.65(s, 6H), 7.50~7.60(m, 5H), 7.80(m, 2H), 7.90~8.20(m, 9H), 8.95(s, 1H)
MS/FAB : 560(M+)
[ 합성예 46] 화합물 [46]의 합성
Figure 112010004262009-pat00225
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[35-1] 5.0g(16.82mmol), 11,11-디메틸-6,9-디(나프탈렌-2-일)-11H-벤조[b]플로렌-2-일 보론산10.9g (20.18mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 194mg(0.168mmol), 및 2N 탄산칼륨 수용액 24mL을 사용하여 미색 고체의 목적화합물[46] 7.9g(66%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ1.65(s, 6H), 7.35~7.61(m, 9H), 7.65~7.75(m, 3H), 7.85(s, 2H), 7.95~8.15(m, 12H)
MS/FAB : 712(M+)
[ 합성예 47] 화합물 [47]의 합성
Figure 112010004262009-pat00226
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[34-1] 5.0g(22.61mmol), 13,13-디메틸-6-(나프탈렌-2-일)-13H-인데노[1,2-b]안트라센-11-일 보론산12.6g (27.13mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 261mg(0.226mmol), 2N탄산칼륨 수용액 30mL, 및 디옥산(용매)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[47] 7.8g(61%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.68(s, 6H), 7.20(m, 1H), 7.40(m, 3H), 7.60(m, 4H), 7.75(m, 2H), 7.90~8.05(m, 7H), 8.95(s, 1H)
MS/FAB : 560(M+)
[ 합성예 48] 화합물 [48]의 합성
Figure 112010004262009-pat00227
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[34-1] 5.0g(22.61mmol), 13,13-디메틸-6,11-디(나프탈렌-2-일)-13H-인데노[1,2-b]안트라센-2-일 보론산16.0g (27.13mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 261mg(0.226mmol), 2N탄산칼륨 수용액 30mL, 디옥산(용매)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[48] 8.9g(57%)을 수득하였다
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.66(s, 6H), 7.40(m, 2H), 7.55~7.80(m, 10H), 7.85(s, 1H), 7.90~8.15(m, 10H), 8.93(s, 1H)
MS/FAB : 686(M+)
[ 합성예 49] 화합물 [49]의 합성
Figure 112010004262009-pat00228
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[34-1] 5.0g(22.61mmol), 13,13-디메틸-6,11-디(나프탈렌-2-일)-13H-인데노[1,2-b]안트라센-2-일 보론산16.0g (27.13mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 261mg(0.226mmol), 2N탄산칼륨 수용액 30mL, 디옥산(용매)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[49] 7.5g(48%)을 수득하였다
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.68(s, 6H), 7.20(m, 1H), 7.40(m, 1H), 7.45~7.65(m, 8H), 7.75(m, 3H), 7.89~8.15(m, 10H), 8.93(s, 1H)
MS/FAB : 686(M+)
[ 합성예 50] 화합물 [50]의 합성
Figure 112010004262009-pat00229
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[35-1] 5.0g(16.82mmol), 12-페닐크라이센-6-일보론산7.0g (20.18mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 194mg(0.168mmol), 및 2N 탄산칼륨 수용액 24mL을 사용하여 미색 고체의 목적화합물[50] 4.9g(56%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.35~7.55(m, 6H), 7.75~8.06(m, 11H), 8.95(m, 3H)
MS/FAB : 520(M+)
[ 합성예 51] 화합물 [51]의 합성
Figure 112010004262009-pat00230
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[34-1] 5.0g(22.61mmol), 6-(나프탈렌-2-일)파이렌-1-일 보론산10.1g (27.13mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 261mg(0.226mmol), 2N탄산칼륨 수용액 30mL, 디옥산(용매)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[51] 6.9g(65%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.51~7.59(m, 3H), 7.65~7.76(m, 5H), 7.89~8.20(m, 7H), 8.95(s, 1H)
MS/FAB : 468(M+)
[ 합성예 52] 화합물 [52]의 합성
Figure 112010004262009-pat00231
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[35-1] 5.0g(16.82mmol), 6-(나프탈렌-2-일)파이렌-1-일보론산7.51g (20.18mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 194mg(0.168mmol), 및 2N 탄산칼륨 수용액 24mL를 사용하여 미색 고체의 목적화합물[52] 5.9g(64%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.36~7.76(m, 11H), 7.89~8.15(m, 9H)
MS/FAB : 544(M+)
[ 합성예 53] 화합물 [53]의 합성
Figure 112010004262009-pat00232
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[34-1] 5.0g(22.61mmol), 파이렌-1,6-디일 보론산3.93g (13.56mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 261mg(0.226mmol), 2N탄산칼륨 수용액 30mL, 및 디옥산(용매)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[53] 3.5g(53%)을 수득하였다
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.70(m, 4H), 8.00~8.07(m, 4H), 8.95(s, 2H)
MS/FAB : 482(M+)
[ 합성예 54] 화합물 [54]의 합성
Figure 112010004262009-pat00233
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[35-1] 5.0g(16.82mmol), 트리페닐렌-2-일보론산5.49g (20.18mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 194mg(0.168mmol), 및 2N 탄산칼륨 수용액 24mL를 사용하여 미색 고체의 목적화합물[54] 3.9g(52%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.39~7.54(m, 3H), 7.79~7.89(m, 4H), 8.03~8.30(m, 6H), 8.80(m, 3H)
MS/FAB : 444(M+)
[ 합성예 55] 화합물 [55]의 합성
Figure 112010004262009-pat00234
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[34-1] 5.0g(22.61mmol), triphenylene-2,7-diyldiboronic acid 4.28g (13.56mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 261mg(0.226mmol), 2N 탄산칼륨 수용액 30mL, 디옥산(용매)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[55] 3.1g(45%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.80~7.88(m, 2H), 8.03~8.11(m, 2H), 8.30(s, 2H), 8.49(m, 2H), 8.95(m, 3H)
MS/FAB : 508(M+)
[ 합성예 56] 화합물 [56]의 합성
Figure 112010004262009-pat00235
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[34-1] 5.0g(22.61mmol), 트리페닐렌-2-일보론산7.38g (27.13mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 261mg(0.226mmol), 2N 탄산칼륨 수용액 30mL, 및 디옥산(용매)로 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[56] 4.8g(57%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.80~7.90(m, 4H), 8.09~8.15(m, 3H), 8.35(s, 1H), 8.95~8.99(m, 4H)
MS/FAB : 368(M+)
[ 합성예 57] 화합물 [57]의 합성
Figure 112010004262009-pat00236
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[34-1] 5.0g(22.61mmol), 트리페닐렌-2,11-디일보론산4.28g (13.56mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 261mg(0.226mmol), 2N 탄산칼륨 수용액 30mL, 디옥산(용매)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[57] 2.9g(42%)을 수득하였다
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.80(m, 2H), 8.03(m, 2H), 8.15(m, 2H), 8.50(m, 2H), 8.95(s, 2H)
MS/FAB : 508(M+)
[ 합성예 58] 화합물 [58]의 합성
Figure 112010004262009-pat00237
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[34-1] 5.0g(22.61mmol), 벤조 [f]테트라펜-3-일보론산8.74g (27.13mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 261mg(0.226mmol), 2N 탄산칼륨 수용액 30mL, 및 디옥산(용매)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[58] 5.8g(61%)을 수득하였다
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.35(m, 2H), 7.80~7.93(m, 4H), 8.00~8.30(m, 5H), 8.93~8.95(m, 3H)
MS/FAB : 418(M+)
[ 합성예 59] 화합물 [59]의 합성
Figure 112010004262009-pat00238
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[34-1] 5.0g(22.61mmol), 9,14-디페닐벤조[f]테트라펜-3-일보론산12.86g (27.13mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 261mg(0.226mmol), 2N 탄산칼륨 수용액 30mL, 및 디옥산(용매)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[59] 7.8g(60%)을 수득하였다
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.29~7.50(m, 12H), 7.80~7.92(m, 4H), 8.10(m, 2H), 8.31(s, 1H), 8.93~8.95(m, 3H)
MS/FAB : 570(M+)
[ 합성예 60] 화합물 [60]의 합성
Figure 112010004262009-pat00239
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[35-1] 5.0g(16.82mmol), 7,8,9,10-테트라페닐플로란센-3-일 보론산11.1g (20.18mmol), 테트라키스 (트리페닐포스핀)팔라듐 194mg(0.168mmol), 및 2N 탄산칼륨 수용액 24mL를 사용하여 미색 고체의 목적화합물[60] 8.8g(72%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.30~7.65(m, 24H), 7.75~7.81(m, 2H), 7.90~8.05(m, 4H)
MS/FAB : 722(M+)
[합성예 61] 화합물 [61]의 합성
Figure 112010004262009-pat00240
합성예 34와 동일한 방법으로 중간체 화합물[35-1] 5.0g(16.82mmol), 7,12-디페닐벤조 [k]플로란센-3-일 보론산9.05g (20.18mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 194mg(0.168mmol), 및 2N 탄산칼륨 수용액 24mL를 사용하여 미색 고체의 목적화합물[61] 7.8g(74%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.29~7.67(m, 16H), 7.79(m, 2H), 7.90~8.05(m, 4H), 8.50(m, 2H)
MS/FAB : 620(M+)
[합성예 62] 화합물 [62]의 합성
Figure 112010004262009-pat00241
중간체 화합물 [62-1]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 디티오[2',3"]티오펜 100g(509.3mmol), 노르말 부틸리튬(2.5M) 203.7mL(509.3mmol), 및 트리메틸틴클로라이드 101.4g(509.3mmol)을 사용하여 연노랑색 오일상태의 중간체 화합물 [62-1] 109.7g(60%)을 수득하였다.
화합물 [62]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[62-1] 6.7g(18.62mmol), 10-브로모-9-(나프탈렌-3-닐)안트라센 6.2g(18.62mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 2.15g(1.86mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[62] 5.1g(62%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.86~6.90(m, 2H), 7.10(d, 1H), 7.29~7.42(m, 9H), 7.81(m, 4H)
MS/FAB : 448(M+)
[합성예 63] 화합물 [63]의 합성
Figure 112010004262009-pat00242
중간체 화합물 [63-1]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[62-1] 66.8g(186.22mmol), 브로모벤젠 35.1g (223.47mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 21.5g(18.62mmol)을 사용하여 합성한 후, 에탄올로 재결정화하여 연녹색 고체의 중간체 화합물[63-1] 32.9g(65%)을 수득하였다.
중간체 화합물 [63-2]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[63-1] 32g(117.46mmol), 노르말 부틸리튬 (2.5M) 46.9mL(117.46mmol), 트리메틸틴클로라이드 23.4g(117.46mmol)을 사용하여 합성한 후, 에탄올로 재결정화하여 연회색 고체의 중간체 화합물[63-2] 31.1g(61%)을 수득하였다.
화합물 [63]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[63-2] 6.3g(14.50mmol), 10-브로모-9-페닐안 트라센 4.8g(14.50mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.6g(1.45mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[63] 4.7g(62%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.86~6.90(m, 2H), 7.29~7.42(m, 12H), 7.69(d, 2H), 7.81(m, 4H)
MS/FAB : 524(M+)
[합성예 64] 화합물 [64]의 합성
Figure 112010004262009-pat00243
중간체 화합물 [64-1]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 디티오[2',3"]티오펜 20g(101.87mmol), 노르말 부틸리 튬(2.5M) 81.5mL(203.75mmol), 및 트리메틸틴클로라이드 40.5g(203.75mmol)을 사용하여 투명한 고체상태의 중간체 화합물 [64-1] 27.6g(52%)을 수득하였다.
화합물 [64]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[64-1] 7.6g(14.67mmol), 10-브로모-9-페닐안트라센 9.7g(29.35mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 3.3g(2.93mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[64] 6.0g(59%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.86~6.90(m, 2H), 7.29~7.42(m, 18H), 7.81~7.82(m, 8H)
MS/FAB : 700(M+)
[합성예 65] 화합물 [65]의 합성
Figure 112010004262009-pat00244
중간체 화합물 [65-1]의 합성단계
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[64-1] 30.6g(58.70mmol), 브로모벤젠 23.0g (146.76mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 13.5g(11.74mmol)을 사용하여 노란색 고체의 중간체 화합물[65-1] 13.2g(65%)을 수득하였다.
중간체 화합물 [65-2]의 합성단계
합성예 65와 동일한 방법으로 중간체 화합물[65-1] 13g(37.30mmol), 및 N-브로모 숙신이미드 6.6g(37.30mmol)을 사용하여 연한노란색 고체의 중간체 화합물[65-2] 8.7g(55%)을 수득하였다.
중간체 화합물 [65-3]의 합성단계
합성예 65와 동일한 방법으로 중간체 화합물[65-2] 8.5g(19.88mmol), 노르말 부틸 리튬(2.5M) 8.7mL(21.87mmol), 및 트리메틸 보레이트 3.0mL(21.87mmol)을 사용하여 연한 노란색 고체의 중간체 화합물 화합물[65-3] 5.8g(75%)을 수득하였다.
중간체 화합물 [65]의 합성단계
합성예 64와 동일한 방법으로 중간체 화합물 [65-3] 5g(13.07mmol), 10-브로모-9-페닐안트라센 4.3g(13.07mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 151mg(0.13mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[65] 4.7g(60%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.86~6.90(m, 2H), 7.15(d, 2H), 7.29~7.42(m, 12H), 7.69~7.81(m, 8H)
MS/FAB : 600(M+)
[합성예 66] 화합물 [66]의 합성
Figure 112010004262009-pat00245
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[62-1] 6.7g(18.60mmol), 2-브로모-9,10-디페닐안트라센7.6g(18.60mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.14g(1.86mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[66] 5.8g(65%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.86~6.90(m, 2H), 7.10(d, 1H), 7.29~7.42(m, 12H), 7.51(d, 1H), 7.81~87(m, 3H), 8.03(s, 1H)
MS/FAB : 524(M+)
[합성예 67] 화합물 [67]의 합성
Figure 112010004262009-pat00246
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[63-2] 5g(11.60mmol), 2-브로모-9,10-디페닐안트라센4.7g(11.60mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.34g(1.16mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[67] 4.2g(61%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ6.86~6.90(m, 2H), 7.29~7.42(m, 15H), 7.51(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.81~87(m, 3H), 8.03(s, 1H)
MS/FAB : 600(M+)
[합성예 68] 화합물 [68]의 합성
Figure 112010004262009-pat00247
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[62-1] 6.7g(18.43mmol), 2,6-디브로모-9,10-디페닐안트라센4.5g(9.21mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 2.1g(1.84mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[68] 3.7g(57%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ6.86~6.90(m, 4H), 7.10(d, 2H), 7.29~7.42(m, 10H), 7.51(d, 2H), 7.87(d, 2H), 8.03(s, 2H)
MS/FAB : 719(M+)
[합성예 69] 화합물 [69]의 합성
Figure 112010004262009-pat00248
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[62-1] 6.7g(18.62mmol), 7-브로모-12-(나프탈렌-2-닐)테트라펜 8.0g(18.62mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 2.1g(1.86mmo l)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[69] 6.3g(62%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ6.86~6.90(m, 2H), 7.10(d, 1H), 7.29~7.30(m, 3H), 7.48~7.49(m, 3H), 7.63~7.90(m, 9H), 8.02(s, 1H), 8.25(d, 1H)
MS/FAB : 548(M+)
[합성예 70] 화합물 [70]의 합성
Figure 112010004262009-pat00249
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[62-1] 5g(14.89mmol), 2-브로모-11,11-디메틸-6,9-디(나프탈렌-2-닐)-11H-벤조[b]플로렌 7.4g(14.89mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.7g(1.48mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[70] 5.0g(60%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ1.68(s, 6H), 6.86~6.90(m, 2H), 7.10(d, 1H), 7.48~7.49(m, 6H), 7.59~7.63(m, 3H), 7.73(m, 2H), 7.82~7.95(m, 9H), 8.05(d, 1H)
MS/FAB : 564(M+)
[합성예 71] 화합물 [71]의 합성
Figure 112010004262009-pat00250
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[62-1] 5g(14.89mmol), 11-브로모-13,13-디메틸-6-(나프탈렌-2-닐)-13H-인데노[1,2-b]안트라센 7.4g(14.89mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.7g(1.48mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[71] 5.4g (59%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ1.68(s, 6H), 6.86~6.90(m, 2H), 7.10~7.14(m, 2H), 7.29~7.34(m, 3H), 7.49~7.51(m, 3H), 7.63~7.66(m, 2H), 7.81~7.90(m, 6H), 7.97~7.99(m, 2H)
MS/FAB : 614(M+)
[합성예 72] 화합물 [72]의 합성
Figure 112010004262009-pat00251
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[62-1] 5g(14.89mmol), 2-브로모-13,13'-디메틸-6,11-디(나프탈렌-2-닐)-13H-인데노[1,2-b]안트라센 9.3g(14.89mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.7g(1.48mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[72] 6.8g (62%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ1.68(s, 6H), 6.86~6.90(m, 2H), 7.10(d, 1H), 7.29 (m, 2H), 7.48~7.49(m, 6H), 7.59~7.66(m, 4H), 7.73~7.97(m, 10H), 8.05(d, 1H)
MS/FAB : 740(M+)
[합성예 73] 화합물 [73]의 합성
Figure 112010004262009-pat00252
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[62-1] 4g(11.17mmol), 9-브로모-13,13'-디메틸-6,11-디(나프탈렌-2-닐)-13H-인데노[1,2-b]안트라센 6.9g(11.17mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.3g(1.11mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[73] 5.0g (61%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.68(s, 6H), 6.86~6.90(m, 2H), 7.10~7.14(m, 2H), 7.34 (t, 1H), 7.48~7.51(m, 8H), 7.63~7.66(m, 3H), 7.82~8.03(m, 10H)
MS/FAB : 740(M+)
[ 합성예 74] 화합물 [74]의 합성
Figure 112010004262009-pat00253
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[62-1] 4g(11.17mmol), 3-브로모-7,12-디(나프탈렌-2-닐)안트라[2,3-b]벤조[d]싸티오펜 6.8g(11.17mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.3g(1.11mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[74] 4.9g(60%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ6.86~6.90(m, 2H), 7.10(d, 1H), 7.29 (m, 2H), 7.48~7.49(m, 6H), 7.59~7.63(m, 3H), 7.82~7.90(m, 10H), 8.01(m, 2H)
MS/FAB : 730(M+)
[ 합성예 75] 화합물 [75]의 합성
Figure 112010004262009-pat00254
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[62-1] 5g(14.89mmol), [19-1] 6.8g (14.89mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.7g(1.48mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[75] 5.3g(62%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ6.86~6.90(m, 2H), 7.10(d, 1H), 7.45~7.49 (m, 7H), 7.63(d, 1H), 7.82~7.91(m, 7H), 8.15~8.18(m, 4H)
MS/FAB : 574(M+)
[ 합성예 76] 화합물 [76]의 합성
Figure 112010004262009-pat00255
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[62-1] 6.7g(18.62mmol), [20-1] 7.1g (18.62mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.1g(1.86mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[76] 5.5g(60%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.86~6.90(m, 2H), 7.10(d, 1H), 7.31~7.41 (m, 3H), 7.69~7.83(m, 7H), 8.02(d, 2H), 8.13(m, 2H), 8.23(s, 1H)
MS/FAB : 498(M+)
[ 합성예 77] 화합물 [77]의 합성
Figure 112010004262009-pat00256
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[62-1] 6.7g(18.62mmol), [22-1] 6.6g (18.62mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.1g(1.86mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[77] 5.1g(59%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ6.86~6.90(m, 2H), 7.10(d, 1H), 7.31~7.41 (m, 3H), 7.61~7.69(m, 6H), 7.84~7.94(m, 3H), 8.08(d, 1H)
MS/FAB : 472(M+)
[ 합성예 78] 화합물 [78]의 합성
Figure 112010004262009-pat00257
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[63-2] 6.3g(14.50mmol), [22-1] 5.1g (14.50mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.6g(1.45mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[78] 4.6g(58%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ6.86~6.90(m, 2H), 7.31~7.41 (m, 6H), 7.61~7.69(m, 8H), 7.84~7.94(m, 3H), 8.08(d, 1H)
MS/FAB : 548(M+)
[ 합성예 79] 화합물 [79]의 합성
Figure 112010004262009-pat00258
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[62-1] 7.97g(22.21mmol), 1,6-디브로모파이렌 4g(11.10mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.5g(2.22mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[79] 4.0g(61%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 6.86~6.90(m, 4H), 7.10(d, 2H), 7.61(m, 4H), 7.84~7.96(m, 4H)
MS/FAB : 590(M+)
[ 합성예 80] 화합물 [80]의 합성
Figure 112010004262009-pat00259
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[62-1] 6.7g(18.62mmol), 2-브로모트리페닐렌 5.7g(18.62mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.1g(1.86mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[80] 4.9g(63%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ6.86~6.90(m, 2H), 7.10(d, 1H), 7.72~7.78(m, 4H), 7.94~8.08(m, 4H), 8.12(d, 2H), 8.23(s, 1H)
MS/FAB : 422(M+)
[ 합성예 81] 화합물 [81]의 합성
Figure 112010004262009-pat00260
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[63-2] 6.3g(14.50mmol), 2-브로모트리페닐렌 4.4g(14.50mmol) 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.6g(1.45mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[81] 4.4g(62%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.86~6.90(m, 2H), 7.10(d, 1H), 7.38~7.47(m, 2H), 7.65~7.78(m, 6H), 7.94~8.08(m, 4H), 8.12(d, 2H), 8.23(s, 1H)
MS/FAB : 498(M+)
[ 합성예 82] 화합물 [82]의 합성
Figure 112010004262009-pat00261
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[26-2] 6.3g(14.50mmol), [63-2] 5.5g (14.50mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.6g(1.45mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[82] 5.1g(62%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ6.86~6.90(m, 2H), 7.31~7.47(m, 5H), 7.65~7.78(m, 8H), 7.94~8.08(m, 4H), 8.12(d, 2H), 8.23(s, 1H)
MS/FAB : 574(M+)
[ 합성예 83] 화합물 [83]의 합성
Figure 112010004262009-pat00262
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[62-1] 7.97g(22.27mmol), 2,7-디브로모트리페닐렌 4.3g(11.13mmol) 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.5g(2.22mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[83] 4.1g(60%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ6.86~6.90(m, 4H), 7.10(d, 2H), 7.23(m, 2H), 7.54(m, 2H), 7.67(m, 2H), 7.85(m, 2H), 8.23(s, 2H)
MS/FAB : 616(M+)
[ 합성예 84] 화합물 [84]의 합성
Figure 112010004262009-pat00263
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[62-1] 5.3g(14.89mmol), 3-브로모벤조[f]테트라펜 5.3g(14.89mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.7g(1.48mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[84] 4.2g(61%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ6.86~6.90(m, 2H), 7.10(d, 1H), 7.29(m, 2H), 7.54~7.61(m, 4H), 7.77~7.97(m, 3H), 7.85(m, 2H), 8.12(d, 1H), 8.23(s, 1H)
MS/FAB : 472(M+)
[ 합성예 85] 화합물 [85]의 합성
Figure 112010004262009-pat00264
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[62-1] 5.3g(14.89mmol), 3-브로모-9,14-디페닐벤조[f]테트라펜 7.5g(14.89mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 1.7g(1.48mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[85] 5.5g(60%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ6.86~6.90(m, 2H), 7.10(d, 1H), 7.29~7.42(m, 12H), 7.54~7.65(m, 4H), 7.77~7.79(m, 2H), 7.92(s, 1H), 8.25(d, 2H)
MS/FAB : 624(M+)
[ 합성예 86] 화합물 [86]의 합성
Figure 112010004262009-pat00265
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[62-1] 3.1g(8.70mmol), 3-브로모-7,8,9,10-테르라페닐플로란센 4.2g(8.70mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 1.0g(0.87mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[86] 3.4g(59%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.86~6.90(m, 2H), 7.10(d, 1H), 7.31~7.48(m, 21H), 7.70(m, 2H), 7.86(m, 2H)
MS/FAB : 674(M+)
[ 합성예 87] 화합물 [87]의 합성
Figure 112010004262009-pat00266
합성예 1 과 동일한 방법으로 중간체 화합물[63-2] 4.5g(10.34mmol), 3-브로모-7,12-디페닐벤조[k]플로란센 5g(10.34mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 1.19g (1.03mm ol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[87] 3.4g(62%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.86~6.90(m, 2H), 7.31~7.48(m, 16H), 7.70(m, 4H), 7.86(m, 2H), 8.02(d, 2H)
MS/FAB : 542(M+)
[ 합성예 88] 화합물 [88]의 합성
Figure 112010004262009-pat00267
중간체 화합물 [88-1]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 벤조디티오펜 20g(105.1mmol), 노르말 부틸리튬(2.5M) 42.04mL(105.1mmol), 트리메틸틴클로라이드 20.94g(105.1mmol)을 사용하여 에탄올로 재결정화하여 연녹색 고체의 중간체 화합물[88-1] 25.26g(56%)을 수득하였다.
화합물 [88]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [88-1] 5.17g(14.65mmol), 10-브로모-9-바이페닐안트라센 5g(12.21mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.28g(0.24mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[88] 3.6g (57%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.41~7.47(m, 5H), 7.51~7.64(m, 9H), 7.78~7.83(m, 3H), 7.92~7.99(m, 5H)
MS/FAB : 518(M+)
[ 합성예 89] 화합물 [89]의 합성
Figure 112010004262009-pat00268
중간체 화합물 [89-1]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[88-1] 50g(141.6mmol), 브로모벤젠 26.68g(169.92mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 3.27g(2.83mmol)을 사용하여 에탄올로 재결정화하여 연녹색 고체의 중간체 화합물[89-1] 27.53g(73%)을 수득하였다.
중간체 화합물 [89-2]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[89-1] 27g(101.35mmol), 노르말 부틸리튬(2.5M) 44.59mL(111.49mmol), 트리메틸틴클로라이드 24.23g(121.63mmol)을 사용하여 에탄올로 재결정화 하여 연회색 고체의 중간체 화합물[89-2] 20.88g (48)%을 수득하였다.
화합물 [89]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[89-2] 7.72g(18.0mmol), 10-브로모-9-페닐안트라센 5g(15.0mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.34g(0.30mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[89] 4.1g (53%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.45~7.49(m, 4H), 7.52~7.67(m, 10H), 7.78~7.84(m, 3H), 7.92~7.97(m, 5H)
MS/FAB : 518(M+)
[ 합성예 90] 화합물 [90]의 합성
Figure 112010004262009-pat00269
중간체 화합물 [90-1]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 벤조디티아졸 20g(105.1mmol), 노르말 부틸리튬(2.5M) 84.08mL(210.21mmol), 트리메틸틴클로라이드 41.88g(210.21mmol)을 사용하여 에탄올로 재결정화 하여 연회색 고체의 중간체 화합물[90-1] 37.41g (69)%을 수득하였다.
화합물 [90]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[90-1] 5g(9.69mmol), 10-브로모-9-페닐안트라센 7.1g(21.32mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.22g(0.19mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[90] 3.9g (59%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.38~7.42(m, 2H), 7.46~7.55(m, 8H), 7.64~7.71(m, 10H), 7.84~7.87(m, 2H), 7.96~8.02(m, 5H)
MS/FAB : 694(M+)
[ 합성예 91] 화합물 [91]의 합성
Figure 112010004262009-pat00270
중간체 화합물 [91-1]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[90-1] 20g(38.76mmol), 브로모벤젠 13.39g(85.28mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.89g(0.77mmol)을 사용하고 에탄올로 재결정화 하여 연녹색 고체의 중간체 화합물[91-1] 9.55g(72%)을 수득하였다.
중간체 화합물 [91-2]의 합성단계
합성예 6과 동일한 방법으로 250ml 둥근바닥플라스크에 화합물[91-1]9g(26.27mmol), 무수 디클로로메탄 120mL, N-브로모 숙시니미드 4.67g(26.27mmol)을 사용하고 메탄올로 재결정화하여 연한노란색 고체의 중간체 화합물[91-2] 9.7g(88%)을 수득하였다.
화합물 [92]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[91-2] 5g(11.86mmol), 10-페닐안드라센-9-보론산 4.24g(14.23mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.27g(0.23mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[91] 3.5g (51%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.44~7.49(m, 4H), 7.55~7.61(m, 4H), 7.68~7.74(m, 8H), 7.85~7.90(m, 4H), 7.97~8.04(m, 6H)
MS/FAB : 594(M+)
[ 합성예 92] 화합물 [92]의 합성
Figure 112010004262009-pat00271
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[88-1] 5.17g(14.65mmol), 2-브로모-9,10-디페닐안트라센 5g(12.21mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.28g(0.24mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[92] 3.2g (51%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.46~7.52(m, 5H), 7.57~7.63(m, 4H), 7.69~7.73(m, 5H), 7.82~7.88(m, 3H), 7.92~7.98(m, 5H)
MS/FAB : 518(M+)
[ 합성예 93] 화합물 [93]의 합성
Figure 112010004262009-pat00272
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[91-2] 5g(11.86mmol), 9,10-디페닐안드라센-2-보론산 5.32g(14.23mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.27g(0.23mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[93] 3.1g (39%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.43~7.49(m, 4H), 7.54~7.62(m, 6H), 7.69~7.81(m, 10H), 7.90~7.95(m, 4H), 8.04~8.13(m, 6H)
MS/FAB : 670(M+)
[ 합성예 94] 화합물 [94]의 합성
Figure 112010004262009-pat00273
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[88-1] 4.88g(13.84mmol), 7-브로모-12-(나프탈렌-2-닐)테트라펜 5g(11.53mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.26g(0.23mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[94] 3.5g (56%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.57~7.62(m, 4H), 7.68~7.74(m, 5H), 7.87~7.94(m, 5H), 8.05~8.13(m, 7H), 8.94(d, 1H)
MS/FAB : 542(M+)
[ 합성예 95] 화합물 [95]의 합성
Figure 112010004262009-pat00274
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[88-1] 4.24g(12.01mmol), 11-브로모-13,13-디메틸-6-(나프탈렌-2-닐)-13H-인데노[1,2-b]안트라센 5g(10.01mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.23g(0.2mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[95] 2.8g (47%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ1.78(s, 6H), 7.36~7.39(m, 2H), 7.44~7.48(m, 3H), 7.57~7.63(m, 5H), 7.75~7.81(m, 4H), 7.88~7.96(m, 6H), 8.02~8.05(m, 2H),
MS/FAB : 608(M+)
[ 합성예 96] 화합물 [96]의 합성
Figure 112010004262009-pat00275
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[88-1] 3.38g(9.59mmol), 2-브로모-13,13-디메틸-6,11-디(나프탈렌-2-닐)-13H-인데노[1,2-b]안트라센 5g(7.99mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.18g(0.15mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[96] 1.8g (31%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ1.78(s, 6H), 7.39~7.43(m, 3H), 7.48~7.52(m, 3H), 7.59~7.68(m, 6H), 7.79~7.86(m, 5H), 7.93~7.99(m, 5H), 8.05~8.12(m, 6H),
MS/FAB : 734(M+)
[ 합성예 97] 화합물 [97]의 합성
Figure 112010004262009-pat00276
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[88-1] 3.38g(9.59mmol), 9-브로모-13,13-디메틸-6,11-디(나프탈렌-2-닐)-13H-인데노[1,2-b]안트라센 5g(7.99mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.18g(0.15mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[97] 2.0g (35%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ1.78(s, 6H), 7.38~7.44(m, 3H), 7.49~7.54(m, 4H), 7.60~7.69(m, 5H), 7.79~7.84(m, 4H), 7.90~7.97(m, 6H), 8.04~8.10(m, 6H),
MS/FAB : 734(M+)
[ 합성예 98] 화합물 [98]의 합성
Figure 112010004262009-pat00277
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[88-1] 5.52g(15.65mmol), 중간체 화합물 [20-1] 5g(13.04mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.3g(0.26mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[98] 2.6g (42%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.52~7.58(m, 4H), 7.65~7.71(m, 3H), 7.82~7.94(m, 8H), 8.18~8.21(m, 2H), 9.08~9.14(m, 3H)
MS/FAB : 492(M+)
[ 합성예 99] 화합물 [99]의 합성
Figure 112010004262009-pat00278
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[88-1] 5.93g(16.79mmol), 중간체 화합물 [22-1] 5g(13.99mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.32g(0.27mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[99] 1.8g (29%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.58~7.63(m, 3H), 7.72~7.78(m, 4H), 7.88~7.93(m, 4H), 7.97~8.03(m, 4H), 8.16~8.21(m, 3H)
MS/FAB : 466(M+)
[ 합성예 100] 화합물 [100]의 합성
Figure 112010004262009-pat00279
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[88-1] 10.78g(30.55mmol), 1,6-디브로모파이렌 5g(13.88mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.32g(0.27mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[100] 2.6g (33%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.49~7.53(m,2H), 7.59~7.63(m, 2H), 7.68~7.74(m, 4H), 7.83~7.92(m, 6H), 7.99~8.05(m, 4H)
MS/FAB : 578(M+)
[ 합성예 101] 화합물 [101]의 합성
Figure 112010004262009-pat00280
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[89-2] 8.28g(19.53mmol), 2-브로모트리페닐렌 5g(16.27mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.37g(0.32mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[101] 3.2g (41%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.45~7.48(m, 2H), 7.53~7.58(m, 3H), 7.84~7.93(m, 8H), 8.05~8.14(m, 4H), 8.94~8.97(m, 2H), 9.17(s, 1H)
MS/FAB : 492(M+)
[ 합성예 102] 화합물 [102]의 합성
Figure 112010004262009-pat00281
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [89-2] 6.71g(15.65mmol), 중간체 화합물 [26-2] 5g(15.65mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.3g(0.26mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[102] 2.8g (44%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.42~7.46(m, 2H), 7.49~7.55(m, 5H), 7.78~7.90(m, 10H), 8.04~8.12(m, 4H), 8.87~8.91(m, 2H), 9.16(s, 1H)
MS/FAB : 568(M+)
[ 합성예 103] 화합물 [103]의 합성
Figure 112010004262009-pat00282
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[88-1] 3.61g(10.24mmol), 3-브로모-7,8,9,10-테르라페닐플로란센 5g(8.53mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.19g(0.17mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[103] 3.2g (55%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.48~7.54(m, 6H), 7.61~7.69(m, 7H), 7.78~7.88(m, 10H), 7.92~7.98(m, 4H), 8.04~8.10(m, H)
MS/FAB : 694(M+)
[ 합성예 104] 화합물 [104]의 합성
Figure 112010004262009-pat00283
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[88-1] 4.38g(12.41mmol), 3-브로모-7,12-디페닐벤조[k]플로란센 5g(10.34mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.23g(0.2mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[104] 2.6g (43%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.47~7.51(m, 4H), 7.56~7.61(m, 3H), 7.69~7.76(m, 8H), 7.85~7.92(m, 4H), 8.01~8.06(m, 3H), 8.58~8.62(m, 2H)
MS/FAB : 592(M+)
[ 합성예 105] 화합물 [105]의 합성
Figure 112010004262009-pat00284
중간체 화합물 [105-1]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 벤조비스티아졸 20g(104.2mmol), 노르말 부틸리튬(2.5M) 41.61mL(104.02mmol), 트리메틸틴클로라이드 20.72g(104.02mmol)을 사용하여 에탄올로 재결정화 하여 연회색 고체의 중간체 화합물[105-1] 21.05g (57)%을 수득하였다.
화합물 [105]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[105-1] 5.2g(14.65mmol), 10-브로모-9-바이페닐안트라센 5g(12.21mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.28g(0.24mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[105] 3.8g (61%) 을 수득하였다
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.28~7.32(m, 4H), 7.43~7.47(m, 5H), 7.52~7.58(m, 6H), 7.88~7.93(m, 4H), 9.25(s, 1H)
MS/FAB : 520(M+)
[ 합성예 106] 화합물 [106]의 합성
Figure 112010004262009-pat00285
중간체 화합물 [106-1]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[105-1] 20g(56.32mmol), 브로모벤젠 10.61g(67.59mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.3g(1.12mmol)을 사용하여 에탄올로 재결정화 하여 연녹색 고체의 중간체 화합물[106-1] 9.8g(65%)을 수득하였다.
중간체 화합물 [106-2]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[106-1] 9.5g(35.4mmol), 노르말 부틸리튬(2.5M) 14.1mL(35.4mmol), 트리메틸틴클로라이드7.05g(35.4mmol)을 사용하여 에탄올로 재결정화 하여 연회색 고체의 중간체 화합물[106-2] 7.3g(48%)을 수득하였다.
화합물 [106]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[106-2] 7.76g(18.0mmol), 10-브로모-9-페닐안트라센 5g(15.0mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.34g(0.3mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[106] 2.7g (35%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.29~7.33(m, 4H), 7.42~7.48(m, 4H), 7.50~7.56(m, 6H), 7.95~8.01(m, 4H), 8.09~8.12(m, 2H)
MS/FAB : 520(M+)
[ 합성예 107] 화합물 [107]의 합성
Figure 112010004262009-pat00286
중간체 화합물 [107-1]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 벤조비스티아졸 10g(52.01mmol), 노르말 부틸리튬(2.5M) 41.61mL(104.02mmol), 트리메틸틴클로라이드 20.72g(104.02mmol)을 사용하여 에탄올로 재결정화 하여 연회색 고체의 중간체 화합물[107-1] 17.7g (66)%을 수득하였다.
화합물 [107]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[107-1] 5g(9.65mmol), 10-브로모-9-바이페닐안트라센 7.07g(21.24mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.22g(0.19mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[107] 3.2g (49%) 을 수득하였다
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.28~7.33(m, 4H), 7.43~7.47(m, 6H), 7.49~7.55(m, 8H), 7.58~7.62(m, 2H), 7.96~8.03(m, 8H)
MS/FAB : 696(M+)
[ 합성예 108] 화합물 [108]의 합성
Figure 112010004262009-pat00287
중간체 화합물 [108-1]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[107-1] 20g(38.61mmol), 브로모벤젠 13.34g(84.96mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.89g(0.77mmol)을 사용하고 에탄올로 재결정화 하여 연녹색 고체의 중간체 화합물[108-1] 8.3g(63%)을 수득하였다.
중간체 화합물 [108-2]의 합성단계
합성예 6과 동일한 방법으로 500ml 둥근바닥플라스크에 화합물[108-1] 8g(23.22mmol), 무수 디클로로메탄 200mL, N-브로모 숙신이미드 4.13g(23.22mmol)를 사용하고 메탄올로 재결정화하여 연한노란색 고체의 중간체 화합물[108-2] 7.4g(76%)을 수득하였다.
화합물 [108]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[108-2] 5g(11.81mmol), 10-페닐안드라센-9-보론산 4.22g(14.17mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.27g(0.23mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[108] 4.0g (58%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.31~7.35(m, 2H), 7.39~7.45(m, 4H), 7.47~7.54(m, 8H), 7.58~7.62(m, 2H), 7.89~7.96(m, 6H), 8.02~8.05(m, 2H)
MS/FAB : 596(M+)
[ 합성예 109] 화합물 [109]의 합성
Figure 112010004262009-pat00288
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[105-1] 5.2g(14.65mmol), 2-브로모-9,10-디페닐안트라센 5g(12.21mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.28g(0.24mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[109] 4.0g (63%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ7.40~7.55(m, 4H), 7.49~7.53(m, 5H), 7.58~7.63(m, 4H), 7.96~8.02(m, 4H), 9.24(s, 1H)
MS/FAB : 520(M+)
[ 합성예 110] 화합물 [110]의 합성
Figure 112010004262009-pat00289
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[108-2] 5g(11.81mmol), 9,10-디페닐안트라센-2-보론산 5.3g(14.17mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.27g(0.23mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[110] 4.0g (51%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.33~7.36(m, 2H), 7.39~7.45(m, 7H), 7.47~7.55(m, 8H), 7.61~7.65(m, 3H), 7.92~7.99(m, 6H), 8.01~8.05(m, 2H)
MS/FAB : 672(M+)
[ 합성예 111] 화합물 [111]의 합성
Figure 112010004262009-pat00290
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[105-1] 4.9g(13.84mmol), 7-브로모-12-(나프탈렌-2-닐)테트라펜 5g(11.53mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.26g(0.23mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[111] 3.5g (56%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.36~7.40(m, 3H), 7.57~7.63(m, 5H), 7.85~7.89(m, 3H), 7.94~8.03(m, 6H), 8.90~8.92(d, 1H), 9.24(s, 1H)
MS/FAB : 544(M+)
[ 합성예 112] 화합물 [112]의 합성
Figure 112010004262009-pat00291
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[105-1] 4.26g(12.01mmol), 11-브로모-13,13-디메틸-6-(나프탈렌-2-닐)-13H-인데노[1,2-b]안트라센 5g(10.01mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.23g(0.2mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[112] 2.9g (48%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ1.78(s, 6H), 7.36~7.42(m, 4H), 7.56~7.62(m, 6H), 7.75~7.79(m, 2H), 7.89~7.93(m, 3H), 8.01~8.05(m, 4H), 9.23(s, 1H)
MS/FAB : 610(M+)
[ 합성예 113] 화합물 [113]의 합성
Figure 112010004262009-pat00292
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[105-1] 3.4g(9.59mmol), 2-브로모-13,13-디메틸-6,11-디(나프탈렌-2-닐)-13H-인데노[1,2-b]안트라센 5g(7.99mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.18g(0.15mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[113] 1.9g (33%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ1.78(s, 6H), 7.38~7.41(m, 3H), 7.47~7.52(m, 4H), 7.58~7.64(m, 8H), 7.83~7.88(m, 4H), 7.95~8.03(m, 6H), 9.23(s, 1H)
MS/FAB : 736(M+)
[ 합성예 114] 화합물 [114]의 합성
Figure 112010004262009-pat00293
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[105-1] 3.4g(9.59mmol), 9-브로모-13,13-디메틸-6,11-디(나프탈렌-2-닐)-13H-인데노[1,2-b]안트라센 5g(7.99mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.18g(0.15mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[114] 2.1g (37%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ1.78(s, 6H), 7.37~7.40(m, 2H), 7.43~7.49(m, 4H), 7.55~7.63(m, 6H), 7.76~7.81(m, 3H), 7.85~7.91(m, 4H), 7.96~8.05(m, 6H), 9.23(s, 1H)
MS/FAB : 736(M+)
[ 합성예 115] 화합물 [115]의 합성
Figure 112010004262009-pat00294
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[105-1] 5.55g(15.65mmol), 중간체 화합물[20-1] 5g(13.04mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.3g(0.26mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[115] 2.6g (41%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.55~7.62(m, 5H), 7.84~7.95(m, 7H), 8.11~8.15(m, 2H), 8.89~8.92(m, 2H), 9.12(s, 1H), 9.24(s, 1H)
MS/FAB : 494(M+)
[ 합성예 116] 화합물 [116]의 합성
Figure 112010004262009-pat00295
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[105-1] 5.96g(16.79mmol), 중간체 화합물[22-1] 5g(13.99mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.32g(0.27mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[116] 2.1g (33%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.50~7.54(m, 4H), 7.64~7.68(m, 3H), 7.76~7.81(m, 4H), 7.99~8.01(m, 2H), 8.14~8.19(m, 2H), 9.22(s, 1H)
MS/FAB : 468(M+)
[ 합성예 117] 화합물 [117]의 합성
Figure 112010004262009-pat00296
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[105-1] 10.84g(30.55mmol), 1,6-디브로모파이렌 5g(13.88mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.32g(0.27mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[117] 4.1g (51%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.51~7.54(m, 2H), 7.63~7.71(m, 6H), 8.00~8.05(m, 4H), 9.25(s, 1H)
MS/FAB : 582(M+)
[ 합성예 118] 화합물 [118]의 합성
Figure 112010004262009-pat00297
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[106-2] 15.36g(35.8mmol), 2-브로모트리페닐렌 5g(16.27mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.37g(0.32mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[118] 3.3g (42%)을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.48~7.52(m, 3H), 7.60~7.63(m, 2H), 7.79~7.86(m, 4H), 8.03~8.13(m, 6H), 8.89~8.92(m, 2H), 9.13(s, 1H)
MS/FAB : 494(M+)
[ 합성예 119] 화합물 [119]의 합성
Figure 112010004262009-pat00298
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[106-2]12.31g(28.69mmol), 중간체 화합물[26-2] 5g(13.04mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.3g(0.26mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[119] 2.6g (35%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.47~7.53(m, 6H), 7.62~7.65(m, 2H), 7.81~7.88(m, 4H), 7.95~8.01(m, 4H), 8.08~8.12(m, 3H), 8.89~8.93(m, 2H), 9.14(s, 1H)
MS/FAB : 570(M+)
[ 합성예 120] 화합물 [120]의 합성
Figure 112010004262009-pat00299
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[105-1] 8.06g(18.78mmol), 3-브로모-7,8,9,10-테르라페닐플로란센 5g(8.53mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.19g(0.17mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[120] 2.4g (42%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.37~7.48(m, 9H), 7.53~7.61(m, 6H), 7.69~7.78(m, 8H), 7.93~8.01(m, 4H), 9.24(s, 1H)
MS/FAB : 696(M+)
[ 합성예 121] 화합물 [121]의 합성
Figure 112010004262009-pat00300
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[105-1] 9.76g(22.75mmol), 3-브로모-7,12-디페닐벤조[k]플로란센 5g(10.34mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.23g(0.2mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[121] 2.3g (38%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.36~7.41(m, 4H), 7.44~7.51(m, 5H), 7.58~7.62(m, 6H), 7.75~7.79(m, 2H), 7.87~7.92(m, 2H), 8.49~8.53(m, 2H), 9.22(s, 1H)
MS/FAB : 594(M+)
[ 합성예 122] 화합물 [122]의 합성
Figure 112010004262009-pat00301
중간체 화합물 [122-1]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 나프토[1,8-bc:5,4-b'c']디티오펜 100g(466.61mmol), 노르말 부틸리튬(2.5M) 205.3mL (513.28mmol), 및 트리메틸틴클로라이드 102.3g(513.28mmol)을 사용하여 투명한 고체상태의 중간체 화합물 [122-1] 109g(62%)을 수득하였다.
중간체 화합물 [122-2]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[122-1] 6.79g(18.01mmol), 10-브로모-9-페닐안트라센 5g(15.01mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 173mg (0.150mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[122] 4.6g (65%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.29~7.48(m, 11H), 7.70(d, 2H), 7.81(m, 4H), 8.19(s, 1H)
MS/FAB : 467(M+)
[ 합성예 123] 화합물 [123]의 합성
Figure 112010004262009-pat00302
중간체 화합물 [123-1]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[122-1] 28.8g(76.43mmol), 브로모벤젠 10g(63.69mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 736mg (0.637mmol)을 사용하여 에탄올로 재결정화 하여 연녹색 고체의 중간체 화합물[123-1] 12.0g (65%) 을 수득하였다.
중간체 화합물 [123-2]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[123-1] 12.0g(41.32mmol), 노르말 부틸리튬(2.5M) 18.2mL (45.45mmol), 및 트리메틸틴클로라이드 9.1g(45.45mol)을 사용하여 에탄올로 재결정화 하여 연회색 고체의 중간체 화합물[123-2] 11.8g (63%) 을 수득하였다.
화합물 [123]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[123-2] 8.2g(18.01mmol), 10-브로모-9-페닐안트라센 5g(15.01mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 173mg (0.150mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[123] 5.5g (68%) 을 수득하였다.
11H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.29~7.48(m, 14H), 7.69~7.70(m, 4H), 7.81(m, 4H)
MS/FAB : 543(M+)
[ 합성예 124] 화합물 [124]의 합성
Figure 112010004262009-pat00303
중간체 화합물 [124-1]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 나프토[1,8-bc:5,4-b'c']디티오펜 50g(233.31mmol), 노르말 부틸리튬(2.5M) 205.31mL (513.28mmol), 및 트리메틸틴클로라이드 102.28g(513.28mmol)을 사용하여 투명한 고체상태의 중간체 화합물 [124-1] 65.5g(52%)을 수득하였다.
화합물 [124]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[121-1] 6.5g(12.04mmol), 10-브로모-9-페닐안트라센 8.8g(26.49mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 139mg (0.120mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[124] 4.3g (50%) 을 수득하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.29~7.48(m, 20H), 7.70(d, 2H), 7.81(m, 8H)
MS/FAB : 719(M+)
[ 합성예 125] 화합물 [125]의 합성
Figure 112010004262009-pat00304
중간체 화합물 [125-1]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[124-1] 14g(25.93mmol), 브로모벤젠 9.0g(57.05mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 259mg (0.259 mmol)을 사용하여 에탄올로 재결정화 하여 연녹색 고체의 중간체 화합물[125-1] 5.0g (53%) 을 수득하였다.
중간체 화합물 [125-2]의 합성단계
합성예 6과 동일한 방법으로 중간체 화합물[125-1] 5g(13.64mmol), 및 N-브로모 숙신이미드 2.7g(15.01mmol) 사용하여 메탄올로 재결정화하여 연한노란색 고체의 중간체 화합물[125-2] 3.9g (64%) 을 수득하였다.
중간체 화합물 [125-3]의 합성단계
합성예 6과 동일한 방법으로 중간체 화합물[125-2] 3.9g(8.76mmol), 노르말 부틸리튬(2.5M) 3.9mL (9.6mmol), 및 트리이소프로필 보레이트 2.2mL (19.26mmol)를 사용하여 디클로로메탄과 헥산으로 재결정화 하여 연한노란색 고체의 중간체 화합물[125-3] 2.7g (74%) 을 수득하였다.
중간체 화합물 [125]의 합성단계
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[125-3] 2.7g(6.58mmol), 10-브로모-9-페닐안트라센 2.6g(7.90mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 76mg (0.066mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[125] 2.9g (72%) 을 수득하였다.
11H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.15(d, 2H), 7.29~7.48(m, 14H), 7.69~7.81(m, 10H)
MS/FAB : 619(M+)
[ 합성예 126] 화합물 [126]의 합성
Figure 112010004262009-pat00305
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[122-1] 5.5g(14.66mmol), 2-브로모-9,10-디페닐안트라센 5g(12.22mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 141mg (0.122mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[122] 4.0g (61%) 을 수득하였다.
11H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.29~7.48(m, 15H), 7.70(d, 2H), 7.81~7.87(m, 3H), 8.03(s, 1H), 8.19(s, 1H)
MS/FAB : 543(M+)
[ 합성예 127] 화합물 [127]의 합성
Figure 112010004262009-pat00306
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[123-2] 6.6g(14.66mmol), 2-브로모-9,10-디페닐안트라센 5g(12.22mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 141mg (0.122mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[122] 4.2g (63%) 을 수득하였다.
11H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.29~7.48(m, 18H), 7.69~7.70(m, 4H), 7.81~7.87(m, 3H), 8.03(s, 1H)
MS/FAB : 619(M+)
[ 합성예 128] 화합물 [128]의 합성
Figure 112010004262009-pat00307
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[125-3] 5.5g(13.44mmol), 2-브로모-9,10-디페닐안트라센 5g(12.22mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 141mg (0.122mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[128] 6.1g (72%) 을 수득하였다.
11H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.15(s, 2H), 7.29~7.48(m, 18H), 7.69~7.87(m, 9H), 8.03(s, 1H)
MS/FAB : 695(M+)
[ 합성예 129] 화합물 [129]의 합성
Figure 112010004262009-pat00308
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[122-1] 22.53g(22.53mmol), 2,6-디브로모-9,10-디페닐안트라센 5g(10.24mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 118mg (0.102mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[129] 4.7g (61%) 을 수득하였다.
11H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.31~7.51(m, 16H), 7.70(m, 4H), 7.87(d, 2H), 8.03(s, 2H), 8.19(s, 2H)
MS/FAB : 755(M+)
[ 합성예 130] 화합물 [130]의 합성
Figure 112010004262009-pat00309
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[122-1] 4.2g(11.01mmol), 11-브로모-13,13-디메틸-6-(나프탈렌-2-yl)-13H-인데노[1,2-b]안트라센 5g(10.01mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 116mg (0.100mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[130] 4.0g (63%) 을 수득하였다.
11H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.88(s, 6H), 7.14(t, 1H), 7.29~7.34(m, 3H), 7.48~7.51(m, 6H), 7.63~7.70(m, 4H), 7.81~7.90(m, 5H), 7.97~7.99(m, 2H), 8.19(s, 1H)
MS/FAB : 633(M+)
[ 합성예 131] 화합물 [131]의 합성
Figure 112010004262009-pat00310
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[122-1] 3.3g(8.79mmol), 2-브로모-13,13-디메틸-6,11-디(나프탈렌-2-yl)-13H-인데노[1,2-b]안트라센 5g(7.99mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 92mg (0.080mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[131] 3.7g (61%) 을 수득하였다.
11H NMR (300 MHz, CDCl3): δ1.88(s, 6H), 7.29(m, 2H), 7.48~7.49(m, 8H), 7.59~7.70(m, 7H), 7.81~7.97(m, 9H), 8.05(d, 1H), 8.19(s, 1H)
MS/FAB : 759(M+)
[ 합성예 132] 화합물 [132]의 합성
Figure 112010004262009-pat00311
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[122-1] 3.3g(8.79mmol), 9-브로모-13,13-디메틸-6,11-디(나프탈렌-2-yl)-13H-인데노[1,2-b]안트라센 5g(7.99mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 92mg (0.080mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[132] 3.5g (57%) 을 수득하였다.
11H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.88(s, 6H), 7.14(t, 1H), 7.34(t, 1H), 7.48~7.51(m, 10H), 7.63~7.70(m, 5H), 7.82~8.09(m, 10H), 8.19(s, 1H)
MS/FAB : 759(M+)
[ 합성예 133] 화합물 [133]의 합성
Figure 112010004262009-pat00312
합성예 1과 동일한 방법으로 을 사용하여 얻은 중간체 화합물[122-1] 5.4g(14.35mmol), 6-브로모-12-페닐크라이센 5g(13.05mmol), 및 테트라키스 (트리페닐포스핀)팔라듐 151mg (0.130mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[133] 3.9g (58%) 을 수득하였다.
11H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.31~7.48(m, 5H), 7.67~7.78(m, 9H), 8.02(d, 2H), 8.19(s, 1H), 8.29(d, 2H), 8.51(s, 1H)
MS/FAB : 517(M+)
[ 합성예 134] 화합물 [134]의 합성
Figure 112010004262009-pat00313
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[122-1] 5.8g(15.40mmol), 중간체 화합물[22-1] 5g(14.00mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 162mg (0.140mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[134] 4.2g (61%) 을 수득하였다.
11H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.31~7.48(m, 5H), 7.69~7.70(m, 9H), 7.84(d, 1H), 7.94(d, 2H), 8.08(d, 1H), 8.19(s, 1H)
MS/FAB : 491(M+)
[ 합성예 135] 화합물 [135]의 합성
Figure 112010004262009-pat00314
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[123-1] 7.0g(15.40mmol), 중간체 화합물[22-1] 5g(14.00mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 162mg (0.140mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[135] 5.0g (63%) 을 수득하였다.
11H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.31~7.48(m, 8H), 7.61~7.70(m, 10H), 7.84(d, 1H), 7.94(d, 2H), 8.08(d, 1H)
MS/FAB : 567(M+)
[ 합성예 136] 화합물 [136]의 합성
Figure 112010004262009-pat00315
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[122-1] 11.5g(30.55mmol), 1,6-다브로모파이렌5g(13.89mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 160mg (0.139mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[136] 5.7g (65%) 을 수득하였다.
11H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7.48(m, 4H), 7.61~7.70(m, 8H), 7.94~7.96(m, 4H), 8.19(d, 2H)
MS/FAB : 627(M+)
[ 합성예 137] 화합물 [137]의 합성
Figure 112010004262009-pat00316
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[122-1] 6.8g(17.90mmol), 2-브로모트리페닐렌5g(16.28mmol), 및 테트라키스 (트리페닐포스핀)팔라듐 188mg (0.163mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[137] 4.9g (68%) 을 수득하였다.
11H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7.48(d, 2H), 7.70~7.78(m, 6H), 7.94~8.08(m, 4H), 8.19(d, 1H), 8.35(d, 2H), 8.72(s, 1H)
MS/FAB : 441(M+)
[ 합성예 138] 화합물 [138]의 합성
Figure 112010004262009-pat00317
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[123-1] 6.5g(14.35mmol), 중간체 화합물[26-1] 5g(13.05mmol), 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 151mg (0.130mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[138] 5.0g (65%) 을 수득하였다.
11H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.31~7.48(m, 7H), 7.69~7.78(m, 10H), 7.94~8.08(m, 4H), 8.45(m, 2H), 8.72(s, 1H)
MS/FAB : 593(M+)
[ 합성예 139] 화합물 [139]의 합성
Figure 112010004262009-pat00318
합성예 1과 동일한 방법으로 을 사용하여 얻은 중간체 화합물[122-1] 5.8g(15.40mmol), 3-브로모벤조[f]테트라펜 5g(14.00mmol), 및 테트라키스 (트리페닐포스핀)팔라듐 162mg (0.140mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[139] 4.2g (61%) 을 수득하였다.
11H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.29(m, 2H), 7.48(d, 2H), 7.70~7.81(m, 6H), 7.94~8.08(m, 3H), 8.19~8.21(m, 3H), 8.35(d, 1H), 8.62(s, 1H)
MS/FAB : 491(M+)
[ 합성예 140] 화합물 [140]의 합성
Figure 112010004262009-pat00319
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[122-1] 3.5g(9.39mmol), 3-브로모-7,8,9,10-테트라페닐플루오란센 5g(8.54mmol), 및 테트라키스 (트리페닐포스핀)팔라듐 99mg (0.085mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[140] 3.6g (58%) 을 수득하였다.
11H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.31~7.48(m, 23H), 7.69~7.70(m, 4H), 7.80~7.86(m, 2H), 8.19(s, 1H)
MS/FAB : 719(M+)
[ 합성예 141] 화합물 [141]의 합성
Figure 112010004262009-pat00320
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 화합물[122-1] 4.3g(11.38mmol), 3-브로모-7,12-디페닐벤조[k]플루오란센 5g(10.34mmol), 및 테트라키스 (트리페닐포스핀)팔라듐 120mg (0.103mmol)을 사용하여 노란색 고체의 목적화합물[141] 3.6g (56%) 을 수득하였다.
11H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ7.31~7.48(m, 15H), 7.69~7.70(m, 4H), 7.80~7.86(m, 2H), 8.19(s, 1H), 8.35(d, 2H)
MS/FAB : 617(M+)
비교예 1
하기 화학식 a로 표시되는 화합물 a를 발광층 물질로 사용하고, 하기 화학식 b로 표시되는 2-TNATA(4,4',4"-tris(N-naphthalen-2-yl)-N-phenylamino)-triphenylamine)을 정공주입층 물질로 사용하고, 화학식 c로 표시되는 α-NPD(N,N'-di(naphthalene-1-yl)-N,N'-diphenylbenzidine)을 정공수송층 물질로 사용하여, 다음과 같은 구조를 갖는 유기발광소자를 제작하였다: ITO/2-TNATA(80nm)/α-NPD(30nm)/화합물a(30nm)/Alq3(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(60nm).
애노드는 코닝(Corning)사의 15Ω/cm2 (1000Å) ITO 유리 기판을 50mm x 50mm x 0.7mm크기로 잘라서 아세톤 이소프로필 알콜과 순수물 속에서 각 15분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 UV 오존 세정하여 사용하였다. 상기 기판 상부에 2-TNATA를 진공 증착하여 80nm 두께의 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 상부에, α-NPD를 진공 증착하여 30nm 두께의 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 화학식 a로 표시되는 화합물 a를 진공 증착하여 30nm두께의 발광층을 형성하였다. 이후, 상기 발광층 상부에 Alq3 화합물을 30nm의 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 LiF 0.5nm(전자주입층)과 Al 60nm(캐소드)를 순차적으로 진공증착하여, 도 1b에 도시된 바와 같은 유기발광소자를 제조하였다. 이를 비교샘플 1이라고 한다.
본 비교예 및 이하의 비교예 및 실시예들에서는 디오브이사에서 제작한 EL 증착기를 사용하여 소자를 제작하였다.
<화학식 a> <화학식 b>
Figure 112010004262009-pat00321
Figure 112010004262009-pat00322
<화학식 c>
Figure 112010004262009-pat00323

실시예 1~141
상기 비교예 1 중, 발광층 화합물로서 화합물 a 대신 상기 합성예에 개시된 화학식 1 ~ 141로 표시되는 화합물 1 ~ 141을 발광층 화합물로 각각 이용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 ITO/2-TNATA (80nm)/α-NPD(30nm)/[발광층 화합물 1 ~ 141 중 하나](30nm)/Alq3(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(60nm)의 구조를 갖는 유기발광소자를 제조하였다. 이를 각각 샘플 1 내지 141이라고 한다.
평가예 1: 비교샘플 1 및 샘플 1~141의 발광 특성 평가
비교샘플 1 및 샘플 1~141에 대하여, Keithley SMU 235, PR650를 이용하여 구동전압, 발광 휘도, 발광 효율, 발광피크를 각각 평가하여, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 상기 샘플들은 454~464nm 범위에서 청색 발광피크값을 보여주었다.
샘플 No. 발광층
물질		 구동전압
[V]		 휘도
[cd/m2]		 효율
[cd/A]		 발광피크
[nm]
비교샘플 1 화합물 a 6.53 193 1.9 460
1 화합물 1 6.26 293 2.9 460
2 화합물 2 6.34 237 2.3 460
3 화합물 3 6.39 248 2.4 454
4 화합물 4 6.10 262 2.6 454
5 화합물 5 6.20 284 2.8 464
6 화합물 6 6.30 251 2.5 464
7 화합물 7 6.13 274 2.7 464
8 화합물 8 6.17 210 2.1 460
9 화합물 9 6.24 259 2.5 464
10 화합물 10 6.31 274 2.7 460
11 화합물 11 6.20 296 2.9 460
12 화합물 12 6.12 253 2.5 454
13 화합물 13 6.34 261 2.6 454
14 화합물 14 6.38 247 2.4 460
15 화합물 15 6.34 297 2.9 460
16 화합물 16 6.30 262 2.6 464
17 화합물 17 5.81 241 2.4 464
18 화합물 18 6.31 327 3.2 460
19 화합물 19 5.49 340 3.4 460
20 화합물 20 6.12 359 3.5 460
21 화합물 21 5.82 321 3.2 460
22 화합물 22 5.84 339 3.3 460
23 화합물23 5.96 321 3.2 454
24 화합물 24 6.15 254 2.5 454
25 화합물 25 6.20 285 2.8 454
26 화합물 26 6.12 263 2.6 460
27 화합물 27 6.24 274 2.7 460
28 화합물 28 5.89 320 3.2 464
29 화합물 29 5.67 324 3.2 464
30 화합물 30 6.13 312 3.1 460
31 화합물 31 6.17 273 2.7 460
32 화합물 32 6.15 248 2.4 454
33 화합물 33 6.24 281 2.8 454
34 화합물 34 6.02 305 3.0 454
35 화합물 35 5.54 330 3.3 464
36 화합물 36 5.76 325 3.2 464
37 화합물 37 5.67 329 3.2 464
38 화합물 38 5.92 304 3.0 464
39 화합물 39 5.71 331 3.3 460
40 화합물 40 6.25 324 3.2 460
41 화합물 41 6.01 289 2.8 464
42 화합물 42 6.27 264 2.6 456
43 화합물 43 6.31 231 2.3 456
44 화합물 44 5.99 258 2.5 456
45 화합물 45 5.93 282 2.8 456
46 화합물 46 5.97 294 2.9 460
47 화합물 47 6.13 293 2.9 460
48 화합물 48 6.35 264 2.6 460
49 화합물 49 6.19 274 2.7 460
50 화합물 50 6.48 231 2.3 456
51 화합물 51 6.64 264 2.6 456
52 화합물 52 6.31 284 2.8 456
53 화합물53 6.13 261 2.6 464
54 화합물 54 6.18 267 2.6 464
55 화합물 55 6.44 263 2.9 460
56 화합물 56 6.64 262 2.6 460
57 화합물 57 6.42 274 2.7 456
58 화합물 58 6.51 231 2.3 456
59 화합물 59 6.25 267 2.6 456
60 화합물 60 6.24 257 2.5 456
61 화합물 61 6.16 241 2.4 456
62 화합물 62 6.30 318 3.1 472
63 화합물 63 5.87 364 3.6 472
64 화합물 64 6.15 274 2.7 472
65 화합물 65 6.16 283 2.8 468
66 화합물 66 6.24 351 3.5 468
67 화합물 67 6.59 364 3.6 464
68 화합물 68 6.41 328 3.2 460
69 화합물 69 5.95 360 3.6 460
70 화합물 70 5.73 327 3.2 460
71 화합물 71 5.63 315 3.1 456
72 화합물 72 5.74 326 3.2 456
73 화합물 73 5.98 310 3.1 456
74 화합물 74 6.29 248 2.4 460
75 화합물 75 6.44 284 2.8 460
76 화합물 76 6.35 285 2.8 460
77 화합물 77 6.03 246 2.4 440
78 화합물 78 6.15 292 2.9 446
79 화합물 79 6.10 317 3.1 460
80 화합물 80 6.13 285 2.8 464
81 화합물 81 6.15 264 2.6 456
82 화합물 82 6.16 223 2.2 456
83 화합물83 5.84 294 2.9 456
84 화합물 84 5.93 245 2.4 456
85 화합물 85 5.84 264 2.6 460
86 화합물 86 5.97 255 2.5 460
87 화합물 87 6.24 224 2.2 460
88 화합물 88 6.54 235 2.3 460
89 화합물 89 6.48 229 2.2 456
90 화합물 90 6.61 266 2.6 456
91 화합물 91 6.31 281 2.8 456
92 화합물 92 6.47 269 2.6 464
93 화합물 93 6.21 294 2.9 464
94 화합물 94 6.76 274 2.7 460
95 화합물 95 6.84 249 2.4 460
96 화합물 96 6.95 235 2.3 456
97 화합물 97 6.48 253 2.5 456
98 화합물 98 6.46 219 2.1 456
99 화합물 99 6.37 283 2.8 456
100 화합물 100 6.15 245 2.4 456
101 화합물 101 5.84 327 3.2 472
102 화합물 102 5.79 330 3.3 472
103 화합물 103 6.27 299 2.9 472
104 화합물 104 5.89 274 2.7 468
105 화합물 105 5.77 345 3.4 468
106 화합물 106 5.91 341 3.4 464
107 화합물 107 6.20 320 3.2 460
108 화합물 108 5.84 367 3.6 460
109 화합물 109 5.74 342 3.4 460
110 화합물 110 5.69 331 3.3 456
111 화합물 111 5.78 319 3.1 456
112 화합물 112 5.71 315 3.1 456
113 화합물113 5.81 298 2.9 460
114 화합물 114 5.42 294 2.9 460
115 화합물 115 6.21 249 2.4 460
116 화합물 116 6.04 262 2.6 440
117 화합물 117 6.19 285 2.8 446
118 화합물 118 6.40 263 2.6 460
119 화합물 119 6.61 274 2.7 456
120 화합물 120 6.10 219 2.1 456
121 화합물 121 5.72 246 2.4 456
122 화합물 122 5.81 295 2.9 456
123 화합물 123 5.92 244 2.4 456
124 화합물 124 5.94 313 3.1 472
125 화합물 125 5.81 304 3.0 472
126 화합물 126 6.56 279 2.7 472
127 화합물 127 6.26 265 2.6 468
128 화합물 128 6.08 318 3.1 468
129 화합물 129 6.38 320 3.2 464
130 화합물 130 6.29 337 3.3 460
131 화합물 131 5.86 340 3.4 460
132 화합물 132 5.80 317 3.1 460
133 화합물 133 5.74 319 3.1 456
134 화합물 134 5.76 324 3.2 456
135 화합물 135 6.21 316 3.1 456
136 화합물 136 6.19 298 2.9 460
137 화합물 137 6.38 296 2.9 460
138 화합물 138 6.08 271 2.7 460
139 화합물 139 6.19 262 2.6 440
140 화합물 140 6.31 247 2.4 446
141 화합물 141 6.28 235 2.3 446
상기 표 1에 보여지는 바와 같이 샘플 1 내지 141은 비교샘플 1에 비하여 향상된 발광 특성을 나타내었다.
실시예 142~282
상기 비교예 1 중, 전자수송층 화합물로서 Alq3 대신 상기 합성예에 개시된 화합물 1~141을 전자수송층 화합물로 각각 이용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 ITO/2-TNATA (80nm)/α-NPD(30nm)/화합물 a(25nm)/[화합물 1 내지 141 중 하나](30nm)/LiF(0.5nm)/Al(60nm)의 구조를 갖는 유기발광소자를 제조하였다. 이를 각각 샘플 142 내지 282라고 한다.
평가예 2 : 비교샘플 1 및 샘플 142~282의 발광 특성 평가
비교샘플 1 및 샘플 142~282에 대하여, Keithley SMU 235, PR650를 이용하여 구동전압, 발광 휘도, 발광 효율, 발광피크를 각각 평가하여, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 상기 샘플들은 460nm 범위에서 청색 발광피크값을 보여주었다.
샘플 No. 전자수송층
물질		 구동전압
[V]		 휘도
[cd/m2]		 효율
[cd/A]		 발광피크
[nm]
비교샘플 1 Alq3 6.53 193 1.9 460
1 화합물 1 6.03 312 3.1 460
2 화합물 2 5.84 352 3.5 460
3 화합물 3 5.97 328 3.2 454
4 화합물 4 5.97 304 3.0 454
5 화합물 5 5.84 352 3.5 460
6 화합물 6 5.64 329 3.2 460
7 화합물 7 5.82 363 3.6 460
8 화합물 8 5.94 320 3.2 460
9 화합물 9 5.78 314 3.1 464
10 화합물 10 5.94 365 3.6 460
11 화합물 11 6.15 338 3.3 460
12 화합물 12 6.04 294 2.9 454
13 화합물 13 6.25 261 2.6 454
14 화합물 14 6.16 270 2.7 460
15 화합물 15 6.09 294 2.9 460
16 화합물 16 6.02 263 2.6 460
17 화합물 17 5.88 240 2.4 460
18 화합물 18 6.18 327 3.2 460
19 화합물 19 5.84 336 3.3 460
20 화합물 20 6.02 329 3.2 460
21 화합물 21 5.94 361 3.6 460
22 화합물 22 5.98 348 3.4 460
23 화합물23 5.84 352 3.5 460
24 화합물 24 5.94 297 2.9 460
25 화합물 25 5.84 274 2.7 460
26 화합물 26 5.94 290 2.9 460
27 화합물 27 6.04 294 2.9 460
28 화합물 28 6.15 353 3.5 464
29 화합물 29 5.61 324 3.3 464
30 화합물 30 6.07 340 3.4 460
31 화합물 31 5.84 296 2.9 460
32 화합물 32 5.92 273 2.7 454
33 화합물 33 6.14 254 2.5 460
34 화합물 34 5.76 332 3.3 460
35 화합물 35 5.80 359 3.5 464
36 화합물 36 5.94 357 3.5 464
37 화합물 37 5.61 363 3.6 464
38 화합물 38 5.84 320 3.2 464
39 화합물 39 5.62 319 3.1 460
40 화합물 40 5.81 337 3.3 460
41 화합물 41 5.91 296 2.9 460
42 화합물 42 6.19 281 2.8 460
43 화합물 43 6.20 290 2.9 460
44 화합물 44 5.84 263 2.6 456
45 화합물 45 5.94 248 2.4 456
46 화합물 46 5.62 292 2.9 460
47 화합물 47 6.04 296 2.9 460
48 화합물 48 6.03 261 2.6 460
49 화합물 49 6.08 298 2.9 460
50 화합물 50 6.29 263 2.6 460
51 화합물 51 6.19 272 2.7 460
52 화합물 52 6.34 295 2.9 460
53 화합물53 6.17 293 2.9 464
54 화합물 54 6.18 251 2.5 464
55 화합물 55 6.37 249 2.4 460
56 화합물 56 6.15 230 2.3 460
57 화합물 57 6.21 293 2.9 460
58 화합물 58 6.08 274 2.7 456
59 화합물 59 6.25 269 2.6 456
60 화합물 60 6.24 293 2.9 460
61 화합물 61 6.17 285 2.8 460
62 화합물 62 6.05 330 3.3 460
63 화합물 63 5.87 340 3.4 460
64 화합물 64 6.28 295 2.9 472
65 화합물 65 6.19 223 3.2 468
66 화합물 66 6.31 356 3.5 460
67 화합물 67 6.59 364 3.6 464
68 화합물 68 6.35 344 3.4 460
69 화합물 69 5.95 352 3.5 460
70 화합물 70 5.67 342 3.4 460
71 화합물 71 5.63 363 3.6 456
72 화합물 72 5.94 360 3.6 456
73 화합물 73 5.97 321 3.2 460
74 화합물 74 6.29 274 2.7 460
75 화합물 75 6.27 296 2.9 460
76 화합물 76 6.01 296 2.9 460
77 화합물 77 6.24 274 2.7 460
78 화합물 78 6.18 262 2.6 460
79 화합물 79 6.04 332 3.3 460
80 화합물 80 6.09 297 2.9 464
81 화합물 81 6.15 294 2.9 456
82 화합물 82 6.11 273 2.7 460
83 화합물83 5.84 324 3.2 460
84 화합물 84 5.75 339 3.3 460
85 화합물 85 5.84 317 3.1 460
86 화합물 86 5.81 350 3.5 460
87 화합물 87 6.04 348 3.4 460
88 화합물 88 6.34 314 3.1 460
89 화합물 89 6.08 367 3.6 456
90 화합물 90 6.19 310 3.1 460
91 화합물 91 6.31 327 3.2 460
92 화합물 92 6.07 359 3.5 460
93 화합물 93 6.19 342 3.4 464
94 화합물 94 6.24 318 3.1 460
95 화합물 95 6.31 351 3.5 460
96 화합물 96 6.17 349 3.4 456
97 화합물 97 6.05 362 3.6 456
98 화합물 98 6.34 327 3.2 456
99 화합물 99 6.12 348 3.4 456
100 화합물 100 6.07 324 3.2 456
101 화합물 101 5.95 339 3.3 460
102 화합물 102 5.93 304 3.0 460
103 화합물 103 5.61 348 3.4 460
104 화합물 104 5.59 271 2.7 468
105 화합물 105 5.77 346 3.4 460
106 화합물 106 5.75 347 3.4 464
107 화합물 107 6.06 362 3.6 460
108 화합물 108 5.81 347 3.4 460
109 화합물 109 5.91 353 3.5 460
110 화합물 110 5.64 324 3.2 456
111 화합물 111 5.73 309 3.0 456
112 화합물 112 5.61 357 3.5 460
113 화합물113 5.61 329 3.2 460
114 화합물 114 5.67 287 2.8 460
115 화합물 115 6.21 276 2.7 460
116 화합물 116 6.05 271 2.7 460
117 화합물 117 6.06 264 2.6 460
118 화합물 118 6.24 297 2.9 460
119 화합물 119 6.32 342 3.4 456
120 화합물 120 6.31 320 3.2 456
121 화합물 121 5.94 367 3.6 456
122 화합물 122 5.93 329 3.2 456
123 화합물 123 5.97 294 2.9 460
124 화합물 124 5.96 337 3.3 460
125 화합물 125 5.91 321 3.2 460
126 화합물 126 6.20 339 3.3 472
127 화합물 127 6.13 317 3.1 468
128 화합물 128 6.04 324 3.2 468
129 화합물 129 6.15 369 3.6 460
130 화합물 130 6.04 347 3.4 460
131 화합물 131 5.64 349 3.4 460
132 화합물 132 5.84 354 3.5 460
133 화합물 133 5.94 362 3.6 456
134 화합물 134 5.95 350 3.5 456
135 화합물 135 6.07 337 3.3 456
136 화합물 136 6.03 294 2.9 460
137 화합물 137 6.16 296 2.9 460
138 화합물 138 6.04 247 2.4 460
139 화합물 139 6.06 347 3.4 460
140 화합물 140 6.15 371 3.7 460
141 화합물 141 6.04 329 3.2 460
상기 표 2에 보여지는 바와 같이 샘플 142 내지 282는 비교샘플 1에 비하여 향상된 발광 특성을 나타내었다.

Claims (11)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 화학식 1 내지 141로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기발광화합물:
    <화학식 1> <화학식 2>
    Figure 112012060944044-pat00354
    Figure 112012060944044-pat00355

    <화학식 3> <화학식 4>
    Figure 112012060944044-pat00356
    Figure 112012060944044-pat00357

    <화학식 5> <화학식 6>
    Figure 112012060944044-pat00358
    Figure 112012060944044-pat00359

    <화학식 7> <화학식 8>
    Figure 112012060944044-pat00360
    Figure 112012060944044-pat00361

    <화학식 9> <화학식 10>
    Figure 112012060944044-pat00362
    Figure 112012060944044-pat00363

    <화학식 11> <화학식 12>
    Figure 112012060944044-pat00364
    Figure 112012060944044-pat00365

    <화학식 13> <화학식 14>
    Figure 112012060944044-pat00366
    Figure 112012060944044-pat00367

    <화학식 15> <화학식 16>
    Figure 112012060944044-pat00368
    Figure 112012060944044-pat00369

    <화학식 17> <화학식 18>
    Figure 112012060944044-pat00370
    Figure 112012060944044-pat00371

    <화학식 19> <화학식 20>
    Figure 112012060944044-pat00372
    Figure 112012060944044-pat00373

    <화학식 21> <화학식 22>
    Figure 112012060944044-pat00374
    Figure 112012060944044-pat00375

    <화학식 23> <화학식 24>
    Figure 112012060944044-pat00376
    Figure 112012060944044-pat00377

    <화학식 25> <화학식 26>
    Figure 112012060944044-pat00378
    Figure 112012060944044-pat00379

    <화학식 27> <화학식 28>
    Figure 112012060944044-pat00380
    Figure 112012060944044-pat00381

    <화학식 29> <화학식 30>
    Figure 112012060944044-pat00382
    Figure 112012060944044-pat00383

    <화학식 31> <화학식 32>
    Figure 112012060944044-pat00384
    Figure 112012060944044-pat00385

    <화학식 33> <화학식 34>
    Figure 112012060944044-pat00386
    Figure 112012060944044-pat00387

    <화학식 35> <화학식 36>
    Figure 112012060944044-pat00388
    Figure 112012060944044-pat00389

    <화학식 37> <화학식 38>
    Figure 112012060944044-pat00390
    Figure 112012060944044-pat00391

    <화학식 39> <화학식 40>
    Figure 112012060944044-pat00392
    Figure 112012060944044-pat00393

    <화학식 41> <화학식 42>
    Figure 112012060944044-pat00394
    Figure 112012060944044-pat00395

    <화학식 43> <화학식 44>
    Figure 112012060944044-pat00396
    Figure 112012060944044-pat00397

    <화학식 45> <화학식 46>
    Figure 112012060944044-pat00398
    Figure 112012060944044-pat00399

    <화학식 47> <화학식 48>
    Figure 112012060944044-pat00400
    Figure 112012060944044-pat00401

    <화학식 49> <화학식 50>
    Figure 112012060944044-pat00402
    Figure 112012060944044-pat00403

    <화학식 51> <화학식 52>
    Figure 112012060944044-pat00404
    Figure 112012060944044-pat00405

    <화학식 53> <화학식 54>
    Figure 112012060944044-pat00406
    Figure 112012060944044-pat00407

    <화학식 55> <화학식 56>
    Figure 112012060944044-pat00408
    Figure 112012060944044-pat00409

    <화학식 57> <화학식 58>
    Figure 112012060944044-pat00410
    Figure 112012060944044-pat00411

    <화학식 59> <화학식 60>
    Figure 112012060944044-pat00412
    Figure 112012060944044-pat00413

    <화학식 61> <화학식 62>
    Figure 112012060944044-pat00414
    Figure 112012060944044-pat00415

    <화학식 63> <화학식 64>
    Figure 112012060944044-pat00416
    Figure 112012060944044-pat00417

    <화학식 65> <화학식 66>
    Figure 112012060944044-pat00418
    Figure 112012060944044-pat00419

    <화학식 67> <화학식 68>
    Figure 112012060944044-pat00420
    Figure 112012060944044-pat00421

    <화학식 69> <화학식 70>
    Figure 112012060944044-pat00422
    Figure 112012060944044-pat00423

    <화학식 71> <화학식 72>
    Figure 112012060944044-pat00424
    Figure 112012060944044-pat00425

    <화학식 73> <화학식 74>
    Figure 112012060944044-pat00426
    Figure 112012060944044-pat00427

    <화학식 75> <화학식 76>
    Figure 112012060944044-pat00428
    Figure 112012060944044-pat00429

    <화학식 77> <화학식 78>
    Figure 112012060944044-pat00430
    Figure 112012060944044-pat00431

    <화학식 79> <화학식 80>
    Figure 112012060944044-pat00432
    Figure 112012060944044-pat00433

    <화학식 81> <화학식 82>
    Figure 112012060944044-pat00434
    Figure 112012060944044-pat00435

    <화학식 83> <화학식 84>
    Figure 112012060944044-pat00436
    Figure 112012060944044-pat00437

    <화학식 85> <화학식 86>
    Figure 112012060944044-pat00438
    Figure 112012060944044-pat00439

    <화학식 87> <화학식 88>
    Figure 112012060944044-pat00440
    Figure 112012060944044-pat00441

    <화학식 89> <화학식 90>
    Figure 112012060944044-pat00442
    Figure 112012060944044-pat00443

    <화학식 91> <화학식 92>
    Figure 112012060944044-pat00444
    Figure 112012060944044-pat00445

    <화학식 93> <화학식 94>
    Figure 112012060944044-pat00446
    Figure 112012060944044-pat00447

    <화학식 95> <화학식 96>
    Figure 112012060944044-pat00448
    Figure 112012060944044-pat00449

    <화학식 97> <화학식 98>
    Figure 112012060944044-pat00450
    Figure 112012060944044-pat00451

    <화학식 99> <화학식 100>
    Figure 112012060944044-pat00452
    Figure 112012060944044-pat00453

    <화학식 101> <화학식 102>
    Figure 112012060944044-pat00454
    Figure 112012060944044-pat00455

    <화학식 103> <화학식 104>
    Figure 112012060944044-pat00456
    Figure 112012060944044-pat00457

    <화학식 105> <화학식 106>
    Figure 112012060944044-pat00458
    Figure 112012060944044-pat00459

    <화학식 107> <화학식 108>
    Figure 112012060944044-pat00460
    Figure 112012060944044-pat00461

    <화학식 109> <화학식 110>
    Figure 112012060944044-pat00462
    Figure 112012060944044-pat00463

    <화학식 111> <화학식 112>
    Figure 112012060944044-pat00464
    Figure 112012060944044-pat00465

    <화학식 113> <화학식 114>
    Figure 112012060944044-pat00466
    Figure 112012060944044-pat00467

    <화학식 115> <화학식 116>
    Figure 112012060944044-pat00468
    Figure 112012060944044-pat00469

    <화학식 117> <화학식 118>
    Figure 112012060944044-pat00470
    Figure 112012060944044-pat00471

    <화학식 119> <화학식 120>
    Figure 112012060944044-pat00472
    Figure 112012060944044-pat00473

    <화학식 121> <화학식 122>
    Figure 112012060944044-pat00474
    Figure 112012060944044-pat00475

    <화학식 123> <화학식 124>
    Figure 112012060944044-pat00476
    Figure 112012060944044-pat00477

    <화학식 125> <화학식 126>
    Figure 112012060944044-pat00478
    Figure 112012060944044-pat00479

    <화학식 127> <화학식 128>
    Figure 112012060944044-pat00480
    Figure 112012060944044-pat00481

    <화학식 129> <화학식 130>
    Figure 112012060944044-pat00482
    Figure 112012060944044-pat00483

    <화학식 131> <화학식 132>
    Figure 112012060944044-pat00484
    Figure 112012060944044-pat00485

    <화학식 133> <화학식 134>
    Figure 112012060944044-pat00486
    Figure 112012060944044-pat00487

    <화학식 135> <화학식 136>
    Figure 112012060944044-pat00488
    Figure 112012060944044-pat00489

    <화학식 137> <화학식 138>
    Figure 112012060944044-pat00490
    Figure 112012060944044-pat00491

    <화학식 139> <화학식 140>
    Figure 112012060944044-pat00492
    Figure 112012060944044-pat00493

    <화학식 141>
    Figure 112012060944044-pat00494
  8. 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 적어도 한 층의 유기막을 포함하는 유기발광소자로서, 상기 유기막이 제 7 항의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
  9. 제 8 항에 있어서, 상기 유기막이 발광층, 정공주입층 또는 정공수송층인 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
  10. 제 9 항에 있어서, 상기 제1전극과 제2전극 사이에 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
  11. 제 10 항에 있어서, 상기 소자가 제1전극/정공주입층/발광층/전자수송층/전자주입층/제2전극, 제1전극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/제2전극 또는 제1전극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공저지층/전자수송층/전자주입층/제2전극의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
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