KR101003851B1 - 유기 발광 화합물 및 이를 구비한 유기 발광 소자 - Google Patents

유기 발광 화합물 및 이를 구비한 유기 발광 소자 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 유기 발광 화합물 및 이를 구비한 유기 발광 소자에 관한 것이다:
<화학식 1>
Figure 112008043666232-pat00001
<화학식 2>
Figure 112008043666232-pat00002
상기 식들에서, CY1, CY2, Ar1, Ar2, Ar3, Ar4, Ar5, Ar6, Ar7, l, m, n, o, p 및 X는 발명의 상세한 설명을 참조한다.
상기 화합물을 이용하면 우수한 발광 효율 및 발광 휘도를 갖는 유기 발광 소자를 얻을 수 있다.
유기 발광 소자

Description

유기 발광 화합물 및 이를 구비한 유기 발광 소자{Organic light emitting compound and organic light emitting device comprising the same}
본 발명은 유기 발광 화합물 및 이를 구비한 유기 발광 소자에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 유기 발광 소자 적용시, 우수한 발광 효율 및 발광 휘도를 구현할 수 있는 유기 발광 화합물과 상기 화합물을 포함한 유기막을 채용한 유기 발광 소자에 관한 것이다.
발광 소자(light emitting device)는 자발광형 소자로 시야각이 넓으며 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답시간이 빠르다는 장점을 가진다. 상기 발광 소자는 발광층(emitting layer)에 무기 화합물을 사용하는 무기 발광 소자와 유기 화합물을 사용하는 유기 발광 소자(Organic Light Emitting Deveice : OLED)로 구분된다. 유기 발광 소자는 무기 발광 소자에 비하여 높은 휘도, 낮은 구동전압, 짧은 응답속도 등의 물성이 우수하고 다색화가 가능하다는 점에서 많은 연구의 대상이 된다.
상기 유기 발광 소자는 일반적으로 애노드/유기 발광층/캐소드의 적층구조를 가지며, 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/캐소드 또는 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/정공저지층/전자수송층/전자주입층/캐소드 등과 같은 다양한 구조를 가질 수 있다.
발광 효율이 높고 작동 수명이 긴 유기 발광 소자가 구현되기 위해서 고성능의 유기 발광 화합물이 중요시된다. 현재 사용되는 청색 및 녹색 발광 화합물은 하기의 β-ADN(화합물 A), C545T(화합물 B), 퀴나크리돈 유도체(화합물 C), DPT(화합물 D) 등이다. 일본공개특허 제2001-131541호에 비스(2,6-디아릴아미노)-9,10-디페닐안트라센(화합물 E) 유도체가 개시되며, 국제공개특허(WO) 제2005-100506에는 2-아릴-9-(2-나프틸)-10-아릴-안트라센(화합물 F) 유도체가 개시된다.
Figure 112008043666232-pat00003
그러나, 상기 유기 발광 화합물들은 발광 효율, 발광 휘도 등이 추가적으로 개선되어야 한다.
본 발명이 이루고자 하는 첫번째 기술적 과제는 새로운 유기 발광 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 두 번째 기술적 과제는 발광 효율 및 발광 휘도가 우수한 유기 발광 소자를 제공하는 것이다.
본 발명의 제 1태양에 따르는 유기 발광 화합물은 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시된다:
<화학식 1>
Figure 112008043666232-pat00004
<화학식 2>
Figure 112008043666232-pat00005
상기 식들에서, CY1 및 CY2는 서로 독립적으로, C6-C50방향족 고리, 또는 C2-C50헤테로방향족 고리이며;
Ar1은 C6-C20아릴렌기, 또는 C2-C20헤테로아릴렌기이며;
Ar2, Ar3, Ar4, Ar5, Ar6 및 Ar7은 서로 독립적으로, C1-C5알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C50아릴기, 치환 또는 비치환된 C2-C50헤테로아릴기, 또는 -N(Z1)(Z2)이고, 상기 Z1 및 Z2는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-C50아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2-C50헤테로아릴기이며, 상기 Ar2, Ar3, Ar4 및 Ar5 중 둘 이상이 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있으며;
상기 l은 0 또는 1이며; 상기 m 및 n 은 0 내지 4 이며; 상기 o는 1 또는 2이며; 상기 p는 0 또는 1이며;
상기 m이 2 이상이면, 복수의 Ar2는 서로 다를 수 있으며;
상기 o가 1이면, X는 CH2, C(CH3)2, C(C6H5)2 또는
Figure 112008043666232-pat00006
이며, 상기 o가 2이면, X는 탄소 원자이다.
상기 본 발명의 또 다른 과제를 이루기 위하여, 본 발명의 제2태양은, 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 적어도 한 층의 유기막을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기막이 전술한 바와 같은 유기 발광 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 발명을 따르는 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 화합물을 이용하면 높 은 발광 효율 및 높은 발광 휘도를 갖는 유기 발광 소자를 얻을 수 있다.
이하, 본 발명을 바람직한 구현예에 따라 보다 상세히 설명하기로 한다.
본 명세서에서 유기 발광 화합물은 유기 발광 소자에 사용되는 화합물이라는 의미로서 반드시 발광이 가능한 화합물로 그 범위가 한정되지 않으며, 그 적용 범위도 유기 발광층에 한정되지 않고, 전하 주입층 및 전하 수송층 등 유기 발광 소자를 구성하는 어느 층에나 모두 사용될 수 있다.
본 발명의 제 1태양에 따르는 유기 발광 화합물은, 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시된다:
<화학식 1>
Figure 112008043666232-pat00007
<화학식 2>
Figure 112008043666232-pat00008
상기 식들에서, CY1 및 CY2는 서로 독립적으로, C6-C50방향족 고리, 또는 C2-C50헤테로방향족 고리이며; Ar1은 C6-C20아릴렌기, 또는 C2-C20헤테로아릴렌기이며; Ar2, Ar3, Ar4, Ar5, Ar6 및 Ar7은 서로 독립적으로, C1-C5알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C50아릴기, 치환 또는 비치환된 C2-C50헤테로아릴기, 또는 -N(Z1)(Z2)이고, 상기 Z1 및 Z2는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-C50아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2-C50헤테로아릴기이며, 상기 Ar2, Ar3, Ar4 및 Ar5 중 둘 이상이 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있으며; 상기 l은 0 또는 1이며; 상기 m 및 n 은 0 내지 4 이며; 상기 o는 1 또는 2이며; 상기 p는 0 또는 1이며; 상기 m이 2 이상이면, 복수의 Ar2는 서로 다를 수 있으며; 상기 o가 1이면, X는 CH2, C(CH3)2, C(C6H5)2 또는
Figure 112008043666232-pat00009
이며, 상기 o가 2이면, X는 탄소 원자이다.
상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자 중 제1전극과 제2전극 사이에 개재된 유기막을 이루는 물질로 적합하다. 상기 화학식 1의 화합물은 유기 발광 소자의 유기막, 특히 발광층, 정공주입층 또는 정공수송층에 사용되기 적합하며 호스트 재료뿐만 아니라 도판트 재료로서도 사용될 수 있다.
상기 방향족 고리는 방향족 고리 시스템을 가지는 2가 내지 10가 그룹으로서, 2 이상의 고리 시스템을 포함할 수 있으며, 상기 2 이상의 고리 시스템은 서로 결합 또는 융합된 형태로 존재할 수 있다. 상기 헤테로방향족 고리는 상기 방향족 고리 중 하나 이상의 탄소가 N, O, S 및 P로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상으로 치환된 그룹을 가리킨다.
상기 아릴기는 방향족 고리 시스템을 갖는 1가 그룹으로서, 2 이상의 고리 시스템을 포함할 수 있으며, 상기 2 이상의 고리 시스템은 서로 결합 또는 융합된 형태로 존재할 수 있다. 상기 헤테로아릴기는 상기 아릴기 중 하나 이상의 탄소가 N, O, S 및 P로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상으로 치환된 그룹을 가리킨다.
알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기가 치환될 경우 이들의 치환기는 C1-C50알킬기; 비치환 또는 C1-C50알킬기로 치환된 C6-C50아릴기; 비치환 또는 C1-C50알킬기로 치환된 C2-C50헤테로아릴기;로 표시되는 그룹으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 Ar1은 페닐렌기 또는 피리디닐렌기일 수 있다.
또한, 상기 Ar2, Ar3, Ar4, Ar5, Ar6 및 Ar7은 서로 독립적으로, C1-C20알킬기, 페닐기, 톨일기, 비페닐기, 펜타레닐기, 인데닐기, 나프틸기, 비페닐레닐기, 안트라세닐기, 벤조안트라세닐기, 아즈레닐기, 헵타레닐기, 아세나프틸레닐기, 페나레닐기, 플루오레닐기, 9,9'-스파이로바이플루오레닐, 트리아졸기, 벤즈이미다졸기, 퀴놀리닐기, 인데노플루오레닐기, 9,9'-디메틸벤조플루오레닐기, 메틸안트릴기, 페난트레닐기, 트리페닐레닐기, 피레닐기, 크리세닐기, 피세닐기, 페릴레닐기, 클로로페릴레닐기, 펜타페닐기, 펜타세닐기, 테트라페닐레닐기, 헥사페닐기, 헥사세닐기, 루비세닐기, 코로네닐기, 트리나프틸레닐기, 헵타페닐기, 헵타세닐기, 플루오레닐기, 피란트레닐기, 오바레닐기, 카르바졸릴기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페 닐기, 티오페닐기, 인돌일기, 푸리닐기, 벤즈이미다졸일기, 퀴놀리닐기, 벤조티오페닐기, 파라티아지닐기, 피롤일기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 이미다졸리닐기, 옥사졸릴기, 티아졸릴기, 트리아졸릴기, 테트라졸일기, 옥사디아졸릴기, 피리디닐기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 티안트레닐기(thianthrenyl), 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 옥시라닐기, 피롤리디닐기, 피라졸리디닐기, 이미다졸리디닐기, 피페리디닐기, 피페라지닐기, 모르폴리닐기, 디(C6-C50아릴)아미노기 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 상기 9,9'-디메틸벤조플루오레닐기에서 벤젠 고리가 플루오렌 고리와 융합하는 위치는 특별히 한정되지 않는다. 본 명세서에 있어서, 상기 "유도체"란 용어는 상기 나열한 그룹들 중 하나 이상의 수소가 전술한 바와 같은 치환기로 치환된 그룹을 가리키는 것이다.
또한, 상기 CY1는 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 톨루엔, 펜타렌, 인덴, 나프탈렌, 비페닐렌, 안트라센, 아즈렌, 헵타렌, 아세나프틸렌, 페나렌, 플루오렌, 테트라센, 트리페닐렌, 피렌, 크리센, 에틸-크리센, 피센, 페릴렌, 펜타펜, 펜타센, 테트라페닐렌, 헥사펜, 헥사센, 루비센, 코로넨, 트리나프틸렌, 헵타펜, 헵타센, 피란트렌, 오바렌, 플로란센, 벤조플로란센, 9,9'-디메틸플루오렌, 5,5',10,10'-테트라메틸인데노플루오렌, 5,5'10,10'15,15'-헥사메틸디인데노플루오렌, 14,14'-디메틸인데노벤조플루오렌,
Figure 112008043666232-pat00010
,
Figure 112008043666232-pat00011
및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물로부터 파생된 방향족 또는 헤테로방향족 고리일 수 있다.
본 명세서에서 "화합물로부터 파생된 방향족 고리"라는 용어는 상기에 나열한 화합물 중 둘 이상의 탄소의 일 말단이 라디칼 상태로 존재하여 상기 화학식 1의 CY1 또는 CY2로서 사용될 수 있는 상태의 방향족 또는 헤테로방향족 고리를 가리킨다.
또한, 상기 CY2는 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 퀴놀린, 퀴녹살린, 톨루엔, 펜타렌, 인덴, 나프탈렌, 비페닐렌, 아즈렌, 헵타렌, 아세나프틸렌, 페나렌, 플루오렌, 테트라센, 트리페닐렌, 피렌, 크리센, 에틸-크리센, 피센, 페릴렌, 펜타펜, 펜타센, 테트라페닐렌, 헥사펜, 헥사센, 루비센, 코로넨, 트리나프틸렌, 헵타펜, 헵타센, 피난트렌, 오바렌, 플로란센, 벤조플로란센,
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,
Figure 112008043666232-pat00013
,
Figure 112008043666232-pat00014
,
Figure 112008043666232-pat00015
,
Figure 112008043666232-pat00016
,
Figure 112008043666232-pat00017
,
Figure 112008043666232-pat00018
및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물로부터 파생된 방향족 또는 헤테로 방향족 고리일 수 있다.
보다 상세하게 본 발명의 일 구현예에 따르면, 본 발명의 유기 발광 화합물은 하기 화학식 3 내지 106의 구조를 가질 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure 112008043666232-pat00019
Figure 112008043666232-pat00020
Figure 112008043666232-pat00021
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<화학식 3> <화학식 4> <화학식 5> <화학식 6>
Figure 112008043666232-pat00023
Figure 112008043666232-pat00024
Figure 112008043666232-pat00025
Figure 112008043666232-pat00026
<화학식 7> <화학식 8> <화학식 9> <화학식 10>
Figure 112008043666232-pat00027
Figure 112008043666232-pat00028
Figure 112008043666232-pat00029
Figure 112008043666232-pat00030
<화학식 11> <화학식 12> <화학식 13> <화학식 14>
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Figure 112008043666232-pat00032
Figure 112008043666232-pat00033
Figure 112008043666232-pat00034
<화학식 15> <화학식 16> <화학식 17> <화학식 18>
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Figure 112008043666232-pat00036
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<화학식 19> <화학식 20> <화학식 21>
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Figure 112008043666232-pat00039
Figure 112008043666232-pat00040
<화학식 22> <화학식 23> <화학식 24>
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Figure 112008043666232-pat00042
Figure 112008043666232-pat00043
<화학식 25> <화학식 26> <화학식 27>
Figure 112008043666232-pat00044
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<화학식 28> <화학식 29> <화학식 30>
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<화학식 31> <화학식 32> <화학식 33>
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<화학식 34> <화학식 35> <화학식 36>
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<화학식 37> <화학식 38> <화학식 39>
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<화학식 40> <화학식 41> <화학식 42>
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<화학식 43> <화학식 44> <화학식 45>
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<화학식 46> <화학식 47> <화학식 48>
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<화학식 49> <화학식 50> <화학식 51>
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<화학식 52> <화학식 53> <화학식 54> <화학식 55>
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Figure 112008043666232-pat00073
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<화학식 56> <화학식 57> <화학식 58> <화학식 59>
Figure 112008043666232-pat00076
Figure 112008043666232-pat00077
Figure 112008043666232-pat00078
<화학식 60> <화학식 61> <화학식 62>
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<화학식 63> <화학식 64> <화학식 65>
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<화학식 66> <화학식 67> <화학식 68>
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<화학식 69> <화학식 70> <화학식 71>
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<화학식 72> <화학식 73> <화학식 74>
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<화학식 75> <화학식 76> <화학식 77>
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<화학식 78> <화학식 79> <화학식 80>
Figure 112008043666232-pat00097
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<화학식 81> <화학식 82> <화학식 83>
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<화학식 84> <화학식 85>
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<화학식 86> <화학식 87>
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<화학식 88> <화학식 89>
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<화학식 90> <화학식 91>
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<화학식 92> <화학식 93>
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<화학식 94> <화학식 95>
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<화학식 96> <화학식 97>
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<화학식 98> <화학식 99> <화학식 100>
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<화학식 101> <화학식 102> <화학식 103>
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<화학식 104> <화학식 105> <화학식 106>
상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 본 발명에 따른 유기 발광 화합물은 통상의 합성 방법을 이용하여 합성될 수 있으며, 상기 화합물의 보다 상세한 합성 경로는 하기 합성예의 반응식을 참조한다.
본 발명의 제 2태양에 따르는 유기 전계 발광소자는, 제1전극; 제2전극; 및 상기 제 1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기막을 포함하며, 상기 유기막이 하기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물을 하나 이상 포함한다.
<화학식 1>
Figure 112008043666232-pat00123
<화학식 2>
Figure 112008043666232-pat00124
상기 식들에서, CY1 및 CY2는 서로 독립적으로, C6-C50방향족 고리, 또는 C2-C50헤테로방향족 고리이며; Ar1은 C6-C20아릴렌기, 또는 C2-C20헤테로아릴렌기이며; Ar2, Ar3, Ar4, Ar5, Ar6 및 Ar7은 서로 독립적으로, C1-C5알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C50아릴기, 치환 또는 비치환된 C2-C50헤테로아릴기, 또는 -N(Z1)(Z2)이고, 상기 Z1 및 Z2는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-C50아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2-C50헤테로아릴기이며, 상기 Ar2, Ar3, Ar4 및 Ar5 중 둘 이상이 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있으며; 상기 l은 0 또는 1이며; 상기 m 및 n 은 0 내지 4 이며; 상기 o는 1 또는 2이며; 상기 p는 0 또는 1이며; 상기 m이 2 이상이면, 복수의 Ar2는 서로 다를 수 있으며; 상기 o가 1이면, X는 CH2, C(CH3)2, C(C6H5)2 또는
Figure 112008043666232-pat00125
이며, 상기 o가 2이면, X는 탄소 원자이다.
상기 화학식 1 또는 2의 화합물은 유기 발광 소자의 유기막, 특히 발광층, 정공주입층 또는 정공수송층에 사용되기 적합하다.
본 발명을 따르는 유기 발광 소자의 구조는 매우 다양하다. 상기 제1전극과 제2전극 사이에 정공주입층, 정공수송층, 정공저지층, 전자저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함할 수 있다.
보다 구체적으로, 본 발명을 따르는 유기 발광 소자의 구현예는 도 1a, 1b 및 1c를 참조한다. 도 1a의 유기 발광 소자는 제1전극/정공주입층/발광층/전자수 송층/전자주입층/제2전극으로 이루어진 구조를 갖고, 도 1b의 유기 발광 소자는 제1전극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/제2전극으로 이루어진 구조를 갖는다. 또한, 도 1c의 유기 발광 소자는 제1전극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공저지층/전자수송층/전자주입층/제2전극의 구조를 갖는다. 이 때, 상기 발광층, 정공주입층 및 정공수송층 중 하나 이상은 본 발명을 따르는 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명을 따르는 유기 발광 소자의 발광층은 적색, 녹색, 청색 또는 백색을 포함하는 인광 또는 형광 도펀트를 포함할 수 있다. 이 중, 상기 인광 도펀트는 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb 및 Tm으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 원소를 포함하는 유기금속화합물일 수 있다. 또한, 본 발명에 따르는 화합물은 발광층에서 형광 도펀트로도 사용될 수 있다.
이하, 본 발명을 따르는 유기 발광 소자의 제조 방법을 도 1c에 도시된 유기 발광 소자를 참조하여, 살펴보기로 한다.
먼저 기판 상부에 높은 일함수를 갖는 제1전극용 물질을 증착법 또는 스퍼터링법 등에 의해 형성하여 제1전극을 형성한다. 상기 제1전극은 애노드(Anode)일 수 있다. 여기에서 기판으로는 통상적인 유기 발광 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 기계적 강도, 열적 안정성, 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유리 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 제1전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.
다음으로, 상기 제1전극 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 정공주입층(HIL)을 형성할 수 있다.
진공증착법에 의하여 정공주입층을 형성하는 경우, 그 증착 조건은 정공주입층의 재료로서 사용하는 화합물, 목적으로 하는 정공주입층의 구조 및 열적 특성 등에 따라 다르지만, 일반적으로 증착온도 100 내지 500℃, 진공도 10-8 내지 10-3torr, 증착속도 0.01 내지 100Å/sec, 막 두께는 통상 100Å 내지 10㎛ 범위에서 적절히 선택하는 것이 바람직하다.
스핀코팅법에 의하여 정공주입층을 형성하는 경우, 그 코팅 조건은 정공주입층의 재료로서 사용하는 화합물, 목적하는 하는 정공주입층의 구조 및 열적 특성에 따라 상이하지만, 약 2000rpm 내지 5000rpm의 코팅 속도, 코팅 후 용매 제거를 위한 열처리 온도는 약 80℃ 내지 200℃의 온도 범위 에서 적절히 선택하는 것이 바람직하다.
상기 정공주입층 물질은 전술한 바와 같은 화학식 1 또는 2를 갖는 화합물일 수 있다. 또는, 예를 들어, 미국특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 Advanced Material, 6, p.677(1994)에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류인 TCTA, m-MTDATA, m-MTDAPB, 2-TNATA(4,4',4"-tris(N-(2-naphtyl)-N-phenylamino)triphenylamine:4,4',4"-트리스(N-(나프틸)-N-페닐아미노)트리페닐아민), 용해성이 있는 전도성 고분자인 Pani/DBSA (Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid:폴리아닐린/도데실벤젠술폰 산) 또는 PEDOT/PSS (Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)), PANI/CSA (Polyaniline/Camphor sulfonicacid:폴리아닐린/캠퍼술폰산) 또는 PANI/PSS (Polyaniline)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리아닐린)/폴리(4-스티렌술포네이트)) 등과 같은 공지된 정공주입 물질을 사용할 수 있다.
Figure 112008043666232-pat00126
Figure 112008043666232-pat00127
PANI/DBSA PEDOT/PSS
상기 정공주입층의 두께는 약 100Å 내지 10000Å, 바람직하게는 100Å 내지 1000Å일 수 있다. 상기 정공주입층의 두께가 100Å 미만인 경우, 정공주입 특성이 저하될 수 있으며, 상기 정공주입층의 두께가 10000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.
다음으로 상기 정공주입층 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 정공수송층(HTL)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀팅법에 의하여 정공수송층을 형성하는 경우, 그 증착조건 및 코팅조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다.
상기 정공수송층 물질은 전술한 바와 같은 화학식 1 또는 2의 화합물을 포함할 수 있다. 다르게는, 예를 들어, N-페닐카르바졸, 폴리비닐카르바졸 등의 카르바졸 유도체, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD), N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐 벤지딘(α-NPD) 등의 방향족 축합환을 가지는 통상적인 아민 유도체 등과 같은 공지된 정공수송 물질을 사용할 수 있다.
상기 정공수송층의 두께는 약 50Å 내지 1000Å, 바람직하게는 100Å 내지 600Å일 수 있다. 상기 정공수송층의 두께가 50Å 미만인 경우, 정공수송 특성이 저하될 수 있으며, 상기 정공수송층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.
다음으로 상기 정공수송층 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법을 이용하여 발광층(EML)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 발광층을 형성하는 경우, 그 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다.
상기 발광층은 전술한 바와 같이 본 발명을 따르는 화학식 1 또는 2의 화합물을 포함할 수 있다. 이 때, 화학식 1 또는 2의 화합물에 적합한 공지의 호스트 재료와 함께 사용될 수 있거나, 공지의 도펀트 재료와 함께 사용될 수 있다. 상기 화학식 1 또는 2의 화합물을 단독으로 사용하는 것도 가능하다. 호스트 재료의 경우, 예를 들면, Alq3(tris(8-hydroxy-quinolatealuminium) 또는 CBP(4,4'-N,N'-디 카바졸-비페닐), 또는 PVK(폴리(n-비닐카바졸)) 등을 사용할 수 있다.
Figure 112008043666232-pat00128
PVK
도펀트 재료의 경우, 형광 도펀트로서는 이데미츠사(Idemitsu사)에서 구입 가능한 IDE102, IDE105 및 하야시바라사에서 구입 가능한 C545T 등을 사용할 수 있으며, 인광 도펀트로서는 적색 인광 도펀트 PtOEP, UDC사의 RD 61, 녹색 인광 도판트 Ir(PPy)3(PPy=2-phenylpyridine), 청색 인광 도펀트인 F2Irpic, UDC사의 적색 인광 도펀트 RD 61 등을 사용할 수 있다. MQD(N-methylquinacridone), 쿠마린(Coumarine)유도체 등도 사용할 수 있다. 도핑 농도는 특별히 제한 되지 않으나 통상적으로 호스트100 중량부를 기준으로 하여 상기 도펀트의 함량은 0.01 ~ 15 중량부이다.
상기 발광층의 두께는 약 100Å 내지 1000Å, 바람직하게는 200Å 내지 600Å일 수 있다. 상기 발광층의 두께가 100Å 미만인 경우, 발광 특성이 저하될 수 있으며, 상기 발광층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.
발광층에 발광 화합물이 인광 도펀트와 함께 사용할 경우에는 삼중항 여기자 또는 정공이 전자수송층으로 확산되는 현상을 방지하기 위하여, 상기 발광층 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법을 이용하여 정공저지 층(HBL)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 정공저지층을 형성하는 경우, 그 조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다. 사용가능한 공지의 정공저지재료, 예를 들면 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP 등을 들 수 있다.
상기 정공저지층의 두께는 약 50Å 내지 1000Å, 바람직하게는 100Å 내지 300Å일 수 있다. 상기 정공저지층의 두께가 50Å 미만인 경우, 정공저지 특성이 저하될 수 있으며, 상기 정공저지층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.
상기 정공저지층이 생략될 경우 도 1a에 도시된 구조를 가지는 유기 발광 소자가 얻어진다.
다음으로 전자수송층(ETL)을 진공증착법, 또는 스핀코팅법, 캐스트법 등의 다양한 방법을 이용하여 형성한다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 전자수송층을 형성하는 경우, 그 조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다. 상기 전자수송층 재료는 전자주입전극(Cathode)로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서 퀴놀린 유도체, 특히 트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), TAZ, Balq 등과 같은 공지의 재료를 사용할 수도 있다.
Figure 112008043666232-pat00129
PBD
상기 전자수송층의 두께는 약 100Å 내지 1000Å, 바람직하게는 200Å 내지 500Å일 수 있다. 상기 전자수송층의 두께가 100Å 미만인 경우, 전자수송 특성이 저하될 수 있으며, 상기 전자수송층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.
또한 전자수송층 상부에 음극으로부터 전자의 주입을 용이하게 하는 기능을 가지는 물질인 전자주입층(EIL)이 적층될 수 있으며 이는 특별히 재료를 제한하지 않는다.
전자 주입층으로서는 LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등과 같은 전자주입층 형성 재료로서 공지된 임의의 물질을 이용할 수 있다. 상기 전자주입층의 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다.
상기 전자주입층의 두께는 약 1Å 내지 100Å, 바람직하게는 5Å 내지 50Å일 수 있다. 상기 전자주입층의 두께가 1Å 미만인 경우, 전자주입 특성이 저하될 수 있으며, 상기 전자주입층의 두께가 100Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.
마지막으로 전자주입층 상부에 진공증착법이나 스퍼터링법 등의 방법을 이용하여 제2전극을 형성할 수 있다. 상기 제2전극은 캐소드(Cathode)로 사용될 수 있다. 상기 제2전극 형성용 금속으로는 낮은 일함수를 가지는 금속, 합금, 전기전도성 화합물 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 구체적인 예로서는 리튬(Li), 마 그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag)등을 들 수 있다. 또한 전면 발광소자를 얻기 위하여 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수도 있다.
이하에서, 본 발명의 합성예 및 실시예를 구체적으로 예시하지만, 본 발명이 하기의 합성예 및 실시예로 한정되는 것은 아니다. 이하의 합성예에서 화합물은 최종 생성물의 번호에 일련번호를 추가하는 방식으로 표기한다. 예를 들어, 화합물 1은 "화합물 [001]"로 상기 화합물의 화합물은 [001-1], [001-2] 등으로 표기한다. 본 명세서에서 화학물의 번호는 화학식의 번호보다 2가 낮은 번호로서 표기한다. 예를 들어, 화학식 3로 표시되는 화합물은 화합물 1로 표기한다.
합성예 1 : 화합물 [001]의 합성
하기 반응식 1의 반응 경로에 따라 화학식 3으로 표현되는 화합물 001을 합성하였다:
<반응식 1>
Figure 112008043666232-pat00130
화합물 [001-2]의 합성 단계
무수 말레인산 100g(1.02mol)을 디클로로메탄 3L로 현탁교반시키고 상온에서 무수 알루미늄 클로라이드(AlCl3) 272g(2.04mol)을 천천히 30분 동안 첨가하였다. 동일 온도에서 화합물[001-01] 198g (1.02mol)을 첨가하였다. 상온에서 3시간 동안 교반 후 반응액을 얼음물 3L 에 부어 추출하였다. 수층을 디클로로메탄 2L 로 한번 더 추출하였다. 유기층을 모아 무수 황산 마그네슘으로 건조하여 여과하였다. 여액을 농축하여 디클로로 메탄과 헥산으로 재결정화하여 노란색 고체의 화합물 [001-02] 210g (수율 70%)을 얻었다.
화합물 [001-3]의 합성 단계
상온에서 폴리포스포릭산(polyphosphoric acid) 800mL 를 교반시키고 화합물 [001-02] 210g (0.718mol)을 고체로 첨가하였다. 반응 온도를 서서히 140oC 로 4시간 동안 올린 후 상온으로 냉각하여 얼음물 8L 에 천천히 부었다. 생성된 어두운 보라색 고체를 여과하고 메탄올 1L 로 세척하여 화합물 [001-03] 150g (53%)을 얻었다.
화합물 [001]의 합성 단계
화합물[001-03] 10g (36.46mmol)을 둥근 바닥 플라스크에 투입하고 알곤 분위기에서 테트라하이드로퓨란100mL에 녹인 후 온도를 -78oC로 유지하였다. 1.8M 페닐리튬 (phenyllithium)51mL (91.14mmol)을 적가하였다. 온도를 서서히 상온으로 올리고 12 시간 동안 교반 후 암모늄 클로라이드 포화 수용액 1L를 가하였다. 에틸아세테이트 300mL로 추출한 후, 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조 후 여과하였다. 여액을 감압 농축하고 아세트산 100mL 에 녹인 후, 요오도화 칼륨(KI) 24.2g (0.146mol), 소디움 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 30.9g (0.292mol)을 첨가하였다. 12시간 동안 환류 교반 후 상온으로 냉각하고 정제수 500mL 를 가하여 고체화하였다. 생성된 고체를 여과하고 아세톤으로 2회 세척하고 테트라히드로퓨란과 아세톤 혼합용매(1/10, v/v)로 환류 교반 후 여과하여 미색 고체의 화합물 [001] 5.6g(39%)을 얻었다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.76(s, 6H), 7.25(m, 1H), 7.40~7.60(m, 8H), 7.75~7.80(m, 5H), 7.90~8.01(m, 4H)
MS/FAB : 396 (M+)
합성예 2 : 화합물 [002]의 합성
하기 반응식 2의 반응 경로에 따라 화학식 4로 표현되는 화합물 002를 합성하였다:
<반응식 2>
Figure 112008043666232-pat00131
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물[001-03] 10g (36.46mmol) 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 18.87g (91.15mmol) , 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 36.5mL (91.15mmol) 요오도화 칼륨(KI) 24.2g (0.146mol) , 소디움 포스피네이트 일 수화물(sodium phosphinate monohydrate) 30.9g (0.292mol)을 사용하여 노란색 고체의 화합물 [002] 13.5g(75%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.75(s, 6H), 7.20~7.30(m, 5H), 7.41~7.75(m, 13H), 7.83~7.90(m, 3H), 8.03(m, 1H)
MS/FAB : 496 (M+)
합성예 3 : 화합물 [003]의 합성
하기 반응식 3의 반응 경로에 따라 화학식 5로 표현되는 화합물 003을 합성하였다:
<반응식 3>
Figure 112008043666232-pat00132
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물[001-03] 10g (36.46mmol) 4-브로모비페닐(4-bromobiphenyl) 21.25g(91.15mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 36.5mL(91.15mmol) 요오도화 칼륨(KI) 24.2g(0.146mol), 소디움 포 스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 30.9g(0.292mol)을 사용하여 화합물 [003] 12.9g(64%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.75(s, 6H), 7.20~7.31(m, 7H), 7.45~7.61(m, 18H), 7.85(s, 1H), 8.05(s, 1H)
MS/FAB : 548 (M+)
합성예 4 : 화합물 [004]의 합성
하기 반응식 4의 반응 경로에 따라 화학식 6으로 표현되는 화합물 004를 합성하였다:
<반응식 4>
Figure 112008043666232-pat00133
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물[001-03] 10g (36.46mmol) 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플로렌(2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene) 24.90g (91.15mmol) , 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 36.5mL (91.15mmol) 요오도화 칼륨(KI) 24.2g (0.146mol) , 소디움 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 30.9g (0.292mol)을 사용하여 화합물 [004] 14.50g(63%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.69(s, 12H), 1.75(s, 6H), 7.21~7.43(m, 6H), 7.53~7.60(m, 8H), 7.75(m, 2H), 7.85~7.90(m, 5H), 8.04(s, 1H)
MS/FAB : 628 (M+)
합성예 5 : 화합물 [005]의 합성
하기 반응식 5의 반응 경로에 따라 화학식 7로 표현되는 화합물 005를 합성하였다:
<반응식 5>
Figure 112008043666232-pat00134
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물[001-03] 10g (36.46mmol) 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 9.06g (43.75mmol), 1.7M 터트-부틸리튬 (tert-butyllithium) 25.7mL (43.75mmol), 2-(3-브로모페닐)나프탈렌 (2-(3-bromophenyl)naphthalene) 12.39g (43.75mmol), 1.7M tert-부틸리튬 (tert-butyllithium) 25.7mL (43.75mmol), 요오도화 칼륨(KI) 24.2g (0.146mol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 30.9g (0.292mol)을 사용하여 화합물 [005] 3.50g(17%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.74(s, 6H), 7.24~7.44(m, 8H), 7.50~7.75(m, 12H), 7.80~7.85(m, 3H), 8.05(s, 1H)
MS/FAB : 572 (M+)
합성예 6 : 화합물 [006]의 합성
하기 반응식 6의 반응 경로에 따라 화학식 8로 표현되는 화합물 006을 합성하였다:
<반응식 6>
Figure 112008043666232-pat00135
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 [001-01]과 5,6-디히드로-1H-시클로 펜타[c]퓨란-1,3(4H)-디온 (5,6-dihydro-1H-cyclopenta[c]furan-1,3(4H)-dione)을 사용하여 얻은 화합물 [006-01] 11.50g (36.46mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 18.87g (91.15mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 36.5mL (91.15mmol) 요오도화 칼륨(KI) 24.2g (0.146mol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 30.9g (0.292mol)을 사용하여 화합물 [006] 14.50g(74%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.75(s, 6H), 2.05(m, 2H), 2.95(m, 4H), 7.21~7.31(m, 5H), 7.42~7.75(m, 11H), 7.80~7.86(m, 3H), 8.04(s, 1H)
MS/FAB : 536(M+)
합성예 7 : 화합물 [007]의 합성
하기 반응식 7의 반응 경로에 따라 화학식 9로 표현되는 화합물 007을 합성하였다::
<반응식 7>
Figure 112008043666232-pat00136
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 [001-01]과 3,4-디페닐퓨란-2,5-디온 (3,4-diphenylfuran-2,5-dione)을 사용하여 얻은 화합물[007-01] 15.55g (36.46mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 18.87g (91.15mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 36.5mL (91.15mmol), 요오도화 칼륨(KI) 24.2g (0.146mol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 30.9g (0.292mol)을 사용하여 화합물 [007] 17.40g(74%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.75(s, 6H), 7.21~7.60(m, 19H), 7.75(m, 2H), 7.80(m, 1H), 7.90~8.07(m, 8H)
MS/FAB : 648(M+)
합성예 8 : 화합물 [008]의 합성
하기 반응식 8의 반응 경로에 따라 화학식 10으로 표현되는 화합물 008을 합성하였다:
<반응식 8>
Figure 112008043666232-pat00137
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 [001-01]과 3,4-디메틸퓨란-2,5-디온 (3,4-dimethylfuran-2,5-dione)을 사용하여 얻은 화합물[008-01] 11.02g (36.46mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 18.87g (91.15mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 36.5mL (91.15mmol), 요오도화 칼륨(KI) 24.2g (0.146mol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 30.9g (0.292mol)을 사용하여 화합물 [008] 12.10g(63%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.76(s, 6H), 2.51(s, 6H), 7.25~7.31(m, 5H), 7.43~7.75(m, 11H), 7.85~7.89(m, 3H), 8.04(s, 1H)
MS/FAB : 524(M+)
합성예 9 : 화합물 [009]의 합성
하기 반응식 9의 반응 경로에 따라 화학식 11로 표현되는 화합물 009를 합성하였다:
<반응식 9>
Figure 112008043666232-pat00138
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 9,9-디페닐-9H-플로렌(9,9-diphenyl-9H-fluoren)과 무수 말레인산(maleic anhydride)을 사용하여 얻은 화합물[009-01] 14.50g (36.46mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 18.87g (91.15mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 36.5mL (91.15mmol), 요오도화 칼륨(KI) 24.2g (0.146mol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 30.9g (0.292mol)을 사용하여 화합물 [009] 17.80g(79%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.05~7.30(m, 15H), 7.43~7.75(m, 13H), 7.83~7.89(m,3H), 8.05(m, 1H)
MS/FAB : 620(M+)
합성예 10 화합물 [010]의 합성
하기 반응식 10의 반응 경로에 따라 화학식 12로 표현되는 화합물 010을 합성하였다:
<반응식 10>
Figure 112008043666232-pat00139
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 9,9-스파이로플로렌(9,9'-spirofluorene)과 무수 말레인산(maleic anhydride)을 사용하여 얻은 화합물[010-01] 10.0g (25.22mmol), 2- 브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 13.05g (63.06mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 25.2mL (63.06mmol), 요오도화 칼륨(KI) 16.7g (0.101mol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 21.4g (0.202mol)을 사용하여 화합물 [010] 14.8g(95%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.10~7.30(m, 13H), 7.40~7.67(m, 11H), 7.70~7.89(m, 7H), 8.04(m, 1H)
MS/FAB : 618(M+)
합성예 11 : 화합물 [011]의 합성
하기 반응식 11의 반응 경로에 따라 화학식 13으로 표현되는 화합물 011을 합성하였다:
<반응식 11>
Figure 112008043666232-pat00140
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 6,6,12,12-테트라메틸-6,12-디히드로인데노[1,2-b]플로렌(6,6,12,12-tetramethyl-6,12-dihydroindeno[1,2-b]fluorene)과 무수 말레인 산(maleic anhydride)을 사용하여 얻은 화합물[011-01] 9.85g (25.22mmol), 브로모벤젠(bromobenzene) 9.90g (63.06mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 25.2mL (63.06mmol), 요오도화 칼륨(KI) 16.7g (0.101mol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 21.4g (0.202mol)을 사용하여 화합물 [011] 7.50g(58%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 6H), 1.75(s, 6H), 7.23~7.60(m, 9H), 7.74~7.80(m, 6H), 7.95~8.09(m, 5H)
MS/FAB : 512(M+)
합성예 12 : 화합물 [012]의 합성
하기 반응식 12의 반응 경로에 따라 화학식 14로 표현되는 화합물 012를 합성하였다:
<반응식 12>
Figure 112008043666232-pat00141
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물[012-01] 9.85g (25.22mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 13.05g (63.06mmol), 2.5M 부 틸리튬 (butyllithium) 25.2mL (63.06mmol), 요오도화 칼륨(KI) 16.7g (0.101mol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 21.4g (0.202mol)을 사용하여 화합물 [012] 12.6g(82%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.72(s, 6H), 1.76(s, 6H), 7.23(m, 1H), 7.41(m, 1H), 7.52~7.60(m, 7H), 7.74(m, 3H), 7.81(s, 1H), 7.91~8.07(m, 11H)
MS/FAB : 612(M+)
합성예 13 : 화합물 [013]의 합성
하기 반응식 13의 반응 경로에 따라 화학식 15로 표현되는 화합물 013을 합성하였다:
<반응식 13>
Figure 112008043666232-pat00142
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 5,5,10,10,15,15-헥사메틸-10,15-디히드로-5H-디인데노[1,2-a:1',2'-c]플로렌 (5,5,10,10,15,15-hexamethyl-10,15-dihydro-5H-diindeno[1,2-a:1',2'-c]fluorene) 과 무수 말레인산(maleic anhydride)을 사용하여 얻은 화합물[013-01] 12.78g (25.22mmol) 브로모벤젠(bromobenzene) 9.90g (63.06mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 25.2mL (63.06mmol), 요오도화 칼륨(KI) 16.7g (0.101mol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 21.4g (0.202mol)을 사용하여 화합물 [013] 9.50g(60%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 12H), 1.75(s, 6H), 7.25~7.60(m, 12H), 7.79~7.85(m, 6H), 7.98~8.05(m, 4H)
MS/FAB : 628(M+)
합성예 14 : 화합물 [014]의 합성
하기 반응식 14의 반응 경로에 따라 화학식 16으로 표현되는 화합물 014를 합성하였다:
<반응식 14>
Figure 112008043666232-pat00143
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 11,11-디메틸-11H-벤조[a]플로렌 (11,11-dimethyl-11H-benzo[a]fluorene)과 무수 말레인산(maleic anhydride)을 사용하여 얻은 화합물[014-01] 8.18g (25.22mmol), 브로모벤젠(bromobenzene) 9.90g (63.06mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 25.2mL (63.06mmol), 요오도화 칼륨(KI) 16.7g (0.101mol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 21.4g (0.202mol)을 사용하여 화합물 [014] 10.4g(92%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.90(s, 6H), 7.40~7.55(m, 8H), 7.78~7.84(m, 6H), 7.95~8.15(m, 6H)
MS/FAB : 446(M+)
합성예 15 : 화합물 [015]의 합성
하기 반응식 15의 반응 경로에 따라 화학식 17로 표현되는 화합물 015를 합성하였다:
<반응식 15>
Figure 112008043666232-pat00144
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 11,11-디메틸-11H-벤조[b]플로렌 (11,11-dimethyl-11H-benzo[b]fluorene)과 무수 말레인산(maleic anhydride)을 사용하여 얻은 화합물[015-01] 8.18g (25.22mmol), 브로모벤젠(bromobenzene) 9.90g (63.06mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 25.2mL (63.06mmol), 요오도화 칼륨(KI) 16.7g (0.101mol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 21.4g (0.202mol)을 사용하여 화합물 [015] 9.10g(81%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.83(s, 6H), 7.40~7.55(m, 9H), 7.75~7.84(m, 5H), 7.95~8.06(m, 5H), 8.21(s, 1H)
MS/FAB : 446(M+)
합성예 16 : 화합물 [16]의 합성
하기 반응식 16의 반응 경로에 따라 화학식 18로 표현되는 화합물 016을 합성하였다:
<반응식 16>
Figure 112008043666232-pat00145
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 7,7-디메틸-7H-벤조[c]플로렌 (7,7-dimethyl-7H-benzo[c]fluorene)과 무수 말레인산(maleic anhydride)을 사용하여 얻은 화합물[016-01] 8.18g (25.22mmol), 브로모벤젠(bromobenzene) 9.90g (63.06mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 25.2mL (63.06mmol), 요오도화 칼륨(KI) 16.7g (0.101mol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 21.4g (0.202mol)을 사용하여 화합물 [016] 7.60g(68%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.84(s, 6H), 7.13(m, 1H), 7.40~7.55(m, 8H), 7.78~7.85(m, 5H), 7.97~8.10(m, 5H), 8.50(m, 1H)
MS/FAB : 446(M+)
합성예 17 : 화합물 [17]의 합성
하기 반응식 17의 반응 경로에 따라 화학식 19로 표현되는 화합물 017을 합성하였다:
<반응식 17>
Figure 112008043666232-pat00146
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 7,7-디메틸-7H-벤조[de]안트라센 (7,7-dimethyl-7H-benzo[de]anthracene)과 무수 말레인산(maleic anhydride)을 사용하여 얻은 화합물[017-01] 8.18g (25.22mmol), 브로모벤젠(bromobenzene) 9.90g (63.06mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 25.2mL (63.06mmol), 요오도화 칼륨(KI) 16.7g (0.101mol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 21.4g (0.202mol)을 사용하여 화합물 [017] 8.10g(72%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.90(s, 6H), 7.00(m, 1H), 7.41~7.52(m, 8H), 7.78~7.85(m, 5H), 7.91~8.02(m, 5H), 8.40(m, 1H)
MS/FAB : 446(M+)
합성예 18 : 화합물 [18]의 합성
하기 반응식 18의 반응 경로에 따라 화학식 20으로 표현되는 화합물 018을 합성하였다:
<반응식 18>
Figure 112008043666232-pat00147
화합물 [018-02]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 9,9-디메틸-9H-플로렌 (9,9-dimethyl-9H-fluorene)과 무수 푸탈산(phthalic anhydride)을 사용하여 얻은 화합물[018-01] 10g (30.83mmol), 아연 분말(zinc dust) 40.3g(0.616mol), 및 수산화나트륨 24.6g(0.616mol)을 정제수 500mL 로 24시간 동안 환류 교반시켰다. 반응액을 상온으로 냉각하여 1N 염산 수용액을 가해 중화시켰다. 디클로로메탄으로 추출하고 유기층을 분리한 후, 무수황산마그네슘으로 건조하여 여과하였다. 여액을 감압 농축하고 메탄올을 가하여 고체화시켜 화합물 [018-02] 5.5g (61%)을 제조하였다.
화합물 [018]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 [018-02] 5.50g (18.68mmol)과 무수 말레인산(maleic anhydride), 브로모벤젠(bromobenzene), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) , 요오도화 칼륨(KI), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 을 사용하여 화합물 [018] 3.50g(38%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.85(s, 6H), 7.38~7.52(m, 8H), 7.75~8.00(m, 12H), 8.30(m, 2H)
MS/FAB : 496(M+)
합성예 19 : 화합물 [19]의 합성
하기 반응식 19의 반응 경로에 따라 화학식 21로 표현되는 화합물 019를 합성하였다:
<반응식 19>
Figure 112008043666232-pat00148
합성예 18의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [019-02] 6.50g (22.08mmol)과 무수 말레인산(maleic anhydride) 2.16g (22.08mmol), 브로모벤젠(bromobenzene) 8.7g(55.2mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 22ml(55.2mmol), 요오도화 칼륨(KI) 14.7g(88.3mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 32.98g(0.199mol)을 사용하여 화합물 [019] 4.40g(40%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.90(s, 6H), 7.40~7.50(m, 9H), 7.75~7.80(m, 6H), 7.90~8.04(m, 5H), 8.25(s, 1H), 8.40(s, 1H)
MS/FAB : 496(M+)
합성예 20 : 화합물 [020]의 합성
하기 반응식 20의 반응 경로에 따라 화학식 22로 표현되는 화합물 020을 합 성하였다:
<반응식 20>
Figure 112008043666232-pat00149
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 11,11-디메틸-11H-벤조[a]플로렌 (11,11-dimethyl-11H-benzo[a]fluorene)과 무수 말레인산(maleic anhydride)을 사용하여 얻은 화합물[020-01] 8.18g (25.22mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 13.06g (63.06mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 25.2mL(63.06mmol), 요오도화 칼륨(KI) 16.7g (0.101mol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 21.4g (0.202mol)을 사용하여 화합물 [020] 7.50g(54%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.91(s, 6H), 7.50~7.60(m, 8H), 7.75(m, 2H), 7.80(m, 2H), 7.90~8.04(m, 11H), 8.20
MS/FAB : 546(M+)
합성예 21 : 화합물 [021]의 합성
하기 반응식 21의 반응 경로에 따라 화학식 23으로 표현되는 화합물 021을 합성하였다:
<반응식 21>
Figure 112008043666232-pat00150
합성예 20의 방법과 동일한 방법으로 화합물[020-01] 10g (30.82mmol) 4-브로모비페닐(4-bromo-biphenyl) 17.25g (73.98mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 30.83mL (77.07mmol), 요오도화 칼륨(KI) 20.47g (123.31mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 26.14g (246.63mmol)을 사용하여 화합물 [021] 9.97g(54%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.91(s, 6H), 7.25~7.36(m, 8H), 7.42~7.56(m, 10H), 7.71~7.77(m, 4H), 7.85~7.92(m, 4H), 8.03~8.07(m, 2H)
MS/FAB : 598 (M+)
합성예 22 : 화합물 [022]의 합성
하기 반응식 22의 반응 경로에 따라 화학식 24로 표현되는 화합물 022를 합성하였다:
<반응식 22>
Figure 112008043666232-pat00151
합성예 20의 방법과 동일한 방법으로 화합물[020-01] 10g (30.82mmol), 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플로렌(2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene) 20.21g (73.98mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 30.83mL (77.07mmol), 요오도화 칼륨(KI) 20.47g (123.31mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 26.14g (246.63mmol)을 사용하여 화합물 [022] 8.58g(41%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.72(s, 12H), 1.91(s, 6H), 7.28~7.36(m, 4H), 7.54~7.61(m, 6H), 7.75~7.82(m, 8H), 7.93~8.02(m, 4H), 8.06~8.10(m, 2H)
MS/FAB : 678 (M+)
합성예 23 : 화합물 [023]의 합성
하기 반응식 23의 반응 경로에 따라 화학식 25로 표현되는 화합물 023을 합 성하였다:
<반응식 23>
Figure 112008043666232-pat00152
합성예 20의 방법과 동일한 방법으로 화합물[020-01] 10g (30.82mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 7.66g (36.99mmol), 1.7M 터트-부틸리튬 (tert-butyllithium) 21.76mL (36.99mmol), 2-(3-브로모페닐)나프탈렌(2-(3-bromophenyl)naphthalene) 10.48g (36.99mmol), 1.7M 터트-부틸리튬 (tert-butyllithium) 21.76mL (36.99mmol), 요오도화 칼륨(KI) 20.47g (123.31mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 26.14g (246.63mol)을 사용하여 화합물 [023] 4.03g(21%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.91(s, 6H), 7.45~7.57(m, 11H), 7.73~7.81(m, 5H), 7.90~8.04(m, 10H), 8.07~8.11(m, 2H)
MS/FAB : 622 (M+)
합성예 24 : 화합물 [024]의 합성
하기 반응식 24의 반응 경로에 따라 화학식 26으로 표현되는 화합물 024를 합성하였다:
<반응식 24>
Figure 112008043666232-pat00153
합성예 20의 방법과 동일한 방법으로 화합물[020-01] 10g (30.82mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 7.66g (36.99mmol), 1.7M 터트-부틸리튬 (tert-butyllithium) 21.76mL (36.99mmol), 1-(4-브로모페닐)나프탈렌(2-(3-bromophenyl)naphthalene) 10.48g (36.99mmol), 1.7M 터트-부틸리튬 (tert-butyllithium) 21.76mL (36.99mmol), 요오도화 칼륨(KI) 20.47g (123.31mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 26.14g (246.63mol)을 사용하여 화합물 [024] 2.87g(15%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.91(s, 6H), 7.23~7.28(m, 4H), 7.51~7.62(m, 8H), 7.74~7.79(m, 3H), 7.96~8.09(m, 10H) ), 8.17~8.24(m, 3H)
MS/FAB : 622 (M+)
합성예 25 : 화합물 [025]의 합성
하기 반응식 25의 반응 경로에 따라 화학식 27로 표현되는 화합물 025를 합성하였다:
<반응식 25>
Figure 112008043666232-pat00154
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 11,11-디메틸-11H-밴조[b]플로렌(11,11-dimethyl-11H-benzo[b]fluorene)과 무수 말레인산(maleic anhydride)을 사용하여 얻은 중간체화합물[025-01] 10g (30.82mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 15.32g (73.98mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 30.83mL (77.07mmol), 요오도화 칼륨(KI) 20.47g (123.31mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 26.14g (246.63mmol)을 사용하여 화합물 [025] 9.61g(57%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.84(s, 6H), 7.47~7.59(m, 9H), 7.81~7.85(m, 3H), 7.93~8.02(m, 9H), 8.11~8.17(m, 3H)
MS/FAB : 546 (M+)
합성예 26 : 화합물 [026]의 합성
하기 반응식 26의 반응 경로에 따라 화학식 28로 표현되는 화합물 026을 합성하였다:
<반응식 26>
Figure 112008043666232-pat00155
합성예 25의 방법과 동일한 방법으로 화합물[025-01] 10g (30.82mmol) 4-브로모비페닐(4-bromo-biphenyl) 17.25g (73.98mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 30.83mL (77.07mmol), 요오도화 칼륨(KI) 20.47g (123.31mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 26.14g (246.63mmol)을 사용하여 화합물 [026] 9.41g(51%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.84(s, 6H), 7.22~7.31(m, 8H), 7.39~7.51(m, 12H), 7.57~7.61(m, 2H), 7.88~7.94(m, 4H), 8.03~8.07(m, 2H)
MS/FAB : 598 (M+)
합성예 27 : 화합물 [027]의 합성
하기 반응식 27의 반응 경로에 따라 화학식 29로 표현되는 화합물 027을 합성하였다:
<반응식 27>
Figure 112008043666232-pat00156
합성예 25의 방법과 동일한 방법으로 화합물[025-01] 10g (30.82mmol), 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플로렌(2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene) 20.21g (73.98mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 30.83mL (77.07mmol), 요오도화 칼륨(KI) 20.47g (123.31mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 26.14g (246.63mmol)을 사용하여 화합물 [027] 8.16g(39%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.72(s, 12H), 1.84(s, 6H), 7.29~7.35(m, 4H), 7.48~7.58(m, 7H), 7.69~7.75(m, 5H), 7.84~7.96(m, 6H), 8.07~8.12(m, 2H)
MS/FAB : 678 (M+)
합성예 28 : 화합물 [028]의 합성
하기 반응식 28의 반응 경로에 따라 화학식 30으로 표현되는 화합물 028을 합성하였다:
<반응식 28>
Figure 112008043666232-pat00157
합성예 25의 방법과 동일한 방법으로 화합물[025-01] 10g (30.82mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 7.66g (36.99mmol), 1.7M tert-부틸리튬 (tert-butyllithium) 21.76mL (36.99mmol), 2-(3-브로모페닐)나프탈렌(2-(3-bromophenyl)naphthalene) 10.48g (36.99mmol), 1.7M 터트-부틸리튬 (tert-butyllithium) 21.76mL (36.99mmol), 요오도화 칼륨(KI) 20.47g (123.31mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 26.14g (246.63mol)을 사용하여 화합물 [028] 4.22g(22%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.84(s, 6H), 7.46~7.61(m, 12H), 7.78~7.83(m, 4H), 7.94~8.06(m, 10H), 8.17~8.21(m, 2H)
MS/FAB : 622 (M+)
합성예 29 : 화합물 [029]의 합성
하기 반응식 29의 반응 경로에 따라 화학식 31로 표현되는 화합물 029를 합성하였다:
<반응식 29>
Figure 112008043666232-pat00158
합성예 25의 방법과 동일한 방법으로 화합물[025-01] 10g (30.82mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 7.66g (36.99mmol), 1.7M 터트-부틸리튬 (tert-butyllithium) 21.76mL (36.99mmol), 1-(4-브로모페닐)나프탈렌(2-(3-bromophenyl)naphthalene) 10.48g (36.99mmol), 1.7M tert-부틸리튬(tert-butyllithium) 21.76mL (36.99mmol), 요오도화 칼륨(KI) 20.47g (123.31mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 26.14g (246.63mol)을 사용하여 화합물 [024] 3.26g(17%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.84(s, 6H), 7.23~7.29(m, 4H), 7.51~7.63(m, 9H), 7.76~7.80(m, 2H), 7.96~8.09(m, 10H), 8.20~8.26(m, 3H)
MS/FAB : 622 (M+)
합성예 30 : 화합물 [030]의 합성
하기 반응식 30의 반응 경로에 따라 화학식 32로 표현되는 화합물 030을 합성하였다:
<반응식 30>
Figure 112008043666232-pat00159
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 9,9-스파이로플로렌(9,9'-spirofluorene)과 무수 말레인산(maleic anhydride)을 사용하여 얻은 화합물[030-01] 10g (20.98mmol), 1.8M 페닐리튬 (phenyllithium) 51.30mL (92.34mmol), 요오도화 칼륨(KI) 13.94g (83.94mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 17.80g (167.89mmol)을 사용하여 화합물 [030] 6.35g(42%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.17~7.21(m, 2H), 7.29~7.38(m, 10H), 7.46~7.53(m, 6H), 7.77~7.89(m, 10H), 7.97~8.07(m, 8H)
MS/FAB : 720 (M+)
합성예 31 : 화합물 [031]의 합성
하기 반응식 31의 반응 경로에 따라 화학식 33으로 표현되는 화합물 031을 합성하였다:
<반응식 31>
Figure 112008043666232-pat00160
합성예 30의 방법과 동일한 방법으로 화합물[030-01] 10g (20.98mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 19.12g (92.34mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 40.30mL (100.73mmol), 요오도화 칼륨(KI) 13.94g (83.94mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 17.80g (167.89mmol)을 사용하여 화합물 [031] 7.35g(38%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.18~7.21(m, 2H), 7.25~7.29(m, 2H), 7.41~7.63(m, 14H), 7.69~7.75(m, 4H), 7.79~7.82(m, 2H), 7.85~7.94(m, 12H), 7.98~8.09(m, 8H)
MS/FAB : 920 (M+)
합성예 32 : 화합물 [032]의 합성
하기 반응식 32의 반응 경로에 따라 화학식 34로 표현되는 화합물 0032를 합성하였다:
<반응식 32>
Figure 112008043666232-pat00161
합성예 30의 방법과 동일한 방법으로 화합물[030-01] 10g (20.98mmol) 4-브로모비페닐(2-bromobiphenyl) 21.53g (92.34mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 40.30mL (100.73mmol), 요오도화 칼륨(KI) 13.94g (83.94mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 17.80g (167.89mmol)을 사용하여 화합물 [032] 7.32g(34%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.16~7.24(m, 8H), 7.29~7.41(m, 10H), 7.48~7.62(m, 14H), 7.66~7.74(m, 10H), 7.83~7.86(m, 2H), 7.97~8.06(m, 8H)
MS/FAB : 1024 (M+)
합성예 33 : 화합물 [033]의 합성
하기 반응식 33의 반응 경로에 따라 화학식 35로 표현되는 화합물 033을 합성하였다:
<반응식 33>
Figure 112008043666232-pat00162
합성예 30의 방법과 동일한 방법으로 화합물[030-01] 10g (20.98mmol), 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플로렌(2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene) 25.23g (92.34mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 40.30mL (100.73mmol), 요오도화 칼륨(KI) 13.94g (83.94mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 17.80g (167.89mmol)을 사용하여 화합물 [033] 7.22g(29%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.72(s, 24H), 7.17~7.20(m, 2H), 7.25~7.34(m, 10H), 7.40~7.48(m, 6H), 7.53~7.59(m, 4H), 7.63~7.69(m, 4H), 7.74~7.85(m, 8H), 7.92~8.05(m, 10H)
MS/FAB : 1184 (M+)
합성예 34 : 화합물 [034]의 합성
하기 반응식 34의 반응 경로에 따라 화학식 36으로 표현되는 화합물 034를 합성하였다:
<반응식 34>
Figure 112008043666232-pat00163
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 9,9-스파이로플로렌(9,9'-spirofluorene)과 이소벤조퓨란-1,3-다이온 (isobenzofuran-1,3-dione)을 사용하여 얻은 화합물[034-01] 10g (17.34mmol), 1.8M 페닐리튬 (phenyllithium) 43.36mL (78.04mmol), 요오도화 칼륨(KI) 11.52g (69.37mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 14.71g (138.74mmol)을 사용하여 화합물 [034] 5.7g(40%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.18~7.22(m, 2H), 7.28~7.39(m, 12H), 7.45~7.61(m, 16H), 7.69~7.72(m, 2H), 7.83~7.88(m, 4H), 7.96~8.02(m, 4H)
MS/FAB : 820 (M+)
합성예 35 : 화합물 [035]의 합성
하기 반응식 35의 반응 경로에 따라 화학식 37로 표현되는 화합물 035를 합성하였다:
<반응식 35>
Figure 112008043666232-pat00164
합성예 34의 방법과 동일한 방법으로 화합물[034-01] 10g (17.43mmol), 4-브로모-4-터트-부틸밴젠(1-bromo-4-tert-butylbenzene) 16.26g (76.30mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 33.30mL (83.24mmol), 요오도화 칼륨(KI) 11.52g (69.37mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 14.71g (138.74mmol)을 사용하여 화합물 [035] 6.35g(35%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.35(s, 36H), 7.17~7.21(m, 2H), 7.27~7.35(m, 8H), 7.43~7.57(m, 10H), 7.62~7.68(m, 4H), 7.71~7.75(m, 2H), 7.82~7.88(m, 4H), 7.95~8.02(m, 4H)
MS/FAB : 1044 (M+)
합성예 36 : 화합물 [036]의 합성
하기 반응식 36의 반응 경로에 따라 화학식 38로 표현되는 화합물 036을 합성하였다:
<반응식 36>
Figure 112008043666232-pat00165
합성예 34의 방법과 동일한 방법으로 화합물[034-01] 10g (17.43mmol), 4-브로모-1,2-디메틸밴젠(4-bromo-1,2-dimethylbenzene) 14.12g (76.30mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 33.30mL (83.24mmol), 요오도화 칼륨(KI) 11.52g (69.37mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 14.71g (138.74mmol)을 사용하여 화합물 [036] 5.34g(33%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 2.34(s, 24H), 7.20~7.31(m, 10H), 7.43~7.51(m, 6H), 7.56~7.63(m, 6H), 7.70~7.75(m, 2H), 7.84~7.91(m, 4H), 7.98~8.05(m, 4H)
MS/FAB : 932 (M+)
합성예 37 : 화합물 [037]의 합성
하기 반응식 37의 반응 경로에 따라 화학식 39로 표현되는 화합물 037을 합성하였다:
<반응식 37>
Figure 112008043666232-pat00166
합성예 34의 방법과 동일한 방법으로 화합물[034-01] 10g (17.43mmol), 2-브로모나트탈렌(2-bromonaphthalene) 15.80g (76.30mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 33.30mL (83.24mmol), 요오도화 칼륨(KI) 11.52g (69.37mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 14.71g (138.74mmol)을 사용하여 화합물 [037] 7.08g(40%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.19~7.27(m, 8H), 7.33~7.42(m, 8H), 7.47~7.59(m, 10H), 7.64~7.72(m, 6H), 7.76~7.91(m, 12H), 7.97~8.09(m, 8H)
MS/FAB : 1020 (M+)
합성예 38 : 화합물 [038]의 합성
하기 반응식 38의 반응 경로에 따라 화학식 40으로 표현되는 화합물 038을 합성하였다:
<반응식 38>
Figure 112008043666232-pat00167
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 1,3,5-트리페닐밴젠(1,3,5-triphenylbenzene)과 무수 말레인산(maleic anhydride)을 사용하여 얻은 화합물[038-01] 10g (18.29mmol), 1.8M 페닐리튬 (phenyllithium) 48.79mL (87.82mmol), 요오도화 칼륨(KI) 12.15g (73.15mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 15.51g (146.38mmol)을 사용하여 화 합물 [038] 4.34g(26%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.38~7.47(m, 8H), 7.53~7.66(m, 10H), 7.71~7.76(m, 3H), 7.81~7.96(m, 12H), 8.01~8.13(m, 12H), 8.17~8.23(m, 3H)
MS/FAB : 912 (M+)
합성예 39 : 화합물 [039]의 합성
하기 반응식 39의 반응 경로에 따라 화학식 41로 표현되는 화합물 039를 합성하였다:
<반응식 39>
Figure 112008043666232-pat00168
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 1,3,5-트리페닐밴젠(1,3,5-triphenylbenzene)과 이소벤조퓨란-1,3-다이온 (isobenzofuran-1,3-dione)을 사용하여 얻은 화합물[039-01] 10g (14.35mmol), 1.8M 페닐리튬 (phenyllithium) 38.28mL (68.89mmol), 요오도화 칼륨(KI) 9.53g (57.41mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 12.17g (114.82mmol)을 사용하여 화합물 [039] 3.21g(21%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.35~7.48(m, 12H), 7.52~7.67(m, 24H), 7.72~7.79(m, 6H), 7.86~7.98(m, 9H), 8.03~8.08(m, 3H)
MS/FAB : 1062 (M+)
합성예 40 : 화합물 [040]의 합성
하기 반응식 40의 반응 경로에 따라 화학식 42로 표현되는 화합물 040을 합성하였다:
<반응식 40>
Figure 112008043666232-pat00169
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 5,5,10,10,15,15-헥사메틸-10,15-디하이드로-5H-디인데노[1,2-a:1',2'-c]플로렌(5,5,10,10,15,15-hexamethyl-10,15-dihydro-5H-diindeno[1,2-a:1',2'-c]fluorene)과 무수 말레인산(maleic anhydride)을 사용하여 얻은 화합물[040-01] 10g (17.04mmol), 1.8M 페닐리튬 (phenyllithium) 45.45mL (81.81mmol), 요오도화 칼륨(KI) 11.32g (68.18mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 14.45g (136.36mmol)을 사용하여 화합물 [040] 1.98g(14%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.72(s, 6H), 1.85(s, 12H), 7.23~7.29(m, 4H), 7.35~7.42(m, 6H), 7.48~7.54(m, 5H), 7.62~7.73(m, 10H), 7.88~7.94(m, 5H), 7.99~8.03(m, 2H)
MS/FAB : 830 (M+)
합성예 41 : 화합물 [041]의 합성
하기 반응식 41의 반응 경로에 따라 화학식 43으로 표현되는 화합물 041을 합성하였다:
<반응식 41>
Figure 112008043666232-pat00170
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 5,5,10,10,15,15-헥사메틸-10,15-디하이드로-5H-디인데노[1,2-a:1',2'-c] 플로렌(5,5,10,10,15,15-hexamethyl-10,15-dihydro-5H-diindeno[1,2-a:1',2'-c]fluorene)과 무수 말레인산(maleic anhydride)을 사용하여 얻은 화합물[041-01] 15.0g (36.46mmol), 브로모벤젠(bromobenzene) 17.8mL (168.74mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 67.5mL (168.74mmol), 요오도화 칼륨(KI) 14.9g (89.99mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 19.0g (179.99mmol)을 사용하여 화합물 [041] 7.4g(32%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 18H), 7.38~7.51(m, 17H), 7.69~7.73(m, 15H), 7.82~7.93(m, 10H)
MS/FAB : 1033(M+)
합성예 42 : 화합물 [042]의 합성
하기 반응식 42의 반응 경로에 따라 화학식 44로 표현되는 화합물 042를 합성하였다:
<반응식 42>
Figure 112008043666232-pat00171
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 5,5,10,10,15,15- 헥사메틸-10,15-디하이드로-5H-디인데노[1,2-a:1',2'-c]플로렌(5,5,10,10,15,15-hexamethyl-10,15-dihydro-5H-diindeno[1,2-a:1',2'-c]fluorene)과 아이소벤조퓨란-1.3-다이온(isobenzofuran-1,3-dione)을 사용하여 얻은 화합물[042-01] 15.0g (26.94mmol), 브로모벤젠(bromobenzene) 8.5mL (80.83mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 32.3mL (80.83mmol), 요오도화 칼륨(KI) 17.9g (107.78mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 22.9g (215.56mmol)을 사용하여 화합물 [042] 7.0g(38%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 18H), 7.28~7.42(m, 10H), 7.59~7.62(m, 10H), 7.75~7.82(m, 4H)
MS/FAB : 679(M+)
합성예 43 : 화합물 [043]의 합성
하기 반응식 43의 반응 경로에 따라 화학식 45로 표현되는 화합물 043을 합성하였다:
<반응식 43>
Figure 112008043666232-pat00172
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 5,5,10,10,15,15-헥사메틸-10,15-디하이드로-5H-디인데노[1,2-a:1',2'-c]플로렌(5,5,10,10,15,15-hexamethyl-10,15-dihydro-5H-diindeno[1,2-a:1',2'-c]fluorene)과 아이소벤조퓨란-1.3-다이온(isobenzofuran-1,3-dione)을 사용하여 얻은 화합물[043-01] 15.0g (18.36mmol), 브로모벤젠(bromobenzene) 14.5mL (137.72mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 55.1mL (137.72mmol), 요오도화 칼륨(KI) 12.2g (73.45mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 15.6g (146.90mmol)을 사용하여 화합물 [043] 4.6g(21%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ δ 1.73(s, 18H), 7.38~7.51(m, 20H), 7.69~7.73(m, 15H), 7.82~7.93(m, 10H), 8.13~8.22(m, 3H)
MS/FAB : 1184(M+)
합성예 44 : 화합물 [044]의 합성
하기 반응식 44의 반응 경로에 따라 화학식 46으로 표현되는 화합물 044를 합성하였다:
<반응식 44>
Figure 112008043666232-pat00173
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 [001]과 아이소벤조퓨란-1.3-다이온(isobenzofuran-1,3-dione)을 사용하여 얻은 화합물[044-01] 15.0g (28.48mmol), 브로모벤젠(bromobenzene) 9.0mL (85.45mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 34.2mL (85.45mmol), 요오도화 칼륨(KI) 18.9g (113.93mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 24.2g (227.87mmol)을 사용하여 화합물 [044] 7.4g(40%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 6H), 7.28~7.41(m, 10H), 7.53~7.72(m, 7H), 7.82~7.85(m, 13H)
MS/FAB : 649(M+)
합성예 45 : 화합물 [045]의 합성
하기 반응식 45의 반응 경로에 따라 화학식 47로 표현되는 화합물 045를 합성하였다:
<반응식 45>
Figure 112008043666232-pat00174
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 [001]과 아이소벤조퓨란-1.3-다이온(isobenzofuran-1,3-dione)을 사용하여 얻은 화합물[045-01] 15.0g (36.46mmol), 브로모벤젠(bromobenzene) 9.0mL (85.45mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 34.2mL (85.45mmol), 요오도화 칼륨(KI) 14.9g (89.99mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 19.0g (179.99mmol)을 사용하여 화합물 [045] 7.0g(38%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 6H), 7.28~7.41(m, 8H), 7.53~7.72(m, 12H), 7.82~7.85(m, 10H)
MS/FAB : 649(M+)
합성예 46 : 화합물 [046]의 합성
하기 반응식 46의 반응 경로에 따라 화학식 48로 표현되는 화합물 046을 합성하였다:
<반응식 46>
Figure 112008043666232-pat00175
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 [001-01]과 다이벤조[c,e]옥세핀-5,7-다이온 (dibenzo[c,e]oxepine-5,7-dione)을 사용하여 얻은 화합물[046-01] 15.0g (37.27mmol), 브로모벤젠(bromobenzene) 11.8mL (111.81mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 44.7mL (111.81mmol), 요오도화 칼륨(KI) 24.8g (149.08mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 31.6g (298.15mmol)을 사용하여 화합물 [046] 7.0g(36%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 6H), 7.41~7.53(m, 12H), 7.72~7.85(m, 12H) MS/FAB : 523(M+)
합성예 47 : 화합물 [047]의 합성
하기 반응식 47의 반응 경로에 따라 화학식 49로 표현되는 화합물 047을 합성하였다:
<반응식 47>
Figure 112008043666232-pat00176
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 [001-01]과 아이소크로메노[6,5,4-def]아이소크로메노-1,3,6,8-테트라온(isochromeno[6,5,4-def]isochromene-1,3,6,8-tetraone)을 사용하여 얻은 화합물[047-01] 15.0g (24.01mmol), 브로모벤젠(bromobenzene) 15.2mL (144.16mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 57.6mL (144.06mmol), 요오도화 칼륨(KI) 15.9g (96.04mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 20.4g (192.09mmol)을 사용하여 화합물 [047] 5.4g(26%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 12H), 7.25~7.32(m, 10H), 7.43~7.62(m, 7H), 7.72~7.81(m, 13H), 7.95~8.12(m, 6H)
MS/FAB : 865(M+)
합성예 48 : 화합물 [048]의 합성
하기 반응식 48의 반응 경로에 따라 화학식 50으로 표현되는 화합물 048을 합성하였다:
<반응식 48>
Figure 112008043666232-pat00177
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 [001-01]과 화합물[048-01]을 사용하여 얻은 화합물[048-02] 15.0g (20.03mmol), 브로모벤젠(bromobenzene) 12.7mL (120.18mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 48.1mL (120.18mmol), 요오도화 칼륨(KI) 13.3g (80.12mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 17.0g (160.24mmol)을 사용하여 화합물 [048] 5.4g(27%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 12H), 7.35~7.42(m, 12H), 7.52~7.63(m, 9H), 7.81~7.92(m, 13H), 8.10~8.32(m, 6H)
합성예 49 : 화합물 [049]의 합성
하기 반응식 49의 반응 경로에 따라 화학식 51로 표현되는 화합물 049를 합성하였다:
<반응식 49>
Figure 112008043666232-pat00178
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 [001-01]과 나프토[2,1-c]퓨란-1.3-다이온(naphtho[2,1-c]furan-1,3-dione)을 사용하여 얻은 화합물[049-01] 15.0g (39.85mmol), 브로모벤젠(bromobenzene) 12.6mL (119.54mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 47.8mL (119.54mmol), 요오도화 칼륨(KI) 26.5g (159.38mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 33.8g (318.77mmol)을 사용하여 화합물 [049] 8.3g(42%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 6H), 7.32~7.51(m, 12H), 7.62~7.71(m, 6H), 7.83~7.85(m, 4H)
MS/FAB : 497(M+)
합성예 50 : 화합물 [051]의 합성
하기 반응식 50의 반응 경로에 따라 화학식 52로 표현되는 화합물 050을 합성하였다:
<반응식 50>
Figure 112008043666232-pat00179
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 9,11-다이하이드로-11,11-다이메틸-8H-벤조[a]플로렌(9,11-dihydro-11,11-dimethyl-8H-benzo[a]fluorine) 과 나프톨[2,1-c]퓨란-1.3-다이온(naphtho[2,1-c]furan-1,3-dione)을 사용하여 얻은 화합물[050-01] 15.0g (35.17mmol), 브로모벤젠(bromobenzene) 11.1mL (105.51mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 42.2mL (105.51mmol), 요오도화 칼륨(KI) 23.4g (140.68mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 29.8g (281.35mmol)을 사용하여 화합물 [050] 7.5g(39%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 6H), 7.32~7.51(m, 12H), 7.62~7.71(m, 6H), 7.83~7.85(m, 6H)
MS/FAB : 547(M+)
합성예 51 : 화합물 [051]의 합성
하기 반응식 51의 반응 경로에 따라 화학식 53으로 표현되는 화합물 051을 합성하였다:
<반응식 51>
Figure 112008043666232-pat00180
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 3,11-다이하이드로-11,11-다이메틸-2H-벤조[b]플로렌 (3,11-dihydro-11,11-dimethyl-2H-benzo[b]fluorene)과 나프톨[2,1-c]퓨란-1.3-다이온(naphtho[2,1-c]furan-1,3-dione)을 사용하여 얻은 화합물[051-01] 15.0g (35.17mmol), 브로모벤젠(bromobenzene) 11.1mL (105.51mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 42.2mL (105.51mmol), 요오도화 칼륨(KI) 23.4g (140.68mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 29.8g (281.35mmol)을 사용하여 화합물 [051] 7.7g(40%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 6H), 7.32~7.41(m, 10H), 7.62~7.76(m, 6H), 7.81~7.82(m, 8H)
MS/FAB : 547(M+)
합성예 52 : 화합물 [052]의 합성
하기 반응식 52의 반응 경로에 따라 화학식 54로 표현되는 화합물 052를 합성하였다:
<반응식 52>
Figure 112008043666232-pat00181
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 6,6,12,12-테트라메틸-6,12-다이하이드로인데노 [1,2-b]플로렌(6,6,12,12-tetramethyl-6,12-dihydroindeno[1,2-b]fluorine) 과 나프토[2,1-c]퓨란-1,3-다이온 (naphtho[2,1-c]furan-1,3-dione)을 사용하여 얻은 화합물[052-01] 15.0g (30.58mmol), 브로모벤젠(bromobenzene) 9.7mL (91.73mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 36.7mL (91.73mmol), 요오도화 칼륨(KI) 20.3g (122.30mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 25.9g (244.60mmol)을 사용하여 화합물 [052] 6.6g(35%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 12H), 7.42~7.50(m, 6H), 7.64~7.70(m, 10H), 7.73~7.79(m, 8H)
MS/FAB : 613(M+)
합성예 53 : 화합물 [053]의 합성
하기 반응식 53의 반응 경로에 따라 화학식 55로 표현되는 화합물 053을 합성하였다:
<반응식 53>
Figure 112008043666232-pat00182
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 [001-01]과 나프토[2,3-c]퓨란-1,3-다이온(naphtho[2,3-c]furan-1,3-dione)을 사용하여 얻은 화합물[053-01] 15.0g (40.06mmol), 브로모벤젠(bromobenzene) 12.7mL (120.18mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 48.1mL (120.18mmol), 요오도화 칼륨(KI) 26.6g (16.24mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 34.0g (320.49mmol)을 사용하여 화합물 [053] 6.4g(32%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 6H), 7.42~7.51(m, 8H), 7.72~7.86(m, 6H), 7.91~8.12(m, 8H)
MS/FAB : 497(M+)
합성예 54 : 화합물 [054]의 합성
하기 반응식 54의 반응 경로에 따라 화학식 56으로 표현되는 화합물 054를 합성하였다:
<반응식 54>
Figure 112008043666232-pat00183
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 6,6,12,12-테트라메틸-6,12-다이하이드로인데노 [1,2-b]플로렌(6,6,12,12-tetramethyl-6,12-dihydroindeno[1,2-b]fluorine) 과 퓨로[3,4-b]피리딘-5,7-다이온 (furo[3,4-b]pyridine-5,7-dione)을 사용하여 얻은 화합물[054-01] 15.0g (34.0mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 21.1g (101.92mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 40.8mL (101.92mmol), 요오도화 칼륨(KI) 22.6g (135.89mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 28.8g (271.79mmol)을 사용하여 화합물 [054] 9.5g(42%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 12H), 7.42~7.50(m, 6H), 7.64~7.70(m, 8H), 7.73~7.79(m, 5H), 7.82~8.01(m, 6H)
MS/FAB : 664(M+)
합성예 55 : 화합물 [055]의 합성
하기 반응식 55의 반응 경로에 따라 화학식 57로 표현되는 화합물 055를 합 성하였다:
<반응식 55>
Figure 112008043666232-pat00184
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 [001-01]과 퓨로[3,4-b]피리딘-5,7-다이온 (furo[3,4-b]pyridine-5,7-dione)을 사용하여 얻은 화합물[055-01] 15.0g (46.10mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 28.6g (138.31mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 55.3mL (138.31mmol), 요오도화 칼륨(KI) 30.6g (184.41mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 39.1g (368.82mmol)을 사용하여 화합물 [055] 9.3g(37%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 6H), 7.42~7.50(m, 5H), 7.64~7.70(m, 7H), 7.73~7.79(m, 5H), 7.82~8.01(m, 6H)
MS/FAB : 548(M+)
합성예 56 : 화합물 [056]의 합성
하기 반응식 56의 반응 경로에 따라 화학식 58로 표현되는 화합물 056을 합 성하였다:
<반응식 56>
Figure 112008043666232-pat00185
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 [001-01]과 퓨로[3,4-c]피리딘-1,3-다이온 (furo[3,4-c]pyridine-1,3-dione)을 사용하여 얻은 화합물[056-01] 15.0g (46.10mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 28.6g (138.31mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 55.3mL (138.31mmol), 요오도화 칼륨(KI) 30.6g (184.41mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 39.1g (368.82mmol)을 사용하여 화합물 [056] 8.6g(34%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 6H), 7.42~7.50(m, 5H), 7.64~7.70(m, 7H), 7.73~7.79(m, 6H), 7.82~8.01(m, 5H)
MS/FAB : 548(M+)
합성예 57 : 화합물 [057]의 합성
하기 반응식 57의 반응 경로에 따라 화학식 59로 표현되는 화합물 057을 합 성하였다:
<반응식 57>
Figure 112008043666232-pat00186
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 [001-01]과 퓨로[3,4-b]피라진-5,7-다이온 (furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione)을 사용하여 얻은 화합물[057-01] 15.0g (45.96mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 28.6g (137.89mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 55.16mL (137.89mmol), 요오도화 칼륨(KI) 30.5g (183.85mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 39.0g (367.70mmol)을 사용하여 화합물 [057] 7.8g(31%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 6H), 7.42~7.50(m, 5H), 7.64~7.70(m, 7H), 7.73~7.79(m, 5H), 7.82~8.01(m, 5H)
합성예 58 : 화합물 [058]의 합성
하기 반응식 58의 반응 경로에 따라 화학식 60으로 표현되는 화합물 058을 합성하였다:
<반응식 58>
Figure 112008043666232-pat00187
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 [001-01]과 벤조[de]아이소크로메노 -1,3-다이온 (benzo[de]isochromene-1,3-dione)을 사용하여 얻은 화합물[058-01] 15.0g (40.06mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 24.9g (120.18mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 48.1mL (120.18mmol), 요오도화 칼륨(KI) 26.6g (160.24mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 34.0g (320.49mmol)을 사용하여 화합물 [058] 7.7g(32%)을 제조하였다
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 6H), 7.42~7.52(m, 6H), 7.61~7.72(m, 8H), 7.75~7.82(m, 6H), 7.92~8.11(m, 6H)
MS/FAB : 597(M+)
합성예 59 : 화합물 [059]의 합성
하기 반응식 59의 반응 경로에 따라 화학식 61로 표현되는 화합물 059를 합성하였다:
<반응식 59>
Figure 112008043666232-pat00188
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 9,11-다이하이드로-11,11-다이메틸-8H-벤조[a]플로렌(9,11-dihydro-11,11-dimethyl-8H-benzo[a]fluorine)과 퓨로[3,4-b]피리딘 -5,7-다이온 (furo[3,4-b]pyridine-5,7-dione)을 사용하여 얻은 화합물[059-01] 15.0g (39.96mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 24.8g (119.87mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 48.0mL (119.87mmol), 요오도화 칼륨(KI) 26.5g (159.82mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 33.9g (319.64mmol)을 사용하여 화합물 [059] 7.2g(30%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 6H), 7.42~7.50(m, 5H), 7.64~7.70(m, 8H), 7.73~7.79(m, 6H), 7.82~8.01(m, 6H)
MS/FAB : 598(M+)
합성예 60 : 화합물 [060]의 합성
하기 반응식 60의 반응 경로에 따라 화학식 62로 표현되는 화합물 060을 합성하였다:
<반응식 60>
Figure 112008043666232-pat00189
화합물 [060-02]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 2-브로모-9,9-다이메틸-9H-플로렌 (2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene)과 무수 말레인산(maleic anhydride)을 사용하여 얻은 화합물[060-01] 15.0g (42.47mmol), 2-나프탈렌 보론산(naphthalen-2-ylboronic acid) 8.8 g(50.96 mmol), 디클로로트리페닐포스피노팔라듐 (Pd(PPh3)2Cl2) 1.5 g (2.12 mmol)을 톨루엔(Toluene) 1.2L와 에탄올(Ethanol) 600 mL에 녹인 후 무수탄산나트륨(Na2CO3, 2M 수용액) 450 mL을 넣고 24시간 환류 교반하였다. 상온에서 반응물에 증류수를 가해 반응을 종료하고, 추출하여 재결정을 통해서 화합물[060-02] 17.0 g(73 %)을 수득하였다.
화합물 [060]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 [060-02] 17.0g (42.45mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 26.4g (127.35mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 51.0mL (127.35mmol), 요오도화 칼륨(KI) 28.2g (169.80mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 36.0g (339.60mmol)을 사용하여 화합물 [060] 8.5g(32%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 6H), 7.52~7.57(m, 4H), 7.62~7.70(m, 8H), 7.737.80(m, 6H), 7.84~8.01(m, 6H), 8.05~8.11(m, 4H)
MS/FAB : 623(M+)
합성예 61 : 화합물 [061]의 합성
하기 반응식 61의 반응 경로에 따라 화학식 63으로 표현되는 화합물 061을 합성하였다:
<반응식 61>
Figure 112008043666232-pat00190
화합물 [060-02]의 합성 단계
합성예 60의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [060-01] 11g(31.14 mmol),11,11-디메틸 -11H-벤조[a]플로렌-9-일보론산 (11,11-dimethyl-11H-benzo[a]fluoren-9-yl boronic acid) 10.7g(37.37 mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노팔라듐 (Pd(PPh3)4) 360mg(0.31 mmol), 탄산나트륨(Na2CO3, 2M 수용액), 및 톨루엔(Toluene)을 사용하여 노란색 고체의 혼합물 [061-01] 11.2g(70%)을 제조하였다.
화합물 [061]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물[061-01] 11.2g(21.68 mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 11.2g(54.20 mmol), 2.5M 부틸리튬 (butyllithium) 21.6mL (54.20 mmol), 요오도화 칼륨(KI) 14.40g(86.72 mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 18.38g(0.173 mol)을 사용하여 노란색 고체 화합물 [061] 6.4g(40%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.78(s, 6H), 1.85(s, 6H), 7.52~7.59(m, 8H), 7.69~7.73(m, 4H), 7.82~7.84(m, 4H), 7.92~8.05(m, 11H), 8.15~8.18(m, 3H)
MS/FAB : 738 (M+)
합성예 62 : 화합물 [062]의 합성
하기 반응식 62의 반응 경로에 따라 화학식 64로 표현되는 화합물 062를 합성하였다:
<반응식 62>
Figure 112008043666232-pat00191
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물[060-02] 10g(24.97 mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 5.17g(24.97 mmol), 1.7M 터트-부틸리튬(tert-butyllithium) 14.68mL(24.97 mmol), 2-(3-브로모페닐)나프탈렌(2-(3- bromophenyl)naphthalene) 7.07g (24.97 mmol), 1.7M 터트-부틸리튬(tert-butyllithium) 14.68mL(24.97 mmol), 요오도화 칼륨(KI) 16.58g(99.88 mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 21.17g(0.199 mol)을 사용하여 화합물 [062] 2.96g(17%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.78(s, 6H), (7.48~7.59(m, 12H), 7.73~7.83(m, 7H), 7.92~8.05(m, 12H), 8.14~8.15(m, 1H)
MS/FAB : 698 (M+)
합성예 63 : 화합물 [063]의 합성
하기 반응식 63의 반응 경로에 따라 화학식 65로 표현되는 화합물 063을 합성하였다:
<반응식 63>
Figure 112008043666232-pat00192
화합물 [063-02]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플로렌(2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene)과 5,6-디히드로-1H-시클로 펜타[c]퓨란-1,3(4H)-디온 (5,6-dihydro-1H-cyclopenta[c]furan-1,3(4H)-dione)을 사용하여 얻은 중간체 화합 물[063-01] 10g(25.43 mmol)과 합성예 60의 방법과 동일한 방법으 로 페닐보론산(phenylboronic acid) 3.72g(30.51 mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노팔라듐(Pd(PPh3)4) 290mg(0.29 mmol), 탄산나트륨(Na2CO3, 2M 수용액), 및 톨루엔(Toluene)을 사용하여 노란색 고체 화합물 [063-02] 9.93g(55%)을 제조하였다.
화합물 [063]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물[063-02] 9.9g(25.35 mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 13.13g(63.39 mmol), 2.5M 부틸리튬(butyllithium) 25.3mL (63.39mmol), 요오도화 칼륨(KI) 16.84g(0.101 mol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 21.5g(0.202 mol)을 사용하여 화합물 [063] 9.32g(60%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.78(s, 6H), 1.95~1.96(m, 2H), 2.80~2.82(m, 4H), 7.41~7.59(m, 11H), 7.69~7.83(m, 5H), 7.92~8.03(m, 7H), 8.14~8.15(m, 1H)
MS/FAB : 612(M+)
합성예 64 : 화합물 [064]의 합성
하기 반응식 64의 반응 경로에 따라 화학식 66으로 표현되는 화합물 064를 합성하였다:
<반응식 64>
Figure 112008043666232-pat00193
화합물 [064-02]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플로렌(2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene)과 3,4-디페닐퓨란-2,5-디온 (3,4-diphenylfuran-2,5-dione)을 사용하여 얻은 중간체 화합 물[064-01] 10g(19.79 mmol)과 합성예 60의 방법과 동일한 방법으로 페닐보론산(phenylboronic acid) 2.90g(23.74 mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노팔라듐(Pd(PPh3)4) 230mg(0.20 mmol), 탄산나트륨(Na2CO3, 2M 수용액), 및 톨루엔(Toluene)을 사용하여 노란색 고체의 혼합물 [064-02] 9.94g(55%)을 제조하였다.
화합물 [064]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물[064-02] 9.9g(19.70 mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 10.20g(49.24 mmol), 2.5M 부틸리튬(butyllithium) 19.70mL (49.25 mmol), 요오도화 칼륨(KI) 13.1g(78.79 mol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 16.7g(0.157 mol)을 사용하여 화합물 [064] 7.7g(54%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.78(s, 6H), 7.41~7.59(m, 21H), 7.70~7.83(m, 5H), 7.92~8.05(m, 7H), 8.14~8.15(m, 1H)
MS/FAB : 724(M+)
합성예 65 : 화합물 [065]의 합성
하기 반응식 65의 반응 경로에 따라 화학식 67로 표현되는 화합물 065를 합성하였다:
<반응식 65>
Figure 112008043666232-pat00194
화합물 [065-02]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플로렌(2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene)과 3,4-디메틸퓨란-2,5-디온 (3,4-dimethylfuran-2,5-dione)을 사용하여 얻은 중간체 화합 물[065-01] 10g(26.23 mmol)과 합성예 60의 방법과 동일한 방법으로 페닐보론산(phenylboronic acid) 3.84g(31.47 mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노팔라듐(Pd(PPh3)4) 300mg(0.26 mmol), 탄산나트륨(Na2CO3, 2M 수용액), 및 톨루엔(Toluene)을 사용하여 노란색 고체 화합물 [065-02] 6.15g(62%)을 제조하였다.
화합물 [065]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물[065-02] 6.1g(16.12 mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 8.34g(40.29 mmol), 2.5M 부틸리튬(butyllithium) 16.12mL (40.29 mmol), 요오도화 칼륨(KI) 10.7g(64.47 mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 13.67g(0.128 mol)을 사용하여 화합물 [065] 5.81g(60%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.78(s, 6H), 2.80(s, 6H), 7.41~7.59(m, 11H), 7.69~7.83(m, 5H), 7.92~8.03(m, 7H), 8.14~8.15(m, 1H)
MS/FAB : 600(M+)
합성예 66 : 화합물 [066]의 합성
하기 반응식 66의 반응 경로에 따라 화학식 68로 표현되는 화합물 066을 합성하였다:
<반응식 66>
Figure 112008043666232-pat00195
화합물 [066-02]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 2-브로모-9,9-디페닐-9H- 플로렌(2-bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene)과 무수 말레인산(furan-2,5-dione)을 사용하여 얻은 화합물[066-01] 10g(20.95 mmol)과 합성예 60의 방법과 동일한 방법으로 페닐보론산(phenylboronic acid) 3.07g(25.14 mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노팔라듐 (Pd(PPh3)4) 240mg(0.21 mmol), 탄산나트륨(Na2CO3, 2M 수용액), 및 톨루엔(Toluene)을 사용하여 노란색 고체 화합물 [066-02] 5.6g(57%)을 제조하였다.
화합물 [066]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물[066-02] 5.6g(11.80 mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 6.11g(29.50 mmol), 2.5M 부틸리튬(butyllithium) 11.80mL (29.50 mmol), 요오도화 칼륨(KI) 7.84g(47.20 mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 10.0g(94.41 mmol)을 사용하여 화합물 [066] 4.93g(60%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.11~7.59(m, 21H), 7.69~7.83(m, 5H), 7.97~8.00(m, 9H), 8.14~8.15(m, 1H)
MS/FAB : 696(M+)
합성예 67 : 화합물 [067]의 합성
하기 반응식 67의 반응 경로에 따라 화학식 69로 표현되는 화합물 067을 합성하였다:
<반응식 67>
Figure 112008043666232-pat00196
화합물 [067-02]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 2-브로모-9,9'-스파이로비[플로렌](2-bromo-9,9'-spirobi[fluorene])과 무수 말레인산(furan-2,5-dione)을 사용하여 얻은 중간체 화합 물[067-01] 10g(21.04 mmol)과 합성예 60의 방법과 동일한 방법으로 페닐보론산(phenylboronic acid) 3.08g(25.25 mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노팔라듐 (Pd(PPh3)4) 240mg(0.21 mmol), 탄산나트륨(Na2CO3, 2M 수용액), 및 톨루엔(Toluene)을 사용하여 노란색 고체 화합물 [067-02] 6.1 g(62%)을 제조하였다.
화합물 [067]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물[067-02] 6.1g(12.91 mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 6.68g(32.27 mmol), 2.5M 부틸리튬(butyllithium) 12.9mL (32.27 mmol), 요오도화 칼륨(KI) 8.57g(51.64 mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 10.9g(0.103 mol)을 사용하여 화합물 [067] 5.57g(62%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.16~7.19(m, 4H), 7.41~7.59(m, 13H), 7.73~7.83(m, 7H), 7.92~8.05(m, 9H), 8.14~8.15(m, 1H)
MS/FAB : 694(M+)
합성예 68 : 화합물 [068]의 합성
하기 반응식 68의 반응 경로에 따라 화학식 70으로 표현되는 화합물 068을 합성하였다:
<반응식 68>
Figure 112008043666232-pat00197
화합물 [068-02]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 2-브로모-6,6,12,12-테트라메틸-6,12-디하이드로인데노[1,2-b]플로렌(2-bromo-6,6,12,12-tetramethyl-6,12-dihydroindeno[1,2-b]fluorene)과 무수 말레인산(furan-2,5-dione)을 사용하여 얻은 화합물[068-01] 10g(21.31 mmol)과 합성예 60의 방법과 동일한 방법으로 페닐보론산(phenylboronic acid) 3.12g(25.57 mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노팔라듐(Pd(PPh3)4) 250mg(0.21 mmol), 탄산나트륨(Na2CO3, 2M 수용액), 및 톨루엔(Toluene)을 사용하여 노란색 고체 화합물 [068-02] 6.46 g(65%)을 제조하였다.
화합물 [068]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물[068-02] 6.4g(13.07 mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 7.1g(34.29 mmol), 2.5M 부틸리 튬(butyllithium) 13.7mL (34.29 mmol), 요오도화 칼륨(KI) 9.11g(54.87 mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 11.63g(0.109 mol)을 사용하여 화합물 [068] 5.76g(61%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.72(s, 6H), 1.78(s, 6H), 7.41~7.59(m, 11H), 7.75~7.73(m, 2H), 7.92~8.05(m, 10H), 8.14~8.15(m, 1H)
MS/FAB : 688(M+)
합성예 69 : 화합물 [069]의 합성
하기 반응식 69의 반응 경로에 따라 화학식 71로 표현되는 화합물 069를 합성하였다:
<반응식 69>
Figure 112008043666232-pat00198
화합물 [069-01]의 합성 단계
합성예 68의 방법과 동일한 방법으로 화합물[069-01] 10g(21.31 mmol), 2-나프탈렌 보론산(2-naphthalen boronic acid) 4.4g(25.57 mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노팔라듐 (Pd(PPh3)4) 250mg(0.21 mmol), 탄산나트륨(Na2CO3, 2M 수용액), 및 톨루엔(Toluene)을 사용하여 노란색 고체 화합물 [069-01] 7.48 g(68%)을 제조하였 다.
화합물 [069]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물[069-01] 7.4g(14.32 mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 7.41g(35.81 mmol), 2.5M 부틸리튬(butyllithium) 14.3mL (35.81 mmol), 요오도화 칼륨(KI) 9.51g(57.29 mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 12.15g(0.114 mol)을 사용하여 화합물 [069] 6.77g(64%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.72(s, 6H), 1.78(s, 6H), 7.56~7.59(m, 9H), 7.69~7.75(m, 5H), 7.82~8.00(m, 13H), 8.14~8.15(m, 1H)
MS/FAB : 738(M+)
합성예 70 : 화합물 [070]의 합성
하기 반응식 70의 반응 경로에 따라 화학식 72로 표현되는 화합물 070을 합성하였다:
<반응식 70>
Figure 112008043666232-pat00199
화합물 [070-02]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 2-브로모-5,5,10,10,15,15-헥사메틸-10,15-디하이드로-5H-디인데노[1,2-a:1',2'-c]플로렌(2-bromo-5,5,10,10,15,15-hexame thyl-10,15-dihydro-5H-diindeno[1,2-a:1',2'-c]fluorene)과 무수 말레인산(furan-2,5-dione)을 사용하여 얻은 중간체 화합 물[070-01] 10g(17.08 mmol)과 합성예 68의 방법과 동일한 방법으로 페닐보론산(phenylboronic acid) 2.5g(20.49 mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노팔라듐 (Pd(PPh3)4) 200mg(0.17 mmol), 탄산나트륨(Na2CO3, 2M 수용액), 및 톨루엔(Toluene)을 사용하여 노란색 고체 화합물 [070-02] 6.96g(70%)을 제조하였다.
화합물 [070]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물[070-02] 6.9g(11.48 mmol), 브로모벤젠(bromobenzene) 4.65g(29.60mmol), 2.5M 부틸리튬(butyllithium) 11.8mL(29.60 mmol), 요오도화 칼륨(KI) 7.86g(47.36 mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 10.0g(94.73 mmol)을 사용하여 화합물 [070] 5.4g(65%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.72(s, 6H), 1.78(s, 6H), 7.23~7.24(m, 1H), 7.41~7.52(m, 12H), 7.61~7.63(m, 2H), 7.77~7.79(m, 6H), 7.97~8.09(m, 5H)
MS/FAB : 704(M+)
합성예 71 : 화합물 [071]의 합성
하기 반응식 71의 반응 경로에 따라 화학식 73으로 표현되는 화합물 071을 합성하였다:
<반응식 71>
Figure 112008043666232-pat00200
화합물 [071-02]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 2,7-디브로모-5,5,10,10,15,15-헥사메틸-10,15-디하이드로-5H-디인데노[1,2-a:1',2'-c]플로렌(2,7-dibromo-5,5,10,10,15,15-hexa methyl-10,15-dihydro-5H-diindeno[1,2-a:1',2'-c]fluorene)과 무수 말레인산(maleic anhydride)을 사용하여 얻은 화합물[071-01] 10g(15.05 mmol)과 합성예 68의 방법과 동일한 방법으로 페닐보론산(phenylboronic acid) 4.59g(39.63 mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노팔라듐(Pd(PPh3)4) 170mg(0.15 mmol), 탄산나트륨(Na2CO3, 2M 수용액), 및 톨루엔(Toluene)을 사용하여 노란색 고체 화합물 [071-02] 6.9 g(82%)을 제조하였다.
화합물 [071]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물[071-02] 6.9g(10.47 mmol), 브로모벤젠(bromobenzene) 4.11g(26.18 mmol), 2.5M 부틸리튬(butyllithium) 10.5mL(26.18 mmol), 요오도화 칼륨(KI) 6.95g(41.89 mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 8.88g(83.79 mmol)을 사용하여 화합물 [071] 5.3g(65%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.72(s, 12H), 1.78(s, 6H), 7.41~7.52(m, 16H), 7.63~7.69(m, 2H), 7.77~7.83(m, 7H), 7.93~8.05(m, 4H), 8.14~8.15(m, 1H)
MS/FAB : 781(M+)
합성예 72 : 화합물 [072]의 합성
하기 반응식 72의 반응 경로에 따라 화학식 74로 표현되는 화합물 072를 합성하였다:
<반응식 72>
Figure 112008043666232-pat00201
화합물 [072-02]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플로렌(2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene)과 푸로[3,4-b]피리딘-5,7-디온(furo[3,4-b]pyridine -5,7-dione)을 사용하여 얻은 중간체 화합 물[072-01] 10g(24.74 mmol)과 합성예 60의 방법과 동일한 방법으로 2-나프탈렌 보론산(2-naphthalen boronic acid) 5.11g (29.68 mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노팔라듐(Pd(PPh3)4) 290mg(0.25 mmol), 탄산나트륨(Na2CO3, 2M 수용액), 및 톨루엔(Toluene)을 사용하여 노란색 고체 화합물 [072-02] 7.59g(68%)을 제조하였다.
화합물 [072]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물[072-02] 7.5g(16.61 mmol), 2-나프탈렌 보론산(2-naphthalen boronic acid) 8.60g(41.53 mmol), 2.5M 부틸리튬(butyllithium) 16.6mL (41.53 mmol), 요오도화 칼륨(KI) 11.0g(66.44 mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 14.08g(0.132 mol)을 사용하여 화합물 [072] 6.6g(59%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.78(s, 6H), 7.52~7.59(m, 11H), 7.73~7.82(m, 5H), 7.92~8.00(m, 9H), 8.15~8.21(m, 3H), 8.43~8.44(m, 1H)
MS/FAB : 673(M+)
합성예 73 : 화합물 [073]의 합성
하기 반응식 73의 반응 경로에 따라 화학식 75로 표현되는 화합물 073을 합성하였다:
<반응식 73>
Figure 112008043666232-pat00202
화합물 [073-02]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플로렌(2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene)과 푸로[3,4-c]피리딘-1,3-디온(furo[3,4-c]pyridine -1,3-dione)을 사용하여 얻은 화합 물[073-01] 10g(24.74 mmol)과 합성예 60의 방법과 동일한 방법으로 2-나프탈렌 보론산(2-naphthalen boronic acid) 5.11g (29.68 mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노팔라듐(Pd(PPh3)4) 290mg(0.25 mmol), 탄산나트륨(Na2CO3, 2M 수용액), 톨루엔(Toluene)을 사용하여 노란색 고체 화합물 [073-02] 7.8 g(70%)을 제조하였다.
화합물 [073]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물[073-02] 7.8g(17.28 mmol), 2-나프탈렌 보론산(2-naphthalen boronic acid) 8.94g(43.19 mmol), 2.5M 부틸리튬(butyllithium) 17.2mL (43.19 mmol), 요오도화 칼륨(KI) 11.47g(69.10 mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 14.65g(0.138 mol)을 사용하여 화합물 [073] 6.86g(59%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.78(s, 6H), 7.50~7.59(m, 11H), 7.69~7.83(m, 5H), 7.92~8.03(m, 9H), 8.15~8.23(m, 3H), 8.48~8.49(m, 1H)
MS/FAB : 673(M+)
합성예 74 : 화합물 [074]의 합성
하기 반응식 74의 반응 경로에 따라 화학식 76으로 표현되는 화합물 074를 합성하였다:
<반응식 74>
Figure 112008043666232-pat00203
화합물 [074-02]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플로렌(2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene)과 푸로[3,4-d]피리다진-5,7-디온(furo[3,4-d]pyrida zine-5,7-dione)을 사용하여 얻은 화합물[074-01] 10g(24.68 mmol)과 합성예 60의 방법과 동일한 방법으로 2-나프탈렌 보론산(2-naphthalen boronic acid) 5.09g (29.61 mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노팔라듐(Pd(PPh3)4) 290mg(0.29 mmol), 탄산나트륨(Na2CO3, 2M 수용액), 톨루엔(Toluene)을 사용하여 노란색 고체 화합물 [074-02] 7.8 g(70%)을 제조하였다.
화합물 [074]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물[074-02] 7.8g(17.28 mmol), 2-나프탈렌 보론산(2-naphthalen boronic acid) 8.94g(43.19 mmol), 2.5M 부틸리튬(butyllithium) 17.2mL (43.19 mmol), 요오도화 칼륨(KI) 11.47g(69.10 mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 11.65g(0.138 mol)을 사용하여 화합물 [074] 6.87g(59%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.78(s, 6H), 7.28~7.33(m, 6H), 7.54~7.89(m, 19H), 8.15(m, 1H), 8.74(s, 2H)
MS/FAB : 674(M+)
합성예 75 : 화합물 [075]의 합성
하기 반응식 75의 반응 경로에 따라 화학식 77로 표현되는 화합물 075를 합성하였다:
<반응식 75>
Figure 112008043666232-pat00204
화합물 [075-02]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플로렌(2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene)과 벤조[de]이소크로먼-1,3-디온(benzo[de]isochrom ene-1,3-dione)을 사용하여 얻은 중간체 화합 물[075-01] 10g(21.96 mmol)과 합성 예 060의 방법과 동일한 방법으로 페닐보론산(phenylboronic acid) 3.21g(26.35mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노팔라듐(Pd(PPh3)4) 250mg(0.22 mmol), 탄산나트륨(Na2CO3, 2M 수용액), 및 톨루엔(Toluene)을 사용하여 노란색 고체 화합물 [075-02] 6.75 g(68%)을 제조하였다.
화합물 [075]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물[075-02] 6.7g(14.81 mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 7.66g(37.01mmol), 2.5M 부틸리튬(butyllithium) 14.8mL (37.01 mmol), 요오도화 칼륨(KI) 9.83g(59.22 mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 12.55g(0.118 mol)을 사용하여 화합물 [075] 5.0g(51%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.72(s, 6H), 7.41~7.73(m, 18H), 7.84~8.00(m, 8H), 8.16~8.19(m, 4H)
MS/FAB : 672(M+)
합성예 76 : 화합물 [076]의 합성
하기 반응식 76의 반응 경로에 따라 화학식 78로 표현되는 화합물 076을 합성하였다:
<반응식 76>
Figure 112008043666232-pat00205
화합물 [076-02]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플로렌(2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene)과 나프토[2,1-c]퓨란-1,3-디온(naphtho[2,1-c]furan -1,3-dione)을 사용하여 얻은 중간체 화합 물[076-01] 10g(22.06 mmol)과 합성예 60의 방법과 동일한 방법으로 2-나프탈렌 보론산(2-naphthalen boronic acid) 4.55g (26.47 mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노팔라듐(Pd(PPh3)4) 250mg(0.22 mmol), 탄산나트륨(Na2CO3, 2M 수용액), 및 톨루엔(Toluene)을 사용하여 노란색 고체 화합물 [076-02] 7.6 g(69%)을 제조하였다.
화합물 [076]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물[076-02] 7.6g(36.46 mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 7.86g(37.96 mmol), 2.5M 부틸리튬(butyllithium) 15.2mL (37.96 mmol), 요오도화 칼륨(KI) 10.0g (60.73mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 12.87g(0.121 mol)을 사용하여 화합물 [076] 6.58g(60%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.78(s, 6H), 7.55~7.59(m, 10H), 7.73~8.15(m, 21H), 8.71~8.72(m, 1H)
MS/FAB : 722(M+)
합성예 77 : 화합물 [077]의 합성
하기 반응식 77의 반응 경로에 따라 화학식 79로 표현되는 화합물 077을 합성하였다:
<반응식 77>
Figure 112008043666232-pat00206
화합물 [077-02]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물 2-디브로모안트라퀴 논(2,6-dibromoanthr aquinone)과 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene)을 사용하여 얻은 화합물 [077-01] 50g(84.94 mmol)을 둥근 바닥 플라스크에 투입하고 질소 분위기에서 테트라하이드로퓨란 1.0L에 녹인 후 온도를 -78oC로 유지시켰다. 이어서, 2.5M 부틸리튬(butyllithium) 71.2mL(0.178 mol)을 적가 하였다. 동일한 온도에서 1시간 교반 후 트리 이소프로필보레이트(Tri-isopropylbroate) 41.0mL(0.178 mmol)을 동일한 온도에서 적가한 후 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면 1노르말 염산을 적가하여 pH를 산성 조건으로 맞춘 후 디클로로메탄/증류수로 층분리하여 유기층을 얻고, 얻은 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 수분을 제거한 후 감압 증류하여 농축된 고체를 얻었다. 농축된 고체를 테트라하이드로퓨란/헥산으로 재결정하여 노란색 고체 화합물 [077-02] 18.5 g(42%)을 제조하였다.
화합물 [077-03]의 합성 단계
합성예 60의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [077-02] 18.5g(35.70 mmol), 3-브로모나프탈렌-2-카바알데히드(3-bromonaphthalene-2-carbaldehyde) 16.78g(71.40 mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노팔라듐(Pd(PPh3)4) 1.23g(1.07 mmol), 탄산나트륨(Na2CO3, 2M 수용액), 및 톨루엔(Toluene)을 사용하여 노란색 고체 화합물 [077-03] 14.5 g(55%)을 제조하였다.
화합물 [077-04]의 합성 단계
화합물[077-03] 14.5g(19.62 mmol)을 둥근 바닥 플라스크에 투입하고 피리딘 150mL을 넣고 교반하였다. 과망간산칼륨(KMNO4) 4.65g(29.43 mmol)을 증류수 15mL 에 녹은 후 천천히 적가하였다. 반응이 종료되면 테트라하이드로퓨란 400mL을 넣은 후 1시간 교반 후 셀라이트로 여과한 다음 여액을 포화염화나트륨수용액(Brine) 500mL을 사용하여 세척하였다. 무수 황산 마그네슘으로 수분을 제거하고 감압 증류 후 테트라하이드로퓨란/헥산으로 재결정하여 갈색 고체 화합물 [077-04] 11.34 g(75%)을 제조하였다.
화합물 [077-05]의 합성 단계
둥근 바닥 플라스크에 폴리인산(Polyphosphoric acid) 150g을 넣고 80℃까지 가열하였다. 동일한 온도에서 화합물[077-04] 11.3g(14.65 mmol)을 넣은 후, 100℃까지 가열하였다. 반응이 종료되면, 증류수 2.0L을 넣은 후 교반하여 고체를 여과한 다음 증류수를 사용하여 pH=7까지 세척하였다. 여과된 고체를 테트라하이드로퓨란 200mL을 사용하여 환류 교반한 후 실온까지 냉각한 다음 고체를 여과하고 아세톤으로 세척하여 노란색 고체 화합물 [077-05] 8.0 g(75%)을 제조하였다.
화합물 [077-06]의 합성 단계
둥근 바닥 플라스크에 화합물 [077-05] 8.0g(10.88 mmol), 디에틸렌 글리콜(Diehylene glycol) 150mL을 넣고 현탁 교반하였다. 수산화칼륨 7.63g(0.136 mol)을 넣은 후 히드라진(Hydrazine hydrate) 7.9mL(0.163 mol) 을 천천히 적가한 다음 180~200℃까지 가열하였다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각 후 고체를 여과한 다음 증류수를 사용하여 pH=7까지 세척하였다. 메탄올을 사용하여 한번 더 세척한 다음 테트라하이드로퓨란을 사용하여 환류 교반한 후 여과하고 다시 아세톤으로 세척한 후 노란색 고체 화합물 [077-06] 6.0g(79%)을 제조하였다.
화합물 [077]의 합성 단계
둥근 바닥 플라스크에 화합물[077-06] 6.0g(8.48 mmol)을 투입하고 질소 분위기에서 테트라하이드로퓨란 150mL에 넣은 후 온도를 -78oC로 유지시켰다. 동일한 온도에서 2.5M 부틸리튬(butyllithium) 6.79mL(16.97 mmol)을 적가하고 1시간 동안 교반하였다. 동일한 온도에서 요오드메탄(Methyl iodide) 1.06mL(16.97 mmol)을 적가하고 실온까지 교반하였다. 다시, -78oC까지 냉각한 후 2.5M 부틸리튬(butyllithium) 36.5mL(91.15 mmol), 요오드메탄(Methyl iodide) 50g (91.15 mmol)을 사용하여 한번 더 반응시켰다. 반응이 종료되면 1노르말 염산을 적가하여 pH을 산성 조건으로 맞춘 후 고체를 여과하여 증류수로 세척하였다. 여과된 고체를 테트라히드로퓨란 100mL을 사용하여 환류교반 한 다음, 여과하고 다시 아세톤으로 2회 세척하였다. 이어서, 테트라히드로퓨란과 아세톤 혼합용매(1/10, v/v)로 환류 교반한 후 여과하여 화합물 [077] 3.2g(50%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.84(s, 12H), 7.55~7.59(m, 12H), 7.73~7.76(m, 4H), 87.97~8.07(m, 12H), 8.27~8.28(m, 2H)
MS/FAB : 762 (M+)
합성예 78 : 화합물 [078]의 합성
하기 반응식 78의 반응 경로에 따라 화학식 80으로 표현되는 화합물 078을 합성하였다:
<반응식 78>
Figure 112008043666232-pat00207
합성예 77의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [077-02] 15g(28.94 mmol), 및 3-브로모-9,9a-디히드로-9,9-디메틸-4aH-플로렌-2-카바알데히드(3-bromo-9,9a-dihydro-9,9-di methyl-4aH-fluorene-2-carbaldehyde) 17.5g(57.89 mmol)을 사용하여 화합물 [078] 3.2g(51%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.72(s, 12H), 1.78(s, 12), 7.30~7.35(m, 4H), 7.55~7.59(m, 8H), 7.69~7.77(m, 8H), 7.87~8.00(m, 8H), 8.07(s, 2H)
MS/FAB : 894 (M+)
합성예 79 : 화합물 [079]의 합성
하기 반응식 79의 반응 경로에 따라 화학식 81로 표현되는 화합물 079를 합성하였다:
<반응식 79>
Figure 112008043666232-pat00208
합성예 77의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [077-02] 15g(28.94 mmol), 및 2-브로모-1-나프탈레이드(2-bromo-1-naphthaldehyde) 13.60g(57.89 mmol)을 사용하여 화합물 [079] 2.75g(51%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.91(s, 12H), 7.52~7.59(m, 10H), 7.73~7.82(m, 6H), 7.92~8.05(m, 12H), 8.17~8.18(m, 2H)
MS/FAB : 762 (M+)
합성예 80 : 화합물 [080]의 합성
하기 반응식 80의 반응 경로에 따라 화학식 82로 표현되는 화합물 080을 합성하였다:
<반응식 80>
Figure 112008043666232-pat00209
화합물 [080-01]의 합성 단계
화합물[080-01] 10g(28.31 mmol), 및 디페닐아민 5.75g(33.97 mmol)을 톨루엔 200mL로 녹이고 질소 분위기에서 팔라듐(II) 아세테이트 60mg(0.28 mmol), 포타슘 t-부톡사이드 4.0g (42.47 mmol)을 첨가하였다. 60℃까지 가열한 후, 트리-t-부틸포스핀 0.2 mL(0.84 mmol)을 적가시키고 반응 온도를 서서히 올리면서 환류 교반하였다. 반응이 종료되면 에틸아세테이트 150mL로 묽히고 포화소금물 80mL를 가하여 추출하였다. 유기층은 분리하여 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후 여과하여 농축하였다. 농축된 고체를 디클로로메탄 15mL와 이소프로필알콜 100mL로 재결정하여 노란색 고체 화합물[080-01] 8.1 g(65%)를 제조하였다.
화합물 [080]의 합성 단계
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 화합물[080-01] 8.1g(18.35 mmol), 2-브로모나프탈렌(2-bromonaphthalene) 9.50g(45.68 mmol), 2.5M 부틸리튬(butyllithium) 18.3mL (45.86 mmol), 요오도화 칼륨(KI) 12.18g(73.38 mmol), 및 소듐 포스피네이트 일수화물(sodium phosphinate monohydrate) 15.56g(0.146 mol)을 사용하여 노란색 고체 화합물 [080] 7.0g(58%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.78(s, 6H), 6.64~6.68(m, 5H), 6.81~6.83(m, 3H), 7.19~7.21(m, 4H), 7.58~7.62(m, 6H), 7.73~7.74(m, 2H), 7.83~8.05(m, 11H)
MS/FAB : 663 (M+)
합성예 81 : 화합물 [081]의 합성
하기 반응식 81의 반응 경로에 따라 화학식 83으로 표현되는 화합물 081을 합성하였다:
<반응식 81>
Figure 112008043666232-pat00210
화합물 [081-02]의 합성 단계
출발물질을 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌(2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene) 으로 사용하고, 화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 얻은 화합물[081-01] 10.0g (17.37mmol)을 테트라하이드로퓨란 100ml에 녹이고 -78℃를 유지하면서 2.5노르말 n-부틸리튬10.5ml(26mmol)를 천천히 가하고1시간 동안 교반한 후, N,N-디메틸포름아마이드(N,N-Dimethylformamide)1.85g(26mmol)을 천천히 가하였다. 2시간 동안 교반한 후, 서서히 상온으로 승온시킨 후 에틸아세테이트와 포화소금수용액으로 추출하고 재결정하여 화합물[081-02] 6.9g(76%)을 제조하였다.
화합물 [081]의 합성 단계
중간체화합물[081-02] 6.9g(13.2mmol)과 N1-페닐벤젠-1,2-디아민 (N1-phenylbenzene-1,2-diamine) 2.4g(13.02mmol)을 1,4-다이옥산 50ml에 녹인 후, 가압 조건에서 140℃로 18시간동안 가열 교반하고 에틸아세테이트와 포화소금수용 액으로 추출하여 얻은 유기층을 무수황산마그네슘으로 건조시키고, 디클로로메탄과 헥산으로 재결정하여 화합물 [081] 5.4g(60%)를 제조하였다
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.74(s, 6H), 7.20~7.36(m, 11H), 7.53~7.72(m, 14H), 7.81~7.90(m, 4H), 8.08~8.09(m, 1H)
MS/FAB : 689(M+)
합성예 82 : 화합물 [082]의 합성
하기 반응식 82의 반응 경로에 따라 화학식 84로 표현되는 화합물 082를 합성하였다:
<반응식 82>
Figure 112008043666232-pat00211
화합물 [082-01]의 합성 단계
화합물[081-01] 10.0g (17.37mmol) 을 테트라하이드로퓨란 100ml에 녹이고 -78℃를 유지하면서 2.5노르말 n-부틸리튬7.6ml(19.1mmol)를 천천히 가하고1시간동안 교반한 뒤 트리메틸보레이트(Trimethylborate)2.17g(20.8mmol)을 천천히 가하였다. 2시간 동안 교반하고 서서히 상온으로 승온시킨 후 에틸아세테이트와 포화소 금수용액으로 추출하고 노르말헥산으로 재결정하여 화합물[082-02] 6.6g(70%)을 제조하였다.
화합물 [082]의 합성 단계
화합물[082-01] 5g(9.3mmol)과 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1H-벤조이미다졸 (2-(4-bromophenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole)2.92g(8.37mmol), 포타슘카보네이트 2.3g(16.74mmol), 및 테트라키스포스포네이트 팔라듐 32mg을 톨루엔 100ml에 녹이고 증류수 20ml를 추가한 뒤, 12시간 동안 환류 교반하였다. 이어서, 에틸아세테이트와 포화소금수용액으로 추출하고 디클로로메탄과 노르말헥산으로 재결정하여 화합물[082] 4.5(70%)를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.75(s, 6H), 7.21~7.36(m, 11H), 7.53~7.74(m, 18H), 7.81~7.89(m, 4H), 8.09~8.10(m, 1H)
MS/FAB : 764(M+)
합성예 83 : 화합물 [083]의 합성
하기 반응식 83의 반응 경로에 따라 화학식 85로 표현되는 화합물 083을 합성하였다:
<반응식 83>
Figure 112008043666232-pat00212
합성예 82의 화합물 [082]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[082-01] 5g(9.3mmol)과, 3-(4-브로모페닐)-4,5-디페닐-4H-1,2,4-트리아졸 (3-(4-bromophenyl)-4,5-diphenyl-4H-1,2,4-triazole)3.15g(8.37mmol), 포타슘카보네이트 2.3g(16.74mmol), 및 테트라키스포스포네이트 팔라듐 32mg을 사용하여 화합물[083] 4.3(65%)를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.74(s, 6H), 7.20~7.37(m, 12H), 7.54~7.76(m, 18H), 7.82~7.88(m, 4H), 8.08~8.10(m, 1H)
MS/FAB : 792(M+)
합성예 84 : 화합물 [084]의 합성
하기 반응식 84의 반응 경로에 따라 화학식 86으로 표현되는 화합물 084를 합성하였다:
<반응식 84>
Figure 112008043666232-pat00213
합성예 82의 화합물 [082]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [082-01] 5g(9.3mmol)과 3-(4-브로모페닐)-4,5-디페닐-4H-1,2,4-트리아졸 (3-(4-bromophenyl)-4,5-diphenyl-4H-1,2,4-triazole)3.15g(8.37mmol), 포타슘카보네이트 2.3g(16.74mmol), 테트라키스포스포네이트 팔라듐 32mg을 사용하여 화합물[084] 4.5(68%)를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.74(s, 6H), 7.33~7.44(m, 5H), 7.52~7.75(m, 15H), 7.82~7.89(m, 4H), 8.03~8.06(m, 3H), 8.83~8.86(m, 2H), 9.45~9.46(m, 1H)
MS/FAB : 793(M+)
합성예 85 : 화합물 [085]의 합성
하기 반응식 85의 반응 경로에 따라 화학식 87로 표현되는 화합물 085를 합성하였다:
<반응식 85>
Figure 112008043666232-pat00214
합성예 82의 화합물 [082]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [082-01] 5g(9.3mmol)과 3-(5-브로모피리딘-2-닐)퀴놀린(3-(5-bromopyridin-2-yl)quinoline) 2.4g(8.37mmol), 포타슘카보네이트 2.3g(16.74mmol), 및 테트라키스포스포네이트 팔라듐 32mg을 사용하여 화합물[085] 4.1(70%)를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.75(s, 6H), 7.33~7.44(m, 5H), 7.52~7.75(m, 15H), 7.82~7.89(m, 4H), 8.03~8.06(m, 3H), 8.83~8.86(m, 2H), 9.45~9.46(m, 1H)
MS/FAB : 701(M+)
합성예 86 : 화합물 [086]의 합성
하기 반응식 86의 반응 경로에 따라 화학식 88로 표현되는 화합물 086을 합성하였다:
<반응식 86>
Figure 112008043666232-pat00215
합성예 82의 화합물 [082]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [082-01] 5g(9.3mmol)과 2-(5-브로모피리딘-2-닐)퀴놀린(2-(5-bromopyridin-2-yl)quinoline) 2.4g(8.37mmol), 포타슘카보네이트 2.3g(16.74mmol), 및 테트라키스포스포네이트 팔라듐 32mg을 사용하여 화합물[086] 4.05(69%)를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.74(s, 6H), 7.33~7.44(m, 5H), 7.51~7.72(m, 14H), 7.81~7.90(m, 6H), 8.06~8.10(m, 2H), 8.42~8.78(m, 1H), 9.01~9.03(m, 1H)
MS/FAB : 700(M+)
합성예 87 : 화합물 [087]의 합성
하기 반응식 87의 반응 경로에 따라 화학식 89로 표현되는 화합물 087을 합성하였다:
<반응식 87>
Figure 112008043666232-pat00216
합성예 82의 화합물 [082]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [082-01] 5g(9.3mmol)과 3-(6-브로모피리딘-3-닐)퀴놀린(3-(6-bromopyridin-3-yl)quinoline) 2.4g(8.37mmol), 포타슘카보네이트 2.3g(16.74mmol), 및 테트라키스포스포네이트 팔라듐 32mg을 사용하여 화합물[087] 4.28(73%)를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(s, 6H), 7.33~7.44(m, 5H), 7.52~7.74(m, 15H), 7.88~7.90(m, 3H), 8.04~8.17(m, 4H), 8.31~8.32(m, 1H), 8.77~8.78(m, 1H), 9.01~9.03(m, 1H)
MS/FAB : 701(M+)
합성예 88 : 화합물 [088]의 합성
하기 반응식 88의 반응 경로에 따라 화학식 90으로 표현되는 화합물 088을 합성하였다:
<반응식 88>
Figure 112008043666232-pat00217
출발물질을 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 (2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene)과 3,4-디페닐푸란-2,5다이온 (3,4-diphenylfuran-2,5-dione)을 사용하고 화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 얻은 화합물 [088-01] 5.0g (6.87mmol), 및 디페닐아민(Diphenylamine) 1.30g(7.56mmol)을 톨루엔 100ml로 녹이고 질소 분위기에서 팔라듐(II)아세테이트 61mg(0.275mmol)와 세슘카보네이트2.68g(8.244mmol)을 첨가하였다. 상온에서 교반시키면서 트리-tert-부틸포스핀 66ul(0.275mmol)을 적가하고 반응온도를 서서히 올려 8시간 동안 환류교반하고 상온으로 냉각하였다. 발생하는 고체를 메탄올과 노르말헥산으로 세척하고 디클로로메탄과 노르말헥산으로 재결정하여 화합물[088] 6.64g(70%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.74(s, 6H), 7.02~7.21(m, 12H), 7.29~7.33(m, 10H), 7.49~7.55(m, 7H), 7.69~7.74(m, 6H), 7.81~7.90(m, 4H)
MS/FAB : 817(M+)
합성예 89 : 화합물 [089]의 합성
하기 반응식 89의 반응 경로에 따라 화학식 91로 표현되는 화합물 089를 합성하였다:
<반응식 89>
Figure 112008043666232-pat00218
화합물 [082-01]의 합성과 동일한 방법으로 출발물질을 [088-01]로 하여 화합물[089-01]을 합성하고, 합성예 82의 화합물 [082]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[089-01] 6.44g(9.3mmol)과 3-(4-브로모페닐)-4,5-디페닐-4H-1,2,4-트리아졸 (3-(4-bromophenyl)-4,5-diphenyl-4H-1,2,4-triazole) 2.4g(8.37mmol), 포타슘카보네이트 2.3g(16.74mmol), 및 테트라키스포스포네이트 팔라듐 32mg을 사용하여 화합물[089] 6.23(71%)를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.74(s, 6H), 7.20~7.34(m, 18H), 7.46~7.54(m, 13H), 7.68~7.74(m, 7H), 7.82~7.90(m, 4H), 8.10~8.12(m, 1H)
MS/FAB : 945(M+)
합성예 90 : 화합물 [090]의 합성
하기 반응식 90의 반응 경로에 따라 화학식 92로 표현되는 화합물 090을 합성하였다:
<반응식 90>
Figure 112008043666232-pat00219
합성예 88의 방법과 동일한 방법으로 출발물질로서 2-브로모-9,9-디메틸-7-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-닐)-9H-플루오렌(2-bromo-9,9-dimethyl-7-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-9H-fluorene)을 사용하여 화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 얻은 화합물[090-01] 5.27g (6.87mmol), 디페닐아민(Diphenylamine) 1.30g(7.56mmol), 팔라듐(II)아세테이트 61mg(0.275mmol), 세슘카보네이트2.68g(8.244mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 66ul(0.275mmol)을 사용하여 화합물 [090] 4.3(73%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.68(s, 6H), 1.74(s, 6H), 6.46~7.02(m, 12H), 7.28~7.31(m, 4H), 7.54~7.90(m, 17H)
MS/FAB : 856(M+)
합성예 91 : 화합물 [091]의 합성
하기 반응식 91의 반응 경로에 따라 화학식 93으로 표현되는 화합물 091을 합성하였다:
<반응식 91>
Figure 112008043666232-pat00220
합성예 90의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [091-01] 5.82g (6.87mmol), 디페닐아민(Diphenylamine) 2.6g(15.12mmol), 팔라듐(II)아세테이트 122mg(0.55mmol), 세슘카보네이트5.36g(16.488mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 132ul(0.55mmol)을 사용하여 화합물[091] 4.1(58%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67(s, 6H), 1.75(s, 6H), 6.46~7.01(m, 23H), 7.31(m, 5H), 7.57~7.91(m, 14H)
MS/FAB : 1022(M+)
합성예 92 : 화합물 [092]의 합성
하기 반응식 92의 반응 경로에 따라 화학식 94로 표현되는 화합물 092를 합성하였다:
<반응식 92>
Figure 112008043666232-pat00221
합성예 82의 화합물 [082]의 합성과 동일한 방법으로 합성예082 화합물 [082-01]의 합성과 동일한 방법으로 합성한 화합물 [092-01] 6.8g(9.3mmol)과 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1H-벤조이미다졸(2-(4-bromophenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole)2.92g(8.37mmol) 포타슘카보네이트 2.3g(16.74mmol), 및 테트라키스포스포네이트 팔라듐 32mg을 사용하여 화합물[092] 5.05(63%)를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.68(s, 6H), 1.74(s, 6H), 7.25~7.34(m, 11H), 7.58~7.91(m, 25H)
MS/FAB : 956(M+)
합성예 93 : 화합물 [093]의 합성
하기 반응식 93의 반응 경로에 따라 화학식 95로 표현되는 화합물 093을 합성하였다:
<반응식 93>
Figure 112008043666232-pat00222
합성예 92의 화합물 [092]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [092-01] 6.8g(9.3mmol)과 3-(4-브로모페닐)-4,5-디페닐-4H-1,2,4-트리아졸 (3-(4-bromophenyl)-4,5-diphenyl-4H-1,2,4-triazole) 3.15g(8.37mmol) 포타슘카보네이트 2.3g(16.74mmol), 및 테트라키스포스포네이트 팔라듐 32mg을 사용하여 화합물 [093] 4.94(60%)를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.67(s, 6H), 1.73(s, 6H), 7.24~7.48(m, 14H), 7.54~7.92(m, 23H)
MS/FAB : 984(M+)
합성예 94 : 화합물 [094]의 합성
하기 반응식 94의 반응 경로에 따라 화학식 96으로 표현되는 화합물 094를 합성하였다:
<반응식 94>
Figure 112008043666232-pat00223
합성예 90의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [091-01] 5.4g (6.87mmol), 디페닐아민(Diphenylamine) 2.6g(15.12mmol), 팔라듐(II)아세테이트 122mg(0.55mmol), 세슘카보네이트5.36g(16.488mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 132ul(0.55mmol)을 사용하여 화합물 [094] 2.25(34%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67(s, 6H), 1.69 (s, 6H), 1.74(s, 6H), 7.03~7.21(m, 24H), 7.24~7.35(m, 6H), 7.47~7.61(m, 7H), 7.79~7.84(m, 3H)
MS/FAB : 964(M+)
합성예 95 : 화합물 [095]의 합성
하기 반응식 95의 반응 경로에 따라 화학식 97로 표현되는 화합물 095를 합성하였다:
<반응식 95>
화합물 [095-01]의 합성 단계
화합물 [094-01] 10g (12.7mmol)을 테트라하이드로퓨란 100ml에 녹이고 -78℃를 유지하면서 2.5노르말 n-부틸리튬12.7ml(31.8mmol)를 천천히 가하고1시간 동안 교반하였다. 이어서, 2-아이소프로폭시-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 (2-Isopropoxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane )6.5g(35.0mmol)을 천천히 가하였다. 2시간 동안 교반하고 서서히 상온으로 승온시킨 후 에틸아세테이트와 포화소금 수용액으로 추출하고 노르말헥산으로 재결정하여 화합물[095-01] 7.5g(68%)을 제조하였다.
화합물 [095]의 합성 단계
화합물[095-01] 5g(5.77mmol)과 3-(4-브로모페닐)-4,5-디페닐-4H-1,2,4-트리아졸 (3-(4-bromophenyl)-4,5-diphenyl-4H-1,2,4-triazole)4.78g(12.7mmol), 포타슘카보네이트 3.2g(23.08mmol), 및 테트라키스포스포네이트 팔라듐 45mg을 톨루엔 100ml에 녹이고 증류수 20ml과 에탄올 10ml를 추가한 뒤 12시간 동안 환류교반 하였다. 이어서, 에틸아세테이트와 포화소금수용액으로 추출하고 디클로로메탄과 노르말헥산을 재결정하여 화합물 [095] 4.6(65%)를 제조하였다
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67(s, 6H), 1.70(s, 6H), 1.74(s, 6H), 7.21~7.34(m, 22H), 7.49~7.69(m, 20H), 7.81~7.83(m, 3H), 8.09~8.11(m, 3H)
MS/FAB : 1220(M+)
합성예 96 : 화합물 [096]의 합성
하기 반응식 96의 반응 경로에 따라 화학식 98로 표현되는 화합물 096을 합성하였다:
<반응식 96>
Figure 112008043666232-pat00225
합성예 90의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [096-01] 5.7g (6.87mmol), 디페닐아민(Diphenylamine) 2.6g(15.12mmol), 팔라듐(II)아세테이트 122mg(0.55mmol), 세슘카보네이트5.36g(16.488mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 132ul(0.55mmol)을 사용하여 화합물[094] 2.1(30%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.65(s, 6H), 1.68(s, 6H), 1.74(s, 6H), 6.46~7.20(m, 24H), 7.24~7.48(m, 12H), 7.52~7.86(m, 6H)
MS/FAB : 1013(M+)
합성예 97 : 화합물 [097]의 합성
하기 반응식 97의 반응 경로에 따라 화학식 99로 표현되는 화합물 097을 합성하였다:
<반응식 97>
Figure 112008043666232-pat00226
합성예 88의 방법과 동일한 방법으로 출발물질을 퓨로[3,4-b]피리딘-5,7다이온 (furo[3,4-b]pyridine-5,7-dione)과 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 (2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene)으로 하여 합성예 1의 방법과 동일한 방법으로 얻은 화합물 [097-01] 4.3g (6.87mmol), 디페닐아민(Diphenylamine) 1.30g(7.56mmol) 팔라듐(II)아세테이트 61mg(0.275mmol), 세슘카보네이트2.68g(8.244mmol), 트리-tert-부틸포스핀 66ul(0.275mmol)을 사용하여 화합물 [097] 2.9g(60%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.75(s, 6H), 7.01~7.19(m, 12H), 7.28~7.34(m, 5H), 7.52~7.54(m, 3H), 7.64~8.01(m, 10H), 8.81~8.82(m, 2H)
MS/FAB : 715(M+)
합성예 98 : 화합물 [098]의 합성
하기 반응식 98의 반응 경로에 따라 화학식 100으로 표현되는 화합물 098을 합성하였다:
<반응식 98>
Figure 112008043666232-pat00227
합성예 97의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [098-01] 4.3g (6.87mmol), 디페닐아민(Diphenylamine) 1.30g(7.56mmol) 팔라듐(II)아세테이트 61mg(0.275mmol), 세슘카보네이트2.68g(8.244mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 66ul(0.275mmol)을 사용하여 화합물[098] 3.0g(61%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.74(s, 6H), 7.01~7.20(m, 12H), 7.29~7.33(m, 4H), 7.50~7.54(m, 5H), 7.66~7.90(m, 10H), 8.44~8.45(m, 1H), 9.09~9.10(m, 1H)
MS/FAB : 714(M+)
합성예 99 : 화합물 [099]의 합성
하기 반응식 99의 반응 경로에 따라 화학식 101로 표현되는 화합물 099를 합성하였다:
<반응식 99>
Figure 112008043666232-pat00228
합성예 97의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [099-01] 4.31g (6.87mmol), 디페닐아민(Diphenylamine) 1.30g(7.56mmol) 팔라듐(II)아세테이트 61mg(0.275mmol), 세슘카보네이트2.68g(8.244mmol), 트리-tert-부틸포스핀 66ul(0.275mmol)을 사용하여 화합물 [098] 2.8g(57%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.74(s, 6H), 7.02~7.20(m, 12H), 7.30~7.33(m, 4H), 7.52~7.55(m, 3H), 7.66~7.90(m, 10H), 8.72~8.74(m, 2H)
MS/FAB : 716(M+)
합성예 100 : 화합물 [100]의 합성
하기 반응식 100의 반응 경로에 따라 화학식 102로 표현되는 화합물 100을 합성하였다:
<반응식 100>
Figure 112008043666232-pat00229
합성예 88의 방법과 동일한 방법으로 출발물질을 1,8-나프탈릭 안하이드라이드(1,8-Naphthalic anhydride)과 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 (2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene)으로 사용하여 합성예 1의 방법과 동일한 방법으로 얻은 화합물 [100-01] 4.64g (6.87mmol), 디페닐아민(Diphenylamine) 1.30g(7.56mmol) 팔라듐(II)아세테이트 61mg(0.275mmol), 세슘카보네이트2.68g(8.244mmol), 트리-tert-부틸포스핀 66ul(0.275mmol)을 사용하여 화합물 [100] 2.6g(60%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.52(s, 6H), 7.04~7.26(m, 15H), 7.30~7.34(m, 8H), 7.52~7.54(m, 2H), 7.66~7.75(m, 8H), 7.87~7.89(m, 2H)
MS/FAB : 764(M+)
합성예 101 : 화합물 [101]의 합성
하기 반응식 101의 반응 경로에 따라 화학식 103으로 표현되는 화합물 101을 합성하였다:
<반응식 101>
Figure 112008043666232-pat00230
합성예 88의 방법과 동일한 방법으로 출발물질을 퓨로[3,4-b]피리딘-5,7다이온 (furo[3,4-b]pyridine-5,7-dione)과 2-브로모-6,6,12,12-테트라메틸-6,12-다이하이드로인데노 [1,2-b]플루오렌(2-bromo-6,6,12,12-tetramethyl-6,12-dihydroindeno[1,2-b]fluorene)으로 사용하여 합성예 1의 방법과 동일한 방법으로 얻은 화합물 [101-01] 5.1g (6.87mmol), 디페닐아민(Diphenylamine) 1.30g(7.56mmol) 팔라듐(II)아세테이트 61mg (0.275mmol), 세슘카보네이트2.68g(8.244mmol), 트리-tert-부틸포스핀 66ul(0.275mmol)을 사용하여 화합물 [101] 3.0g(53%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.68(s, 6H), 1.74(s, 6H), 7.04~7.23(m, 12H), 7.28~7.33(m, 5H), 7.51~7.55(m, 3H), 7.66~8.01(m, 13H), 8.79~8.80(m, 1H)
MS/FAB : 832(M+)
합성예 102 : 화합물 [102]의 합성
하기 반응식 102의 반응 경로에 따라 화학식 104로 표현되는 화합물 102를 합성하였다:
<반응식 102>
Figure 112008043666232-pat00231
화합물 [102-01]의 합성 단계
합성예 95의 화합물 [095-01]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [098-01] 8.0g (12.7mmol), 2.5노르말 n-부틸리튬5.6ml(14.0mmol), 및 2-아이소프로폭시-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란(2-Isopropoxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 2.84g(15.2mmol)을 사용하여 화합물[102-01] 6.4g(75%)을 제조하였다.
화합물 [102]의 합성 단계
합성예 95의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [102-01] 3.9g(5.77mmol)과 2-(5-브로모피리딘-2-닐)퀴놀린(2-(5-bromopyridin-2-yl)quinoline) 1.81g(6.35mmol), 포타시윰카보네이트 1.6g(11.54mmol), 및 테트라키스포스포네이트 팔라듐 45mg을 사용하여 화합물 [102] 2.6(60%)를 제조하였다
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.74(s, 6H), 7.25~7.40(m, 6H), 7.66~7.75(m, 12H), 7.81~7.92(m, 6H), 8.02~8.10(m, 3H), 8.38~8.43(m, 2H), 8.80~8.82(m, 2H)
MS/FAB : 752(M+)
합성예 103 : 화합물 [103]의 합성
하기 반응식 103의 반응 경로에 따라 화학식 105로 표현되는 화합물 103을 합성하였다:
<반응식 103>
Figure 112008043666232-pat00232
합성예 95의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [102-01] 3.9g(5.77mmol)과 3-(4-브로모페닐)-4,5-디페닐-4H-1,2,4-트리아졸(3-(4-bromophenyl)-4,5-diphenyl-4H-1,2,4-triazole) 2.40g(6.35mmol), 포타슘카보네이트 1.6g(11.54mmol), 및 테트라키스포스포네이트 팔라듐 45mg을 사용하여 화합물 [103] 3.9(68%)를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.75(s, 6H), 7.20~7.35(m, 13H), 7.48~7.56(m, 9H), 7.65~7.74(m, 7H), 7.82~7.84(m, 4H), 8.04~8.10(m, 2H), 8.80~8.82(m, 1H)
MS/FAB : 844(M+)
합성예 104 : 화합물 [104]의 합성
하기 반응식 104의 반응 경로에 따라 화학식 106으로 표현되는 화합물 104를 합성하였다:
<반응식 104>
Figure 112008043666232-pat00233
화합물 001의 합성 단계와 동일한 방법으로 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플로렌 (2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene)과 무수 2-브로모말레인산(2-bromomaleic anhydride)을 사용하여 얻은 화합물 [104-01] 5.0g (6.87mmol), 디페닐아민(Diphenylamine) 2.6g(15.12mmol), 팔라듐(II)아세테이트 122mg(0.55mmol), 및 소듐-tert-부톡사이드1.58g (16.488mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 132uL(0.55mmol)을 사용하여 노란색 고체 화합물 [104] 4.10g(72%)을 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.77(s, 6H), 6.99~7.25(m, 23H), 7.50~7.62(m, 6H), 7.72(m, 11H)
MS/FAB : 831(M+)
실시예 1
상기 화학식 36으로 표시되는 화합물 34를 발광층 물질로 사용하고, 하기 화학식 107로 표시되는 DNTPD(N,N'-bis-[4-(di-m-tolylamino)phenyl] -N,N'-diphenylbiphenyl-4,4'-diamine)를 정공주입층 물질로 사용하여, 다음과 같은 구조를 갖는 유기 발광 소자를 제작하였다: ITO/DNTPD(80nm)/α-NPD(30nm)/화합물 34(25nm)/Alq(40nm)/LiF(1nm) /Al(100nm).
애노드는 코닝(Corning)사의 15Ω/cm2 (1000Å) ITO 유리 기판을 50mm x 50mm x 0.7mm크기로 잘라서 아세톤 이소프로필 알콜과 순수물 속에서 각 15분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 UV 오존 세정하여 사용하였다. 상기 기판 상부에 DNTPD 를 진공 증착하여 80nm 두께의 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 상부에, α-NPD를 진공 증착하여 30nm 두께의 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 화학식 36로 표시되는 화합물 34를 진공 증착하여 25nm두께의 발광층을 형성하였다. 이후, 상기 발광층 상부에 Alq3 화합물을 40nm의 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 LiF 1nm(전자주입층)과 Al 100nm(캐소드)를 순차적으로 진공증착하여, 도 1b에 도시된 바와 같은 유기 발광 소자를 제조하였다. 이를 샘플 1이라고 한다.
본 실시예 및 이하의 실시예들에서는 디오브이사에서 제작한 EL 증착기를 사 용하여 소자를 제작하였다.
<화학식 107>
Figure 112008043666232-pat00234
실시예 2~90
상기 실시예 1 중, 발광층 화합물로서 화합물 34 대신 화합물 2, 7 10, 12, 13, 14, 16, 18, 20, 22, 25, 30, 31, 32, 35, 43, 50, 59, 73, 74, 75, 78, 80, 96, 98, 101, 103 및 104를 각각 이용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 ITO/DNTPD(80nm)/α-NPD(30nm)/화합물 2, 7 10, 12, 13, 14, 16, 18, 20, 22, 25, 30, 31, 32, 35, 43, 50, 59, 73, 74, 75, 78, 80, 96, 98, 101, 103 및 104 중 하나(25nm)/Alq(40nm)/LiF(1nm) /Al(100nm)의 구조를 갖는 유기 발광 소자를 제조하였다. 이를 각각 샘플 2 내지 29라고 한다.
평가예 1 : 샘플 1~29 의 소자 특성 평가
샘플 1~29 에 대하여, Keithley SMU 235, PR650를 이용하여 구동전압, 발광 휘도, 발광 효율을 각각 평가하여, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 상기 샘플들은 390~501nm 범위에서 각각 최대 전기발광피크값을 보여주었다.
<표 1>
샘플 No. 발광층
화합물		 최대 발광 파장 구동전압
(V)		 휘도
(cd/m2)		 효율
(cd/A)
1 34 454 8.8 154 1.5
2 2 410 8.0 180 1.8
3 7 420 8.4 172 1.7
4 10 415 7.7 246 2.5
5 12 412 7.0 279 2.8
6 13 405 7.5 222 2.2
7 14 420 7.4 339 3.4
8 16 390 7.0 112 1.1
9 18 465 7.1 211 2.1
10 20 420 7.5 229 2.3
11 22 415 6.5 105 1.1
12 25 425 6.2 115 1.2
13 30 405 6.5 321 3.2
14 31 405 6.2 239 2.4
15 32 407 6.7 255 2.6
16 35 460 8.0 169 1.7
17 43 440 8.4 172 1.7
18 50 455 7.7 256 2.6
19 59 459 7.0 249 2.5
20 73 485 7.5 335 3.4
21 74 480 7.4 349 3.5
22 75 501 7.0 292 2.9
23 78 475 7.1 201 2.0
24 80 435 5.5 129 1.3
25 96 415 5.5 105 1.1
26 98 485 6.2 215 2.2
27 101 478 6.5 321 3.2
28 103 480 6.2 239 2.4
29 104 460 6.2 339 3.4
상기 표 1로부터 본 발명을 따르는 유기발광화합물들은 유기발광소자에 사용될 수 있으며, 샘플 1 내지 29는 우수한 전기적 특성을 갖는 것을 알 수 있다.
도 1a 내지 1c는 각각, 본 발명을 따르는 유기 발광 소자의 일 구현예의 구조를 간략하게 나타낸 단면도이다.

Claims (11)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 하기 화학식 3 내지 39 및 42 내지 106으로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 화합물:
    Figure 112010048233308-pat00247
    Figure 112010048233308-pat00248
    Figure 112010048233308-pat00249
    Figure 112010048233308-pat00250
    <화학식 3> <화학식 4> <화학식 5> <화학식 6>
    Figure 112010048233308-pat00251
    Figure 112010048233308-pat00252
    Figure 112010048233308-pat00253
    Figure 112010048233308-pat00254
    <화학식 7> <화학식 8> <화학식 9> <화학식 10>
    Figure 112010048233308-pat00255
    Figure 112010048233308-pat00256
    Figure 112010048233308-pat00257
    Figure 112010048233308-pat00258
    <화학식 11> <화학식 12> <화학식 13> <화학식 14>
    Figure 112010048233308-pat00259
    Figure 112010048233308-pat00260
    Figure 112010048233308-pat00261
    Figure 112010048233308-pat00262
    <화학식 15> <화학식 16> <화학식 17> <화학식 18>
    Figure 112010048233308-pat00263
    Figure 112010048233308-pat00264
    Figure 112010048233308-pat00265
    <화학식 19> <화학식 20> <화학식 21>
    Figure 112010048233308-pat00266
    Figure 112010048233308-pat00267
    Figure 112010048233308-pat00268
    <화학식 22> <화학식 23> <화학식 24>
    Figure 112010048233308-pat00269
    Figure 112010048233308-pat00270
    Figure 112010048233308-pat00271
    <화학식 25> <화학식 26> <화학식 27>
    Figure 112010048233308-pat00272
    Figure 112010048233308-pat00273
    Figure 112010048233308-pat00274
    <화학식 28> <화학식 29> <화학식 30>
    Figure 112010048233308-pat00275
    Figure 112010048233308-pat00276
    Figure 112010048233308-pat00277
    <화학식 31> <화학식 32> <화학식 33>
    Figure 112010048233308-pat00278
    Figure 112010048233308-pat00279
    Figure 112010048233308-pat00280
    <화학식 34> <화학식 35> <화학식 36>
    Figure 112010048233308-pat00281
    Figure 112010048233308-pat00282
    Figure 112010048233308-pat00283
    <화학식 37> <화학식 38> <화학식 39>
    Figure 112010048233308-pat00286
    <화학식 42>
    Figure 112010048233308-pat00287
    Figure 112010048233308-pat00288
    Figure 112010048233308-pat00289
    <화학식 43> <화학식 44> <화학식 45>
    Figure 112010048233308-pat00290
    Figure 112010048233308-pat00291
    Figure 112010048233308-pat00292
    <화학식 46> <화학식 47> <화학식 48>
    Figure 112010048233308-pat00293
    Figure 112010048233308-pat00294
    Figure 112010048233308-pat00295
    <화학식 49> <화학식 50> <화학식 51>
    Figure 112010048233308-pat00296
    Figure 112010048233308-pat00297
    Figure 112010048233308-pat00298
    Figure 112010048233308-pat00299
    <화학식 52> <화학식 53> <화학식 54> <화학식 55>
    Figure 112010048233308-pat00300
    Figure 112010048233308-pat00301
    Figure 112010048233308-pat00302
    Figure 112010048233308-pat00303
    <화학식 56> <화학식 57> <화학식 58> <화학식 59>
    Figure 112010048233308-pat00304
    Figure 112010048233308-pat00305
    Figure 112010048233308-pat00306
    <화학식 60> <화학식 61> <화학식 62>
    Figure 112010048233308-pat00307
    Figure 112010048233308-pat00308
    Figure 112010048233308-pat00309
    <화학식 63> <화학식 64> <화학식 65>
    Figure 112010048233308-pat00310
    Figure 112010048233308-pat00311
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  8. 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 적어도 한 층의 유기막을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기막이 제 7항의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  9. 제 8항에 있어서, 상기 유기막이 발광층, 정공주입층 또는 정공수송층인 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  10. 제 8항에 있어서, 상기 제1전극과 제2전극 사이에 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  11. 제 10항에 있어서, 상기 소자가 제1전극/정공주입층/발광층/전자수송층/전자주입층/제2전극, 제1전극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/제2전극 또는 제1전극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공저지층/전자수송층/전자주입층/제2전극의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100137188A (ko) * 2009-06-22 2010-12-30 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR20110013881A (ko) * 2009-08-04 2011-02-10 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101324782B1 (ko) * 2010-01-14 2013-10-31 (주)씨에스엘쏠라 유기 광소자 및 이를 위한 유기 광합물
JP5699524B2 (ja) * 2010-10-21 2015-04-15 コニカミノルタ株式会社 有機光電変換素子および太陽電池
JP6284940B2 (ja) * 2012-09-04 2018-02-28 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための化合物
EP2941472B1 (de) 2013-01-03 2018-07-25 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2015061198A1 (en) * 2013-10-25 2015-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blue luminescent compounds
KR101939552B1 (ko) * 2013-12-06 2019-01-17 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP6615198B2 (ja) * 2014-10-29 2019-12-04 ヒソン・マテリアル・リミテッド 含窒素多環式化合物及びこれを用いた有機発光素子
KR102283231B1 (ko) * 2015-03-16 2021-07-30 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 신규 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치
CN104892579A (zh) * 2015-06-02 2015-09-09 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种芳杂环化合物及其制备方法和有机电致发光器件
EP3334731B1 (en) 2015-08-14 2021-03-03 Merck Patent GmbH Phenoxazine derivatives for organic electroluminescent devices
KR102321559B1 (ko) * 2019-10-21 2021-11-05 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN112794842B (zh) * 2019-11-14 2022-04-08 广州华睿光电材料有限公司 多环化合物及其用途
CN112794824A (zh) * 2019-11-14 2021-05-14 广州华睿光电材料有限公司 有机化合物、混合物、组合物及有机电子器件

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006193528A (ja) 1994-04-26 2006-07-27 Tdk Corp フェニルアントラセン誘導体

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006193528A (ja) 1994-04-26 2006-07-27 Tdk Corp フェニルアントラセン誘導体

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