KR101227360B1 - 패키지 및 열가소성 수지 필름의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

주성분으로서 열가소성 수지를 포함하는 주머니 내에 식 (1)의 화합물을 패킹하여 패키지를 제조한다 (이때 주머니의 필름 두께는 바람직하게는 50 내지 200 μm 임):
[화학식 1]
Figure 112009038229322-pat00001
[식 중, 각각의 R1 및 R2 는 독립적으로 탄소수 1 내지 5 인 알킬기이고; R3 은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 3 인 알킬기이고; R4 는 수소 원자 또는 메틸기임].
상기 화합물을 주머니에서 꺼낸 후, 상기 주머니의 주성분으로서의 열가소성 수지와 동일 또는 상이할 수 있는 열가소성 수지에 첨가하여 조성물을 수득하고; 상기 조성물을 열가소성 수지 필름으로 형성한다. 이 점에 있어서, 상기 기술된 화합물을 함유하는 주머니가 절단기 등으로 거칠게 개봉되는 경우에도 종이 조각이 생기지 않고, 따라서 열가소성 수지 및 상기 기술된 화합물을 포함하는 상기 조성물로 필름을 형성하는 경우 필름 내 피쉬아이(fish eye) 겔의 발생을 억제할 수 있다.
패키지, 열가소성 수지 필름, 피쉬아이 겔

Description

패키지 및 열가소성 수지 필름의 제조 방법 {PACKAGE AND PROCESS FOR PRODUCING THERMOPLASTIC RESIN FILM}
본 출원은 일본특허출원 제 2008-169820 호의 파리 조약 우선권의 주장으로서 제출된 것으로, 이의 모든 내용은 본원에 참조병합된다.
본 발명은 특정한 화합물의 패키지 등에 관한 것이다.
필름이 열가소성 수지로부터 형성되는 경우, 일반적으로는, 항산화제 및 안정화제가 수지의 가공 안정성을 향상시키고 수지의 착색을 방지하지 위해 열가소성 수지에 첨가된다. 상기 열가소성 수지에 첨가되는 항산화제로서는, 각종 페놀계, 인계 및 황계 화합물이 사용되어왔다. 본 출원자는 이러한 화합물들 중에서 하기 식 (1)의 비스페놀 모노에스테르계 화합물이 우수한 가공 안정성을 나타내는 것을 발견하여, 이의 용도를 제안하였다 (참고, 특허 공보 1).
Figure 112009038229322-pat00002
[식 중, 각각의 R1 및 R2 는 독립적으로 탄소수 1 내지 5 인 알킬기이고; R3 은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 3 인 알킬기이고; R4 는 수소 원자 또는 메틸기임].
특허 공보 1: JP-A-1-168643/1989
종이 주머니 내에 패키징된 식 (1)의 화합물을 수송하여 보관하고; 제조 위치에서 절단기 등으로 종이 주머니를 개봉하여 상기 화합물을 꺼낸 후, 열가소성 수지에 첨가한다.
그러나, 숙련되지 않은 작업자가 식 (1)의 화합물이 포함된 종이 주머니를 절단기 등으로 거칠게 개봉하는 경우, 하기와 같은 문제가 발생한다: 즉, 수지 필름이 상기 기술된 주머니에서 꺼낸 화합물과 부가혼합된 수지로부터 제조되는 경우, 거기에 피쉬아이 겔이 있을 수 있고, 이와 같은 수지 필름의 성능은 현저하게 감소된다.
따라서, 수지 필름 내에 상기와 같은 피쉬아이 겔의 발생을 억제하기 위한 방법을 연구해왔다.
이러한 상황 하에서, 본 발명자는 식 (1)의 화합물의 패키지를 예의 연구하여, 이러한 연구의 결과로서 본 발명을 완성하였다. 즉, 본 발명에 따른 패키지의 특징은 식 (1)의 화합물이 주성분으로서 열가소성 수지를 포함하는 주머니 내에 패키징되는 것이다
이 점에 있어서, 상기 주머니의 필름 두께는 바람직하게는 50 내지 200 μm 이다.
또한, 본 발명에 따라서, 식 (1)의 화합물을 주성분으로서 열가소성 수지를 포함하는 주머니에서 꺼낸 후, 상기 열가소성 수지와 동일 또는 상이할 수 있는 열가소성 수지에 첨가하여 조성물을 수득하고; 이와 같이 수득된 조성물을 필름으로 형성하는, 열가소성 수지 필름의 제조 방법을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명에 따라서, 주성분으로서 첫번째 열가소성 수지를 포함하는 주머니 내에 패키징된 식 (1)의 화합물을, 상기 주머니 내의 상기 화합물인 채로 첫번째 열가소성 수지와 동일한 두번째 열가소성 수지에 첨가하여 조성물을 수득하고; 이와 같이 수득된 조성물을 필름으로 형성하는, 열가소성 수지 필름의 제조 방법을 제공하는 것이다.
첨가되는 식 (1)의 화합물의 양은 바람직하게는 첫번째 열가소성 수지의 100 중량부 당 0.01 내지 5 중량부이다.
본 발명에 따른 패키지에서, 식 (1)의 화합물은 주성분으로서 열가소성 수지를 포함하는 주머니 내에 패키징된다. 따라서, 작업자가 상기 주머니를 절단기 등으로 거칠게 개봉하여 화합물을 꺼내고, 상기 화합물을 열가소성 수지에 첨가하여 수지 필름을 형성하는 경우에도, 상기와 같은 수지 필름 내에 피쉬아이 겔의 발생이 억제될 수 있다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 필름의 제조 방법에서, 주성분으로서 첫번째 열가소성 수지를 포함하는 주머니 내에 패키징된 식 (1)의 화합물을, 상기 주머니 내의 상기 화합물인 채로 첫번째 열가소성 수지와 동일한 두번째 열가소성 수지에 첨가한다. 따라서, 상기 화합물을 주머니에서 꺼낼 필요가 없고, 이는 노동 효 율성의 향상을 가져온다.
우선, 본 발명에 따른 패키지를 기술할 것이다. 본 발명의 패키지의 유의한 특징 중 하나는 상기 기술된 식 (1)의 화합물이 주성분으로서 열가소성 수지를 포함하는 주머니 내에 패키징된다는 것이다. 본 발명자들은 작업자가 식 (1)의 화합물로 충전된 종이 주머니를 절단기 등으로 거칠게 개봉하는 경우, 필름 내에 피쉬아이 겔이 발생하기 쉽다는 사실을 발견하였다. 본 발명에서는, 통상적인 종이 주머니와는 상이하게, 주성분으로서 열가소성 수지를 포함하는 주머니가 사용된다. 따라서, 작업자가 제조 위치에서 상기와 같은 주머니를 거칠게 개봉하고, 거칠게 개봉된 주머니에서 꺼낸 식 (1)의 화합물과 부가혼합된 수지를 사용하여 필름을 제조하는 경우에도, 수득된 필름 내에 피쉬아이 겔의 발생이 억제될 수 있다.
본 발명의 패키지로서, 예를 들어, 상기 기술된 화합물은 한 면을 개구부(opening)로 갖는 직사각형의 주머니 내에 패킹되고, 상기 주머니의 개구부는 열봉합 등에 의해 폐쇄된다. 본 발명에서 사용되는 주머니의 형태의 선택에는 제한이 없으며: 상기 주머니는 원통형일 수 있거나 또는 직사각형 봉투의 형태, 또는 바람직하게는 고어(gore)가 있는 봉투의 형태일 수 있다. 상기 주머니의 제조 방법에의 선택에는 제한이 없으며: 예를 들어, 열가소성 수지와 기타 첨가제와의 혼합물을 가열 하에서 혼련하여 균질한 수지 조성물을 수득한 후, 팽창 또는 T-다이 압출에 의해 필름으로 형성하고; 수득한 필름을 가열 압착, 절단, 및 기타 단계 에 따라 주머니로 제조한다.
본 발명에서 사용되는 주머니의 필름 두께는 바람직하게는 50 내지 200 μm 이다. 필름 두께가 50 μm 이상인 경우, 바람직하게는, 주머니는 높은 강도를 갖고, 이의 수송 중에 거의 찢어지거나 손상되지 않는다. 한편, 필름 두께가 200 μm 이하인 경우, 바람직하게는, 주머니는 절단기로 쉽게 개봉될 수 있고, 주머니의 취급이 용이해진다. 상기 주머니의 필름 두께는 더욱 바람직하게는 130 내지 190 μm 이다. 상기 주머니의 강도에 관해서, 최대 응력은 바람직하게는 약 30 내지 약 50 MPa 이고, 최대 변위는 바람직하게는 약 350 내지 약 500 mm 이다. 30 MPa 이상의 최대 응력 및 350 mm 이상의 최대 변위는 패키지의 수송 중에 주머니가 터질 가능성을 낮추기 때문에 바람직하다. 50 MPa 이하의 최대 응력 및 500 mm 이하의 최대 변위는 주머니의 강화를 위해 주머니의 두께를 증가시키거나 강화 물질을 첨가하는 조치를 취할 필요가 없기 때문에 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 주머니의 주성분으로서 열가소성 수지는 임의의 공지된 것일 수 있다. 이의 예로는 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 등이 포함된다. 상기 폴리올레핀 중 바람직한 것은 폴리에틸렌 (예컨대, 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌 및 선형 저밀도 폴리에틸렌), 등이다. 상기 폴리스티렌 중 바람직한 것은 고충격 폴리스티렌, 스티렌-부타디엔 공중합체, 등이다.
첨가제가 상기 기술된 열가소성 수지에 첨가될 수 있으며: 첨가제의 예로는 UV 흡수제, 광 안정화제, 산화방지제, 금속 비활성화제, 증핵제, 윤활제, 대전방지제, 난연제, 충전제, 안료, 가소화제, 블로킹 방지제, 계면활성제, 가공 보조제, 기포제, 유화제, 증백제, 칼슘 스테아레이트 및 히드로탈시트가 포함된다.
본 발명의 주머니 상에 종이 주머니 등의 종이를 적층하지 않는 것이 바람직하다. 또한 본 발명의 주머니에 종이 주머니 등의 종이를 접착하지 않는 것이 바람직하다. 특히, 본 발명의 주머니의 개구부 주변에 종이가 존재하지 않도록 하는 것이 바람직하다.
식 (1)의 화합물에서, 각각의 R1 및 R2 는 독립적으로 탄소수 1 내지 5 인 알킬기이고, 특히 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, tert-펜틸기 등이다. 특히, R1 은 바람직하게는 3차 탄소 원자를 갖는 알킬기, 즉, tert-부틸기 또는 tert-펜틸기이다. R2 는 바람직하게는 메틸기, t-부틸기 또는 t-펜틸기이다. R3 은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 3 인 알킬기, 특히 메틸기, 에틸기, n-프로필기 또는 이소프로필기이고, 특히, R3 은 수소 원자 또는 메틸기이다. R4 는 수소 원자 또는 메틸기이다.
식 (1)의 화합물의 구체예에는 2,4-디-t-(펜틸-6-[1-(3,5-디-t-펜틸-2-히드록시페닐)에틸]페닐 아크릴레이트, 2-[1-(2-히드록시-3,5-디-t-펜틸페닐)에틸-4,6-디-t-펜틸페닐 메타크릴레이트, 2,4-디-t-부틸-6-[1-(3,5-디-t-부틸-2-히드록시페닐)에틸]페닐 아크릴레이트, 2,4-디-t-부틸-6-[1-(3,5-디-t-부틸-2-히드록시페닐)에틸]페닐 메타크릴레이트, 2-t-부틸-6-[1-(3-t-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)에 틸]-4-메틸페닐 아크릴레이트, 2-t-부틸-6-[1-(3-t-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)프로필]-4-메틸페닐 아크릴레이트, 2-t-부틸-6-[1-(3-t-부틸-2-히드록시-5-프로필페닐)에틸]-4-프로필페닐 아크릴레이트, 2-t-부틸-6-[1-(3-t-부틸-2-히드록시-5-이소프로필페닐)에틸]-4-이소프로필페닐 아크릴레이트, 2-t-부틸-6-[1-(3-t-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)메틸]-4-메틸페닐 아크릴레이트, 등이 포함된다. 이들 중에서, 2,4-디-t-(펜틸-6-[1-(3,5-디-t-펜틸-2-히드록시페닐)에틸]페닐 아크릴레이트 및 2-t-부틸-6-[1-(3-t-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)메틸]-4-메틸페닐 아크릴레이트가 열가소성 중합체에게 우수한 가공-안정 효과를 부여할 수 있기 때문에 바람직하다.
예를 들어, 식 (1)의 화합물은 하기 식 (2)의 비스페놀과 하기 식 (3)의 카르복실산계 화합물과의 반응에 의해 제조될 수 있다. 바람직하게는, 이러한 반응으로 수득된 식 (1)의 화합물은 예를 들어, JP-A-4-327558/1992 에 개시된 방법에 의해 추가로 정제되며: 즉, 식 (1)의 화합물은 바람직하게는 각각 탄소수 6 내지 12 인 방향족 탄화수소로부터 선택되는 첫번째 용매 및 각각 탄소수 1 내지 8 인 알콜 및 각각 탄소수 2 내지 3 인 지방족 니트릴로부터 선택되는 두번째 용매의 용매 혼합물 중에서 이의 결정화에 의해 정제된다.
Figure 112009038229322-pat00003
[식 중, 각각의 R1 및 R2 는 독립적으로 탄소수 1 내지 5 인 알킬기이고; R3 은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 3 인 알킬기임].
Figure 112009038229322-pat00004
[식 중, R4 는 수소 원자 또는 메틸기임].
상기 기술된 정제에서 사용되는 첫번째 용매로서 탄소수 6 내지 12 인 방향족 탄화수소의 예로는 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 에틸벤젠, 큐멘, 시멘, 클로로벤젠, 등이 포함된다. 각각의 상기 용매들은 단독으로 사용될 수 있거나, 또는 이들의 둘 이상이 조합으로 사용될 수 있다. 이들 중에서, 바람직하게는 톨루엔 또는 자일렌이 사용되고, 자일렌이 특히 바람직하다.
상기 기술된 정제에서 사용되는 두번째 용매로서 각각 탄소수 1 내지 8 인 알콜의 예로는 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, tert-부탄올, n-펜탄올, n-옥탄올, 2-에틸헥산올, 시클로헥산올, 등이 포함된다. 각각 탄소수 2 내지 3 인 지방족 니트릴의 예로는 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 등이 포함된다. 상기 알콜 및 지방족 니트릴로부터 선택되는 임의의 것은 단독으로 사용될 수 있거나, 또는 이들로부터 선택되는 둘 이상이 조합으로 사용될 수 있다.
식 (1)의 화합물은 시판되는 화합물일 수 있고, 이의 바람직한 예로는 Sumilizer GS(F), Sumilizer GS, Sumilizer GM 및 Sumilizer GM(F) (Sumitomo Chemical Company, Limited 제조), 등이 포함된다.
일반적으로, 식 (1)의 화합물은 분말, 과립, 펠렛, 플레이크 등의 형태일 수 있다.
다음으로는, 본 발명에 따른 열가소성 수지 필름의 제조 방법을 기술할 것이다. 우선, 주성분으로서 첫번째 열가소성 수지를 포함하는 주머니에서 식 (1)의 화합물을 꺼낸다. 상기 기술된 화합물을 주머니에서 꺼내는 방법은 제한되지 않으며, 통상적인 방법에서와 같이 절단기 등을 사용하여 주머니를 개봉할 수 있다.
그 다음, 상기와 같이 꺼낸 화합물을 두번째 열가소성 수지에 첨가한다. 이 점에 있어서, 상기 화합물과 부가혼합되는 두번째 열가소성 수지는 상기 주머니의 주성분으로서의 첫번째 열가소성 수지와 동일 또는 상이할 수 있다. 두번째 열가소성 수지가 상기 주머니의 주성분으로서의 첫번째 열가소성 수지와 동일한 경우, 상기 화합물을 주머니에서 꺼낼 필요가 없고, 주머니 내에 패키징된 상기 화합물을, 상기 주머니 내의 상기 화합물인 채로 두번째 열가소성 수지에 첨가할 수 있다. 따라서, 상기 화합물을 주머니에서 꺼낼 필요가 없기 때문에 노동 효율성이 향상된다.
상기 기술된 화합물과 부가혼합되는 두번째 열가소성 수지의 선택에는 제한이 없다. 상기 두번째 열가소성 수지의 예로는 폴리프로필렌계 수지, 예컨대 폴리프로필렌 단일중합체, 프로필렌/에틸렌 공중합체 및 프로필렌/에틸렌/α-올레핀 삼중합체; 폴리에틸렌계 수지, 예컨대 고밀도 폴리에틸렌 (HD-PE), 저밀도 폴리 에틸렌 (LD-PE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌/아크릴산 에스테르 공중합체, 에틸렌/비닐 알콜 공중합체, 에틸렌/프로필렌 공중합체 및 에틸렌/MMA 공중합체; 폴리에스테르계 수지, 예컨대 방향족 폴리에스테르 수지; 폴리에틸렌 테레프탈레이트; 폴리부틸렌 테레프탈레이트; 폴리스티렌계 수지, 예컨대 폴리스티렌, 아크릴로니트릴/스티렌 공중합체, 스티렌/부타디엔 공중합체, 스티렌/아크릴로니트릴/부타디엔 삼중합체, 고강도 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌) 및 폴리(α-메틸스티렌); 폴리클로로프렌; 염소화 고무; 폴리비닐 클로라이드; 폴리비닐리덴 클로라이드; 메타크릴 수지; 플루오로수지; 폴리아세탈; 그래프트된 폴리페닐렌 에테르 수지; 폴리페닐렌 술피드 수지; 폴리우레탄; 폴리아미드; 폴리카르보네이트; 폴리아크릴레이트; 폴리술폰; 폴리에테르 에테르 케톤; 폴리에테르술폰; 실리콘 수지; 1,2-폴리부타디엔; 폴리이소프렌; 부타디엔/아크릴로니트릴 공중합체; 등이 포함된다. 이들 중에서, 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지 및 폴리스티렌계 수지가 이들의 우수한 몰딩 가공성 때문에 바람직하다.
이 점에 있어서, 폴리프로필렌계 수지는 프로필렌으로부터 유래한 구조 단위를 갖는 폴리올레핀을 의미한다. 이의 구체예로는 결정성 프로필렌 단일중합체, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌-α-올레핀 랜덤 공중합체, 프로필렌-에틸렌-α-올레핀 공중합체, 및 각각 프로필렌 단일중합체 성분 또는 주로 프로필렌을 포함하는 공중합체 성분, 및 프로필렌, 에틸렌 및/또는 α-올레핀을 포함하는 공중합체 성분을 포함하는 폴리프로필렌계 블록 공중합체가 포함된다.
폴리프로필렌계 수지가 상기 기술된 화합물과 부가혼합되는 열가소성 수지로서 사용되는 경우, 상기 기술된 폴리프로필렌계 수지 중 하나가 단독으로 사용될 수 있거나; 또는 이들 중 둘 이상이 혼합물로서 사용될 수 있다.
상기 α-올레핀은 통상적으로 탄소수 4 내지 12 인 α-올레핀이고, 이의 예로는 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센, 등이 포함되고, 이들 중에서 1-부텐, 1-헥센 및 1-옥텐이 바람직하다.
상기 프로필렌-α-올레핀 랜덤 공중합체의 예로는 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체, 프로필렌-1-헥센 랜덤 공중합체, 프로필렌-1-옥텐 랜덤 공중합체, 등이 포함된다.
상기 프로필렌-에틸렌-α-올레핀 공중합체의 예로는 프로필렌-에틸렌-1-부텐 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-헥센 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-옥텐 공중합체, 등이 포함된다.
상기 프로필렌 단일중합체 성분 또는 주로 프로필렌을 포함하는 공중합체 성분, 및 프로필렌, 에틸렌 및/또는 α-올레핀을 포함하는 공중합체 성분을 포함하는 폴리프로필렌계 블록 공중합체에서, 주로 프로필렌을 포함하는 공중합체 성분의 예로는 프로필렌-에틸렌 공중합체 성분, 프로필렌-1-부텐 공중합체 성분, 프로필렌-1-헥센 공중합체 성분, 등이 포함되고; 프로필렌, 에틸렌 및/또는 α-올레핀의 공중합체 성분의 예로는 프로필렌-에틸렌 공중합체 성분, 프로필렌-에틸렌-1-부텐 공중합체 성분, 프로필렌-에틸렌-1-헥센 공중합체 성분, 프로필렌-에틸렌-1-옥텐 공중합체 성분, 프로필렌-1-부텐 공중합체 성분, 프로필렌-1-헥센 공중합체 성분, 프 로필렌-1-옥텐 공중합체 성분, 등이 포함된다. 본원에서, 프로필렌 및 에틸렌 및/또는 α-올레핀을 포함하는 공중합체 성분에서 에틸렌 및/또는 탄소수 4 내지 12 인 α-올레핀의 함량은 통상적으로 0.01 내지 20 중량% 이다.
상기 프로필렌 단일중합체 성분 또는 주로 프로필렌을 포함하는 공중합체 성분, 및 프로필렌 및 에틸렌 및/또는 α-올레핀을 포함하는 공중합체 성분을 포함하는 폴리프로필렌계 블록 공중합체의 예로는 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체, (프로필렌)-(프로필렌-에틸렌) 블록 공중합체, (프로필렌)-(프로필렌-에틸렌-1-부텐) 블록 공중합체, (프로필렌)-(프로필렌-에틸렌-1-헥센) 블록 공중합체, (프로필렌)-(프로필렌-1-부텐) 블록 공중합체, (프로필렌)-(프로필렌-1-헥센) 블록 공중합체, (프로필렌-에틸렌)-(프로필렌-에틸렌-1-부텐) 블록 공중합체, (프로필렌-에틸렌)-(프로필렌-에틸렌-1-헥센) 블록 공중합체, (프로필렌-에틸렌)-(프로필렌-1-부텐) 블록 공중합체, (프로필렌-에틸렌)-(프로필렌-1-헥센) 블록 공중합체, (프로필렌-1-부텐)-(프로필렌-에틸렌) 블록 공중합체, (프로필렌-1-부텐)-(프로필렌-에틸렌-1-부텐) 블록 공중합체, (프로필렌-1-부텐)-(프로필렌-에틸렌-1-헥센) 블록 공중합체, (프로필렌-1-부텐)-(프로필렌-1-부텐) 블록 공중합체, (프로필렌-1-부텐)-(프로필렌-1-헥센) 블록 공중합체, 등이 포함된다.
폴리프로필렌계 수지가 상기 기술된 화합물과 부가혼합되는 두번째 열가소성 수지로서 사용되는 경우, 상기 폴리프로필렌계 수지는 바람직하게는 결정성 프로필렌 단일중합체, 또는 프로필렌 단일중합체 성분 또는 주로 프로필렌을 포함하는 공중합체 성분, 및 프로필렌, 에틸렌 및/또는 탄소수 4 내지 12 인 α-올레핀을 포함 하는 공중합체 성분을 포함하는 폴리프로필렌계 블록 공중합체이다. 상기 폴리프로필렌계 수지는 더욱 바람직하게는 프로필렌 단일중합체 성분 또는 주로 프로필렌을 포함하는 공중합체 성분, 및 프로필렌, 에틸렌 및/또는 탄소수 4 내지 12 인α-올레핀을 포함하는 공중합체 성분을 포함하는 폴리프로필렌계 블록 공중합체이다.
첨가되는 식 (1)의 화합물의 양은 바람직하게는 두번째 열가소성 수지의 100 중량부 당 0.01 내지 5 중량부이다. 0.01 중량부 미만의 상기 화합물의 첨가는 가공-안정 효과를 감소시키는 경향이 있다. 5 중량부 초과의 상기 화합물의 첨가는 동일한 화합물의 수득된 필름의 표면 밖으로의 배출을 야기하기 쉽다. 첨가되는 상기 화합물의 양은 더욱 바람직하게는 0.01 내지 2 중량부이다.
상기 화합물을 두번째 열가소성 수지에 첨가하는 방법은 제한되지 않으며, 임의의 공지된 방법이 이용될 수 있다. 예를 들어, 용기 회전형 혼합기 또는 교반기형 혼합기를 사용하여 화합물을 첨가하거나; 또는 시클로헥산과 같은 용매 중의 상기 화합물의 용액을 용액 중합화에 의해 수득되는 열가소성 수지의 용액에 첨가하고, 상기 용매를 수득되는 혼합물로부터 제거한다.
상기 기술된 화합물에 더하여, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 통상적인 첨가제가 두번째 열가소성 수지에 첨가될 수 있다. 상기와 같은 첨가제로서, 상기 기술된 첨가제와 동일한 것들이 예시된다.
다음으로는, 두번째 열가소성 수지 및 상기 기술된 화합물을 포함하는 조성물로 필름을 형성한다. 필름 형성 방법으로서, 임의의 공지된 방법, 예컨대 용 융 압출법 (예컨대, 팽창법 또는 T-다이법), 용융 캐스팅법 및 캘린더법이 이용될 수 있고, 이들 중에서 용융 압출법, 예컨대 팽창법 또는 T-다이법이 바람직하다.
수득된 열가소성 수지 필름의 두께는 통상적으로 5 내지 200 μm 이고, 바람직하게는 10 내지 150 μm 이다.
예를 들어, 상기와 같이 형성된 열가소성 수지 필름은 바람직하게는 식품 및 일상 잡화를 위한 패키징 필름, 전자 부품을 위한 패키징 필름, 의료 기기를 위한 패키징 필름, 차폐 필름 등으로서 사용된다.
[실시예]
이하, 본 발명을 실시예로서 더욱 상세하게 기술할 것이나, 이는 임의의 방법으로 본 발명의 범위를 제한하려는 것은 아니다.
(열가소성 수지의 주머니의 제조)
팽창성 필름 형성 장치를 사용하여 제조한 원통형 저밀도 폴리에틸렌 필름을 자동 열 봉합기로 이의 하부 말단을 봉합하고, 이의 상부 말단을 자동 절단기로 절단하여 봉투형 주머니를 수득하였다. 상기 주머니의 크기는 가로 폭 48 cm X 세로 길이 80 cm X 필름 두께 180 μm 였다. 상기 주머니의 강도는 JIS K 7113 에 기술된 절차에 따라 측정하였다. 사용된 덤벨은 제 2 시험 피스(peace) 였고; 당기는 속도는 50mm/분이었고; 표시선 사이의 거리는 25 mm 였고; 척(chuck) 사이의 거리는 80 mm 였고; 세로 방향에서 최대 응력은 40 내지 44 MPa 였고; 최대 지점변위는 420 내지 440 mm 였다. 가로 방향에서의 측정 결과는, 최대 응력은 40 내지 46 MPa 였고; 최대 지점변위는 450 내지 480 mm 였다.
실시예 1
비스페놀 모노에스테르계 화합물 A ("Sumilizer GS", Sumitomo Chemical Company, Limited 제조) (20 kg)를 자동 패킹기를 사용하여 저밀도 폴리에틸렌 주머니 (세로 방향 80 cm X 가로 방향 48 cm X 필름 두께 180 μm) 내에 패킹하고, 상기 주머니의 개구부를 열봉합하여 패키지를 제조하였다.
그 후, 상기와 같이 제조된 패키지를 절단 나이프로 개봉하여 꺼내고, 비스페놀 모노에스테르계 화합물 A (0.5 중량부)를 100 중량부의 저밀도 폴리에틸렌에 첨가하고, 상기 화합물을 건조-혼합하고; 수득한 조성물을 직경 30 mm 의 단축 압출기를 사용하여, 170 ℃ 에서 압출하여 폴리에틸렌 펠렛을 수득하였다. 그 후, 폴리에틸렌 펠렛을 직경 40 mm 의 팽창성 필름 형성 장치 내에 충전시켜 두께 30 μm 의 폴리에틸렌 필름을 형성하였다. 피쉬아이 계수기를 사용하여 상기 필름의 형성 중 피쉬아이 겔을 측정하였다. 그 결과, 피쉬아이 겔의 수는 166/m2 였다 (겔의 크기: 0.2 mm 이상).
실시예 2
두께 30 μm 인 폴리에틸렌 필름을 실시예 1 에서 사용한 비스페놀 모노에스테르계 화합물 A (0.5 중량부) 대신 비스페놀 모노에스테르계 화합물 B ("Sumilizer GM", Sumitomo Chemical Company, Limited 제조) (0.5 중량부)를 첨가한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 제조하였다. 피쉬아이 겔의 수를 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 측정하였다. 그 결과, 159/m2 였다 (겔의 크기: 0.2 mm 이상).
실시예 3
두께 30 μm 인 폴리에틸렌 필름을 비스페놀 모노에스테르계 화합물 B 의 양을 0.1 중량부로 변화시킨 것을 제외하고는, 실시예 2 에서와 동일한 방식으로 제조하였다. 피쉬아이 겔의 수를 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 측정하였다. 그 결과, 144/m2 였다 (겔의 크기: 0.2 mm 이상).
비교예 1
폴리에틸렌 주머니 대신 3 겹 크래프트지로 제조된 종이 주머니를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 패키지를 제조하였다.
그 후, 상기 패키지를 절단 나이프로 개봉하여 꺼내고, 비스페놀 모노에스테르계 화합물 A (0.5 중량부)를 100 중량부의 저밀도 폴리에틸렌에 첨가하고, 상기 화합물을 건조-혼합하였다. 그 후, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 수득한 조성물로 두께 30 μm 인 폴리에틸렌 필름을 제조하였다. 피쉬아이 겔의 수를 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 측정하였다. 그 결과, 299/m2 였다 (겔의 크기: 0.2 mm 이상).
상기 패키지 및 본 발명의 패키징 방법은 주머니를 절단기 등으로 거칠게 개봉하는 경우에도, 통상적인 방법에서와 같은 종이 조각이 발생하지 않으며; 상기 기술된 화합물을 포함하는 열가소성 수지 조성물로 수지 필름을 형성하는 경우, 피 쉬아이 겔의 발생이 억제될 수 있기 때문에 유용하다.

Claims (5)

  1. 열가소성 수지를 포함하는 주머니 내에 식 (1)의 화합물을 패킹하여 수득된 패키지:
    [화학식 1]
    Figure 112012075491979-pat00005
    [식 중, 각각의 R1 및 R2 는 독립적으로 탄소수 1 내지 5 인 알킬기이고; R3 은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 3 인 알킬기이고; R4 는 수소 원자 또는 메틸기임].
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 주머니의 필름 두께가 50 내지 200 μm 인 패키지.
  3. 첫번째 열가소성 수지를 포함하는 주머니 내에 패킹된 제 1 항의 식 (1)의 화합물을 상기 주머니에서 꺼내고, 이를 첫번째 열가소성 수지와 동일 또는 상이할 수 있는 두번째 열가소성 수지에 첨가하여 조성물을 수득하고; 상기 조성물을 필름으로 형성하는, 열가소성 수지 필름의 형성 방법.
  4. 첫번째 열가소성 수지를 포함하는 주머니 내에 패킹된 제 1 항의 식 (1)의 화합물을, 상기 주머니 내의 상기 화합물인 채로 첫번째 열가소성 수지와 동일한 두번째 열가소성 수지에 첨가하여 조성물을 수득하고; 상기 조성물을 필름으로 형성하는, 열가소성 수지 필름의 형성 방법.
  5. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서, 첨가되는 식 (1)의 화합물의 양이 두번째 열가소성 수지의 100 중량부 당 0.01 내지 5 중량부인 방법.
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