KR101186050B1 - 광배향 물질의 코팅 용액 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 광배향 방식에 적용되는 배향제에 대한 코팅 용액 조성물로서의 용매에 대해, 기존의 NMP 계열의 용매를 1,2-디메틸이미다졸리디논(1,2- Dimethylimdazolidnone;DMI) 계열의 용매로 변경 적용함을 그 특징으로 한다.
이와 같은 본 발명에 의하면, 광배향 물질의 코팅용액 조성물에 대한 최적화를 통하여 광배향 물질이 코팅 용액 내에서 최적으로 안정화된 구조로 존재하는 상태에서 기판에 코팅되어 광반응 수율을 높이고, 또한 반응에 의한 생성물이 안정화되어 트위스트각과 프리틸트각 등을 극대화시킬 수 있는 환경을 조성하게 되는 장점이 있다.
Description
도 1은 종래의 러빙 방법에 의한 액정 배향막의 배향 공정을 나타내는 개략도.
도 2는 배향막의 실제 배향각도(twist angle)와 앵커링 에너지와의 관계를 나타내는 그래프.
도 3은 특정 광배향제에 대한 코팅 용액 조성물로서의 용매에 대한 혼합 비율과 트위스트 각과의 관계를 나타내는 도표.
본 발명은 비러빙 방식의 배향막의 재료가 되는 광배향 물질에 관한 것으로, 특히 광배향 물질의 코팅 용액 조성물에 관한 것이다.
계산기 노트북 등의 용도에서 점차 벽걸이 TV 및 하이데피니션 TV등으로 용도가 확장됨에 따라 고화질, 고품위화 및 광시야각이 요구되고 있다.
이러한 액정 표시 소자는 일반적으로 배향막이 코팅된 두 장의 유리기판 사이에 배향된 액정으로 채워져 있으며, 외부에서 가해준 전장(electric field)에 의 해 액정 분자들의 재배열(스위칭)이 일어나 원하는 화상이 형성되는데, 이 때 균일 한 휘도(brightness)와 높은 콘트라스트비(contrast ratio)를 얻기 위해서는 액정을 특정한 방향으로 균일하게 배향시키는 것이 필수적이다.
현재 액정을 배향시키는 방법으로서 러빙방법(rubbing process)과 비러빙방법(non-rubbing process)인 산화규소 경사방향 증착방법, 이온빔을 이용한 액정 배향 유도법 및 광배향법 등이 알려져 있다.
도 1은 종래의 러빙 방법에 의한 액정 배향막의 배향 공정을 나타내는 개략도이다.
러빙 방법은, 도 1에 도시한 바와 같이, 기판(2)에 폴리이미드 등의 고분자 화합물을 프린팅 방법등에 의해 도포하고, 이 표면을 나이론이나 폴리에스테르 레이온 섬유를 식모한 천이 감긴 러빙 드럼(7)으로 고속 회전시켜 문지름으로써 중합체의 표면에 아주 미세한 홈을 형성하는 방법이다.
러빙 공정을 거치면서 액정 분자는 배향제 표면에서 일정한 선경사각(-)을 갖고 배향되는데, 이러한 러빙방법은 공정이 간단하고 대면적화와 고속처리가 가능하여 공업적으로 널리 이용되고 있다.
그러나, 배향포와 배향막(1)의 마찰강도에 따라 배향막에 형성되는 미세홈 (microgroove)의 형태가 달라지고, 이로 인해 액정분자의 배열이 불균일하게 되어 위상왜곡(phase distortion)과 광산란(light scattering)이 발생하며, 고분자 표면을 러빙함으로써 발생하는 정전기(ESD: ElectroStatic Discharge)로 인한 기판(2) 손상 및 러빙 드럼(7)에서 생성되는 미세한 먼지등에 의해 생산수율이 저하되는 문 제점이 있다.
또한 화소 한 개를 작은 화소로 각각 분할하여 각 분할 화소의 액정 배향 상태가 달라지게 함으로써 시야각을 넓히는 멀티도메인(multi-domain) 디스플레이를 만들고자 하는 경우, 배향막 코팅, 러빙, 포토레지스트의 코팅, 노출(exposure) 및 현상(development), 러빙, 포토레지스트의 제거 등과 같은 복잡한 리소그래피 공정(lithographic process)이 요구되므로, 생산성 측면에서 바람직하지 못하다.
한편, 비러빙 방법으로서 광배향법은 감광성 고분자가 도포된 기판에 선편광 (linearly polarized)된 자외선등을 경사 또는 수직 조사하고 광이량화(Photo-dimerization)나 광이성화(Photo-isomerization)등을 유도하여, 그 결과로 표면에 이방성을 형성하는 배향 표면에 대하여 비접촉식으로 처리하는 방법이다.
이러한 광배향법의 가능성은 아조벤젠 화합물을 이용해서 밝혀졌으며(K. lchimura et al., Langmuir, 4, 1214, 1988) 그 후 폴리말레이미드(H.J.Choi et al., US Patent 6218501), 폴리올레핀(R. H. Herr et al. US. Patent 6201087) 등 여러 종류의 고분자 화합물들이 광배향 재료로서 개발되었다.
액정 배향제를 이용한 광배향법에 있어서 액정배향제는 선편광된 자외선의 편광방향에 대해 일정한 방향을 갖게 되며, 이는 사용된 감광성 고분자의 구조에 의해 결정된다. 또한 프리틸트 방향은 조사된 자외선의 입사방향에 의해, 프리틸트각은 조사에너지와 입사각에 의해 달라진다.
현재까지 주로 사용되는 고분자로서 예를 들면 감광성이 있는 에텐기를 포함하는 것이 있으며, 감광부로서는 칼콘, 시나모일, 쿠마린 등이 대표적이다.
여기서, 앞서 설명한 러빙방법에 의해 배향막을 형성하는 경우 상기 배향막의 재료가 되는 배향 물질로는 제조공정상의 효율이나 액정배향 효율, 내환경성 등의 배향제가 갖추어야 할 요건을 고려하여 폴리이미드(polyimide)계 배향제가 주로 사용된다.
또한, 상기 폴리이미드계 배향제를 기판 상에 코팅하기 위한 코팅용액 조성물 즉, 용매로서 N-메틸피롤리돈(N-methylpyrrolidone: NMP)을 사용한다.
이는 폴리이미드 배향막의 일반적인 제조과정이 N-메틸피롤리돈(N-methylpyrrolidone: NMP) 또는 Dimethylacetamide(DMAc)를 용제로 사용하여 제조되고, 폴리아믹산 형태로 코팅공정을 거쳐야 하기 때문이다.
상기 폴리아믹산은 가수분해되어 저분자량체로 되는 역반응이 진행될 수 있기 때문에 별도의 정제 과정을 거치지 않고 제조된 용액에 일부 첨가제를 포함시켜 가공하게 된다. 따라서, 폴리이미드 배향막 제조시 사용된 코팅 용액 조성물 즉, ㅜNMP 등의 용매 시스템을 변경할 수 없기 때문에 러빙방식의 배향제는 NMP를 주 용매로 사용하는 것이다.
그러나, 상기 NMP는 흡습성이 강하고 폴리이미드의 전구체인 폴리아믹에시드가 수분에 의해 분해되므로 개방계(open system)에서 오래 사용하거나 장기간 보관할 때에는 분자량 감소가 생겨 배향제의 물성이 변하게 되는 문제점이 있다.
또한, 종래의 경우 상기 러빙방법에 의한 배향막을 형성하기 위해 필요한 배향제 즉, 폴리이미드계 배향제의 용매로서 사용되는 NMP가 상기 비러빙방법 즉, 광배향막의 배향제의 용매로도 사용되고 있다.
즉, 기존의 광배향제의 코팅용액 조성물을 러빙방법에서 사용되는 코팅용액 조성물을 아무런 경계 없이 답습하여 사용하였다.
그러나, 상기 광배향 방식은 기존의 러빙방식과는 다른 화학적 변화를 통하여 이방성을 형성하는 것이므로, 물리적인 방법으로 이방성을 형성하는 시스템과는 그 원리부터 다르기 때문에 폴리이미드계 고분자를 그 배향제로 사용하지 않아도 되고 다양한 형태의 고분자 물질을 그 배향제로 사용할 수 있는 것이다.
따라서, 상기 광배향 방식에 적용되는 배향제로서 제조된 고분자는 침전과정을 통해서 정제된 이후 코팅용액에 의해 제조되기 때문에 상기 코팅용액 조성물의 용매는 기존의 NMP이외의 다른 물질을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명은 광배향 방식의 배향막 제조에 있어서, 상기 광배향 물질 코팅 용액 조성물로서의 용매를 1,2-디메틸이미다졸리디논(1,2- Dimethylimdazolidnone;DMI), 디프로필이미다졸리디논(Dipropylimidazolidinone;DPI)와 부틸 셀로솔브(Butyl cellosolve), 부틸 셀로솔브 아세테이트(Butyl cellosolve acetate) 등의 혼합물을 사용함으로써, 트위스트각 등 광배향제의 특성을 극대화하는 광배향 물질의 코팅 용액 조성물을 제공함에 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위해 본 발명은 광배향 방식에 적용되는 배향제에 대한 코팅 용액 조성물로서의 용매에 대해, 기존의 NMP 계열의 용매를 1,2-디메틸이미다졸리디논(1,2- Dimethylimdazolidnone;DMI) 계열의 용매로 변경 적용함을 그 특징으로 한다.
여기서, 상기 DMI 계열의 용매는 DMI와 부틸 셀로솔브(Butyl cellosolve), 부틸 셀로솔브 아세테이트(Butyl cellosolve acetate)의 혼합물등의 혼합물이다.
이하, 상기 광배향 방식에 적용되는 배향제에 대한 코팅 용액 조성물로서의 용매를 1,2-디메틸이미다졸리디논(1,2- Dimethylimdazolidnone;DMI) 계열로 적용한 경우의 효과를 보다 상세히 설명하도록 한다.
먼저 광배향 방식 배향제에 대한 용매를 DMI 계열로 변경하게 되면, 상기 DMI 계열의 특성상 용매의 용해력이 뛰어나기 때문에 용액 내에서 고분자의 형태가 최적을 구조를 가지게 되며, 이에 따라 배향용액의 코팅 후 최종적으로 배향막을 형성하게 되면 보나 향상된 성능을 발휘하게 된다.
또한, 상기 DMI 용매의 용해력이 뛰어나 기존의 NMP 용매를 적용한 경우보다 더 많은 양의 첨가제를 섞을 수 있게 되므로 코팅면의 질을 향상시킬 수 있게 된다.
또한, 이는 기존의 NMP 용매에 비해 증기압이 낮아 용매의 증발로 인하여 발생되는 작업환경의 변화가 적다는 장점이 있다.
여기서, 상기 배향막의 성능은 배향막의 앵커링 에너지(anchoring energy)에 의해 결정될 수 있으며, 상기 앵커링 에너지가 강할수록 배향막의 액정 배향력이 우수하다고 판단되므로, 결과적으로 상기 배향막의 성능은 배향막의 앵커링 에너지의 크고 작음으로 판단될 수 있다. 즉, 상기 앵커링 에너지가 낮을수록 배향 안정성이 떨어져 열공정 이후 배향성이 저하되게 된다.
또한, 상기 앵커링 에너지는 액정의 트위스트각 및 프리틸트 각의 변화를 통해 측정될 수 있으며, 그에 따라 열 공정 전후 프리틸트 각과 트위스트 각의 변화 를 측정함으로써, 앵커링 에너지를 간접적으로 유추할 수 있게 된다.
이 중 상기 트위스트 각은 방위각의(azimuthal) 앵커링 에너지와 관계가 있으며, 측정된 트위스트 각으로부터 상기 방위각의 앵커링 에너지를 계산할 수 있다.
다음은 측정된 트위스트각과 방위각의 앵커링 에너지의 상관 관계를 유도하는 과정을 나태는 식이다.
(수학식 1)
f=fb+2fa
fb = (1/2)K22 (Ψm/d)2 d
fa = (1/2) Em sin2Φm
(수학식 2)
2Φm=Ψx-Ψm
(수학식 3)
minimum condition of f or df/dΦm = 0
K22(Ψm/d)=(1/2)Emsin2Φm
(수학식 4)
Em=2K22Ψm/dsin2Φm
여기서, f : free energy per unit area, fb : bulk elastic energy, fa : surface energy, Ψx : angle between rubbing direction of both substrate, -m : actual twist angle, Φm : deviation angle, Em : anchoring energy, d : cell gap, K22 : elastic constant 이다.
즉, 트위스트된 액정 셀에서 단위 면적당 자유에너지 f는 벌크(bulk)의 탄성에너지(fb)와 표면 에너지(fa)의 합으로 나타낼 수 있다. (수학식 1)
여기서, Ψx는 배향을 유도시킨 각도이고, Φm은 실제 측정한 배향 각도이다.
따라서, 편향(deviation)각 Φm은 Ψx와 Ψm의 차로 나타낼 수 있다. (수학식 2)
상기 셀에서의 방향자(director) 방향은 f를 최소화하거나 또는 f를 Φm으로 미분한 값이 0이 되는 것으로부터 구할 수 있다. (수학식 3)
따라서, df/dΦm = 0로부터 구한 앵커링 에너지, Em은 수학식 4에서와 같이 나타낼 수 있다.
상기 수학식 4에 나타난 바와 같이 실제 배향각도를 측정하게 되면 러빙 각도와의 차로부터 앵커링 에너지를 계산할 수 있다.
도 2는 배향막의 실제 배향각도(twist angle)와 앵커링 에너지와의 관계를 나타내는 그래프이다.
일반적으로 10-4 J/m2 < Em < ∞ 를 강한 앵커링 에너지(Strong anchoring) 라고 하며, Em이 10-4 J/m2 보다 작을 경우를 약한 앵커링 에너지(weak anchoring) 라고 한다.
이를 트위스트 앵글로 환산해 보면 90도 트위스트된 셀(cell)을 제작 한 경우 실제 배향 각도가 88도 이상이 나올 경우 Em 이 10-4 J/m2 보다 크므로 강한 앵커링 에너지를 갖는 것으로 판단된다.
본 발명의 경우 광배향 방식에 적용되는 배향제에 대한 코팅 용액 조성물로서의 용매에 대해, 기존의 NMP 계열의 용매를 1,2-디메틸이미다졸리디논(1,2- Dimethylimdazolidnone;DMI) 계열의 용매로 변경 적용함을 그 특징으로 하며, 여기서, 상기 DMI 계열의 용매는 DMI와 부틸 셀로솔브(Butyl cellosolve), 부틸 셀로솔브 아세테이트(Butyl cellosolve acetate) 등의 혼합물이다.
앞서 설명한 바와 같은 상기 광배향제의 트위스트 각을 최대로 하기 위해서는 상기 DMI와 부틸 셀로솔브(Butyl cellosolve), 부틸 셀로솔브 아세테이트(Butyl cellosolve acetate)의 혼합 비율이 3 : 7 ~ 5 : 5의 질량비율임을 특징으로 한다.
또한, 보다 바람직하게는 상기 DMI와 부틸 셀로솔브(Butyl cellosolve), 부틸 셀로솔브 아세테이트(Butyl cellosolve acetate)의 혼합 비율이 3 : 7 ~ 4 : 6의 질량비율임을 특징으로 한다.
도 3은 특정 광배향제에 대한 코팅 용액 조성물로서의 용매에 대한 혼합 비율과 트위스트 각과의 관계를 나타내는 도표이다.
도 3에서 나타난 바와 같이 상기 DMI와 부틸 셀로솔브(Butyl cellosolve), 부틸 셀로솔브 아세테이트(Butyl cellosolve acetate)의 혼합 비율이 3 : 7 또는 4 : 6의 질량비율인 경우 트위스트 앵글이 90도 이며, 이는 앵커링 에너지가 높음을 의미하여 결과적으로 상기 혼합 비율에 의한 코팅 용액 조성물을 사용할 경우 성능이 우수한 배향막이 제조될 수 있음을 나타내는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 실시예로서 광배향 방식에 적용되는 배향제에 대한 코팅 용액 조성물로서의 용매에 대해, 기존의 NMP 계열의 용매를 디프로필이미다졸리디논(Dipropylimidazolidinone:DPI) 계열의 용매로 변경 적용함을 그 특징으로 하며, 여기서, 상기 DPI 계열의 용매는 DPI와 Butyl cellosolve, Butyl cellosolve acetate 등의 혼합물이 될 수도 있다.
단, 상기 코팅 용액 조성물에 대한 성능 효과에 대해서는 앞서 설명한 바와 유사하므로 그 설명은 생략토록 한다.
이와 같은 본 발명에 의하면, 광배향 물질의 코팅용액 조성물에 대한 최적화를 통하여 광배향 물질이 코팅 용액 내에서 최적으로 안정화된 구조로 존재하는 상태에서 기판에 코팅되어 광반응 수율을 높이고, 또한 반응에 의한 생성물이 안정화되어 트위스트각과 프리틸트각 등을 극대화시킬 수 있는 환경을 조성하게 되는 장점이 있다.
Claims (6)
- 광배향 방식에 적용되는 배향제에 대한 코팅 용액 조성물에 있어서,상기 코팅 용액 조성물로서의 용매가 1,2-디메틸이미다졸리디논(1,2- Dimethylimdazolidnone;DMI) 계열의 용매로 사용되며,상기 1,2-디메틸이미다졸리디논(1,2- Dimethylimdazolidnone;DMI) 계열의 용매는 1,2-디메틸이미다졸리디논(1,2- Dimethylimdazolidnone;DMI)와 부틸 셀로솔브(Butyl cellosolve), 부틸 셀로솔브 아세테이트(Butyl cellosolve acetate)의 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 광배향 물질의 코팅 용액 조성물.
- 삭제
- 제 1항에 있어서,상기 1,2-디메틸이미다졸리디논(1,2- Dimethylimdazolidnone;DMI)와 부틸 셀로솔브(Butyl cellosolve), 부틸 셀로솔브 아세테이트(Butyl cellosolve acetate)의 혼합 비율이 3 : 7 ~ 5 : 5의 질량비율임을 특징으로 하는 광배향 물질의 코팅 용액 조성물.
- 제 3항에 있어서,상기 1,2-디메틸이미다졸리디논(1,2- Dimethylimdazolidnone;DMI)와 부틸 셀로솔브(Butyl cellosolve), 부틸 셀로솔브 아세테이트(Butyl cellosolve acetate)의 혼합 비율이 3 : 7 ~ 4 : 6의 질량비율임을 특징으로 하는 광배향 물질의 코팅 용액 조성물.
- 광배향 방식에 적용되는 배향제에 대한 코팅 용액 조성물에 있어서,상기 코팅 용액 조성물로서의 용매가 디프로필이미다졸리디논(Dipropylimidazolidinone;DPI)계열의 용매로 사용되며,상기 디프로필이미다졸리디논(Dipropylimidazolidinone;DPI) 계열의 용매는 디프로필이미다졸리디논(Dipropylimidazolidinone;DPI)와 부틸 셀로솔브(Butyl cellosolve), 부틸 셀로솔브 아세테이트(Butyl cellosolve acetate)의 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 광배향 물질의 코팅 용액 조성물.
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