KR101184521B1 - 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법 - Google Patents

지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법 Download PDF

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고쿠리츠다이가쿠호진 도호쿠다이가쿠
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Abstract

본 발명에 따른 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법은 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면상에 알칼리성 용액을 이용한 양극 산화법에 의한 피막을 두께가 300㎚ 이하가 되도록 형성시킴으로써, 간섭색을 부여한다.

Description

지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법{METHOD FOR COLORING SURFACE OF ZIRCONIUM-BASED METALLIC GLASS COMPONENT}
본 발명은 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면에서 결정화를 초래하지 않고 균일하게 착색하기 위한 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법에 관한 것이다.
통상, 금속의 액체는 융점 이하로 냉각될 때에 매우 불안정한 상태가 되고, 즉시 결정화하여 결정 금속이 된다. 이 때에, 과냉각 액체가 결정화하지 않고서 원자가 무질서하게 배열된 상태, 소위 「비정질 상태」로 존재할 수 있는 시간은 연속 냉각 변태(CCT) 곡선의 노즈 온도(nose temperature; 선단 온도)로 보면, 10-5초 이하로 어림잡고 있다. 즉, 이것은 106K/s 이상의 냉각 속도를 달성하지 않으면, 비정질 합금을 얻을 수 없는 것을 의미한다.
그러나, 최근, 지르코늄기를 비롯한 특정 합금군에 있어서, 과냉각 액체 상태가 매우 안정화되고, 100K/s 이하의 냉각 속도에서도 명료한 유리 천이를 하여 결정화하지 않는 금속 유리가 발명되고 있다(예컨대, 비특허 문헌 1 참조).
이들 금속 유리는 넓은 범위의 과냉각 액체 온도 영역을 가지고 있기 때문에, 다시 결정으로 변태하는 온도 및 시간에 도달하지 않는 조건 하에서, 점성 유동을 이용한 초소성 성형이 가능하고, 구조 재료로서의 실용화가 기대되고 있다.
그 중에서도 구조재로서 사용되는 상용 티탄과 마찬가지로 산소와의 친화력이 큰 지르코늄을 기본 성분으로 하는 지르코늄기 금속 유리는 표면에 산화막을 형성시킴으로써, 그 막두께에 따라서는 표면에 몇 종류의 색으로 착색하는 것이 기대되고 있었다.
예컨대, 특허 문헌 1에는 지르코늄기 비정질 합금에 대기 분위기 하에서 열처리를 행함으로써, 표면에 막두께 0.1㎛ 이하의 갈색계, 막두께 0.1～8㎛의 흑색계, 막두께 8㎛ 이상의 회색계로 조색(調色)하는 방법이 개시되어 있다. 여기서 제안되어 있는 방법은 기본적으로 대기 분위기 하에서 350℃～450℃로 가열하여 표면 산화를 기대하는 방법이었다.
비특허 문헌 1: 「기능 재료」, 2002년 6월호, Vol.22, No.6, P.P.5～P.P.9
특허 문헌 1: 일본 특허 공개 제2003-166044호 공보
그러나, 특허 문헌 1에 기재된 방법에서는, 지르코늄기 금속 유리 부품 전체에 균일한 색을 띠도록 산화막을 관리하는 것이 불가능할 뿐만 아니라, 얻어지는 색종은 갈색, 흑색 또는 회색에 한정되고, 지르코늄기 금속 유리 부품에 요망되는 장식 표면으로서는 매우 한정된 것으로 되어 버린다고 하는 과제를 갖고 있다.
또한, 특허 문헌 1에 기재된 방법에서는, 대기 분위기 하에서의 가열 산화이기 때문에, 원래 비정질인 표층의 결정화를 필요 이상으로 촉진시켜 버리기 쉽고, 매우 엄밀하게 온도 및 시간을 관리하여 지르코늄기 금속 유리 부품 전체의 표면층의 비정질 구조를 유지 제어하지 않으면 취약해진다고 하는 과제도 갖고 있다.
그래서, 본 발명자 등은 전술한 과제를 해결하기 위해서, 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면을 착색하는 것을 목적으로 하여 예의 연구를 거듭한 결과, 한편으로는, 양극 산화법을 이용하여 간섭 피막을 형성함으로써, 온도에 의한 결정화의 걱정 없이 많은 착색을 얻을 수 있고, 다른 한편으로는, 불활성 가스의 분위기를 제어하면서 가열함으로써, 역시 결정화를 초래하지 않고 많은 색을 발할 수 있는 것을 발견하고, 나아가서는, 피막의 형성 조건의 최적화를 달성함으로써, 본 발명을 완성하였다.
그래서, 본 발명은 이상의 점을 감안하여 이루어진 것으로서, 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면에서 결정화를 수반하지 않고 지르코늄기 금속 유리 부품(피성형 부품)의 표면의 발색종의 풍부화를 도모할 수 있는 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법을 제공하는 것을 목적으로 하고 있다.
본 발명의 제1 특징은 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법으로서, 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면상에 알칼리성 용액을 이용한 양극 산화법에 의한 피막을 두께가 300㎚ 이하가 되도록 형성시킴으로써, 간섭색을 부여하는 것을 요지로 한다.
본 발명의 제1 특징에 있어서, 상기 알칼리성 용액이 수산화칼륨 수용액이어도 좋다.
또한, 본 발명의 제1 특징은 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법으로서, 지르코늄기 금속 유리 부품을 산소 농도 500ppm 이하인 불활성 가스 분위기 속에서 지르코늄기 금속 유리의 결정화 온도 이하로 가열하여, 상기 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면상에 피막을 두께가 300㎚ 이하가 되도록 형성시킴으로써, 간섭색을 부여하는 것을 요지로 한다.
도 1은 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법에 적용되는 전해 장치의 개략 설명도.
도 2는 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법에 적용되는 가열 장치의 개략 설명도.
도 3은 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면에 형성된 간섭 피막의 XPS(X선 광전자 분광 분석)에 의한 깊이 방향의 분석 결과를 도시한 그래프.
도 4는 X선 회절에 의한 지르코늄기 금속 유리 부품의 표층 구조를 도시한 그래프.
이하, 도면을 참조하여 본 발명의 제1 및 제2 실시 형태에 따른 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법에 대해서 설명한다.
(본 발명의 제1 실시 형태)
도 1은 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법에 적용되는 전해 장치(1)를 도시한 도면이다.
본 발명의 제1 실시 형태에 따른 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방 법은 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면상에 알칼리성 용액을 이용한 양극 산화법에 의한 피막을 두께가 300㎚ 이하가 되도록 형성시킴으로써, 간섭색을 부여하는 것이다.
도 1에 도시된 바와 같이, 전해 장치(1)에 있어서의 표면 처리용 용기(2) 내에는 전해액이 되는 알칼리성 용액(3)이 채워져 있다. 또한, 전해 장치(1)는 양극으로서 지르코늄기 금속 유리 부품(4)을 이용하고, 음극으로서 예컨대 알루미늄이나 티탄과 같이 부동태화하는 금속(5)을 이용하도록 구성되어 있다. 또한, 전해 장치(1)는 직류 전원(6)에 양극 및 음극을 전기적으로 접속하여 전압을 인가하도록 구성되어 있다.
본 실시 형태에서는, 알칼리성 용액(3)으로서 전류나 전압이나 통전 시간의 처리 조건의 선택 및 제어가 비교적 용이한 수산화칼륨(KOH) 수용액이 이용된다. 단, 본 발명은 이러한 경우에 한정될 필요는 없고, 알칼리성 용액(3)으로서 수산화나트륨 용액이나, 수산화칼슘 수용액이나, 수산화바륨 수용액이나, 탄산나트륨 수용액이나, 탄산암모늄 수용액이나, 인산나트륨 수용액 등이 이용되는 경우에도 적용 가능하다.
또한, 본 발명은 전해액으로서 여러 가지 중성 용액 또는 산성 용액을 이용하여 양극 산화 처리를 시도한 결과, 지르코늄기 금속 유리 부품을 착색하는 데 이르지 못하였기 때문에, 전해액으로서 알칼리성 용액을 선택한 것이다.
보다 상세하게는, 0.5%～10% 정도의 수산화칼륨(KOH) 수용액이 전술한 처리 조건을 선택하면서 제어하는 데 비교적 용이하고 바람직하다.
구체적으로는, 5V～20V의 전압을 인가하고, 1A～5A의 직류 전류를 3～30분 정도 흐르게 함으로써, 시간 경과와 함께 지르코늄기 금속 유리 부품(4)의 표면에 간섭 피막이 형성된다.
또한, 전술한 처리 조건(전기 화학적 조건)은 황색계, 녹색계, 청색계, 자색계, 금색계 등의 피막의 간섭색별로 선택되어도 좋다.
또한, 본 발명은 전술한 처리 조건에 한정될 필요는 없고, 더욱 큰 전압 하에서, 큰 전류를 흐르게 하여 단시간에 처리를 하여도 좋으며, 지르코늄기 금속 유리 부품의 크기나 요구하는 처리 효율에 따라 선택하면 좋다.
(본 발명의 제2 실시 형태)
도 2는 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법에 적용되는 가열 장치(10)를 도시한 도면이다.
본 실시 형태에 따른 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법은 지르코늄기 금속 유리 부품을 산소 농도 500ppm 이하인 불활성 가스 분위기 속에서 지르코늄기 금속 유리의 결정화 온도 이하로 가열하여, 이 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면상에 피막을 두께가 300㎚ 이하가 되도록 형성시킴으로써, 간섭색을 부여하는 것이다.
도 2에 도시된 바와 같이, 가열 장치(10)는 불활성 가스(G)의 입구(11a) 및 출구(11b)를 갖춘 관형 용기(11)와, 이 관형 용기(11) 주위에 설치한 가열기(12)를 구비하고 있다.
또한, 가열 장치(10)는, 지르코늄기 금속 유리 부품(4)을 관형 용기(11) 내에 정치(靜置)시키고, 500ppm 이하의 산소를 함유하는 불활성 가스(G)의 분위기 속에서 지르코늄기 금속 유리의 결정화 온도 이하로 가열함으로써, 지르코늄기 금속 유리 부품(4)의 표면에 간섭 피막을 형성할 수 있다.
여기서, 처리 시간과의 조합에 의해 선택되는 가열 온도가 지르코늄기 금속 유리(피처리 금속 유리)의 결정화 온도 이상이 되는 경우, 지르코늄기 금속 유리 부품(4)의 결정화가 즉시 일어나고, 그 결과, 지르코늄기 금속 유리 부품(4)의 취약해져 버리기 때문에, 이러한 가열 온도는 지르코늄기 금속 유리의 결정화 온도 이하로 할 필요가 있다.
예컨대, 본 실시 형태에 있어서, Zr-Cu-Al-Ni계의 금속 유리가 이용되는 경우, 이력에 따라 변화되지만, 이 금속 유리의 결정화 온도가 당연히 480℃ 부근에 존재하는 것이기 때문에, 450℃ 이하로 가열한다.
여기서, 하한이 되는 가열 온도는 특별히 한정할 필요가 없지만, 공업적인 처리 효율로 생각하면, 300℃ 이상이 바람직하다. 또한, 300℃ 이하의 온도에서는, 피막 형성이 관측 가능한 속도로 진행되지 않는다.
또한, 본 실시 형태에 있어서, 가열 분위기 중의 산소가 500ppm 이하가 되도록 한 것은 많은 간섭색을 제어하면서 발색시키는 데 적합한 농도이기 때문이다. 또한, 500ppm 이상의 산소 농도에서는, 대기 중에서 가열한 경우의 분위기에 가까워지게 되어 매우 한정된 간섭색 밖에 얻을 수 없게 된다.
또한, 불활성 가스는 아르곤(Ar) 가스, 질소 가스, 헬륨 가스 등을 적절하게 사용할 수 있다.
또한, 전술한 제1 및 제2 실시 형태에 있어서, 피막의 두께를 300㎚ 이하로 한 것은 주로 금속 유리의 구성 원소의 산화물로 구성된다고 생각되는 표면의 간섭 피막이 박리될 염려가 적기 때문이다.
도 3은 전술한 제1 및 제2 실시 형태에 따른 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법에 의해 형성된 간섭 피막에 있어서, XPS(X선 광전자 분광 분석)를 이용하여 깊이 방향의 산소의 존재를 확인한 결과를 나타낸다.
전술한 제1 및 제2 실시 형태에 따른 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법에 의해 형성된 간섭 피막의 엄밀한 구조 해석은 아직 진행 중이지만, 이 간섭 피막의 두께는 자연히 300㎚를 넘지 않는 범위로 형성되는 것이 판명되고 있다.
또한, 이러한 간섭 피막이 300㎚를 넘는 두께로 형성된 경우, 표층이 지르코니아 상태의 피막으로 덮여 취약해지고, 간섭막의 박리나 파괴가 일어나기 쉬운 구조로 되어 버린다.
도 4는 전술한 제1 및 제2 실시 형태에 따른 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법에 의해 형성된 지르코늄기 금속 유리 부품의 표층 구조를 나타낸다(X선 회절에 의한 관측 결과).
도 4에 도시된 바와 같이, 완만한 산형 곡선의 그래프를 얻을 수 있고, 전술한 제1 및 제2 실시 형태에 따른 지르코늄기 금속 유리 부품이 비정질을 유지하고 있는 것을 확인할 수 있다.
표 1에 제1 실시예 내지 제7 실시예 및 제1 비교예 내지 제4 비교예에 따른 지르코늄기 금속 유리 부품(4)의 간섭 피막에 대한 관측 결과 및 측정 결과를 나타 낸다.
이러한 지르코늄기 금속 유리 부품(4)의 간섭 피막은 전술한 제1 실시 형태에 따른 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법에 의해 형성된 것이다.
구체적으로는, 이 지르코늄기 금속 유리 부품(4)의 간섭 피막을 형성하는 데 있어서, 도 1에 도시된 전해 장치(1)에 있어서, 전해액 2000cc가 채워진 용기(2)내에 세로×가로×두께로 20×20×0. 5㎜의 지르코늄기 금속 유리 부품(4)을 양극으로서 이용하고, 티탄 판(세로×가로×두께로 100×20×1mm)(5)을 음극으로서 이용하고 있으며, 이 양극 및 이 음극을 직류 전원(6)에 전기적으로 접속하여 적절한 시간 통전하였다. 여기서 사용한 「전해액의 종류」, 「액속성」, 「전류값」, 「전압값」 및 「통전 시간」의 처리 조건을 표 1에 나타낸다.
전해액 액속성 전류(A) 전압(V) 통전시간(분) 막색 색균일성 막두께
(㎚)
실시예1 3%KOH 알칼리 3 10 15 녹 ○ 160
실시예2 3%KOH 알칼리 3.5 9 20 청 ○ 190
실시예3 3%KOH 알칼리 15 18 5 황 ○ 140
실시예4 5%KOH 알칼리 20 35 2 청 ○ 280
실시예5 3%NaOH 알칼리 20 23 3 회색 ○ 120
실시예6 2%KOH 알칼리 3 18 30 엷은
갈색		 ○ 180
실시예7 2%KOH 알칼리 20 35 25 흑 ○ 200
비교예1 5%인산 산성 3 15 3 착색
안됨		 - -
비교예2 5%인산 산성 5 10 30 착색
안됨		 - -
비교예3 인산염
용액		 중성 3 95 10 착색
안됨		 - -
비교예4 인산염
용액		 중성 1.5 30 7 착색
안됨		 - -
표 1에 나타낸 바와 같이, 제1 실시예 내지 제7 실시예에 있어서, 전해액의 액속성은 「알칼리」이고, 제1 비교예 및 제2 비교예에 있어서, 전해액의 액속성은 「산성」이며, 제3 비교예 및 제4 비교예에 있어서, 전해액의 액속성은 「중성」이다.
또한, 표 1에는 각 처리 조건(전기 화학 조건)으로 얻어진 지르코늄기 금속 유리 부품(4)의 관찰 결과 및 측정 결과인 「막색」,「색균일성」 및 「막두께」도 표시하였다.
「막색」 및 「색균일성」은 육안으로 행한 관찰 결과이고, 「막두께」는 XPS(X선 광전자 분광 분석)에 의한 측정 결과이다. 또한, 표 1에 있어서, 「색균일성」의 항목에서 「○」는 「균일」을 나타낸다.
또한, 제1 실시 형태에 따른 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법에서는, 가열하는 일이 없기 때문에, 지르코늄기 금속 유리 부품(4)이 당연히 비정질을 유지하고 있는 것으로 생각되지만, 그 확인을 X선 회절에 의해 행하였다.
즉, 도 4는 제1 실시예에 대한 X선 회절 결과이지만, 다른 제2 실시예 내지 제7 실시예에 있어서도 동일한 결과를 얻을 수 있고, 지르코늄기 금속 유리 부품(4)이 비정질을 유지하고 있는 것을 확인하였다.
표 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 제1 실시예 내지 제7 실시예에서는, 지르코늄기 금속 유리 부품(4)의 표면에 알칼리성 용액을 이용한 양극 산화법에 의한 피막을 두께가 300㎚ 이하가 되도록 형성시킴으로써, 녹색, 청색, 황색, 회색, 엷은 갈색, 흑색 등의 다종(多種)의 간섭색을 균일하게 발색시킬 수 있으며, 이에 따라 지르코늄기 금속 유리의 결정화를 수반하지 않고서 지르코늄기 금속 유리 부품(4)의 표면에서의 발색종의 풍부화를 도모할 수 있다.
이에 비하여, 제1 비교예 내지 제4 비교예에서는 모두 지르코늄기 금속 유리 부품(4)의 표면 발색을 확인할 수 없었다.
표 2에 제8 실시예 내지 제4 실시예 및 제5 비교예 내지 제7 비교예에 따른 지르코늄기 금속 유리 부품(4)의 간섭 피막에 대한 관측 결과 및 측정 결과를 나타낸다.
이러한 지르코늄기 금속 유리 부품(4)의 간섭 피막은 전술한 제2 실시 형태에 따른 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법에 의해 형성된 것이다.
구체적으로는, 이 지르코늄기 금속 유리 부품(4)의 간섭 피막을 형성하는 데 있어서, 도 2에 도시된 가열 장치(2)에 있어서, 내경이 100㎜의 관형 용기(11)의 중심에 세로×가로×두께로 20×20×0. 5mm의 지르코늄기 금속 유리 부품(4)을 고정해 두고, 이 지르코늄기 금속 유리 부품(4)을 관형 용기(11) 주위에 설치된 전기 가열기(12)로 가열한다.
이 가열시에 관형 용기(11)의 입구(11a)로부터 출구(11b)를 향해 불활성 가스(G)를 통기시켜 산소가 없는 분위기로 한 후에, 미리 300ppm의 산소를 함유하도록 조제한 불활성 가스(G)로 전환하여 통기시켰다.
조제한 불활성 가스(G)로 충분한 시간 통기시킨 후에, 적절한 온도로 유지하여 적절한 시간 가열을 행하였다.
여기서 사용한 불활성 가스(G)의 종류, 불활성 가스(G) 속의 산소 농도, 불활성 가스(G)의 유량, 가열 온도 및 처리 시간을 표 2에 나타낸다.
또한, 여기서 사용한 지르코늄기 금속 유리의 결정화 온도는 483℃인 것을 미리 확인하여 둔다.
가스 산소농도
(ppm)		 유량
(L/
min)		 온도
(℃)		 처리시간
(분)		 색균일성 막색 막두께 부품의 비정질 유지
확인
실시예8 Ar 300 2 400 10 ○ 청 120 ○
실시예9 Ar 480 1 445 10 ○ 자 140 ○
실시예10 Ar 100 2 420 8 ○ 금 140 ○
실시예11 Ar 80 2 450 1 ○ 황 180 ○
실시예12 N2 100 1 400 15 ○ 흑 280 ○
실시예13 N2 150 1 420 10 ○ 갈 150 ○
실시예14 Ar 300 1 400 10 ○ 회 80 ○
비교예5 Ar 540 1 440 10 × 자 120 ○
비교예6 Ar 300 2 500 5 × 청 180 ×
비교예7 대기 - - 400 15 × 흑 미평가 ×
표 2에 나타낸 바와 같이, 제8 실시예 내지 제14 실시예에 따른 지르코늄기 금속 유리 부품(4)의 간섭 피막은, 산소 농도 500ppm 이하의 불활성 가스 분위기에 있어서 가열 온도 483℃ 이하로 가열된 경우에 형성되는 것이다.
한편, 제5 비교예에 따른 지르코늄기 금속 유리 부품(4)의 간섭 피막은, 산소 농도 540ppm의 불활성 가스 분위기에 있어서 가열 온도 440℃로 가열된 경우에 형성되는 것이다.
또한, 제6 비교예에 따른 지르코늄기 금속 유리 부품(4)의 간섭 피막은, 산소 농도 300ppm의 불활성 가스 분위기에 있어서 가열 온도 500℃로 가열된 경우에 형성되는 것이다.
또한, 제7 비교예에 따른 지르코늄기 금속 유리 부품(4)의 간섭 피막은 대기중에 있어서 가열 온도 400℃로 가열된 경우에 형성되는 것이다.
또한, 표 2에는 각 처리 조건(전기화학조건)으로 얻어진 지르코늄기 금속 유리 부품(4)의 관찰 결과 및 측정 결과인 「막색」, 「색균일성」, 「막두께」 및 「부품의 비정질 유지 확인」도 표시하였다.
「막색」 및 「색균일성」은 육안으로 행한 관찰 결과이고, 「막두께」는 XPS(X선 광전자 분광 분석)에 의한 측정 결과이며, 「부품의 비정질 유지 확인」은 제1 실시 형태와 마찬가지로 하여 X선 회절에 의한 금속 유리 부품의 표층 구조를 확인한 결과, 제8 실시예 내지 제14 실시예의 것은 도 4와 동일한 결과로서, 부품 자체는 비정질을 유지하고 있었다.
또한, 표 2에 있어서, 「색균일성」의 항목에 있어서, 「○」는 「균일」을 나타내고, 「×」는 「불균일」을 나타내며, 「부품의 비정질 유지 확인」의 항목에 있어서, 「○」는 「비정질 유지」를 나타내고, 「×」는 「비정질 불유지」를 나타낸다.
표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 제8 실시예 내지 제14 실시예에서는, 산소 농도 500ppm 이하인 불활성 가스 중에서 지르코늄기 금속 유리의 결정화 온도 이하로 가열하여, 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면상에 간섭색을 발하는 피막을 300㎚ 이하가 되도록 형성시킴으로써, 청색, 자색, 금색, 황색, 흑색, 갈색, 회색 등의 다종의 간섭색을 균일하게 발색시킬 수 있고, 이에 따라 지르코늄기 금속 유리의 결정화를 수반하지 않고서 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면의 발색종의 풍부화를 도모할 수 있다.
이에 비하여, 제5 비교예 내지 제7 비교예에서는, 모두 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면의 발색이 청색, 자색, 흑색의 매우 한정된 간섭색밖에 얻을 수 없고, 또한 그 발색이 불균일하다. 게다가, 제6 비교예 및 제7 비교예에서는, 지르코늄기 금속 유리의 결정화를 초래하고 있어, 지르코늄기 금속 유리 부품의 강도가 저하된 것으로 되어 있다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면에서 결정화를 수반하지 않고 지르코늄기 금속 유리 부품(피성형 부품) 표면의 발색종의 풍부화를 도모할 수 있는 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법을 제공할 수 있다.

Claims (3)

  1. Zr-Cu-Al-Ni 계의 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면상에, 수산화 칼륨 수용액을 알칼리성 용액으로서 이용한 양극 산화법에 의한 피막을 물리적 두께가 200㎚ 이하로 형성시킴으로써, 간섭색을 부여하는 것을 특징으로 하는 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법.
  2. 삭제
  3. 지르코늄기 금속 유리 부품을 산소 농도 80ppm 이상 500ppm 이하인 불활성 가스 분위기 속에서 지르코늄기 금속 유리의 결정화 온도 이하인 400℃ 이상 450℃ 이하로 1분 이상 15분 이하 동안 가열함으로써, 상기 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면상에 피막을 두께가 80㎚ 이상 300㎚ 이하가 되도록 형성시킴으로써, 회색, 청색, 자색, 금색, 황색, 갈색, 흑색 중 어느 하나의 간섭색을 부여하는 것을 특징으로 하는 지르코늄기 금속 유리 부품의 표면 착색 방법.
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