KR101171585B1 - 배리어성이 우수한 합성수지제 용기 - Google Patents

배리어성이 우수한 합성수지제 용기 Download PDF

Info

Publication number
KR101171585B1
KR101171585B1 KR1020107023266A KR20107023266A KR101171585B1 KR 101171585 B1 KR101171585 B1 KR 101171585B1 KR 1020107023266 A KR1020107023266 A KR 1020107023266A KR 20107023266 A KR20107023266 A KR 20107023266A KR 101171585 B1 KR101171585 B1 KR 101171585B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
synthetic resin
barrier
barrier layer
layer
amorphous polyamide
Prior art date
Application number
KR1020107023266A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20100126817A (ko
Inventor
마사히로 스가이
히로미 시무라
마사토 스즈키
Original Assignee
가부시키가이샤 요시노 고교쇼
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 가부시키가이샤 요시노 고교쇼 filed Critical 가부시키가이샤 요시노 고교쇼
Publication of KR20100126817A publication Critical patent/KR20100126817A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101171585B1 publication Critical patent/KR101171585B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
    • B65D1/0215—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features multilayered
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/702—Amorphous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/40—Closed containers
    • B32B2439/60—Bottles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
    • Y10T428/1383—Vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit is sandwiched between layers [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

장기에 걸쳐 보관해도 미연신부에 백탁이 생기지 않는 배리어성이 우수한 합성수지제 용기를 제공한다. 본 발명의 PET 병은 PET으로 이루어지는 기재층(11)과, 이 기재층(11)보다 기체 투과성이 낮은 배리어층(12)을 가지고, 이 배리어층(12)을, 메타자일렌기 함유 폴리아미드로 이루어지는 배리어재에 메타자일렌이소프탈아미드 구조와 헥사메틸렌 이소프탈아미드 구조를 가지는 비결정성 폴리아미드를 함유시킨다. 이 비결정성 폴리아미드에는 메타자일렌디아민과 이소프탈산의 공중합체(MXDI)와, 헥사메틸렌디아민과 이소프탈산의 공중합체(6I)의 코폴리아미드(MXDI/6I)를 이용하며 배리어층(12)에서의 비결정성 폴리아미드의 함유량을 15중량퍼센트 이상, 25중량퍼센트 이하의 범위로 한다.

Description

배리어성이 우수한 합성수지제 용기{CONTAINER MADE OF SYNTHETIC RESIN HAVING EXCELLENT BARRIER PROPERTIES}
본 발명은 합성수지로 이루어지는 기재층과, 이 기재층보다 기체 투과성이 낮은 배리어층을 가지는 배리어성이 우수한 합성수지제 용기에 관한 것이다.
PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 병으로 대표되는 합성수지제 용기는 약간이지만 산소나 탄산 가스 등을 투과시킨다고 알려져 있어, 이것을 저지할 목적으로 PET 수지로 이루어지는 기재층에 가스 배리어층을 적층한 것이 제안되어 있다(예를 들어 특허문헌1 참조).
특허문헌1 : 일본공개특허공보 2007-8582호
그러나 이러한 용기를 블로우 성형하는 경우, 해당 제품을 장기에 걸쳐 보관하면 미연신부(예를 들어 블로우 성형품이 병인 경우, 그 네크부)에 백탁이 생기는 경우가 있다. 이러한 백탁은 용기 본래의 성능에는 아무런 문제가 없기는 하지만 용기의 외관이 나빠진다는 문제가 있다.
이에 대하여 본원 발명자는 백탁의 원인이 가스 배리어층에 있다는 것을 찾아냈다. 예를 들어 가스 배리어층의 재료로서 메타자일렌디아민과 아디프산의 축중합에 의해 얻어지는 폴리아미드 MXD6(미쓰비시가스화학 주식회사 제조)을 이용한 경우를 예로 하면, 백탁의 원인은 MXD6의 결정화에 있다. 또 MXD6의 결정화는 MXD6의 수분율이 상승함으로써 유리전이 온도와 결정화 온도가 저하되면 촉진된다.
그래서 본원 발명자는 적어도 가스 배리어층의 결정화 온도를 향상시키면 미신연부에서의 백탁의 발생을 억제할 수 있는 것을 인식하기에 이르렀다.
본 발명이 해결해야 할 과제는 기재층과 배리어층을 가지며 배리어성이 우수한 합성수지제 용기를 블로우 성형하고 장기에 걸쳐 보관하면 미연신부에 백탁이 생기는 점에 있으며, 본 발명의 목적은 장기에 걸쳐 보관해도 미연신부에 백탁이 생기는 일이 없는 배리어성이 우수한 합성수지제 용기를 제공하는 것에 있다.
본 발명인 배리어성이 우수한 합성수지제 용기는, 합성수지로 이루어지는 기재층과 이 기재층보다 기체 투과성이 낮은 배리어층을 가지는 배리어성이 우수한 합성수지제 용기에 있어서, 상기 배리어층은 결정화 피크 온도가 150℃ 이상인 합성수지로 이루어지는 것을 특징으로 하는 것이다.
"결정화 피크 온도"란 시차주사열량계(DSC)를 사용해 결정화에 의한 발열량을 측정하고 이 발열량 특성을 기초로 하여 산출한 온도지만, 본 발명에서는 20℃에서 10℃/min의 승온 속도로 270℃까지 가열하여 그 상태를 5분간 유지한 후 일단 20℃까지 빙랭시키고, 다시 20℃에서 10℃/min의 승온 속도로 270℃까지 가열한 후의 결정화 피크 온도를 말한다.
또 결정화 피크 온도의 더 적합한 범위로는 150℃ 이상 170℃ 이하의 범위이다.
본 발명에 관련된 배리어층으로는, 메타자일렌이소프탈아미드 구조와 헥사메틸렌이소프탈아미드 구조를 가지는 비결정성 폴리아미드를 함유하고, 이 비결정성 폴리아미드가 배리어층에 함유되는 비율이 15중량퍼센트 이상 25중량퍼센트 이하의 범위에 있는 것을 들 수 있다.
배리어층의 구체예로는, 상기 비결정성 폴리아미드와, 기재층을 구성하는 재질보다 기체 투과성이 낮은 배리어재로 이루어지고, 이 배리어재가 메타자일렌기 함유 폴리아미드인 것을 들 수 있다. 또, 메타자일렌기 함유 폴리아미드로는 메타자일렌디아민과 아디프산을 축중합하여 얻어지는 폴리아미드를 들 수 있다.
이에 대해, 상기 비결정성 폴리아미드로는 메타자일렌디아민과 이소프탈산의 공중합체(MXDI: 폴리메타자일렌이소프탈아미드)와, 헥사메틸렌디아민과 이소프탈산의 공중합체(6I: 폴리헥사메틸렌이소프탈아미드)의 코폴리아미드(MXDI/6I)를 들 수 있다. 또한 상기 기재층으로는 폴리에틸렌테레프탈레이트에 의해 구성된 것을 들 수 있다.
본 발명에 따라 배리어층으로서 20℃에서 10℃/min의 승온 속도로 270℃까지 가열하여 그 상태를 5분간 유지한 후 일단 20℃까지 빙랭시키고, 다시 20℃에서 10℃/min의 승온 속도로 270℃까지 가열했을 때의 결정화 피크 온도가 150℃ 이상인 합성수지를 이용하면, 블로우 성형품으로서 장기에 걸쳐 보관해도 그 미신연부가 백탁되기 어려워진다.
즉, 본 발명에 의하면 장기에 걸쳐 가스 배리어 성능을 발휘하면서 미감을 해치는 일이 없다. 따라서 본 발명에 의하면 장기에 걸쳐 보관해도 백탁이 생기기 어려운, 배리어성이 우수한 합성수지제 용기를 제공할 수 있다.
또 상기 배리어층으로서 메타자일렌이소프탈아미드 구조와 헥사메틸렌이소프탈아미드 구조를 가지는 비결정성 폴리아미드를 함유하고, 이 비결정성 폴리아미드가 배리어층에 함유되는 비율이 15중량퍼센트 이상 25중량퍼센트 이하의 범위의 합성수지를 이용하면, 상기 서술한 백탁 방지의 효과를 용이한 방법으로 실현할 수 있다.
그리고 상기 배리어층이 상기 비결정성 폴리아미드와, 기재층을 구성하는 재질보다 기체 투과성이 낮은 배리어재로 이루어질 때, 이 배리어재로서 메타자일렌기 함유 폴리아미드를 이용하면 백탁 방지가 우수한 효과를 나타낸다.
또 본 발명에 관련된 비결정성 폴리아미드로서 메타자일렌디아민과 이소프탈산의 공중합체(MXDI), 헥사메틸렌디아민과 이소프탈산의 공중합체(6I)의 코폴리아미드를 이용하면, 백탁 방지가 우수한 효과를 나타낸다.
도 1은 본 발명에 따른 PET 병(1)을 일부 단면으로 나타내는 측면도이다.
이하, 도면을 참조하여 본 발명의 한 형태를 상세하게 설명한다.
도 1은 본 발명에 따른 PET 병(1)을 일부 단면으로 나타내는 측면도이다.
부호 1은 구부(2), 네크부(3), 숄더부(4), 몸체부(5) 및 바닥부(6)로 이루어지는 블로우 성형 병(이하, "병"이라 약칭한다)이다. 이러한 병(1)은 도면의 영역 X에 나타내는 바와 같이, 병 본체의 기본 형상을 형태짓는 기재층(11)을 내층 및 외층으로 하고, 이들 기재층(11) 사이에 가스 배리어층(12)이 개재되는 적층체이다.
기재층(11)은 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지(이하, "PET 수지"라 한다) 또는 PET 수지를 주성분으로 하는 합성수지로 이루어진다.
가스 배리어층(12)에는 20℃ 상태에서 승온 속도 10℃/min로 270℃까지 가열하여 그 상태를 5분간 유지한 제1 공정(이하, "1st_Run"이라 한다)을 거친 후 일단 20℃까지 빙랭시키고, 다시 20℃에서 승온 속도 10℃/min로 270℃까지 가열한 제2 공정(이하, "2nd_Run"이라 한다) 후의 결정화 피크 온도(Tpc)가 150℃ 이상 170℃ 이하의 범위에 있는 합성수지를 이용한다.
구체예로는, 기재층(11)보다 기체 투과성이 낮은 배리어재의 주성분에, 메타자일렌이소프탈아미드 구조와 헥사메틸렌이소프탈아미드 구조를 가지는 비결정성 폴리아미드(이하, "비결정성 폴리아미드"라 한다.)를 함유시킨 것을 이용한다.
또한 배리어재로는 메타자일렌기 함유 폴리아미드를 들 수 있으며, 예를 들어 메타자일렌디아민과 아디프산의 공중합체에 의해 구성된다.
이에 대해, 비결정성 폴리아미드로는 예를 들어 메타자일렌디아민과 이소프탈산의 공중합체(MXDI), 헥사메틸렌디아민과 이소프탈산의 공중합체(6I)의 코폴리아미드를 들 수 있다.
가스 배리어층(12)에서의 비결정성 폴리아미드의 함유율은 15중량퍼센트 이상, 25중량퍼센트 이하의 범위로 한다. 즉, 배리어재와 비결정성 폴리아미드의 혼합률(중량비)을 배리어재:비결정성 폴리아미드=85:15～75:25로 한다.
본 발명에 따라, 가스 배리어층(12)으로서 2nd_Run를 거친 후의 결정화 피크 온도(Tpc)가 150℃ 이상 170℃ 이하의 범위에 있는 합성수지를 이용하면, 블로우 성형품으로서 장기에 걸쳐 보관해 두어도 그 미신연부인 네크부(3)가 백탁되기 어려워진다.
즉, 병(1)에 의하면 장기에 걸쳐 가스 배리어 성능을 발휘하면서 미감을 해치는 일이 없다. 따라서 병(1)에 의하면 장기에 걸쳐 보관해도 백탁을 일으키기 어려운, 배리어성이 우수한 블로우 성형 병을 제공할 수 있다.
특히 본 형태와 같이 배리어층(12)으로서 메타자일렌이소프탈아미드 구조와 헥사메틸렌이소프탈아미드 구조를 가지는 비결정성 폴리아미드를 함유하고, 이 비결정성 폴리아미드가 배리어층(12)에 함유되는 비율이 15중량퍼센트 이상 25중량퍼센트 이하의 범위에 있는 합성수지를 이용하면, 상기 서술한 백탁 방지의 효과를 용이한 방법으로 실현할 수 있다.
그리고 본 형태와 같이 배리어층(12)이 비결정성 폴리아미드와 기재층(11)을 구성하는 재질(본 형태에서는 PET 수지)보다 기체 투과성이 낮은 배리어재로 이루어질 때, 이 배리어재로서 메타자일렌기 함유 폴리아미드를 이용하면 백탁 방지가 우수한 효과를 나타낸다.
또한 본 형태와 같이 비결정성 폴리아미드로서 메타자일렌디아민과 이소프탈산의 공중합체(MXDI)와 헥사메틸렌디아민과 이소프탈산의 공중합체(6I)의 코폴리아미드를 이용하면 백탁 방지가 우수한 효과를 나타낸다.
또한 본 발명에 따르는 용기의 층 구성은 본 형태의 층 구성으로 한정되는 것은 아니고, 적어도 기재층(11)과 가스 배리어층(12)의 2층이면 된다. 또 본 발명에 따르면, 병(1)을 가스 배리어층(12)만으로 형성해도 된다.
<실시예>
이하, 본 발명의 실시예와 그 비교예를 JIS K 7121에 준거한 방법으로 측정했을 때의 평가를 나타낸다.
평가에 이용한 샘플은 총중량 32g이고 500ml 내용량인 도 1에 나타내는 병에서 기재층(11)을 없애고, 그 네크부(3)에 있는 가스 배리어층(12)의 일부인 약 10mg을 시험편으로 한 것으로, 측정 장치로는 시차주사열량계 DSC6220(SIINT사 제조)를 사용했다.
또 이하의 표 1 내지 3에 나타내는 측정치는 각각 보외 결정화 개시 온도(Tic), 결정화 피크 온도(Tpc) 및 보외 결정화 종료 온도(Tec)이며, 첨가량의 단위계는 wt%(중량퍼센트)이다.
또한 표 1 내지 3의 측정치는 모두 20℃ 상태에서 승온 속도 10℃/min로 270℃까지 가열하여 그 상태를 5분간 유지한 "1st_RUN"을 거친 후 일단 20℃까지 빙랭시키고, 다시 20℃에서 승온 속도 10℃/min로 270℃까지 가열한 "2nd_RUN" 후에 측정한 수치이다.
또 표 1은 구부(2) 미연신부의 배리어층을 샘플로 하고 있다. 그리고 표 2는 연신부인 몸체부(5)의 배리어층을 샘플로 한 것이다.
MXD6 혼합률(%) HB FE7103
혼합률(%)		 Tic
(℃)		 Tpc
(℃)		 Tec
(℃)		 온도폭
(Tec-Tic)
비교예 1 100 0 132.6 140.0 145.4 12.8
비교예 2 90 10 134.3 140.1 144.3 10.0
실시예 1 85 15 146.6 155.5 163.1 16.5
실시예 2 80 20 151.9 160.7 168.8 16.9
실시예 3 75 25 157.8 167.1 176.0 18.2
MXD6 혼합률(%) HB FE7103
혼합률(%)		 Tic(℃) Tpc(℃) Tec(℃) 온도폭
(Tec-Tic)
비교예 1 100 0 129.5 136.4 141.9 12.4
비교예 2 90 10 133.3 138.7 143.3 10.0
실시예 1 85 15 145.4 153.7 160.9 15.5
실시예 2 80 20 152.3 161.9 171.1 18.8
실시예 3 75 25 156.6 166.1 175.9 19.3
비교예 1은 MXD6(미쓰비시가스화학 주식회사 제조 s6011)의 배리어재만으로 이루어지는 샘플이다. 또 비교예 2는 배리어재로서의 MXD6과 비결정성 폴리아미드(Grivory HB FE7103 EMS사 제조)를 90:10의 비율로 혼합한 샘플이다.
이에 대해, 실시예 1 내지 3은 각각 비교예 2와 동일한 배리어재 및 비결정성 폴리아미드를 85:15, 80:20, 75:25로 한 것이다.
상기 비교예 1, 2 및 실시예 1 내지 3을 각각 물을 충전하여 23℃-55%RH의 보존 환경하에서 보관했더니, 비교예 1에 대해서는 46일째에 네크부(3)에 백탁이 생겼고, 비교예 2에 대해서는 70일째에서 네크부(3)에 백탁이 생겼지만, 실시예 1 내지 3에서는 3개월이 경과한 시점에서도 백탁이 생기지 않았다.
이에 대해, 상기 비교예 1, 2 및 실시예 1 내지 3을 각각 물을 충전하여 40℃-75%RH의 보존 환경하에서 보관했더니, 비교예 1, 2에 대해서는 각각 8일째와 11일째에, 또 실시예 1 내지 3에 대해서는 각각 12일째, 14일째, 14일째에서 네크부(3)에 백탁이 생겼다.
23℃-55%RH 40℃-75%RH
비교예 1 46일 백탁 8일 백탁
비교예 2 70일 백탁 11일 백탁
실시예 1 3개월 이상 12일 백탁
실시예 2 3개월 이상 14일 백탁
실시예 3 3개월 이상 14일 백탁
또 표 1 내지 3을 참조하면 보외 결정화 종료 온도(Tec)와 보외 결정화 개시 온도(Tic)의 온도폭이 클수록, 즉 결정화 속도가 느릴수록 백탁을 일으키기 어려운 것이 분명하다.
또 이하의 표 4는 상기 비교예 1, 실시예 1 내지 3에 대해 중간점 유리전이 온도(Tmg), 결정화 피크 온도(Tpc) 및 융해 피크 온도(Tpm)를 각각 1st_Run과 2nd_Run의 각각에서 계측한 결과이다.
Tmg(℃) Tpc(℃) Tpm(℃)
비교예 1
 1st_Run 49.3 114.2 238.2
2nd_Run 84.0 140.1 237.3
실시예 1
 1st_Run 51.7 108.3 235.7
2nd_Run 91.3 155.3 234.5
실시예 2
 1st_Run 53.5 123.6 235.4
2nd_Run 92.7 160.8 233.9
실시예 3 1st_Run 53.6 129.6 233.5
2nd_Run 95.5 167.2 232.2
그리고 표 5는 각각 네크부(3)의 가스 배리어층(12)을 벗겨낸 시험편 일부의 흡수율 2% 부근에서의 중간점 유리전이 온도(Tmg), 결정화 피크 온도(Tpc) 및 융해 피크 온도(Tpm)의 DSC 측정에 의한 결과이다. 또한 흡수율은 교토전자공업 제조 칼피셔 수분율계 MKC-610, 측정 온도 180℃에서 측정했다.
흡수율(%) Tmg Tpc Tpm
비교예 1 2.0 1st_Run 46.4 114.0 237.8
- 2nd_Run 84.0 140.1 237.3
실시예 1
 2.2 1st_Run 51.7 108.3 235.7
0 2nd_Run 91.3 155.3 234.5
실시예 2
 2.0 1st_Run 52.6 135.2 235.3
- 2nd_Run 92.7 160.8 233.9
실시예 3
 1.8 1st_Run 53.4 137.5 233.9
- 2nd_Run 95.5 167.2 232.2
표 5의 결과에 의하면, 흡수율이 커지면 유리전이 온도와 결정화 온도의 저하를 볼 수 있다. 따라서 미연신부의 백탁의 발생은 결정화 피크 온도(Tpc)로 대표되는 결정화 온도를 높이는 것뿐만 아니라 유리전이 온도에 관해서도 마찬가지라는 것이 분명하다.
본 발명 용기는 병에 한정되지 않고, 내용물의 품질 유지가 목적인 용기라면 여러 가지 형태의 용기에 채용할 수 있다.
1: PET 병 2: 구부
3: 네크부 4: 숄더부
5: 몸체부 6: 바닥부
11: 기재층 12: 가스 배리어층

Claims (5)

  1. 삭제
  2. 합성수지로 이루어지는 기재층과 이 기재층보다 기체 투과성이 낮은 배리어층을 가지는 배리어성이 우수한 합성수지제 용기에 있어서,
    상기 배리어층은 결정화 피크 온도가 150℃ 이상인 합성수지로 이루어지고,
    상기 배리어층은 메타자일렌이소프탈아미드 구조와 헥사메틸렌이소프탈아미드 구조를 가지는 비결정성 폴리아미드를 함유하고,
    이 비결정성 폴리아미드가 배리어층에 함유되는 비율이 15중량퍼센트 이상, 25중량퍼센트 이하의 범위의 합성수지인 것을 특징으로 하는 배리어성이 우수한 합성수지제 용기.
  3. 합성수지로 이루어지는 기재층과 이 기재층보다 기체 투과성이 낮은 배리어층을 가지는 배리어성이 우수한 합성수지제 용기에 있어서,
    상기 배리어층은 결정화 피크 온도가 150℃ 이상인 합성수지로 이루어지고,
    상기 배리어층은 메타자일렌이소프탈아미드 구조와 헥사메틸렌이소프탈아미드 구조를 가지는 비결정성 폴리아미드를 함유하고,
    상기 배리어층은 상기 비결정성 폴리아미드와, 기재층을 구성하는 재질보다 기체 투과성이 낮은 배리어재로 이루어지고,
    이 배리어재는 메타자일렌기 함유 폴리아미드인 것을 특징으로 하는 배리어성이 우수한 합성수지제 용기.
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서,
    상기 비결정성 폴리아미드가, 메타자일렌디아민과 이소프탈산의 공중합체(MXDI)와, 헥사메틸렌디아민과 이소프탈산의 공중합체(6I)의 코폴리아미드(MXDI/6I)인 것을 특징으로 하는 배리어성이 우수한 합성수지제 용기.
  5. 제2항 또는 제3항에 있어서,
    기재층은 폴리에틸렌테레프탈레이트에 의해 구성되어 있는 것을 특징으로 하는 배리어성이 우수한 합성수지제 용기.
KR1020107023266A 2008-03-31 2009-02-23 배리어성이 우수한 합성수지제 용기 KR101171585B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008093490A JP4986912B2 (ja) 2008-03-31 2008-03-31 バリア性に優れた合成樹脂製容器
JPJP-P-2008-093490 2008-03-31
PCT/JP2009/053192 WO2009122820A1 (ja) 2008-03-31 2009-02-23 バリア性に優れた合成樹脂製容器

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20100126817A KR20100126817A (ko) 2010-12-02
KR101171585B1 true KR101171585B1 (ko) 2012-08-06

Family

ID=41135217

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020107023266A KR101171585B1 (ko) 2008-03-31 2009-02-23 배리어성이 우수한 합성수지제 용기

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8343604B2 (ko)
EP (1) EP2261124B1 (ko)
JP (1) JP4986912B2 (ko)
KR (1) KR101171585B1 (ko)
CN (1) CN102026880B (ko)
AU (1) AU2009233093B2 (ko)
CA (1) CA2720127C (ko)
WO (1) WO2009122820A1 (ko)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4986912B2 (ja) * 2008-03-31 2012-07-25 株式会社吉野工業所 バリア性に優れた合成樹脂製容器
JP5329120B2 (ja) * 2008-04-30 2013-10-30 株式会社吉野工業所 積層ボトル
JP5387054B2 (ja) * 2009-03-03 2014-01-15 東洋製罐株式会社 耐落下衝撃性に優れた多層プラスチック容器
RU2570053C2 (ru) * 2010-04-23 2015-12-10 Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк. Многослойный контейнер, пресс-форма для многослойного контейнера и способ изготовления многослойного контейнера
JP2016540700A (ja) * 2013-12-18 2016-12-28 ネステク ソシエテ アノニム 粘性を有する食品を無菌充填するための圧搾可能なボトル
JP6618284B2 (ja) * 2015-07-01 2019-12-11 旭化成株式会社 ポリアミド樹脂組成物および成形品
JP6910735B2 (ja) * 2017-12-28 2021-07-28 株式会社吉野工業所 合成樹脂製容器、プリフォーム、及び合成樹脂製容器の製造方法
JP7363774B2 (ja) 2018-04-24 2023-10-18 三菱瓦斯化学株式会社 多層体および多層容器
EP3785909A4 (en) * 2018-04-24 2021-06-16 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. MULTI-LAYER BODY AND MULTI-LAYER CONTAINER

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58183243A (ja) * 1982-04-22 1983-10-26 株式会社吉野工業所 合成樹脂製２軸延伸ブロ−成形壜体
JPH075831B2 (ja) * 1986-10-24 1995-01-25 旭電化工業株式会社 ポリアミド組成物
JPH075831Y2 (ja) 1988-08-17 1995-02-15 松下電器産業株式会社 遠心脱水機用内蓋
US5175238A (en) * 1989-07-21 1992-12-29 Amoco Corporation Polyamide having improved gas barrier properties from adipic acid, isophthalic acid and m-xylylene diamine
JPH075831A (ja) 1993-06-16 1995-01-10 Sekisui Chem Co Ltd 埋設物表示シート
JP3154392B2 (ja) * 1995-09-29 2001-04-09 宇部興産株式会社 ガスバリヤー性に優れたポリアミド樹脂およびその製造方法
JPH1149941A (ja) * 1997-08-06 1999-02-23 Toyobo Co Ltd ポリエステル樹脂製容器
TW431967B (en) * 1998-04-09 2001-05-01 Kuraray Co Coinjection stretch blow molded container
JP2001010675A (ja) 1999-06-29 2001-01-16 Tsutsumi Yotaro 酸素吸収性包装体
AU780900B2 (en) * 2000-12-08 2005-04-21 Toyo Seikan Kaisha Ltd. Packaging material and multi-layer container
US6410156B1 (en) * 2001-03-06 2002-06-25 Honeywell International Inc. Oxygen scavenging polyamide compositions suitable for pet bottle applications
TWI281891B (en) 2002-03-01 2007-06-01 Teijin Ltd Biaxially oriented multi-layered laminated film and method for manufacture thereof
KR100743165B1 (ko) 2002-06-05 2007-07-27 가부시키가이샤 요시노 고교쇼 기능적 특성이 우수한 합성수지제 용기 및 그 제조 방법
CN1550326B (zh) 2003-05-06 2010-08-25 三菱瓦斯化学株式会社 多层容器
US20050009976A1 (en) * 2003-07-10 2005-01-13 Honeywell International, Inc. Delamination-resistant, barrier polyamide compositions for 3-layer pet beverage bottles
CN1934004A (zh) * 2004-03-26 2007-03-21 株式会社吉野工业所 具有高气体阻绝性的合成树脂容器
DE102004022564A1 (de) * 2004-05-07 2005-12-01 Siemens Ag Kraftstoffversorgungseinrichtung für ein Kraftfahrzeug
US20060230553A1 (en) * 2005-04-14 2006-10-19 Helmut Thullen Process for tinting, dyeing or doping of moulded components made of transparent (co)polyamides in aqueous dye bath
JP4946010B2 (ja) 2005-05-31 2012-06-06 日本ゼオン株式会社 多層プラスチック容器
JP5104318B2 (ja) * 2006-01-18 2012-12-19 三菱瓦斯化学株式会社 多層ボトル
EP1942147B1 (de) * 2006-12-28 2009-04-01 Ems-Chemie Ag Mit flachen Glasfasern verstärkte Polyamidformmassen sowie daraus hergestellte Spritzgussteile
JP5148199B2 (ja) * 2007-07-31 2013-02-20 株式会社吉野工業所 バリア性に優れた合成樹脂製容器
US20090061212A1 (en) * 2007-08-29 2009-03-05 Wurtzel Kenneth C Reduced Crystallizing Aromatic Nylon
JP4986912B2 (ja) * 2008-03-31 2012-07-25 株式会社吉野工業所 バリア性に優れた合成樹脂製容器
JP3154392U (ja) 2009-07-30 2009-10-15 呉 志賢 振動式洗浄装置

Also Published As

Publication number Publication date
CA2720127C (en) 2013-05-21
US20110036850A1 (en) 2011-02-17
AU2009233093B2 (en) 2012-04-19
JP2009241983A (ja) 2009-10-22
JP4986912B2 (ja) 2012-07-25
AU2009233093A1 (en) 2009-10-08
CN102026880B (zh) 2014-01-01
KR20100126817A (ko) 2010-12-02
EP2261124B1 (en) 2018-03-28
CN102026880A (zh) 2011-04-20
WO2009122820A1 (ja) 2009-10-08
EP2261124A1 (en) 2010-12-15
US8343604B2 (en) 2013-01-01
CA2720127A1 (en) 2009-10-08
EP2261124A4 (en) 2012-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101171585B1 (ko) 배리어성이 우수한 합성수지제 용기
US11905363B2 (en) Barrier enhanced pet multilayer container
US7959998B2 (en) Transparent, oxygen-scavenging compositions containing polyesters comprising a cyclobutanediol and articles prepared therefrom
DK2532712T3 (en) polyamide resin
US20070224375A1 (en) Multi-Layered Biaxial Stretch Blow Molded Bottle and Method for Production Thereof
JP5104318B2 (ja) 多層ボトル
EP1901871B1 (en) Preparation of transparent, multilayered articles containing polyesters comprising a cyclobutanediol and homogeneneous polyamide blends
JP6787317B2 (ja) 多層プリフォーム及び多層延伸ブロー成形容器
US7462684B2 (en) Preparation of transparent, multilayered articles containing polyesters comprising a cyclobutanediol and homogeneous polyamide blends
US20080069994A1 (en) Gas-Barrier Multilayer Structure and Process for Producing the Same
JP4821353B2 (ja) 多層ボトル
JP4830677B2 (ja) 多層ボトル
JP6013553B1 (ja) 樹脂組成物と中空成形体
AU2012216788B2 (en) Polyamide resin composition
US8865278B2 (en) Polymeric material for making a packaging article having oxygen-barrier properties and low light transmission properties
JP4826369B2 (ja) 多層ボトル
JP2008231316A (ja) 芳香族ポリエステル系樹脂延伸成形体
CA2108406A1 (en) Retardation of crystallization of amorphous polyamide using minor amounts of polycarbonate

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150630

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160701

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170704

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180628

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190627

Year of fee payment: 8