KR101168474B1 - 스킨 케어 조성물 및 관련 방법 - Google Patents

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아리엘 하스켈
파로마 피멘타
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콜게이트-파아므올리브캄파니
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Abstract

아크릴레이트 중합체; 항복값 증가제 및 계면활성제를 함유하는 스킨 케어 조성물. 본 조성물은 적어도 약 4의 항복값을 보유한다. 또한, 소수성 재료를 표피층에 침착시키는 방법 및 소수성 재료를 스킨 케어 조성물에 첨가하는 방법과 같은 관련 방법이 본 발명의 범위에 포함된다.
스킨 케어 조성물, 아크릴레이트 중합체, 소수성 재료, 항복값 증가제

Description

스킨 케어 조성물 및 관련 방법{SKIN CARE COMPOSITIONS AND RELATED METHODS}
본 출원은 2006년 8월 23일에 출원된, 미국 가출원 일련 번호 60/823,305의 우선권을 주장하는, 2007년 3월 8일에 출원된 출원 일련 번호 제11/683,801호의 일부계속출원으로, 각각의 전문은 본원에 참고인용된다.
스킨 케어용 보습 제형은 통상적으로 상온에서 액체, 고체 또는 반고체등인, 바셀린 또는 다른 오일이나 왁스와 같은 소수성 재료를 수중 오일(oil-in-water) 에멀젼 형태로 함유한다. 이 소수성 재료는 통상적으로 예컨대, 바셀린을 함유하는 고온의 오일상을 유화제의 존재하에 고온의 수성상에 전단 응력으로 첨가시켜서 수성 매질에 도입시킴으로써 계면활성제 시스템에 바셀린을 균일하게 분산되도록 한다. 차가운 베이스(base)에 용융된 바셀린 또는 유사 재료를 단순 첨가하는 것은 용융된 바셀린이 베이스 재료와 접촉시 응고되기 때문에 적합하지 않다. 그러나, 고온 처리는 상대적으로 고비용 및 복잡한 공정을 초래한다. 더욱이, 유화제는 피부에 소기의 소수성제의 침착(deposition)을 방해할 수 있다.
발명의 개요
아크릴레이트 중합체; 항복값 증가제(yield value increaser); 및 계면활성제를 함유하는 스킨 케어 조성물. 이 조성물은 적어도 약 4의 항복값을 보유한다.
소수성 재료를 표피층에 침착(deposit)시키는 방법은, (a) 표피층에 스킨 케어 조성물을 도포하는 단계; 및 (b) 표피층에서 이 조성물을 제거하되, 적어도 일부의 소수성 재료가 이 표면에 침착되는 단계를 포함한다.
소수성 재료를 스킨 케어 조성물에 첨가하는 방법은 (a) 아크릴레이트 중합체와 계면활성제의 배합을 포함하는 베이스(base) 제조 단계; (b) 소수성 재료 및 항복값 증가 중합체의 배합을 포함하는 소수성 재료의 사전배합물 제조 단계; 및 (c) 소수성 재료의 사전배합물과 상기 베이스를 배합하는 단계를 포함하며, 이 방법은 50℃ 이하의 온도에서 수행된다.
발명의 상세한 설명
본원 전체에서 사용된 범위는 범위내에 있는 각각의 모든 값을 기술하기 위한 속기로 사용된다. 범위내에 있는 임의의 값이 범위의 한계값으로 선택될 수 있다. 본원에 언급된 모든 참고문헌은 본원에 참고인용된다. 만약 참고문헌 및 본 명세서간의 용어 정의에 어떠한 차이가 있다면, 명세서의 정의가 조절되야 할 것이다.
본원 전체에서 사용된 재료의 양은 재료 활성량 및 재료의 임의의 담체의 양을 포함하는 공급량에 기준한다.
본원에 기술된 것은 저온 공정으로 제조될 수 있고, 적어도 아크릴레이트 중합체, 항복값 증가제, 및 계면활성제를 함유하는 스킨 케어 조성물이다. 일 양태에서, 이 조성물은 적어도 약 4의 항복값을 보유한다.
본 스킨 케어 조성물은 실질적으로 비-유화 조성물일 수 있다. 본원에 사용된, "실질적으로 비-유화 조성물"이란 용어는 통상적인 에멀젼과는 다른 조성물, 또는 O/W 타입 에멀젼이나 W/O 타입 에멀젼이 아닌 조성물을 의미한다. 즉, 다시 말해서 두가지 용액이 배합될 때, 한가지 상이 유화제로 완전히 안정화된 미셀(micelle)의 형태로 다른 상에 분산되지 않는다. "저온 공정"이란 용어는 적어도, 소수성 재료를 최종 조성물에 첨가하는 단계가 주변 온도, 예컨대 약 10℃ 내지 약 50℃, 또는 약 15℃ 내지 약 30℃, 최대 약 45℃, 최대 약 40℃, 최대 약 35℃, 또는 최대 약 30℃에서 수행될 수 있다는 것을 의미한다.
아크릴레이트 공중합체를 함유하는 제형의 구조는 (1) 구아 하이드록시프로필 트리모늄 염의 양을 사용하거나, (2) 구조화된 시스템을 획득하는데 필요한 카르보폴TM 아쿠아 SF1(CARBOPOLTM Aqua SF1) 중합체의 양을 낮추기 위해 쯔비터이온형 계면활성제 대 음이온형 계면활성제의 비율을 선택해서, 예컨대 보다 높은 비율의 구아 하이드록시프로필 베타인(CAPB) 및 평균 2몰의 에틸렌 옥사이드기를 보유하는 보다 낮은 비율의 소듐 라우레쓰 설페이트와 같은 변형된 계면활성제 시스템를 사용해서 일정하게 유지되거나 증가될 수 있다는 것을 놀랍게도 발견했다. 그러므로, 본 발명인은 제형내에서 쯔비터이온형 계면활성제 대 음이온형 계면활성제의 비율(CAPB:SPES 비율)을 변경함으로써 카르보폴TM 아쿠아 SF1 중합체의 수행력을 개선시키는 방법을 발견했다.
본 조성물은 아크릴레이트 단일중합체 또는 공중합체(이하에서는 "중합체"로 총괄 지칭)를 포함한다. 이 아크릴레이트 중합체는 당해기술에서 공지되거나 개발된 것일 수 있고, 예컨대, 카르보폴TM 아쿠아 SF1(미국 오하이오주 클리브랜드 소재의 노베온에서 입수)과 같은 팽윤성 아크릴레이트 공중합체를 포함할 수 있다. 적합한 중합체(열거된 성분의 단일중합체 또는 공중합체를 포함)는 2-하이드록시에틸 아크릴레이트의 중합체, 하이드록시프로필 아크릴레이트, 아크릴산 및 이의 에스테르의 중합체, 메트아크릴산 및 이의 에스테르의 중합체, 아크릴니트릴, 에틸아크릴레이트, 메트아크릴레이트, 수크로오스의 폴리알케닐 에테르, 폴리알콜의 폴리알케닐 에테르, 트리메틸프로폰 트리(메트)아크릴레이트, 글리시딜 메트아크릴레이트, 및 N-메틸올아크릴아미드를 포함한다. 적합할 수 있는 다른 중합체가 미국 특허 번호 제6,635,702호에 개시되고, 이의 전문은 본원에 참고인용된다. 만약 필요하다면, (공- 및 단일-) 중합체의 배합물이 또한 사용될 수 있다.
선택된 중합체(들)은 조성물내에서 임의의 양으로 존재할 수 있다. 특정 양태에서, 이들은 총 스킨 케어 조성물 중 약 1 중량% 내지 약 30 중량%의 양으로 존재하고, 약 3 중량% 내지 약 12 중량%, 및 약 5 중량% 내지 약 12 중량%의 양도 적합하다.
본 발명의 조성물은 아크릴레이트 중합체와는 다른 항복 증가 중합체(yield-increasing polymer)를 포함할 수 있다. "항복값 증가제"는 항복값을 적어도 약 5%, 약 10%, 약 15%, 약 20%, 약 25%, 약 30%, 약 40% 또는 그 이상(본원에 기술된 것과 같이 측정한 항복값)으로 증가시키는, 예컨대, 구아 하이드록시프로필 트리모늄염과 같은 성분 또는 아크릴레이트 중합체에 첨가될 때 변형된 계면활성제 시스템을 의미한다.
항복값 증가제는 양이온형 중합체일 수 있다. 예컨대, 양이온형 검(gum)일 수 있다. 양이온형 중합체는 개질된 구아 검(guar gum) 또는 다른 검, 예컨대 구아 하이드록시프로필 트리모늄, 하이드록시프로필 구아 및/또는 C18 내지 C12 알킬 하이드록시프로필 구아염일 수 있다. 구아 하이드록시프로필 트리모늄 염은 예컨대, 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드와 같은 적합한 음이온을 함유하는 임의의 것일 수 있다.
항복값 증가제는 또한 변형된 계면활성제 시스템일 수 있다. 예컨대, 음이온형 계면활성제 대 양이온형 계면활성제의 선택 비율을 보유하는 계면활성제 시스템일 수 있다. 일 양태에서, 변형된 계면활성제 시스템은 보다 높은 함량의 CAPB(즉, 쯔비터이온형 계면활성제) 및 보다 낮은 함량의 SPES(즉, 음이온형 계면활성제)를 포함한다. 특정 양태에서, 쯔비터이온형 계면활성제 대 음이온형 계면활성제의 비율은 약 0.2, 약 0.25, 약 0.3, 약 0.4, 약 0.5, 약 1, 약 1.5, 약 2, 약 5, 또는 약 10 초과이다.
양이온형 중합체는 조성물에 임의의 양으로 존재할 수 있다. 일 양태에서, 이것은 최대 약 20 중량%의 양으로 존재한다. 대안적으로, 이 양은 최대 약 10 중량%, 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량% 및 약 7 중량% 내지 약 12 중량%일 수 있다.
본 스킨 케어 조성물은 또한 비실리콘 소수성 재료일 수 있는 소수성 재료를 포함할 수 있다. 이러한 재료는 상온에서 액체, 고체 또는 반고체일 수 있고, 국소적으로 적용될 때 피부 보습과 같은 피부를 개선해 주는 역할을 할 수 있다. 전형적인 소수성 재료는, 미네랄 오일, 합성 오일, 식물성 오일, 반고체 탄화수소, 바셀린, 긴사슬 알칸 및 알켄, 이소도데칸, 이소헥사데칸, 수소화 폴리데켄, 폴리데켄, 및 밀랍에서 발견된 탄화수소(예컨대, C21-37 탄화수소), 지방산의 에스테르(수소화 형태 또는 이의 유도체를 포함) 및 긴 직쇄형 알콜, 트리아콘탄올 헥사데카노에이트, 헥사코산올 헥사코사노에이트, 및 마이리실 팔미테이트, 지방산 트리글리세라이드, 동물성 지방, 라놀린, 수소화 또는 부분 수소화 식물성 오일, 수소화 또는 부분 수소화 해바라기 오일, 홍화씨 오일, 대두 오일, 채종 오일, 포도씨 오일, 옥수수 오일, 올리브 오일, 스위트 아몬드 오일, 코코넛 오일, 팜핵 오일, 및/또는 이의 유도체들, 캐스토릴 말리에이트, 소수성 식물성 추출물, 시어버터, 코코아 버터, 및 이의 유도체들 및 일부: 예컨대, 신나메이트, 옥티녹세이트, 벤조펜 및 벤조펜온, 옥시벤존, 살리실레이트, 옥티살레이트, 안트라닐레이트, 및 p-아미노벤조산 에스테르인 소수성 UV 흡수제, 불수용성 비타민 유도체를 포함하는 불수용성 비타민, 비타민 A, 비타민 D2, 비타민 D3, 비타민 E, 비타민 E 아세테이트, 및 국소 도포용 불용성 약제, 항생제, 항진균제, 항균제, 진통제, 소염제, 유기 썬스크린(sunscreen), 유기 재료로 코팅된 제제, 합성 오일, 소수성 코팅 입자, 소수성 재료를 함유하는 액체 유기 재료, 해충 기피제(insect repellent), 반고체 탄화수소를 포함한다. 이 소수성 재료는 균질 분산체로 존재할 수 있다.
소수성 재료는 임의의 양으로 존재할 수 있다. 일 양태에서, 이 재료는 총 스킨 케어 조성물 중 약 0.2 중량% 내지 약 20 중량% 또는 약 4 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 존재한다.
소수성 재료는 스킨 케어 조성물에서 비통상적인 에멀젼 형태로 존재할 수 있다; 현탁된 비유화 액적 또는 분산체로 존재하거나, 대체로 이와 같이 존재할 수 있다. 따라서, 본 스킨 케어 조성물 자체는 실질적으로 무유화제 조성물로 언급될 수 있다. 특정 양태에서, 소수성 재료의 적어도 약 80%, 약 85%, 약 90%, 약 95%, 및 약 98%가 비유화 액적 또는 분산체로 존재한다. 이 액적 또는 분산체는 균질할 수 있거나, 다른 소수성 또는 친수성 재료의 유화물 또는 배합물일 수 있다.
특정 양태에서, 이 액적/분산체는 약 0.01 내지 약 100 미크론, 약 0.1 내지 약 10 미크론, 또는 약 1 미크론 내지 약 50 미크론의 평균 지름을 보유한다.
본 조성물은 적어도 약 4의 항복값을 보유한다. 일부 양태에서, 본 조성물은 약 5 내지 약 10 또는 약 4 내지 약 25의 항복값을 보유할 수 있다. 항복값은 주위온도(25℃)에서 스핀들 #72를 사용해서 브룩필드 항복 유량계 YR-1(Brookfield Yield Rheometer YR-1)로 측정한다.
본 조성물은 또한 계면활성제 또는 계면활성제 배합물을 포함할 수 있다. 베이스 조성물은 계면활성제를 함유할 수 있다. 상기 언급된 바와 같이, 본 발명의 일 양태는 쯔비터이온형 계면활성제 대 음이온형 계면활성제의 선택된 비율을 제공한다. 그러나, 피부 세정 제품에 적합한 임의의 계면활성제가 첨가될 수 있다. 선택된 비율의 쯔비터이온형 계면활성제 대 음이온형 계면활성제에 추가로, 본 조성물은 또한 선택적으로 하나 이상의 추가적인 계면활성제를 포함할 수 있다.
적합한 계면활성제는 스킨 케어 조성물에 사용된 소수성 재료의 소기의 에멀젼에 필요한 HLB 값보다 적어도 1 HLB 단위(uint)가 높은 복합 HLB 값을 보유하는 계면활성제 배합물 또는 계면활성제를 포함할 수 있다. 특정 양태에서, 상기 HLB는 소기의 에멀젼에 필요한 HLB보다 적어도 약 2 HLB 단위 더 높은 것이다. 예컨대, 계면활성제/계면활성제의 HLB는 적어도 약 10, 적어도 약 12, 적어도 약 14일 수 있다.
계면활성제는 양쪽성, 설페이트, 쯔비터이온형, 설포네이트, 음이온형 계면활성제를 포함할 수 있고, 예컨대, 라우릴 설페이트, 라우릴 에테르 설페이트, 소듐 라우릴 설페이트, 소듐 라우레쓰 설페이트, 소듐 메틸-2 설포라우레이트, 디소듐 2-설포라우레이트, 소듐 라우릴 설포아세테이트, 디소듐 라우레쓰 설포숙시네이트, 양쪽성 아세테이트, 소듐 라우릴앰포아세테이트, 베타인 유도체, 코코아미도프로필 베타인(CAP-베타인), 알킬 아민, 알킬 이미다졸린, 세틸피리디늄 클로라이드, PEG-50 스테아르아민, 및 디메틸 팔미타민을 포함할 수 있다.
하나 이상의 계면활성제가 조성물에 포함될 수 있다. 일 양태에서, 선택된 계면활성제는 설페이트 계면활성제(들) 및 양쪽성 계면활성제(들)이고, 일 양태에서 이들은 약 2:1 내지 약 4:1 또는 약 3:1의 중량비로 존재할 수 있다.
계면활성제(들)은 스킨 케어 조성물에 임의의 양으로 존재할 수 있다. 예컨대, 총 조성물 중 약 4 중량% 내지 20 중량%의 양 또는 총 조성물 중 약 12 중량% 내지 약 18 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 대안적으로, 물은 총 조성물 중 적어도 약 90 중량% 또는 적어도 약 95 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
놀랍게도, 소량의 점도 개질제, 예컨대, 구아 하이드록시프로필 트리모늄(예컨대, 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드(세스메틱TM DP4/DP2. 리타/람베르티))을 계면활성제 베이스에 첨가하는 것이 이 제형의 구조적 특성을 상당히 개선시키는 것을 발견했다. 도 1a에 도시되는 바와 같이, 세스메틱TM DP2 또는 DP4 구아 하이드록시 프로필 트리모늄 클로라이드의 첨가로 G'(탄성 계수) 및 G"(점성 계수) 모두 상당히 증가한다. 이 시스템의 현탁 능력(suspending capabilities)의 좋은 척도인 도 1에 도시한 항복 응력값 또한 상당히 증가한다. 일 양태에서, 이 효과는 0.4 중량% 이상의 DP4 농도에서 최대화되는 것을 발견했다.
특정 예증적인 양태에서, 브룩필드 점도는 또한 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드를 구조화된 시스템에 첨가될 때 상당히 증가되므로, 도 2에 도시된 바와 같이 추가적인 염의 첨가없이 산물의 목표 점도가 획득될 수 있다. 이것은 염이 산물의 안정도를 위태롭게 할 수 있는 제형에서 특히 이롭다. 또 다른 예증적인 양태에서, 다른 비율의 계면활성제 대 공(co)-계면활성제를 함유하는 제형에 미치는 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드(즉, CesmeticTM DP4)의 효과를 비교했다.
또한,카르보폴TM 아쿠아 SF1 중합체 베이스 함유 베이스와 같은 계면활성제의 구조적 특성은 총 계면활성제 농도를 일정하게 유지하면서 제형내 쯔비터이온형 계면활성제 대 음이온형 계면활성제의 비율(예컨대, CAP-베타인 대 SPES의 비율)을 증가시킴으로써 크게 개선될 수 있다는 것을 놀랍게도 발견했다.
도 3의 유동학(rheology) 수치는 계면활성제의 총 활성 성분(AI) 11% 중 다른 비율의 CAP-베타인 대 SPES를 함유하는 두 개의 제형에서 카르보폴TM 아쿠아 SF1 중합체의 예증적인 양태가 G'/G"(탄성 계수 대 점성 계수 비율; 도 3a), 항복 응력값(도 3b) 및 점도(도 3c)에 미치는 영향을 예증한다. 특정 예증적인 양태에서, CAP-베타인의 양을 5.36 중량%에서 10.0 중량%로 증가시킴으로써 이 아크릴레이트 공중합체의 수행력이 개선되는 것을 발견했다; 즉, 보다 높은 G'/G", 항복값 및 점도값은 구조화제(structuring agent)인 카르보폴TM 아쿠아 SF1 중합체를 보다 덜 사용할 때 획득된다. 예컨대, 카르보폴TM 아쿠아 SF1 중합체 비율이 6 중량%인 예증적인 양태에서, 계면활성제 비율의 상기 변화는 G'/G" 32% 증가, 항복값 151% 증가 및 158%의 점도 증가를 이끈다.
도 4는 SPES 31.37%, CAPB 5.36% 및 카르보폴TM 아쿠아 SF1 중합체 7%를 함유하는 예증적인 제형을 0.25%의 NaCl을 함유하는 동일 시스템과 비교한다. 예증된 바와 같이, NaCl 및 CAP-베타인의 양이 이 시스템의 점도를 약간 증가시키는데는 기여하지만, 구조 매개변수, 즉 항복값 및 G'/G" 비율에 현저한 영향을 미치지는 않는다. 이 결과는 CAPB 대 SPES 비율의 증가로부터 관찰된 구조 개선이 사실상 계면활성제 대 공-계면활성제 비율의 변화때문이라는 것을 예증한다.
도 5의 유동학 수치는 첨가된 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드(세스메틱TM DP4)의 함수로 세개의 다른 베이스에 대한 항복점 값을 예증한다. 각각의 경우, 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드의 첨가는 항복점 값을 증가시켰다. 특정 양태에서, 이 효과는 계면활성제 대 공-계면활성제의 비율을 증가시킴으로써 개선된다. CAPB 10%, 카르보폴TM 아쿠아 SF1 중합체 5.5%를 함유하는 조성물은 또 다른 조성물(CAPB 5.36%, 카르보폴TM 아쿠아 SF1 중합체 8.5%)과 비교할 때 동일한 수행력을 나타냈다. 한편, 또 다른 예증적인 양태에서, CAPB 10% 및 카르보폴TM 아쿠아 SF1 중합체 7%를 함유하는 베이스는 위에서 언급된 두 개의 베이스보다 높은 항복값을 나타냈다. 놀랍게도, 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드(세스메틱TM 디피2 및 세스메틱TM 디피4)의 첨가로 액체에서 오일을 현탁시키는데 있어서 보다 나은 산물 안정도를 제공하는 것을 발견했다. 일 양태에서, 단순히 소수성 재료를 조성물에 후첨가시키는 현 제조 공정과 같은, 특정 저온 처리 기술 중에 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드의 첨가는 액체에 존재하는 오일의 안정성을 증가시켰다.
도 6은 점도 및 브룩필드값을 25℃(77℉) 미만에서는 거의 안정되게 유지하나, 고온에서는 감소시키는 PEG-150 디스테아레이트 및 PPG-2 하이드록시에틸 코카미드의 프로미듐TM LTS 블렌드(도 6c-6d) 및 NaCl(도 6a-6b)에 의한 효과를 도시한 것이다. 특정 양태에서, 4%의 해바라기 오일(SFO)의 존재하에 95%의 조성물(SPES 35.28%, CAP-베타인 5.36%, 카르보폴TM 아쿠아 SF1 중합체 8.5%)에 0.2% 내지 1%의 DP4를 첨가하는 것은 점도(도 7a) 및 항복 응력(도 7b)의 증가를 이끈다. 후자는 개선된 구조 및 현탁 능력을 시사한다. 특정 양태에서, 항복 응력의 증가는 도 8a 및 8b에 도시된 바와 같이 존재하는 아크릴레이트 공-중합체의 양 및 계면활성제 대 공-계면활성제의 비율에 의존한다. 특정 양태에서, CAP-베타인의 보다 높은 레벨은 본래 조성물보다 낮은 SPES 및 카르보폴TM 아쿠아 SF1 중합체 레벨에서 시스템의 현탁 능력을 촉진시킨다.
도 9에 도시되는 바와 같이, 고온 점도 및 항복값의 노화 프로필은 NaCl(도 6a 및 6b), 및 PEG-150 디스테아레이트와 PPG-2 하이드록시에틸 코카미드의 프로미듐TM LTS 배합물(도 6c 및 6d) 프로필과 비교해서 적은 변동을 나타낸다. 특정 양태에서, 이 기술은 점도 노화 프로필(도 10) 및 오일 액적 현탁액 현미경 사진(도 12)에서 나타나는 바와 같이, 적어도 10%의 해바라기 오일의 안정화를 이끈다.
아크릴레이트 중합체 및 해바라기 오일을 함유하는 세정제에 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드의 첨가는 항복값에서 예상치 못한 증가를 제공했다. 점도는 증가할 것으로 예상되었지만, 상기 중합체와 구아의 상승 효과는 조성물의 항복값을 증가시켰다. 추가적으로, 해바라기 오일의 첨가는 아크릴레이트 중합체 및 구아와 배합될 때 항복값의 추가적인 증가를 제공한다.
이 구아 재료의 활동 매카니즘을 이해하기 위해서, 해바라기 오일 및 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드(세스메틱TM DP4)를 함유하거나 함유하지 않은 조성물의 유동학을 비교했다. 도 11은 각각 탄성 및 손실 계수, G' 및 G"의 거동을 변형%의 함수로 도시한다. 특정 양태에서, 구아의 조성물로의 첨가는 G' 및 G" 모두를 증가시킨다(도 11a 및 11b의 흰색 기호 참고). 또 다른 양태에서, 구아가 첨가되지 않은 상태에서, 해바라기 오일을 조성물에 첨가하는 것은 유동학적 매개변수에 영향을 미치지 않는다(도 11a). 또 다른 양태에서, 구조화된 제형이 DP4 및 해바라기 오일을 모두 함유한다면, 비오일 함유 제형과 비교해서 G' 및 G" 모두에서 추가적인 증가가 발생한다(도 11b).
어떤 특정한 이론으로서 제한하려는 의도는 아니지만, 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드를 해바라기 오일의 존재하에 이 조성물에 첨가함으로써 제공되는 놀랍고 예상치 못한 이익은 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드 및 해바라기 오일과 구조화된 시스템의 성분 사이에 상승 효과가 있음을 예증했다.
물이 또한 이 조성물에 첨가될 수 있다. 예컨대, 총 조성물 중 적어도 40 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 대안적으로, 이 조성물은 총 조성물 중 적어도 약 10 중량%, 적어도 약 20 중량%, 적어도 약 30 중량%, 적어도 약 50 중량%, 적어도 약 60 중량%, 또는 적어도 약 70 중량%의 물을 함유할 수 있다.
이 제형은 선택적으로 아크릴레이트 공-중합체에 추가로 하나 이상의 점도 개질제, 예컨대, 양이온형 중합체를 추가로 함유할 수 있다. 사용될 수 있는 임의의 예로는 키토산, 식물성 또는 해양성 콜로이드, 및 녹말이 포함된다. 이것이 함유된다면, 일 양태에서, 스킨 케어 조성물은 이 조성물 총 중량을 기준으로 양이온형 중합체를 약 0.1 중량% 내지 약 2 중량% 함유할 수 있다. 다른 양태에서, 이 양은 적어도 약 0.4% 또는 약 0.4% 내지 약 1.5%일 수 있다.
본원에서 기술된 스킨 케어 조성물은 또한 필요한 임의의 추가적인 첨가물을 함유할 수 있다. 이러한 첨가물은 불용성 입자, 예컨대, 구슬, 안료, 폴리에틸렌 구슬, 천연 미립자, 캡슐제(encapsulate), 젤라틴 캡슐 안에 든 시어 버터, 방부제, 킬레이트 화합물, 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA), 항균제, 1,3-디메틸올-5,5-디메틸 하이단토인(DMDMH), 트리클로산, 또는 트리클로카본(trichlocarbon), 산화방지제, 토코페릴 아세테이트, 향수, 착색제, 유기 썬스크린제, 물리적 썬스크린, 비타민, 크레아틴 또는 레틴산을 포함할 수 있다. 다른 첨가물은 항진균제(antimycotic agents), 소염제, 멘톨, 오일 부가물을 포함할 수 있다.
일부 양태에서, 본원에 기술된 스킨 케어 조성물은 브룩필드 DV-Ⅱ+ 점도계를 스핀들: 5, 속도: 20 rpm, 시간: 60초로 세팅해서 측정한 결과, 약 2,500 내지 약 25,000 cps, 또는 약 3,500 내지 약 15,000 cps의 점도를 보유할 수 있다.
본원에 기술된 스킨 케어 조성물은 피부병리학적으로 이로운 화합물을 피부에 전달하기 위한 유용한 수단을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 예컨대, 본 스킨 케어 조성물은 국소적으로 활성 또는 보호성 화합물, 예컨대, 썬스크린 화합물 또는 비타민이 고 소수성일 때도 이를 함유하여 제형화할 수 있다. 본 조성물은 소수성 재료 및/또는 추가적인 활성 화합물을 피부 표면에 전달하는데 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 한 가지 측면은 소수성 재료를 표피층에 침착시키는 방법을 포함한다. 이러한 방법은 본원에 기술된 조성물들 중 임의의 한 조성물을 표피층에 도포하는 단계, 및 이후에 이 표피층에서 조성물을 제거하되, 소수성 재료 및/또는 임의의 추가적인, 활성 화합물(들) 중 적어도 일부는 표피층에 침착된 상태를 유지하는 단계를 포함한다. 본 조성물의 제거는 (물 또는 다른 유체로) 린싱(rinsing), 와이핑(wiping), 블로팅(blotting), 스크랩핑(scraping), 증발 및/또는 블러싱(brushing)을 포함하는 임의의 방법으로 달성될 수 있다.
본 발명의 스킨 케어 조성물은 당해 기술에서 공지되거나 개발될 임의의 공정 또는 절차에 의해 제조될 수 있다. 전형적인 공정은 선택된 소수성 재료(들), 양이온형 중합체 및 계면활성제/아크릴레이트 공중합체를 수용액에서 사전 배합해서 (예컨대, 전단 배합 또는 첨가의 다른 방법에 의해) 소수성 재료의 액적의 균일한 현탁액을 수득하는 단계를 포함할 수 있다. 일 양태에서, 소수성 재료와 양이온성 중합체의 사전배합물은 사전배합물에 분산되어 있다. 이 사전배합물은 이후 아크릴레이트 중합체를 함유하는 계면활성제 베이스에 첨가된다. 필요하다면, 제형의 소기의 점도 또는 다른 특성을 수득하기 위해 pH가 조절될 수 있다. 적어도 이 배합 단계는 상기에서 기술된 저온 공정으로 수행될 수 있다. 임의의 다른 첨가물이 다음 단계에서 배합될 수 있다. 이 방법은 본원에 기술된 임의의 조성물의 제조를 포함하기 위해 수정되거나 확장될 수 있고, 추가로 본원에서 정의된 저온 공정으로 수행될 수 있다.
도 1은 구아(guar) 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드가 유동학 매개변수에 미치는 영향을 도시한다. 도 1a는 G' 및 G"에 미치는 영향을 도시한다. 도 1b는 조성물의 항복 응력에 미치는 영향을 도시한다(평균 2몰의 에틸렌 옥사이드기를 보유하는 소듐 라우레쓰 설페이트(SPES) 35.28%, 코카미도프로필 베타인(CAPB) 5.36%, 및 카르보폴TM 아쿠아 SF1 중합체 8.5%).
도 2는 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드(세스메틱TM DP4)의 첨가에 따른 조성물의 점도 프로필을 도시한다(35.28% SPES, 5.36% CAPB, 8.5% 카르보폴TM 아쿠아 SF1 중합체).
도 3- 두 개의 다른 계면활성제 제형 (1) SPES 31.37 중량%; CAPB 10.00 중량% 및 (2) SPES 36.86중량%; CAPB 5.36 중량%에서 카르보폴TM 아쿠아 SF1 아크릴레이트 공중합체의 중량% 함수로서의 (a) G'/G", (b) 항복 응력 및 (c) 점도 표기. 두 개의 제형에서 총 활성 성분(AI)은 11.0 중량%의 계면활성제다.
도 4a 및 b는 하기 제형의 점도(4a) 및 구조 매개변수값(4b)을 비교 도시한다: a) SPES 36.86% , CAPB 5.36%, 카르보폴TM 아쿠아 SF1 중합체 7%; b) SPES 36.86%, CAPB 5.36%, 카르보폴TM 아쿠아 SF1 중합체 7%, NaCl 0.25%; 및 c) SPES 31.37%, CAPB 10.0%, 카르보폴TM 아쿠아 SF1 중합체 7%.
도 5는 세스메틱TM DP4 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드의 첨가가 하기 조성물에 미치는 영향을 도시한다: (▲) SPES 35.28%, CAPB 5.36%, 카르보폴TM 아쿠아 SF1 중합체 8.5%; (■) SPES 29.8%, CAPB 10%, 카르보폴TM 아쿠아 SF1 중합체 5.5%; (●) SPES 29.8%, CAPB 10%, 카르보폴TM 아쿠아 SF1 중합체 7%.
도 6은 NaCl((a) 및 (b)), 또는 PEG-150 디스테아레이트 및 PPG-2 하이드록시에틸 코카미드의 프로미듐TM LTS 배합물((c) 및 (d))을 함유하는 조성물의 점도를 예증한다. 샘플은 여러 온도에서 노화시켰고, 노화 4주 및 8주 후에 점도를 측정했다. 모든 점도는 실온에서 측정했다.
도 7a 및 7b는 계면활성제/아크릴레이트 공중합체/구아 쿼트 및 4%의 해바라기 오일(SFO)을 함유하는 조성물의 48.9℃(120℉)에서의 노화 프로필을 도시한다.
도 8a는 4%의 해바라기 오일(SFO)과 함께 세스메틱TM DP4 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드의 중량%의 함수로서 항복 응력을 도시한다. 도 8b는 당해 조성물(▲)대 4%의 해바라기 오일(SFO)을 함유하는 또 다른 조성물(SPES 29.8%, CAPB 10%, 및 카르보폴TM 아쿠아 SF1 중합체 7%)(■)에서의 세스메틱TM DP4 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드의 효과를 비교한 것이다.
도 9는 25℃(77℉)에서의 상기 조성물의 노화 프로필을 도시한다.
도 10은 오일을 함유하는 조성물(세스메틱TM DP4 구아 하이드록시프로필 트 리모늄 클로라이드 함유)의 점도를 온도의 함수로 도시한다.
도 11a 및 11b는 해바라기 오일(SFO)을 보유하거나 보유하지 않는 조성물의 변형율 대 G' 및 G" dPa(dyne/cm2)의 영향을 도시한다. 도 11a는 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드(세스메틱TM DP4)가 없는 조성물이고, 도 11b는 0.6 중량%의 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드(세스메틱TM 예4)를 보유하는 조성물이다.
도 12는 48.9℃(120℉)에서 3개월동안 세스메틱TM DP4 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드를 함유하는 당해 조성물에 안정하게 현탁된 오일 액적을 나타내는 현미경 사진을 도시한다.
실시예 1:
바디 워시인 스킨 케어 조성물을 하기 표 1의 위에서 7번째 성분까지를 배합해서 베이스를 만들어 제조했다(미국 특허 번호 제6,635,702호 참고). 이 베이스에 수소화 폴리데켄, 옥티녹세이트 및 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드 그리고 남은 재료로 구성된 사전배합물을 첨가했다. 결과 조성물은 실질적으로 무유화제였다.
성분 비율(중량%)
물 충분량
카르보폴TM 아쿠아 SF-1(30% 용액) 6.0
소듐 라우레쓰 설페이트(25.5% 용액) 34
소듐 하이드록사이드(50% 용액) 0.7
코코아미도프로필 베타인(30% 용액) 6.0
DMDMH(54% 용액) 0.4
EDTA(40% 용액) 2.3920
수소화 폴리데켄(25% 용액) 4.0
구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드 0.5
옥티녹세이트 4.0
스테판마일드TM PCL(소듐 메틸-2 설포라우레이트 및 디소듐 2-설포라우레이트, 소듐 라우릴 설포아세테이트) 5.0
씨트르산(50% 용액) 0.5
실시예 2:
비타민 E 아세테이트를 함유하는 바디 워시 조성물을 상기 기술된 것과 같이 제조했다. 그러나, 일예에서, 활성인 소수성 재료(즉, 비타민 E 아세테이트)를 함유하는 사전배합물은 해바라기 오일 및 바셀린 또는 수소화 폴리데켄(표 3)으로 구성된다. 이 두 가지 조성물의 침착 능력을 대조군(표 2)과 비교했다.
탈염수 48.70771
DMDM 하이단토인 0.41069
폴리쿼터늄-7 2.568
소듐 라우레쓰 설페이트(25.5%) 33.0489
코코아미도프로필 베타인(30%) 10.2764
데실 글루코시드(50%) 2.3122
EDTA(39%) 0.2055
글리세린 0.2
유퍼란TM PK300 진주 농축물 1.0
향수 1.17
토코페릴 아세테이트 0.10006
시험 조성물
 비타민 E 아세테이트의
평균 ㎍ /피부 cm2
세척 후-1 세척 후-4
0.1% 비타민 E 아세테이트+4% 해바라기 오일+2% 바셀린 0.406 0.728
0.1% 비타민 E 아세테이트+4% 퓨어신 6 0.258 0.228
대조군+0.1% 비타민 E 아세테이트 0.026 0.102
실시예 3:
35 중량%의 소듐 라우레쓰 설페이트, 5 중량%의 코코아미도프로필 베타인, 8.5 중량%의 아크릴레이트 공중합체(카르보폴TM 아쿠아 SF-1), 및 물(잔여 함량)의 베이스 구조를 함유하는 베이스 조성물을 실시예 1에 따라 제조했다. 이 베이스 조성물로 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드(세스메틱TM DP4)를 0.2, 0.4, 0.6, 0.8 및 1.0 중량%로 함유하는 시험 조성물을 제조했다. 점도는 브룩필드 DV-Ⅱ 스핀들 #5, 20 rpm을 사용해서 측정했고, 항복값은 브룩필드 항복 유량계 YR-1, 스핀들 72를 사용해서 측정했다.
구아 하이드록시프로필
트리모늄 클로라이드 중량%		 점도(cps) 항복값(Pa)
0.0 3,220 4.02
0.2 4,540 5.45
0.4 6,160 7.38
0.6 12,120 17.04
0.8 >20,000 >20
1.0 >20,000 >20
이 결과는 소량의 항복 증가 중합체, 예컨대, 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드를 아크릴레이트 공중합체를 함유하는 조성물에 첨가하는 것이 이 제형의 구조적 특성을 상당히 개선시킨다는 것을 증명한다. 또한, 이 시스템의 현탁 능력의 좋은 척도인 항복 응력값뿐 아니라, 탄성 계수 및 점성 계수가 양이온형 중합체의 첨가로 증가한다. 이 효과는 양이온형 중합체의 농도가 0.4 중량% 초과일 때 최대가 된다. 브룩필드 점도는 항복 증가 중합체를 이 시스템에 첨가함으로써 개선되서, 목표 산물의 점도가 추가적인 염의 첨가 없이 획득될 수 있다.

Claims (18)

  1. a. 아크릴레이트 중합체;
    b. 음이온형 계면활성제 및 쯔비터이온형 계면활성제를 포함하고, 쯔비터이온형 계면활성제 대 음이온형 계면활성제의 중량비가 1 초과인, 계면활성제 시스템
    을 함유하고, 브룩필드 항복 유동계 YR-1(Brookfield Yield Rheometer YR-1)로 스핀들 #72를 사용해서 25℃에서 측정했을 때, 항복값(yield value)이 4Pa(Pascals) 이상인, 스킨 케어 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 양이온성 중합체(cationic polymer)를 추가로 포함하는, 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 양이온성 중합체가 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드를 포함하는, 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 쯔비터이온형 계면활성제 대 음이온형 계면활성제의 비율이 1.5 초과인, 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 쯔비터이온형 계면활성제 대 음이온형 계면활성제의 비율이 2 초과인, 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 아크릴레이트 중합체가 아크릴산 중합체, 메트아크릴산 중합체, 에틸아크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 수크로오즈 또는 폴리알콜의 폴리알케닐 에테르, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 글리시딜 메트아크릴레이트, 및 N-메틸올아크릴아미드 중에서 선택된 하나 이상의 재료인 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 7 내지 15Pa(Pascals)의 항복값을 보유하는, 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 5 내지 35Pa(Pascals)의 항복값을 보유하는, 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 4 내지 50Pa(Pascals)의 항복값을 보유하는, 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 계면활성제 시스템이 4 중량% 이상으로 존재하는, 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 추가로 소수성 재료를 함유하고, 상기 소수성 재료가 오일, 수소화 폴리데켄, 비타민, 식물성 오일, 미네랄 오일, 유기 썬스크린, 해바라기 오일, 바셀린, 유기 재료로 코팅된 제제, 합성 오일, 소수성 코팅 입자, 소수성 재료를 함유하는 액체 유기 재료, 및 해충 기피제 중에서 선택된 적어도 하나의 재료인, 조성물.
  12. 삭제
  13. 제11항의 스킨 케어 조성물의 소수성 재료를 표피층에 침착시키는 방법으로,
    a. 스킨 케어 조성물을 표피층에 도포하는 단계; 및
    b. 표피층으로부터 스킨 케어 조성물을 제거하되, 소수성 재료 일부 또는 전부가 이 표면에 침착하여 유지되는 단계를 포함하는, 방법.
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
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